JP2016175995A - Inkjet ink, dyeing method using the same, and dyed product - Google Patents
Inkjet ink, dyeing method using the same, and dyed product Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016175995A JP2016175995A JP2015057042A JP2015057042A JP2016175995A JP 2016175995 A JP2016175995 A JP 2016175995A JP 2015057042 A JP2015057042 A JP 2015057042A JP 2015057042 A JP2015057042 A JP 2015057042A JP 2016175995 A JP2016175995 A JP 2016175995A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- water
- fiber
- dye
- dyeing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は水性インク、該インクを用いた染色方法、及びその染色方法により得られた染色物に関する。 The present invention relates to an aqueous ink, a dyeing method using the ink, and a dyed product obtained by the dyeing method.
ポリエステル繊維を代表とする疎水性樹脂を含有する繊維や物質に対するインクジェット染色方法は、大きく分けると以下２つの方法に大別される。
すなわち、繊維等へ直接インクを付着させた後、高温スチーミング等の熱処理によりインク中の染料を繊維等に染着させるダイレクト染色方法；紙等の中間記録媒体にインクを付着させた後、中間記録媒体のインク付着面と繊維等を重ね合わせた後、熱によりインク中の染料を中間記録媒体から繊維等へ転写させる昇華転写染色方法である。このような染色方法においては、一般に、水に不溶性又は難溶性の分散染料、及び／又は油溶性染料等を含有する分散インクが用いられる。
Inkjet dyeing methods for fibers and substances containing a hydrophobic resin typified by polyester fibers can be roughly divided into the following two methods.
That is, a direct dyeing method in which a dye in an ink is dyed on a fiber or the like by heat treatment such as high-temperature steaming after the ink is directly attached to a fiber or the like; an intermediate after an ink is attached to an intermediate recording medium such as paper This is a sublimation transfer dyeing method in which a dye in an ink is transferred from an intermediate recording medium to a fiber or the like by heat after the ink adhering surface of the recording medium and a fiber are superimposed. In such a dyeing method, in general, a disperse ink containing a disperse dye insoluble or hardly soluble in water and / or an oil-soluble dye or the like is used.
ダイレクト染色方法は、繊維等に直接インクを付着させる。このため、染料の滲み等を防止する目的で、インクを付着させる前の繊維等に対して前処理を行うことが一般的に行われている。この前処理に用いられた前処理剤や、染色に用いたインク中の成分等を染色物から除去する目的で、ダイレクト染色方法においては、得られた染色物を洗浄することも不可欠である。
一方、昇華転写染色方法は、中間記録媒体に画像情報等の記録を行う工程と、中間記録媒体から画像情報等を繊維等に転写する工程との、少なくとも２工程で染色を行う必要がある。しかしながら、繊維等の前処理工程や洗浄工程を必要としないこと；中間記録媒体として、市販の転写紙が広く使用できること；等の利点がある。
In the direct dyeing method, ink is directly attached to a fiber or the like. For this reason, for the purpose of preventing dye bleeding or the like, pretreatment is generally performed on fibers before ink is attached. In order to remove the pretreatment agent used for the pretreatment and the components in the ink used for dyeing from the dyed material, it is also essential to wash the obtained dyed material in the direct dyeing method.
On the other hand, in the sublimation transfer dyeing method, it is necessary to perform dyeing in at least two steps: a step of recording image information or the like on an intermediate recording medium, and a step of transferring image information or the like from the intermediate recording medium to a fiber or the like. However, there is an advantage that a pretreatment step for fibers and the like and a washing step are not required; commercially available transfer paper can be widely used as an intermediate recording medium.
前記の染色方法に用いられるインクとしては、従来から様々なものが提案されている。その性能としては、再分散性（乾燥したインクがクリーニングされ易いか否かの指標であり、乾燥再分散性ともいう。）；吐出安定性；復帰吐出性（作業現場の休日等により、インクを充填したままインクジェットプリンタが一定期間稼動せず放置された後に、再度吐出を行ったときの吐出安定性をいう。）；長期保存した場合や、夏季の室内等の高温環境で使用する場合であっても、分散させた染料の凝集・沈殿や、インクの粘度上昇・分離等を生じない保存安定性；等が挙げられる。 Various inks have been conventionally proposed for use in the dyeing method. Its performance includes redispersibility (an indicator of whether or not dried ink is easy to clean, also referred to as dry redispersibility); ejection stability; return ejection (depending on holidays at the work site, etc.) This refers to the stability of ejection when the inkjet printer is left unoperated for a certain period of time and then ejected again.): When stored for a long time or when used in a hot environment such as indoors in summer. However, storage stability that does not cause aggregation / precipitation of the dispersed dye and increase / separation of the viscosity of the ink may be mentioned.
これらの性能に加えて、前記の染色方法においては染料を染着するときに煙を発生しないという性能が特徴的に求められている。
すなわち、前記の染色方法は、染料を染着するときに、熱圧着等を行う工程を必要とする。このとき、インク中に含まれる揮発性の成分が、熱により大気中に放出される。そのような成分は、外気温によって冷却され、気体から液体に状態変化し、これがミスト、さらには煙となって現れる。この煙が、作業環境の視界を悪くすること；また排気ダクト内に設けられたフィルターに付着してフィルターの目詰まりが生じること；等の原因となる。このため、作業現場においては煙の発生が極めて大きな問題となっている。このため、揮発成分を含まないインク；又は、揮発成分を含むとしても煙の発生が抑制されたインクの開発が強く要望されている。
In addition to these performances, the above dyeing method is required to have the performance of not generating smoke when dyes are dyed.
That is, the dyeing method requires a step of performing thermocompression bonding or the like when dyeing a dye. At this time, volatile components contained in the ink are released into the atmosphere by heat. Such a component is cooled by the outside air temperature and changes its state from a gas to a liquid, which appears as mist and further smoke. This smoke may cause the visibility of the work environment to deteriorate; the filter may be clogged by adhering to the filter provided in the exhaust duct; and the like. For this reason, the generation of smoke is a very big problem at work sites. For this reason, there is a strong demand for the development of an ink that does not contain volatile components; or an ink that suppresses the generation of smoke even if it contains volatile components.
特許文献２及び３には、４個以上のＯＨ基を有する、常温で結晶となる糖アルコールを保湿剤として用いる昇華転写用インクジェット記録用インクが開示されている。 Patent Documents 2 and 3 disclose inkjet recording inks for sublimation transfer using sugar alcohols having 4 or more OH groups and crystallized at room temperature as moisturizing agents.
特許文献１には、実質的にグリセリンを含有するダイレクトプリント、及び昇華転写用のインクジェット用のインク組成物が開示されている。
特許文献４及び６には、本発明のインクと同様に、式（１）で表される化合物を含有するインク、及び／又はこれを用いたインクジェット染色方法（ダイレクトプリント法）が開示されている。
特許文献５には、紙用のインクジェット記録用水性顔料インクが開示されている。
Patent Document 1 discloses an ink composition for ink jet for direct printing and sublimation transfer substantially containing glycerin.
Patent Documents 4 and 6 disclose an ink containing a compound represented by the formula (1) and / or an ink jet dyeing method (direct printing method) using the same as the ink of the present invention. .
Patent Document 5 discloses an aqueous pigment ink for ink-jet recording for paper.
本発明は、乾燥再分散性、ロングランでの吐出安定性、及び復帰吐出性に優れ、且つ染料の染着時に煙を発生しない、水性インクの提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide a water-based ink that is excellent in dry redispersibility, long-run discharge stability, and return discharge property, and that does not generate smoke when dyes are dyed.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、それぞれ昇華性を有する染料、特定の分散剤、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物及びポリオール化合物を含有する水性インクが、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have respectively obtained a dye having sublimation property, a specific dispersant, a compound represented by the following formula (1), and a following formula (2). The present inventors have found that a water-based ink containing a compound and a polyol compound can solve the above-mentioned problems.
即ち、本発明は、以下の１）〜１５）に関する。
１）
分散染料、油溶性染料、及び建染染料から選ばれる少なくとも１種類の昇華性を有する染料、分散剤、少なくとも１種類の下記式（１）で表される化合物、少なくとも１種類の下記式（２）で表される化合物、及び、少なくとも１種類のポリオール化合物を含有する水性インク。
That is, the present invention relates to the following 1) to 15).
1)
At least one dye having sublimation property selected from disperse dyes, oil-soluble dyes, and vat dyes, a dispersant, at least one compound represented by the following formula (1), at least one following formula (2 And a water-based ink containing at least one polyol compound.
