JP2016175871A - Aqueous gel cosmetics - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide aqueous gel cosmetics containing astaxanthin in which locally generating concentration change part of gel cosmetics with passage of time is inhibited.SOLUTION: An aqueous gel cosmetic contains, to the total amount of the cosmetic, 1-100 ppm of astaxanthin, 1-10 mass% of trimethylglycine, and 0.5-5 mass% of a compound represented by general formula (1), wherein the total content of the element selected from Na and K to the total amount of the cosmetic is 0.05 mass% or more. In the general formula (1), R: a hydrocarbon group, R, R: a hydrocarbon group, R: an h+1 valent hydrocarbon group, R: a hydrocarbon group, R: a hydrogen atom or the like, m: 2 or more, h: 1 or more, and k and n: 0-1000.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水性ゲル状化粧料に関する。   The present invention relates to an aqueous gel cosmetic.

化粧品、食品、医薬品等の分野では、製品に対して粘性又は弾性を付与するために、ゲル化剤が汎用されている。例えば、化粧品の分野では、肌に塗布したときの使用感を高めたり、垂れ落ちを防いだりする等の目的で、ゲル化剤を使用し、製品に対して独特の粘性又は弾性を付与している。   In the fields of cosmetics, foods, pharmaceuticals and the like, gelling agents are widely used to impart viscosity or elasticity to products. For example, in the cosmetics field, a gelling agent is used for the purpose of enhancing the feeling of use when applied to the skin or preventing dripping, etc., and imparting a unique viscosity or elasticity to the product. Yes.

保湿性を有しながらべたつきを低減した、美白剤と特定構造を有する会合性ポリマーとを含有するゲル化剤を配合したジェリー様化粧料の態様をとる美白用皮膚外用剤が報告されている(例えば、特許文献1参照)。   There has been reported a skin whitening external preparation for whitening which takes the form of a jelly-like cosmetic containing a gelling agent containing a whitening agent and an associative polymer having a specific structure, which has moisture retention and has reduced stickiness ( For example, see Patent Document 1).

また、化粧料に含まれる有効成分として、脂溶性のカロテノイド色素であるリコピン、アスタキサンチンが、抗酸化性の観点から注目され、カロテノイドとプテロスチルベンとを含有する小じわ改善作用を有する皮膚外用剤が提案されている(例えば、特許文献2参照)。   As active ingredients contained in cosmetics, lycopene and astaxanthin, which are fat-soluble carotenoid pigments, are attracting attention from the viewpoint of antioxidant properties, and a topical skin preparation containing carotenoids and pterostilbene has been proposed. (For example, refer to Patent Document 2).

一方、カロテノイド色素は光や熱などによって容易に酸化されることが知られており、カロテノイド色素を安定化する方法が種々検討されている。例えば、カロテノイド色素の一種であるリコピンとブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルとを含有する、十分な防腐性を有し、リコピンの安定な配合が可能であり、化粧料にも適用可能なリコピン含有組成物が知られている(例えば、特許文献3参照)。   On the other hand, it is known that carotenoid pigments are easily oxidized by light or heat, and various methods for stabilizing carotenoid pigments have been studied. For example, a lycopene-containing composition that contains lycopene, which is a kind of carotenoid pigment, and propynyl butylcarbamate, has sufficient antiseptic properties, can be stably formulated with lycopene, and can be applied to cosmetics. Is known (see, for example, Patent Document 3).

特開2002−284664号公報JP 2002-284664 A 特開2013−227275号公報JP 2013-227275 A 特開2013−199466号公報JP 2013-199466 A

ところで、抗酸化機能に優れたカロテノイド色素であるアスタキサンチンは、特有の赤色を呈することから、ゲル状化粧料に配合した場合、有効成分としての機能に加え、外観に優れた化粧料とすることができる。
一方で、アスタキサンチンは水には溶解せず、油性成分への溶解性が低いため、アスタキサンチンを化粧料に配合する場合、化粧料としての安定性を確保することが困難となる場合がある。
本発明者らの検討によれば、例えば、油性成分、界面活性剤等を用いてアスタキサンチンを分散し、分散物としてゲル状化粧料に配合することは可能である。しかし、アスタキサンチンを透明なゲル状化粧料に配合した場合、ゲル強度を確保するための種々の成分の影響により、長期間保存した場合に、局所的な濃度変化部分が生じる場合があることがわかった。
By the way, astaxanthin, which is a carotenoid pigment having an excellent antioxidant function, exhibits a unique red color, and therefore, when blended in a gel cosmetic, it can be made into a cosmetic having an excellent appearance in addition to the function as an active ingredient. it can.
On the other hand, since astaxanthin does not dissolve in water and has low solubility in oily components, when astaxanthin is blended in cosmetics, it may be difficult to ensure stability as a cosmetic.
According to the study by the present inventors, for example, it is possible to disperse astaxanthin using an oily component, a surfactant, and the like, and blend it in a gel cosmetic as a dispersion. However, when astaxanthin is blended into a transparent gel cosmetic, it is known that local concentration variation may occur when stored for a long period of time due to the effects of various ingredients to ensure gel strength. It was.

本発明の課題は、アスタキサンチンを含有するゲル状化粧料において、経時によるアスタキサンチンの偏在が抑制される水性ゲル状化粧料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an aqueous gel cosmetic that suppresses the uneven distribution of astaxanthin over time in a gel cosmetic containing astaxanthin.

上記課題を解決するための具体的な手段は、以下の実施形態を含む。   Specific means for solving the above problems include the following embodiments.

[1] アスタキサンチン、トリメチルグリシン及び下記一般式(1)で表される化合物を、水性ゲル状化粧料全量に対して下記含有量で含有し、水性ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上である水性ゲル状化粧料。
アスタキサンチン:1ppm〜100ppm
トリメチルグリシン:1質量%〜10質量%
下記一般式(1)で表される化合物:0.5質量%〜5質量%
[1] Astaxanthin, trimethylglycine and the compound represented by the following general formula (1) are contained in the following content with respect to the total amount of the aqueous gel cosmetic and are selected from Na and K relative to the total amount of the aqueous gel cosmetic. An aqueous gel cosmetic having a total element content of 0.05% by mass or more.
Astaxanthin: 1 ppm to 100 ppm
Trimethylglycine: 1% to 10% by mass
Compound represented by the following general formula (1): 0.5% by mass to 5% by mass


一般式(1)中、Rは炭素数2〜36でm価の炭化水素基を表し、R及びRは各々独立に炭素数1〜4で2価の炭化水素基を表し、Rはウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むh+1価の炭化水素基を表し、Rは2価の炭化水素基を表し、Rは水素原子又はヒドロキシ基を表す。mは2以上の整数であり、hは1以上の整数であり、k及びnは括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に0〜1000の範囲の整数であり、k及びnの両方が0になることはない。 In the general formula (1), R 1 represents an m-valent hydrocarbon group having 2 to 36 carbon atoms, R 2 and R 4 each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 represents a straight chain, branched chain, or h + 1 valent hydrocarbon group containing an aliphatic ring or an aromatic ring, which may have a urethane bond, R 5 represents a divalent hydrocarbon group, and R 6 represents Represents a hydrogen atom or a hydroxy group. m is an integer greater than or equal to 2, h is an integer greater than or equal to 1, k and n represent the repeating number of the structure in a parenthesis, and are each independently an integer of the range of 0-1000, both k and n Will never be zero.

[2] アスタキサンチンの水性ゲル状化粧料全量に対する含有量が10ppm〜100ppmである[1]に記載の水性ゲル状化粧料。
[3] パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、及びオレイン酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する[1]又は[2]に記載の水性ゲル状化粧料。
[4] クエン酸塩及びリン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する[1]〜[3]のいずれか1つに記載の水性ゲル状化粧料。
[5] リン酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する[4]に記載の水性ゲル状化粧料。
[2] The aqueous gel cosmetic according to [1], wherein the content of astaxanthin relative to the total amount of the aqueous gel cosmetic is 10 ppm to 100 ppm.
[3] Contains at least one compound selected from the group consisting of trisodium ascorbyl palmitate, sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, potassium isostearate, sodium oleate, and potassium oleate [1] Or the aqueous gel cosmetics as described in [2].
[4] The aqueous gel cosmetic according to any one of [1] to [3], which contains at least one compound selected from the group consisting of citrate and phosphate.
[5] The aqueous gel cosmetic according to [4], which contains at least one compound selected from phosphates.

本発明によれば、アスタキサンチンを含有するゲル状化粧料において、経時によるアスタキサンチンの偏在が抑制される水性ゲル状化粧料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the gel cosmetics containing astaxanthin, the aqueous gel cosmetics by which the uneven distribution of astaxanthin with time can be suppressed can be provided.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されず、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. .

本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、水性ゲル状化粧料中の各成分の量は、水性ゲル状化粧料中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、水性ゲル状化粧料中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
In the present specification, a numerical range indicated using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the present specification, the amount of each component in the aqueous gel cosmetic is such that when there are a plurality of substances corresponding to each component in the aqueous gel cosmetic, unless otherwise specified, Means the total amount of a plurality of substances present in

本明細書において、「水相」との語は、溶媒の種類にかかわらず、「油相」に対する語として使用する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
In this specification, the term “aqueous phase” is used as a term for “oil phase” regardless of the type of solvent.
In this specification, the term “process” is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. It is.

本発明の「水性ゲル状化粧料」は、含水ゲルを含み、好ましくは、水及び所望により含む水溶性の液体成分の総含有量が50質量%以上であり、かつ、25℃の水に対する溶解量が1質量%以下の液状成分の含有量が、化粧料の全質量に対して、10質量%以下である化粧料である。
ここでいう「水溶性の液体成分」とは、25℃の水に対する対象物質の溶解量が1質量%を超える液状成分をいう。
The “aqueous gel cosmetic” of the present invention includes a hydrogel, and preferably has a total content of water and, if desired, a water-soluble liquid component of 50% by mass or more, and is soluble in water at 25 ° C. The amount of the liquid component whose amount is 1% by mass or less is a cosmetic that is 10% by mass or less with respect to the total mass of the cosmetic.
The “water-soluble liquid component” as used herein refers to a liquid component in which the amount of the target substance dissolved in water at 25 ° C. exceeds 1% by mass.

本発明の効果である「アスタキサンチンの偏在を抑制する」とは、水性ゲル状化粧料におけるアスタキサンチンの濃度が局所的に濃くなる現象を防ぐことを意味する。経時によるアスタキサンチンの偏在を抑制することは、経時での水性ゲル状化粧料の透明性を維持することと同義であり、経時での水性ゲル状化粧料の安定性を維持することと同義である。   “Suppressing the uneven distribution of astaxanthin”, which is an effect of the present invention, means preventing a phenomenon in which the concentration of astaxanthin in the aqueous gel cosmetic is locally increased. Suppressing the uneven distribution of astaxanthin over time is synonymous with maintaining the transparency of the aqueous gel cosmetic over time, and is synonymous with maintaining the stability of the aqueous gel cosmetic over time. .

[水性ゲル状化粧料]
本発明の水性ゲル状化粧料(以下、適宜「ゲル状化粧料」と称する。)は、アスタキサンチン、トリメチルグリシン(以下、適宜、「TMG」と称する)及び一般式(1)で表される化合物(以下、適宜、「特定化合物(1)」と称する)を、水性ゲル状化粧料全量に対して下記含有量で含有し、水性ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上である水性ゲル状化粧料である。
アスタキサンチン:1ppm〜100ppm
トリメチルグリシン:1質量%〜10質量%
一般式(1)で表される化合物:0.5質量%〜5質量%
本発明の水性ゲル状化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、アスタキサンチン、TMG、及び特定化合物(1)以外の他の成分を含有してもよい。
[Aqueous gel cosmetics]
The aqueous gel cosmetic of the present invention (hereinafter appropriately referred to as “gel cosmetic”) is a compound represented by astaxanthin, trimethylglycine (hereinafter appropriately referred to as “TMG”) and general formula (1). (Hereinafter referred to as “specific compound (1)” as appropriate) with the following content relative to the total amount of the aqueous gel cosmetic, and the total content of elements selected from Na and K relative to the total amount of the aqueous gel cosmetic It is an aqueous gel cosmetic which has an amount of 0.05% by mass or more.
Astaxanthin: 1 ppm to 100 ppm
Trimethylglycine: 1% to 10% by mass
Compound represented by general formula (1): 0.5% by mass to 5% by mass
The aqueous gel cosmetic of the present invention may contain other components other than astaxanthin, TMG, and the specific compound (1) as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の水性ゲル状化粧料は、外観に優れたゲル状の剤型をなし、特定化合物(1)をゲル状化粧料全量に対し0.5質量%〜5質量%含有する。特定化合物(1)は、一般式(1)から明らかなように、主鎖にウレタン構造及び親水性の炭化水素オキシ基を有し、末端に疎水性の炭化水素基を有する、疎水性に変性されたウレタン系コポリマーであり、ゲル状の剤型を形成するために有用である。   The aqueous gel cosmetic of the present invention has a gel-like dosage form with excellent appearance, and contains 0.5% by mass to 5% by mass of the specific compound (1) with respect to the total amount of the gel cosmetic. As is clear from the general formula (1), the specific compound (1) has a urethane structure and a hydrophilic hydrocarbon oxy group in the main chain, and has a hydrophobic hydrocarbon group at the terminal, and is modified to be hydrophobic. Urethane-based copolymer, which is useful for forming a gel-like dosage form.

ゲルのpH安定性及びゲル硬度安定性は、Naカチオン及びKカチオンから選ばれるカチオンを含有することで向上することが明らかとなった。一方、ゲル状化粧料においてNaカチオン及びKカチオンから選ばれるカチオンの含有量が増えると、ゲルの安定性は増すが、アスタキサンチンを含む均一で透明なゲル状化粧料中に、経時により周辺よりも色濃度の高い部分又は濁って見える部分が発生することがある。解析によれば、周辺よりも色濃度の高い部分又は濁って見える部分は、ゲル状化粧料においてアスタキサンチンが偏在することに起因することがわかった。
アスタキサンチンを、例えば、ゲル状化粧料に含まれる水中油型乳化物の微細な油相として含有させた場合、アスタキサンチンを含む油相が凝集し、周囲に比較して色濃度の高い部分が生じたり、さらに、アスタキサンチンを含む油相に中鎖脂肪酸を含有する場合には、中鎖脂肪酸がアスタキサンチンと共に凝集して目視でも明かな程に色濃度の高い領域又は濁って見える領域が発生したりすることがある。
It has been revealed that the pH stability and gel hardness stability of the gel are improved by containing a cation selected from Na cation and K cation. On the other hand, when the content of a cation selected from Na cation and K cation increases in the gel cosmetic, the stability of the gel increases, but in the uniform transparent gel cosmetic containing astaxanthin, the aging more than the surroundings over time. A portion with a high color density or a portion that appears cloudy may occur. According to the analysis, it was found that the part having a higher color density than the periphery or the part that appears cloudy is due to the uneven distribution of astaxanthin in the gel cosmetic.
For example, when astaxanthin is contained as a fine oil phase of an oil-in-water emulsion contained in a gel cosmetic, the oil phase containing astaxanthin aggregates, resulting in a portion having a higher color density than the surroundings. Furthermore, when medium chain fatty acids are contained in the oil phase containing astaxanthin, the medium chain fatty acids may aggregate together with astaxanthin, resulting in areas with high color density or areas that appear cloudy. There is.

本発明においては、トリメチルグリシンを所定量含有させることでアスタキサンチンの偏在が抑制されることを見出した。通常のベタイン型界面活性剤を用いた場合には、アスタキサンチンの偏在抑制は認められず、アスタキサンチンの偏在抑制効果は、トリメチルグリシンの含有に由来する独自の効果であると考えられる。   In the present invention, it has been found that the uneven distribution of astaxanthin is suppressed by containing a predetermined amount of trimethylglycine. When a normal betaine-type surfactant is used, astaxanthin uneven distribution suppression is not recognized, and the astaxanthin uneven distribution suppression effect is considered to be a unique effect derived from the inclusion of trimethylglycine.

本発明の水性ゲル状化粧料においては、アスタキサンチン及び分子内に疎水部と親水部とを有する特定化合物(1)を、それぞれ特定量含み、且つ、ゲル状化粧料全量に含まれるNa元素及びK元素の含有量が0.05質量%以上のゲル状化粧料において、トリメチルグリシンを特定量含有することで、経時安定性、特には、経時による局所的な濃度変化が抑制された、良好な外観が長期間維持される、アスタキサンチンを含む水性ゲル状化粧料を実現できたと考えられる。
なお、上記推測は、本発明の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
In the aqueous gel cosmetic of the present invention, astaxanthin and the specific compound (1) having a hydrophobic part and a hydrophilic part in the molecule are included in specific amounts, respectively, and Na element and K contained in the total amount of the gel cosmetics In gel cosmetics with an element content of 0.05% by mass or more, by containing a specific amount of trimethylglycine, stability over time, in particular, local concentration change over time is suppressed, and good appearance It is considered that an aqueous gel-like cosmetic containing astaxanthin that can be maintained for a long time can be realized.
In addition, the said estimation does not interpret the effect of this invention restrictively, but demonstrates it as an example.

以下、本発明の水性ゲル状化粧料に含有される各成分について、詳細に説明する。   Hereinafter, each component contained in the aqueous gel cosmetic of the present invention will be described in detail.

