JP2016175256A - Method for manufacturing inorganic board - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an inorganic board that can simply ensure coating film adhesion while maintaining mold releasability during press-forming.SOLUTION: In a method for manufacturing an inorganic board by press-forming a green sheet composed mainly of a hydraulic material by a molding die and then forming a coating film comprising an aqueous coating material on a surface of a hardened board produced by curing and hardening the green sheet, the method includes allowing a mold release agent to adhere to at least one of a surface of the green sheet and a press surface of the molding die, curing and hardening after press-forming, and performing the modification for imparting hydrophilicity to the surface of the hardened board to which the mold release agent adhered by plasma treatment.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、無機質板の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing an inorganic plate.

外壁材や屋根材等に用いられる無機質板は、セメント系材料等の水硬性材料を主成分とするグリーンシートを成形型にてプレス成形し、養生硬化させて硬化板とし、この硬化板の表面に水性塗料等からなる塗膜を形成することにより製造される。特許文献1には、無機質板を製造するに際して、グリーンシートまたは成形型の少なくとも一方の表面に、離型剤を付着させてプレス成形することが開示されている。   The inorganic board used for outer wall materials, roofing materials, etc. is a green sheet mainly composed of a hydraulic material such as cement-based material. It is manufactured by forming a coating film made of a water-based paint or the like. Patent Document 1 discloses that when an inorganic plate is produced, press molding is performed by attaching a release agent to at least one surface of a green sheet or a molding die.

特開2004−142151号公報JP 2004-142151 A

グリーンシートが親水性を有する場合、離型剤として油性離型剤(疎水性の離型剤)が用いられる。しかしながら、この離型剤が付着した硬化板の表面に水性塗料を塗装しても、疎水性の離型剤により水性塗料がはじかれ易く、硬化板の表面に塗膜が密着し難いという問題がある。   When the green sheet has hydrophilicity, an oil-based release agent (hydrophobic release agent) is used as the release agent. However, there is a problem that even when an aqueous paint is applied to the surface of the cured plate to which the release agent is adhered, the aqueous paint is easily repelled by the hydrophobic release agent, and the coating film is difficult to adhere to the surface of the cured plate. is there.

一方、グリーンシートが疎水性を有する場合、離型剤として親水性の離型剤が用いられる。しかしながら、この離型剤が付着した硬化板の表面に水性塗料を塗装しても、硬化板により水性塗料がはじかれ易く、この表面のうち硬化板が露出した部分、すなわち硬化板の表面のうち離型剤が付着していない部位は疎水性であるため、塗膜が密着し難いという問題がある。   On the other hand, when the green sheet has hydrophobicity, a hydrophilic release agent is used as the release agent. However, even if a water-based paint is applied to the surface of the hardened plate to which the release agent is adhered, the water-based paint is easily repelled by the hardened plate, and the portion of the surface where the hardened plate is exposed, that is, the surface of the hardened plate. Since the part to which the release agent is not attached is hydrophobic, there is a problem that the coating film is difficult to adhere.

このような塗膜密着性の問題に対し、例えば、離型剤として、グリーンシートの表面に付着した後にグリーンシートの内部に浸透して表面に残り難い離型剤を用いるという対策がある。しかしながら、このような離型剤は低分子量のものであるため、プレス成形の作業環境を悪化させやすいという問題がある。   For example, as a mold release agent, there is a countermeasure against such a problem of coating film adhesion that a mold release agent that adheres to the surface of the green sheet and penetrates into the green sheet and hardly remains on the surface is used. However, since such a release agent has a low molecular weight, there is a problem that the working environment of press molding tends to be deteriorated.

一方、離型剤との親和性が比較的高いシーラー樹脂を、離型剤が付着した硬化板の表面上に塗布してシーラー樹脂層を形成し、このシーラー樹脂層上に水性塗料を塗装するという対策がある。しかしながら、この対策では、シーラー樹脂が離型剤を相溶し、シーラー樹脂層の表面に離型剤が浮遊しやすくなり、塗膜密着性が低下しやすいという問題があった。   On the other hand, a sealer resin having a relatively high affinity with the release agent is applied on the surface of the cured plate to which the release agent is adhered to form a sealer resin layer, and a water-based paint is applied on the sealer resin layer. There is a countermeasure. However, this measure has a problem that the sealer resin is compatible with the release agent, and the release agent is likely to float on the surface of the sealer resin layer, and the adhesion of the coating film is likely to be lowered.

以上のように、プレス成形時における離型性を保持しつつ、硬化板と水性塗料からなる塗膜との塗膜密着性を確保するには大きな技術的困難性があった。   As described above, there has been a great technical difficulty in securing the coating film adhesion between the cured plate and the coating film made of the water-based coating material while maintaining the releasability during press molding.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、プレス成形時における離型性を保持しつつ、塗膜密着性を簡単に確保することができる無機質板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing an inorganic plate that can easily ensure adhesion of a coating film while maintaining releasability during press molding. To do.

本発明の無機質板の製造方法は、水硬性材料を主成分とするグリーンシートを成形型にてプレス成形した後に養生硬化させて得られた硬化板の表面に水性塗料からなる塗膜を形成して無機質板を製造する方法であって、前記グリーンシートの表面及び前記成形型のプレス面の少なくとも一方には、離型剤を付着させ、前記プレス成形後養生硬化し、前記離型剤が付着した前記硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行う。   The method for producing an inorganic board according to the present invention is to form a coating film made of a water-based paint on the surface of a cured board obtained by press-molding a green sheet mainly composed of a hydraulic material with a mold and then curing and curing. A method of manufacturing an inorganic plate, wherein a release agent is attached to at least one of the surface of the green sheet and the press surface of the mold, and after the press molding is cured and cured, the release agent is attached. The surface of the cured plate is modified to impart hydrophilicity by plasma treatment.

本発明にあっては、前記離型剤が親水性を有する一方、前記グリーンシートは疎水性を有しており、前記プラズマ処理によって、前記硬化板の表面が親水性に改質されることが好ましい。   In the present invention, the release agent has hydrophilicity, while the green sheet has hydrophobicity, and the plasma treatment may modify the surface of the cured plate to hydrophilicity. preferable.

本発明にあっては、前記水硬性材料は、疎水性物質を含有するポリマーセメントであることが好ましい。   In the present invention, the hydraulic material is preferably a polymer cement containing a hydrophobic substance.

本発明にあっては、前記グリーンシートが親水性を有する一方、前記離型剤は疎水性を有しており、前記プラズマ処理によって、前記離型剤が親水性に改質されることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that the green sheet has hydrophilicity, while the release agent has hydrophobicity, and the release agent is modified to be hydrophilic by the plasma treatment. .

本発明にあっては、前記グリーンシートの表面に、少なくとも前記離型剤の一部が浸透して疎水層が形成され、前記疎水層の表面側のみ前記プラズマ処理によって、親水性に改質されることが好ましい。   In the present invention, a hydrophobic layer is formed by penetrating at least a part of the release agent on the surface of the green sheet, and only the surface side of the hydrophobic layer is modified to be hydrophilic by the plasma treatment. It is preferable.

本発明にあっては、前記プラズマ処理は、コロナ放電処理であることが好ましい。   In the present invention, the plasma treatment is preferably a corona discharge treatment.