［式（１）中、ｎは平均値で２〜１２を表す。］ [In Formula (1), n represents 2-12 by an average value. ]
［式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、ｍ及びｑの総和は平均値で１〜９０を表す。］
２）
分散剤が、スチレンーアクリル共重合体である前記１）に記載の水性インク。
３）
分散剤の重量平均分子量が、１，７００〜２０，０００である前記１）又は２）に記載の水性インク。
４）
分散剤の酸価が、１６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである前記１）〜３）のいずれか一項に記載の水性インク。
５）
ポリオール化合物が、総炭素数２〜６であり、且つ１分子中にエーテル結合を有しても良いジオール化合物である前記１）に記載の水性インク。
６）
分散剤の重量平均分子量が８，０００〜２０，０００である、前記１）に記載の水性インク。
７）
インクの総質量に対して、いずれも質量基準で、
昇華性を有する染料を０．１〜１５％、
分散剤を０．００５〜３０％、
式（１）で表される化合物を５〜５０％、
式（２）で表される化合物を０．１〜１０％、
ポリオール化合物を１〜３０％、それぞれ含有し、残部が水である前記１）に記載の水性インク。
８）
昇華性を有する染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ３、７、８、２３、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ ２０、２５、２５：１、５６、７６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン ２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド １１、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、１４６、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．バットレッド ４１；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット ８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ２６、２６：１、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３５９；及び、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー ３６、６３、１０５、１１１；よりなる群から選択される染料である、前記１）に記載の水性インク。
９）
前記１）〜８）のいずれか一項に記載の水性インクの液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性樹脂を含有する繊維に付着させる工程Ａと、工程Ａにより付着させたインクの液滴中の染料を熱により該繊維に固着させる工程Ｂと、該繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程Ｃとを含む、繊維の染色方法。
１０）
１種類以上の糊材を少なくとも含有する水溶液を、水性インクの液滴を付着させる前の疎水性樹脂を含有する繊維に付与する、該繊維の前処理工程をさらに含む前記９）に記載の繊維の染色方法。
１１）
前記１）〜８）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させた後、該中間記録媒体のインクの液滴の付着面と、疎水性樹脂を含有する繊維、フィルム及びシートから選択される物質とを接触させて加熱することにより、中間記録媒体に付着した各インクの液滴中の染料を、物質に昇華転写させて染色を行う物質の染色方法。
１２）
疎水性樹脂が、ポリエステル樹脂である前記９）又は１０）に記載の繊維の染色方法。
１３）
疎水性樹脂が、ポリエステル繊維である前記１１）に記載の物質の染色方法。
１４）
前記９）又は１０）に記載の染色方法により得られる染色された繊維。
１５）
前記１１）に記載の染色方法により得られる染色された物質。
[In Formula (2), R < 1 > -R < 4 > represents an alkyl group each independently, and the sum total of m and q represents 1-90 by an average value. ]
2)
The water-based ink as described in 1) above, wherein the dispersant is a styrene-acrylic copolymer.
3)
The water-based ink according to 1) or 2) above, wherein the dispersant has a weight average molecular weight of 1,700 to 20,000.
4)
The water-based ink according to any one of 1) to 3), wherein the dispersant has an acid value of 160 to 250 mgKOH / g.
5)
The water-based ink according to 1), wherein the polyol compound is a diol compound having a total carbon number of 2 to 6 and optionally having an ether bond in one molecule.
6)
The water-based ink according to 1) above, wherein the dispersant has a weight average molecular weight of 8,000 to 20,000.
7)
Both are based on the total mass of the ink,
0.1 to 15% of dye having sublimation property,
0.005 to 30% dispersant,
5 to 50% of the compound represented by formula (1),
0.1 to 10% of the compound represented by formula (2),
The water-based ink according to 1) above, which contains 1 to 30% of a polyol compound, and the balance is water.
8)
A dye having sublimation properties is C.I. I. Disperse yellow 3, 7, 8, 23, 51, 54, 60, 71, 86; C.I. I. Disperse orange 20, 25, 25: 1, 56, 76; C.I. I. Disperse brown 2; C.I. I. Disperse thread 11, 53, 55, 55: 1, 59, 60, 65, 70, 75, 146, 190, 190: 1, 207, 239, 240; C.I. I. Vat Red 41; C.I. I. Disperse violet 8, 17, 23, 27, 28, 29, 36, 57; C.I. I. Disperse Blue 26, 26: 1, 55, 56, 58, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141, 145, 359; and C . I. Solvent Blue 36, 63, 105, 111; The water-based ink according to 1) above, which is a dye selected from the group consisting of:
9)
The aqueous ink droplet according to any one of the above 1) to 8) is attached to a fiber containing a hydrophobic resin by an inkjet printer, and the ink droplet attached in the step A A method for dyeing fibers, comprising: a step B in which a dye is fixed to the fiber by heat; and a step C in which unfixed dye remaining in the fiber is washed.
10)
The fiber according to 9), further including a pretreatment step of the fiber, wherein an aqueous solution containing at least one paste material is applied to the fiber containing the hydrophobic resin before the droplets of the water-based ink are attached. Dyeing method.
11)
After the ink droplet according to any one of 1) to 8) is adhered to an intermediate recording medium by an ink jet printer, the ink droplet adhesion surface of the intermediate recording medium and a hydrophobic resin Dyeing of substances that are dyed by sublimation-transferring the dye in each ink droplet attached to the intermediate recording medium to the substance by heating with the substance selected from the contained fibers, films and sheets. Method.
12)
The method for dyeing fibers according to 9) or 10), wherein the hydrophobic resin is a polyester resin.
13)
The method for dyeing a substance as described in 11) above, wherein the hydrophobic resin is a polyester fiber.
14)
A dyed fiber obtained by the dyeing method according to 9) or 10).
15)
A dyed substance obtained by the staining method described in 11) above.
本発明のインクにより、乾燥再分散性、ロングランでの吐出安定性、及び復帰吐出性に優れ、且つ染料の染着時に煙を発生しない、水性インクが提供できた。 The ink of the present invention can provide a water-based ink that is excellent in dry redispersibility, long-run ejection stability, and return ejection properties, and does not generate smoke during dyeing.
本明細書においては、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は、いずれも質量基準で記載する。 In the present specification, unless otherwise specified, both “parts” and “%” are described on a mass basis.
前記の分散染料、油溶性染料、及び建染染料から選択される、昇華性を有する染料としては、例えば「乾熱処理に対する染色堅ろう度試験方法［ＪＩＳ Ｌ ０８７９：２００５］（２０１０年 確認、平成１７年１月２０日 改定、 財団法人日本規格協会 発行）」における、感熱処理試験（Ｃ法）汚染（ポリエステル）の試験結果が、好ましくは３−４級以下；より好ましくは３級以下；の染料が挙げられる。そのような染料のうち、Ｃ．Ｉ．番号を有する染料としては、例えば以下の染料が挙げられる。
イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８２、８６；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４３、１１４、１６３；等が挙げられる。
オレンジ染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；等が挙げられる。
ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ ２；等が挙げられる。
レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｒｅｄ ４１；等が挙げられる。
バイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；等が挙げられる。
ブルー染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３５９；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３、６３、８３、１０５、１１１；等が挙げられる。
前記の「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。
Examples of the dye having sublimation property selected from the above-mentioned disperse dyes, oil-soluble dyes, and vat dyes include, for example, “Dye Fastness Test Method for Dry Heat Treatment [JIS L 0879: 2005] (Confirmed in 2010, 2005). "Revised on January 20, 1980", issued by the Japanese Standards Association), Dye of heat-sensitive test (Method C) contamination (polyester), preferably 3-4 or less; more preferably 3 or less; Is mentioned. Among such dyes, C.I. I. Examples of the dye having a number include the following dyes.
Examples of yellow dyes include C.I. I. Disperse Yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 71, 82, 86; I. Solvent Yellow 43, 114, 163; and the like.
Examples of orange dyes include C.I. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 5, 20, 25, 25: 1, 33, 56, 76; and the like.
Examples of the brown dye include C.I. I. Disperse Brown 2; etc.
Examples of red dyes include C.I. I. Disperse Red 11, 50, 53, 55, 55: 1, 59, 60, 65, 70, 75, 93, 146, 158, 190, 190: 1, 207, 239, 240; I. Vat Red 41; and the like.
Examples of the violet dye include C.I. I. Disperse Violet 8, 17, 23, 27, 28, 29, 36, 57;
Examples of blue dyes include C.I. I. Disperse Blue 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 58, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141, 145, 359; C. I. Solvent Blue 3, 63, 83, 105, 111; and the like.
The above-mentioned “CI” means “color index”.
前記の染料は、市販品として入手した染料を直接インク組成物の調製に使用することができる。また、染料を精製した後に、インク組成物の調製に使用することもできる。
前記インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより繊維等に付着させて捺染を行うとき（換言すると、インクジェット捺染に使用するとき）は、インク組成物の保存安定性や吐出性等を考慮して、染料を精製した後に使用することが好ましい。
染料の精製方法としては、例えば、逆浸透膜による方法；染料の固体をアセトン、メタノール、ジメチルスルホキシド等の水溶性有機溶剤、又は含水したこれらの水溶性有機溶剤中に加え、懸濁精製又は晶析する方法；等が挙げられる。
As the dye, a commercially available dye can be directly used for preparing the ink composition. Moreover, after refine | purifying dye, it can also be used for preparation of an ink composition.
When the ink composition droplets are attached to a fiber or the like by an ink jet printer for printing (in other words, when used for ink jet textile printing), the storage stability of the ink composition and the ejection properties are taken into consideration. It is preferably used after the dye is purified.
