JP2018112640A - Conductive roller for electrophotography - Google Patents

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英樹 手束
Hideki Tetsuka
英樹 手束
正和 杉原
Masakazu Sugihara
正和 杉原
哲治 弓削
Tetsuji Yuge
哲治 弓削
弘也 樹神
Hiroya Kodama
弘也 樹神
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive roller for electrophotography as a contact charging roller capable of reducing charging sounds even when used being applied with a voltage including AC voltage (AC component) while preventing deformation due to compression deformation, and a charging roller for electrophotography.SOLUTION: The conductive roller for electrophotography includes: a conductivity foamed elastic layer formed on a conductive support; and at least one conductive coating layer. The conductive roller for electrophotography is characterized in that, in dynamic viscoelasticity measurement at a frequency corresponding to the charging sound in the conductive foamed elastic layer of 1 kHz to 20 kHz, the ratio (G'/tan δ) of the storage elastic modulus G' to the loss tangent tan δ is 2 MPa or less. There are also provided a charging roller for electrophotography and a usage method thereof.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電子写真装置に用いられる導電性ローラーに関し、また、電子写真感光体表面を所定の電位に帯電させるために用いられる帯電ローラーに関するものである。   The present invention relates to a conductive roller used in an electrophotographic apparatus, and to a charging roller used to charge the surface of an electrophotographic photosensitive member to a predetermined potential.

レーザープリンタ等の電子写真装置では、感光体表面を一様に帯電させ、この感光体にレーザービーム等の光を照射し、光の当たった部分の帯電を消去することによって感光体上に潜像を形成する。次いで、該潜像をトナーで現像を行なって可視像を形成し、紙等の記録媒体にトナー像を転写した後、熱、圧力等によりトナー画像を定着する方法が採られている。   In an electrophotographic apparatus such as a laser printer, the surface of a photoconductor is uniformly charged, the photoconductor is irradiated with light such as a laser beam, and the charged portion is erased to remove a latent image on the photoconductor. Form. Next, the latent image is developed with toner to form a visible image, the toner image is transferred to a recording medium such as paper, and then the toner image is fixed by heat, pressure, or the like.

従来、感光体表面を初期化帯電させるための帯電器としてコロナ帯電器が用いられてきた。しかし、コロナ放電方式は6〜10kVもの高電圧印加が必要とされるため、機械の安全保守の観点から好ましくないものである。また、コロナ放電中にオゾン等の有害生成物が発生するため、環境上の問題もある。そして、その対処のための付加手段・機構を必要とし、装置が大型化、高コスト化しやすい等の問題点を有している。   Conventionally, a corona charger has been used as a charger for initializing and charging the surface of a photoreceptor. However, the corona discharge method requires application of a high voltage of 6 to 10 kV, which is not preferable from the viewpoint of machine safety maintenance. In addition, since harmful products such as ozone are generated during corona discharge, there is also an environmental problem. Further, additional means / mechanisms for dealing with the problem are required, and there are problems that the apparatus is easily increased in size and cost.

近年、コロナ放電に比べて低い印加電圧で帯電を行なうことができ、かつ、オゾン等の有害物質の発生を抑制することができる帯電方式として帯電ローラー等を用いる接触帯電方式が採用されるようになってきている。   In recent years, a contact charging method using a charging roller or the like has been adopted as a charging method that can be charged with a lower applied voltage than corona discharge and can suppress the generation of harmful substances such as ozone. It has become to.

接触帯電方式では、帯電ローラーを感光体表面に加圧当接させ、これに電圧を印加することによって感光体表面への帯電を行なう。帯電ローラーとしては、通常、金属等の導電性支持体上に導電性弾性層が同心円状に積層させたものが使用され、更にその表面性を付与することを目的として導電性弾性層の外周に導電性表面層を積層して2層以上からなる導電性弾性層を有する導電性ローラーも必要に応じて用いられている。   In the contact charging method, a charging roller is brought into pressure contact with the surface of the photosensitive member, and a voltage is applied to the charging roller to charge the surface of the photosensitive member. As the charging roller, a roller in which a conductive elastic layer is concentrically laminated on a conductive support such as metal is usually used, and on the outer periphery of the conductive elastic layer for the purpose of imparting its surface property. A conductive roller having a conductive elastic layer formed by laminating a conductive surface layer and having two or more layers is also used as necessary.

この接触式帯電方式による感光体表面の均一な帯電電位を安定して維持するために、直流電圧に交流電圧を重畳する方法がしばしば用いられるが、帯電ローラーと感光体とが当接した状態で交流電圧が印加されると、印加される交流電圧によって帯電ローラーが感光体を叩く様な現象が起きて帯電音が発生する。そのため該帯電音を低減するために、例えば、特許文献1や特許文献2では帯電部材の全体又は弾性層の硬度を低くする方法が採られている。   In order to stably maintain a uniform charging potential on the surface of the photoconductor by this contact charging method, a method of superimposing an AC voltage on a DC voltage is often used, but the charging roller and the photoconductor are in contact with each other. When an AC voltage is applied, a phenomenon occurs in which the charging roller strikes the photoreceptor due to the applied AC voltage, and a charging sound is generated. Therefore, in order to reduce the charging noise, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2 adopt a method of reducing the hardness of the entire charging member or the elastic layer.

また、帯電部材の硬度を低くするためには、弾性層を形成するゴム組成中に軟化剤や可塑剤を添加する方法が知られているが、これら添加剤の染み出し(ブリード)が発生して感光体表面を汚染する等の問題が発生する。そのような問題が発生しやすいゴムではブリード原因物質の添加量を低減せざるを得なく、帯電部材の硬度を低くするにも限界があった。
一方で、特許文献3では弾性層を発泡体とする方法が採られているが、単に弾性層を発泡ゴムにしただけでは帯電音を抑制するには限界があった。
In order to reduce the hardness of the charging member, a method of adding a softening agent or a plasticizer to the rubber composition forming the elastic layer is known. However, bleeding of these additives occurs (bleed). This causes problems such as contamination of the photoreceptor surface. In rubbers where such problems are likely to occur, the amount of bleed-causing substance added must be reduced, and there is a limit to reducing the hardness of the charging member.
On the other hand, Patent Document 3 employs a method in which the elastic layer is a foam, but there is a limit to suppressing the charging sound by simply using the elastic layer as foamed rubber.

更には、帯電音の低減化の手段として、弾性層の動的粘弾性測定における損失正接tanδや貯蔵弾性率に着目したものが挙げられる。特許文献4や特許文献5では、それぞれ弾性層のtanδ値を大きくしている。
特許文献6では弾性層の貯蔵弾性率を下げて、かつtanδ値を所定範囲で制御している。
また、特許文献7では帯電音に相当する周波数でのtanδを制御している。
これらの特徴を有する帯電部材の帯電音レベルは、従来のものと比較すると改善されているが、近年、プリンタの高速化に伴う帯電音周波数の高周波数化により、より高音で耳障りな音が発生し易くなる等、一般ユーザーが満足して使用できるというレベルに達するまでには改良の余地が残されている。
Furthermore, as a means for reducing the charging sound, there is one that pays attention to the loss tangent tan δ or the storage elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement of the elastic layer. In Patent Document 4 and Patent Document 5, the tan δ value of the elastic layer is increased.
In Patent Document 6, the storage elastic modulus of the elastic layer is lowered and the tan δ value is controlled within a predetermined range.
In Patent Document 7, tan δ is controlled at a frequency corresponding to the charging sound.
The charging sound level of the charging member having these characteristics has been improved compared to the conventional one, but in recent years, the higher the charging sound frequency with the speeding up of the printer, the higher the sound and the harsh sound generated. There is still room for improvement before reaching a level where general users can use it satisfactorily.

弾性層の硬度を下げる、あるいはtanδ値を大きくするということは、その弾性層を有する帯電部材の粘性特性の寄与が大きく、交流印加による振動を帯電部材が内部的に吸収する能力が大きいということを示すが、接触帯電方式では、帯電部材が感光体に長時間加圧当接した状態となるため、当接位置で帯電部材に変形が生じやすく、この変形が元に戻らない(圧縮永久歪)といった問題がある。そのために、帯電部材の歪んだ部分とそうでない部分で放電状態(帯電部材から感光体への放電)の違いが生じるために帯電の差が生じ、画像不良が発生することがある。また、形状悪化に伴う振動や帯電音の悪化等の問題がある。   Decreasing the hardness of the elastic layer or increasing the tan δ value means that the charging member having the elastic layer contributes greatly to the viscosity characteristics, and the charging member has a large ability to absorb vibration caused by alternating current application internally. However, in the contact charging method, since the charging member is in pressure contact with the photoconductor for a long time, the charging member is likely to be deformed at the contact position, and this deformation does not return (compression permanent distortion). ). For this reason, a difference in discharge state (discharge from the charging member to the photosensitive member) occurs between a distorted portion of the charging member and a portion where the charging member does not, so that a difference in charging occurs and an image defect may occur. In addition, there are problems such as vibration accompanying deterioration of shape and deterioration of charging sound.