〔トリメチルグリシン:TMG〕
本発明のゲル状化粧料は、ゲル状化粧料全量に対し、1質量%〜10質量%のトリメチルグリシンを含有する。
トリメチルグリシンは、以下に示す構造を有する化合物であり、グリシンベタイン、無水ベタイン又は単にベタインと称されることがある。
トリメチルグリシンは多くの生体内に存在する有機化合物である。トリメチルグリシンは、テンサイ糖蜜から抽出、精製することで得ることができる。
トリメチルグリシンは市販品としても入手可能であり、例えば、旭化成ケミカルズ(株)社製、アミコート(商品名)、恵比須化学工業(株)社製、BetafinBP(商品名)などが挙げられる。
[Trimethylglycine: TMG]
The gel cosmetic of the present invention contains 1% by mass to 10% by mass of trimethylglycine with respect to the total amount of the gel cosmetic.
Trimethylglycine is a compound having the structure shown below, and may be referred to as glycine betaine, anhydrous betaine, or simply betaine.
Trimethylglycine is an organic compound that exists in many living organisms. Trimethylglycine can be obtained by extraction and purification from sugar beet molasses.
Trimethylglycine is also available as a commercial product, and examples thereof include Asahi Kasei Chemicals Corporation, Amicoat (trade name), Ebisu Chemical Co., Ltd., Betafin BP (trade name), and the like.

トリメチルグリシンの含有量が1質量%未満であると、アスタキサンチンの偏在抑制効果が十分に得られないことがある。
一方、トリメチルグリシンの含有量が10質量%を超えると、ゲル状化粧料におけるアスタキサンチンの偏在抑制効果はそれ以上向上せず、却って、塗布乾燥後の感触がさっぱりとしてしまい、ゲル状化粧料特有の皮膚上における保湿感、保湿性の持続感といった感触が十分に感じられなくなることがある。
When the content of trimethylglycine is less than 1% by mass, the uneven distribution suppressing effect of astaxanthin may not be sufficiently obtained.
On the other hand, when the content of trimethylglycine exceeds 10% by mass, the effect of suppressing the uneven distribution of astaxanthin in the gel cosmetic does not improve any more. On the other hand, the touch after application and drying is refreshed. There may be a case where a feeling of moisturizing on the skin and a feeling of continuous moisturizing cannot be sufficiently felt.

トリメチルグリシンのゲル状化粧料全量に対する含有量は、2質量%〜10質量%であることが好ましく、3質量%〜5質量%であることがより好ましい。   The content of trimethylglycine with respect to the total amount of the gel cosmetic is preferably 2% by mass to 10% by mass, and more preferably 3% by mass to 5% by mass.

〔一般式(1)で表される化合物:特定化合物(1)〕
本発明の水性ゲル状化粧料は、下記一般式(1)で表される化合物(特定化合物(1))を含有する。
[Compound represented by general formula (1): Specific compound (1)]
The aqueous gel cosmetic of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1) (specific compound (1)).


一般式(1)中、Rは炭素数2〜36でm価の炭化水素基を表し、R及びRは各々独立に炭素数1〜4で2価の炭化水素基を表し、Rはウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むh+1価の炭化水素基を表し、Rは2価の炭化水素基を表し、Rは水素原子又はヒドロキシ基を表す。mは2以上の整数であり、hは1以上の整数であり、k及びnは括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に0〜1000の範囲の整数であり、k及びnの両方が0になることはない。 In the general formula (1), R 1 represents an m-valent hydrocarbon group having 2 to 36 carbon atoms, R 2 and R 4 each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 represents a straight chain, branched chain, or h + 1 valent hydrocarbon group containing an aliphatic ring or an aromatic ring, which may have a urethane bond, R 5 represents a divalent hydrocarbon group, and R 6 represents Represents a hydrogen atom or a hydroxy group. m is an integer greater than or equal to 2, h is an integer greater than or equal to 1, k and n represent the repeating number of the structure in a parenthesis, and are each independently an integer of the range of 0-1000, both k and n Will never be zero.

特定化合物(1)は、一般式(1)から明らかなように、主鎖にウレタン構造及び親水性の炭化水素オキシ基を有し、末端に疎水性の炭化水素基を有する、疎水性に変性されたウレタン系コポリマーである。   As is clear from the general formula (1), the specific compound (1) has a urethane structure and a hydrophilic hydrocarbon oxy group in the main chain, and has a hydrophobic hydrocarbon group at the terminal, and is modified to be hydrophobic. Urethane copolymer.

一般式(1)において、Rは、炭素数2〜36でm価の炭化水素基を表し、好ましくは2価〜8価の炭化水素基である。Rで表される炭化水素基は、炭素原子−炭素原子間に酸素原子を含んでもよい。 In the general formula (1), R 1 represents an m-valent hydrocarbon group having 2 to 36 carbon atoms, preferably a divalent to octavalent hydrocarbon group. The hydrocarbon group represented by R 1 may contain an oxygen atom between carbon atoms.

一般式(1)において、R及びRは、各々独立に、炭素数1〜4で2価の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数2〜4のアルキレン基である。 In the general formula (1), R 2 and R 4 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.

一般式(1)において、Rは、ウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むh+1価の炭化水素基を表し、好ましくは2価〜4価の炭化水素基であり、より好ましくは2価の炭化水素基である。Rで表される炭化水素基の炭素数は、1〜10が好ましい。 In the general formula (1), R 3 represents a linear, branched, or h + 1 valent hydrocarbon group containing an aliphatic ring or an aromatic ring, which may have a urethane bond, preferably divalent to 4 A divalent hydrocarbon group, more preferably a divalent hydrocarbon group. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group represented by R 3, 1-10 are preferred.

一般式(1)において、Rは、2価の炭化水素基を表す。Rで表される炭化水素基の炭素数は、8〜36が好ましく、12〜24がより好ましい。Rで表される2価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等から水素原子を1つ除いて得られる2価の基が挙げられる。これらの中でも、Rで表される2価の炭化水素基としては、アルキル基から水素原子を1つ除いて得られるアルキレン基が好ましい。 In the general formula (1), R 5 represents a divalent hydrocarbon group. The hydrocarbon groups represented by R 5 is preferably 8 to 36, 12 to 24 is more preferable. Examples of the divalent hydrocarbon group represented by R 5 include divalent groups obtained by removing one hydrogen atom from an alkyl group, alkenyl group, alkylaryl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, and the like. . Among these, the divalent hydrocarbon group represented by R 5 is preferably an alkylene group obtained by removing one hydrogen atom from an alkyl group.

一般式(1)において、Rは、水素原子又はヒドロキシ基を表す。
が水素原子である場合には、Rは、Rで表される2価の炭化水素基と共に末端基となる。
In the general formula (1), R 6 represents a hydrogen atom or a hydroxy group.
When R 6 is a hydrogen atom, R 6 becomes a terminal group together with the divalent hydrocarbon group represented by R 5 .

一般式(1)において、mは、Rで表される炭化水素基の価数と同じであり、2以上の整数である。
一般式(1)において、hは、Rで表される炭化水素基の価数−1であり、1以上の整数である。hは、好ましくは1〜3であり、より好ましくは1である。
In the general formula (1), m is the same as the valence of the hydrocarbon group represented by R 1 and is an integer of 2 or more.
In the general formula (1), h is the valence -1 of the hydrocarbon group represented by R 3, is an integer of 1 or more. h is preferably 1 to 3, and more preferably 1.

一般式(1)において、kは、(O−R)構造の繰り返し数(重合度)であり、0〜1000の範囲の整数であればよい。
一般式(1)において、nは、(R−O)構造の繰り返し数(重合度)であり、0〜1000の範囲の整数であればよい。
なお、一般式(1)において、k及びnの両方が0になることはない。
In the general formula (1), k is the number of repetitions (polymerization degree) of the (O—R 2 ) structure and may be an integer in the range of 0 to 1000.
In the general formula (1), n is the number of repetitions of the (R 4 —O) structure (degree of polymerization) and may be an integer in the range of 0 to 1000.
In general formula (1), both k and n are not 0.

<一般式(1−1)で表される化合物>
本発明における一般式(1)で表される化合物としては、下記一般式(1−1)で表される化合物(以下、適宜「特定化合物(1−1)」と称する。)が好ましい。
<Compound represented by formula (1-1)>
As the compound represented by the general formula (1) in the present invention, a compound represented by the following general formula (1-1) (hereinafter referred to as “specific compound (1-1)” as appropriate) is preferable.


一般式(1−1)中、R11は炭素数2〜12でm1価の炭化水素基を表し、R12及びR14は各々独立に炭素数1〜4で2価の炭化水素基を表し、R13はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むh1+1価の炭化水素基を表し、R15は1価の炭化水素基を表す。m1は2以上の整数であり、h1は1以上の整数であり、k1及びn1は括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に0〜1000の範囲の整数であり、k1及びn1の両方が0になることはない。 In general formula (1-1), R 11 represents a m1-valent hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms, and R 12 and R 14 each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. , R 13 represents a linear, branched, or h1 + 1 valent hydrocarbon group containing an aliphatic ring or an aromatic ring which may have a urethane bond, and R 15 represents a monovalent hydrocarbon group. m1 is an integer greater than or equal to 2, h1 is an integer greater than or equal to 1, k1 and n1 represent the repeating number of the structure in a parenthesis, and are each independently an integer of the range of 0-1000, both k1 and n1 Will never be zero.

一般式(1−1)におけるR11は、一般式(1)におけるRに対応する。
一般式(1−1)におけるR11は、炭素数を除いて、一般式(1)におけるRと同義であるため、ここでは、炭素数及び好ましい態様以外の説明を省略する。
11で表される炭化水素基の炭素数は、2〜12であり、2〜4であることが好ましい。R11で表される炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
R 11 in the general formula (1-1) corresponds to R 1 in the general formula (1).
Since R 11 in the general formula (1-1) has the same meaning as R 1 in the general formula (1) except for the number of carbon atoms, description other than the number of carbon atoms and preferred embodiments is omitted here.
The hydrocarbon group represented by R 11 has 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. The hydrocarbon group represented by R 11 is preferably a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, and more preferably a linear aliphatic hydrocarbon group.

一般式(1−1)におけるR12及びR14は、それぞれ一般式(1)におけるR及びRに対応する。
一般式(1−1)におけるR12及びR14は、それぞれ一般式(1)におけるR及びRと同義であり、好ましい態様も同様であるため、ここでは説明を省略する。
R 12 and R 14 in the general formula (1-1) correspond to R 2 and R 4 in the general formula (1), respectively.
R 12 and R 14 in the general formula (1-1) have the same meanings as R 2 and R 4 in the general formula (1), respectively, and preferable embodiments thereof are also the same, and thus description thereof is omitted here.

一般式(1−1)におけるR13は、一般式(1)におけるRに対応する。
一般式(1−1)におけるR13は、一般式(1)におけるRと同義であるため、ここでは、好ましい態様以外の説明を省略する。
13で表される炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
R 13 in the general formula (1-1) corresponds to R 3 in the general formula (1).
Since R 13 in the general formula (1-1) has the same meaning as R 3 in the general formula (1), descriptions other than the preferred embodiments are omitted here.
The hydrocarbon group represented by R 13 is preferably an aliphatic hydrocarbon group.

一般式(1−1)におけるm1、h1、k1、及びn1は、それぞれ一般式(1)におけるm、h、k、及びnに対応する。
一般式(1−1)におけるm1、h1、k1、及びn1は、それぞれ一般式(1)におけるm、h、k、及びnと同義であるため、ここでは、好ましい態様以外の説明を省略する。
m1は、好ましくは2であり、h1は、好ましくは1である。
k1は、好ましくは1〜500の整数であり、より好ましくは100〜300の整数である。
n1は、好ましくは1〜200の整数であり、より好ましくは10〜100の整数である。
M1, h1, k1, and n1 in the general formula (1-1) correspond to m, h, k, and n in the general formula (1), respectively.
Since m1, h1, k1, and n1 in the general formula (1-1) have the same meanings as m, h, k, and n in the general formula (1), descriptions other than the preferred embodiments are omitted here. .
m1 is preferably 2, and h1 is preferably 1.
k1 is preferably an integer of 1 to 500, more preferably an integer of 100 to 300.
n1 is preferably an integer of 1 to 200, more preferably an integer of 10 to 100.

一般式(1−1)におけるR15は、一般式(1)におけるRが水素原子である場合の「R−R」で表される基に相当する。
一般式(1−1)において、R15は、分岐鎖状のアルキル基(即ち、一般式(1)におけるRで表される2価の炭化水素基が分岐鎖状のアルキレン基で、かつ、Rが水素原子である構造)であることが好ましい。
R 15 in the general formula (1-1) corresponds to a group represented by “R 5 -R 6 ” when R 6 in the general formula (1) is a hydrogen atom.
In the general formula (1-1), R 15 is a branched alkyl group (that is, the divalent hydrocarbon group represented by R 5 in the general formula (1) is a branched alkylene group, and , R 6 is preferably a hydrogen atom.

特定化合物(1−1)は、例えば、「R11−[(O−R12k1−OH]m1(ここで、R11、R12、k1、及びm1は上記の定義と同じ)」で表されるポリエーテルポリオールと、「R13−(NCO)h1+1(ここで、R13及びh1は上記の定義と同じ)」で表されるポリイソシアネートと、「HO−(R14−O)n1−R15(ここで、R14、R15、及びn1は上記の定義と同じ)」で表されるポリエーテルモノアルコールと、を反応させる方法により得られることが好ましい。
反応に用いられる原料である、上記のポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート、及びポリエーテルモノアルコールは、それぞれ、1種であってもよく、2種以上であってもよい。
The specific compound (1-1) is, for example, “R 11 — [(O—R 12 ) k1 —OH] m1 (where R 11 , R 12 , k1, and m1 are the same as defined above”). a polyether polyol represented, "R 13 - (NCO) h1 + 1 ( wherein, R 13 and h1 are the same as defined above)" and a polyisocyanate represented by the "HO- (R 14 -O) n1 -R 15 (wherein R 14 , R 15 , and n1 are as defined above) "is preferably obtained by a method of reacting with a polyether monoalcohol.
Each of the above-mentioned polyether polyol, polyisocyanate, and polyether monoalcohol, which are raw materials used in the reaction, may be one kind or two or more kinds.

上記の方法により特定化合物(1−1)を得る場合、一般式(1−1)中のR11、R12、R13、R14、及びR15で表される炭化水素基は、用いられる3つの原料である「R11−[(O−R12k1−OH]m1」、「R13−(NCO)h1+1」、及び「HO−(R14−O)n1−R15」により、それぞれ決定される。
上記の3つの原料の仕込み比は、特に限定されるものでなく、例えば、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基と、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基との比が、NCO:OH=0.8:1〜1.4:1の範囲となることが好ましい。
When the specific compound (1-1) is obtained by the above method, the hydrocarbon groups represented by R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 in the general formula (1-1) are used. the three ingredients "R 11 - [(O-R 12) k1 -OH] m1 ", - by "R 13 (NCO) h1 + 1", and "HO- (R 14 -O) n1 -R 15 ', Each is decided.
The charging ratio of the above three raw materials is not particularly limited. For example, the ratio of the isocyanate group derived from polyisocyanate to the hydroxyl group derived from polyether polyol and polyether monoalcohol is NCO: OH = 0. It is preferably in the range of 8: 1 to 1.4: 1.

「R11−[(O−R12k1−OH]m1」で表されるポリエーテルポリオールは、m1価のポリオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシドなどを付加重合することにより得られる。
したがって、特定化合物(1−1)の合成に用いられるm1価のポリオールの構造により、R11で表される炭化水素基が決定される。また、m1価のポリオールに付加重合させるアルキレンオキシド等により、R12で表される炭化水素基が決定される。
The polyether polyol represented by “R 11 -[(O—R 12 ) k1 -OH] m1 ” is obtained by addition polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, etc. to m1 valent polyol. Can be obtained.
Therefore, the hydrocarbon group represented by R 11 is determined by the structure of the m1 valent polyol used for the synthesis of the specific compound (1-1). Further, the hydrocarbon group represented by R 12 is determined by alkylene oxide or the like to be addition-polymerized to the m1-valent polyol.

ポリオールとしては、2価〜8価のポリオールが好ましく、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタトリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール等の4価アルコール;アドニット、アラビット、キシリット等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の6価アルコール;ショ糖等の8価アルコールなどが挙げられる。
本発明においては、ポリオールとしては、2価アルコールが好ましく、特にエチレングリコールが好ましい。
As the polyol, divalent to octavalent polyols are preferable. Specifically, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol; glycerin, trioxyisobutane, 1, 2 , 3-butanetriol, 1,2,3-pentatriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3 -Butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, Pentamethylglycerin, pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pen Trihydric alcohols such as Ntriol, Trimethylolethane, Trimethylolpropane; Pentaerythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5 -Tetrahydric alcohols such as pentanetetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol; pentahydric alcohols such as adnit, arabit and xylit; hexavalent alcohols such as dipentaerythritol, sorbit, mannitol and exit; Examples thereof include octahydric alcohols such as sugar.
In the present invention, the polyol is preferably a dihydric alcohol, and particularly preferably ethylene glycol.

上記のm1価のポリオールに付加重合させるアルキレンオキシド等としては、特に入手が容易であり、かつ、優れた効果を発揮し得る観点から、炭素数2〜4のアルキレンオキシドが好ましく、特にエチレンオキシドが好ましい。   As the alkylene oxide or the like to be addition-polymerized to the above m1 polyol, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and ethylene oxide is particularly preferable from the viewpoint that it is easily available and can exhibit an excellent effect. .