Examples of the purification method of the dye include a method using a reverse osmosis membrane; the solid of the dye is added to a water-soluble organic solvent such as acetone, methanol, dimethyl sulfoxide or the like, or these water-soluble organic solvents containing water, and suspension purification or crystallization is performed. And the like.
前記の染料は配合することができる。例えば、ブラックインクの調製においては、ブルー染料を主体にオレンジ、レッド等の染料を適宜配合することにより、ブラック染料とすることができる。また、例えばブルー、オレンジ、レッド、バイオレット、又はブラック等の色調を、より好みの色調に微調製する目的で複数の染料を配合することもできる。 The above dyes can be blended. For example, in the preparation of a black ink, a black dye can be obtained by appropriately blending a dye such as orange and red mainly with a blue dye. Further, for example, a plurality of dyes can be blended for the purpose of finely adjusting the color tone such as blue, orange, red, violet, or black to a more preferable color tone.
前記の分散剤としては特に制限されず、公知の分散剤を用いることができる。それらの中では、アニオン性の高分子分散剤が好ましく、アニオン性のスチレン−アクリル共重合体がより好ましい。 スチレン−アクリル共重合体としては、芳香族炭化水素基を含む化合物と（メタ）アクリル酸（エステル）との共重合体；芳香族炭化水素基を含む化合物と、（メタ）アクリル酸（エステル）、及び（無水）マレイン酸の共重合体；等が挙げられる。
芳香族炭化水素基を含む化合物と（メタ）アクリル酸（エステル）の共重合体としては、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体が好ましく挙げられる。
なお、「（メタ）アクリル酸（エステル）」とは、本明細書においてアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルを含む意味として、また「（無水）マレイン酸」とは、無水マレイン酸とマレイン酸を含む意味として、それぞれ用いる。芳香族炭化水素基を含む化合物との共重合には、これらのうち単一の化合物を使用することも、これらの中から複数を併用することもできる。また、共重合を行うときに（無水）マレイン酸を加えて、芳香族炭化水素基を含む化合物、（メタ）アクリル酸（エステル）、及び（無水）マレイン酸の共重合体とすることもできる。
これらの共重合体の具体例としては、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル‐スチレンスルホン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸‐アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。
なお（α‐メチル）スチレンとは本明細書においてα‐メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。
The dispersant is not particularly limited, and a known dispersant can be used. Among them, an anionic polymer dispersant is preferable, and an anionic styrene-acrylic copolymer is more preferable. As the styrene-acrylic copolymer, a copolymer of a compound containing an aromatic hydrocarbon group and (meth) acrylic acid (ester); a compound containing an aromatic hydrocarbon group, and (meth) acrylic acid (ester) , And (anhydrous) maleic anhydride copolymer;
Preferred examples of the copolymer of a compound containing an aromatic hydrocarbon group and (meth) acrylic acid (ester) include a copolymer having a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule.
The term “(meth) acrylic acid (ester)” is used herein to mean acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester, and “(anhydrous) maleic acid” is anhydrous. The meanings including maleic acid and maleic acid are used respectively. For copolymerization with a compound containing an aromatic hydrocarbon group, a single compound can be used, or a plurality of these compounds can be used in combination. In addition, when copolymerization is performed, maleic anhydride is added to form a copolymer of an aromatic hydrocarbon group-containing compound, (meth) acrylic acid (ester), and (anhydrous) maleic acid. .
Specific examples of these copolymers include (α-methyl) styrene-acrylic acid copolymer, (α-methyl) styrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid. Copolymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, (α-methyl) styrene- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, (Α-methyl) styrene-acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid maleic acid copolymer, acrylic acid ester-allylsulfonic acid ester copolymer, acrylic acid ester-styrenesulfonic acid copolymer, (α-methyl) Styrene-methacrylsulfonic acid copolymer, polyester-acrylic acid copolymer, polyester-acrylic acid-acrylic ester Polymer, polyester - methacrylic acid copolymer, polyester - methacrylic acid - acrylic acid copolymer ester; and the like. Among these, the compound containing an aromatic hydrocarbon group is preferably styrene.
In the present specification, (α-methyl) styrene is used to mean α-methylstyrene and styrene.
分散剤の重量平均分子量は通常１，７００〜２０，０００、好ましくは８，０００〜２０，０００、より好ましくは１０，０００〜１８，０００である。重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフ）法で測定することができる。 The weight average molecular weight of the dispersant is usually 1,700 to 20,000, preferably 8,000 to 20,000, more preferably 10,000 to 18,000. The weight average molecular weight can be measured by GPC (gel permeation chromatograph) method.
分散剤の酸価は通常１６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ−Ｋ３０５４に従って測定する。
分散剤は、公知の方法により合成することも、市販品として購入することもできる。市販品のうち、スチレン−アクリル共重合体の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の、ジョンクリル６７、６８、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０等が挙げられる。これらの中ではジョンクリル６７（重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３）、６７８（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２１５）、６８２（重量平均分子量＝１，７００、酸価＝２３８）、６８３（重量平均分子量＝８，０００、酸価＝１６０）、６９０（重量平均分子量＝１６，５００、酸価＝２４０）が好ましい。
The acid value of the dispersant is usually 160 to 250 mgKOH / g, preferably 200 to 250 mgKOH / g. The acid value of the resin represents the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the resin, and is measured according to JIS-K3054.
The dispersant may be synthesized by a known method or purchased as a commercial product. Among the commercial products, specific examples of the styrene-acrylic copolymer include, for example, Joncrill 67, 68, 586, 611, 678, 680, 682, 683, 690, etc., manufactured by BASF. Among these, Joncryl 67 (weight average molecular weight = 12,500, acid value = 213), 678 (weight average molecular weight = 8,500, acid value = 215), 682 (weight average molecular weight = 1,700, acid value) = 238), 683 (weight average molecular weight = 8,000, acid value = 160), and 690 (weight average molecular weight = 16,500, acid value = 240) are preferable.
前記式（１）で表される化合物中、ｎは平均重合度を表し、通常２〜１２、好ましくは２〜１０である。この平均重合度は、小数点以下１桁目を四捨五入した数値で記載する。式（１）で表される化合物の具体例としては、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、トリデカグリセリン、テトラデカグリセリン等の化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
ここで、トリデカグリセリン、及びテトラデカグリセリン等の重合度は、それぞれ１３及び１４と、前記式（１）で表される化合物には含まれない。しかしながら、これらを単独で使用せず、より小さい重合度のものとの混合物として使用し、その混合物の平均重合度を上記の範囲に調整することにより、式（１）で表される化合物に含めることができる。また、例えばグリセリンが５０％、トリグリセリンが５０％の混合物であれば、平均重合度ｎは２となるが、グリセリンの含有量が大きいと、前記の通り昇華転写時に煙等が発生し、転写染色における作業環境の視野悪化等の問題が生じる。このため、式（１）で表される化合物が不純物として含有するグリセリンの含有量は、ガスクロマトグラフ法基準（ピークの面積比）で通常１０％以下、好ましくは８％以下であ。その下限は、可能であれば、分析機器の検出限界以下、すなわち０％とすることが好ましい。
式（１）で表される化合物のうち、市販品の例としては、いずれも阪本薬品工業株式会社製、商品名ジグリセリンＳ（平均重合度ｎ＝２）、商品名ポリグリセリン＃３１０（ｎ＝４）、商品名ポリグリセリン＃７５０（ｎ＝１０）等が挙げられる。
In the compound represented by the formula (1), n represents an average degree of polymerization, and is usually 2 to 12, preferably 2 to 10. This average degree of polymerization is described as a numerical value rounded off to the first decimal place. Specific examples of the compound represented by the formula (1) include diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, heptaglycerin, octaglycerin, nonaglycerin, decaglycerin, undecaglycerin, dodecaglycerin, tri Examples thereof include compounds such as decaglycerin and tetradecaglycerin, and mixtures thereof.
Here, the polymerization degrees of tridecaglycerin, tetradecaglycerin and the like are not included in the compounds represented by the formula (1) and 13 and 14, respectively. However, these are not used alone, but are used as a mixture with those having a smaller degree of polymerization, and the average degree of polymerization of the mixture is adjusted to the above range, thereby being included in the compound represented by the formula (1). be able to. For example, if the mixture is 50% glycerin and 50% triglycerin, the average degree of polymerization n is 2, but if the content of glycerin is large, smoke or the like is generated during sublimation transfer as described above. Problems such as deterioration of the visual field of the working environment in dyeing occur. For this reason, the content of glycerin contained as an impurity in the compound represented by the formula (1) is usually 10% or less, preferably 8% or less in terms of gas chromatographic method standard (peak area ratio). If possible, the lower limit is preferably less than the detection limit of the analytical instrument, that is, 0%.
Among the compounds represented by the formula (1), as examples of commercially available products, trade names diglycerin S (average polymerization degree n = 2), trade names polyglycerin # 310 (n = 4), trade name polyglycerin # 750 (n = 10) and the like.