特開平4−025868号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-025868 特開平7−092776号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-092776 特開平5−210281号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-210281 特開平4−161964号公報JP-A-4-161964 特開平8−262835号公報JP-A-8-262835 特開平10−319676号公報JP-A-10-319676 WO2006/088237公報WO2006 / 088237

本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、接触帯電方式の帯電ローラーに関し、交流電圧(交流成分)を含む電圧を印加して使用した場合でも、帯電音の低減化と圧縮変形による変形防止の双方を実現し得る電子写真用導電性ローラー及び電子写真用帯電ローラーを提供することである。   The present invention has been made in view of the above-described background art, and the problem thereof relates to a contact charging type charging roller, and even when a voltage including an alternating voltage (alternating current component) is applied and used, the charging noise is reduced. An electrophotographic conductive roller and an electrophotographic charging roller capable of realizing both deformation prevention by compression deformation.

そこで本発明者は、かかる課題を解決すべく鋭意検討の結果、導電性支持体上に導電性発泡弾性層とその上に少なくとも1層の導電性被覆層を設けた電子写真用帯電ローラーにおいて、該導電性発泡弾性層の帯電音に相当する周波数での動的粘弾性測定による貯蔵弾性率G’と損失正接tanδを組み合わせたパラメータ(G’/tanδ)が、帯電ローラーから発生する帯電音の強度と良く相関することを見出し、G’/tanδを2MPa以下にすれば帯電音は許容レベル(耳障りに感じないレベル)に調整できることを見出し、本発明に到達したものである。なお、帯電音に相当する周波数の範囲としては、1kHz〜20kHzである。   Therefore, as a result of intensive studies to solve such problems, the present inventor, in an electrophotographic charging roller provided with a conductive foamed elastic layer on a conductive support and at least one conductive coating layer thereon, A parameter (G ′ / tan δ), which is a combination of storage elastic modulus G ′ and loss tangent tan δ measured by dynamic viscoelasticity at a frequency corresponding to the charging sound of the conductive foamed elastic layer, represents the charging sound generated from the charging roller. It has been found that there is a good correlation with the strength, and it has been found that if G ′ / tan δ is set to 2 MPa or less, the charged sound can be adjusted to an acceptable level (a level that does not feel uncomfortable), and the present invention has been achieved. Note that the frequency range corresponding to the charging sound is 1 kHz to 20 kHz.

上記パラメータG’/tanδの意義についてだが、貯蔵弾性率G’は弾性層の硬度と相関があり帯電音の大きさへ影響すると考えられ、粘性特性(損失弾性率G”)と弾性特性(貯蔵弾性率G’)の比であるtanδは帯電音の減衰に寄与するパラメータであると考えられる。これら一方のみでは、帯電音を定量的に説明することができないが、本発明は、G’/tanδという形にて評価することにより定量的に評価できることを見出してなされたものである。
帯電音を許容できるレベルにするには、発泡弾性層の弾性が低く、かつ粘性も低いものであり、G’とtanδには好適な範囲が存在するということが本パラメータ(G’/tanδ)によって示された。
それに対し、先行文献では、弾性率及び/又はtanδの範囲を規定した技術は開示されているが、両者を組み合わせたパラメータは議論されておらず、本質的に帯電音が抑制された帯電ローラーを規定することができないものと考えられる。
Regarding the significance of the parameter G ′ / tan δ, the storage elastic modulus G ′ has a correlation with the hardness of the elastic layer and is considered to affect the magnitude of the charged sound. The viscosity characteristic (loss elastic modulus G ″) and the elastic characteristic (storage) It is considered that tan δ, which is a ratio of the elastic modulus G ′), is a parameter that contributes to the attenuation of the charging sound. It has been made by finding that it can be quantitatively evaluated by evaluating in the form of tan δ.
This parameter (G ′ / tan δ) indicates that the foamed elastic layer has low elasticity and low viscosity, and that there is a suitable range for G ′ and tan δ in order to make the charged sound acceptable. Indicated by.
On the other hand, the prior art discloses a technique that defines the range of elastic modulus and / or tan δ, but does not discuss a parameter that combines the two, and a charging roller that essentially suppresses the charging noise is disclosed. It is considered that it cannot be specified.

本発明の課題は、帯電音の低減化と圧縮変形による変形防止の双方を実現し得る電子写真用帯電ローラーを提供することであるが、本発明者は更に検討を進めた結果、上述したパラメータ特性を有する発泡弾性層とその上の導電性被覆層をバランスさせることで、帯電音の低減化と圧縮変形による変形防止の双方をより確実に実現できることを見出し、本発明に到達したものである。   An object of the present invention is to provide a charging roller for electrophotography that can realize both reduction of charging sound and prevention of deformation due to compression deformation. It has been found that by balancing a foamed elastic layer having characteristics and a conductive coating layer thereon, both reduction of charging noise and prevention of deformation due to compression deformation can be realized more reliably, and the present invention has been achieved. .

以上により、上述したパラメータ特性を有する発泡弾性層とその上の導電性被覆層の厚み、ローラー硬度がそれぞれ所定範囲に制御されることにより、交流電圧を含む電圧を印加して使用した場合でも帯電音強度を許容レベル(耳障りに感じないレベル)に調整することができ、かつ感光体との長時間加圧当接後の圧縮変形を防止できる帯電ローラーを提供することが可能となった。   As described above, the foamed elastic layer having the above-mentioned parameter characteristics, the thickness of the conductive coating layer thereon, and the roller hardness are controlled within a predetermined range, so that charging even when a voltage including an AC voltage is applied is used. It has become possible to provide a charging roller that can adjust the sound intensity to an acceptable level (a level that does not feel uncomfortable) and that can prevent compression deformation after long-time pressure contact with the photoreceptor.

すなわち、本発明は、導電性支持体上に導電性発泡弾性層とその上に少なくとも1層の導電性被覆層を設けた電子写真用導電性ローラーであって、該導電性発泡弾性層の1kHz〜20kHzの中の帯電音に相当する周波数での動的粘弾性測定による貯蔵弾性率G’と損失正接tanδとの比(G’/tanδ)が2MPa以下であることを特徴とする電子写真用導電性ローラーを提供するものである。   That is, the present invention is an electrophotographic conductive roller in which a conductive foamed elastic layer and at least one conductive coating layer thereon are provided on a conductive support, the 1 kHz of the conductive foamed elastic layer. The ratio (G ′ / tan δ) between the storage elastic modulus G ′ and loss tangent tan δ by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency corresponding to charged sound in ˜20 kHz is 2 MPa or less. A conductive roller is provided.

また、本発明は、上記の電子写真用導電性ローラーを使用する電子写真用導電性ローラーの使用方法であって、電子写真装置本体に搭載し、電子写真感光体の表面に接触させ、交流成分を含む電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電させることを特徴とする電子写真用導電性ローラーの使用方法を提供するものである。   The present invention also relates to a method for using an electrophotographic conductive roller using the electrophotographic conductive roller described above, wherein the electrophotographic conductive roller is mounted on an electrophotographic apparatus main body, brought into contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an AC component. The electrophotographic photosensitive member is charged by applying a voltage containing the electrophotographic photosensitive roller, and a method for using the electrophotographic conductive roller is provided.

本発明によれば、上記課題を解決し、上述したパラメータ特性を有する発泡弾性層とその上の導電性被覆層を設けた電子写真用導電性ローラーを用いることによって、交流電圧(交流成分)を含む電圧を印加して使用した場合でも、帯電音強度を許容レベル(耳障りに感じないレベル)に調整することができ、また、感光体との長時間加圧当接後の圧縮変形を防止できる。   According to the present invention, an AC voltage (alternating current component) is generated by using an electrophotographic conductive roller provided with a foamed elastic layer having the above-described parameter characteristics and a conductive coating layer thereon, which solves the above problems. Even when a voltage including the voltage is applied, the charged sound intensity can be adjusted to an acceptable level (a level that does not feel uncomfortable), and compression deformation after long-time pressure contact with the photoreceptor can be prevented. .

更に、該導電性被覆層の厚みを、好ましくは0.05mm〜0.25mm、特に好ましくは0.15mm〜0.20mmとし、導電性ローラーとしての硬度(ローラー硬度)を、500g荷重時のアスカーCローラー硬度として好ましくは40°〜60°とし、特に好ましくは45〜55°とすることによって、更に好適に前記課題を解決した。
すなわち、上述したパラメータ特性を有する発泡弾性層と、その上の導電性被覆層の厚みやローラー硬度をそれぞれ所定範囲に制御することにより、前記した「G’/tanδ」の限定と組み合わせて、更に帯電音強度を許容レベルに調整することができ、圧縮変形を防止できる。
Furthermore, the thickness of the conductive coating layer is preferably 0.05 mm to 0.25 mm, particularly preferably 0.15 mm to 0.20 mm, and the hardness (roller hardness) as a conductive roller is Asker at a load of 500 g. The C roller hardness is preferably 40 ° to 60 °, and particularly preferably 45 to 55 °, whereby the above-mentioned problem is solved more suitably.
That is, by controlling the foamed elastic layer having the above-mentioned parameter characteristics and the thickness and roller hardness of the conductive coating layer thereon in a predetermined range, in combination with the above-mentioned limitation of “G ′ / tan δ”, The charged sound intensity can be adjusted to an acceptable level, and compression deformation can be prevented.

