JP2016180909A - Electrophotographic recording material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フィルム支持体上にトナー受理層を有する電子写真記録材料に関する。 The present invention relates to an electrophotographic recording material having a toner receiving layer on a film support.
電子写真方式による記録は、複写機をはじめ、端末のプリント出力、ファクシミリ、少部数印刷など様々な分野に適用されている。出力装置の進歩も著しく、印刷速度は向上し、フルカラーはいうに及ばず、トナーの改良により高精細化を達成し、色再現性も大きく向上し、文書出力から写真出力まで様々な用途に使用されるようになってきた。 Electrophotographic recording is applied to various fields such as copying machines, terminal print output, facsimile, and small number of copies. The progress of the output device is also remarkable, the printing speed is improved, not only full color, but also the improvement in toner achieves high definition, the color reproducibility is greatly improved, and it is used for various applications from document output to photo output It has come to be.
このような電子写真方式のうち、乾式電子写真方式は、複写機などに代表される方式で、画像を形成するトナーは、顔料と合成樹脂からなる固体粉末トナーを使用する。画像形成方法は、コロナ帯電によって発生させた感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、さらにトナーが記録材料に転写し、転写された記録材料を定着ロールで加熱することによりトナーが定着し画像形成する方式である。かかる方式では、トナーの微細化に限界があり、高解像度が得られ難い。また、画線部のトナー定着部分の光沢が高くなり、非画線部と光沢差が生じて、不自然な描写になる不具合がある。 Among such electrophotographic systems, the dry electrophotographic system is a system typified by a copying machine and the like, and a solid powder toner made of a pigment and a synthetic resin is used as a toner for forming an image. In the image forming method, toner is adsorbed to an electrostatic image on a photoreceptor roll generated by corona charging, the toner is transferred to a recording material, and the transferred recording material is heated by a fixing roll to fix the toner. This is a method for forming an image. In such a system, there is a limit to the miniaturization of the toner, and it is difficult to obtain high resolution. In addition, there is a problem in that the gloss of the toner fixing portion of the image line portion becomes high, and a gloss difference is generated from the non-image area portion, resulting in an unnatural depiction.
一方で、湿式電子写真方式では、液体中にトナーを分散させるため、粉体の飛散などが問題とならず、乾式電子写真方式に比べてトナーを１／１０以下まで微細化できること、すなわち画線部を形成するドットを微細にできること、加えて色材として顔料を使用できるために耐候性の問題がないこと、さらに画像の光沢差を生じることがなく、高精細画像の出力に好適な方式である。 On the other hand, in the wet electrophotographic method, since the toner is dispersed in the liquid, the scattering of the powder is not a problem, and the toner can be reduced to 1/10 or less compared to the dry electrophotographic method. This is a method suitable for outputting high-definition images without the problem of weather resistance because the dots forming the dots can be made fine, and in addition, since pigments can be used as the coloring material, there is no difference in gloss of the images. is there.
湿式電子写真方式の画像形成方法は、乾式電子写真方式と同様に感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、電位的な反発を利用してブランケットロールへトナーが転写することによって進行する。ブランケットロールの表面はシリコンゴムなどの界面自由エネルギーの低い素材で構成されており、トナーがブランケットロールから記録材料に転写し、さらにブランケットロールは加温されており、トナーが溶融状態となり記録材料へ定着し画像形成する方式である。かかる方式では、ブランケットロールから記録材料へ湿式トナーが良好に転写する能力をブランケットロール、記録材料または湿式トナーに要求され、所謂トナーの転写性が重要である。 The wet electrophotographic image forming method proceeds by the toner adsorbing to the electrostatic image on the photoreceptor roll and transferring the toner to the blanket roll using potential repulsion in the same manner as the dry electrophotographic method. . The surface of the blanket roll is made of a material with low interface free energy such as silicon rubber. The toner is transferred from the blanket roll to the recording material, and the blanket roll is heated, so that the toner becomes molten and becomes the recording material. This is a method for fixing and forming an image. In such a system, the blanket roll, the recording material, or the wet toner is required to have an ability of transferring the wet toner from the blanket roll to the recording material, and so-called toner transferability is important.
記録材料の性質により、トナー粒子が十分に記録材料に転写せず画像再現が不十分になったり、ブランケットロールから記録材料に転写されたトナー定着強度が弱く、記録面からトナーが脱離したりする不具合が生じる場合がある。そこで、トナーを記録材料に十分に転写し、高いトナー定着強度を得るための手段として、”サファイヤ処理”という一般に知られている方法がある。かかる方法では、比較的に短時間で、黄色の物質が生成し、白紙黄変と呼ばれる白地が黄ばむ現象が発生し、画像の発色が変動する欠点を有している。 Depending on the nature of the recording material, the toner particles are not transferred sufficiently to the recording material, resulting in insufficient image reproduction, or the toner fixing strength transferred from the blanket roll to the recording material is weak, and the toner is detached from the recording surface. Problems may occur. Therefore, as a means for sufficiently transferring the toner to the recording material and obtaining high toner fixing strength, there is a generally known method called “sapphire treatment”. Such a method has a drawback that a yellow substance is generated in a relatively short time, and a phenomenon of yellowing of a white background, called yellowing of a white paper, occurs and the color development of the image fluctuates.