アルキレンオキシド等の付加重合の形態は、単独重合であってもよく、2種以上を用いた共重合であってもよい。また、共重合の場合には、共重合の形態は、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよい。なお、これらの付加重合の方法は、通常の方法でよい。
重合度を示すk1は、0〜1000の範囲であればよく、1〜500の範囲が好ましく、100〜300の範囲がより好ましい。
全R12に占めるエチレン基の割合は、全R12中の50質量%〜100質量%の範囲であることが好ましい。
The form of addition polymerization of alkylene oxide or the like may be homopolymerization or copolymerization using two or more kinds. In the case of copolymerization, the form of copolymerization may be random polymerization or block polymerization. These addition polymerization methods may be ordinary methods.
K1 which shows a polymerization degree should just be the range of 0-1000, the range of 1-500 is preferable, and the range of 100-300 is more preferable.
Ratio of ethylene groups in the total R 12 is preferably in the range of 50 wt% to 100 wt% of the total R 12.

「R11−[(O−R12k1−OH]m1」の分子量は、500〜10万のものが好ましく、1000〜5万のものが特に好ましい。 The molecular weight of “R 11 — [(O—R 12 ) k1 —OH] m1 ” is preferably 500 to 100,000, and particularly preferably 1,000 to 50,000.

「R13−(NCO)h1+1」で表されるポリイソシアネートは、分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものであれば、特に限定されない。
したがって、R13で表される炭化水素基は、特定化合物(1−1)の合成に用いられるポリイソシアネートにより決定される。
本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
Polyisocyanates represented by - "R 13 (NCO) h1 + 1" as long as they have two or more isocyanate groups in the molecule is not particularly limited.
Therefore, the hydrocarbon group represented by R 13 is determined by the polyisocyanate used for the synthesis of the specific compound (1-1).
Examples of the polyisocyanate used in the present invention include aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, biphenyl diisocyanate, phenylmethane diisocyanate, triisocyanate, and tetraisocyanate. Among these, aliphatic diisocyanates are preferable as the polyisocyanate used in the present invention.

脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2−ジメチルペンタンジイソシアネート、3−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、本発明に用いられる脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。   Examples of the aliphatic diisocyanate include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 3-methoxyhexane diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2 2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and the like. Among these, hexamethylene diisocyanate is preferable as the aliphatic diisocyanate used in the present invention.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、2,6−ナフタレンジイソシアネート、2,7−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aromatic diisocyanate include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,4- Examples include naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.

脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.

ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the biphenyl diisocyanate include biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenyl diisocyanate, and 3,3′-dimethoxybiphenyl diisocyanate.

フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,5,2’,5’−テトラメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス(4−イソシオントフェニル)メタン、3,3’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジメトキシジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート、4,4’−ジエトキシジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチル−5,5’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−3,3’−ジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,5,2 ′. , 5′-tetramethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isothiontphenyl) methane, 3,3′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-dimethoxydiphenylmethane 3,3′-diisocyanate, 4,4′-diethoxydiphenylmethane-3,3′-diisocyanate, 2,2′-dimethyl-5,5′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3,3′- Dichlorodiphenyldimethyl Tan-4,4'-diisocyanate, benzophenone-3,3'-diisocyanate, and the like.

フェニルメタンのトリイソシアネートとしては、例えば、1−メチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,7−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、3−メチルジフェニルメタン−4,6,4’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられる。   Examples of the triisocyanate of phenylmethane include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, and 1,3,7-naphthalenetriisocyanate. Isocyanate, biphenyl-2,4,4′-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4′-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4′-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanate phenyl) Such as thiophosphate It is below.

ポリイソシアネートとしては、更に、上記のポリイソシアネートのダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)を用いてもよい。また、上記のポリイソシアネートとアミンとを反応させたビウレットを用いてもよい。   As the polyisocyanate, dimer or trimer (isocyanurate bond) of the above polyisocyanate may be used. Moreover, you may use the biuret which made said polyisocyanate and amine react.

さらに、これらのポリイソシアネートとポリオールとを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートを用いてもよい。ここで用いられるポリオールとしては、2価〜8価のポリオールが好ましく、前述のポリオールが好ましい。
なお、「R13−(NCO)h1+1」として、3価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、ポリイソシアネートとしては、上記のウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。
Furthermore, you may use the polyisocyanate which has the urethane bond which made these polyisocyanate and polyol react. As the polyol used here, divalent to octavalent polyols are preferable, and the aforementioned polyols are preferable.
Note that - as "R 13 (NCO) h1 + 1", the case of using trivalent or more polyisocyanates, polyisocyanate, polyisocyanate having the above urethane bond.

「HO−(R14−O)n1−R15」で表されるポリエーテルモノアルコールは、1価のアルコールのポリエーテルであれば、特に限定されない。
「HO−(R14−O)n1−R15」で表されるポリエーテルモノアルコールは、1価のアルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシドなどを付加重合することにより得ることができる。
したがって、R14で表される炭化水素基は、1価のアルコールに付加重合させるアルキレンオキシド等により決定される。また、R15で表される炭化水素基は、特定化合物(1−1)の合成に用いられる1価のアルコールにより決定される。
The polyether monoalcohol represented by “HO— (R 14 —O) n1 —R 15 ” is not particularly limited as long as it is a monohydric alcohol polyether.
The polyether monoalcohol represented by “HO— (R 14 —O) n1 -R 15 ” is obtained by subjecting monovalent alcohol to addition polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, and the like. Can be obtained.
Therefore, the hydrocarbon group represented by R 14 is determined by alkylene oxide or the like that undergoes addition polymerization to a monovalent alcohol. The hydrocarbon group represented by R 15 is determined by a monovalent alcohol used for the synthesis of the specific compound (1-1).

ここでいう1価のアルコールは、下記一般式(2)、(3)、又は(4)で表されるアルコールである。よって、R15は、下記一般式(2)〜(4)において水酸基を除いた基に相当する。 The monovalent alcohol here is an alcohol represented by the following general formula (2), (3), or (4). Therefore, R 15 corresponds to a group excluding the hydroxyl group in the following general formulas (2) to (4).

一般式(2):R−OH
一般式(3):R−CH(R)−R−OH
一般式(4):R−CH(R)−OH
Formula (2): R a -OH
Formula (3): R b -CH ( R c) -R d -OH
General formula (4): R < e > -CH (R < f >)-OH

一般式(2)〜(4)において、R、R、R、R、及びRは、各々独立に、炭化水素基を表し、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の炭化水素基が挙げられる。 In the general formulas (2) to (4), R a , R b , R c , R e , and R f each independently represent a hydrocarbon group, specifically, an alkyl group, an alkenyl group, an alkyl group Examples thereof include hydrocarbon groups such as an aryl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group.

アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−オクチルドデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , Tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched-isostearyl and the like.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.

アルキルアリール基としては、例えば、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられる。   Examples of the alkylaryl group include toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl and the like.

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル等が挙げられる。
シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル等が挙げられる。
Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, and the like.
Examples of the cycloalkenyl group include cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl, and the like.

一般式(3)において、Rは、2価の炭化水素基を表す。Rで表される2価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等から水素原子を1つ除いて得られる2価の基が挙げられる。具体的には、Rで表される2価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等が挙げられる。 In the general formula (3), R d represents a divalent hydrocarbon group. Examples of the divalent hydrocarbon group represented by R d include a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, and the like. Can be mentioned. Specifically, examples of the divalent hydrocarbon group represented by R d include an alkylene group, an alkenylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylene group, and a cycloalkenylene group.

上記の1価のアルコールに付加重合させるアルキレンオキシド等としては、特に入手が容易であり、かつ、優れた効果を発揮し得る観点から、炭素数2〜4のアルキレンオキシドが好ましく、特にエチレンオキシドが好ましい。   As the alkylene oxide or the like to be addition-polymerized to the above monohydric alcohol, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and ethylene oxide is particularly preferable from the viewpoint of being easily available and capable of exhibiting an excellent effect. .

アルキレンオキシド等の付加重合の形態は、単独重合であってもよく、2種以上を用いた共重合であってもよい。また、共重合の場合には、共重合の形態は、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよい。なお、これらの付加重合の方法は、通常の方法でよい。
重合度を示すn1は、0〜1000の範囲であればよく、1〜200の範囲が好ましく、10〜200の範囲がより好ましい。
全R14に占めるエチレン基の割合は、全R14中の50質量%〜100質量%の範囲であることが好ましく、65質量%〜100質量%の範囲であることがより好ましい。
The form of addition polymerization of alkylene oxide or the like may be homopolymerization or copolymerization using two or more kinds. In the case of copolymerization, the form of copolymerization may be random polymerization or block polymerization. These addition polymerization methods may be ordinary methods.
N1 which shows a polymerization degree should just be the range of 0-1000, the range of 1-200 is preferable, and the range of 10-200 is more preferable.
Ratio of ethylene groups in the total R 14 is preferably in the range of 50 wt% to 100 wt% of the total R 14, and more preferably in the range of 65 wt% to 100 wt%.

特定化合物(1−1)を製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様に、例えば、ポリエーテルとイソシアネートとを、80℃〜90℃で1時間〜3時間加熱し、反応させることにより得ることができる。   As a method for producing the specific compound (1-1), for example, the polyether and the isocyanate are heated at 80 to 90 ° C. for 1 to 3 hours in the same manner as in the reaction of the usual polyether and isocyanate, It can be obtained by reacting.

「R11−[(O−R12k1−OH]m1」で表されるポリエーテルポリオール(a)と、「R13−(NCO)h1+1」で表されるポリイソシアネート(b)と、「HO−(R14−O)n1−R15」で表されるポリエーテルモノアルコール(c)と、を反応させる場合には、一般式(1−1)で表される化合物(コポリマー)以外の成分を副生することがある。
例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、一般式(1−1)で表されるc−b−a−b−c型のコポリマーが生成するが、その他、c−b−c型、c−b−(a−b)−a−b−c型等のコポリマーが副生することがある。
この場合、一般式(1−1)で表されるc−b−a−b−c型のコポリマーを分離することなく、このコポリマーを含む混合物の状態で、本発明の水性ゲル状化粧料に使用してもよい。
A polyether polyol represented by - '[(O-R 12) k1 -OH] m1 R 11 "(a), - the" R 13 (NCO) h1 + 1 "represented by a polyisocyanate (b)," When the polyether monoalcohol (c) represented by “HO— (R 14 —O) n1 —R 15 ” is reacted, other than the compound (copolymer) represented by the general formula (1-1) Ingredients may be by-produced.
For example, when a diisocyanate is used, the main product is a c-b-a-b-c type copolymer represented by the general formula (1-1). , Cb- (ab) x -abc type copolymers may be by-produced.
In this case, the aqueous gel cosmetic composition of the present invention can be used in the state of a mixture containing the copolymer without separating the copolymer of the cbbabcc type represented by the general formula (1-1). May be used.

本発明に用いられる特定化合物(1−1)としては、特開平9−71766号公報に挙げられた化合物が好適である。
本発明に用いられる特定化合物(1−1)としては、特に、PEG−240/デシルテトラデセス−20/ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)コポリマーが好適である。
このようなコポリマーは、商品名「アデカノールGT−700」として(株)ADEKAから市販されている。
As the specific compound (1-1) used in the present invention, compounds described in JP-A-9-71766 are suitable.
As the specific compound (1-1) used in the present invention, PEG-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate (HDI) copolymer is particularly suitable.
Such a copolymer is commercially available from ADEKA under the trade name “Adecanol GT-700”.

<一般式(1−2)で表される化合物>
本発明における一般式(1)で表される化合物としては、下記一般式(1−2)で表される化合物(以下、適宜「特定化合物(1−2)」と称する。)が好ましい。
<Compound represented by formula (1-2)>
The compound represented by the general formula (1) in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (1-2) (hereinafter referred to as “specific compound (1-2)” as appropriate).


一般式(1−2)中、R21は炭素数6〜36でm2価の飽和炭化水素基を表し、R22は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、又はトリレン基を表し、R23は水素原子又はメチル基を表す。n2は90〜900の整数を表し、m2は1〜5の整数を表す。 In the general formula (1-2), R 21 represents a m2-valent saturated hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms, and R 22 represents a methyldiphenylene group, a hexamethylene group, a methyldicyclohexylene group, 3-methyl. −3,5,5-trimethylcyclohexylene group, dimethylphenylene group, or tolylene group, and R 23 represents a hydrogen atom or a methyl group. n2 represents an integer of 90 to 900, and m2 represents an integer of 1 to 5.

一般式(1−2)において、R21は、炭素数6〜36の飽和炭化水素基であり、好ましくは炭素数6〜36の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基である。 In the general formula (1-2), R 21 is a saturated hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms, preferably a linear alkyl group or branched alkyl group having 6 to 36 carbon atoms.

特定化合物(1−2)は、「H−(O−CHR23CHn2−OH(ここで、R23及びn2は上記の定義と同じ)」で表されるポリアルキレンオキシド化合物と、「HO−R21(ここで、R21は上記の定義と同じ)」で表される1価の疎水性アルコールと、「R22<(NCO)(ここで、R22は上記の定義と同じ)」で表されるジイソシアネート化合物と、を原料として、これらの原料を反応させることにより得られる。 The specific compound (1-2) includes a polyalkylene oxide compound represented by “H— (O—CHR 23 CH 2 ) n2 —OH (wherein R 23 and n2 are as defined above)”, “ A monovalent hydrophobic alcohol represented by “HO—R 21 (wherein R 21 is as defined above)”, and “R 22 <(NCO) 2 (wherein R 22 is as defined above). It can be obtained by reacting these raw materials with a diisocyanate compound represented by “)” as a raw material.

「H−(O−CHR23CHn2−OH」で表されるポリアルキレンオキシド化合物としては、具体的には、ポリエチレレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシド(好ましくは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体)等が挙げられる。
これらの中でも、「H−(O−CHR23CHn2−OH」で表されるポリアルキレンオキシド化合物としては、好ましくはエチレンオキシド基を70質量%以上含有するポリアルキレンオキシド化合物であり、より好ましくはエチレンオキシド基を95質量%以上有するポリアルキレンオキシド化合物である。
Specific examples of the polyalkylene oxide compound represented by “H— (O—CHR 23 CH 2 ) n2 —OH” include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene oxide / polypropylene oxide (preferably ethylene oxide and propylene). A copolymer with an oxide) and the like.
Among these, the polyalkylene oxide compound represented by “H— (O—CHR 23 CH 2 ) n2 —OH” is preferably a polyalkylene oxide compound containing 70% by mass or more of an ethylene oxide group, and more preferably. Is a polyalkylene oxide compound having 95% by mass or more of ethylene oxide groups.

「HO−R21」で表される1価の疎水性アルコールとしては、水への溶解性が0.4質量%以下であるアルコールが好ましく、具体的には、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキルアルコール、2−オクチルドデカノール及びベヘニルアルコール等が挙げられ、好ましくはセチルアルコール及びベヘニルアルコールからなる群より選択される1価の疎水性アルコールが挙げられる。
これらの1価の疎水性アルコールは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The monovalent hydrophobic alcohol represented by “HO—R 21 ” is preferably an alcohol having a solubility in water of 0.4% by mass or less, and specifically includes hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol. , Nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetyl alcohol, heptadecyl alcohol, octadecyl alcohol, nonadecyl alcohol, aralkyl alcohol, 2-octyldodecanol and Examples include behenyl alcohol, and preferably monovalent hydrophobic alcohol selected from the group consisting of cetyl alcohol and behenyl alcohol.
These monovalent hydrophobic alcohols may be used alone or in combination of two or more.

1価の疎水性アルコールは、ポリアルキレンオキシド化合物1モルに対して、0.2モル〜1.0モルの割合で使用することが好ましく、0.25モル〜0.70モルの割合で使用することがより好ましい。   The monovalent hydrophobic alcohol is preferably used in a proportion of 0.2 mol to 1.0 mol, and used in a proportion of 0.25 mol to 0.70 mol, relative to 1 mol of the polyalkylene oxide compound. It is more preferable.

「R22<(NCO)」で表されるジイソシアネート化合物としては、具体的には、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(HMDI)、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(IPDI)、1,8−ジメチルベンゾール−2,4−ジイソシアネート及び2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)等が挙げられる。
これらの中でも、「R22<(NCO)」で表されるジイソシアネート化合物としては、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(HMDI)及び1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)からなる群より選択されるジイソシアネート化合物が好ましい。
これらのジイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the diisocyanate compound represented by “R 22 <(NCO) 2 ” include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane-4, 4′-diisocyanate (HMDI), 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI), 1,8-dimethylbenzole-2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), etc. Is mentioned.
Among these, the diisocyanate compound represented by “R 22 <(NCO) 2 ” is selected from the group consisting of dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate (HMDI) and 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI). Preferred is a diisocyanate compound.
These diisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

ジイソシアネート化合物は、ポリアルキレンオキシド化合物と1価の疎水性アルコール化合物の末端水酸基の合計モル数([−OH]のモル数)1モルに対して、ジイソシアネート化合物が有するイソシアネート基のモル数([−NCO]のモル数)で0.67モル〜0.91モルの割合で使用することが好ましく、0.70モル〜0.90モルの割合で使用することが好ましい。   The diisocyanate compound is composed of a polyisocyanate compound and a monovalent hydrophobic alcohol compound, and the number of moles of an isocyanate group ([− NCO] is preferably used at a ratio of 0.67 mol to 0.91 mol, and more preferably at a ratio of 0.70 mol to 0.90 mol.

ポリアルキレンオキシド化合物と1価の疎水性アルコールとジイソシアネート化合物とを反応させる方法としては、例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解又は分散させて反応させる方法、固体を粉末状に粉砕又は液状に溶融して両者を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法等が挙げられる。
特定化合物(1−2)の合成方法としては、特開2013−116941号公報の段落〔0049〕〜〔0051〕に記載された方法が好適に用いられる。
Examples of a method of reacting a polyalkylene oxide compound, a monovalent hydrophobic alcohol, and a diisocyanate compound include, for example, a method of reacting by dissolving or dispersing in a reaction solvent such as toluene, xylene, dimethylformamide, and pulverizing a solid into a powder Alternatively, there may be mentioned a method in which the mixture is melted in a liquid state and both are uniformly mixed, and then heated to a predetermined temperature for reaction.
As a method for synthesizing the specific compound (1-2), the method described in paragraphs [0049] to [0051] of JP2013-116941A is preferably used.