本発明の電子写真用導電性ローラーの概略横断面図である。It is a schematic cross-sectional view of the electrophotographic conductive roller of the present invention. 本発明の電子写真用導電性ローラーの動的粘弾性測定に用いる動的粘弾性測定装置の概略縦断面図である。It is a schematic longitudinal cross-sectional view of the dynamic-viscoelasticity measuring apparatus used for the dynamic-viscoelasticity measurement of the electrophotographic conductive roller of this invention. 本発明の電子写真用導電性ローラーの導電性発泡弾性層の「G’/tanδ」と「帯電音のピーク値[a.u.(arbitrary unit)]」との関係を示した図である。FIG. 4 is a diagram showing the relationship between “G ′ / tan δ” of the conductive foamed elastic layer of the electrophotographic conductive roller of the present invention and “peak value of charged sound [a.u. (arbitrary unit)]”.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の電子写真用導電性ローラーは、導電性支持体上に導電性発泡弾性層とその上に少なくとも1層の導電性被覆層を設けた電子写真用導電性ローラーであって、該導電性発泡弾性層の1kHz〜20kHzの中の帯電音に相当する周波数での動的粘弾性測定による貯蔵弾性率G’と損失正接tanδとの比(G’/tanδ)が2MPa以下であることを特徴とする。
本発明において、「電子写真用導電性ローラー」を単に「導電性ローラー」と、「電子写真用帯電ローラー」を単に「帯電ローラー」と略記することがある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The electrophotographic conductive roller of the present invention is an electrophotographic conductive roller in which a conductive foamed elastic layer and at least one conductive coating layer are provided on a conductive support, and the electroconductive roller The ratio (G ′ / tan δ) of the storage elastic modulus G ′ and loss tangent tan δ measured by dynamic viscoelasticity at a frequency corresponding to a charging sound within a frequency range of 1 kHz to 20 kHz of the foamed elastic layer is 2 MPa or less. And
In the present invention, the “electrophotographic conductive roller” may be simply abbreviated as “conductive roller” and the “electrophotographic charging roller” may be simply abbreviated as “charging roller”.

<導電性ローラー、帯電ローラー>
本発明の導電性ローラーや帯電ローラーは、上述の通り、導電性支持体上に導電性発泡弾性層とその上に少なくとも1層の導電性被覆層を形成したものである。その構成の一例を図1に示す。図1は、導電性被覆層が1層の場合であり、図1中、1は導電性支持体、2は導電性発泡弾性層、3は導電性被覆層である。
<Conductive roller, charging roller>
As described above, the conductive roller and the charging roller of the present invention are obtained by forming a conductive foamed elastic layer on a conductive support and at least one conductive coating layer thereon. An example of the configuration is shown in FIG. FIG. 1 shows a case where there is one conductive coating layer. In FIG. 1, 1 is a conductive support, 2 is a conductive foamed elastic layer, and 3 is a conductive coating layer.

接触帯電方式で用いられる導電性ローラーは、両端を軸支えされた状態で、感光体の回転に伴う従動回転をスムーズに行なう必要があるため、導電性支持体1の材質としては、精密加工しやすいものの方がよい。
また、帯電ローラーの剛性を維持する必要がある。そのため、導電性支持体1は、鉄、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属が好適で、その形状としては円柱状が好適に用いられる。
The conductive roller used in the contact charging method needs to be smoothly rotated following the rotation of the photoconductor while the both ends are supported by the shaft. The easier one is better.
Moreover, it is necessary to maintain the rigidity of the charging roller. Therefore, the conductive support 1 is preferably a metal such as iron, an aluminum alloy, or stainless steel, and a cylindrical shape is preferably used as the shape thereof.

<<導電性発泡弾性層>>
導電性発泡弾性層2は、導電材を配合した発泡ゴム組成物から形成されることが好ましい。発泡ゴム組成物のゴム成分としては、具体的には、例えば、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクニルニトリル・ブタジエンゴム(NBR)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、シリコンゴム等が挙げられる。これらのゴム成分は単独で使用してもよいし、2種以上で混合して使用してもよい。特にゴム成分は限定されるものではない。
<< Conductive foamed elastic layer >>
The conductive foamed elastic layer 2 is preferably formed from a foamed rubber composition containing a conductive material. Specific examples of the rubber component of the foamed rubber composition include natural rubber, styrene / butadiene rubber (SBR), isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, acenylnitrile / butadiene rubber (NBR), and ethylene / propylene. -Diene rubber (EPDM), epichlorohydrin rubber, urethane rubber, silicon rubber, etc. are mentioned. These rubber components may be used alone or in combination of two or more. In particular, the rubber component is not limited.

ゴム組成物に配合する導電剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、金属、金属酸化物、アルカリ金属塩、第4級アンモニウム塩等を用いることが好ましい。   Specifically, for example, carbon black, metal, metal oxide, alkali metal salt, quaternary ammonium salt and the like are preferably used as the conductive agent to be blended in the rubber composition.

感光体を必要な表面電位に帯電させるべく、帯電ローラーの比抵抗(抵抗率)の値としては、通常、中抵抗領域(10Ω・cm〜10Ω・cm程度)を求められるが、添加量の調整により抵抗値制御が行ないやすい等の理由により、カーボンブラックの使用が好ましい。カーボンブラックの配合割合は、導電性発泡弾性層の抵抗狙い値に合せて調整される。 In order to charge the photosensitive member to a necessary surface potential, the value of the specific resistance (resistivity) of the charging roller is usually required to be a medium resistance region (about 10 3 Ω · cm to 10 8 Ω · cm). The use of carbon black is preferred because the resistance value is easily controlled by adjusting the amount added. The blending ratio of carbon black is adjusted according to the target resistance value of the conductive foamed elastic layer.

発泡ゴム組成物に配合する発泡剤としては、加熱により気体を発生して導電性ゴム組成物を発泡させることができれば種々の発泡剤が何れも使用可能である。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等の有機発泡剤が挙げられる。なお、それら発泡剤の配合割合は、ゴム分を良好に発泡させることができる範囲として、ゴム分の総量100質量部あたり1質量部以上8質量部以下であることが好ましい。   As the foaming agent to be blended in the foamed rubber composition, any of various foaming agents can be used as long as gas can be generated by heating to foam the conductive rubber composition. Examples thereof include organic foaming agents such as azodicarbonamide (ADCA), 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH), N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT). In addition, it is preferable that the mixture ratio of these foaming agents is 1 mass part or more and 8 mass parts or less per 100 mass parts of total amounts of rubber | gum as a range which can foam a rubber | gum content favorably.

また、ゴム組成物には、ゴム分を架橋させるべく、架橋剤、架橋促進剤を配合させることが好ましい。該架橋剤としては、例えば、硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤等が挙げられる。
中でも硫黄系架橋剤が好ましく、特に粉末硫黄等の硫黄が好ましい。該硫黄の配合割合は、架橋速度等の生産性を考慮した範囲として、ゴム分の総量100質量部あたり0.2質量部以上5質量部以下であることが好ましい。
該架橋促進剤としては、例えば、消石灰、酸化マグネシウム等の無機促進剤や有機促進剤が挙げられ、組み合わせる架橋剤の種類に応じて、最適な架橋促進剤を選択して使用すればよい。
その他として、ゴム組成物には、必要に応じて、軟化剤、充填剤、加工助剤等を配合してもよい。
Moreover, it is preferable to mix | blend a crosslinking agent and a crosslinking accelerator with a rubber composition in order to bridge | crosslink a rubber part. Examples of the crosslinking agent include sulfur-based crosslinking agents, thiourea-based crosslinking agents, triazine derivative-based crosslinking agents, and peroxide-based crosslinking agents.
Of these, sulfur-based crosslinking agents are preferred, and sulfur such as powdered sulfur is particularly preferred. The mixing ratio of the sulfur is preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber as a range in consideration of productivity such as a crosslinking rate.
Examples of the crosslinking accelerator include inorganic accelerators and organic accelerators such as slaked lime and magnesium oxide, and an optimal crosslinking accelerator may be selected and used according to the type of the crosslinking agent to be combined.
In addition, you may mix | blend a softener, a filler, a processing aid, etc. with a rubber composition as needed.