印刷物用途が、ラベルや包装材料の場合、支持体にフィルムを使用することがある。しかしながら、フィルムはトナーの転写性やトナー定着強度が不十分になるため、フィルム支持体上にトナー受理層を設ける構成が提案されている。例えば、基紙の両面にプラスチックフィルムを貼り合わせてなり、少なくとも片面のプラスチックフィルムがトナー受理層を有し、該トナー受理層がガラス転移温度０〜８０℃の樹脂、低抵抗処理剤および有機ポリマー微粒子を含む電子写真用受像紙が公知である（例えば、特許文献１参照）。
また、湿式電子写真方式を用いたデジタル印刷機のトナーの定着を改善した湿式電子写真方式用被記録シートとして、シート基材の少なくとも一方の表面に、ポリエチレンを主成分とする樹脂及び帯電防止剤を備えるか、または、シート基材の少なくとも一方の表面に、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを備える湿式電子写真方式用被記録シートが公知である（例えば、特許文献２参照）。
When the printed material is a label or packaging material, a film may be used for the support. However, since the film has insufficient toner transferability and toner fixing strength, a configuration in which a toner receiving layer is provided on a film support has been proposed. For example, a plastic film is bonded to both sides of a base paper, and at least one side of the plastic film has a toner receiving layer, and the toner receiving layer has a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. Resin, low resistance treatment agent, and organic polymer An electrophotographic image-receiving paper containing fine particles is known (for example, see Patent Document 1).
Further, as a recording sheet for a wet electrophotographic system in which toner fixing of a digital printing machine using a wet electrophotographic system is improved, a resin mainly composed of polyethylene and an antistatic agent on at least one surface of the sheet base material Or a recording sheet for a wet electrophotographic system having an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer on at least one surface of a sheet substrate (see, for example, Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１に記載されているが如くのトナー受理層は、湿式電子写真方式のトナー定着強度の点において未だ不十分である。また、特許文献２に記載されるが如くのトナー受理層は、印刷後のトナー受理層が他のトナー受理層に接すると、トナー受理層間でトナーの一部が転写する問題が発生する場合がある。特に、フィルム支持体の両面にトナー受理層を有する電子写真記録材料は、印刷後のトナー受理層が他のトナー受理層に接する機会が多く、前記問題の解決が重要になる。
また、フィルム支持体の特有の問題として、フィルム支持体の平滑性の影響からスクラッチ傷が発生し易い問題を有する。
However, the toner receiving layer as described in Patent Document 1 is still insufficient in terms of the toner fixing strength of the wet electrophotographic system. In addition, the toner receiving layer as described in Patent Document 2 may cause a problem that a part of the toner is transferred between the toner receiving layers when the toner receiving layer after printing is in contact with another toner receiving layer. is there. In particular, in an electrophotographic recording material having a toner receiving layer on both sides of a film support, there are many opportunities for the toner receiving layer after printing to come into contact with another toner receiving layer, and it is important to solve the above problems.
Further, as a problem specific to the film support, there is a problem that scratches are likely to occur due to the smoothness of the film support.
本発明の目的は、フィルム支持体上にトナー受理層を設けた電子写真記録材料であって、下記の（１）〜（３）に優れる電子写真記録材料を提供することである。
（１）トナー定着強度。
（２）印刷後のトナー受理層から他のトナー受理層へトナーの転写を抑制すること（転写抑制）。
（３）スクラッチ傷の発生を抑制すること（耐スクラッチ）。
An object of the present invention is to provide an electrophotographic recording material in which a toner receiving layer is provided on a film support, which is excellent in the following (1) to (3).
(1) Toner fixing strength.
(2) Suppressing transfer of toner from the toner receiving layer after printing to another toner receiving layer (transfer suppression).
(3) Suppressing the occurrence of scratches (scratch resistance).
本発明の上記の目的は、フィルム支持体と前記支持体の少なくとも片面にトナー受理層とを有し、前記トナー受理層が塩素化ポリエチレンおよびエチレン系アイオノマー樹脂を含有する電子写真記録材料によって達成される。 The above object of the present invention is achieved by an electrophotographic recording material having a film support and a toner receiving layer on at least one surface of the support, wherein the toner receiving layer contains a chlorinated polyethylene and an ethylene ionomer resin. The
好ましくは、前記トナー受理層において、エチレン系アイオノマー樹脂に対する塩素化ポリエチレンの含有質量比率が、２０質量％〜１００質量％である。 Preferably, in the toner receiving layer, the content ratio of the chlorinated polyethylene to the ethylene ionomer resin is 20% by mass to 100% by mass.