前記式（２）で表される化合物中、Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基としては、通常Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ５のアルキル基が挙げられる。
ｍ及びｑは、括弧でくくられたオキシエチレン基の平均重合度を表す。ｍ及びｑの総和は平均値で１〜９０、好ましくは１〜８０である。ｍ及びｑは、一方を０、他方を９０とすることができる。しかし、ｍ及びｑの総和が２以上のときは、ｍ及びｑが同じ程度の重合度であることが好ましい。この平均重合度は、小数点以下１桁目を四捨五入した数値で記載する。
式（２）で表される化合物の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社製の商品名サーフィノール１０４ＰＧ５０、８２、１１０、４００、４２０、４４０、４６５、４８０、４８５等が挙げられる。これらの中ではサーフィノール４００、４２０、４４０、及び４８０が好ましい。
In the compound represented by the formula (2), examples of the alkyl group in R 1 to R 4 include C1-C10, preferably C1-C5 alkyl groups.
m and q represent the average degree of polymerization of the oxyethylene group enclosed in parentheses. The sum of m and q is an average value of 1 to 90, preferably 1 to 80. One of m and q can be 0 and the other 90. However, when the sum of m and q is 2 or more, it is preferable that m and q have the same degree of polymerization. This average degree of polymerization is described as a numerical value rounded off to the first decimal place.
As a commercial item of the compound represented by Formula (2), Nissin Chemical Industry Co., Ltd. brand name Surfynol 104PG50, 82, 110, 400, 420, 440, 465, 480, 485 etc. are mentioned, for example. . Of these, Surfynol 400, 420, 440, and 480 are preferred.
前記ポリオール化合物としては、１分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を有する化合物が挙げられる。それらの中では総炭素数が２〜６であり、且つ１分子中にエーテル結合を有しても良いポリオール化合物が好ましく、ジオール化合物がより好ましい。
その具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
これらのうち、ノズルでの目詰まり防止として高い保湿性を有すること、及び昇華性染料に対する溶解性が小さい点からは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールがより好ましい。これらは、単独又は２種類以上を併用することができる。
Examples of the polyol compound include compounds having at least two hydroxy groups in one molecule. Among them, a polyol compound having a total carbon number of 2 to 6 and optionally having an ether bond in one molecule is preferable, and a diol compound is more preferable.
Specific examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5 -Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol and the like.
Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3 from the point of having high moisture retention as prevention of clogging at the nozzle and low solubility in sublimation dyes -Propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol are preferred, ethylene glycol, propylene glycol , Diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1, - hexanediol are more preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
前記のインクは、、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、前記以外の成分として他のインク調製剤をさらに含有することができる。
そのようなインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、消泡剤、表面張力調整剤等が挙げられる。
The ink may further contain other ink preparation agents as components other than those described above as long as the effects obtained by the present invention are not impaired.
Examples of such an ink preparation agent include antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, rust preventive agents, antifoaming agents, and surface tension adjusters.
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、及び無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えばソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイドが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム；アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）及びプロクセルＸＬ−２（Ｓ）；等が挙げられる。
Examples of antiseptic / antifungal agents include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloallylsulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, benzothiazole, nitrile, pyridine, 8- Oxyquinoline, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiadiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone And compounds such as benzyl bromacetate and inorganic salts.
An example of the organic halogen compound is sodium pentachlorophenol.
Examples of the pyridine oxide compound include sodium pyridinethione-1-oxide and zinc pyridinethione-1-oxide.
Examples of the isothiazoline compounds include amine salts of 1-benzisothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, and 5-chloro-2- Methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl- Examples include 4-isothiazoline-3-one calcium chloride.
Other antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium benzoate; trade names Proxel GXL (S) and Proxel XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., etc.
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸；等が挙げられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 6.0 to 11.0 for the purpose of improving the storage stability of the ink. For example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine; alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide; ammonium hydroxide; lithium carbonate And carbonates of alkali metals such as sodium carbonate and potassium carbonate; aminosulfonic acids such as taurine; and the like.
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物、アセチレン系化合物等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include highly oxidized oil type, glycerin fatty acid ester type, fluorine type, silicone type compound, acetylene type compound and the like.
表面張力調整剤としては、アニオン、両性、カチオン、及びノニオン等の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surface tension adjusting agent include surfactants such as anions, amphoterics, cations, and nonions.
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfates Salt, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfate , Diethylhexylsylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like.
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学工業株式会社製の商品名サーフィノールＤＦ１１０Ｄ、オルフィンＳＴＧ；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製の商品名Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７；等が挙げられる。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) series such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfynol DF110D, Olfin STG manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; trade name Tergitol 15-S-7 manufactured by SIGMA-ALDRICH; etc. Is mentioned.
インクジェットプリンタからのインクの吐出応答性を向上させる目的で、前記インクはポリシロキサン化合物を含有することができる。ポリシロキサン化合物としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）等が挙げられる。 The ink may contain a polysiloxane compound for the purpose of improving the ejection response of the ink from the ink jet printer. Examples of the polysiloxane compound include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane. Examples of the commercially available products include BYK-347 (polyether-modified polydimethylsiloxane) and BYK-348 (polyether-modified polydimethylsiloxane) manufactured by BYK Japan.
前記のインク調製剤は、単独又は２種類以上を併用することができる。前記インクの総質量に対して、インク調製剤の含有量は、合計で０〜５％、好ましくは０〜３％程度である。 The above ink preparation agents can be used alone or in combination of two or more. The content of the ink preparation agent is 0 to 5% in total with respect to the total mass of the ink, and preferably about 0 to 3%.
前記インクの表面張力は通常２０〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍである。また、粘度は２〜２０ｍＰａ・ｓに調整するのが吐出応答性等の観点から好ましい。これらの値は使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性などを考慮して、適切な値に微調製するのが好ましい。 The surface tension of the ink is usually 20 to 70 mN / m, preferably 20 to 50 mN / m. The viscosity is preferably adjusted to 2 to 20 mPa · s from the viewpoint of discharge response. These values are preferably finely adjusted to appropriate values in consideration of the discharge amount of the printer to be used, response speed, flight characteristics of ink droplets, and the like.
前記インクの製造において、インクの調製に用いる水は、例えば金属イオン等の不純物の含有量が少ないイオン交換水又は蒸留水等が好ましい。また、インクの調製後に、メンブランフィルター等を用いて精密濾過を行うことも好ましい。前記インクを、インクジェットプリンタで使用するときは、精密濾過を行う方が好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは、０．８μｍ〜０．１μｍである。 In the production of the ink, the water used for preparing the ink is preferably ion-exchanged water or distilled water having a low content of impurities such as metal ions. It is also preferable to perform microfiltration using a membrane filter or the like after the ink is prepared. When the ink is used in an ink jet printer, it is preferable to perform microfiltration. The pore size of the filter used for microfiltration is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.8 μm to 0.1 μm.
前記インクの製造において、各成分を加える順序には特に制限はない。一例としては、昇華性を有する染料、分散剤、及び水から水性分散液を調製した後、この分散液に式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、ポリオール化合物、及び必要に応じて他のインク調製剤を加えて攪拌することにより、インクを調製することができる。
昇華性を有する染料を水に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中ではサンドミルが好ましい。またサンドミルを用いた水性分散液の調製は、径の小さいビーズ（おおよそ０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくした条件で行うことが好ましい。このような条件で分散を行うことにより、染料の粒子サイズを小さくすることができ、分散性の良好な分散液を得ることができる。また分散液の調製後に、濾過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい固形成分を除去することも好ましい。また分散液の調製時の泡立ち等を抑える目的で、前記のシリコーン系、アセチレン系等の消泡剤等を、極微量添加することができる。
In the production of the ink, the order of adding the components is not particularly limited. As an example, after preparing an aqueous dispersion from a dye having a sublimation property, a dispersant, and water, a compound represented by formula (1), a compound represented by formula (2), and a polyol compound are added to the dispersion. Ink can be prepared by adding other ink preparation agents and stirring as necessary.
Examples of a method for dispersing a dye having sublimation property in water include a method using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like. Among these, a sand mill is preferable. Moreover, it is preferable to prepare the aqueous dispersion using a sand mill under the condition that beads with a small diameter (approximately 0.01 mm to 1 mm diameter) are used and the filling rate of the beads is increased. By dispersing under such conditions, the particle size of the dye can be reduced, and a dispersion having good dispersibility can be obtained. Moreover, it is also preferable to remove solid components having a large particle size by filtration and / or centrifugation after the dispersion is prepared. In addition, for the purpose of suppressing foaming at the time of preparing the dispersion, an extremely small amount of the aforementioned antifoaming agent such as silicone or acetylene can be added.
水性分散液を調製するとき、その全成分の総質量中における各成分の含有量は、染料が１０〜５０％、アニオン分散剤が染料に対して５〜２００％であり、残部が水である。
前記のようにして調製された分散液に、さらに他の必須成分等を加えた後、必要に応じて希釈用の水を加えて、インク中の染料の含有量を所望の量に調製できる。
When preparing the aqueous dispersion, the content of each component in the total mass of all the components is 10 to 50% of the dye, 5 to 200% of the anionic dispersant with respect to the dye, and the balance is water. .