導電性発泡弾性層2の肉厚と比抵抗(抵抗率)の値は、導電性ローラーの用途等に応じて適宜設定されるが、本発明の帯電ローラーに用いる場合は、肉厚1mm〜10mmが好ましく、4mm〜8mmが特に好ましい。
また、導電性ローラーの比抵抗(抵抗率)は、10Ω・cm〜10Ω・cmが好ましい。
The thickness and specific resistance (resistivity) of the conductive foamed elastic layer 2 are appropriately set according to the use of the conductive roller, etc., but when used for the charging roller of the present invention, the thickness is 1 mm to 10 mm. Is preferable, and 4 mm to 8 mm is particularly preferable.
The specific resistance (resistivity) of the conductive roller is preferably 10 3 Ω · cm~10 5 Ω · cm.

導電性発泡弾性層2の、ゴム成分、導電剤、発泡剤、架橋剤、架橋促進剤、軟化剤、充填剤、加工助剤、受酸剤等の、種類、含有量、架橋・発泡条件等によって、貯蔵弾性率G’、損失正接tanδ、G’/tanδ、好適肉厚、好適発泡形態、好適比抵抗(抵抗率)等が決まる。すなわち、それらの種類を決め、量を調整すること、また、架橋温度や時間を調整することによって、(貯蔵弾性率G’、損失正接tanδ)、G’/tanδ、(肉厚、好適発泡形態、好適比抵抗)等を本発明の範囲にすることができる。   Type, content, crosslinking / foaming conditions, etc., of rubber component, conductive agent, foaming agent, crosslinking agent, crosslinking accelerator, softener, filler, processing aid, acid acceptor, etc. of conductive foam elastic layer 2 Determines the storage elastic modulus G ′, loss tangent tan δ, G ′ / tan δ, suitable wall thickness, suitable foaming form, suitable specific resistance (resistivity), and the like. That is, by determining the type and adjusting the amount, and by adjusting the crosslinking temperature and time, (storage elastic modulus G ′, loss tangent tan δ), G ′ / tan δ, (thickness, preferred foam form) , Suitable specific resistance) and the like can be within the scope of the present invention.

より具体的には、本発明のG’/tanδを小さく調整する(2MPa以下)には、上述の通り、発泡弾性層の貯蔵弾性率G’を小さくし、かつ損失弾性率G”も小さくする必要がある。そのためには、ムーニー粘度の低いポリマー(例えば、エピクロルヒドリンゴム等)を決定する、発泡セル径を大きくする、連続気泡を形成する等がある。
発泡セル径を大きくする手段としては、発泡剤の量の調整や架橋温度と時間の調整により、発泡セルの成長速度と架橋速度の調整を行なうこと等が挙げられる。
それらによって、G’/tanδを本発明の範囲にすることができる。また、それらによって、G’/tanδ、好適比抵抗等を本発明の(好適)範囲にすることができる。
More specifically, in order to adjust G ′ / tan δ of the present invention to be small (2 MPa or less), as described above, the storage elastic modulus G ′ of the foamed elastic layer is reduced and the loss elastic modulus G ″ is also reduced. For this purpose, a polymer having a low Mooney viscosity (for example, epichlorohydrin rubber or the like) is determined, the foam cell diameter is increased, or open cells are formed.
Examples of means for increasing the foam cell diameter include adjusting the growth rate of the foam cell and the crosslinking rate by adjusting the amount of the foaming agent and adjusting the crosslinking temperature and time.
Accordingly, G ′ / tan δ can be within the scope of the present invention. In addition, G ′ / tan δ, suitable specific resistance and the like can be made within the (preferred) range of the present invention.

<<導電性被覆層>>
導電性被覆層3は、材質や製造方法等が特に制限されるものではないが、熱可塑性樹脂をベースとし、導電剤、酸化防止剤、滑剤、加工助剤等を添加、分散させた材料からなるシームレスチューブであることが製造安定性の観点から好ましい。
熱可塑性樹脂としては、エチレン;プロピレンエチレンブロック又はランダム共重合体;ゴム又はラテックス成分;スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体;ポリエステル;ポリウレタン;ポリアミド;等が好ましい。
導電剤としては、カーボンブラック;金属又は金属酸化物;アルカリ金属塩;第4級アンモニウム塩;等を用いることが好ましいが、その中でも、導電性発泡弾性層での理由に同じで、カーボンブラックが特に好ましい。
<< Conductive coating layer >>
The material and manufacturing method of the conductive coating layer 3 are not particularly limited. However, the conductive coating layer 3 is based on a thermoplastic resin, and is made of a material in which a conductive agent, an antioxidant, a lubricant, a processing aid or the like is added and dispersed. The seamless tube is preferably from the viewpoint of production stability.
As the thermoplastic resin, ethylene; propylene ethylene block or random copolymer; rubber or latex component; styrene / butadiene / styrene block copolymer; polyester; polyurethane;
As the conductive agent, it is preferable to use carbon black; metal or metal oxide; alkali metal salt; quaternary ammonium salt; etc. Among them, carbon black is the same as the reason for the conductive foamed elastic layer. Particularly preferred.

<導電性ローラー、帯電ローラーの製造方法>
好ましい導電性ローラー・帯電ローラーの製造方法は以下である。
すなわち、導電性発泡弾性層1は、導電剤(導電性付与材)、発泡剤等を配合したゴム組成物を、押し出し機の口金を通して筒状に押出し成形するとともに、押出し成形された筒状体を連続的に架橋及び発泡させ、製造された筒状発泡ゴムを、更に所定の長さにカットすることで得られる。
前記工程を経て製造された筒内に、例えば、金属製のシャフトを挿通して互いに固定することで、導電性発泡弾性層のローラーが得られる。
<Method for producing conductive roller and charging roller>
A preferable method for producing a conductive roller / charging roller is as follows.
That is, the conductive foamed elastic layer 1 is formed by extruding a rubber composition containing a conductive agent (conductivity imparting material), a foaming agent and the like into a cylindrical shape through a die of an extruder, and an extruded cylindrical body. Is continuously crosslinked and foamed, and the produced cylindrical foam rubber is further cut into a predetermined length.
A roller of a conductive foamed elastic layer is obtained by, for example, inserting a metal shaft into the cylinder manufactured through the above steps and fixing them to each other.

更に、熱可塑性樹脂に導電剤等の必要な添加剤を配合し共に混練後、例えば押出し成形機等により形成されたシームレスチューブを、前記導電性発泡弾性層のローラーに外嵌して、本発明の導電性ローラーや帯電ローラーが得られる。   Furthermore, after blending the thermoplastic resin with a necessary additive such as a conductive agent and kneading together, the seamless tube formed by, for example, an extrusion molding machine or the like is externally fitted to the roller of the conductive foamed elastic layer, and the present invention. Conductive roller and charging roller can be obtained.

本発明の導電性ローラーは、先に説明した通り、導電性発泡弾性層(内側)が帯電音の低減化を、導電性被覆層(外側)が圧縮変形による変形防止の役割をそれぞれ有している。
導電性ローラー(帯電ローラー)全体として、導電性発泡弾性層2の柔軟性を損なわない程度で外側の導電性被覆層3の厚みとローラー硬度をバランスさせることが好ましい。
それに従えば、該導電性被覆層3の厚みは、0.05〜0.25mmが好ましく、0.10mm〜0.20mmがより好ましく、0.15mm〜0.18mmが特に好ましい。
また、導電性ローラー(帯電ローラー)全体として、500g荷重時のアスカーCローラー硬度が40°〜60°が好ましく、45°〜55°が特に好ましい。上記厚みとローラー硬度の範囲は、一方でもよいが両方同時に満たすことが好ましい。
In the conductive roller of the present invention, as described above, the conductive foamed elastic layer (inner side) has a role of reducing charging noise, and the conductive coating layer (outer side) has a role of preventing deformation due to compression deformation. Yes.
As a whole of the conductive roller (charging roller), it is preferable to balance the thickness of the outer conductive coating layer 3 and the roller hardness to the extent that the flexibility of the conductive foamed elastic layer 2 is not impaired.
According to this, the thickness of the conductive coating layer 3 is preferably 0.05 to 0.25 mm, more preferably 0.10 mm to 0.20 mm, and particularly preferably 0.15 mm to 0.18 mm.
Moreover, as a whole conductive roller (charging roller), the Asker C roller hardness at a load of 500 g is preferably 40 ° to 60 °, and particularly preferably 45 ° to 55 °. Although the range of the said thickness and roller hardness may be one side, it is preferable to satisfy | fill both simultaneously.

また、該導電性被覆層3の比抵抗(抵抗率)の値は、内側の導電性発泡弾性2よりも高くなるように形成されていることが好ましく、具体的には、10Ω・cm〜10Ω・cmが好ましい。 Moreover, it is preferable that the value of the specific resistance (resistivity) of the conductive coating layer 3 is higher than that of the inner conductive foam elasticity 2, specifically, 10 5 Ω · cm. ~10 7 Ω · cm is preferable.