本発明により、フィルム支持体上にトナー受理層を設けた電子写真記録材料であって、上記（１）〜（３）に優れる電子写真記録材料を提供することができる。 According to the present invention, an electrophotographic recording material having a toner receiving layer on a film support, which is excellent in the above (1) to (3), can be provided.
湿式電子写真方式で用いられるトナーは、液体中にトナー粒子が分散されているトナー分散物である。本発明者が鋭意検討を行った結果、トナー受理層中にアイオノマー樹脂を含有させることにより、高いトナー定着強度が得られることがわかった。従来技術として用いられてきたサファイヤ処理は、トナー定着強度を高めるためにカチオン性のエチレンイミン等の有機成分を記録材料の表面に塗布し、アニオン性のトナー分散物を定着させることを原理としている。サファイヤ処理において用いられるカチオン性の有機成分の反応性が高いため、共存する物質と反応し、画像を記録した後に白紙黄変、印刷部の変色が起こる。本発明においては、アイオノマー樹脂を用いることにより、高いトナー定着強度が得られるとともに、上記サファイヤ処理で生じるような白紙黄変等の問題が生じないことがわかった。高いトナー定着強度が得られる理由としては、アイオノマー樹脂中の金属イオンによって、トナー分散物を定着させることができるためと考えられる。白紙黄変等の問題が生じない理由としては、使用するアイオノマー樹脂の反応性が低いためと考えられる。 The toner used in the wet electrophotographic method is a toner dispersion in which toner particles are dispersed in a liquid. As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that high toner fixing strength can be obtained by including an ionomer resin in the toner receiving layer. The sapphire treatment that has been used as a prior art is based on the principle that an anionic toner dispersion is fixed by applying an organic component such as cationic ethyleneimine to the surface of the recording material in order to increase the toner fixing strength. . Since the cationic organic component used in the sapphire process is highly reactive, it reacts with the coexisting substance, and after recording an image, yellowing of the white paper and discoloration of the printed portion occur. In the present invention, it has been found that by using an ionomer resin, high toner fixing strength can be obtained, and problems such as white paper yellowing caused by the sapphire treatment do not occur. The reason why the high toner fixing strength can be obtained is that the toner dispersion can be fixed by the metal ions in the ionomer resin. The reason why problems such as white paper yellowing do not occur is considered to be because the reactivity of the ionomer resin used is low.
本発明において、トナー受理層はエチレン系アイオノマー樹脂を含有する。エチレン系アイオノマー樹脂とは、エチレンを含むα−オレフィンと、α，β−不飽和カルボン酸との共重合体に、原子価が１〜３の金属イオンを付加せしめたイオン性共重合体であり、例えば、以下のような金属イオンによる分子間架橋構造を有する。 In the present invention, the toner receiving layer contains an ethylene ionomer resin. The ethylene ionomer resin is an ionic copolymer obtained by adding a metal ion having a valence of 1 to 3 to a copolymer of an α-olefin containing ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid. For example, it has an intermolecular cross-linked structure with the following metal ions.
式中、Ｍは原子価が１〜３の金属イオンであり、ｍ及びｎは、任意の整数である。
ここで、α，β−不飽和カルボン酸の代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などが挙げられる。また、原子価が１〜３の金属イオンの代表例としては、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋などが挙げられる。エチレン系アイオノマー樹脂は、例えば、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂またはエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂と多価エポキシ化合物との架橋体を挙げることができる。エチレン系アイオノマー樹脂の合成は、例えば、ＤｕＰｏｎｔ法を挙げることができる。すなわち、エチレン系アイオノマー樹脂は、エチレンと不飽和カルボン酸との高圧ラジカル重合法によりエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体を合成し、続いてアルカリ金属、遷移金属陽イオン等とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体との中和反応により製造される。
In the formula, M is a metal ion having a valence of 1 to 3, and m and n are arbitrary integers.
Here, representative examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid. Moreover, as a representative example of a metal ion having a valence of 1 to 3, Na + , K + , Ca 2+ , Zn 2+ , Al 3+ and the like can be given. Examples of the ethylene ionomer resin include an ionomer resin of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or a cross-linked product of an ionomer resin of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyvalent epoxy compound. Examples of the synthesis of the ethylene ionomer resin include the DuPont method. That is, an ethylene ionomer resin is prepared by synthesizing an ethylene-unsaturated carboxylic acid random copolymer by a high-pressure radical polymerization method of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, followed by an alkali metal, a transition metal cation, etc. It is produced by a neutralization reaction with a carboxylic acid random copolymer.
本発明において、トナー受理層は、塩素化ポリエチレンを含有する。トナー受理層中の塩素化ポリエチレンの含有量は、トナー受理層中のエチレン系アイオノマー樹脂に対する塩素化ポリエチレンの含有質量比率として、２０質量％〜１００質量％が好ましい。トナー受理層が、塩素化ポリエチレンを含有することによって転写抑制あるいは耐スクラッチを得ることができる。さらに、上記範囲の含有質量比率であることによって、電子写真記録材料は転写抑制あるいは耐スクラッチがより優れる。 In the present invention, the toner receiving layer contains chlorinated polyethylene. The content of the chlorinated polyethylene in the toner receiving layer is preferably 20% by mass to 100% by mass as the content ratio of the chlorinated polyethylene to the ethylene ionomer resin in the toner receiving layer. When the toner receiving layer contains chlorinated polyethylene, transfer suppression or scratch resistance can be obtained. Furthermore, when the content ratio is within the above range, the electrophotographic recording material is more excellent in suppression of transfer or scratch resistance.