After adding other essential components and the like to the dispersion prepared as described above, water for dilution can be added as necessary to adjust the content of the dye in the ink to a desired amount.
前記インクの総質量に対して、各成分の含有量は、
昇華性を有する染料が通常０．１〜１５％、好ましくは０．２〜１２％、より好ましくは０．３〜１０％；
分散剤が通常０．００５〜３０％、好ましくは０．０１〜２４％、より好ましくは０．０１５〜２０％；
式（１）で表される化合物が通常５〜５０％、好ましくは１０〜４５％、より好ましくは１０〜４０％；
式（２）で表される化合物が通常０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．１〜３％；
ポリオール化合物が通常１〜３０％、好ましくは３〜２５％、より好ましくは５〜２０％；である。
The content of each component with respect to the total mass of the ink is:
The dye having sublimation property is usually 0.1 to 15%, preferably 0.2 to 12%, more preferably 0.3 to 10%;
The dispersant is usually 0.005 to 30%, preferably 0.01 to 24%, more preferably 0.015 to 20%;
The compound represented by the formula (1) is usually 5 to 50%, preferably 10 to 45%, more preferably 10 to 40%;
The compound represented by the formula (2) is usually 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.1 to 3%;
The polyol compound is usually 1 to 30%, preferably 3 to 25%, more preferably 5 to 20%.
前記の染色方法は、繊維又は物質の染色方法であり、２つの種類に大別される。
１つ目の方法は、ダイレクトプリント又はダイレクト捺染等と呼称される繊維の染色方法である。
この方法は、前記インクの液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性樹脂を含有する繊維に付着させ、文字及び絵柄等の画像情報を繊維に形成する工程Ａと、
前記工程Ａにより付着させたインクの液滴中の染料を熱により該繊維に固着させる工程Ｂと、
該繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程Ｃと、の３工程を少なくとも含む、繊維の染色方法である。
工程Ｂは、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。
スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０〜１８０℃、通常１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０〜１３０℃、通常２０分程度；それぞれ繊維を処理することにより、染料を繊維に染着する方法が挙げられる。
ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃〜２１０℃、通常６０秒〜１２０秒程度、繊維を処理することにより、染料を繊維に染着する方法が挙げられる。
工程Ｃは、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含むことができる。
洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することも好ましい。
The dyeing method is a fiber or substance dyeing method, and is roughly classified into two types.
The first method is a fiber dyeing method called direct printing or direct textile printing.
In this method, the ink droplets are attached to a fiber containing a hydrophobic resin by an ink jet printer, and image information such as characters and patterns is formed on the fiber.
A step B of fixing the dye in the ink droplets adhered in the step A to the fiber by heat;
It is a fiber dyeing method including at least three steps of step C and washing unfixed dye remaining in the fiber.
Step B is generally performed by known steaming or baking.
For steaming, for example, a high temperature steamer is usually 170 to 180 ° C., usually about 10 minutes; a high pressure steamer is usually 120 to 130 ° C., usually about 20 minutes; The method of doing is mentioned.
Examples of the baking (thermosol) include a method of dyeing a dye on a fiber by treating the fiber usually at 190 ° C. to 210 ° C., usually about 60 seconds to 120 seconds.
Step C is a step of washing the obtained fiber with warm water and, if necessary, water. The hot water or water used for cleaning can contain a surfactant.
It is also preferable to dry the washed fibers usually at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes.
前記の捺染方法は、にじみ等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材を少なくとも含有し、必要に応じてアルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を、インクを付着させる前の繊維に付与する工程が挙げられる。
前処理を施す工程としては、糊剤を少なくとも含有する前処理剤の水溶液を前処理液として用い、繊維を前処理液に塗工又は含浸させて付与するのが好ましい。
The textile printing method may further include a fiber pretreatment step for the purpose of preventing bleeding and the like. As this pretreatment step, there is a step of applying an aqueous solution containing at least one kind of paste material and containing an alkaline substance, an anti-reduction agent and a hydrotropic agent to the fibers before attaching the ink, if necessary. Can be mentioned.
As the pretreatment step, an aqueous solution of a pretreatment agent containing at least a paste is preferably used as the pretreatment liquid, and the fiber is applied or impregnated in the pretreatment liquid.
前記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダが挙げられる。 Examples of the paste include natural gums such as guar and locust bean, starches, seaweeds such as sodium alginate and fungi, plant skins such as pectic acid, methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fiber derivatives, processed starches such as carboxymethyl starch, synthetic pastes such as polyvinyl alcohol and polyacrylates. Preferably, sodium alginate is used.
前記アルカリ性物質としては、例えば無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。 Examples of the alkaline substance include, for example, an alkali metal salt of an inorganic acid or an organic acid; a salt of an alkaline earth metal; and a compound that liberates alkali when heated, and includes an inorganic or organic alkali metal hydroxide and alkali. Metal salts are preferred, and examples include sodium compounds and potassium compounds. Specific examples include, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide; inorganic compounds such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium phosphate And alkali metal salts of organic compounds such as sodium formate and sodium trichloroacetate. Preferably, sodium hydrogencarbonate is used.
前記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。 As the reduction inhibitor, sodium metanitrobenzenesulfonate is preferable.
前記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等が挙げられる。好ましくは尿素である。 Examples of the hydrotropic agent include ureas such as urea and dimethylurea. Preferably it is urea.
前記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用することも、それぞれ複数の化合物を併用することもできる。
前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、糊剤が０．５〜５％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５％、尿素が１〜２０％、残部が水である。
前処理剤の繊維への付与は、たとえばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
As for the said paste agent, an alkaline substance, a reduction inhibitor, and a hydrotropic agent, all can use a single compound, or can also use a several compound together, respectively.
The mixing ratio of each pretreatment agent in the total mass of the pretreatment liquid is, for example, 0.5 to 5% for a paste, 0.5 to 5% for sodium bicarbonate, and 0 to 5% for sodium metanitrobenzenesulfonate. , Urea is 1 to 20%, and the balance is water.
Examples of the application of the pretreatment agent to the fiber include a padding method. The padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
２つ目の方法は、昇華転写プリント、昇華転写染色等と呼称される方法である。
この方法は、前記インクの液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させ、文字及び絵柄等の画像情報が記録された中間記録媒体を得た後、該中間記録媒体のインクの液滴の付着面と、疎水性樹脂を含有する繊維、フィルム及びシートから選択される物質とを接触させて加熱することにより、中間記録媒体に付着したインクの液滴中の染料を、繊維に昇華転写させて染色を行う物質の染色方法である。
中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着したインクの液滴中の染料が、その表面で凝集せず、且つ昇華転写を行うときに染料の昇華を妨害しないものが好ましい。
そのような中間記録媒体の一例としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット記録用の専用紙等を用いることができる。
中間記録媒体から繊維へ、記録画像を転写するときの加熱方法としては、通常１９０〜２００℃程度で乾熱処理する方法が挙げられる。
The second method is a method called sublimation transfer printing, sublimation transfer dyeing or the like.
In this method, after the ink droplets are attached to an intermediate recording medium by an ink jet printer to obtain an intermediate recording medium on which image information such as characters and pictures is recorded, the ink droplets on the intermediate recording medium are collected. By heating the adhesion surface and a substance selected from fibers, films and sheets containing a hydrophobic resin, the dye in the ink droplets adhered to the intermediate recording medium is sublimated and transferred to the fibers. This is a method for dyeing a substance to be dyed.
As the intermediate recording medium, a medium in which the dye in the ink droplets adhering to the intermediate recording medium does not aggregate on the surface and does not disturb dye sublimation when performing sublimation transfer is preferable.
As an example of such an intermediate recording medium, paper having an ink receiving layer formed on the surface with inorganic fine particles such as silica can be used, and dedicated paper for ink jet recording can be used.
As a heating method for transferring a recorded image from an intermediate recording medium to a fiber, a method of performing a dry heat treatment at about 190 to 200 ° C. is usually used.
前記の疎水性樹脂を含有する繊維としては特に制限されない。疎水性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ナイロン、トリアセテート、ジアセテート、ポリアミド等の各樹脂、及びこれらの樹脂を２種類以上含有する樹脂等が挙げられる。
疎水性樹脂を含有する繊維としては、前記の樹脂からなる繊維、及び、これらの繊維とレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性樹脂を含有する繊維に含まれる。
繊維の中には、インク受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような繊維も前記の捺染方法に使用することができる。インク受容層を有する繊維は公知の方法で調製することも、また、市販品として入手することもできる。インク受容層の材質や構造等は特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。
疎水性樹脂を含有する繊維の構造物である布帛の具体例としては、例えば、サテン、トロピカル、ダブルピケ、マイクロファイバー等が挙げられる。
疎水性樹脂を含有するフィルム、及びシートとしては、ＰＥＴフィルム、ＰＥＴシート；疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶器；等が挙げられる。なお、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」を意味する。
The fiber containing the hydrophobic resin is not particularly limited. Examples of the hydrophobic resin include resins such as polyester, nylon, triacetate, diacetate, and polyamide, and resins containing two or more of these resins.