<動的粘弾性測定、G’/tanδ等の数値>
導電性発泡弾性層2の材質、肉厚、比抵抗(抵抗率)の値を調整して、1kHz〜20kHzの中の帯電音に相当する周波数における動的粘弾性測定による貯蔵弾性率G’と損失正接tanδとの比(G’/tanδ)を2MPa以下にすれば、帯電音は許容レベル(耳障りに感じないレベル)に調整できるようになる。
G’/tanδは、2MPa以下であることが必須であるが、0.001MPa以上2MPa未満が好ましく、0.001MPa以上1.5MPa以下がより好ましく、0.001MPa以上1MPa以下が特に好ましい。
<Measurement of dynamic viscoelasticity, numerical values such as G ′ / tan δ>
Storage elastic modulus G ′ by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency corresponding to charging sound in 1 kHz to 20 kHz by adjusting the material, thickness, and specific resistance (resistivity) of conductive foamed elastic layer 2 If the ratio (G ′ / tan δ) with respect to the loss tangent tan δ is 2 MPa or less, the charging sound can be adjusted to an allowable level (a level that does not feel uncomfortable).
G ′ / tan δ is essential to be 2 MPa or less, preferably 0.001 MPa to less than 2 MPa, more preferably 0.001 MPa to 1.5 MPa, and particularly preferably 0.001 MPa to 1 MPa.

本発明は、「1kHz〜20kHzの範囲である電子写真装置の帯電音」に相当する「ある1点の周波数」での「導電性発泡弾性層のG’/tanδ」が2MPa以下であることを特徴とする。「G’/tanδ」は、1kHz〜20kHzの範囲のある1点の周波数におけるG’/tanδの値でもよいが(効果を発揮するが)、「本発明の導電性ローラーが使用される電子写真装置本体や接触式帯電装置に固有の帯電音」に相当する周波数におけるG’/tanδの値が上記範囲に入っているときに、更に本発明の効果を発揮する。
更に、帯電音に相当する周波数である周波数1kHz〜20kHzの全域において上記値の範囲であることが、前記効果を発揮することから特に好ましい。
According to the present invention, “G ′ / tan δ of the conductive foamed elastic layer” at “a frequency at one point” corresponding to “the charging sound of the electrophotographic apparatus in the range of 1 kHz to 20 kHz” is 2 MPa or less. Features. “G ′ / tan δ” may be a value of G ′ / tan δ at one frequency in the range of 1 kHz to 20 kHz (although it exhibits an effect), but “an electrophotographic image using the conductive roller of the present invention” The effect of the present invention is further exhibited when the value of G ′ / tan δ at a frequency corresponding to the “charging sound unique to the apparatus main body and the contact charging device” is within the above range.
Furthermore, the range of the above value is particularly preferable over the entire frequency range of 1 kHz to 20 kHz, which is a frequency corresponding to the charging sound, in order to exhibit the effect.

導電性発泡弾性層のG’/tanδ等の物性の規定温度は、10℃〜35℃であり、この範囲の1点の規定温度で満たせば本発明の範囲であるが、上記範囲の全域で満たしていることが好ましく、20℃で満たしていることが特に好ましい。   The specified temperature of the physical properties such as G ′ / tan δ of the conductive foamed elastic layer is 10 ° C. to 35 ° C., and it is within the scope of the present invention if it is satisfied at one specified temperature in this range. It is preferable to satisfy | fill, and it is especially preferable to satisfy | fill at 20 degreeC.

導電性発泡弾性層2の動的粘弾性の測定は、レオメータ若しくは動的粘弾性測定装置、及び、固定ねじり治具4を用いて行なう(図2参照)。
導電性発泡弾性層を短冊状に切り出し、動的粘弾性測定用試料5の両端を固定し、長さ引っ張り方向に、静荷重0.3Nを加え、貯蔵弾性率G’、損失弾性率G”を算出し、それらの比から損失正接tanδを算出する。
The measurement of the dynamic viscoelasticity of the conductive foamed elastic layer 2 is performed using a rheometer or a dynamic viscoelasticity measuring device and a fixed torsion jig 4 (see FIG. 2).
The conductive foamed elastic layer is cut into a strip shape, both ends of the sample 5 for dynamic viscoelasticity measurement are fixed, a static load of 0.3 N is applied in the length pulling direction, the storage elastic modulus G ′, and the loss elastic modulus G ″. And the loss tangent tan δ is calculated from the ratio.

本発明における、導電性発泡弾性層、導電性ローラー、帯電ローラーでは、得られた結果を時間温度換算則により、WLF(Williams、Landel、Ferry)式にてフィッティングを行なうことで、シフトファクターαT及びマスターカーブを得る。
各温度でのシフトファクターによりマスターカーブをシフトさせ、各温度での帯電音に相当する周波数における貯蔵弾性率G’と損失正接tanδを抽出し、本発明の特徴であるパラメータ「G’/tanδ」を求める。
In the conductive foamed elastic layer, the conductive roller, and the charging roller in the present invention, the obtained result is fitted by the WLF (Williams, Landel, Ferry) formula according to the time-temperature conversion rule, and the shift factor αT and Get the master curve.
The master curve is shifted by the shift factor at each temperature, the storage elastic modulus G ′ and the loss tangent tan δ at the frequency corresponding to the charging sound at each temperature are extracted, and the parameter “G ′ / tan δ”, which is a feature of the present invention. Ask for.

本発明は、電子写真装置本体に搭載された前記電子写真用導電性ローラーが電子写真感光体表面に接触しており、該導電性ローラーは交流成分を含む電圧を印加されることにより該電子写真感光体を帯電する前記の電子写真用導電性ローラーであることが好ましい。
本発明の電子写真用導電性ローラーは、電子写真装置本体に搭載されて電子写真感光体表面に接触している状態で、交流成分を含む電圧を印加されることにより、該電子写真感光体を帯電させ得るようなものであることが、前記した本発明の効果を特に奏するために好ましい。
In the present invention, the electrophotographic conductive roller mounted on the electrophotographic apparatus main body is in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the electroconductive roller is applied with a voltage containing an alternating current component. The electrophotographic conductive roller for charging the photosensitive member is preferred.
The electrophotographic conductive roller of the present invention is mounted on an electrophotographic apparatus main body and in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, by applying a voltage containing an alternating current component, the electrophotographic photosensitive member is In order to achieve the above-described effects of the present invention, it is preferable that it can be charged.

本発明の導電性ローラーは、該導電性ローラーが電子写真感光体表面に接触している状態で、該導電性ローラーに交流成分を含む電圧が印加され、それによって該導電性ローラーが該電子写真感光体を帯電すると言った用途に用いられることが、前記した本発明の効果、すなわち、交流成分を含む電圧を印加する際に発生する帯電音の強度を許容レベルに調整することができると言う効果を特に奏するために好ましい。本発明の電子写真用導電性ローラーは、電子写真感光体表面に接触させて使用することが好ましい。
すなわち、本発明は、前記の電子写真用導電性ローラーを使用する電子写真用導電性ローラーの使用方法であって、電子写真装置本体に搭載し、電子写真感光体の表面に接触させ、交流成分を含む電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電させることを特徴とする電子写真用導電性ローラーの使用方法でもある。
In the conductive roller of the present invention, a voltage containing an AC component is applied to the conductive roller in a state where the conductive roller is in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, whereby the conductive roller is It is said that the effect of the present invention described above, that is, the intensity of charged sound generated when applying a voltage containing an AC component can be adjusted to an allowable level is used for an application such as charging a photoreceptor. It is preferable because the effect is particularly achieved. The electrophotographic conductive roller of the present invention is preferably used in contact with the electrophotographic photoreceptor surface.
That is, the present invention is a method of using an electrophotographic conductive roller using the electrophotographic conductive roller described above, which is mounted on an electrophotographic apparatus main body, brought into contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an AC component. The electrophotographic photosensitive member is charged by applying a voltage containing the electrophotographic photosensitive roller, wherein the electrophotographic conductive roller is used.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例中、「部」とあるのは、「質量部」を示す。また、実施例では、「帯電ローラー」とのみ記載したが、「帯電ローラー」は「導電性ローラー」であるので、以下、そのように読み替えることも可能である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.
In the examples, “part” means “part by mass”. In the embodiment, only “charging roller” is described. However, since “charging roller” is “conductive roller”, it can be read as described below.