塩素化ポリエチレンは、−（ＣＨ２−ＣＨ２）ｍ−（ＣＨ２−ＣＨＣｌ）ｎ−で示される樹脂である。塩素化ポリエチレンは一般的に水性懸濁法によって製造される。例えば、ポリエチレンを水性懸濁して、結晶融点近傍の温度で塩素ガスを吹き込む。続いて、この懸濁液から副生成物の塩化水素等を分離し、残りを水洗、乾燥して粉末状の塩素化ポリエチレンが得られる。塩素化ポリエチレンの塩素化率は３０質量％〜４５質量％が好ましい。この理由は、転写抑制あるいは耐スクラッチがより優れるからである。 Chlorinated polyethylene is a resin represented by — (CH 2 —CH 2 ) m — (CH 2 —CHCl) n —. Chlorinated polyethylene is generally produced by an aqueous suspension process. For example, polyethylene is suspended in water and chlorine gas is blown at a temperature near the crystalline melting point. Subsequently, by-product hydrogen chloride and the like are separated from this suspension, and the remainder is washed with water and dried to obtain powdered chlorinated polyethylene. The chlorination rate of chlorinated polyethylene is preferably 30% by mass to 45% by mass. This is because transfer suppression or scratch resistance is more excellent.
トナー受理層は、無機顔料成分を含有することができる。無機顔料成分は、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カオリンなどである。 The toner receiving layer can contain an inorganic pigment component. Examples of the inorganic pigment component include silica, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, and kaolin.
トナー受理層は、エチレン系アイオノマー樹脂及び塩素化ポリエチレン以外にバインダーを含有することができる。バインダーは従来公知バインダーであって、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸またはメタクリル酸もしくはこれらのエステル等の誘導体を含む重合体もしくは共重合体、ウレタン重合体、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、並びにこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体、さらに、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の合成ポリマー、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の接着剤、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂接着剤、ゼラチン、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体などである。これらバインダーを単独あるいは併用して含有することができる。 The toner receiving layer can contain a binder in addition to the ethylene ionomer resin and the chlorinated polyethylene. The binder is a conventionally known binder, for example, a styrene-butadiene copolymer, a polymer or copolymer containing a derivative such as acrylic acid or methacrylic acid or an ester thereof, urethane polymer, vinyl acetate polymer, vinyl acetate. -Vinyl acetate polymers such as maleic acid ester copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl acetate-vinyl chloride copolymers, polyvinyl ethers, alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers, styrene-maleic anhydride Copolymers and salts thereof, and functional group-modified polymers with functional group-containing monomers such as carboxyl groups of these various polymers, and synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridinium halide, polyethylene glycol, and polypropylene glycol Melamine tree Adhesives such as thermosetting synthetic resins such as urea resins, synthetic resin adhesives such as polyvinyl butyral and alkyd resins, starches such as gelatin, oxidized starch, cationized starch and etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc. Cellulose derivatives and the like. These binders can be contained alone or in combination.
トナー受理層は、ｐＨ調整剤、画像保存剤、着色剤、増粘剤、界面活性剤等を適宜含有することができる。 The toner receiving layer can appropriately contain a pH adjuster, an image preservative, a colorant, a thickener, a surfactant and the like.
トナー受理層の厚みは、０．０５μｍ〜１０μｍであることが好ましい。 The thickness of the toner receiving layer is preferably 0.05 μm to 10 μm.