本発明における特定化合物(1−2)としては、ビスステアリルPEG/PPG−8/6(メチレンジフェニルジイソシアネート/PEG−400) コポリマー、即ち、商品名「アクペック HU タイプC」として住友精化(株)より市販されている化合物が好適である。   As the specific compound (1-2) in the present invention, bisstearyl PEG / PPG-8 / 6 (methylenediphenyl diisocyanate / PEG-400) copolymer, that is, Sumitomo Seika Co., Ltd. under the trade name "Apeck HU type C" More commercially available compounds are preferred.

本発明の水性ゲル状化粧料中における特定化合物(1)の含有量は、水性ゲル状化粧料の全質量に対して、0.5質量%〜5質量%であり、1質量%〜3質量%であることが好ましく、1.3質量%〜2質量%であることがより好ましい。
本発明のゲル状化粧料全量に対する特定化合物(1)の含有量が、上記範囲内であると、水性ゲル状化粧料として適当な硬度を得ることができる。また、スパチュラでのすくい取りやすさ、及び塗布時の肌への伸ばしやすさといった使用性に優れるゲル状化粧料を得ることができる。
Content of the specific compound (1) in the aqueous gel cosmetics of this invention is 0.5 mass%-5 mass% with respect to the total mass of aqueous gel cosmetics, and 1 mass%-3 mass. %, Preferably 1.3% by mass to 2% by mass.
When the content of the specific compound (1) with respect to the total amount of the gel cosmetic of the present invention is within the above range, an appropriate hardness as an aqueous gel cosmetic can be obtained. Moreover, the gel cosmetics which are excellent in usability, such as ease of scooping with a spatula and ease of extension to the skin during application, can be obtained.

〔アスタキサンチン〕
本発明のゲル状化粧料は、アスタキサンチンを、ゲル状化粧料全量に対し、質量換算で1ppm〜100ppm含有する。
アスタキサンチンは、カロテノイドの1種であり、例えば、植物類、藻類、バクテリア等に由来するアスタキサンチンを挙げることができる。
本発明におけるアスタキサンチンは、天然物由来のアスタキサンチンに限定されず、常法に従って得られれば、いずれのアスタキサンチンであってもよい。
[Astaxanthin]
The gel cosmetic of the present invention contains astaxanthin in an amount of 1 ppm to 100 ppm in terms of mass with respect to the total amount of the gel cosmetic.
Astaxanthin is a kind of carotenoid, and examples thereof include astaxanthin derived from plants, algae, bacteria, and the like.
Astaxanthin in the present invention is not limited to astaxanthin derived from natural products, and any astaxanthin may be used as long as it is obtained according to a conventional method.

アスタキサンチンは、抗酸化効果、美白効果等が良好である。
アスタキサンチンは、結晶性のアスタキサンチンであってもよい。ここで、「結晶性のアスタキサンチン」は、特定のアスタキサンチンを示す語ではなく、アスタキサンチンを含むオイル、ペースト等の形態とした場合に、その製造方法、処理方法、保存方法等の様々な要因により、−5℃〜35℃の温度領域のいずれかの温度において、結晶体として存在し得るアスタキサンチンを意味する。アスタキサンチンは結晶体が存在しやすいカロテノイドとして知られている。
Astaxanthin has good antioxidant effect, whitening effect and the like.
Astaxanthin may be crystalline astaxanthin. Here, "crystalline astaxanthin" is not a word indicating a specific astaxanthin, but when it is in the form of oil, paste, etc. containing astaxanthin, due to various factors such as its production method, treatment method, storage method, It means astaxanthin which can exist as a crystal at any temperature in the temperature range of −5 ° C. to 35 ° C. Astaxanthin is known as a carotenoid in which crystals are easily present.

本発明におけるアスタキサンチンは、アスタキサンチン及びその誘導体(例えば、アスタキサンキチンのエステル等)から選ばれる少なくとも一方を包含する。本発明では、アスタキサンチン及びその誘導体を総称して「アスタキサンチン」という。   Astaxanthin in the present invention includes at least one selected from astaxanthin and derivatives thereof (for example, esters of astaxanthin). In the present invention, astaxanthin and its derivatives are collectively referred to as “astaxanthin”.

アスタキサンチンとしては、植物類、藻類、甲殻類、バクテリア等の天然物に由来するアスタキサンチンの他、常法に従って得られるアスタキサンチンの合成品を用いることもできる。
アスタキサンチンは、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌、オキアミ、アドニス(福寿草)等の培養物から抽出することができる。
品質及び生産性の観点からは、アスタキサンチンとしては、ヘマトコッカス藻からの抽出物(以下、「ヘマトコッカス藻抽出物」と称する。)又はオキアミからの抽出物に由来するアスタキサンチンが特に好ましい。
As astaxanthin, in addition to astaxanthin derived from natural products such as plants, algae, crustaceans, and bacteria, a synthetic product of astaxanthin obtained according to a conventional method can also be used.
Astaxanthin can be extracted from cultures such as red yeast Phaffia, green algae Hematococcus, marine bacteria, krill, Adonis (Fukujukusa), and the like.
From the viewpoint of quality and productivity, astaxanthin is particularly preferably astaxanthin derived from an extract from Haematococcus algae (hereinafter referred to as “Hematococcus alga extract”) or an extract from krill.

ヘマトコッカス藻の具体例としては、ヘマトコッカス・プルビアリス(Haematococcus pluvialis)、ヘマトコッカス・ラキュストリス(Haematococcus lacustris)、ヘマトコッカス・カペンシス(Haematococcus capensis)、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス(Haematococcus droebakensis)、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス(Haematococcus zimbabwiensis)等が挙げられる。   Specific examples of Haematococcus algae include Haematococcus pluviaris, Haematococcus lacustris, Haematococcus genus, Haematococcus capecus, Examples thereof include Haematococcus zimbabwiens.

ヘマトコッカス藻抽出物は、上記のヘマトコッカス藻を、必要に応じて、例えば、特開平5−68585号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム、アルコール(例えば、エタノール、メタノール等)などの有機溶剤、又は超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えることによって得ることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物の市販品の例としては、武田紙器(株)のASTOTS−S、ASTOTS−2.5 O、ASTOTS−5 O、ASTOTS−10 O等、富士化学工業(株)のアスタリールオイル50F、アスタリールオイル5F等、東洋酵素化学(株)のBioAstin SCE7などが挙げられる。
The hematococcus algae extract is obtained by crushing the above-mentioned hematococcus algae as necessary, for example, by the method disclosed in JP-A-5-68585, etc. to obtain acetone, ether, chloroform, alcohol (for example, , Ethanol, methanol, etc.) or an extraction solvent such as supercritical carbon dioxide can be added.
Examples of commercially available products of Haematococcus algae extract include ASTOTS-S, ASTOTS-2.5 O, ASTOTS-5 O, ASTOTS-10 O from Takeda Paper Co., Ltd., Asteryl from Fuji Chemical Industry Co., Ltd. Examples include Oil 50F, Asteryl Oil 5F, and BioAsin SCE7 manufactured by Toyo Enzyme Chemical Co., Ltd.

ヘマトコッカス藻抽出物中におけるアスタキサンチンの色素純分としての含有量は、製造時の取り扱いの観点から、好ましくは0.001質量%〜50質量%であり、より好ましくは0.01質量%〜25質量%である。
なお、ヘマトコッカス藻抽出物は、特開平2−49091号公報に記載の色素と同様に、色素純分として、アスタキサンチン又はそのエステル体を含有してもよい。アスタキサンチンのエステル体を、一般的には50モル%以上、好ましくは75モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むヘマトコッカス藻抽出物が好適に用いられる。
The content of astaxanthin in the Haematococcus alga extract as a pure pigment content is preferably 0.001% by mass to 50% by mass, more preferably 0.01% by mass to 25%, from the viewpoint of handling during production. % By mass.
In addition, the Haematococcus alga extract may contain astaxanthin or its ester as a pigment | dye pure part similarly to the pigment | dye described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2-49091. A Haematococcus alga extract containing an ester of astaxanthin is generally preferably used in an amount of 50 mol% or more, preferably 75 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

本発明のゲル状化粧料は、アスタキサンチン含有オイル又はペーストを用いて調製したアスタキサンチンを含んでもよい。本発明のゲル状化粧料の系中におけるアスタキサンチンの安定性を向上させる観点からは、アスタキサンチンを分散物の形態で含有させることが好ましい。
アスタキサンチンを含有する分散物は、水中油型分散物(O/W型分散物)であってもよく、油中水型分散物(W/O型分散物)であってもよい。アスタキサンチンを含有する分散物は、アスタキサンチンを油相成分の1つとして含有する水中油型分散物であることがより好ましい。
アスタキサンチンを含有する分散物は、常法により、調製することができる。
本発明のゲル状化粧料全量に対するアスタキサンチンの含有量は、既述のように質量換算で、1ppm〜100ppmであり、10ppm〜100ppmであることが好ましく、10ppm〜50ppmであることがより好ましく、10ppm〜30ppmであることがさらに好ましい。
含有量が1ppm未満であると、アスタキサンチンを含有することで期待される効果が得難いことがある。一方、100ppmを超えて含有する場合には、長期間保存する場合のゲル状化粧料中のアスタキサンチンの安定性の維持が困難となる場合があり、具体的にはアスタキサンチンの凝集等が発生する場合がある。
The gel cosmetic of the present invention may contain astaxanthin prepared using an astaxanthin-containing oil or paste. From the viewpoint of improving the stability of astaxanthin in the gel cosmetic composition of the present invention, it is preferable to contain astaxanthin in the form of a dispersion.
The dispersion containing astaxanthin may be an oil-in-water dispersion (O / W dispersion) or a water-in-oil dispersion (W / O dispersion). The dispersion containing astaxanthin is more preferably an oil-in-water dispersion containing astaxanthin as one of the oil phase components.
A dispersion containing astaxanthin can be prepared by a conventional method.
As described above, the content of astaxanthin relative to the total amount of the gel cosmetic of the present invention is 1 ppm to 100 ppm in terms of mass, preferably 10 ppm to 100 ppm, more preferably 10 ppm to 50 ppm, more preferably 10 ppm. More preferably, it is -30 ppm.
If the content is less than 1 ppm, it may be difficult to obtain the expected effect by containing astaxanthin. On the other hand, when the content exceeds 100 ppm, it may be difficult to maintain the stability of astaxanthin in the gel cosmetic when stored for a long period of time, and specifically, aggregation of astaxanthin occurs. There is.

〔ゲル状化粧料全量に対するNa及びKの含有量〕
本発明のゲル状化粧料は、アスタキサンチン、TMG及び特定化合物(1)を、本発明に規定する含有量で含み、水性ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上である。
[Contents of Na and K with respect to the total amount of the gel cosmetic]
The gel cosmetic of the present invention contains astaxanthin, TMG and the specific compound (1) at the contents specified in the present invention, and the total content of elements selected from Na and K with respect to the total amount of the aqueous gel cosmetic is 0. 0.05% by mass or more.

ゲル状化粧料には、種々のカチオンイオンが含まれる。なかでも、カチオンイオンとしては、1価のイオンが好ましく、特に、Naカチオン、Kカチオン等の1価のカチオンは、種々のアニオン性の化合物を安定的にゲル状化粧料に溶解、乳化又は分散させるために有用である。Naカチオン、Kカチオンなどを含有することにより、ゲル状化粧料のゲルの安定性、ゲル強度がより向上する傾向にある。
ゲル状化粧料の安定化の観点からは、Naカチオン、Kカチオン等の1価のカチオンが特に好ましく、Caカチオン、Mgカチオン等の2価以上のカチオンでは、ゲル状化粧料の安定化効果は小さくため、好ましくない。
Various cosmetic ions are contained in the gel cosmetic. Of these, monovalent ions are preferred as the cation ions, and in particular, monovalent cations such as Na cation and K cation can dissolve, emulsify or disperse various anionic compounds stably in gel cosmetics. Useful to make. By containing Na cation, K cation, etc., the gel stability and gel strength of the gel cosmetic tend to be further improved.
From the viewpoint of stabilization of the gel cosmetic, monovalent cations such as Na cation and K cation are particularly preferable. With divalent or higher cation such as Ca cation and Mg cation, the stabilizing effect of the gel cosmetic is Since it is small, it is not preferable.

ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量は、0.05質量%〜1質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることよりが好ましく、0.07質量%〜0.2質量%であることがさらに好ましい。
Na及びKから選ばれる元素の総含有量が、0.05質量%未満では、ゲル状化粧料の安定化効果が不十分となることがある。これは、Na及びKから選ばれる元素の総含有量が少なすぎると、ゲル状化粧料に含まれるアニオン性化合物を乖離させる効果が十分に得られないためと考えられる。
Na及びKから選ばれる元素の総含有量の上限値には特に制限はないが、1質量%を超えて配合しても、安定化効果がより向上することはなく、このような観点からは、含有量は1質量%程度以下とすることが好ましい。1質量%を超えてNa及びKから選ばれる元素を多量含有すると、過剰のNaイオン、及びKイオンがゲル状化粧料の安定化効果を低下させることがある。
The total content of elements selected from Na and K with respect to the total amount of the gel cosmetic is preferably 0.05% by mass to 1% by mass, more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass. Preferably, it is 0.07 mass%-0.2 mass%.
If the total content of elements selected from Na and K is less than 0.05% by mass, the stabilizing effect of the gel cosmetic may be insufficient. This is presumably because if the total content of elements selected from Na and K is too small, the effect of separating the anionic compound contained in the gel cosmetic cannot be sufficiently obtained.
Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the total content of the element chosen from Na and K, Even if it mixes exceeding 1 mass%, a stabilization effect will not improve more, From such a viewpoint, The content is preferably about 1% by mass or less. When a large amount of an element selected from Na and K exceeds 1% by mass, excessive Na ions and K ions may reduce the stabilizing effect of the gel cosmetic.

ゲル状化粧料に含まれるNaカチオン又はKカチオンの含有量を直接測定することは困難であるが、ゲル状化粧料全量に含まれるNa及びKから選ばれる元素の総含有量を測定することで、ゲル状化粧料の安定化に寄与するNaカチオン、Kカチオンの総含有量を推定することができる。
即ち、ゲル状化粧料全量に含まれるNa及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上であることで、ゲル状化粧料におけるゲルの安定化に寄与する量のNaカチオン及びKカチオンから選ばれるカチオンが含まれていると推定できる。
ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量は、高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析法、イオンクロマトグラフィーなどの公知の方法で測定することができる。
It is difficult to directly measure the content of Na cation or K cation contained in gel cosmetics, but by measuring the total content of elements selected from Na and K contained in the total amount of gel cosmetics The total content of Na cations and K cations that contribute to the stabilization of gel cosmetics can be estimated.
That is, when the total content of elements selected from Na and K contained in the total amount of the gel cosmetic is 0.05% by mass or more, an amount of Na cation that contributes to the stabilization of the gel in the gel cosmetic and It can be estimated that a cation selected from K cations is contained.
The total content of elements selected from Na and K with respect to the total amount of the gel cosmetic can be measured by a known method such as high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy or ion chromatography.

本発明のゲル状化粧料におけるNa及びKから選ばれる元素の総含有量は、ゲル状化粧料に用いる成分の種類と含有量とにより調整することができる。
Na及びKから選ばれる元素は、例えば、化粧料に用いることができるNa及びKから選ばれる元素を含む塩化合物に由来することがある。
The total content of elements selected from Na and K in the gel cosmetic of the present invention can be adjusted by the type and content of components used in the gel cosmetic.
The element selected from Na and K may be derived from, for example, a salt compound containing an element selected from Na and K that can be used in cosmetics.

〔他の成分〕
本発明の水性ゲル状化粧料は、アスタキサンチン、TMG、特定化合物(1)及びNa及びKから選ばれる元素に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、これらの成分以外の他の成分を、所望により含有してもよい。
以下、本発明の水性ゲル状化粧料に用い得る他の成分について、説明する。
[Other ingredients]
In addition to the elements selected from astaxanthin, TMG, specific compound (1) and Na and K, the aqueous gel cosmetic of the present invention contains other components other than these components within the range not impairing the effects of the present invention. It may be contained if desired.
Hereinafter, other components that can be used in the aqueous gel cosmetic of the present invention will be described.

(水)
本発明の水性ゲル状化粧料は、水を含有する。
水としては、化粧料に使用可能な水であれば、特に制限はなく、水道水、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリQ水等の超純水等をいずれも使用することができる。なお、ミリQ水とは、メルクミリポア社の超純水製造装置であるミリQ水製造装置により得られる超純水である。
なかでも、水としては、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリQ水等が好ましく挙げられる。
本発明における水の含有量は、水性ゲル状化粧料の全質量に対して50質量%〜95質量%であることが好ましく、60質量%〜90質量%であることがより好ましく、70質量%〜88質量%であることが更に好ましい。
(water)
The aqueous gel cosmetic of the present invention contains water.
The water is not particularly limited as long as it can be used for cosmetics, and tap water, natural water, purified water, distilled water, ion exchange water, pure water, ultrapure water such as milli-Q water, etc. Can also be used. Note that Milli-Q water is ultrapure water obtained by a Milli-Q water production apparatus, which is an ultrapure water production apparatus manufactured by Merck Millipore.
Of these, purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, milli-Q water, and the like are preferable from the viewpoint of few impurities.
The water content in the present invention is preferably 50% by mass to 95% by mass, more preferably 60% by mass to 90% by mass, and 70% by mass with respect to the total mass of the aqueous gel cosmetic. More preferably, it is -88 mass%.