<導電性被覆層の作製>
<<実施例1、2、比較例1〜3の導電性被覆層の作製>>
導電性被覆層の材料として、熱可塑性ナイロン12(宇部興産:3020A)を100部、導電剤のカーボンブラック(東海カーボン:シースト3)を15部、炭酸カルシウム(白石カルシウム:ホワイトンB、BF300)を40部、酸化防止剤(BASF:Irgano×1010)を3部配合したものを、二軸押出機を用いて200℃で混練し、ストランドカッターでカットし、ペレット化した材料を作製した。
得られたペレットを、環状ダイ付き(外径15mm、内径14.5mm)押出機で押出し成形し、冷却工程を経て、外径12.0mm、内径11.65mmの導電性被覆層となるシームレスチューブを作製した。
<Preparation of conductive coating layer>
<< Preparation of Conductive Coating Layers of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 >>
As a material for the conductive coating layer, 100 parts of thermoplastic nylon 12 (Ube Industries: 3020A), 15 parts of carbon black (Tokai Carbon: Seast 3) as a conductive agent, calcium carbonate (Shiraishi calcium: Whiten B, BF300) 40 parts and 3 parts of antioxidant (BASF: Irgano × 1010) were kneaded at 200 ° C. using a twin screw extruder, cut with a strand cutter, and pelletized material was produced.
The obtained pellets are extruded by an extruder with an annular die (outer diameter 15 mm, inner diameter 14.5 mm), and after a cooling process, a seamless tube that becomes a conductive coating layer having an outer diameter of 12.0 mm and an inner diameter of 11.65 mm Was made.

<導電性発泡弾性層の作製>
実施例1
<<実施例1に使用する導電性発泡弾性層>>
導電性発泡弾性層の材料として、エピクロルヒドリンゴム(日本ゼオン:HYDRIN、T3108)を100部、導電剤のカーボンブラック(三菱化学:ダイヤブラックI)を10部、発泡剤(永和化成工業:ビニホールAC#3)を4部、受酸剤(協和化学工業:DHT−4A−2)を3部、架橋剤(鶴見化学工業:粉末硫黄)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーDM)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーTS)を0.5部、促進助剤(ハクスイテック:酸化亜鉛)を3部配合したものを、密閉式混練機で80℃、3〜5分間混練してゴム組成物を調製した。
得られたゴム組成物を押し出し機の口金を通して、外径10.5mm、内径3.5mmの長尺の筒状に押出し成形し、150℃、6.0MPaの水蒸気中で60分間発泡と架橋を行ない、筒状発泡弾性層を作製した。その発泡弾性層の外径と内径は、それぞれ、約Φ15.0mm、約Φ4.0mmであった。
<Preparation of conductive foamed elastic layer>
Example 1
<< Conductive Foam Elastic Layer Used in Example 1 >>
As materials for the conductive foamed elastic layer, 100 parts of epichlorohydrin rubber (Nippon ZEON: HYDRIN, T3108), 10 parts of carbon black (Mitsubishi Chemical: Diamond Black I) as a conductive agent, foaming agent (Yewa Kasei Kogyo: Binihole AC #) 3) 4 parts, acid acceptor (Kyowa Chemical Industry: DHT-4A-2) 3 parts, cross-linking agent (Tsurumi Chemical Industry: powdered sulfur) 1.5 parts, accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller) DM) 1.5 parts, accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller TS) 0.5 part, and accelerator assistant (Hakusitek: zinc oxide) 3 parts were blended at 80 ° C in a closed kneader. The rubber composition was prepared by kneading for 3 to 5 minutes.
The obtained rubber composition was extruded through a die of an extruder into a long cylindrical shape having an outer diameter of 10.5 mm and an inner diameter of 3.5 mm, and foamed and crosslinked in water vapor at 150 ° C. and 6.0 MPa for 60 minutes. A cylindrical foamed elastic layer was prepared. The outer diameter and inner diameter of the foamed elastic layer were about Φ15.0 mm and about Φ4.0 mm, respectively.

実施例2
<<実施例2に使用する導電性発泡弾性層>>
導電性発泡弾性層の材料として、エピクロルヒドリンゴム(日本ゼオン:HYDRIN、T3108)を70部、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(日本ゼオン:DN401LL)を30部、導電剤のカーボンブラック(三菱化学:ダイヤブラックI)を10部、発泡剤(永和化成工業:ビニホールAC#3)を4部、受酸剤(協和化学工業:DHT−4A−2)を3部、架橋剤(鶴見化学工業:粉末硫黄)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーDM)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーTS)を0.5部、促進助剤(ハクスイテック:酸化亜鉛)を3部配合したものを密閉式混練機で80℃、3〜5分間混練してゴム組成物を調製した。
得られたゴム組成物を押し出し機の口金を通して、外径10.5mm、内径3.5mmの長尺の筒状に押出し成形し、150℃、6.0MPaの水蒸気中で60分間発泡と架橋を行ない、筒状発泡弾性層を作製した。その発泡弾性層の外径と内径は、それぞれ、約Φ15.0mm、約Φ4.0mmであった。
Example 2
<< Conductive Foam Elastic Layer Used in Example 2 >>
70 parts of epichlorohydrin rubber (Nippon ZEON: HYDRIN, T3108), 30 parts of acrylonitrile butadiene rubber (Nippon ZEON: DN401LL), carbon black as a conductive agent (Mitsubishi Chemical: Diamond Black I) 10 parts, 4 parts foaming agent (Eiwa Chemical Industries: VINYHALL AC # 3), 3 parts acid acceptor (Kyowa Chemical Industry: DHT-4A-2), 1 part cross-linking agent (Tsurumi Chemical Industry: powdered sulfur) .5 parts, 1.5 parts of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller DM), 0.5 part of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller TS), accelerator aid (Hakusui Tech: zinc oxide) A rubber composition was prepared by kneading 3 parts with a closed kneader at 80 ° C. for 3 to 5 minutes.
The obtained rubber composition was extruded through a die of an extruder into a long cylindrical shape having an outer diameter of 10.5 mm and an inner diameter of 3.5 mm, and foamed and crosslinked in water vapor at 150 ° C. and 6.0 MPa for 60 minutes. A cylindrical foamed elastic layer was prepared. The outer diameter and inner diameter of the foamed elastic layer were about Φ15.0 mm and about Φ4.0 mm, respectively.

比較例1
<<比較例1に使用する導電性発泡弾性層>>
導電性発泡弾性層の材料として、エピクロルヒドリンゴム(日本ゼオン:HYDRIN、T3108)を60部、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(日本ゼオン:DN401LL)を40部、導電剤のカーボンブラック(三菱化学:ダイヤブラックI)を20部、発泡剤(永和化成工業:ビニホールAC#3)を4部、受酸剤(協和化学工業:DHT−4A−2)を3部、架橋剤(鶴見化学工業:粉末硫黄)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーDM)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーTS)を0.5部、促進助剤(ハクスイテック:酸化亜鉛)を3部配合したものを密閉式混練機で80℃、3〜5分間混練してゴム組成物を調製した。
得られたゴム組成物を押し出し機の口金を通して、外径10.5mm、内径3.5mmの長尺の筒状に押出し成形し150℃、6.0MPaの水蒸気中で60分間発泡と架橋を行ない、筒状発泡弾性層を作製した。その発泡弾性層の外径と内径は、それぞれ、約Φ15.0mm、約Φ4.0mmであった。
Comparative Example 1
<< Conductive Foam Elastic Layer Used in Comparative Example 1 >>
60 parts of epichlorohydrin rubber (Nippon ZEON: HYDRIN, T3108), 40 parts of acrylonitrile butadiene rubber (Nippon ZEON: DN401LL), carbon black as a conductive agent (Mitsubishi Chemical: Diamond Black I) 20 parts, 4 parts foaming agent (Eiwa Chemical Industries: VINYHALL AC # 3), 3 parts acid acceptor (Kyowa Chemical Industry: DHT-4A-2), 1 part cross-linking agent (Tsurumi Chemical Industry: powdered sulfur) .5 parts, 1.5 parts of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller DM), 0.5 part of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller TS), accelerator aid (Hakusui Tech: zinc oxide) A rubber composition was prepared by kneading 3 parts with a closed kneader at 80 ° C. for 3 to 5 minutes.
The resulting rubber composition was extruded through a die of an extruder into a long cylindrical shape having an outer diameter of 10.5 mm and an inner diameter of 3.5 mm, and foamed and crosslinked in water vapor at 150 ° C. and 6.0 MPa for 60 minutes. A cylindrical foamed elastic layer was produced. The outer diameter and inner diameter of the foamed elastic layer were about Φ15.0 mm and about Φ4.0 mm, respectively.