本発明において、フィルム支持体は従来公知のフィルムであって特に限定されない。フィルム支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートのようなセルロースエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セロハンおよびセルロイド等のプラスチック樹脂などから選ばれる樹脂のフィルムを挙げることができる。これらの中でフィルム支持体は、ポリオレフィン樹脂のフィルム支持体が好ましい。この理由は、比較的安価であり耐久性に優れるからである。ポリオレフィン樹脂は、例えば、２軸延伸型ポリプロピレンフィルム、単軸延伸型ポリプロピレンフィルム、無延伸型ポリプロピレンフィルム、シュリンクポリプロピレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、メタロセン触媒ポリエチレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルムなどを挙げることができる。フィルム支持体には、樹脂に添加物を含まない透明な状態の透明フィルムのほか、気泡を混入させることもしくは発泡剤を用いてフィルム中に微細なガス層を設けることにより光学的な散乱による不透明化したフィルム、または酸化チタンや炭酸カルシウム、酸化マグネシウムなどの顔料を添加して不透明化を図ったフィルム、樹脂に色素や着色顔料を加えて彩色したフィルムを用いることができる。また、同一または異なる樹脂の積層体および多層体からなるフィルム、並びに各種紙を樹脂で被覆した樹脂被覆紙も本発明のフィルム支持体に含む。 In the present invention, the film support is a conventionally known film and is not particularly limited. Examples of film supports include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, diacetate resins, triacetate resins, cellulose ester resins such as nitrocellulose and cellulose acetate, polyolefin resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polychlorinated resins. Examples thereof include a resin film selected from plastic resins such as vinyl, polyimide resin, polysulfone, polyphenylene oxide, cellophane and celluloid. Among these, the film support is preferably a polyolefin resin film support. This is because it is relatively inexpensive and has excellent durability. Examples of the polyolefin resin include a biaxially stretched polypropylene film, a uniaxially stretched polypropylene film, an unstretched polypropylene film, a shrink polypropylene film, a high density polyethylene film, a low density polyethylene film, a metallocene catalyst polyethylene film, and a polymethylpentene film. Can be mentioned. In addition to transparent films that contain no additives in the resin, the film support is opaque due to optical scattering by mixing bubbles or providing a fine gas layer in the film using a foaming agent. A film obtained by adding a pigment such as titanium oxide, calcium carbonate, or magnesium oxide to make it opaque, or a film colored by adding a dye or a coloring pigment to a resin can be used. The film support of the present invention also includes a film made of a laminate or a multilayer of the same or different resins, and a resin-coated paper obtained by coating various papers with a resin.
前記ポリオレフィン樹脂のフィルム支持体は、トナー受理層が接するフィルム支持体面がポリオレフィン樹脂のフィルムであればよい。従って、本発明では、樹脂の積層体および多層体からなるフィルムや樹脂被覆紙においてトナー受理層と接するフィルム支持体面がポリオレフィン樹脂のフィルムであれば、ポリオレフィン樹脂のフィルム支持体に含める。 The polyolefin resin film support may be a film of polyolefin resin on the film support surface with which the toner receiving layer is in contact. Therefore, in the present invention, if the film support surface in contact with the toner receiving layer in a film made of a laminate and a multilayer body of resin or a resin-coated paper is a polyolefin resin film, it is included in the polyolefin resin film support.
本発明において、フィルム支持体上にトナー受理層を設ける方法としては、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、マイクログラビアコーター、リバースグラビアコーター、リバースロールコーター、エクストルージョンバーコーター、カーテンコーター、エアナイフコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター、リップコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター及びそれらの組み合わせ等によってトナー受理層の塗布液を塗布する方法を挙げることができる。塗布された塗布液の乾燥装置としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。 In the present invention, as a method for providing a toner receiving layer on a film support, a direct gravure coater, an offset gravure coater, a micro gravure coater, a reverse gravure coater, a reverse roll coater, an extrusion bar coater, a curtain coater, an air knife coater, a bar Examples thereof include a method of applying the toner receiving layer coating liquid by a coater, comma coater, die coater, lip coater, wire bar coater, blade coater, slide hopper coater, and combinations thereof. As a drying device for the applied coating solution, various drying methods such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a hot air dryer such as a sine curve air float dryer, an infrared heating dryer, a dryer using a microwave, etc. An apparatus can be mentioned.
以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。質量％は、特に説明のない限り固形分換算の質量％である。 In the following, the present invention will be described in detail by way of examples. Needless to say, the present invention is not limited to the examples. Unless otherwise specified, mass% is mass% in terms of solid content.
（トナー受理層の塗布液１）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して塩素化ポリエチレン樹脂（エラスレン ３０１Ａ 塩素化率３０質量％ 昭和電工社製）を２３質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液１を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 1)
After adding 23% by mass of chlorinated polyethylene resin (Elaslene 301A, chlorination rate 30% by mass Showa Denko) to ionomer resin (Himiran 1601, Mitsui / DuPont Polychemicals) and ionomer resin, they were mixed in a solid state. Then, it was added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone was added to toluene, and stirred to completely dissolve it. Thus, a toner receiving layer coating solution 1 having a solid content concentration of 25% by mass was obtained.
（トナー受理層塗布液２）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して塩素化ポリエチレン樹脂（エラスレン ３０１Ａ 塩素化率３０質量％ 昭和電工社製）を５０質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液２を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 2)
After adding 50% by mass of chlorinated polyethylene resin (Elaslene 301A, chlorination rate 30% by mass Showa Denko) to ionomer resin (Himiran 1601, Mitsui / DuPont Polychemical) and ionomer resin, and mixing them in a solid state Then, it was added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone was added to toluene, and stirred to completely dissolve it. Thus, a toner receiving layer coating solution 2 having a solid content concentration of 25% by mass was obtained.