As fibers containing a hydrophobic resin, fibers made of the above-mentioned resins, and recycled fibers such as rayon, and mixed fibers of natural fibers such as cotton, silk, and wool are also hydrophobic in this specification. Included in fibers containing functional resin.
Some fibers have an ink receiving layer (bleeding prevention layer), and such fibers can also be used in the above printing method. The fiber having the ink receiving layer can be prepared by a known method, or can be obtained as a commercial product. The material and structure of the ink receiving layer are not particularly limited, and can be appropriately used depending on the purpose.
Specific examples of the fabric, which is a fiber structure containing a hydrophobic resin, include satin, tropical, double picket, and microfiber.
Examples of the film and sheet containing a hydrophobic resin include a PET film, a PET sheet; a cloth coated with a hydrophobic resin, glass, metal, ceramics, and the like. “PET” means “polyethylene terephthalate”.
前記の中間記録媒体としては、特に制限はなく、「紙・板紙及びパルプ用語［ＪＩＳ Ｐ ０００１：１９９８（２００８年 確認、平成１０年３月２０日 改正、財団法人日本規格協会 発行）］」中、第２８頁〜第４７頁の「３．分類 ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品」に記載された紙・板紙の品種及び加工製品（番号６００１〜６２８４。但し、番号６２３５の「耐油性」、６２６３「フルート，段」、６２７３「パルプ成型品」、６２７６「カーボン紙」、６２７７「マルチコピーフォーム用紙」、６２７８「裏カーボンフォーム用紙」を除く）；及び、セロハン（以下、「紙・板紙の品種及び加工製品；及び、セロハン」を「紙等」という。）の中から適宜選択することができる。
これらの紙等のうち、昇華転写に使用できるものであれば、いずれも中間記録媒体として使用することができる。
なお、前記したように、昇華転写を行うときは通常１９０℃〜２１０℃程度の加熱処理を行う。従って、前記の中間記録媒体のうち、加熱処理のときに安定なものが好ましい。
The intermediate recording medium is not particularly limited, and is “paper / paperboard and pulp terms [JIS P 0001: 1998 (confirmed in 2008, revised on March 20, 1998, published by the Japanese Standards Association)]” 28 to 47, “3. Classification f) Paper / paperboard types and processed products” (numbers 6001 to 6284), provided that “oil resistance” ”, 6263“ Flute, Dan ”, 6273“ Pulp molding ”, 6276“ Carbon paper ”, 6277“ Multi-copy foam paper ”, 6278“ Back carbon foam paper ”); and Cellophane (hereinafter“ Paper / paper ”) Paperboard varieties and processed products; and cellophane "are referred to as" paper etc. ").
Of these papers, any paper that can be used for sublimation transfer can be used as an intermediate recording medium.
As described above, when sublimation transfer is performed, a heat treatment of about 190 ° C. to 210 ° C. is usually performed. Accordingly, among the above intermediate recording media, those that are stable during the heat treatment are preferable.
前記インクの用途は特に制限されず、例えば、筆記、水性印刷、情報記録、インクジェット記録、インクジェット捺染等に用いることができる。これらの中では、インクジェットプリンタを使用するインクジェット記録、インクジェット捺染が好ましく、ダイレクト染色方法、及び昇華転写染色方法に用いるのが特に好ましい。 The use of the ink is not particularly limited, and can be used for writing, aqueous printing, information recording, ink jet recording, ink jet textile printing, and the like. Among these, ink jet recording using an ink jet printer and ink jet textile printing are preferable, and the direct dyeing method and the sublimation transfer dyeing method are particularly preferable.
本発明の水性インクを用いることにより、染色現場の作業環境の汚染を防止することができる。また、プリントヘッドの目詰まりや吐出不良を生じさせることが無い。また、本発明のインクは再分散性が良好なため、ワイピング等のメンテナンスによってヘッドに負担が掛かることが無い。このため、作業環境とプリンタに共に優しく、且つ良好な品質の染色物を得る事ができる。 By using the water-based ink of the present invention, contamination of the working environment at the dyeing site can be prevented. Further, there is no clogging of the print head or ejection failure. Further, since the ink of the present invention has good redispersibility, there is no burden on the head due to maintenance such as wiping. For this reason, it is possible to obtain a dyed product that is gentle to the working environment and the printer and has a good quality.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。また実施例中で使用した前記式（１）で表される化合物が不純物としてグリセリンを含有するときは、該式（１）で表される化合物を購入した際の試験成績表等に記載された、グリセリンの含有量（ガスクロマトグラフ法における面積％）を記載した。
また、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）は、以下「プロクセルＧＸＬ」と記載する。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples. In addition, when the compound represented by the formula (1) used in the examples contains glycerin as an impurity, it is described in the test result table when the compound represented by the formula (1) is purchased. The content of glycerin (area% in gas chromatographic method) was described.
Further, the proxel GXL (S) is hereinafter referred to as “proxel GXL”.
［分散剤の水溶液の調製１］
ジョンクリル６７（２５部）、水酸化ナトリウム（３．０部）、イオン交換水（７１．８部），プロクセルＧＸＬ（０．１部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．１部）を混合し、１００〜２００℃に昇温して１０時間撹拌することにより、分散剤であるジョンクリル６７の２５％水溶液を得た。これを「分散剤１」とする。
[Preparation of aqueous solution of dispersant 1]
Jonkrill 67 (25 parts), sodium hydroxide (3.0 parts), ion-exchanged water (71.8 parts), Proxel GXL (0.1 part), Surfynol 104PG50 (0.1 part) are mixed, By raising the temperature to 100 to 200 ° C. and stirring for 10 hours, a 25% aqueous solution of Joncryl 67 as a dispersant was obtained. This is designated as “dispersant 1”.
［実施例１］
（工程１）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０（３０部）、分散剤１（４０部）、プロクセルＧＸＬ（０．１部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．１部）、イオン交換水（２３部）からなる混合物、及び０．２ｍｍ径のガラスビーズをサンドミルに入れ、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水１００部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより分散液を得た。
（工程２）
実施例１（工程１）で得た分散液（３０部）に、ｎが２である式（１）で表される化合物としてジグリセリンＳ（グリセリン含有量０．５％；１８部）、式（２）で表される化合物としてサーフィノール４２０（０．３部）、分散剤１（１２部）、ポリオール化合物としてプロピレングリコール（８部）、８０％トリエタノールアミン（純正化学株式会社製；０．１部）、プロクセルＧＸＬ（０．１部）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（０．１部）、及びイオン交換水を加えることにより、染料の含有量を４．５％に調整した実施例１の水性インクを調製した。
[Example 1]
(Process 1)
C. I. Disperse Red 60 (30 parts), Dispersant 1 (40 parts), Proxel GXL (0.1 part), Surfinol 104PG50 (0.1 part), Mixture consisting of ion-exchanged water (23 parts), and 0.2 mm Glass beads having a diameter were placed in a sand mill, and dispersed for about 15 hours under cooling. After adding 100 parts of ion-exchanged water to the obtained liquid and adjusting the dye content to 15%, it was dispersed by filtering with glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd., filter pore size 0.5 μm). A liquid was obtained.
(Process 2)
In the dispersion (30 parts) obtained in Example 1 (Step 1), diglycerin S (glycerin content 0.5%; 18 parts) as a compound represented by the formula (1) in which n is 2 and the formula Surfynol 420 (0.3 parts), dispersant 1 (12 parts) as the compound represented by (2), propylene glycol (8 parts) as the polyol compound, 80% triethanolamine (manufactured by Junsei Co., Ltd .; 0 0.1 part), Proxel GXL (0.1 part), Surfynol DF110D (0.1 part), and ion-exchanged water were added to adjust the dye content to 4.5%. An ink was prepared.
［実施例２］
ジグリセリンＳの代わりに、ｎが４である式（１）で表される化合物としてポリグリセリン＃３１０（グリセリン含有量７．１％；１８部）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例２の水性インクを調製した。
[Example 2]
Instead of diglycerin S, the same procedure as in Example 1 was performed except that polyglycerin # 310 (glycerin content: 7.1%; 18 parts) was used as the compound represented by formula (1) wherein n is 4. A water-based ink of Example 2 was prepared.
［実施例３］
ジグリセリンＳの代わりに、ｎが１０である式（１）で表される化合物としてポリグリセリン＃７５０（グリセリン含有量０．１％；１８部）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例３の水性インクを調製した。
[Example 3]
Instead of diglycerin S, the same procedure as in Example 1 was performed except that polyglycerin # 750 (glycerin content 0.1%; 18 parts) was used as the compound represented by formula (1) wherein n is 10. A water-based ink of Example 3 was prepared.
［実施例４］
プロピレングリコールの代わりに、ポリオール化合物としてエチレングリコール（８部）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例４の水性インクを調製した。
[Example 4]
A water-based ink of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that ethylene glycol (8 parts) was used as a polyol compound instead of propylene glycol.