比較例2
<<比較例2に使用する導電性発泡弾性層>>
導電性発泡弾性層の材料として、エピクロルヒドリンゴム(日本ゼオン:HYDRIN、T3108)を70部、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(日本ゼオン:DN401LL)を30部、導電剤のカーボンブラック(三菱化学:ダイヤブラックI)を20部、発泡剤(永和化成工業:ビニホールAC#3)を4部、受酸剤(協和化学工業:DHT−4A−2)を3部、架橋剤(鶴見化学工業:粉末硫黄)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーDM)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーTS)を0.5部、促進助剤(ハクスイテック:酸化亜鉛)を3部配合したものを密閉式混練機で80℃、3〜5分間混練してゴム組成物を調製した。
得られたゴム組成物を押し出し機の口金を通して、外径10.5mm、内径3.5mmの長尺の筒状に押出し成形し150℃、6.0MPaの水蒸気中で60分間発泡と架橋を行ない、筒状発泡弾性層を作製した。その発泡弾性層の外径と内径は、それぞれ、約Φ15.0mm、約Φ4.0mmであった。
Comparative Example 2
<< Conductive Foam Elastic Layer Used in Comparative Example 2 >>
70 parts of epichlorohydrin rubber (Nippon ZEON: HYDRIN, T3108), 30 parts of acrylonitrile butadiene rubber (Nippon ZEON: DN401LL), carbon black as a conductive agent (Mitsubishi Chemical: Diamond Black I) 20 parts, 4 parts foaming agent (Eiwa Chemical Industries: VINYHALL AC # 3), 3 parts acid acceptor (Kyowa Chemical Industry: DHT-4A-2), 1 part cross-linking agent (Tsurumi Chemical Industry: powdered sulfur) .5 parts, 1.5 parts of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller DM), 0.5 part of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller TS), accelerator aid (Hakusui Tech: zinc oxide) A rubber composition was prepared by kneading 3 parts with a closed kneader at 80 ° C. for 3 to 5 minutes.
The resulting rubber composition was extruded through a die of an extruder into a long cylindrical shape having an outer diameter of 10.5 mm and an inner diameter of 3.5 mm, and foamed and crosslinked in water vapor at 150 ° C. and 6.0 MPa for 60 minutes. A cylindrical foamed elastic layer was produced. The outer diameter and inner diameter of the foamed elastic layer were about Φ15.0 mm and about Φ4.0 mm, respectively.

比較例3
<<比較例3に使用する導電性発泡弾性層>>
導電性発泡弾性層の材料として、エピクロルヒドリンゴム(日本ゼオン:HYDRIN、T3108)を80部、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(日本ゼオン:DN401LL)を20部、導電剤のカーボンブラック(三菱化学:ダイヤブラックI)を20部、発泡剤(永和化成工業:ビニホールAC#3)を4部、受酸剤(協和化学工業:DHT−4A−2)を3部、架橋剤(鶴見化学工業:粉末硫黄)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーDM)を1.5部、促進剤(大内新興化学工業:ノクセラーTS)を0.5部、促進助剤(ハクスイテック:酸化亜鉛)を3部配合したものを密閉式混練機で80℃、3〜5分間混練してゴム組成物を調製した。
得られたゴム組成物を押し出し機の口金を通して、外径10.5mm、内径3.5mmの長尺の筒状に押出し成形し150℃、6.0MPaの水蒸気中で60分間発泡と架橋を行ない、筒状発泡弾性層を作製した。その発泡弾性層の外径と内径は、それぞれ、約Φ15.0mm、約Φ4.0mmであった。
Comparative Example 3
<< Conductive Foam Elastic Layer Used in Comparative Example 3 >>
80 parts of epichlorohydrin rubber (Nippon ZEON: HYDRIN, T3108), 20 parts of acrylonitrile butadiene rubber (Nippon ZEON: DN401LL), carbon black as a conductive agent (Mitsubishi Chemical: Diamond Black I) 20 parts, 4 parts foaming agent (Eiwa Chemical Industries: VINYHALL AC # 3), 3 parts acid acceptor (Kyowa Chemical Industry: DHT-4A-2), 1 part cross-linking agent (Tsurumi Chemical Industry: powdered sulfur) .5 parts, 1.5 parts of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller DM), 0.5 part of accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry: Noxeller TS), accelerator aid (Hakusui Tech: zinc oxide) A rubber composition was prepared by kneading 3 parts with a closed kneader at 80 ° C. for 3 to 5 minutes.
The resulting rubber composition was extruded through a die of an extruder into a long cylindrical shape having an outer diameter of 10.5 mm and an inner diameter of 3.5 mm, and foamed and crosslinked in water vapor at 150 ° C. and 6.0 MPa for 60 minutes. A cylindrical foamed elastic layer was produced. The outer diameter and inner diameter of the foamed elastic layer were about Φ15.0 mm and about Φ4.0 mm, respectively.

<実施例1、2、比較例1〜3の帯電ローラーの作製>
得られた筒状発泡弾性層を所定の長さにカットしてローラー本体を形成した。該ローラー本体の筒内に、表面に導電性接着剤を塗布した外径6mmΦ、長さ240mmの金属製(SUS)の導電性支持体を圧入し、ローラー本体と導電性支持体を固定した。
不要な端部の発泡層をカットし、円筒研削機で外周面を研削し、外径12.0mmの導電性発泡弾性層付きローラーを作製した。
<Preparation of the charging roller of Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-3>
The obtained cylindrical foamed elastic layer was cut into a predetermined length to form a roller body. A metallic (SUS) conductive support having an outer diameter of 6 mmΦ and a length of 240 mm, having a surface coated with a conductive adhesive, was press-fitted into the cylinder of the roller main body, and the roller main body and the conductive support were fixed.
Unnecessary end foam layer was cut, and the outer peripheral surface was ground with a cylindrical grinder to produce a roller with a conductive foam elastic layer having an outer diameter of 12.0 mm.

最後に、前記<導電性被覆層の作製>で作製した「導電性被覆層となるシームレスチューブ」を、上記導電性発泡弾性層付きローラーに被覆し、図1に示すような帯電ローラーを作製した。なお、導電性発泡弾性層と導電性被覆層の比抵抗(抵抗率)は、それぞれ、10Ω・cm、10Ω・cmであった。 Finally, the “seamless tube to be a conductive coating layer” prepared in <Preparation of conductive coating layer> was coated on the roller with the conductive foamed elastic layer, and a charging roller as shown in FIG. 1 was prepared. . The specific resistance (resistivity) of the conductive foamed elastic layer and the conductive coating layer was 10 5 Ω · cm and 10 6 Ω · cm, respectively.

比較例4
<比較例4に使用した帯電ローラー>
EPDM系にカーボンブラックが添加された導電性発泡弾性層と、厚み0.5mmのブタジエン系ゴム(シリカ配合、PMMAコート)の導電性被覆層からなる帯電ローラーを用いた。
Comparative Example 4
<Charging roller used in Comparative Example 4>
A charging roller comprising a conductive foamed elastic layer in which carbon black was added to EPDM and a conductive coating layer of butadiene rubber (silica blend, PMMA coat) having a thickness of 0.5 mm was used.

<測定例>
<<動的粘弾性の測定方法>>
実施例及び比較例で得られた帯電ローラーの導電性発泡弾性層を短冊状に切り出し、図2に示すように動的粘弾性測定用試料5をセットし、レオメータMCR302(アントンパール社製)を用いて、以下の条件で動的粘弾性を測定した。
・歪:0.05%
・測定温度:−80℃〜0℃(5℃刻み)
・測定周波数:各測定温度にて0.1〜10Hz(1ケタあたり5点測定)
・ノーマルフォース:−0.3N
<Measurement example>
<< Measurement Method of Dynamic Viscoelasticity >>
The conductive foamed elastic layer of the charging roller obtained in Examples and Comparative Examples was cut into strips, and a sample 5 for dynamic viscoelasticity measurement was set as shown in FIG. 2, and a rheometer MCR302 (manufactured by Anton Paar) was used. The dynamic viscoelasticity was measured under the following conditions.
-Strain: 0.05%
・ Measurement temperature: -80 ℃ ~ 0 ℃ (in increments of 5 ℃)
・ Measurement frequency: 0.1 to 10 Hz at each measurement temperature (measurement of 5 points per digit)
Normal force: -0.3N

得られた結果を時間温度換算則より、WLF式にて、フィッティングを行なうことでシフトファクターαT及びマスターカーブを得た。各温度でのシフトファクターによりマスターカーブをシフトさせ、各規定温度(表1に記載)での「帯電音に相当する周波数における貯蔵弾性率G’と損失正接tanδ」を抽出し、本発明の特徴であるパラメータG’/tanδを求めた。   The shift factor αT and the master curve were obtained by fitting the obtained results using the WLF equation based on the time-temperature conversion rule. The master curve is shifted by the shift factor at each temperature, and “storage elastic modulus G ′ and loss tangent tan δ at a frequency corresponding to charging sound” at each specified temperature (described in Table 1) is extracted. The parameter G ′ / tan δ which is

<<帯電音の測定方法>>
実施例及び比較例で得られた帯電ローラーの帯電音は以下の方法で行なった。市販のレーザープリンタ(ピーク間電圧2kV/1600Hzの交流電圧印加)にそれぞれの帯電ローラーを装着し、実際に稼働させた時の帯電音を測定した。30cm離れた場所にデジタルカメラを固定し、その場で実写風景を撮影した。
その後、画像データより音データを抽出し、帯電音の周波数に相当するピーク値を読み取り、以下の判定基準で判定した。
<< Method for measuring charging sound >>
The charging sound of the charging roller obtained in the examples and comparative examples was performed by the following method. Each charging roller was attached to a commercially available laser printer (AC voltage applied with a peak-to-peak voltage of 2 kV / 1600 Hz), and the charging noise when actually operating was measured. A digital camera was fixed at a location 30 cm away, and a live-action scene was shot on the spot.
Thereafter, sound data was extracted from the image data, a peak value corresponding to the frequency of the charged sound was read, and the determination was made according to the following criteria.