（トナー受理層塗布液３）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して塩素化ポリエチレン樹脂（エラスレン ３０１Ａ 塩素化率３０質量％ 昭和電工社製）を９６質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液３を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 3)
96% by mass of chlorinated polyethylene resin (Elaslene 301A, chlorination rate 30% by mass Showa Denko) is added to ionomer resin (Himiran 1601, Mitsui / DuPont Polychemical) and ionomer resin, and mixed in a solid state. Then, it was added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone was added to toluene, and the mixture was stirred and completely dissolved to obtain a toner receiving layer coating solution 3 having a solid content concentration of 25% by mass.
（トナー受理層塗布液４）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して塩素化ポリエチレン樹脂（エラスレン ４０１Ａ 塩素化率４０質量％ 昭和電工社製）を５０質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液４を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 4)
After adding 50% by mass of chlorinated polyethylene resin (Elaslene 401A, chlorination rate 40% by mass Showa Denko) to ionomer resin (Himiran 1601, Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) and ionomer resin, they are mixed in a solid state. In addition, it was added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone was added to toluene, and the mixture was stirred and completely dissolved to obtain a toner receiving layer coating solution 4 having a solid content concentration of 25% by mass.
（トナー受理層塗布液５）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して塩素化ポリエチレン樹脂（エラスレン ３０１Ａ 塩素化率３０質量％ 昭和電工社製）を１８質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液５を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 5)
After adding 18% by mass of chlorinated polyethylene resin (Elaslene 301A, chlorination rate 30% by mass Showa Denko) to ionomer resin (Himiran 1601, Mitsui / DuPont Polychemicals) and ionomer resin, and mixing in solid state Then, it was added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone was added to toluene, and stirred to completely dissolve it. Thus, a toner receiving layer coating solution 5 having a solid content concentration of 25% by mass was obtained.
（トナー受理層塗布液６）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して塩素化ポリエチレン樹脂（エラスレン ３０１Ａ 塩素化率３０質量％ 昭和電工社製）を１０５質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液６を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 6)
After adding 105% by mass of chlorinated polyethylene resin (Elaslene 301A, chlorination rate 30% by mass Showa Denko) to ionomer resin (Himiran 1601, Mitsui / DuPont Polychemicals) and ionomer resin, and mixing in solid state In addition, 20% by mass of methyl ethyl ketone with respect to toluene was added to a solvent, and the mixture was stirred and completely dissolved to obtain a toner receiving layer coating solution 6 having a solid content concentration of 25% by mass.
（トナー受理層塗布液７）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対してアクリル樹脂（アクリディック Ａ１６５ ＤＩＣ社製）を５０質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液７を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 7)
After adding 50% by mass of acrylic resin (Acridic A165 DIC) to ionomer resin (Himiran 1601 Mitsui / DuPont Polychemical Co.) and ionomer resin and mixing in solid state, methyl ethyl ketone is added to toluene. The resultant was added to a solvent added by 20% by mass and stirred to completely dissolve it. Thus, a toner receiving layer coating solution 7 having a solid content concentration of 25% by mass was obtained.
（トナー受理層塗布液８）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）とアイオノマー樹脂に対して、塩化ビニル樹脂（ソルバイン ＡＬ 日信化学工業社製）を５０質量％添加し、固体状態で混合したのちに、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液８を得た。
(Toner receiving layer coating solution 8)
After adding 50% by mass of vinyl chloride resin (Solvine AL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) to ionomer resin (Himiran 1601 Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) and ionomer resin and mixing in solid state, toluene On the other hand, it was added to a solvent to which 20% by mass of methyl ethyl ketone was added, and stirred to completely dissolve it. Thus, a toner receiving layer coating solution 8 having a solid content concentration of 25% by mass was obtained.
（トナー受理層塗布液９）
アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１ 三井・デュポンポリケミカル社製）を、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液９を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 9)
Ionomer resin (High Milan 1601, Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) is added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone is added to toluene, and stirred to completely dissolve the toner. A layer coating solution 9 was obtained.
（トナー受理層塗布液１０）
アクリル樹脂（アクリディック Ａ１６５ ＤＩＣ社製）を、トルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液１０を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 10)
Acrylic resin (Acridic A165 manufactured by DIC) is added to a solvent in which 20% by mass of methyl ethyl ketone is added to toluene, and stirred to completely dissolve the toner receiving layer coating solution having a solid content concentration of 25% by mass. 10 was obtained.
（トナー受理層塗布液１１）
塩化ビニル樹脂（ソルバイン ＡＬ 日信化学工業社製）をトルエンに対してメチルエチルケトンを２０質量％加えた溶媒中に添加し、攪拌して完全に溶解させ、固形分濃度が２５質量％のトナー受理層塗布液１１を得た。
(Toner-receiving layer coating solution 11)
Add a vinyl chloride resin (Solvain AL, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) to a solvent containing 20% by mass of methyl ethyl ketone with respect to toluene. A coating solution 11 was obtained.
（実施例１）
厚み７５μｍの２軸延伸型透明ポリプロピレンフィルムに、トナー受理層塗布液１をトナー受理層の厚みが１μｍになるようにマイクログラビアコーターを用いて両面に塗布を行い実施例１の電子写真記録材料を得た。
Example 1
The electrophotographic recording material of Example 1 was applied to a biaxially stretched transparent polypropylene film having a thickness of 75 μm by coating the toner-receiving layer coating solution 1 on both sides with a microgravure coater so that the thickness of the toner-receiving layer becomes 1 μm. Obtained.