(水溶性の液体成分)
本発明のゲル状化粧料は水溶性の液体成分、即ち、25℃の水に対する対象物質の溶解量が1質量%を超える液状成分を含有することができる。
水溶性の液体成分には特に制限はなく、一般に化粧料に含むことができる成分であれば、目的に応じて使用することができる。
本発明に使用することができる水溶性の液体成分としては、エタノール、イソプロパノール等の1価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の2価アルコール;、グリセリン、1,2,3−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール等が挙げられる。
(Water-soluble liquid component)
The gel cosmetic of the present invention can contain a water-soluble liquid component, that is, a liquid component in which the amount of the target substance dissolved in water at 25 ° C. exceeds 1% by mass.
There is no restriction | limiting in particular in a water-soluble liquid component, If it is a component which can generally be included in cosmetics, it can be used according to the objective.
Examples of water-soluble liquid components that can be used in the present invention include monohydric alcohols such as ethanol and isopropanol; dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol; glycerin, 1, Examples include trihydric alcohols such as 2,3-butanetriol, trimethylolethane, and trimethylolpropane.

(ゲル安定化剤)
本発明のゲル状化粧料は、ゲル安定化剤を含有することができる。
ゲル安定化剤としては、長鎖炭化水素基と、親水基と、を有する化合物が好ましい。
長鎖炭化水素基の炭素鎖は、直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和又は不飽和の炭素鎖であってもよい。長鎖炭化水素基の炭素数は、好ましくは12〜22である。
親水基としては、カルボン酸基、リン酸基及びそのナトリウム塩又はカリウム塩からなる群より選ばれる親水基が好ましい。
(Gel stabilizer)
The gel cosmetic of the present invention can contain a gel stabilizer.
As the gel stabilizer, a compound having a long-chain hydrocarbon group and a hydrophilic group is preferable.
The carbon chain of the long-chain hydrocarbon group may be a straight chain or branched chain, and may be a saturated or unsaturated carbon chain. The carbon number of the long chain hydrocarbon group is preferably 12-22.
The hydrophilic group is preferably a hydrophilic group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, and a sodium salt or a potassium salt thereof.

本発明に使用することができるゲル安定化剤としては、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム(以下、適宜、APPSと称する)、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等が挙げられる。本発明のゲル状化粧料は、APPS、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有することが好ましい。
これらの化合物を含有することで、ゲル状化粧料のゲル硬度の経時安定性がより向上する。
なかでも、ゲル硬度の安定化、及びゲル安定化剤の溶解性の観点からは、APPS、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、又はオレイン酸ナトリウムが好ましく、アスタキサンチンの酸化防止による安定性効果の観点で、APPSが特に好ましい。
APPSは、市販品としても入手可能であり、例えば、昭和電工(株)製のパルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウムが挙げられる。
Examples of gel stabilizers that can be used in the present invention include trisodium ascorbyl palmitate (hereinafter referred to as APPS as appropriate), sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, potassium isostearate, sodium oleate, Examples include potassium oleate. The gel cosmetic of the present invention preferably contains at least one compound selected from the group consisting of APPS, sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, potassium isostearate, sodium oleate, and potassium oleate.
By containing these compounds, the temporal stability of the gel hardness of the gel cosmetic is further improved.
Among these, APPS, sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, or sodium oleate are preferable from the viewpoint of stabilizing the gel hardness and the solubility of the gel stabilizer. From the viewpoint, APPS is particularly preferable.
APPS is also available as a commercial product, for example, trisodium ascorbyl phosphate palmitate manufactured by Showa Denko K.K.

なお、既述のNa及びKから選ばれる元素は、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、及びオレイン酸カリウムに由来する元素を含む。   The element selected from Na and K described above includes elements derived from trisodium ascorbyl palmitate, sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, potassium isostearate, sodium oleate, and potassium oleate. .

パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、及びオレイン酸カリウムから選ばれる化合物は、本発明のゲル状化粧料に1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
本発明のゲル状化粧料全量に対するこれらの化合物の総含有量は、0.01質量%〜5質量%であることが好ましく、0.05質量%〜1質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.7質量%であることがさらに好ましく、0.2質量%〜0.5質量%であることが特に好ましい。
Only one compound selected from trisodium ascorbyl palmitate, sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, potassium isostearate, sodium oleate, and potassium oleate is used in the gel cosmetic of the present invention. Or two or more of them may be used in combination.
The total content of these compounds with respect to the total amount of the gel cosmetic of the present invention is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably 0.05% by mass to 1% by mass. More preferably, the content is 1% by mass to 0.7% by mass, and particularly preferably 0.2% by mass to 0.5% by mass.

(緩衝剤)
本発明のゲル状化粧料は、pHをより安定させる観点から、緩衝剤を含有してもよい。ゲル状化粧料が緩衝剤を含み、ゲル状化粧料のpHが安定化することにより、ゲル状化粧料のゲル硬度などの物性がより安定となる。
緩衝剤としては、クエン酸、リン酸、クエン酸塩及びリン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましく、リン酸がより好ましい。
緩衝剤は1種のみを含んでもよく、目的に応じて2種以上を併用してもよい。
ゲル状化粧料のpHとしては、7〜8であることが好ましく、リン酸は、pH7〜8の領域において緩衝性能が高いためより好ましい。
(Buffering agent)
The gel cosmetic of the present invention may contain a buffer from the viewpoint of further stabilizing the pH. When the gel cosmetic contains a buffer and the pH of the gel cosmetic is stabilized, physical properties such as gel hardness of the gel cosmetic become more stable.
As the buffer, at least one compound selected from the group consisting of citric acid, phosphoric acid, citrate and phosphate is preferable, and phosphoric acid is more preferable.
A buffer may contain only 1 type and may use 2 or more types together according to the objective.
The pH of the gel cosmetic is preferably 7-8, and phosphoric acid is more preferable because the buffering performance is high in the pH 7-8 region.

緩衝剤としてクエン酸を含有する場合の含有量としては、ゲル状化粧料全量に対して、0.01質量%〜1質量%が好ましく、0.05質量%〜0.5質量%がより好ましく、0.05質量%〜0.2質量%であることがさらに好ましい。
クエン酸の含有量が上記範囲において、ゲル状化粧料のpHの変化が抑制され、アスタキサンチンの凝集抑制効果がより良好となる。
The content when citric acid is contained as a buffering agent is preferably 0.01% by mass to 1% by mass and more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass with respect to the total amount of the gel cosmetic. It is more preferable that it is 0.05 mass%-0.2 mass%.
When the content of citric acid is within the above range, the change in pH of the gel cosmetic is suppressed, and the astaxanthin aggregation suppression effect becomes better.

緩衝剤としてリン酸を含有する場合の含有量としては、ゲル状化粧料全量に対して、0.01質量%〜1質量%が好ましく、0.05質量%〜0.6質量%がより好ましく、0.1質量%〜0.2質量%であることがさらに好ましい。
リン酸の含有量が上記範囲において、ゲル状化粧料のpHの変化が抑制され、アスタキサンチンの凝集抑制効果がより良好となる。
The content when phosphoric acid is contained as a buffering agent is preferably 0.01% by mass to 1% by mass, more preferably 0.05% by mass to 0.6% by mass with respect to the total amount of the gel cosmetic. More preferably, the content is 0.1% by mass to 0.2% by mass.
When the content of phosphoric acid is in the above range, the change in pH of the gel cosmetic is suppressed, and the astaxanthin aggregation suppression effect becomes better.

本発明の水性ゲル状化粧料は、上記好ましい他の成分以外にも、通常、化粧料に用いられる種々の成分を含んでいてもよい。
以下、本発明の水性ゲル状化粧料に用い得る他の成分について説明する。
The aqueous gel cosmetic of the present invention may contain various components usually used in cosmetics in addition to the other preferable components described above.
Hereinafter, other components that can be used in the aqueous gel cosmetic of the present invention will be described.

<多価アルコール>
本発明の水性ゲル状化粧料は、多価アルコールを含有することができる。本発明の水性ゲル状化粧料は、多価アルコールを含むことで、保湿性が向上し、良好な使用感が得られることがある。
多価アルコールとしては、グリセリン、エチルへキシルグリセリン、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール;還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロース等の多糖類などが挙げられる。
本発明の水性ゲル状化粧料は、上述のような多価アルコールを、1種単独で含んでもよく、2種以上を組み合わせて含んでもよい。
<Polyhydric alcohol>
The aqueous gel cosmetic of the present invention can contain a polyhydric alcohol. When the aqueous gel cosmetic of the present invention contains a polyhydric alcohol, the moisturizing property is improved and a good feeling of use may be obtained.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, ethylhexylglycerin, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol; polysaccharides such as reduced starch syrup, sucrose, erythritol, xylitol, glucose, galactose, sorbitol, maltotriose, and trehalose. Can be mentioned.
The aqueous gel cosmetic of the present invention may contain a polyhydric alcohol as described above alone or in combination of two or more.

本発明の水性ゲル状化粧料が多価アルコールを含有する場合、その含有量は、特に限定されるものではない。本発明の水性ゲル状化粧料中における多価アルコールの含有量は、水性ゲル状化粧料の全質量に対して、1質量%〜50質量%であることが好ましく、2質量%〜20質量%であることがより好ましく、5質量%〜10質量%であることが更に好ましい。   When the aqueous gel cosmetic of the present invention contains a polyhydric alcohol, the content is not particularly limited. The content of the polyhydric alcohol in the aqueous gel cosmetic of the present invention is preferably 1% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the aqueous gel cosmetic, and 2% by mass to 20% by mass. It is more preferable that it is 5 mass%-10 mass%.

<その他の添加成分>
本発明の水性ゲル状化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、化粧品の分野にて通常用いられる添加成分を含有してもよい。
添加成分としては、例えば、化粧料に使用した際に有用な美容効果(例えば、保湿効果、美白効果、整肌効果等)を示す機能性成分が挙げられる。このような機能性成分としては、例えば、βカロテン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等アスタキサンチン以外のカロテノイド;トコフェロール、トコトリエノール等のビタミンE;コエンザイムQ10等のユビキノン;ヒアルロン酸等の多糖類;グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質;加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン等のコラーゲン;アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸、加水分解シロバナルーピンタンパク、パルミチン酸アスコルビルリン酸3Naなどが挙げられる。
その他、添加成分としては、例えば、フェノキシエタノール等の防腐剤、酸化防止剤、着色剤、増粘剤、水酸化ナトリウム水溶液、塩酸等のpH調整剤、香料、抗菌剤、紫外線吸収剤、活性酸素除去剤、抗微生物剤、抗炎症剤、ミネラルなどが挙げられる。
<Other additive components>
The aqueous gel cosmetic of the present invention may contain an additive component usually used in the cosmetic field within a range not impairing the effects of the present invention.
Examples of the additive component include functional components that exhibit useful beauty effects (for example, a moisturizing effect, a whitening effect, a skin conditioning effect, etc.) when used in cosmetics. Examples of such functional components include carotenoids other than astaxanthin such as β-carotene, zeaxanthin, lycopene, and lutein; vitamin E such as tocopherol and tocotrienol; ubiquinone such as coenzyme Q10; polysaccharide such as hyaluronic acid; glucosylceramide, galactosyl Examples thereof include glycosphingolipids such as ceramide; collagens such as hydrolyzed collagen and water-soluble collagen; amino acids such as acetylhydroxyproline, hydrolyzed white vanillain protein, and ascorbyl phosphate 3Na.
Other additive components include, for example, preservatives such as phenoxyethanol, antioxidants, colorants, thickeners, pH adjusters such as aqueous sodium hydroxide and hydrochloric acid, fragrances, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, and active oxygen removal. Agents, antimicrobial agents, anti-inflammatory agents, minerals and the like.

〔水性ゲル状化粧料の透明性〕
本発明の水性ゲル状化粧料は、透明な外観を呈することが好ましく、より具体的には、アスタキサンチンの吸収波長である波長625nmにおける吸光度が0.04以下であることが好ましい。吸光度は、0.035以下であることがより好ましく、0.03以下であることがさらに好ましい。
水性ゲル状化粧料の波長625nmにおける吸光度の下限値は、特に限定されるものではないが、一般的には、0.001以上であってもよい。
本発明の水性ゲル状化粧料においては、アスタキサンチン、特定化合物(1)をそれぞれ特定量含有し、Na及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上であるゲル状化粧料において、トリメチルグリシンを含有することで、アスタキサンチンを好ましくは分散粒子として含有する場合でも、経時によるアスタキサンチン含有分散粒子の凝集が抑制されるために、局所的なアスタキサンチンの偏在が抑制され、波長625nmにおける吸光度が0.04以下という良好な透明性を長期間に亘り維持することができる。
[Transparency of aqueous gel cosmetics]
The aqueous gel cosmetic of the present invention preferably has a transparent appearance, and more specifically, the absorbance at a wavelength of 625 nm which is an absorption wavelength of astaxanthin is preferably 0.04 or less. The absorbance is more preferably 0.035 or less, and further preferably 0.03 or less.
The lower limit of the absorbance at a wavelength of 625 nm of the aqueous gel cosmetic is not particularly limited, but may generally be 0.001 or more.
In the aqueous gel cosmetic of the present invention, the gel cosmetic contains a specific amount of astaxanthin and the specific compound (1), respectively, and the total content of elements selected from Na and K is 0.05% by mass or more. By containing trimethylglycine, even when astaxanthin is preferably contained as dispersed particles, aggregation of the astaxanthin-containing dispersed particles over time is suppressed, so local uneven distribution of astaxanthin is suppressed and absorbance at a wavelength of 625 nm is suppressed. Can maintain good transparency of 0.04 or less over a long period of time.

なお、本発明における「良好な透明性を有し、かつ、その透明性が長期間維持される」とは、化粧料に期待される機能、形状等が保持される限りにおいて経時期間を問わず、室温(25℃)で保管した場合に、波長625nmにおける吸光度が0.04以下に維持されることをいう。   In the present invention, “having good transparency and maintaining the transparency for a long time” means that the function, shape, etc. expected of the cosmetics are maintained regardless of the time period. When stored at room temperature (25 ° C.), the absorbance at a wavelength of 625 nm is maintained at 0.04 or less.

本発明の水性ゲル状化粧料の波長625nmにおける吸光度は、通常の吸光度の測定方法に従って測定することができる。本発明では、例えば、脱泡処理をすることが好ましい場合、吸光度の測定方法としては、以下の方法を採用することができる。
例えば、本発明の水性ゲル状化粧料を、光路長0.4cmのポリスチレン(PS)製ディスポセルに入れ、セルごと、小型冷却遠心機(型式:CF5RX、日立工機(株)、スイングローター:T4SS31)用いて、4000rpmで2分間遠心分離を行い、脱泡処理する。脱泡処理後の水性ゲル状化粧料について、分光光度計(型式:U−3310、(株)日立製作所)を用い、波長625nmの光に対する吸光度を測定することができる。
The absorbance at a wavelength of 625 nm of the aqueous gel cosmetic of the present invention can be measured according to a usual absorbance measurement method. In the present invention, for example, when it is preferable to perform defoaming treatment, the following method can be adopted as a method for measuring absorbance.
For example, the aqueous gel cosmetic of the present invention is placed in a polystyrene (PS) disposable cell having an optical path length of 0.4 cm, and each cell is a small cooling centrifuge (model: CF5RX, Hitachi Koki Co., Ltd., swing rotor: Using T4SS31), the mixture is centrifuged at 4000 rpm for 2 minutes and defoamed. About the aqueous | water-based gel cosmetics after a defoaming process, the light absorbency with respect to the light of wavelength 625nm can be measured using a spectrophotometer (model | form: U-3310, Hitachi, Ltd.).

[水性ゲル状化粧料の製造方法]
本発明の水性ゲル状化粧料の製造方法は、特に限定されるものではない。
本発明の水性ゲル状化粧料は、特定量の特定化合物(1)と、特定量のアスタキサンチンと、特定量のトリメチルグリシンと、水と、必要に応じて、他の成分とを用いて、公知の水性ゲル状化粧料の製造方法に従って、得ることができる。調製に際し、他の成分を含め含有量を調整することで、ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量を0.05質量%以上に調整することができる。
本発明の水性ゲル状化粧料の好適な製造方法の一つとしては、特定量のアスタキサンチンを所望により用いられる中鎖脂肪酸等の油性成分と共に油相成分を調製し、水を含む分散媒に、必要に応じて分散剤を用いて調整した油相成分を分散させて、油相にアスタキサンチンを含む分散物を予め調製し、得られたアスタキサンチン含有分散物と、特定量の特定化合物(1)と、特定量のトリメチルグリシンと、水との混合物と、必要に応じて、併用されるAPPS等、他の成分と、を加温下で混合することを含む製造方法が挙げられる。
[Method for producing aqueous gel cosmetic]
The method for producing the aqueous gel cosmetic of the present invention is not particularly limited.
The aqueous gel cosmetic of the present invention is known by using a specific amount of the specific compound (1), a specific amount of astaxanthin, a specific amount of trimethylglycine, water and, if necessary, other components. It can be obtained according to the method for producing an aqueous gel cosmetic. In preparation, the total content of elements selected from Na and K with respect to the total amount of the gel cosmetic can be adjusted to 0.05% by mass or more by adjusting the content including other components.
One of the preferred methods for producing the aqueous gel cosmetic of the present invention is to prepare an oil phase component together with an oily component such as a medium chain fatty acid using a specific amount of astaxanthin if desired, and to a dispersion medium containing water, If necessary, the oil phase component prepared using a dispersant is dispersed to prepare a dispersion containing astaxanthin in the oil phase in advance, and the obtained astaxanthin-containing dispersion and a specific amount of the specific compound (1) And a production method including mixing a mixture of a specific amount of trimethylglycine and water and, if necessary, other components such as APPS used together under heating.