<<帯電音の判定基準>>
◎:帯電音のピーク値が20以下であり、全く耳障りに感じない。
○:帯電音のピーク値が20より大きいが50以下であり、耳障りに感じない。
△:帯電音のピーク値が50より大きいが100以下であり、多少の耳障りに感じる(不十分なレベル)。
×:帯電音のピーク値が100より大きく耳障りに感じる。
<< Criteria for Charging Sound >>
(Double-circle): The peak value of a charging sound is 20 or less, and it does not feel harsh at all.
○: The peak value of the charging sound is larger than 20, but 50 or less, and it does not feel harsh.
(Triangle | delta): The peak value of a charging sound is larger than 50, but is 100 or less, and it feels a little annoying (insufficient level).
X: The peak value of the charging sound is larger than 100 and feels harsh.

<<画像品質と帯電ローラーの圧縮変形の測定方法>>
実施例及び比較例で得られた帯電ローラーの圧縮変形の測定は、以下の方法で行なった。
市販のレーザープリンタ用プロセスカートリッジにそれぞれの帯電ローラーを組込み、過酷環境(50℃、90%)で1週間放置した。その後、プロセスカートリッジをレーザープリンタに装着し、帯電ローラーと感光体の当接位置に相当する位置に画像不良があるかどうかを確認して、以下の基準で画像品質を判定した。
<< Image quality and measuring method of charging roller compression deformation >>
The measurement of compression deformation of the charging roller obtained in Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
Each charging roller was incorporated into a commercially available process cartridge for a laser printer and left for 1 week in a harsh environment (50 ° C., 90%). Thereafter, the process cartridge was mounted on a laser printer, and it was confirmed whether or not there was an image defect at a position corresponding to the contact position between the charging roller and the photosensitive member, and the image quality was determined according to the following criteria.

<<画像品質の判定基準>>
◎:画像不良が全く見られない。
○:画像不良は目立たず、問題にならないレベルである(許容レベル)。
△:画像不良が若干見られ、画像レベルとしては不十分である。
<< Judgment criteria for image quality >>
(Double-circle): Image defect is not seen at all.
○: Image defect is not noticeable and does not cause a problem (allowable level).
Δ: Some image defects are observed, and the image level is insufficient.

<結果>
今回の評価試験結果を表1に示した。また、図3に、G’/tanδと帯電音のピーク値との関係を示した。
<Result>
The results of this evaluation test are shown in Table 1. FIG. 3 shows the relationship between G ′ / tan δ and the peak value of the charging sound.

表1より、実施例1の帯電ローラーは、導電性発泡弾性層のG’/tanδは2MPa以下であり、帯電音は十分許容できるレベルであった。また、圧縮変形の測定では、感光体との当接位置に相当する画像不良も確認されず、画像品質は良好であった。
実施例2の帯電ローラーも、導電性発泡弾性層のG’/tanδは2MPa以下であり、同様の理由で帯電音は許容できるレベルで、かつ圧縮変形も問題なかった。
From Table 1, in the charging roller of Example 1, G ′ / tan δ of the conductive foamed elastic layer was 2 MPa or less, and the charging sound was at a sufficiently acceptable level. Further, in the measurement of compression deformation, no image defect corresponding to the contact position with the photosensitive member was confirmed, and the image quality was good.
Also in the charging roller of Example 2, G ′ / tan δ of the conductive foamed elastic layer was 2 MPa or less, and for the same reason, the charging sound was at an acceptable level and there was no problem with compression deformation.

一方、比較例1〜比較例3は、圧縮変形の評価では問題なかったが、導電性発泡弾性層のG’/tanδが2MPa以下を満たしておらず、帯電音は耳障りに感じ許容できないレベルであった。
比較例4については、導電性発泡弾性層のG’/tanδが2MPa以下を満たしておらず、帯電音の評価は不十分であった。それに加え、導電性被覆層の厚み、ローラー硬度、及びその組み合わせ(両立)が、本発明の好ましい範囲を満たしておらず、圧縮変形の測定結果に若干問題があり、画像品質は「△」であった。
On the other hand, Comparative Example 1 to Comparative Example 3 had no problem in the evaluation of compression deformation, but G ′ / tan δ of the conductive foamed elastic layer did not satisfy 2 MPa or less, and the charged sound was unpleasant and unacceptable. there were.
In Comparative Example 4, G ′ / tan δ of the conductive foamed elastic layer did not satisfy 2 MPa or less, and the evaluation of the charging sound was insufficient. In addition, the thickness of the conductive coating layer, the roller hardness, and the combination thereof (coexistence) do not satisfy the preferred range of the present invention, and there are some problems in the measurement result of compression deformation, and the image quality is “Δ”. there were.

Figure 2018112640
Figure 2018112640

本発明の特定の導電性発泡弾性層を用いた導電性ローラーは、帯電音の低減化が達成されると共に圧縮変形による画像品質の悪化がないため、プリンタ、コピー機、印刷機等の電子写真装置の帯電ローラーとして広く利用されるものである。   Since the conductive roller using the specific conductive foamed elastic layer of the present invention achieves reduction of charging sound and does not deteriorate image quality due to compression deformation, it can be used for electrophotography of printers, copiers, printing machines, etc. It is widely used as a charging roller for devices.

1 導電性支持体
2 導電性発泡弾性層
3 導電性被覆層
4 固定ねじり治具
5 動的粘弾性測定用試料(導電性発泡弾性層)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support body 2 Conductive foam elastic layer 3 Conductive coating layer 4 Fixed torsion jig 5 Sample for dynamic viscoelasticity measurement (conductive foam elastic layer)

Claims (5)

導電性支持体上に導電性発泡弾性層とその上に少なくとも1層の導電性被覆層を設けた電子写真用導電性ローラーであって、該導電性発泡弾性層の1kHz〜20kHzの中の帯電音に相当する周波数での動的粘弾性測定による貯蔵弾性率G’と損失正接tanδとの比(G’/tanδ)が2MPa以下であることを特徴とする電子写真用導電性ローラー。   An electrophotographic conductive roller having a conductive foamed elastic layer and at least one conductive coating layer thereon provided on a conductive support, wherein the conductive foamed elastic layer is charged at 1 kHz to 20 kHz. A conductive roller for electrophotography, wherein a ratio (G ′ / tan δ) between a storage elastic modulus G ′ and a loss tangent tan δ measured by dynamic viscoelasticity at a frequency corresponding to sound is 2 MPa or less. 前記導電性発泡弾性層の上に設けられた前記導電性被覆層の厚みが0.05mm〜0.25mmであって、電子写真用導電性ローラーとして、500g荷重時のアスカーCローラー硬度が40°〜60°である請求項1に記載の電子写真用導電性ローラー。   The conductive coating layer provided on the conductive foamed elastic layer has a thickness of 0.05 mm to 0.25 mm, and as an electrophotographic conductive roller, the Asker C roller hardness at a load of 500 g is 40 °. The electrophotographic conductive roller according to claim 1, which is ˜60 °. 電子写真用帯電ローラーである請求項1又は請求項2に記載の電子写真用導電性ローラー。   The electrophotographic conductive roller according to claim 1, wherein the electrophotographic conductive roller is an electrophotographic charging roller. 電子写真装置本体に搭載された前記電子写真用導電性ローラーが電子写真感光体表面に接触しており、該導電性ローラーは交流成分を含む電圧を印加されることにより該電子写真感光体を帯電する導電性ローラーである請求項1又は請求項2に記載の電子写真用導電性ローラー。   The electrophotographic conductive roller mounted on the electrophotographic apparatus main body is in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the conductive roller charges the electrophotographic photosensitive member by applying a voltage containing an AC component. The electroconductive roller for electrophotography according to claim 1, wherein the electroconductive roller is an electroconductive roller. 請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の電子写真用導電性ローラーを使用する電子写真用導電性ローラーの使用方法であって、電子写真装置本体に搭載し、電子写真感光体の表面に接触させ、交流成分を含む電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電させることを特徴とする電子写真用導電性ローラーの使用方法。   5. A method of using an electrophotographic conductive roller using the electrophotographic conductive roller according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member is mounted on an electrophotographic apparatus main body. A method of using a conductive roller for electrophotography, wherein the electrophotographic photosensitive member is charged by being brought into contact with the surface of the substrate and applying a voltage containing an alternating current component.
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