（実施例２）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例２の電子写真記録材料を得た。
(Example 2)
An electrophotographic recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 2 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（実施例３）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例３の電子写真記録材料を得た。
Example 3
An electrophotographic recording material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 3 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（実施例４）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例４の電子写真記録材料を得た。
Example 4
An electrophotographic recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 4 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（実施例５）
支持体として厚み９０μｍの高密度型のポリエチレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例５の電子写真記録材料を得た。
(Example 5)
An electrophotographic recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a high-density polyethylene film having a thickness of 90 μm was used as the support.
（実施例６）
支持体として厚み９０μｍの高密度型のポリエチレンフィルムを用いた以外は、実施例２と同様の方法で実施例６の電子写真記録材料を得た。
(Example 6)
An electrophotographic recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 2 except that a high-density polyethylene film having a thickness of 90 μm was used as the support.
（実施例７）
支持体として厚み９０μｍの高密度型のポリエチレンフィルムを用いた以外は、実施例３と同様の方法で実施例７の電子写真記録材料を得た。
(Example 7)
An electrophotographic recording material of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 3 except that a high-density polyethylene film having a thickness of 90 μm was used as the support.
（実施例８）
支持体として厚み９０μｍの高密度型のポリエチレンフィルムを用いた以外は、実施例４と同様の方法で実施例８の電子写真記録材料を得た。
(Example 8)
An electrophotographic recording material of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 4 except that a high-density polyethylene film having a thickness of 90 μm was used as the support.
（実施例９）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液５を用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例９の電子写真記録材料を得た。
Example 9
An electrophotographic recording material of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 5 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（実施例１０）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液６を用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例１０の電子写真記録材料を得た。
(Example 10)
An electrophotographic recording material of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 6 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（実施例１１）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液５を用いた以外は、実施例５と同様の方法で実施例１１の電子写真記録材料を得た。
(Example 11)
An electrophotographic recording material of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the toner receiving layer coating liquid 5 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（実施例１２）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液６を用いた以外は、実施例５と同様の方法で実施例１２の電子写真記録材料を得た。
(Example 12)
An electrophotographic recording material of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the toner receiving layer coating liquid 6 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（比較例１）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液７を用いた以外は、実施例１と同様の方法で比較例１の電子写真記録材料を得た。
(Comparative Example 1)
An electrophotographic recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 7 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（比較例２）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液８を用いた以外は、実施例１と同様の方法で比較例２の電子写真記録材料を得た。
(Comparative Example 2)
An electrophotographic recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 8 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（比較例３）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液９を用いた以外は、実施例１と同様の方法で比較例３の電子写真記録材料を得た。
(Comparative Example 3)
An electrophotographic recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 9 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（比較例４）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液１０を用いた以外は、実施例１と同様の方法で比較例４の電子写真記録材料を得た。
(Comparative Example 4)
An electrophotographic recording material of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 10 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（比較例５）
トナー受理層の塗布液として、トナー受理層塗布液１１を用いた以外は、実施例１と同様の方法で比較例５の電子写真記録材料を得た。
(Comparative Example 5)
An electrophotographic recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner receiving layer coating liquid 11 was used as the toner receiving layer coating liquid.
（トナー定着強度の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ ７０００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｐｒｅｓｓを用い、標準４色、８ビットモード、１２１９ｄｐｉにて、電子写真記録材料に印刷を行った。印刷完了して１０分経過後に、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの単色、色濃度１００％（色の光学濃度）のベタ印刷部にセロハンテープを貼り付けて、テープを剥がしてテープに付着したトナーを観察し、トナー定着強度を評価した。本発明において、電子写真記録材料は、評価◎または○であればトナー定着強度に優れるものとする。
◎：テープにトナーの付着が殆ど無く、良好である。
○：テープにトナーの付着が僅かに見られるが、トナー定着強度は概ね良好である。
△：テープにトナーの付着が見られ、トナー定着強度は実用限度のレベルである。
×：トナーの多くはテープに付着し、トナー定着強度は実用不可能なレベルである。
(Evaluation of toner fixing strength)
The HP Indigo 7000 Digital Press was used as a wet electrophotographic printer, and printing was performed on the electrophotographic recording material in a standard 4-color, 8-bit mode, 1219 dpi. After 10 minutes from the completion of printing, a cellophane tape is affixed to the solid printing part of black, cyan, magenta, yellow single color, color density 100% (color optical density), and the tape is peeled off to adhere to the tape. The toner fixing strength was evaluated. In the present invention, an electrophotographic recording material is excellent in toner fixing strength if it is evaluated as ◎ or ○.
(Double-circle): There is almost no adhesion of a toner to a tape, and it is favorable.
○: Toner is slightly attached to the tape, but the toner fixing strength is generally good.