アスタキサンチン含有分散物は、アスタキサンチンを少なくとも含む分散相成分と、連続相成分と、を混合することを含む調製方法により得ることができる。
連続相成分(水相成分)と分散相成分(油相成分)との混合方法は、特に限定されず、超音波分散法、高圧乳化法、連続相成分に分散相成分を直接注入するジェット注入法等の公知の混合方法を用いることができる。
The astaxanthin-containing dispersion can be obtained by a preparation method including mixing a dispersed phase component containing at least astaxanthin and a continuous phase component.
The mixing method of the continuous phase component (water phase component) and the dispersed phase component (oil phase component) is not particularly limited, and is an ultrasonic dispersion method, a high-pressure emulsification method, or jet injection that directly injects the dispersed phase component into the continuous phase component. Known mixing methods such as the method can be used.

アスタキサンチン含有分散物の好適な調製方法の一つとしては、特定量のアスタキサンチンと、所望により併用される他の油性成分と、必要に応じて併用される界面活性剤等とを含む分散処理前液を100℃以上に加熱した状態で分散処理し、粗分散液を得ること(以下、適宜「予備分散処理工程」と称する。)と、粗分散液と水等とを混合して得られた混合液を、超音波分散法又は高圧乳化法を用いて分散処理すること(以下、適宜「本分散処理工程」と称する。)と、を含む調製方法が挙げられる。
以下、本態様の調製方法について説明する。
One preferred method for preparing the astaxanthin-containing dispersion is a pre-dispersion solution containing a specific amount of astaxanthin, other oily components used in combination as required, and a surfactant used in combination as necessary. To obtain a coarse dispersion (hereinafter referred to as “preliminary dispersion treatment step” as appropriate), and mixing the coarse dispersion with water and the like. And a dispersion method using an ultrasonic dispersion method or a high-pressure emulsification method (hereinafter, referred to as “the present dispersion treatment step” as appropriate).
Hereinafter, the preparation method of this aspect is demonstrated.

予備分散処理工程における粗分散液の調製では、特定量のアスタキサンチンと、所望により併用される他の油性成分と、界面活性剤等と、を含む液(分散処理前液)を100℃以上に加熱した状態で分散処理することで、加熱されて溶融状態となったアスタキサンチンを含む分散粒子(分散相)が連続相中に粗分散された粗分散液を得ることができる。   In the preparation of the coarse dispersion in the preliminary dispersion treatment step, a liquid (pre-dispersion liquid) containing a specific amount of astaxanthin, other oily components used in combination as desired, and a surfactant is heated to 100 ° C. or higher. By carrying out the dispersion treatment in such a state, it is possible to obtain a coarse dispersion liquid in which dispersed particles (dispersed phase) containing astaxanthin that has been heated and melted are coarsely dispersed in the continuous phase.

分散処理前液は、必要に応じて、アスタキサンチン以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、多価アルコール等の成分が挙げられる。   The dispersion pretreatment liquid may contain other components other than astaxanthin, if necessary. Examples of other components include components such as polyhydric alcohols.

粗分散液の調製では、アスタキサンチンを溶融させる観点から、分散処理前液を100℃以上に加熱する。100℃以上の温度は、分散処理前液を分散処理する際に達成されていればよい。予め分散処理前液を100℃以上に加熱し、液温を100℃以上に保持した状態で分散処理してもよく、或いは、分散処理前液を100℃以上に加熱しながら分散処理してもよい。
分散処理前液を100℃以上に加熱する手段としては、特に限定されず、一般的な加熱装置を用いることができる。加熱装置としては、例えば、恒温チャンバー等が挙げられる。
In the preparation of the coarse dispersion, the pre-dispersion solution is heated to 100 ° C. or higher from the viewpoint of melting astaxanthin. The temperature of 100 ° C. or higher should be achieved when the pre-dispersion solution is subjected to a dispersion treatment. The dispersion pretreatment liquid may be heated to 100 ° C. or higher in advance and the dispersion temperature may be maintained at 100 ° C. or higher, or the dispersion pretreatment liquid may be dispersed while heating to 100 ° C. or higher. Good.
The means for heating the pre-dispersion solution to 100 ° C. or higher is not particularly limited, and a general heating device can be used. As a heating apparatus, a constant temperature chamber etc. are mentioned, for example.

分散処理前液を分散処理し、粗分散液を得る手段としては、特に限定されず、一般的な攪拌装置を用いることができる。攪拌装置としては、例えば、マグネチックスターラー、家庭用ミキサー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー等が挙げられる。   The means for dispersing the pre-dispersion solution to obtain a coarse dispersion is not particularly limited, and a general stirring device can be used. Examples of the stirrer include a magnetic stirrer, a home mixer, a paddle mixer, an impeller mixer, a homomixer, a disper mixer, and an ultra mixer.

分散処理の時間は、特に限定されず、攪拌装置の種類、分散処理前液の組成等に応じて、適宜設定することができる。   The time for the dispersion treatment is not particularly limited, and can be appropriately set according to the type of the stirring device, the composition of the pre-dispersion solution, and the like.

本分散処理工程では、予備分散処理にて得られた粗分散液と水等とを混合した後、超音波分散法を用いた分散処理(以下、適宜「超音波分散処理」と称する。)又は高圧乳化法を用いた分散処理(以下、適宜「高圧乳化処理」と称する。)を行うことができる。   In this dispersion treatment step, the coarse dispersion obtained in the preliminary dispersion treatment is mixed with water, and then dispersed using an ultrasonic dispersion method (hereinafter referred to as “ultrasonic dispersion treatment” as appropriate) or. A dispersion treatment using a high-pressure emulsification method (hereinafter referred to as “high-pressure emulsification treatment” as appropriate) can be performed.

本分散処理工程では、溶融されたアスタキサンチンを含む粗分散液と水等とを混合し、分散処理することで、アスタキサンチン含有分散物を得ることができる。   In this dispersion treatment step, an astaxanthin-containing dispersion can be obtained by mixing a coarse dispersion containing molten astaxanthin with water and the like and subjecting it to a dispersion treatment.

水等と混合する際の粗分散液の温度は、突沸を防ぐ観点から、100℃以下に設定することが好ましく、90℃〜100℃に設定することがより好ましい。
水等の温度は、特に限定されないが、50℃〜90℃に設定することが好ましい。
From the viewpoint of preventing bumping, the temperature of the coarse dispersion when mixing with water or the like is preferably set to 100 ° C. or less, and more preferably set to 90 ° C. to 100 ° C.
Although temperature, such as water, is not specifically limited, It is preferable to set to 50 to 90 degreeC.

粗分散液と水等とは一度に混合してもよく、或いは、一方に他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。粗分散液と水等とは、単に混合すればよく、混合の方法としては、例えば、攪拌による混合が挙げられる。
粗分散液と水等との混合比率は、特に限定されず、アスタキサンチン分散粒子の微細化の観点からは、粗分散液/水等比率(質量基準)として、1/20〜10/1であることが好ましく、1/10〜5/1であることがより好ましく、1/2〜2/1であることが更に好ましい。
また、粗分散液と水等とは、アスタキサンチン分散粒子の微細化と経時安定性の観点から、アスタキサンチン含有分散物中における分散相と連続相との比率が、分散相/連続相比率(質量基準)として、1/1000〜1/5となる比率で混合することが好ましく、1/100〜1/10となる比率で混合することがより好ましく、1/50〜1/10となる比率で混合することが更に好ましい。
The coarse dispersion and water may be mixed at one time, or may be mixed while adding the other little by little. The coarse dispersion and water or the like may be simply mixed, and examples of the mixing method include mixing by stirring.
The mixing ratio of the coarse dispersion and water or the like is not particularly limited, and is from 1/20 to 10/1 as the coarse dispersion / water equivalent ratio (mass basis) from the viewpoint of finer astaxanthin dispersion particles. It is preferably 1/10 to 5/1, more preferably 1/2 to 2/1.
In addition, the coarse dispersion, water, and the like are the ratio of the dispersed phase to the continuous phase in the astaxanthin-containing dispersion from the viewpoint of finer astaxanthin-dispersed particles and stability over time. ) Is preferably mixed at a ratio of 1/1000 to 1/5, more preferably mixed at a ratio of 1/100 to 1/10, and mixed at a ratio of 1/50 to 1/10. More preferably.

本分散処理工程における分散処理としては、アスタキサンチン分散粒子の微細化の観点から、高圧乳化処理を行うことが好ましい。
高圧乳化処理とは、50MPa以上の剪断力を被分散物に付加する分散処理を意味する。アスタキサンチン分散粒子の微細化の観点から、被分散物に付加する剪断力は、100MPa以上であることが好ましく、180MPa以上であることがより好ましい。上限値は、市販の装置では、温度上昇及び耐圧性の観点から、300MPa以下であることが好ましい。
As the dispersion treatment in this dispersion treatment step, it is preferable to perform high-pressure emulsification treatment from the viewpoint of miniaturization of astaxanthin dispersion particles.
The high pressure emulsification treatment means a dispersion treatment in which a shearing force of 50 MPa or more is applied to the dispersion. From the viewpoint of finer astaxanthin-dispersed particles, the shearing force applied to the dispersion is preferably 100 MPa or more, and more preferably 180 MPa or more. In the case of a commercially available apparatus, the upper limit value is preferably 300 MPa or less from the viewpoint of temperature rise and pressure resistance.

高圧乳化処理の手段としては、特に限定されず、一般的な高圧乳化装置を用いることができる。高圧乳化装置としては、アルティマイザーHJP−25005((株)スギノマシン)、マイクロフルイダイザー(マイクロフルイディスク)、ナノマイザー(吉田機械興業、ゴーリンタイプホモジナイザー(APV)、ラニエタイプホモジナイザー(ラニエ)、高圧ホモジナイザー(ニロ・ソアビ)、ホモゲナイザー(三和機械(株))、高圧ホモゲナイザー(イズミフードマシナリ(株))、超高圧ホモジナイザー(イカ)等の高圧ホモジナイザーが挙げられる。   The means for the high-pressure emulsification treatment is not particularly limited, and a general high-pressure emulsification apparatus can be used. High-pressure emulsifiers include Ultimateizer HJP-25005 (Sugino Machine Co., Ltd.), Microfluidizer (Microfluidic Disc), Nanomizer (Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd., Gorin Type Homogenizer (APV), Ranier Type Homogenizer (Ranier), High Pressure Homogenizer. High pressure homogenizers such as (Niro Soabi), homogenizer (Sanwa Machinery Co., Ltd.), high pressure homogenizer (Izumi Food Machinery Co., Ltd.), and ultrahigh pressure homogenizer (squid) are mentioned.

高圧乳化処理の際の温度は、20℃〜80℃に設定することが好ましく、40℃〜70℃に設定することがより好ましい。   The temperature during the high-pressure emulsification treatment is preferably set to 20 ° C to 80 ° C, and more preferably set to 40 ° C to 70 ° C.

高圧乳化処理を行う回数は1回でもよいが、液全体の均一性を高めるためには、高圧乳化処理を2回以上行うことが好ましく、2回〜5回行うことがより好ましい。また、乳化分散された組成物である乳化液は、チャンバー通過直後30秒以内、好ましくは3秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、アスタキサンチン分散粒子の粒径を安定に保持する観点から好ましい。   Although the frequency | count of performing a high pressure emulsification process may be 1 time, in order to improve the uniformity of the whole liquid, it is preferable to perform a high pressure emulsification process 2 times or more, and it is more preferable to perform 2-5 times. In addition, it is preferable from the viewpoint of stably maintaining the particle size of the astaxanthin-dispersed particles that the emulsion, which is an emulsified and dispersed composition, is cooled through some cooler within 30 seconds, preferably within 3 seconds immediately after passing through the chamber. .

本分散処理工程における分散処理は、超音波分散処理であってもよい。分散効果をより高める観点からは、粗分散液と水等とを混合した後、高圧乳化処理する前に、超音波分散処理を行うことが好ましい。超音波付与による分散処理には、一般的な超音波分散装置を用いることができる。   The dispersion process in this dispersion process step may be an ultrasonic dispersion process. From the viewpoint of further enhancing the dispersion effect, it is preferable to perform an ultrasonic dispersion treatment after mixing the coarse dispersion and water and before the high-pressure emulsification treatment. A general ultrasonic dispersion apparatus can be used for the dispersion treatment by applying ultrasonic waves.

超音波分散装置としては、超音波ホモジナイザーUS−600、US−1200T、RUS−1200T、MUS−1200T(以上、(株)日本精機製作所)、超音波プロセッサーUIP2000、UIP−4000、UIP−8000、UIP−16000(以上、ヒールッシャー)等が挙げられる。これらの超音波分散装置は、25kHz以下、好ましくは15kHz〜20kHzの周波数で使用することができる。   As an ultrasonic dispersion apparatus, ultrasonic homogenizers US-600, US-1200T, RUS-1200T, MUS-1200T (Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.), ultrasonic processors UIP2000, UIP-4000, UIP-8000, UIP -16000 (above, heelsher). These ultrasonic dispersion apparatuses can be used at a frequency of 25 kHz or less, preferably 15 kHz to 20 kHz.

アスタキサンチン含有分散物の調製方法は、上記した予備分散処理工程及び本分散処理工程の他、必要に応じて、その他の工程を含んでもよい。   The preparation method of the astaxanthin-containing dispersion may include other steps as necessary in addition to the preliminary dispersion treatment step and the main dispersion treatment step described above.

既述の如くして得たアスタキサンチン含有分散物と、特定化合物(1)とトリメチルグリシンと水との混合物とを混合する手段、並びに特定化合物(1)とトリメチルグリシンと水とを混合する手段は、特に限定されず、市販のいずれの混合手段を用いてもよい。混合手段の例としては、例えば、スターラー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。混合手段の中でも、ホモミキサー及びディスパーミキサーから選択される少なくとも1種が好ましい。   Means for mixing the astaxanthin-containing dispersion obtained as described above, a mixture of the specific compound (1), trimethylglycine and water, and means for mixing the specific compound (1), trimethylglycine and water are: There is no particular limitation, and any commercially available mixing means may be used. Examples of the mixing means include a stirrer, paddle mixer, impeller mixer, homomixer, dispermixer, ultramixer, high pressure homogenizer, ultrasonic homogenizer, and the like. Among the mixing means, at least one selected from a homomixer and a disper mixer is preferable.

各成分を混合する際の温度は、特に限定されず、適宜、好ましい範囲を設定することができ、通常、4℃〜80℃の範囲内に設定することが好ましい。
各成分を混合する際の攪拌条件は、各成分を十分に混合することができれば、特に限定されず、混合手段に応じて、適宜、設定することができる。例えば、混合手段として、ホモジナイザーを用いる場合には、通常、500rpm(回転/分)〜8000rpmで5分間〜60分間、各成分を攪拌することができる。
The temperature at the time of mixing each component is not specifically limited, A suitable range can be set suitably, and it is preferable to set normally in the range of 4 to 80 degreeC.
The stirring conditions for mixing the components are not particularly limited as long as the components can be sufficiently mixed, and can be appropriately set according to the mixing means. For example, when a homogenizer is used as the mixing means, each component can usually be stirred at 500 rpm (rotation / minute) to 8000 rpm for 5 minutes to 60 minutes.

本発明のゲル状化粧料の製造方法では、特定化合物(1)とトリメチルグリシンと水とを混合した後、得られた混合物を冷却した後、アスタキサンチン含有分散物を配合し、更に混合することが好ましい。冷却温度は、特に限定されず、アスタキサンチンの結晶化抑制を考慮し、適宜、設定することができ、通常、4℃〜50℃の範囲内に設定することが好ましい。   In the method for producing a gel cosmetic according to the present invention, after mixing the specific compound (1), trimethylglycine and water, the resulting mixture is cooled, and then the astaxanthin-containing dispersion is blended and further mixed. preferable. The cooling temperature is not particularly limited, and can be appropriately set in consideration of the suppression of crystallization of astaxanthin, and is usually preferably set within a range of 4 ° C to 50 ° C.

本発明の水性ゲル状化粧料の製造方法は、必要に応じて、上記工程以外の他の工程を含んでもよい。他の工程としては、例えば、脱泡工程、加熱殺菌工程、冷却工程、取り出し工程等が挙げられる。脱泡工程、加熱殺菌工程、冷却工程、取り出し工程等は、当業界で公知の方法を適用すればよい。   The method for producing an aqueous gel cosmetic of the present invention may include other steps than the above steps as necessary. Examples of other processes include a defoaming process, a heat sterilization process, a cooling process, and a removal process. Methods known in the art may be applied to the defoaming step, heat sterilization step, cooling step, take-out step, and the like.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.

[水性ゲル状化粧料の調製]
〔比較例1〕
特定化合物(1)として、PEG−240/デシルテトラデセス−20/HDI コポリマー(アデカノールGT−700、ADEKA)を1.7gと、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム(アプレシエAPPS、昭和電工製)0.5gと、リン酸2Na0.25gと、グリセリン6.0gと、トリメチルグリシン0.5gと、エチルヘキシルグリセリンを0.2gと、1,3−ブチレングリコールを0.7gと、フェノキシエタノール0.5gと、純水35gと、を混合した。得られた混合物を60℃に加温し、ホモジナイザー(機種名:ホモミキサーHM−310、(株)アズワン)を用いて、2000rpmで5分間攪拌した後、40℃に冷却して水相成分である混合物を得た。
[Preparation of aqueous gel cosmetics]
[Comparative Example 1]
As the specific compound (1), 1.7 g of PEG-240 / decyltetradeces-20 / HDI copolymer (Adecanol GT-700, ADEKA), trisodium ascorbyl phosphate palmitate (Apressie APPS, Showa Denko) 0 0.5 g, 0.25 g of phosphoric acid 2Na, 6.0 g of glycerin, 0.5 g of trimethylglycine, 0.2 g of ethylhexylglycerin, 0.7 g of 1,3-butylene glycol, 0.5 g of phenoxyethanol, 35 g of pure water was mixed. The obtained mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 5 minutes at 2000 rpm using a homogenizer (model name: Homomixer HM-310, ASONE Co., Ltd.). A mixture was obtained.

次いで、冷却した混合物に、下記の方法により予め調製したアスタキサンチン含有乳化組成物を0.22gと、下記の方法により予め調製したリコピン含有乳化組成物を0.1gと、下記の方法により予め調製したセラミド含有分散組成物A6.0gと、セラミド含有分散組成物B0.1gと、水溶性コラーゲン0.1gと、加水分解コラーゲン0.1gと、アセチルヒドロキシプロリン0.1gと、微量の加水分解シロバナルーピンタンパクと、香料0.1gと、を添加し、全量が100gとなる量の純水を更に添加した後、ホモジナイザー(機種名:ホモミキサーHM−310、(株)アズワン)を用いて、2000rpmで20分間攪拌した後、真空脱泡を行い、実施例1の水性ゲル状化粧料を得た。   Next, 0.22 g of the astaxanthin-containing emulsion composition prepared in advance by the following method and 0.1 g of the lycopene-containing emulsion composition prepared in advance by the following method were prepared in advance by the following method. Ceramide-containing dispersion composition A 6.0 g, ceramide-containing dispersion composition B 0.1 g, water-soluble collagen 0.1 g, hydrolyzed collagen 0.1 g, acetylhydroxyproline 0.1 g, and a trace amount of hydrolyzed white vanilla lupine After adding protein and fragrance | flavor 0.1g, and adding further the pure water of the quantity used as 100g in total quantity, it is 2000 rpm using a homogenizer (model name: Homomixer HM-310, ASONE Co., Ltd.). After stirring for 20 minutes, vacuum defoaming was performed to obtain the aqueous gel cosmetic of Example 1.

<アスタキサンチン含有乳化組成物の調製>
下記の成分を、70℃で1時間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Aを得た。
−水性組成物Aの組成−
・ショ糖ステアリン酸エステル(HLB=16) 33.0g
・モノオレイン酸デカグリセリル(HLB=12) 67.0g
・グリセリン 450.0g
・純水 300.0g
<Preparation of an astaxanthin-containing emulsion composition>
The following components were heated at 70 ° C. for 1 hour and dissolved to obtain an aqueous phase composition A.
-Composition of aqueous composition A-
・ Sucrose stearate (HLB = 16) 33.0 g
・ Decaglyceryl monooleate (HLB = 12) 67.0 g
・ Glycerin 450.0g
・ Pure water 300.0g

下記の成分を、70℃で1時間加熱し、溶解させることにより、油相組成物Aを得た。
−油相組成物Aの組成−
・アスタキサンチン含有油 15.0g
(商品名:ASTOTS−S(ヘマトコッカス藻由来、アスタキサンチン:20質量%含有)、武田紙器(株))
・ミックストコフェロール 32.0g
(商品名:理研Eオイル800、理研ビタミン(株))
・中鎖脂肪酸グリセライド 93.0g
(商品名:ココナード(登録商標)MT、花王(株))
・レシチン 10.0g
(商品名:レシオンP、大豆由来、理研ビタミン(株))
The following components were heated at 70 ° C. for 1 hour and dissolved to obtain an oil phase composition A.
-Composition of oil phase composition A-
・ Astaxanthin-containing oil 15.0g
(Product name: ASTOTS-S (derived from Haematococcus algae, containing astaxanthin: 20% by mass), Takeda Shiki Co., Ltd.)
・ Mixed tocopherol 32.0g
(Product name: Riken E Oil 800, Riken Vitamin Co., Ltd.)
・ Medium chain fatty acid glyceride 93.0 g
(Product name: Coconut (registered trademark) MT, Kao Corporation)
・ Lecithin 10.0g
(Product name: Recion P, derived from soybean, Riken Vitamin Co., Ltd.)

得られた水相組成物Aを、70℃に保ったまま、超音波ホモジナイザー(型式:HP93、(株)エスエムテー)を用いて10000rpmで攪拌し、油相組成物Aを添加して、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を約40℃まで冷却し、超高圧乳化装置(機種名:アルティマイザーHJP−25005、(株)スギノマシン)を用いて、200MPaの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径1μmのミクロフィルターを用いてろ過を行い、アスタキサンチン含有乳化組成物(アスタキサンチン含有率:0.3質量%)を得た。
The obtained aqueous phase composition A was stirred at 10000 rpm using an ultrasonic homogenizer (model: HP93, SMT Co., Ltd.) while maintaining the temperature at 70 ° C., and the oil phase composition A was added to roughly emulsify. I got a thing.
Next, the obtained crude emulsion was cooled to about 40 ° C., and high pressure emulsification was performed at a pressure of 200 MPa using an ultrahigh pressure emulsifier (model name: Ultimateizer HJP-25005, Sugino Machine Co., Ltd.). Then, it filtered using the micro filter with an average hole diameter of 1 micrometer, and obtained the astaxanthin containing emulsion composition (astaxanthin content rate: 0.3 mass%).

得られたアスタキサンチン含有乳化組成物を、1質量%の濃度となる量でミリQ水にて希釈し、粒径アナライザー(型式:FPAR−1000、大塚電子(株))を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、58nm(メジアン径(d50))であった。   The obtained astaxanthin-containing emulsion composition was diluted with milliQ water in an amount of 1% by mass, and dispersed particles were measured using a particle size analyzer (model: FPAR-1000, Otsuka Electronics Co., Ltd.). The particle diameter was measured and found to be 58 nm (median diameter (d50)).

<リコピン含有乳化組成物の調製>
下記の成分を、70℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合して、水相組成物Bを得た。
−水相組成物Bの組成−
・オレイン酸デカグリセリル−10 8.0g
(商品名:Decaglyn 1−OV、HLB=12.0、日光ケミカルズ(株))
・ショ糖ステアリン酸エステル 2.0g
(商品名:リョートーシュガーエステルS−1670、三菱化学フーズ(株))
・グリセリン 45.0g
・純水 100gまでの残量
<Preparation of lycopene-containing emulsion composition>
The following components were heated and mixed with stirring in a constant temperature bath at 70 ° C. to obtain an aqueous phase composition B.
-Composition of aqueous phase composition B-
・ Decaglyceryl oleate-10 8.0 g
(Product name: Decaglyn 1-OV, HLB = 12.0, Nikko Chemicals Corporation)
・ Sucrose stearate 2.0g
(Product name: Ryoto Sugar Ester S-1670, Mitsubishi Chemical Foods Corporation)
・ Glycerin 45.0g
・ Remaining amount of pure water up to 100g

下記の成分を、150℃のホットプレート上にて攪拌しながら5分間加熱混合して、油相組成物Bを得た。
−油相組成物Bの組成−
・トマトオレオレジン 1.14g
(商品名:Lyc−O−Mato(登録商標)15%(リコピン:15質量%含有)、サンブライト(株))
・レシチン 1.0g
(商品名:レシオンP、大豆由来、理研ビタミン(株))
・中鎖脂肪酸グリセライド 12.8g
(商品名:ココナード(登録商標)MT、花王(株))
The following components were heated and mixed for 5 minutes while stirring on a 150 ° C. hot plate to obtain an oil phase composition B.
-Composition of oil phase composition B-
・ Tomato oleoresin 1.14g
(Product name: Lyc-O-Mato (registered trademark) 15% (containing lycopene: 15% by mass), Sunbright Co., Ltd.)
・ Lecithin 1.0g
(Product name: Recion P, derived from soybean, Riken Vitamin Co., Ltd.)
・ Medium chain fatty acid glyceride 12.8g
(Product name: Coconut (registered trademark) MT, Kao Corporation)

得られた水相組成物Bを、油相組成物Bに加えて攪拌混合し、超音波ホモジナイザー(型式:US-150T、(株)日本精機)を用いて分散させて、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を、更に超高圧乳化装置(機種名:アルティマイザーHJP−25005、(株)スギノマシン)を用いて、200MPaの圧力で高圧乳化を行い、リコピン含有乳化組成物(リコピン含有率:0.17質量%)を得た。
The obtained aqueous phase composition B is added to the oil phase composition B, mixed with stirring, and dispersed using an ultrasonic homogenizer (model: US-150T, Nippon Seiki Co., Ltd.) to obtain a crude emulsion. It was.
Subsequently, the obtained crude emulsion was further subjected to high pressure emulsification at a pressure of 200 MPa using an ultrahigh pressure emulsifier (model name: Ultimateizer HJP-25005, Sugino Machine Co., Ltd.), and a lycopene-containing emulsion composition ( Lycopene content: 0.17% by mass).

得られたリコピン含有乳化組成物を1質量%の濃度となる量のミリQ水にて希釈し、粒径アナライザー(型式:FPAR−1000、大塚電子(株))を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、52nm(メジアン径(d50))であった。   The obtained lycopene-containing emulsified composition is diluted with milli-Q water in an amount of 1% by mass, and dispersed particles are dispersed using a particle size analyzer (model: FPAR-1000, Otsuka Electronics Co., Ltd.). When the diameter was measured, it was 52 nm (median diameter (d50)).

<セラミド含有分散組成物Aの調製>
下記の成分を、室温にて1時間攪拌して、油相組成物を得た。
−油相組成物の組成−
・セラミド3 0.1g
・セラミド6 0.1g
・フィトスフィンゴシン 0.07g
・エタノール 150g
・1mol/Lの塩酸 (分散直後のpHが7以下になるように調整)
<Preparation of Ceramide-containing Dispersion Composition A>
The following components were stirred at room temperature for 1 hour to obtain an oil phase composition.
-Composition of oil phase composition-
・ Ceramide 3 0.1g
・ Ceramide 6 0.1g
・ Phytosphingosine 0.07g
・ Ethanol 150g
-1 mol / L hydrochloric acid (adjusted so that pH immediately after dispersion is 7 or less)

得られた油相組成物(油相)と純水(水相)とを、1:7の比率(質量比)で、衝突型であるKM型マイクロミキサー100/100を用いてミクロ混合することにより、分散物を得た。なお、マイクロミキサーの使用条件は、下記の通りである。   Micromixing the obtained oil phase composition (oil phase) and pure water (aqueous phase) at a ratio (mass ratio) of 1: 7 using a collision type KM micromixer 100/100 A dispersion was obtained. The conditions for using the micromixer are as follows.

《マイクロミキサーの使用条件》
−マイクロチャンネル−
・油相側マイクロチャンネル
断面形状/幅/深さ/長さ = 矩形/70μm/100μm/10mm
・水相側マイクロチャンネル
断面形状/幅/深さ/長さ = 矩形/490μm/100μm/10mm
−流量−
外環に水相を21.0ml/min.の流量で導入し、かつ、内環に油相を3.0ml/min.の流量で導入して、ミクロ混合する。
<Usage conditions of micromixer>
-Microchannel-
Oil phase side microchannel cross-sectional shape / width / depth / length = rectangle / 70 μm / 100 μm / 10 mm
Water phase side microchannel cross-sectional shape / width / depth / length = rectangle / 490 μm / 100 μm / 10 mm
-Flow rate-
The aqueous phase is 21.0 ml / min. The oil phase was introduced at a flow rate of 3.0 ml / min. Introduced at a flow rate of

得られた分散物を、遠心式薄膜真空蒸発装置(機種名:エバポール CEP−lab、(株)大川原製作所)を使用し、エタノール濃度が0.1質量%以下になるまで、脱溶媒し、分散物濃度が2.0質量%になるまで濃縮を調整し、セラミド含有分散組成物Aを得た。ここでいう分散物濃度とは、油相に添加された固形分の総計を基準とした濃度である。   Using the centrifugal thin film vacuum evaporator (model name: Evapor PEP-lab, Okawara Seisakusho Co., Ltd.), the resulting dispersion was desolvated and dispersed until the ethanol concentration was 0.1% by mass or less. Concentration was adjusted until the product concentration reached 2.0% by mass to obtain ceramide-containing dispersion composition A. The dispersion concentration referred to here is a concentration based on the total amount of solids added to the oil phase.

<セラミド含有分散組成物Bの調製>
下記組成のA液39.5gを110℃にて10分間攪拌混合し、粗分散液を得た。得られた粗分散液を100℃まで冷却し、下記組成の成分60.51gを70℃で溶解したB液を添加した後、超音波ホモジナイザー(型式:US−600、(株)日本精機製作所)を用いて3分間分散することで粗分散物を得た。続いて、得られた粗分散物を約60℃まで冷却した後、超高圧乳化装置(機種名:アルティマイザーHJP−25005、(株)スギノマシン)を用いて、245MPaの圧力で高圧乳化(分散)処理を行うことで、セラミド含有分散組成物Bを得た。
<Preparation of Ceramide-containing Dispersion Composition B>
39.5 g of Liquid A having the following composition was stirred and mixed at 110 ° C. for 10 minutes to obtain a coarse dispersion. The obtained coarse dispersion was cooled to 100 ° C., and after adding B solution in which 60.51 g of the following composition was dissolved at 70 ° C., an ultrasonic homogenizer (model: US-600, Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) Was used for 3 minutes to obtain a coarse dispersion. Subsequently, after the obtained coarse dispersion was cooled to about 60 ° C., it was emulsified (dispersed) at a pressure of 245 MPa using an ultrahigh pressure emulsifier (model name: Ultimateizer HJP-25005, Sugino Machine Co., Ltd.). ) To obtain a ceramide-containing dispersion composition B.

〔A液〕
・セラミド1 0.3質量部
(アシルセラミド、商品名:Ceramide I、INCI名:Ceramide 1、Evonik)
・コレステロール 0.3質量部
(商品名:コレステロールJSQI、日本精化(株))
・1,3−ブチレングリコール((株)ダイセル) 0.9質量部
・デカグリセリンモノミリスチン酸エステル 3.0質量部
(ノニオン性界面活性剤、商品名:NIKKOL(登録商標) Decaglyn 1−M、HLB:14.0、日光ケミカルズ(株))
・グリセリン(化粧用濃グリセリン、花王(株)) 35.0質量部
[Liquid A]
-Ceramide 1 0.3 parts by mass (acyl ceramide, trade name: Ceramide I, INCI name: Ceramide 1, Evonik)
・ Cholesterol 0.3 parts by mass (trade name: Cholesterol JSQI, Nippon Seika Co., Ltd.)
・ 1,3-butylene glycol (Daicel Co., Ltd.) 0.9 parts by massDecaglycerin monomyristic acid ester 3.0 parts by mass (nonionic surfactant, trade name: NIKKOL (registered trademark) Decaglyn 1-M, (HLB: 14.0, Nikko Chemicals Corporation)
・ Glycerin (concentrated glycerin for makeup, Kao Corporation) 35.0 parts by mass

〔B液〕
・レシチン 4.0質量部
(アニオン性界面活性剤、商品名:SLP−PC70、辻製油(株))
・ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル 0.01質量部
(商品名:GLYCACIL、ロンザジャパン(株))
・純水 56.5質量部
[Liquid B]
・ Lecithin 4.0 parts by mass (anionic surfactant, trade name: SLP-PC70, Sakai Oil Co., Ltd.)
・ 0.01 parts by mass of propynyl butylcarbamate iodide (trade name: GLYCACIL, Lonza Japan Co., Ltd.)
・ Pure water 56.5 parts by mass

〔実施例1〜実施例5〕
比較例1の水性ゲル状化粧料において用いられる各成分及び含有量を下記表1に記載の成分と含有量(g)に変更した以外は、比較例1と同様にして、実施例1〜実施例5の水性ゲル状化粧料を得た。
[Examples 1 to 5]
Examples 1 to 5 were carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the components and contents used in the aqueous gel cosmetic of Comparative Example 1 were changed to the components and contents (g) shown in Table 1 below. The aqueous gel cosmetic of Example 5 was obtained.

〔比較例2〕
比較例1の水性ゲル状化粧料において、トリメチルグリシンを含有しない以外は、比較例1と同様にして、比較例2の水性ゲル状化粧料を得た。
[Comparative Example 2]
The aqueous gel cosmetic of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the aqueous gel cosmetic of Comparative Example 1 did not contain trimethylglycine.

〔比較例3〕
実施例2の水性ゲル状化粧料において、トリメチルグリシン2.0gを、トリメチルグリシンと同モル数になる含有量のラウリルベタインに代えた以外は、実施例1と同様にして、比較例3の水性ゲル状化粧料を調製した。しかし、安定なゲルが形成できなかった。
[Comparative Example 3]
In the aqueous gel cosmetic of Example 2, 2.0 g of trimethylglycine was replaced with lauryl betaine having a content equal to the number of moles of trimethylglycine in the same manner as in Example 1 except that the aqueous of Comparative Example 3 was used. A gel cosmetic was prepared. However, a stable gel could not be formed.

〔比較例4〕
実施例2の水性ゲル状化粧料において、トリメチルグリシン2.0gを、トリメチルグリシンと同モル数になる含有量のコカミドプロピルベタインに代えた以外は、実施例1と同様にして、比較例4の水性ゲル状化粧料を調製した。しかし、安定なゲルが形成できなかった。
[Comparative Example 4]
Comparative Example 4 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2.0 g of trimethylglycine was replaced with cocamidopropyl betaine having a content equivalent to the number of moles of trimethylglycine in the aqueous gel cosmetic of Example 2. An aqueous gel cosmetic was prepared. However, a stable gel could not be formed.

〔比較例5〕
実施例2の水性ゲル状化粧料において、トリメチルグリシン2.0gをトリメチルグリシン20gに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例5の水性ゲル状化粧料を調製した。しかし、安定なゲルが形成できなかった。
[Comparative Example 5]
In the aqueous gel cosmetic of Example 2, the aqueous gel cosmetic of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 g of trimethylglycine was changed to 20 g of trimethylglycine. However, a stable gel could not be formed.

〔実施例6〜実施例16〕
比較例1の水性ゲル状化粧料において用いられる各成分及び含有量を表2〜表3に記載の成分と含有量(g)に変えた以外は、比較例1と同様にして、実施例6〜実施例16の水性ゲル状化粧料を得た。
[Examples 6 to 16]
Example 6 was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the components and contents used in the aqueous gel cosmetic of Comparative Example 1 were changed to the components and contents (g) shown in Tables 2 to 3. -The aqueous gel cosmetic of Example 16 was obtained.

[Na及びKから選ばれる元素の総含有量の測定]
調製直後の実施例1〜実施例16及び比較例1〜比較例2の各水性ゲル状化粧料を、以下の方法で分析し、水性ゲル状化粧料全量に含まれるNa及びKから選ばれる元素の総含有量を測定した。測定条件の詳細を下記に示す。なお、比較例3〜比較例5については、安定な水性ゲル状化粧料が得られなかったため、測定を行っていない。
[Measurement of total content of elements selected from Na and K]
Each of the aqueous gel cosmetics of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 2 immediately after the preparation is analyzed by the following method, and an element selected from Na and K contained in the total amount of the aqueous gel cosmetics. The total content of was measured. Details of the measurement conditions are shown below. In addition, about the comparative example 3-the comparative example 5, since the stable water-based gel-like cosmetics were not obtained, it has not measured.

《測定条件》
得られた水性ゲル状化粧料0.3gに14mol/L硝酸を加え、容積が3mLになるまでイオン交換水を加えてメスアップし、得られた液を、マイクロウェーブを用いて、湿式灰化処理を実施して水分を除去した。湿式灰化処理は、マイクロウェーブで230℃に処理することで実施した。その後、得られた灰化処理物にイオン交換水を加えて容量を30mLになるまでメスアップし、得られた液に対し、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析装置(ICP−OES:Optima 7300DV:商品名、パーキンエルマー製)を用いて、Na元素及びK元素の総含有量の測定を行った。水性ゲル状化粧料全量に対するNa元素及びK元素の総含有量(質量%)の測定結果を下記表1〜表3に示す。
"Measurement condition"
Add 14 mol / L nitric acid to 0.3 g of the resulting aqueous gel cosmetic, add ion-exchanged water until the volume reaches 3 mL, make the volume up, and wet ash the resulting liquid using microwaves. Treatment was performed to remove moisture. The wet ashing treatment was carried out by treating at 230 ° C. with microwaves. Thereafter, ion-exchanged water is added to the obtained ashed product to make a volume up to 30 mL, and a high frequency inductively coupled plasma emission spectrometer (ICP-OES: Optima 7300DV: commodity) Name, manufactured by Perkin Elmer), the total content of Na element and K element was measured. The measurement results of the total content (mass%) of Na element and K element with respect to the total amount of the aqueous gel cosmetic are shown in Tables 1 to 3 below.

[評価]
〔濃度の経時安定性〕
調製直後の実施例1〜実施例16及び比較例1〜比較例2の各水性ゲル状化粧料100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、50℃で6週間、及び8週間保存した。保存した後の各水性ゲル状化粧料を、目視で観察してゲル状化粧料の濃度変化を以下の評価基準で評価した。以下の評価基準において、ランクBまでが実用上問題のないレベルであり、ランクCは実用上許容されないレベルである。なお、比較例3〜比較例5については、安定な水性ゲル状化粧料が得られなかったため、濃度の経時安定性、及びゲル安定性の評価を行っていない。
(評価基準)
A:ゲルが透明で均一である
B:ゲル中に目視で局所的な色濃度が高い部分は確認できないが、一部で若干濁った部分が観察された
C:透明なゲル中に、局所的に色濃度が高く、赤黒い部分が明らかに確認された
[Evaluation]
[Concentration stability over time]
100 g of each of the aqueous gel cosmetics of Example 1 to Example 16 and Comparative Example 1 to Comparative Example 2 immediately after preparation were put in a glass container having a diameter of 47 mm and a height of 90 mm, respectively, and capped, at 50 ° C. Stored for 6 and 8 weeks. Each aqueous gel cosmetic after storage was visually observed and the change in concentration of the gel cosmetic was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, ranks up to rank B are practically acceptable levels, and rank C is a level that is practically unacceptable. In Comparative Examples 3 to 5, since a stable aqueous gel cosmetic was not obtained, the stability with time of concentration and the evaluation of gel stability were not evaluated.
(Evaluation criteria)
A: The gel is transparent and uniform. B: A portion with a high local color density cannot be confirmed visually, but a part of the portion is slightly cloudy. C: A local portion is observed in the transparent gel. The color density was high, and the reddish black part was clearly confirmed

〔ゲル安定性:硬度の経時安定性〕
調製直後の実施例1〜実施例16及び比較例1〜比較例2の各水性ゲル状化粧料100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、25℃で24時間保存した。保存後の各水性ゲル状化粧料の硬度(以下、適宜「初期硬度」と称する。)を、レオメーター(機種名:FUDOH REHOMETER、(株)レオテック)を用いて測定した。具体的には、各水性ゲル状化粧料に対して、測定温度25℃の条件下、60mm/分の速度で、直径20mmのアダプターの先端を2kgの荷重で20mm挿入したときに測定される応力のピーク値を、硬度の測定値(単位:g)とした。測定条件の詳細を以下に示す。
[Gel stability: Stability of hardness over time]
100 g of each of the aqueous gel cosmetics of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 2 immediately after preparation were put into glass containers each having a diameter of 47 mm and a height of 90 mm, and capped, at 25 ° C. Stored for 24 hours. The hardness of each aqueous gel cosmetic after storage (hereinafter referred to as “initial hardness” as appropriate) was measured using a rheometer (model name: FUDOH REHOMETER, Rheotech Co., Ltd.). Specifically, for each aqueous gel cosmetic, the stress measured when the tip of an adapter with a diameter of 20 mm is inserted with a load of 2 kg at a speed of 60 mm / min at a measurement temperature of 25 ° C. Was the hardness measurement (unit: g). Details of the measurement conditions are shown below.

《測定条件》
アダプター:No.3(直径:20mm)
荷重:2kg
速度:60mm/分
測定温度:25℃
無荷重基底:0.1%
サンプリング間隔:0.02秒
X軸テーブル移動距離:20mm(強制終了:20mm)
"Measurement condition"
Adapter: No. 3 (Diameter: 20mm)
Load: 2kg
Speed: 60mm / min Measurement temperature: 25 ° C
No load base: 0.1%
Sampling interval: 0.02 seconds X-axis table travel distance: 20 mm (forced termination: 20 mm)

また、別の系として、調製直後の実施例1〜実施例16及び比較例1〜比較例2の各水性ゲル状化粧料100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、50℃で2週間保存した。この50℃で2週間保存した後の各水性ゲル状化粧料の硬度(以下、適宜「経時硬度」と称する。)を、上記の初期硬度と同様の方法により測定した。
そして、初期硬度及び経時硬度の測定値を用いて、経時での硬度変化率を算出し、得られた硬度変化率に基づき、下記の評価基準に従って、水性ゲル状化粧料におけるゲル安定性、即ち、硬度の経時安定性を評価した。「経時での硬度変化率」は、初期硬度及び経時硬度の測定値のうち、高い方の値を低い方の値で割り、小数点以下2桁目を四捨五入して、小数点以下1桁まで求めた値とした。
経時での硬度変化率が小さい程、水性ゲル状化粧料の保存安定性が優れることを示し、レベルCは実用上問題のあるレベルと評価した。
As another system, 100 g of each of the aqueous gel cosmetics of Example 1 to Example 16 and Comparative Example 1 to Comparative Example 2 immediately after preparation are put in a glass container having a diameter of 47 mm and a height of 90 mm, respectively, and a cap is put on. And stored at 50 ° C. for 2 weeks. The hardness of each aqueous gel cosmetic after storage at 50 ° C. for 2 weeks (hereinafter referred to as “time-dependent hardness” as appropriate) was measured by the same method as the above initial hardness.
Then, using the measured values of initial hardness and hardness over time, the rate of change in hardness over time is calculated, and based on the obtained rate of change in hardness, according to the following evaluation criteria, the gel stability in an aqueous gel cosmetic is: The stability with time of hardness was evaluated. "Hardness change rate over time" was obtained by dividing the higher value of the measured values of initial hardness and time-dependent hardness by the lower value and rounding off the second decimal place to the first decimal place. Value.
The smaller the rate of change in hardness over time, the better the storage stability of the aqueous gel cosmetic, and level C was evaluated as a practically problematic level.

(評価基準)
AAA:経時での硬度変化率が1.0以上1.5未満である
AA:経時での硬度変化率が1.5以上2.0未満である
A:経時での硬度変化率が2.0以上3.0未満である
B:経時での硬度変化率が3.0以上4.0未満である
C:経時での硬度変化率が4.0以上である
(Evaluation criteria)
AAA: Hardness change rate over time is 1.0 or more and less than 1.5 AA: Hardness change rate over time is 1.5 or more and less than 2.0 A: Hardness change rate over time is 2.0 B: Hardness change rate over time is 3.0 or more and less than 4.0 C: Hardness change rate over time is 4.0 or more

〔使用感(ベタツキ)の評価〕
肌に塗布したときに感じベタツキの有無を使用感の指標の一つとし、評価した。
調製直後の実施例1〜実施例16及び比較例1〜比較例2の各水性ゲル状化粧料100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、25℃で24時間保存した。保存後の各水性ゲル状化粧料を化粧料評価の専門パネラー10人に使用してもらい、顔全面に0.5gの化粧料を、手のひらを使って塗布してから1分間経過後に、顔の頬を手で触って手を放したときの感触で評価した。なお、比較例3〜比較例5については、安定な水性ゲル状化粧料が得られなかったため、使用感の評価を行っていない。
AA:10人中8〜10人が、肌が手に吸い付くような感触があり、ベタツキはないと評価した
A:10人中5〜7人が、肌が手に吸い付くような感触があり、ベタツキはないと評価した
B:10人中3〜4人が、肌が手に吸い付くような感触があり、ベタツキはないと評価した
C:10人中、ベタツキがないと評価したのは2名以下であった
[Evaluation of feeling of use (stickiness)]
The presence or absence of stickiness when applied to the skin was evaluated as one of the indicators of the feeling of use.
100 g of each of the aqueous gel cosmetics of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 2 immediately after preparation were put into glass containers each having a diameter of 47 mm and a height of 90 mm, and capped, at 25 ° C. Stored for 24 hours. Each water-based gel cosmetic after storage is used by 10 specialist panelists for cosmetic evaluation, and 0.5 g of cosmetic is applied to the entire face using the palm of the hand for 1 minute. The touch was evaluated by touching the cheek with a hand and releasing the hand. In addition, about the comparative example 3-the comparative example 5, since the stable water-based gel-like cosmetics were not obtained, the usability | use_condition is not evaluated.
AA: 8-10 out of 10 people feel that their skin is sticking to their hands, and that there is no stickiness A: 5-7 of 10 people feel that their skin sticks to their hands Yes, B: Evaluated that there was no stickiness B: 3 to 4 out of 10 people felt that the skin was sticking to their hands and evaluated that there was no stickiness C: Evaluated that there was no stickiness in 10 people Was less than 2

〔使用感(保湿感)の評価〕
顔全面に0.5g手の平を使って塗布してから、1分後に、肌表面に皮膜のような残り感があるかどうかで評価した。
AA:10人中8〜10人が肌表面にしっとりした感触が残っていると評価した
A:10人中5〜7人が肌表面にしっとりした感触が残っていると評価した
B:10人中3〜4人が肌表面にしっとりした感触が残っていると評価した
C:10人中、肌表面にしっとりした感触が残っていると評価したのは2名以下であった
以上の評価結果を下記表1〜表3に示す。
なお、表1〜表3における「−」は、ゲル状化粧料が該当する化合物を含有しないことを意味する。
[Evaluation of feeling of use (moisturizing feeling)]
One minute after applying 0.5 g palm on the entire face, the skin surface was evaluated for whether there was a feeling of film-like residue.
AA: 8 to 10 out of 10 people evaluated that the moist feel remained on the skin surface A: 5 to 7 out of 10 people evaluated that the moist feel remained on the skin surface B: 10 people Three to four persons evaluated that the moist feel remained on the skin surface. C: Out of ten persons, less than two persons evaluated that the moist feel remained on the skin surface. Are shown in Tables 1 to 3 below.
In addition, "-" in Tables 1 to 3 means that the gel cosmetic does not contain the corresponding compound.


表1〜表3に示すように、実施例1〜実施例16の水性ゲル状化粧料は、いずれも経時による局所的な濃度変化の発生が抑制され、ゲル状化粧料としての経時安定性に優れ、化粧料としての使用感もベタツキが無く、保湿感の持続性が良好であった。
一方、トリメチルグリシンを含有しない比較例1及びトリメチルグリシンの含有量が本発明に規定する範囲よりも少ない比較例2の水性ゲル状化粧料は、ゲルの経時安定性は良好であるが、経時により局所的な濃度変化が観察され、外観の低下は実用上問題となるレベルであった。トリメチルグリシンに代えてベタイン型両性界面活性剤であるラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインを用いた比較例3、比較例4、及びトリメチルグリシンの含有量が10質量%を超える比較例5では、安定なゲルが形成されず、水性ゲル状化粧料は調製できなかった。
As shown in Tables 1 to 3, the aqueous gel cosmetics of Examples 1 to 16 are all suppressed in local concentration change with time and stable over time as a gel cosmetic. It was excellent, the feeling of use as a cosmetic was not sticky, and the durability of the moisturizing feeling was good.
On the other hand, the aqueous gel cosmetic of Comparative Example 1 that does not contain trimethylglycine and Comparative Example 2 in which the content of trimethylglycine is less than the range defined in the present invention has good gel stability over time. A local concentration change was observed, and the deterioration of the appearance was at a level causing a practical problem. In Comparative Example 3 and Comparative Example 4 using lauryl betaine and cocamidopropyl betaine which are betaine-type amphoteric surfactants instead of trimethylglycine, and in Comparative Example 5 in which the content of trimethylglycine exceeds 10% by mass, stable A gel was not formed, and an aqueous gel cosmetic could not be prepared.

Claims (5)

アスタキサンチン、トリメチルグリシン及び下記一般式(1)で表される化合物を、水性ゲル状化粧料全量に対して下記含有量で含有し、水性ゲル状化粧料全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上である水性ゲル状化粧料。
アスタキサンチン:1ppm〜100ppm
トリメチルグリシン:1質量%〜10質量%
下記一般式(1)で表される化合物:0.5質量%〜5質量%


一般式(1)中、Rは炭素数2〜36でm価の炭化水素基を表し、R及びRは各々独立に炭素数1〜4で2価の炭化水素基を表し、Rはウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むh+1価の炭化水素基を表し、Rは2価の炭化水素基を表し、Rは水素原子又はヒドロキシ基を表す。mは2以上の整数であり、hは1以上の整数であり、k及びnは括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に0〜1000の範囲の整数であり、k及びnの両方が0になることはない。
Astaxanthin, trimethylglycine and the compound represented by the following general formula (1) are contained in the following content with respect to the total amount of the aqueous gel cosmetic, and the total of elements selected from Na and K relative to the total amount of the aqueous gel cosmetic An aqueous gel cosmetic having a content of 0.05% by mass or more.
Astaxanthin: 1 ppm to 100 ppm
Trimethylglycine: 1% to 10% by mass
Compound represented by the following general formula (1): 0.5% by mass to 5% by mass


In the general formula (1), R 1 represents an m-valent hydrocarbon group having 2 to 36 carbon atoms, R 2 and R 4 each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 represents a straight chain, branched chain, or h + 1 valent hydrocarbon group containing an aliphatic ring or an aromatic ring, which may have a urethane bond, R 5 represents a divalent hydrocarbon group, and R 6 represents Represents a hydrogen atom or a hydroxy group. m is an integer greater than or equal to 2, h is an integer greater than or equal to 1, k and n represent the repeating number of the structure in a parenthesis, and are each independently an integer of the range of 0-1000, both k and n Will never be zero.
アスタキサンチンの水性ゲル状化粧料全量に対する含有量が10ppm〜100ppmである請求項1に記載の水性ゲル状化粧料。   The aqueous gel cosmetic according to claim 1, wherein the content of astaxanthin relative to the total amount of the aqueous gel cosmetic is 10 ppm to 100 ppm. パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、トコフェリルリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、及びオレイン酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する請求項1又は請求項2に記載の水性ゲル状化粧料。   Claim 1 or Claim containing at least one compound selected from the group consisting of trisodium ascorbyl palmitate, sodium tocopheryl phosphate, sodium isostearate, potassium isostearate, sodium oleate, and potassium oleate. 2. The aqueous gel cosmetic as described in 2. クエン酸塩及びリン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の水性ゲル状化粧料。   The aqueous gel cosmetic according to any one of claims 1 to 3, comprising at least one compound selected from the group consisting of citrate and phosphate. リン酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する請求項4に記載の水性ゲル状化粧料。   The aqueous gel cosmetic according to claim 4, comprising at least one compound selected from phosphates.
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