本発明によれば、グリーンシートの表面及び成形型のプレス面の少なくとも一方には、離型剤を付着させ、プレス成形後養生硬化し、離型剤が付着した硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行うので、プレス成形時における離型性を保持しつつ、塗膜密着性を簡単に確保することができる。   According to the present invention, a release agent is attached to at least one of the surface of the green sheet and the press surface of the mold, and after press molding is cured and cured, the surface of the cured plate to which the release agent is attached is subjected to plasma treatment. Therefore, the coating film adhesion can be easily ensured while maintaining the releasability during press molding.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

本発明の実施形態(以下、本実施形態)の無機質板の製造方法は、水硬性材料を主成分とするグリーンシートを成形型にてプレス成形した後に養生硬化させて得られた硬化板の表面に水性塗料からなる塗膜を形成して無機質板を製造する方法である。プレス成形時において、グリーンシートの表面及び成形型のプレス面の少なくとも一方には、離型剤を付着させる。そして、プレス成形後養生硬化し、離型剤が付着した硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行う。すなわち、本実施形態の無機質板の製造方法は、
グリーンシートをプレス成形するプレス工程(a)と、プレス成形され、離型剤が付着したグリーンシート(以下、成形グリーンシートという場合がある)を養生硬化して硬化板を得る養生工程(b)と、硬化板の表面にプラズマ処理を施すプラズマ処理工程(c)と、プラズマ処理が施された硬化板(以下、プラズマ処理済硬化板という場合がある)の表面に塗膜を形成する塗装工程(d)とを含む。
The manufacturing method of the inorganic board of embodiment (henceforth this embodiment) of this invention is the surface of the hardening board obtained by carrying out curing hardening after pressing the green sheet which has a hydraulic material as a main component with a shaping | molding die. In this method, an inorganic plate is produced by forming a coating film made of a water-based paint. At the time of press molding, a release agent is attached to at least one of the surface of the green sheet and the press surface of the mold. Then, curing is performed after press molding, and the surface of the cured plate to which the release agent is attached is modified to impart hydrophilicity by plasma treatment. That is, the manufacturing method of the inorganic board of this embodiment is:
A pressing step (a) for press-molding a green sheet, and a curing step (b) for curing and curing a green sheet (hereinafter sometimes referred to as a molded green sheet) that has been press-molded and has a release agent attached thereto to obtain a cured plate And a plasma treatment step (c) for performing plasma treatment on the surface of the cured plate, and a coating step for forming a coating film on the surface of the cured plate subjected to the plasma treatment (hereinafter sometimes referred to as a plasma-treated cured plate). (D).

{グリーンシート}
本実施形態におけるグリーンシートは、水硬性材料を主成分とすれば特に限定されず、例えば、疎水性を有するグリーンシート、親水性を有するグリーンシートなどを用いることができる。
{Green sheet}
The green sheet in the present embodiment is not particularly limited as long as the main component is a hydraulic material. For example, a hydrophobic green sheet, a hydrophilic green sheet, or the like can be used.

このようなグリーンシートは、例えば、水硬性材料、骨材などを含み、抄造、押出、注型などを行って、作製されるのが好ましい。   Such a green sheet preferably includes, for example, a hydraulic material, an aggregate, and the like, and is manufactured by papermaking, extrusion, casting, or the like.

(疎水性を有するグリーンシート)
疎水性を有するグリーンシート(以下、疎水性グリーンシート)とは、グリーンシートの表面が水との接触角が大きく、水をはじき易い性質であるグリーンシートをいい、例えば、水との接触角は好ましくは90°以上、より好ましくは110°以上である。疎水性グリーンシートは、例えば、水硬性材料、骨材などを含み、必要に応じて添加剤が配合されているのが好ましい。添加剤としては、例えば、フライアッシュなどの粉体、ポリプロピレン繊維などの補強繊維、分散剤、増粘剤、増量材、着色剤、顔料、粘度調整剤などが挙げられる。なお、水との接触角は、疎水性グリーンシートを水平にした状態で、この表面に1μLの水を落とし、23±5℃の温度で接触角計を用いて、θ/2法により測定することができる。
(Green sheet with hydrophobic properties)
The green sheet having hydrophobicity (hereinafter referred to as hydrophobic green sheet) is a green sheet whose surface has a large contact angle with water and is easy to repel water. For example, the contact angle with water is Preferably it is 90 ° or more, more preferably 110 ° or more. The hydrophobic green sheet preferably includes, for example, a hydraulic material, an aggregate, and the like, and an additive is blended as necessary. Examples of additives include powders such as fly ash, reinforcing fibers such as polypropylene fibers, dispersants, thickeners, extenders, colorants, pigments, viscosity modifiers, and the like. The contact angle with water is measured by the θ / 2 method using a contact angle meter at a temperature of 23 ± 5 ° C. with 1 μL of water dropped on the surface of the hydrophobic green sheet in a horizontal state. be able to.

疎水性グリーンシートに用いられる水硬性材料としては、例えば、ポルトランドセメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、アルミナセメント、ハイアルミナセメント、シリカフュームセメントなどのセメント系材料や、ポリマーセメントなどを用いることができる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   As a hydraulic material used for the hydrophobic green sheet, for example, a cement-based material such as Portland cement, fly ash cement, blast furnace cement, alumina cement, high alumina cement, silica fume cement, polymer cement, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリマーセメントは、疎水性物質を含有するものであり、例えば、上記セメント系材料と油性物質と水とを主成分とするセメント含有逆エマルジョン組成物からなるのが好ましい。この組成物において、水の含有量は、セメント系材料の総質量に対して、好ましくは0.3〜2質量部である。   The polymer cement contains a hydrophobic substance. For example, the polymer cement preferably comprises a cement-containing inverse emulsion composition containing the cement-based material, an oily substance, and water as main components. In this composition, the content of water is preferably 0.3 to 2 parts by mass with respect to the total mass of the cementitious material.

疎水性物質としては、水と逆エマルジョン(W/Oエマルジョン)を形成しうるものであれば特に限定されず、通常疎水性の液状物質が利用され、例えば、トルエン、キシレン、灯油、スチレン、ジビニルベンゼン、メチルメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、不飽和ポリエステル樹脂、スチレンブタジエンゴムラテックス(SBR)、エチレン酢酸ビニルエマルジョン(EV)、アクリルエマルジョン(AE)等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。好ましくは、スチレン、ジビニルベンゼン、メチルメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、不飽和ポリエステル樹脂等の重合性二重結合を有するもの(ビニル単量体)である。これにより、セメント系材料の水和反応と重合性二重結合を有する油性物質の重合反応が同時に起こり、ポリマーがマトリックスを形成して、優れた物理的、機械的性質を有する無機質板とすることができる。セメント含有逆エマルジョン組成物中の疎水性物質の含有量は、特に限定されず、ポリマーセメントの総量に対して、好ましくは5〜10体積%である。   The hydrophobic substance is not particularly limited as long as it can form an inverse emulsion (W / O emulsion) with water, and usually a hydrophobic liquid substance is used. For example, toluene, xylene, kerosene, styrene, divinyl Examples thereof include benzene, methyl methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, unsaturated polyester resin, styrene butadiene rubber latex (SBR), ethylene vinyl acetate emulsion (EV), and acrylic emulsion (AE). These may be used alone or in combination of two or more. Preferred are those having a polymerizable double bond (vinyl monomer) such as styrene, divinylbenzene, methyl methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and unsaturated polyester resin. As a result, the hydration reaction of the cement-based material and the polymerization reaction of the oily substance having a polymerizable double bond occur at the same time, and the polymer forms a matrix to form an inorganic plate having excellent physical and mechanical properties. Can do. The content of the hydrophobic substance in the cement-containing inverse emulsion composition is not particularly limited, and is preferably 5 to 10% by volume with respect to the total amount of the polymer cement.