Δ: Toner adheres to the tape, and the toner fixing strength is at a practical limit.
X: Most of the toner adheres to the tape, and the toner fixing strength is not practical.
（転写抑制の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ ７０００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｐｒｅｓｓを用い、標準４色、８ビットモード、１２１９ｄｐｉにて、電子写真記録材料に連続１０００枚の印刷を行った後、棒積みのまま２４時間放置した。放置後の棒積みされた印刷物上部全面に１．５ｋｇ／ｃｍ２の加重をかけて、さらに２４時間放置し、加重試験とした。印刷画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの単色、色濃度１００％（色の光学濃度）のベタ印刷部、及び前記４色の各色１００％（色の光学濃度）のコンポジット（都合４００％（色の光学濃度））ベタ部を含む画像とした。印刷したトナー受理層から他のトナー受理層へトナーの一部が転写する状態を観察し、転写抑制の度合いを評価した。本発明において、電子写真記録材料は、評価◎または○であれば転写抑制に優れるものとする。
◎：殆ど転写が認められず、極めて良好である。
○：４色コンポジットの画像において、僅かに転写が認められるが、概ね良好である。
△：４色コンポジットの画像および単色の画像で幾分転写が見られるが、実用範囲内である。
×：多くの画像で転写が見られ、実用不可能なレベルである。
(Evaluation of transcription suppression)
As a wet electrophotographic printer, HP Indigo 7000 Digital Press was used, and after continuous printing of 1000 sheets of electrophotographic recording material in standard 4-color, 8-bit mode, 1219 dpi, it was allowed to stand for 24 hours in a bar stack. . A weight test was carried out by applying a weight of 1.5 kg / cm 2 to the entire upper surface of the printed material piled up after standing and leaving it for 24 hours. The printed image is a solid print portion of black, cyan, magenta, yellow, and a solid print portion having a color density of 100% (color optical density), and a composite of 100% (color optical density) of each of the four colors (convenient 400% ( Color optical density)) An image including a solid portion was used. The state in which a part of the toner was transferred from the printed toner receiving layer to another toner receiving layer was observed, and the degree of transfer suppression was evaluated. In the present invention, if the electrophotographic recording material is evaluated as で あ れ ば or ○, it is excellent in suppressing transfer.
A: Almost no transfer is observed, and it is very good.
○: In a four-color composite image, a slight transfer is observed, but it is generally good.
Δ: Transfer is somewhat observed in a four-color composite image and a single-color image, but within the practical range.
X: Transfer is seen in many images, and is a practically impossible level.
（耐スクラッチの評価）
ファイブフィンガースクラッチ試験機（ＲＯＣＫＷＯＯＤ ＳＹＳＴＥＭＳ ＡＮＤ ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ Ｉｎｃ．社製）を用い、目視にてトナー受理層表面の傷を観察し、傷が生じない荷重を測定した。荷重が３Ｎ未満の場合は×、３Ｎ以上６Ｎ未満の場合は△、６Ｎ以上の場合は○とした。本発明において、電子写真記録材料は、評価○または△であれば耐スクラッチに優れるものとする。
(Evaluation of scratch resistance)
Using a five finger scratch tester (manufactured by ROCKWOOD SYSTEMS AND EQUIPMENT Inc.), the surface of the toner receiving layer was visually observed to measure the load at which no damage occurred. When the load is less than 3N, ×, when the load is 3N or more and less than 6N, Δ, and when it is 6N or more, it is marked ◯. In the present invention, an electrophotographic recording material is excellent in scratch resistance if it is evaluated as ◯ or Δ.
各実施例及び各比較例の評価結果を表１に示す。 The evaluation results of each example and each comparative example are shown in Table 1.
実施例１〜１２に示すように、トナー受理層に塩素化ポリエチレンとエチレン系アイオノマー樹脂を含有する電子写真記録材料はトナー定着強度、転写抑制および耐スクラッチに優れることが分かる。特に、エチレン系アイオノマーに対する塩素化ポリエチレンの含有質量比率が２０質量％〜１００質量％である実施例１〜８は、前記範囲から外れる実施例９〜１２に比べて転写抑制あるいは耐スクラッチにより優れることが分かる。本発明の構成を満足しない比較例１〜５は、トナー定着強度、転写抑制および耐スクラッチのすべてを満足することができないと分かる。 As shown in Examples 1 to 12, it can be seen that the electrophotographic recording material containing the chlorinated polyethylene and the ethylene ionomer resin in the toner receiving layer is excellent in toner fixing strength, transfer suppression and scratch resistance. In particular, Examples 1 to 8 in which the content ratio of chlorinated polyethylene to ethylene ionomer is 20% by mass to 100% by mass are superior to Examples 9 to 12 outside the above range in terms of transfer suppression or scratch resistance. I understand. It can be seen that Comparative Examples 1 to 5 that do not satisfy the configuration of the present invention cannot satisfy all of the toner fixing strength, transfer suppression, and scratch resistance.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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