［実施例５］
プロピレングリコールの代わりに、ポリオール化合物としてジエチレングリコール（８部）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例５の水性インクを調製した。
[Example 5]
A water-based ink of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that diethylene glycol (8 parts) was used as a polyol compound instead of propylene glycol.
［実施例６］
プロピレングリコールの代わりに、ポリオール化合物として１，５−ペンタンジオール（８部）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例６の水性インクを調製した。
[Example 6]
A water-based ink of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1,5-pentanediol (8 parts) was used as a polyol compound instead of propylene glycol.
［実施例７］
プロピレングリコールの代わりに、ポリオール化合物として１，６−ヘキサンジオール（８部）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例７の水性インクを調製した。
[Example 7]
A water-based ink of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1,6-hexanediol (8 parts) was used as a polyol compound instead of propylene glycol.
［分散剤の水溶液の調製２］
ジョンクリル６９０（２５部）、水酸化ナトリウム（３．４部）、イオン交換水（７１．４部）、プロクセルＧＸＬ（０．１部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．１部）を混合し、１００〜２００℃に昇温して１０時間撹拌することにより、分散剤であるジョンクリル６９０の２５％水溶液を得た。これを「分散剤２」とする。
[Preparation of aqueous solution of dispersant 2]
Jonkrill 690 (25 parts), sodium hydroxide (3.4 parts), ion-exchanged water (71.4 parts), Proxel GXL (0.1 part), Surfynol 104PG50 (0.1 part) were mixed, By raising the temperature to 100 to 200 ° C. and stirring for 10 hours, a 25% aqueous solution of Joncryl 690, which is a dispersant, was obtained. This is designated as “dispersant 2”.
［実施例８］
（工程１）
昇華性染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０（３０部）、分散剤２（４０部）、プロクセルＧＸＬ（０．１部）、 サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．１部）、イオン交換水２３部からなる混合物、及び０．２ｍｍ径ガラスビーズをサンドミルに入れ、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（１００部）を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより、分散液を得た。
（工程２）
実施例８（工程１）で得た分散液（３０部）に、ｎが２である式（１）で表される化合物としてジグリセリンＳ（グリセリン含有量０．５％；１８部）、式（２）で表される化合物としてサーフィノール４２０（０．３部）、分散剤２（１２部）、ポリオール化合物としてプロピレングリコール（８部）、８０％トリエタノールアミン（純正化学株式会社製；０．１部）、プロクセルＧＸＬ（０．１部）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（０．１部）、及びイオン交換水を加えて染料の含有量を４．５％に調整することにより、実施例８の水性インクを調製した。
[Example 8]
(Process 1)
As a sublimable dye, C.I. I. Disperse Red 60 (30 parts), Dispersant 2 (40 parts), Proxel GXL (0.1 part), Surfinol 104PG50 (0.1 part), Mixture consisting of 23 parts of ion-exchanged water, and 0.2 mm diameter glass The beads were placed in a sand mill and dispersed for about 15 hours under cooling. After adding ion exchange water (100 parts) to the obtained liquid to adjust the dye content to 15%, filtering with glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd., filter pore size 0.5 μm). Thus, a dispersion liquid was obtained.
(Process 2)
In the dispersion liquid (30 parts) obtained in Example 8 (Step 1), diglycerin S (glycerin content 0.5%; 18 parts) as a compound represented by the formula (1) where n is 2 and the formula Surfynol 420 (0.3 parts), dispersant 2 (12 parts) as the compound represented by (2), propylene glycol (8 parts) as the polyol compound, 80% triethanolamine (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd .; 0 0.1 part), Proxel GXL (0.1 part), Surfynol DF110D (0.1 part), and ion-exchanged water were added to adjust the dye content to 4.5%. A water-based ink was prepared.
［実施例９］
分散剤１の代わりに、分散剤２を使用した以外は実施例４と同様にして、実施例９の水性インクを調製した。
[Example 9]
A water-based ink of Example 9 was prepared in the same manner as Example 4 except that Dispersant 2 was used instead of Dispersant 1.
実施例１〜９の水性インクの組成を、下記表１に示す。表１中の各成分は、固形分換算値であり、数値は「部」である。水溶液を使用したときは、固形分以外の水を、表１中の「水」に含めた。
下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。
ＤｉＲ ６０：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０。
ＪＣ６７：ジョンクリル６７。
ＪＣ６９０：ジョンクリル６９０。
ＤｇＳ：ジグリセリンＳ。
＃３１０：ポリグリセリン＃３１０。
＃７５０：ポリグリセリン＃７５０。
ＳＦ４２０：サーフィノール４２０。
ＥＧ：エチレングリコール。
ＰＧ：プロピレングリコール。
ＤＥＧ：ジエチレングリコール。
１，５−ＰＤ：１，５−ペンタンジオール。
１，６−ＨＤ：１，６−ヘキサンジオール。
ＳＦ１１０：サーフィノールＤＦ１１０Ｄ。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
ＧＸＬ：プロクセルＧＸＬ。
水：イオン交換水。
The compositions of the aqueous inks of Examples 1 to 9 are shown in Table 1 below. Each component in Table 1 is a solid content conversion value, and the numerical value is “part”. When an aqueous solution was used, water other than the solid content was included in “water” in Table 1.
Abbreviations and the like in the following Table 1 have the following meanings.
DiR 60: C.I. I. Disperse Red 60.
JC67: John Krill 67.
JC690: Jonkrill 690.
DgS: Diglycerin S.
# 310: Polyglycerin # 310.
# 750: Polyglycerin # 750.
SF420: Surfynol 420.
EG: ethylene glycol.
PG: Propylene glycol.
DEG: Diethylene glycol.
1,5-PD: 1,5-pentanediol.
1,6-HD: 1,6-hexanediol.
SF110: Surfynol DF110D.
TEA: triethanolamine.
GXL: Proxel GXL.
Water: Ion exchange water.
上記実施例１〜９で調製したインクについて以下（１）〜（４）の各評価試験を行った。試験結果を下記表２に示す。 The inks prepared in Examples 1 to 9 were subjected to the following evaluation tests (1) to (4). The test results are shown in Table 2 below.
［（１）乾燥再分散性試験］
各インク１ｇをシャーレ（９０ｍｍφ）に採取し、シャーレ内部にインクを塗り広げた後、４０℃の恒温乾燥機内部にて６時間乾燥させた。シャーレを恒温乾燥機から取り出し、水分が蒸発したインクにイオン交換水５ｇを滴下し、再分散の状態を確認した。
［評価基準］
Ａ：凝集せずに綺麗に再分散する。
Ｂ：一部微小の凝集物は認められるが、概ね再分散する。
Ｃ：全く再分散しない。
[(1) Dry redispersibility test]
1 g of each ink was collected in a petri dish (90 mmφ), spread ink inside the petri dish, and then dried in a constant temperature dryer at 40 ° C. for 6 hours. The petri dish was taken out from the constant temperature dryer, and 5 g of ion-exchanged water was dropped on the ink in which water was evaporated, and the state of redispersion was confirmed.
[Evaluation criteria]
A: Re-dispersed neatly without agglomeration.
B: Although some minute aggregates are recognized, they are generally redispersed.
C: Not redispersed at all.
［（２）ロングラン吐出性試験］
株式会社ミマキエンジニアリング製ワイドフォーマットインクジェットプリンタ、ＪＶ２−１３０にてロングランでの吐出安定性を評価した。印刷モードは、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、単方向、８ＰＡＳＳ、単色１００％印刷の条件で、横１ｍ×縦１０ｍのベタ印刷を行った後、ノズルの吐出不良部分の有無をテストパターンにて確認した。
［評価基準］
Ａ：１ノズルも目詰まりを起していない。
Ｂ：１〜３ノズルの目詰まりが発生。
Ｃ：４ノズル以上の目詰まりが発生。
[(2) Long run discharge test]
The long-run ejection stability was evaluated with a wide format inkjet printer, JV2-130, manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd. The printing mode was 720 dpi × 720 dpi, unidirectional, 8PASS, and 100% monochrome printing. After solid printing of 1 m in width and 10 m in length, the presence or absence of a defective ejection portion of the nozzle was confirmed by a test pattern.
[Evaluation criteria]
A: Nozzle is not clogged.
B: Clogging of 1 to 3 nozzles occurred.
C: Clogging of 4 nozzles or more occurs.
［（３）復帰吐出性試験］
前記「（２）ロングラン吐出性試験」後、クリーニングを行い全ノズルの目詰まりを回復させた。そのまま２４時間放置した後、テストパターンにてノズルの吐出不良部分の有無を確認した。
［評価基準］
Ａ：１ノズルも目詰まりを起していない。
Ｂ：１〜３ノズルの目詰まりが発生。
Ｃ：４ノズル以上の目詰まりが発生。
[(3) Return discharge test]
After the “(2) Long run discharge test”, cleaning was performed to recover clogging of all nozzles. After leaving as it is for 24 hours, the presence or absence of a defective ejection portion of the nozzle was confirmed by a test pattern.
[Evaluation criteria]
A: Nozzle is not clogged.