重合性二重結合を有する疎水性物質を使用する場合には、重合開始剤を併用するのが好ましい。これにより、疎水性物質の重合を促進することができる。重合開始剤としては、例えば、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物や過硫酸塩等を用いることができる。また、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の架橋剤を併用することもできる。   When using a hydrophobic substance having a polymerizable double bond, it is preferable to use a polymerization initiator in combination. Thereby, polymerization of the hydrophobic substance can be promoted. As the polymerization initiator, for example, an organic peroxide such as t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, a persulfate, or the like can be used. Further, a crosslinking agent such as trimethylolpropane trimethacrylate can be used in combination.

ポリマーセメントは、乳化剤(逆乳化剤)をさらに含有するのが好ましい。これにより、逆エマルジョンに安定性を付与することができる。乳化剤としては、例えばソルビタンセスキオレート、グリセロールモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ジエチレングリコールモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、ジグリセロールモノオレート等の非イオン性界面活性剤、各種アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等を用いることができる。乳化剤の含有量は、ポリマーセメントの総量に対して、好ましくは1〜3体積%である。   The polymer cement preferably further contains an emulsifier (reverse emulsifier). Thereby, stability can be provided to the inverse emulsion. Examples of the emulsifier include nonionic surfactants such as sorbitan sesquioleate, glycerol monostearate, sorbitan monooleate, diethylene glycol monostearate, sorbitan monostearate, diglycerol monooleate, various anionic surfactants, and cationic systems. A surfactant or the like can be used. The content of the emulsifier is preferably 1 to 3% by volume with respect to the total amount of the polymer cement.

疎水性グリーンシートに用いられる骨材としては、例えば、砂、砂利、石炭灰等の天然骨材、溶融スラグ、砕石、砕砂、フライアッシュを高温焼成したもの等の人工骨材、コンクリート廃材から取り出した再生骨材、パーライトなどの軽量骨材等を用いることができる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。骨材の配合割合は、水硬性材料の総質量に対して、好ましくは40〜70質量部である。   Aggregates used in hydrophobic green sheets include, for example, natural aggregates such as sand, gravel, and coal ash, molten aggregates, crushed stones, crushed sand, artificial aggregates such as fly ash, etc. Recycled aggregates, lightweight aggregates such as perlite can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of the aggregate is preferably 40 to 70 parts by mass with respect to the total mass of the hydraulic material.

(親水性を有するグリーンシート)
親水性を有するグリーンシート(以下、親水性グリーンシート)とは、グリーンシートの表面が水との接触角が小さく、水が浸透し易い性質であるグリーンシートをいい、例えば、水との接触角は好ましくは80°以下、より好ましくは70°以下である。親水性グリーンシートは、例えば、水硬性材料、骨材、補強繊維を含み、必要に応じて、添加剤が配合されているのが好ましい。添加剤としては、例えば、フライアッシュなどの粉体、分散剤、メチルセルロースなどの増粘剤、重量材、着色剤、顔料、粘度調整剤などが挙げられる。なお、水との接触角は、親水性グリーンシートを水平にした状態で、この表面に1μLの水を落とし、23±5℃の温度で接触角計を用いて、θ/2法により測定することができる。
(Green sheet with hydrophilicity)
A hydrophilic green sheet (hereinafter referred to as a hydrophilic green sheet) is a green sheet whose surface has a small contact angle with water and easily penetrates water. For example, a contact angle with water. Is preferably 80 ° or less, more preferably 70 ° or less. The hydrophilic green sheet includes, for example, a hydraulic material, an aggregate, and a reinforcing fiber, and an additive is preferably blended as necessary. Examples of additives include powders such as fly ash, dispersants, thickeners such as methylcellulose, weight materials, colorants, pigments, viscosity modifiers, and the like. The contact angle with water is measured by the θ / 2 method using a contact angle meter at a temperature of 23 ± 5 ° C. with 1 μL of water dropped on the surface of the hydrophilic green sheet in a horizontal state. be able to.

親水性グリーンシートに用いられる水硬性材料としては、例えば、ポルトランドセメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、アルミナセメント、ハイアルミナセメント、シリカフュームセメントなどを用いることができる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ただし、セメント原材料にはあらかじめ添加剤などが含まれていてもよい。   Examples of the hydraulic material used for the hydrophilic green sheet include Portland cement, fly ash cement, blast furnace cement, alumina cement, high alumina cement, and silica fume cement. These may be used alone or in combination of two or more. However, the cement raw material may contain additives in advance.

親水性グリーンシートに用いられる骨材としては、例えば、珪酸質材料、砂、砂利、石炭灰等の天然骨材、溶融スラグ、砕石、砕砂、フライアッシュを高温焼成したもの等の人工骨材、コンクリート廃材から取り出した再生骨材、マイクロバルーンなどの軽量骨材等を用いることができる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。珪酸質材料としては、例えば、珪石粉、シリカ粉、シリカヒューム、シラスバルーン、パーライト、マイカ、ケイ藻土、ドロマイト、ウォラストナイト、ガラス粉、ケイ質粘土、ベントナイトなどを用いることができる。   Examples of the aggregate used for the hydrophilic green sheet include, for example, natural aggregates such as siliceous materials, sand, gravel, coal ash, artificial aggregates such as molten slag, crushed stone, crushed sand, and fly ash that are fired at high temperature, Lightweight aggregates such as recycled aggregates and microballoons taken out from the concrete waste can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As the siliceous material, for example, silica powder, silica powder, silica fume, shirasu balloon, perlite, mica, diatomaceous earth, dolomite, wollastonite, glass powder, siliceous clay, bentonite and the like can be used.

親水性グリーンシートに用いられる補強繊維としては、例えば、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、アセテート繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維などを用いることができる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。補強繊維の繊維長は、特に限定されず、好ましくは0.5〜10mm、より好ましくは2〜8mmである。補強繊維の繊維径は、特に限定されず、1〜100μm、より好ましくは10〜30μmである。   Examples of reinforcing fibers used for hydrophilic green sheets include vinylon fibers, polyester fibers, polyamide fibers, acrylic fibers, acetate fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, and other organic fibers, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, and metal fibers. Etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The fiber length of the reinforcing fiber is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 10 mm, more preferably 2 to 8 mm. The fiber diameter of the reinforcing fiber is not particularly limited, and is 1 to 100 μm, more preferably 10 to 30 μm.

{プレス工程(a)}
プレス工程(a)では、成形型を用いて、グリーンシートの表面及び成形型のプレス面の少なくとも一方に離型剤を付着させ、グリーンシートをプレス成形する。これにより、グリーンシートの表面にプレス面の表面形状(凹凸形状)が転写されると共に、グリーンシートの厚みが所定の製品厚みに形成された成形グリーンシートが得られる。さらに、グリーンシートの表面及び成形型のプレス面の少なくとも一方に離型剤を付着させることで、プレス成形時にグリーンシートが離型しやすくなる。
{Pressing process (a)}
In the pressing step (a), a mold is used to attach a release agent to at least one of the surface of the green sheet and the pressing surface of the mold, and the green sheet is press-molded. Thereby, while the surface shape (uneven shape) of a press surface is transcribe | transferred on the surface of a green sheet, the shaping | molding green sheet in which the thickness of the green sheet was formed in the predetermined product thickness is obtained. Furthermore, by attaching a release agent to at least one of the surface of the green sheet and the press surface of the mold, the green sheet can be easily released during press molding.

(離型剤)
離型剤としては、特に限定されず、例えば、疎水性を有する離型剤(以下、疎水性離型剤)、親水性を有する離型剤(以下、親水性離型剤)などを用いることができる。グリーンシートとして疎水性グリーンシートを用いる場合は、親水性離型剤を用いるのが好ましい。また、グリーンシートとして親水性グリーンシートを用いる場合は、疎水性離型剤を用いるのが好ましい。
(Release agent)
The release agent is not particularly limited, and for example, a hydrophobic release agent (hereinafter referred to as a hydrophobic release agent), a hydrophilic release agent (hereinafter referred to as a hydrophilic release agent), or the like is used. Can do. When a hydrophobic green sheet is used as the green sheet, it is preferable to use a hydrophilic release agent. Moreover, when using a hydrophilic green sheet as a green sheet, it is preferable to use a hydrophobic release agent.

疎水性離型剤とは、例えば、天然油脂、合成油、両者の混合物である。具体的には、シリコンオイル、フッ化物、炭化水素などの合成油や、灯油、軽油、スピンドル油、マシン油などの石油精製品などの油性離型剤などを用いることができる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The hydrophobic release agent is, for example, natural fats and oils, synthetic oils, or a mixture of both. Specifically, oil-based mold release agents such as synthetic oils such as silicon oil, fluoride, and hydrocarbons, and refined petroleum products such as kerosene, light oil, spindle oil, and machine oil can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

親水性離型剤とは、例えば、水溶性樹脂、界面活性剤である。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The hydrophilic release agent is, for example, a water-soluble resin or a surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.

離型剤の塗布方法としては、例えば、浸漬法、刷毛塗り法、ローラー塗り法、スプレー法、流し塗り、回転塗りなどが挙げられる。   Examples of the method for applying the release agent include a dipping method, a brush coating method, a roller coating method, a spray method, a flow coating, and a rotary coating.

離型剤の塗布量は、特に限定されず、好ましくは5〜50g/m、より好ましくは5〜20g/mである。 The application amount of the release agent is not particularly limited, and is preferably 5 to 50 g / m 2 , more preferably 5 to 20 g / m 2 .

特にグリーンシートとして親水性グリーンシートを、離型剤として疎水性離型剤を用いる場合、離型剤の塗布量は、好ましくは5〜20g/m、より好ましくは5〜10g/mである。これにより、親水性グリーンシートの表面に、少なくとも疎水性離型剤の一部が浸透して疎水層がされる。すなわち、疎水層は、親水性グリーンシートの表面上に位置する疎水性離型剤からなる層と、親水性グリーンシート内部に浸透した疎水性離型剤からなる層とからなる。そして、この親水性グリーンシートを養生硬化した後、疎水層の表面側のみを後述するプラズマ処理によって親水性に改質することで、親水性グリーンシートに浸透した一部の疎水性離型剤はプラズマ処理によって親水性に改質されていない状態のままとなる。そのため、得られる無機質板は、その内部に親水性に改質されていない一部の疎水性離型剤に由来する撥水層を有する。その結果、透水性に優れる無機質板とすることができる。 In particular, when a hydrophilic green sheet is used as the green sheet and a hydrophobic release agent is used as the release agent, the coating amount of the release agent is preferably 5 to 20 g / m 2 , more preferably 5 to 10 g / m 2 . is there. Thereby, at least a part of the hydrophobic release agent penetrates into the surface of the hydrophilic green sheet to form a hydrophobic layer. That is, the hydrophobic layer is composed of a layer made of a hydrophobic release agent located on the surface of the hydrophilic green sheet and a layer made of a hydrophobic release agent that has penetrated into the hydrophilic green sheet. And after curing and curing this hydrophilic green sheet, only the hydrophobic side of the surface of the hydrophobic layer is modified to be hydrophilic by plasma treatment, which will be described later. It remains unmodified by plasma treatment. Therefore, the obtained inorganic board has a water-repellent layer derived from a part of the hydrophobic release agent that is not modified to be hydrophilic. As a result, it can be set as the inorganic board excellent in water permeability.

成形方法としては、例えば、グリーンシートの上方に成形型を配置し、この状態で成形型をグリーンシートに向かって下降させて、このグリーンシートを押圧する方法などが挙げられる。プレス圧は、特に限定されず、好ましくは1〜10MPaである。プレス面の凹凸形状は、無機質板の使用用途に応じ適宜調整すればよい。   Examples of the forming method include a method in which a forming die is arranged above the green sheet, the forming die is lowered toward the green sheet in this state, and the green sheet is pressed. The press pressure is not particularly limited, and is preferably 1 to 10 MPa. What is necessary is just to adjust the uneven | corrugated shape of a press surface suitably according to the use application of an inorganic board.

{養生工程(b)}
養生工程(b)では、成形グリーンシートを養生硬化させ、離型剤が付着した硬化板を得る。
{Curing process (b)}
In the curing step (b), the molded green sheet is cured and cured to obtain a cured plate with a release agent attached thereto.

養生硬化させる方法としては、例えば、成形グリーンシートに、一次養生を施し、ある程度の強度が確保されてから、二次養生(オートクレーブ養生)を施す方法などが挙げられる。   Examples of the curing method include a method in which a primary curing is performed on a formed green sheet and a certain degree of strength is secured, and then a secondary curing (autoclave curing) is performed.

一次養生としては、水硬性材料の材質などに応じて適宜調整すればよく、例えば、常温養生や蒸気養生などが挙げられる。具体的には、一次養生は、例えば、常圧下、40〜90℃の温度で4〜12時間行われるのが好ましい。   The primary curing may be appropriately adjusted according to the material of the hydraulic material, and examples thereof include normal temperature curing and steam curing. Specifically, the primary curing is preferably performed, for example, at a temperature of 40 to 90 ° C. for 4 to 12 hours under normal pressure.

オートクレーブ養生は、一次養生の条件、水硬性材料の材質などに応じて適宜調整すればよく、例えば、5065〜8104hPa(5〜8気圧)下、160〜180℃の温度で4〜12時間行われるのが好ましい。   The autoclave curing may be appropriately adjusted according to the primary curing conditions, the material of the hydraulic material, and the like, for example, performed at a temperature of 160 to 180 ° C. for 4 to 12 hours under 5065 to 8104 hPa (5 to 8 atm). Is preferred.

{プラズマ処理工程(c)}
プラズマ処理工程(c)では、離型剤が付着した硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行う。これにより、プラズマ処理済硬化板の表面に水性塗料を塗装しても水性塗料がはじかれにくくなる。すなわち、プラズマ処理という比較的簡単な方法で、離型剤が付着した硬化板の表面を親水性に改質することができ、水性塗料からなる塗膜の密着性を確保することができる。このように親水性が付与されるのは、プラズマ処理により、例えば、硬化板の表面やその近傍に位置する疎水性離型剤や疎水性物質などの樹脂成分がプラズマ放電領域に曝されて、カルボキシル基、水酸基、カルボニル基などが生成するためと推測される。
{Plasma treatment step (c)}
In the plasma treatment step (c), the surface of the cured plate to which the release agent is attached is modified to impart hydrophilicity by plasma treatment. Thereby, even if a water-based paint is applied to the surface of the plasma-treated cured plate, the water-based paint is hardly repelled. That is, the surface of the cured plate to which the release agent is attached can be modified to be hydrophilic by a relatively simple method called plasma treatment, and the adhesion of a coating film made of an aqueous paint can be ensured. The hydrophilicity is imparted in this way because, for example, a resin component such as a hydrophobic release agent or a hydrophobic substance located on or near the surface of the cured plate is exposed to the plasma discharge region by the plasma treatment, It is presumed that a carboxyl group, a hydroxyl group, a carbonyl group or the like is generated.

硬化板として疎水性グリーンシートを養生硬化してなる疎水性を有する硬化板(以下、疎水性硬化板という場合がある)を、離型剤として親水性離型剤を用いる場合、プラズマ処理によって、疎水性硬化板の表面が親水性に改質される。これにより、硬化板として疎水性硬化板を用いる場合であっても、比較的簡単な方法で、硬化板と水性塗料からなる塗膜との密着性を確保することができる。   When a curing plate having hydrophobicity obtained by curing and curing a hydrophobic green sheet as a curing plate (hereinafter sometimes referred to as a hydrophobic curing plate), when using a hydrophilic release agent as a release agent, by plasma treatment, The surface of the hydrophobic cured plate is modified to be hydrophilic. Thereby, even if it is a case where a hydrophobic cured board is used as a cured board, the adhesiveness of the cured board and the coating film which consists of water-based paints can be ensured by a comparatively simple method.

また、硬化板として親水性グリーンシートを養生硬化してなる親水性を有する硬化板(以下、親水性硬化板という場合がある)を、離型剤として疎水性離型剤を用いる場合、プラズマ処理によって、疎水性離型剤が親水性に改質される。これにより、疎水性離型剤によってプレス成形時に、親水性硬化板が離型しやすくなる一方で、表面改質によって疎水性離型剤に親水性が付与されることにより、硬化板と水性塗料からなる塗膜との密着性を確保することができる。   In addition, when a curing plate having hydrophilicity (hereinafter sometimes referred to as a hydrophilic curing plate) obtained by curing and curing a hydrophilic green sheet is used as the curing plate, and when a hydrophobic release agent is used as the release agent, plasma treatment is performed. As a result, the hydrophobic release agent is modified to be hydrophilic. This makes it easy to release the hydrophilic cured plate during press molding with the hydrophobic release agent, while the hydrophilic release property is imparted to the hydrophobic release agent by surface modification. Adhesiveness with the coating film consisting of can be ensured.

プラズマ処理としては、例えば、大気圧下でのプラズマ処理、真空下でのプラズマ処理、コロナ放電処理、プラズマフレーム処理、エキシマランプ処理などが挙げられ、なかでも比較的簡単にプラズマ処理を実施できるコロナ放電処理が好ましい。   Examples of plasma treatment include plasma treatment under atmospheric pressure, plasma treatment under vacuum, corona discharge treatment, plasma flame treatment, and excimer lamp treatment. Among them, corona that can perform plasma treatment relatively easily. Discharge treatment is preferred.

(コロナ放電処理)
コロナ放電処理は、高周波電源電圧を用いて大気中にコロナ放電を発生させ、それに伴って発生する電子やイオンを硬化板の表面に照射することで、硬化板の表面に親水性を付与するものである。このように親水性が付与されるのは、例えば、コロナ放電処理により発生する酸素を含む分子と、硬化板の表面やその近傍に位置する疎水性離型剤や疎水性物質などの樹脂成分とが反応してカルボキシル基、水酸基、カルボニル基などが生成するためと推測される。
(Corona discharge treatment)
Corona discharge treatment imparts hydrophilicity to the surface of the cured plate by generating corona discharge in the atmosphere using a high-frequency power supply voltage and irradiating the surface of the cured plate with electrons and ions generated along with it. It is. Such hydrophilicity is given, for example, by molecules containing oxygen generated by corona discharge treatment, and resin components such as a hydrophobic release agent and a hydrophobic substance located on the surface of the cured plate or in the vicinity thereof. This is presumed to be due to the formation of carboxyl group, hydroxyl group, carbonyl group and the like.

コロナ放電処理の際の放電量としては、特に制限はないが、好ましくは1〜15KW・min/m、より好ましくは5〜10KW・min/mである。放電量は下記式(1)より算出される。
放電量=放電電力/(処理速度×電極長さ)・・・(1)
Although there is no restriction | limiting in particular as a discharge amount in the case of a corona discharge process, Preferably it is 1-15 kW * min / m < 2 >, More preferably, it is 5-10 kW * min / m < 2 >. The discharge amount is calculated from the following formula (1).
Discharge amount = discharge power / (treatment speed × electrode length) (1)

例えば、硬化板をコンベア上に載置した後、コロナ放電処理装置(パール工業(株)製の「PSCMECHA」)を用いて、コロナ放電方式(空気中)により下記の条件で行う場合、コンベアの移動速度(処理速度)は、好ましくは5〜15m/分、より好ましくは5〜10m/分である。処理速度が上記範囲内であれば、硬化板の表面をより十分に改質できるとともに、生産性がより優れる。   For example, after placing a hardened plate on a conveyor and using a corona discharge treatment device (“PSCMECHA” manufactured by Pearl Industry Co., Ltd.) under the following conditions by the corona discharge method (in air), The moving speed (processing speed) is preferably 5 to 15 m / min, more preferably 5 to 10 m / min. When the treatment speed is within the above range, the surface of the cured plate can be more sufficiently modified and the productivity is more excellent.

(コロナ放電処理の条件の一例)
・発振周波数:20kHz
・方式:大気吹き出しコロナ
・パルス周波数:100kHz
・ワーク距離:10mm
・処理回数:1回。
(Example of corona discharge treatment conditions)
・ Oscillation frequency: 20 kHz
・ Method: Air corona blowout ・ Pulse frequency: 100 kHz
・ Workpiece distance: 10mm
-Number of processing: 1 time.

{塗装工程(d)}
塗装工程(d)では、プラズマ処理済硬化板の表面に塗膜を形成する。これにより、塗膜密着性に優れる無機質板が得られる。
{Coating process (d)}
In the coating step (d), a coating film is formed on the surface of the plasma-treated cured plate. Thereby, the inorganic board excellent in coating-film adhesiveness is obtained.

塗膜の構成は、特に限定されず、単層であってもよいし、下塗水性塗料からなる下塗層と、上塗水性塗料からなる上塗層とからなる2層構成であってもよいし、3層以上の複数層構成であってもよい。   The configuration of the coating film is not particularly limited, and may be a single layer, or may be a two-layer configuration including an undercoat layer made of an undercoat water-based paint and an overcoat layer made of an overcoat water-based paint. A multi-layer structure of three or more layers may be used.

塗膜の厚みは、好ましくは20〜50μmである。   The thickness of the coating film is preferably 20 to 50 μm.

塗膜は、例えば、プラズマ処理済硬化板の表面上に水性塗料を塗装して乾燥させることで形成される。塗膜が2層構成である場合は、例えば、プラズマ処理済硬化板の表面上に下塗水性塗料を塗装して乾燥させて下塗層を形成した後、得られた下塗層の表面上に上塗水性塗料を塗装して乾燥させることで形成される。   The coating film is formed, for example, by applying an aqueous paint on the surface of the plasma-treated cured plate and drying it. In the case where the coating film has a two-layer structure, for example, an undercoat water-based paint is applied on the surface of the plasma-treated cured plate and dried to form an undercoat layer, and then the surface of the obtained undercoat layer is formed. It is formed by applying a top-coat water-based paint and drying it.

水性塗料の塗布量は、好ましくは40〜200g/m・wet、より好ましくは150〜200g/m・wetである。 The application amount of the water-based paint is preferably 40 to 200 g / m 2 · wet, more preferably 150 to 200 g / m 2 · wet.

塗膜が2層構成である場合、下塗水性塗料の塗布量は、好ましくは50〜150g/m・wet、より好ましくは80〜120g/m・wetであり、上塗水性塗料の塗布量は、好ましくは80〜200g/m・wet、より好ましくは120〜150g/m・wetである。 When the coating film has a two-layer structure, the coating amount of the undercoat water-based paint is preferably 50 to 150 g / m 2 · wet, more preferably 80 to 120 g / m 2 · wet. , Preferably 80 to 200 g / m 2 · wet, more preferably 120 to 150 g / m 2 · wet.

水性塗料の塗装方法としては、特に限定されず、例えば、スプレーガン、ロールコーター、フローコーター、カーテンコーター等が挙げられる。   The method for applying the water-based paint is not particularly limited, and examples thereof include a spray gun, a roll coater, a flow coater, and a curtain coater.

(水性塗料)
水性塗料としては、例えば、アクリル系エマルションをベースにしたアクリル樹脂塗料や、アクリルシリコン系エマルションをベースにしたアクリルシリコン樹脂塗料などを用いることができる。水性塗料には、体質顔料と吸湿性樹脂のうちの少なくとも一方を配合しておくことが好ましい。これにより、発色性を向上させることができる。
(Water-based paint)
As the water-based paint, for example, an acrylic resin paint based on an acrylic emulsion, an acrylic silicon resin paint based on an acrylic silicon emulsion, or the like can be used. It is preferable that at least one of extender pigment and hygroscopic resin is blended in the water-based paint. Thereby, color developability can be improved.

体質顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、多孔質シリカ、珪藻土等を用いることができる。吸湿性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル、ウレタン系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール等のインキ吸収性ポリマー等を用いることができる。また、水性塗料には、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等の顔料を着色剤として配合することもできる。   Examples of extender pigments that can be used include silica, alumina, aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, porous silica, and diatomaceous earth. As the hygroscopic resin, for example, an ink-absorbing polymer such as vinyl acetate, urethane polymer, acrylic polymer, polyvinyl alcohol, or the like can be used. In addition, pigments such as titanium oxide, iron oxide, and carbon black can be blended in the water-based paint as a colorant.

下塗水性塗料および上塗水性塗料としては、水性塗料として例示したものと同様のものを用いることができる。   As the undercoat water-based paint and the topcoat water-based paint, those exemplified as the water-based paint can be used.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.

(離型剤)
表1に示す離型剤AないしDを用いた。
(Release agent)
Release agents A to D shown in Table 1 were used.

Figure 2016175256
Figure 2016175256

(水性塗料)
・下塗水性塗料 :大日本塗料(株)製の「水性マイティーシーラーマルチ」を水と混合したものを用いた。
・上塗水性塗料 :大日本塗料(株)製の「ビューシリコン」を水と混合したものを用いた。
(Water-based paint)
-Undercoat water-based paint: A water-based Mighty Sealer Multi manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd. was mixed with water.
-Top coat water-based paint: A product obtained by mixing "View Silicon" manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd. with water.

また、プレス工程(a)を経て得られた成形グリーンシート、プラズマ処理工程(c)を経て得られたプラズマ処理済硬化板、および塗装工程(d)を経て得られた無機質板を用いて、離型性、撥水性、塗膜密着性の評価を行った。評価方法は下記のとおりである。   Moreover, using the green sheet obtained through the pressing step (a), the cured plate after the plasma treatment step (c), and the inorganic plate obtained through the coating step (d), Evaluation of releasability, water repellency, and coating film adhesion was performed. The evaluation method is as follows.

(離型性の評価)
離型性は、プレス金型表面の付着物の有無の目視確認より、下記の2段階で評価した。
○:離型剤以外の付着物なし
×:離型剤以外の付着物あり
(撥水性の評価)
プラズマ処理済硬化板の表面に水を霧吹きで散布し、付着した水滴の形によって相対評価した。評価基準は下記のとおりである。
○:一様にぬれている
△:一部はじかれてぬれていない箇所がある
×:全て水玉状になっている
(塗膜密着性の評価)
温水60℃に8時間浸漬後、16時間風乾する処理を1サイクルとして、10サイクル実施した無機質板の塗膜面に対して布テープ(積水化学工業(株)製の「布テープ」)を1枚貼り付けた。次いで、貼り付けた布テープの表面をシリコンゴムで30往復擦った後、手前約45°方向に引っ張ることで塗膜面から布テープを剥離した。剥離した布テープの粘着面に付着した塗膜の面積を算出し、この面積を用いて下記式(2)より剥離面積率を算出した。この剥離面積率に基づいて下記の3段階の評価をした。
剥離面積率(%)=(剥離した布テープの粘着面に付着した塗膜の面積/布テープの粘着面の面積)×100・・・(2)
○: 剥離面積率<1%
△:1%≦剥離面積率≦3%
×:3%<剥離面積率
(Evaluation of releasability)
The releasability was evaluated in the following two stages based on visual confirmation of the presence or absence of deposits on the surface of the press mold.
○: No deposit other than mold release agent ×: Deposit other than mold release agent (Evaluation of water repellency)
Water was sprayed on the surface of the plasma-treated cured plate by spraying, and relative evaluation was performed according to the shape of the attached water droplets. The evaluation criteria are as follows.
○: Wet uniformly △: Some parts are not repelled and wet ×: All are polka dots (Evaluation of coating film adhesion)
The treatment of air drying at 60 ° C. for 8 hours and then air-drying for 16 hours is one cycle. One cloth tape (“cloth tape” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is applied to the coating surface of the inorganic board that has been subjected to 10 cycles. I stuck the sheets. Next, the surface of the pasted cloth tape was rubbed 30 times with silicon rubber, and then pulled in the direction of about 45 ° toward the front to peel the cloth tape from the coating surface. The area of the coating film adhering to the adhesive surface of the peeled cloth tape was calculated, and the peeled area ratio was calculated from the following formula (2) using this area. Based on this peeled area ratio, the following three stages were evaluated.
Peeling area ratio (%) = (Area of coating film adhered to adhesive surface of peeled fabric tape / Area of adhesive surface of fabric tape) × 100 (2)
○: Peeling area ratio <1%
Δ: 1% ≤ peeling area ≤ 3%
X: 3% <peeling area ratio

〔実施例1、比較例5〕
(ポリマーセメント板の作製)
成形材料として、ポルトランドセメント44.15質量部、フライアッシュ30.0質量部、油性物質(スチレン)4.5質量部、軽量骨材(パーライト)18.5質量部、ポリプロピレン繊維1.2質量部、乳化剤(ソルビタンモノオレート)1.5質量部、架橋剤(トリメチロールプロパントリメタクリレート)0.05質量部、重合開始剤(t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート)0.1質量部の固形分100質量部と、水43.0質量部の配合からなるセメント含有逆エマルジョン組成物を押出機に投入し、口金部材から押出し、ポリマーセメント板(疎水性のグリーンシート)を得た。グリーンシートのサイズは、0.5m×0.5m×0.2mtであった。ポリマーセメント板の水との接触角は97°であった。
[Example 1, Comparative Example 5]
(Production of polymer cement board)
As molding materials, Portland cement 44.15 parts by mass, fly ash 30.0 parts by mass, oily substance (styrene) 4.5 parts by mass, lightweight aggregate (perlite) 18.5 parts by mass, polypropylene fiber 1.2 parts by mass , 1.5 parts by weight of an emulsifier (sorbitan monooleate), 0.05 parts by weight of a crosslinking agent (trimethylolpropane trimethacrylate), 0.1 parts by weight of a polymerization initiator (t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate) A cement-containing inverse emulsion composition comprising 100 parts by mass of the solid content and 43.0 parts by mass of water was put into an extruder and extruded from a die member to obtain a polymer cement plate (hydrophobic green sheet). The size of the green sheet was 0.5 m × 0.5 m × 0.2 mt. The contact angle of the polymer cement board with water was 97 °.

(プレス工程(a))
成形機のプレス面上に表2に示す離型剤をスプレーにより塗布した。この際、離型剤の塗布量は20g/mであった。次いで、グリーンシートを1MPaの条件でプレス成形することで、離型剤が付着したグリーンシート(成形グリーンシート)を得た。成形グリーンシートの表面を目視により観察したところ、表面全面は離型剤で覆われておらず、グリーンシートが露出している部位があった。
(Pressing process (a))
The release agent shown in Table 2 was applied on the press surface of the molding machine by spraying. At this time, the coating amount of the release agent was 20 g / m 2 . Next, the green sheet was press-molded under the condition of 1 MPa to obtain a green sheet (molded green sheet) with a release agent attached thereto. When the surface of the molded green sheet was visually observed, the entire surface was not covered with a release agent, and there was a portion where the green sheet was exposed.

得られた成形グリーンシートを用いて、離型性の評価を行った。その結果を表2に示す。   Using the obtained molded green sheet, the releasability was evaluated. The results are shown in Table 2.

(養生工程(b))
成形グリーンシートに、常圧下、100℃の温度で10時間の条件で養生硬化を施し、乾燥させて、離型剤が付着した硬化板(疎水性硬化板)を得た。
(Curing process (b))
The molded green sheet was cured and cured under normal pressure at a temperature of 100 ° C. for 10 hours and dried to obtain a cured plate (hydrophobic cured plate) with a release agent attached thereto.

(プラズマ処理工程(c))
疎水性硬化板をコンベア上に載置した後、コンベアの移動速度(処理速度)を表2に示す速度に調整し、疎水性硬化板の片面にコロナ放電処理を施し、プラズマ処理済硬化板を得た。得られたプラズマ処理済硬化板について、撥水性の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Plasma treatment step (c))
After the hydrophobic cured plate is placed on the conveyor, the moving speed (processing speed) of the conveyor is adjusted to the speed shown in Table 2, corona discharge treatment is performed on one side of the hydrophobic cured plate, and the plasma-treated cured plate is Obtained. The obtained plasma-treated cured plate was evaluated for water repellency. The results are shown in Table 2.

コロナ放電処理は、コロナ放電処理装置(パール工業(株)製の「PSCMECHA」)を用いて、コロナ放電方式(空気中)により下記の条件で行った。
・発振周波数:20kHz。
・方式:大気吹き出しコロナ。
・パルス周波数:100kHz。
・ワーク距離:10mm。
・処理回数:1回。
The corona discharge treatment was performed under the following conditions by a corona discharge method (in air) using a corona discharge treatment apparatus (“PSCMECHA” manufactured by Pearl Industry Co., Ltd.).
-Oscillation frequency: 20 kHz.
・ Method: Air blow-out corona.
-Pulse frequency: 100 kHz.
-Work distance: 10 mm.
-Number of processing: 1 time.

(塗装工程(d))
プラズマ処理済硬化板のコロナ放電処理が施された側の面上に、下塗水性塗料をスプレーにより塗装し、熱風乾燥機を用いて、温度約100℃で約5分間乾燥して、下塗塗膜を形成した。次いで、上塗水性塗料をスプレーにより塗装し、熱風乾燥機を用いて、温度約100℃で約5分間乾燥して、上塗塗膜を形成し、無機質板を得た。下塗膜の厚さは、20μmであった。上塗膜の厚さは、10μmであった。得られた無機質板について、塗膜密着性の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Coating process (d))
On the surface of the plasma-treated cured plate that has been subjected to the corona discharge treatment, an undercoat water-based paint is applied by spraying, and dried at a temperature of about 100 ° C. for about 5 minutes using a hot air dryer. Formed. Next, the top coat water-based paint was applied by spraying and dried at a temperature of about 100 ° C. for about 5 minutes using a hot air drier to form a top coat film to obtain an inorganic plate. The thickness of the lower coating film was 20 μm. The thickness of the top coating film was 10 μm. About the obtained inorganic board, coating-film adhesiveness was evaluated. The results are shown in Table 2.

〔実施例2〜6、比較例1〜4〕
(繊維セメント板の作製)
成形材料として、ポルトランドセメント65.0質量部、珪石粉13.0質量部、フライアッシュ12.0質量部、軽量骨材(マイクロバルーン)5.0質量部、パルプ繊維1.5質量部、増量剤(硬化板の粉砕品)5.0質量部、増粘剤(メチルセルロース)0.3質量部および分散剤0.2質量部を乾式混合し、さらに固形分濃度が80質量%となるように水を配合し、それらをミキサーで混合分散することで、水硬性材料を得た。得られた水硬性材料を押出機に投入し、口金部材から押出し、繊維セメント板(親水性のグリーンシート)を得た。繊維セメント板の水との接触角は63°であった。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-4]
(Production of fiber cement board)
As molding materials, Portland cement 65.0 parts by mass, silica powder 13.0 parts by mass, fly ash 12.0 parts by mass, lightweight aggregate (microballoon) 5.0 parts by mass, pulp fiber 1.5 parts by mass, weight increase 5.0 parts by weight of the agent (cured product of the cured plate), 0.3 parts by weight of the thickener (methylcellulose) and 0.2 parts by weight of the dispersant are dry-mixed, and the solid content concentration is 80% by weight. A hydraulic material was obtained by blending water and mixing and dispersing them with a mixer. The obtained hydraulic material was put into an extruder and extruded from a die member to obtain a fiber cement board (hydrophilic green sheet). The contact angle of the fiber cement board with water was 63 °.

(プレス工程(a))
表2に示す離型剤を用いた他は、〔実施例1、比較例5〕と同様にして、グリーンシートをプレス成形し、離型剤が付着したグリーンシート(成形グリーンシート)を得た。成形グリーンシートの表面を目視により観察したところ、表面全面は離型剤で覆われておらず、グリーンシートが露出している部位があった。
(Pressing process (a))
Except for using the release agent shown in Table 2, the green sheet was press-molded in the same manner as in [Example 1, Comparative Example 5] to obtain a green sheet (molded green sheet) to which the release agent adhered. . When the surface of the molded green sheet was visually observed, the entire surface was not covered with a release agent, and there was a portion where the green sheet was exposed.

得られた成形グリーンシートを用いて、離型性の評価を行った。その結果を表2に示す。   Using the obtained molded green sheet, the releasability was evaluated. The results are shown in Table 2.

(養生工程(b))
成形グリーンシートに、〔実施例1、比較例5〕と同様にして、養生硬化を施し、乾燥させて、離型剤が付着した硬化板(親水性硬化板)を得た。
(Curing process (b))
The molded green sheet was cured and cured in the same manner as in [Example 1, Comparative Example 5] and dried to obtain a cured plate (hydrophilic cured plate) to which the release agent was adhered.

(プラズマ処理工程(c))
処理速度を表2に示す速度に調整した他は、〔実施例1、比較例5〕と同様にして、親水性硬化板の片面にコロナ放電処理を施し、プラズマ処理済硬化板を得た。得られたプラズマ処理済硬化板について、撥水性の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Plasma treatment step (c))
Except having adjusted the process speed to the speed shown in Table 2, it carried out similarly to [Example 1, the comparative example 5], the corona discharge process was performed to the single side | surface of the hydrophilic cured board, and the plasma-treated cured board was obtained. The obtained plasma-treated cured plate was evaluated for water repellency. The results are shown in Table 2.

(塗装工程(d))
プラズマ処理済硬化板のコロナ放電処理が施された側の面上に、〔実施例1、比較例5〕と同様にして、塗膜を形成して、無機質板を得た。得られた無機質板について、塗膜密着性の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Coating process (d))
On the surface of the plasma-treated cured plate on the side subjected to the corona discharge treatment, a coating film was formed in the same manner as in [Example 1, Comparative Example 5] to obtain an inorganic plate. About the obtained inorganic board, coating-film adhesiveness was evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2016175256
Figure 2016175256

実施例1〜6では、プレス工程(a)において成形型のプレス面に離型剤を付着させ、かつプレス工程(a)および養生工程(b)をこの順で実行した後、プラズマ処理工程(c)において、離型剤が付着した硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行ったので、離型性、撥水性および塗膜密着性の評価において、「○」が3つ、または「○」が2つで「△」が1つであった。すなわち、実施例1〜6では、プレス成形時における離型性を保持しつつ、塗膜密着性を簡単に確保することができた。   In Examples 1 to 6, after the release agent was attached to the pressing surface of the mold in the pressing step (a) and the pressing step (a) and the curing step (b) were performed in this order, the plasma treatment step ( In c), since the surface of the cured plate to which the release agent was adhered was modified by imparting hydrophilicity by plasma treatment, in the evaluation of release property, water repellency and coating film adhesion, There were three, or two “◯” and one “Δ”. That is, in Examples 1 to 6, it was possible to easily ensure the coating film adhesion while maintaining the releasability during press molding.

一方、比較例1〜5では、プレス工程(a)において成形型のプレス面に離型剤を付着させ、かつプレス工程(a)および養生工程(b)をこの順で実行した後、プラズマ処理工程(c)において、離型剤が付着した硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行っていなかったので、離型性、撥水性および塗膜密着性の評価において、「×」を1つ以上含むか、「△」が2つ含むものであった。すなわち、比較例1〜5では、プレス成形時における離型性を保持しつつ、塗膜密着性を簡単に確保することができなかった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, after the release agent is adhered to the press surface of the mold in the pressing step (a) and the pressing step (a) and the curing step (b) are performed in this order, plasma treatment is performed. In the step (c), since the surface of the cured plate to which the release agent was attached was not modified to impart hydrophilicity by plasma treatment, in the evaluation of releasability, water repellency and coating film adhesion, One or more “x” was included, or two “Δ” were included. That is, in Comparative Examples 1 to 5, it was not possible to easily ensure the coating film adhesion while maintaining the release property during press molding.

Claims (6)

水硬性材料を主成分とするグリーンシートを成形型にてプレス成形した後に養生硬化させて得られた硬化板の表面に水性塗料からなる塗膜を形成して無機質板を製造する方法であって、
前記グリーンシートの表面及び前記成形型のプレス面の少なくとも一方には、離型剤を付着させ、
前記プレス成形後養生硬化し、前記離型剤が付着した前記硬化板の表面にプラズマ処理にて親水性を付与する改質を行うことを特徴とする無機質板の製造方法。
A method for producing an inorganic board by forming a coating film made of an aqueous paint on the surface of a cured board obtained by press-molding a green sheet mainly composed of a hydraulic material and then curing and curing the green sheet. ,
A release agent is attached to at least one of the surface of the green sheet and the press surface of the mold,
A method for producing an inorganic plate, characterized in that after the press molding is cured and cured, the surface of the cured plate to which the release agent is adhered is modified to impart hydrophilicity by plasma treatment.
請求項1に記載の無機質板の製造方法において、
前記離型剤が親水性を有する一方、前記グリーンシートは疎水性を有しており、
前記プラズマ処理によって、前記硬化板の表面が親水性に改質されることを特徴とする無機質板の製造方法。
In the manufacturing method of the inorganic board of Claim 1,
While the release agent has hydrophilicity, the green sheet has hydrophobicity,
The method for producing an inorganic plate, wherein the surface of the cured plate is modified to be hydrophilic by the plasma treatment.
請求項2に記載の無機質板の製造方法において、
前記水硬性材料は、疎水性物質を含有するポリマーセメントであることを特徴とする無機質板の製造方法。
In the manufacturing method of the inorganic board of Claim 2,
The method for producing an inorganic board, wherein the hydraulic material is a polymer cement containing a hydrophobic substance.
請求項1に記載の無機質板の製造方法において、
前記グリーンシートが親水性を有する一方、前記離型剤は疎水性を有しており、
前記プラズマ処理によって、前記離型剤が親水性に改質されることを特徴とする無機質板の製造方法。
In the manufacturing method of the inorganic board of Claim 1,
While the green sheet has hydrophilicity, the mold release agent has hydrophobicity,
The method for producing an inorganic plate, wherein the release agent is modified to be hydrophilic by the plasma treatment.
請求項4に記載の無機質板の製造方法において、
前記グリーンシートの表面に、少なくとも前記離型剤の一部が浸透して疎水層が形成され、前記疎水層の表面側のみ前記プラズマ処理によって、親水性に改質されることを特徴とする無機質板の製造方法。
In the manufacturing method of the inorganic board of Claim 4,
An inorganic material characterized in that a hydrophobic layer is formed by penetrating at least a part of the release agent on the surface of the green sheet, and only the surface side of the hydrophobic layer is modified to be hydrophilic by the plasma treatment. A manufacturing method of a board.
請求項1乃至5のいずれか1項に記載の無機質板の製造方法において、
前記プラズマ処理は、コロナ放電処理であることを特徴とする無機質板の製造方法。
In the manufacturing method of the inorganic board of any one of Claims 1 thru | or 5,
The method for producing an inorganic plate, wherein the plasma treatment is a corona discharge treatment.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018202812A (en) * 2017-06-08 2018-12-27 ケイミュー株式会社 Method for producing cement molding
JP2021028152A (en) * 2019-08-09 2021-02-25 ケイミュー株式会社 Molding mold, press molding method of inorganic building board and inorganic building board

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01242205A (en) * 1988-03-24 1989-09-27 Sekisui Chem Co Ltd Manufacture of fiber reinforced cement molded material
JPH01315474A (en) * 1988-03-24 1989-12-20 Nippon Paint Co Ltd Formation of coating film
WO2002074451A1 (en) * 2001-03-21 2002-09-26 Bridgestone Corporation Method for forming antifouling coating and antifouling material having antifouling coating
JP2006123216A (en) * 2004-10-26 2006-05-18 Kubota Matsushitadenko Exterior Works Ltd Manufacturing method of cementituous molded product
JP2008142713A (en) * 2006-12-12 2008-06-26 Ford Global Technologies Llc Method of decorating plastic component with coating
JP2009132887A (en) * 2007-10-29 2009-06-18 Jsr Corp Water-based coating material
JP2009298038A (en) * 2008-06-13 2009-12-24 Kuraray Co Ltd Manufacturing method of acrylic cultured marble
JP2013189327A (en) * 2012-03-12 2013-09-26 Kmew Co Ltd Method for producing inorganic cured body

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01242205A (en) * 1988-03-24 1989-09-27 Sekisui Chem Co Ltd Manufacture of fiber reinforced cement molded material
JPH01315474A (en) * 1988-03-24 1989-12-20 Nippon Paint Co Ltd Formation of coating film
WO2002074451A1 (en) * 2001-03-21 2002-09-26 Bridgestone Corporation Method for forming antifouling coating and antifouling material having antifouling coating
JP2006123216A (en) * 2004-10-26 2006-05-18 Kubota Matsushitadenko Exterior Works Ltd Manufacturing method of cementituous molded product
JP2008142713A (en) * 2006-12-12 2008-06-26 Ford Global Technologies Llc Method of decorating plastic component with coating
JP2009132887A (en) * 2007-10-29 2009-06-18 Jsr Corp Water-based coating material
JP2009298038A (en) * 2008-06-13 2009-12-24 Kuraray Co Ltd Manufacturing method of acrylic cultured marble
JP2013189327A (en) * 2012-03-12 2013-09-26 Kmew Co Ltd Method for producing inorganic cured body

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018202812A (en) * 2017-06-08 2018-12-27 ケイミュー株式会社 Method for producing cement molding
JP2021028152A (en) * 2019-08-09 2021-02-25 ケイミュー株式会社 Molding mold, press molding method of inorganic building board and inorganic building board
JP7240288B2 (en) 2019-08-09 2023-03-15 ケイミュー株式会社 Forming mold, press molding method for inorganic building board, and inorganic building board

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