B: Clogging of 1 to 3 nozzles occurred.
C: Clogging of 4 nozzles or more occurs.
［（４）煙の発生試験］
前記「（２）ロングラン吐出性試験」で作成したベタ印刷物のインク付与面を所定の大きさに裁断し（３５ｃｍ×４０ｃｍ）、同サイズのポリエステル布（ポンジ）と重ね合わせた後、太陽精機株式会社製トランスファープレス機ＴＰ−６００Ａ２を用いて１９０℃×６０秒の条件にて、ポリエステル布に対して昇華転写染色を行った。この染色において、煙の発生の有無を目視で確認した。
［評価基準］
Ａ：煙の発生は認められない。
Ｂ：少量の煙の発生が認められる。
Ｃ：大量の煙の発生が認められる。
[(4) Smoke generation test]
After the ink-applied surface of the solid printed material prepared in “(2) Long-run discharge test” is cut into a predetermined size (35 cm × 40 cm) and superposed on a polyester cloth (ponge) of the same size, Taiyo Seiki Co., Ltd. Sublimation transfer dyeing was performed on the polyester cloth using a company-made transfer press machine TP-600A2 under conditions of 190 ° C. × 60 seconds. In this dyeing, the presence or absence of smoke was visually confirmed.
[Evaluation criteria]
A: Smoke is not observed.
B: Generation of a small amount of smoke is observed.
C: A large amount of smoke is observed.
表２の結果より明らかなように、各実施例は全ての評価項目について最高の結果を示した。 As is clear from the results in Table 2, each example showed the best results for all the evaluation items.
本発明の水性インクは、乾燥再分散性、ロングランでの吐出安定性、及び復帰吐出性に優れ、且つ染料の染着時に煙を発生しないため、各種の記録用、特にインクジェットプリンタを使用する繊維や物質の染色用途に極めて好適である。 The water-based ink of the present invention is excellent in dry redispersibility, long-run ejection stability, and return ejection characteristics, and does not generate smoke when dyes are dyed. And is very suitable for dyeing of substances.
Claims (15)
昇華性を有する染料を０．１〜１５％、
分散剤を０．００５〜３０％、
式（１）で表される化合物を５〜５０％、
式（２）で表される化合物を０．１〜１０％、
ポリオール化合物を１〜３０％、それぞれ含有し、残部が水である請求項１に記載の水性インク。 Both are based on the total mass of the ink,
0.1 to 15% of dye having sublimation property,
0.005 to 30% dispersant,
5 to 50% of the compound represented by formula (1),
0.1 to 10% of the compound represented by formula (2),
The water-based ink according to claim 1, comprising 1 to 30% of a polyol compound, and the balance being water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015057042A JP6410313B2 (en) | 2015-03-20 | 2015-03-20 | Ink jet ink, dyeing method and dyed product using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015057042A JP6410313B2 (en) | 2015-03-20 | 2015-03-20 | Ink jet ink, dyeing method and dyed product using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016175995A true JP2016175995A (en) | 2016-10-06 |
| JP6410313B2 JP6410313B2 (en) | 2018-10-24 |
Family
ID=57069766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015057042A Active JP6410313B2 (en) | 2015-03-20 | 2015-03-20 | Ink jet ink, dyeing method and dyed product using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6410313B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107722724A (en) * | 2017-11-23 | 2018-02-23 | 恩平市弘彩数码科技有限公司 | A kind of water-based heat sublimation ink and preparation method thereof |
| EP3315567A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-02 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion, ink composition, and methods of preparation thereof |
| JP2018094872A (en) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | 日本化薬株式会社 | Ink for inkjet and recording system provided with inkjet printer |
| JP2019011446A (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-24 | 花王株式会社 | Aqueous dispersion of water-insoluble dye |
| EP3561007A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion and ink composition, and preparing method thereof |
| CN111484768A (en) * | 2020-05-07 | 2020-08-04 | 深圳市墨库图文技术有限公司 | Environment-friendly high-temperature dispersion direct-injection ink and preparation method and application thereof |
| JPWO2020184156A1 (en) * | 2019-03-08 | 2020-09-17 | ||
| WO2023285818A1 (en) | 2021-07-13 | 2023-01-19 | Sun Chemical Corporation | Stable inkjet dispersions and inks |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005121263A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Aqueous dispersion, ink composition and inkjet recording method using same |
| WO2011132695A1 (en) * | 2010-04-23 | 2011-10-27 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Sublimation transfer ink and sublimation transfer printing method |
| WO2013129523A1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-06 | 日本化薬株式会社 | Water-based inkjet ink for tampering detection, method for inkjet printing using same, and printed article |
| WO2014129322A1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-08-28 | 紀和化学工業株式会社 | Sublimating dye ink for ink jets and dyeing method |
-
2015
- 2015-03-20 JP JP2015057042A patent/JP6410313B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005121263A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Aqueous dispersion, ink composition and inkjet recording method using same |
| WO2011132695A1 (en) * | 2010-04-23 | 2011-10-27 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Sublimation transfer ink and sublimation transfer printing method |
| WO2013129523A1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-06 | 日本化薬株式会社 | Water-based inkjet ink for tampering detection, method for inkjet printing using same, and printed article |
| WO2014129322A1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-08-28 | 紀和化学工業株式会社 | Sublimating dye ink for ink jets and dyeing method |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3315567A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-02 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion, ink composition, and methods of preparation thereof |
| US20180118961A1 (en) * | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion, ink composition, and methods of preparation thereof |
| US10640662B2 (en) | 2016-10-31 | 2020-05-05 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion, ink composition, and methods of preparation thereof |
| JP2018094872A (en) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | 日本化薬株式会社 | Ink for inkjet and recording system provided with inkjet printer |
| JP2019011446A (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-24 | 花王株式会社 | Aqueous dispersion of water-insoluble dye |
| CN107722724A (en) * | 2017-11-23 | 2018-02-23 | 恩平市弘彩数码科技有限公司 | A kind of water-based heat sublimation ink and preparation method thereof |
| EP3561007A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion and ink composition, and preparing method thereof |
| US11066568B2 (en) | 2018-04-27 | 2021-07-20 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersant, dispersion and ink composition, and preparing method thereof |
| JPWO2020184156A1 (en) * | 2019-03-08 | 2020-09-17 | ||
| JP7479342B2 (en) | 2019-03-08 | 2024-05-08 | 日本化薬株式会社 | Dye dispersion and method for printing hydrophobic fibers |
| CN111484768A (en) * | 2020-05-07 | 2020-08-04 | 深圳市墨库图文技术有限公司 | Environment-friendly high-temperature dispersion direct-injection ink and preparation method and application thereof |
| WO2023285818A1 (en) | 2021-07-13 | 2023-01-19 | Sun Chemical Corporation | Stable inkjet dispersions and inks |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6410313B2 (en) | 2018-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6410313B2 (en) | Ink jet ink, dyeing method and dyed product using the same | |
| JP5473114B2 (en) | Ink-jet ink for sublimation transfer, dyeing method and dyed product using the same | |
| JP5458092B2 (en) | Ink composition and method for producing dyed polyamide fiber | |
| JP5039022B2 (en) | Ink for inkjet printing and inkjet printing method using the same | |
| JP5580824B2 (en) | Ink composition and textile printing method using the same | |
| JP5174047B2 (en) | Ink composition and textile printing method using the same | |
| JP2016190936A (en) | Ink set and dyeing method using the same | |
| JP6781668B2 (en) | Ink set and inkjet recording method. | |
| JP7349430B2 (en) | Ink composition for inkjet textile printing and method for printing hydrophobic fibers | |
| JP2016190937A (en) | Ink set and dying method using the same | |
| JP2018150401A (en) | Ink composition for inkjet printing and printing method of hydrophobic fiber | |
| JP2021080374A (en) | Dispersing liquid composition for ink | |
| JP6158011B2 (en) | Orange ink composition for inkjet printing and textile printing method | |
| JP6238685B2 (en) | Aqueous dispersion, ink composition and inkjet printing method | |
| JP2016210920A (en) | Ink composition and fiber printing method using the same | |
| JPWO2020175204A1 (en) | Dispersion liquid composition for ink and ink composition | |
| JP2021080373A (en) | Dispersing liquid composition for ink | |
| JP2002348506A (en) | Water-based ink for ink jet recording | |
| JP2016169273A (en) | Ink composition and fiber printing method using the same | |
| JP2021024975A (en) | Azo compound and textile printing method | |
| JP2016155968A (en) | Ink composition and method for printing fiber using the same | |
| JP2022147718A (en) | Colored dispersion, ink composition including the same, and dispersion stability improving method and hydrophobic fiber printing method using the same | |
| JP2018150398A (en) | Ink composition for inkjet printing and printing method of hydrophobic fiber | |
| WO2022075025A1 (en) | Coloring fluid, coloring fluid set, recorded matter, and method for printing hydrophobic fiber | |
| JP2021038391A (en) | Ink set and inkjet recording method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171011 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180413 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180419 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180810 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180920 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180920 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6410313 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |