JP2016172321A - Laminate, polarizing plate and image display device - Google Patents
Laminate, polarizing plate and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016172321A JP2016172321A JP2015052031A JP2015052031A JP2016172321A JP 2016172321 A JP2016172321 A JP 2016172321A JP 2015052031 A JP2015052031 A JP 2015052031A JP 2015052031 A JP2015052031 A JP 2015052031A JP 2016172321 A JP2016172321 A JP 2016172321A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- functional layer
- containing compound
- laminate
- refractive index
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、積層体、偏光板、および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a laminate, a polarizing plate, and an image display device.
床材や電化製品等の表面には、耐擦傷性や防汚性を得るために積層体が配置されることがある(特許文献1参照)。耐擦傷性を得るためには積層体の表面の滑り性も重要であり、現在、積層体の最上層に、滑り性を向上させるためのケイ素含有化合物や防汚性を得るためのフッ素含有化合物を含ませることがある。 A laminate may be disposed on the surface of a flooring material, an electric appliance or the like in order to obtain scratch resistance and antifouling properties (see Patent Document 1). In order to obtain scratch resistance, the slipperiness of the surface of the laminate is also important. Currently, a silicon-containing compound for improving the slipperiness and a fluorine-containing compound for obtaining antifouling properties are provided on the uppermost layer of the laminate. May be included.
しかしながら、積層体の表面における耐擦傷性や防汚性は充分ではなく、現在、更なる耐擦傷性および防汚性の向上が求められている。特に積層体の最上層に中空シリカ微粒子等の微粒子を含ませた場合には、微粒子の存在が原因で、ケイ素含有化合物やフッ素含有化合物が積層体の表面に析出(ブリードアウト)しにくく、耐擦傷性や防汚性が向上しにくい。ここで、積層体の滑り性は最上層の表面に存在するケイ素含有化合物の量で決まり、また防汚性は最上層の表面に存在するフッ素含有化合物の量で決まるので、耐擦傷性および防汚性の更なる向上を図るためには、如何に最上層の表面にケイ素含有化合物やフッ素含有化合物を多く存在させるかが重要なポイントとなる。この点に関し、更なる耐擦傷性や防汚性の向上のために、積層体の最上層に対し、ケイ素含有化合物やフッ素含有化合物の添加量を増やせば、最上層の表面にケイ素含有化合物やフッ素含有化合物を多く存在させることができるとも考えられるが、ケイ素含有化合物やフッ素含有化合物の添加量を増やした場合、ある程度の添加量までは耐擦傷性や防汚性は向上するものの、添加量を増やしたとしてもそれ以上耐擦傷性や防汚性は向上せず、結果として所望の耐擦傷性や防汚性を得ることができない。 However, the scratch resistance and antifouling property on the surface of the laminate are not sufficient, and at present, further improvement of the scratch resistance and antifouling property is required. In particular, when fine particles such as hollow silica fine particles are included in the uppermost layer of the laminate, silicon-containing compounds and fluorine-containing compounds are unlikely to precipitate (bleed out) on the surface of the laminate due to the presence of fine particles. Scratch and antifouling properties are difficult to improve. Here, the slipperiness of the laminate is determined by the amount of the silicon-containing compound present on the surface of the uppermost layer, and the antifouling property is determined by the amount of the fluorine-containing compound present on the surface of the uppermost layer. In order to further improve the soiling, an important point is how many silicon-containing compounds and fluorine-containing compounds are present on the surface of the uppermost layer. In this regard, in order to further improve the scratch resistance and antifouling property, if the addition amount of the silicon-containing compound or fluorine-containing compound is increased with respect to the uppermost layer of the laminate, the silicon-containing compound or Although it is considered that a large amount of fluorine-containing compound can be present, when the amount of silicon-containing compound or fluorine-containing compound added is increased, the scratch resistance and antifouling properties are improved up to a certain amount, but the amount added Even if it increases, scratch resistance and antifouling property do not improve any more, and as a result, desired scratch resistance and antifouling property cannot be obtained.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものである。すなわち、優れた耐擦傷性および防汚性を得ることが可能な積層体、ならびにこの積層体を備えた偏光板および画像表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems. That is, it aims at providing the laminated body which can obtain the outstanding abrasion resistance and antifouling property, and the polarizing plate and image display apparatus provided with this laminated body.
本発明の一の態様によれば、透明基材と、第1の機能層と、第2の機能層とをこの順で備える積層体であって、前記第2の機能層の表面が、前記積層体の表面をなし、前記第1の機能層が、非架橋性フッ素含有化合物と、バインダ樹脂とを含み、前記第2の機能層が、微粒子と、架橋性ケイ素含有化合物と、架橋性フッ素含有化合物と、硬化性樹脂前駆体とを少なくとも含む第2の機能層用組成物の硬化物からなる層である、積層体が提供される。 According to one aspect of the present invention, the laminate includes a transparent base material, a first functional layer, and a second functional layer in this order, and the surface of the second functional layer is The first functional layer includes a non-crosslinkable fluorine-containing compound and a binder resin, and the second functional layer includes fine particles, a crosslinkable silicon-containing compound, and a crosslinkable fluorine. A laminate is provided that is a layer made of a cured product of the second functional layer composition containing at least the containing compound and the curable resin precursor.
本発明の他の態様によれば、上記の積層体と、前記積層体の前記透明基材における前記第1の機能層が形成されている面とは反対側の面に形成された偏光素子とを備えることを特徴とする、偏光板が提供される。 According to another aspect of the present invention, the polarizing element is formed on the surface of the laminated body opposite to the surface on which the first functional layer is formed in the transparent base material. A polarizing plate is provided.
本発明の他の態様によれば、画像表示装置であって、表示素子と、前記表示素子よりも観察者側に配置された積層体とを備える、画像表示装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided an image display device comprising a display element and a laminated body disposed closer to an observer side than the display element.
本発明の他の態様によれば、画像表示装置であって、表示素子と、前記表示素子よりも観察者側に位置する上記の偏光板とを備え、前記偏光板は、前記低屈折率層の前記表面が前記画像表示装置の観察者側の表面となるように配置される、画像表示装置が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided an image display device, comprising: a display element; and the above polarizing plate positioned closer to an observer than the display element, wherein the polarizing plate is the low refractive index layer. An image display device is provided in which the surface of the image display device is arranged to be a surface on the viewer side of the image display device.
本発明の一の態様の積層体、他の態様の偏光板および他の態様の画像表示装置によれば、第1の機能層が非架橋性フッ素化合物を含み、第2の機能層が、微粒子と、架橋性ケイ素含有化合物と、架橋性フッ素含有化合物と、硬化性樹脂前駆体とを含む第2の機能層用組成物を塗布し、硬化させることにより形成された層であるので、架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が第2の機能層の表面に析出(ブリードアウト)しやすい。このため、微粒子が存在していても、第2の機能層の表面に架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物を多く存在させることができる。これにより、優れた耐擦傷性および防汚性を得ることができる。 According to the laminate of one embodiment of the present invention, the polarizing plate of another embodiment, and the image display device of another embodiment, the first functional layer contains a non-crosslinkable fluorine compound, and the second functional layer contains fine particles. And a second functional layer composition comprising a crosslinkable silicon-containing compound, a crosslinkable fluorine-containing compound, and a curable resin precursor. The silicon-containing compound and the crosslinkable fluorine-containing compound are likely to precipitate (bleed out) on the surface of the second functional layer. For this reason, even if fine particles are present, many crosslinkable silicon-containing compounds and crosslinkable fluorine-containing compounds can be present on the surface of the second functional layer. Thereby, the outstanding abrasion resistance and antifouling property can be obtained.
以下、本発明の実施形態に係る積層体、偏光板、表示パネル、および画像表示装置について、図面を参照しながら説明する。本明細書において、「積層体」には、「積層フィルム」、「積層シート」や「積層板」等と呼ばれる部材も含まれる。また、本明細書において、「重量平均分子量」は、テトラヒドロフラン(THF)等の溶媒に溶解して、従来公知のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算により得られる値である。図1は、本実施形態に係る積層体の概略構成図である。 Hereinafter, a laminate, a polarizing plate, a display panel, and an image display device according to embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the present specification, the “laminate” includes members called “laminate film”, “laminate sheet”, “laminate” and the like. In the present specification, the “weight average molecular weight” is a value obtained by dissolving in a solvent such as tetrahydrofuran (THF) and converting to polystyrene by a conventionally known gel permeation chromatography (GPC) method. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a laminate according to the present embodiment.
<<<積層体>>>
図1に示される積層体10は、透明基材11と、第1の機能層12、13と、第2の機能層14とをこの順で備えている。図1に示される積層体10は、反射防止フィルムとして機能するものであるが、何らかの部材や装置の表面に配置されるものであれば、用途は特に限定されない。
<<< laminate >>>
The laminated
「機能層」とは、積層体において、何らかの機能を発揮することを意図された単層であり、具体的には、例えば、ハードコート性、反射防止性、帯電防止性、耐擦傷性、または防汚性等の機能を発揮するための層が挙げられる。第1の機能層の機能は特に限定されないが、第2の機能層は少なくとも耐擦傷性および防汚性の機能を有するものである。 The “functional layer” is a single layer intended to exhibit some function in the laminate, and specifically includes, for example, hard coat property, antireflection property, antistatic property, scratch resistance, or Examples include a layer for exhibiting functions such as antifouling properties. The function of the first functional layer is not particularly limited, but the second functional layer has at least scratch resistance and antifouling functions.
第1の機能層は、1層であってもよいが、より確実にリフトアップ効果を得る観点から積層体の厚み方向に複数(2層以上)存在していることが好ましい。第1の機能層が複数存在する場合、第1の機能層は、後述する非架橋性フッ素含有化合物およびバインダ樹脂を含んでいれば、他の成分がそれぞれ異なっていてもよい。本実施の形態では、第1の機能層12、13が透明基材11と第2の機能層14との間に存在している。なお、第1の機能層12が設けられていれば、第1の機能層13が設けられていなくともよく、また、第1の機能層13が設けられていれば、第1の機能層12が設けられていなくともよい。後述するように第1の機能層12はハードコート層として機能するものであり、また第1の機能層13は高屈折率層として機能するものであるので、第1の機能層13が設けられていない場合、第1の機能層12と第2の機能層14との間に、非架橋性フッ素含有化合物を含まない高屈折率層を設けてもよく、また第1の機能層12が設けられていない場合、第1の機能層が非架橋性フッ素含有化合物を含まないハードコート層を設けてもよい。
The first functional layer may be a single layer, but a plurality (two or more layers) are preferably present in the thickness direction of the laminate from the viewpoint of obtaining a lift-up effect more reliably. When there are a plurality of first functional layers, other components may be different from each other as long as the first functional layer includes a non-crosslinkable fluorine-containing compound and a binder resin described later. In the present embodiment, the first
第1の機能層は第2の機能層に接触していることが好ましいが、第2の機能層は必ずしも第1の機能層に直接接触していなくともよい。例えば、第1の機能層と第2の機能層の間に、少なくとも非架橋性フッ素含有化合物を含まない第3の機能層が配置されていてもよい。 The first functional layer is preferably in contact with the second functional layer, but the second functional layer is not necessarily in direct contact with the first functional layer. For example, a third functional layer that does not contain at least a non-crosslinkable fluorine-containing compound may be disposed between the first functional layer and the second functional layer.
積層体10においては、第2の機能層14側から測定した反射Y値が0.3%未満となっていることが好ましい。上記反射Y値は、映り込みをより抑制する観点から0.15%以下であることがより好ましく、0.1%以下であることが更に好ましい。
In the laminated
反射Y値は、JIS Z8722に準拠するものである。反射Y値は、例えば、島津製作所株式会社製のMPC3100等の分光光度計を用いて、積層体における低屈折率層側から入射角度5度の光を照射し、積層体で反射された正反射方向の反射光を受光して、380nm〜780nmの波長範囲の反射率を測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフトウェア(例えば、MPC3100に内蔵されたソフトウェア)によって算出することができる。本明細書において、「入射角度5度の光」とは、積層体のフィルム面の法線方向を0度としたとき、前記法線方向に対して5度傾いた光を意味する。「フィルム面」とは、対象となる積層体を全体的かつ大局的に見た場合におけるその平面方向と一致する面のことを言うものとする。なお、反射Y値を測定する場合、積層体の裏面反射を防止するため、予め透明基材における第1の機能層が形成されている面とは反対側の面に黒テープを貼ることが好ましい。 The reflection Y value is based on JIS Z8722. The reflection Y value is, for example, regular reflection reflected by the laminate by irradiating light with an incident angle of 5 degrees from the low refractive index layer side of the laminate using a spectrophotometer such as MPC3100 manufactured by Shimadzu Corporation. The reflected light in the direction is received, the reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm is measured, and then calculated as software (for example, software built in the MPC 3100) that is converted into brightness that is perceived by human eyes. . In this specification, “light having an incident angle of 5 degrees” means light inclined by 5 degrees with respect to the normal direction when the normal direction of the film surface of the laminate is set to 0 degrees. The “film surface” refers to a surface that coincides with the planar direction when the target laminate is viewed as a whole and globally. In addition, when measuring a reflection Y value, in order to prevent the back surface reflection of a laminated body, it is preferable to stick a black tape on the surface on the opposite side to the surface in which the 1st functional layer in a transparent base material is previously formed. .
積層体10においては、第2の機能層14の表面14Aに対し、スチールウールを用いて荷重を加えながら10往復擦る耐スチールウール試験を行った場合、第2の機能層14の表面14Aに傷が確認されない最大荷重が200g/cm2以上となっていることが好ましい。この最大荷重は、300g/cm2以上であることがより好ましい。耐スチールウール試験においては、♯0000番(製品名「ボンスター」、日本スチールウール株式会社製)のスチールウールを用いる。
In the
白濁感を抑制する観点から、積層体10の全ヘイズ値は0.5%以下であることが好ましく、0.3%以下であることがより好ましい。全ヘイズの下限は、0.2%以上とすることが可能である。全ヘイズ値は、ヘイズメーター(HM−150、村上色彩技術研究所製)を用いてJIS K7136に準拠した方法により測定することができる。
From the viewpoint of suppressing the cloudiness, the total haze value of the
<<透明基材>>
透明基材11としては、光透過性を有すれば特に限定されないが、例えば、セルロースアシレート基材、シクロオレフィンポリマー基材、ポリカーボネート基材、アクリレート系ポリマー基材、ポリエステル基材、またはガラス基材が挙げられる。
<< Transparent substrate >>
The
セルロースアシレート基材としては、例えば、セルローストリアセテート基材、セルロースジアセテート基材が挙げられる。シクロオレフィンポリマー基材としては、例えばノルボルネン系モノマーおよび単環シクロオレフィンモノマー等の重合体からなる基材が挙げられる。 As a cellulose acylate base material, a cellulose triacetate base material and a cellulose diacetate base material are mentioned, for example. As a cycloolefin polymer base material, the base material which consists of polymers, such as a norbornene-type monomer and a monocyclic cycloolefin monomer, is mentioned, for example.
ポリカーボネート基材としては、例えば、ビスフェノール類(ビスフェノールA等)をベースとする芳香族ポリカーボネート基材、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の脂肪族ポリカーボネート基材等が挙げられる。 Examples of the polycarbonate substrate include aromatic polycarbonate substrates based on bisphenols (bisphenol A and the like), aliphatic polycarbonate substrates such as diethylene glycol bisallyl carbonate, and the like.
アクリレート系ポリマー基材としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル基材、ポリ(メタ)アクリル酸エチル基材、(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体基材等が挙げられる。 Examples of the acrylate polymer base material include a poly (meth) methyl acrylate base material, a poly (meth) ethyl acrylate base material, and a (meth) methyl acrylate- (meth) butyl acrylate copolymer base material. Can be mentioned.
ポリエステル基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの少なくとも1種を構成成分とする基材等が挙げられる。 Examples of the polyester base material include base materials containing at least one of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate as constituent components.
ガラス基材としては、例えば、ソーダライムシリカガラス、ホウ珪酸塩ガラス、無アルカリガラス等のガラス基材が挙げられる。 Examples of the glass substrate include glass substrates such as soda lime silica glass, borosilicate glass, and alkali-free glass.
これらの中でも、リタデーションに優れ、かつ偏光子との接着が容易であることからセルロースアシレート基材が好ましく、さらにセルロースアシレート基材の中でもトリアセチルセルロース基材(TAC基材)が好ましい。トリアセチルセルロース基材は、可視光域380〜780nmにおいて、平均光透過率を50%以上とすることが可能な光透過性基材である。トリアセチルセルロース基材の平均光透過率は70%以上、更に85%以上であることが好ましい。 Among these, a cellulose acylate base material is preferable because of excellent retardation and easy adhesion with a polarizer, and among the cellulose acylate base materials, a triacetyl cellulose base material (TAC base material) is preferable. A triacetyl cellulose base material is a light-transmitting base material capable of setting an average light transmittance to 50% or more in a visible light region of 380 to 780 nm. The average light transmittance of the triacetyl cellulose base material is preferably 70% or more, and more preferably 85% or more.
なお、トリアセチルセルロース基材としては、純粋なトリアセチルセルロース以外に、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートの如くセルロースとエステルを形成する脂肪酸として酢酸以外の成分も併用した物であってもよい。また、これらトリアセチルセルロースには、必要に応じて、ジアセチルセルロース等の他のセルロース低級脂肪酸エステル、或いは可塑剤、紫外線吸收剤、易滑剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。 In addition, as a triacetyl cellulose base material, in addition to pure triacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like may be used in combination with components other than acetic acid as a fatty acid forming an ester with cellulose. Good. Further, these triacetylcelluloses may be added with other additives such as other cellulose lower fatty acid esters such as diacetylcellulose, or plasticizers, ultraviolet absorbers, and lubricants as necessary.
リタデーションおよび耐熱性に優れる面からはシクロオレフィンポリマー基材が好ましく、また機械特性および耐熱性の面からはポリエステル基材が好ましい。 A cycloolefin polymer substrate is preferred from the standpoint of retardation and heat resistance, and a polyester substrate is preferred from the standpoint of mechanical properties and heat resistance.
透明基材11の厚みは、特に限定されないが、5μm以上100μm以下とすることが可能であり、透明基材11の厚みの下限はハンドリング性等の観点から15μm以上が好ましく、25μm以上がより好ましい。透明基材11の厚みの上限は薄膜化の観点から80μm以下であることが好ましい。
The thickness of the
<<第1の機能層>>
第1の機能層12、13は、非架橋性フッ素含有化合物と、バインダ樹脂とを含む層である。上記したように、第1の機能層の機能としては特に限定されないが、第1の機能層としてはハードコート層または高屈折率層として機能するものが好ましい。本実施形態に係る積層体10の第1の機能層12はハードコート層として機能するものであり、第1の機能層13は高屈折率層として機能するものである。
<< first functional layer >>
The first
ハードコート層は、JIS K5600−5−4(1999)で規定される鉛筆硬度試験(4.9N荷重)で「H」以上の硬度を有する層である。第1の機能層12の鉛筆硬度を「H」以上とすることにより、第1の機能層12の硬さを第2の機能層14の表面に十分に反映させることができ、耐久性を向上させることができる。なお、第1の機能層12上に形成する第1の機能層13との密着性、靱性およびカールの防止の観点から、第1の機能層12の表面の鉛筆硬度の上限は4H程度程とすることが好ましい。
The hard coat layer is a layer having a hardness of “H” or more in a pencil hardness test (4.9 N load) defined by JIS K5600-5-4 (1999). By setting the pencil hardness of the first
第1の機能層12の膜厚は1μm以上10μm以下であることが好ましい。第1の機能層12の膜厚がこの範囲であれば、所望の硬度を得ることができるとともに、第1の機能層の薄膜化を図ることができる。第1の機能層12の膜厚は、断面顕微鏡観察により測定することができる。
The film thickness of the first
第1の機能層12の膜厚の下限は、第1の機能層の割れを抑制する観点から、8μm以下であることがより好ましい。また、第1の機能層の薄膜化を図る一方で、カールの発生を抑制する観点から、第1の機能層12の膜厚は0.5μm以上5.0μm以下であることがさらに好ましい。
The lower limit of the film thickness of the first
第1の機能層12の屈折率は、1.50以上1.60以下であってもよい。第1の機能層12の屈折率の下限は、1.52以上であってもよく、第1の機能層12の屈折率の上限は、1.56以下であってもよい。透明基材11と第1の機能層12との屈折率差は、干渉縞の発生を抑制する観点から、0.10以内とすることが好ましく、0.06以内とすることがより好ましい。
The refractive index of the first
第1の機能層12の屈折率は、単独の層を形成した後、アッベ屈折率計(アタゴ社製 NAR−4T)やエリプソメータによって測定できる。また、積層体10となった後に屈折率を測定する方法としては、第1の機能層12をカッターなどで削り取り、粉状態のサンプルを作製し、JIS K7142(2008)B法(粉体または粒状の透明材料用)に従ったベッケ法(屈折率が既知のカーギル試薬を用い、前記粉状態のサンプルをスライドガラスなどに置き、そのサンプル上に試薬を滴下し、試薬でサンプルを浸漬する。その様子を顕微鏡観察によって観察し、サンプルと試薬の屈折率が異なることによってサンプル輪郭に生じる輝線(ベッケ線)が目視で観察できなくなる試薬の屈折率を、サンプルの屈折率とする方法)を用いることができる。
The refractive index of the first
上記したように、第1の機能層12は、非架橋性フッ素含有化合物と、バインダ樹脂とを含んでいるが、その他、微粒子を含んでいてもよい。
As described above, the first
<非架橋性フッ素含有化合物>
第1の機能層12中における非架橋性フッ素含有化合物の機能としては特に限定されないが、例えば、非架橋性フッ素含有化合物はレベリング剤として機能するものである。非架橋性フッ素含有化合物としては、重量平均分子量が10,000〜50,000の化合物が好ましい。このような非重合性フッ素含有化合物の市販品としては、例えば、DIC社製のF568やF477が挙げられる。
<Non-crosslinkable fluorine-containing compound>
Although the function of the non-crosslinkable fluorine-containing compound in the first
第1の機能層用組成物における非架橋性フッ素含有化合物の含有量は、硬化性樹脂前駆体100質量部に対して、0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましい。非架橋性フッ素含有化合物の含有量をこの範囲内にすることにより、第1の機能層12の表面の平坦性を充分に確保することができる。
The content of the non-crosslinkable fluorine-containing compound in the first functional layer composition is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the curable resin precursor. By setting the content of the non-crosslinkable fluorine-containing compound within this range, the flatness of the surface of the first
<バインダ樹脂>
バインダ樹脂は、硬化性樹脂前駆体の硬化物(重合物、架橋物)を含むものである。本明細書における「硬化性樹脂前駆体」とは、樹脂前駆体が光硬化性や熱硬化性を有し、光硬化または熱硬化によって樹脂となる樹脂前駆体を意味する。樹脂は、硬化性樹脂前駆体の硬化物の他、溶剤乾燥型樹脂を含んでいてもよい。光硬化性を有する光硬化性樹脂前駆体は、光重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。本明細書における、「光重合性官能基」とは、光照射により重合反応し得る官能基である。光重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合が挙げられる。なお、本明細書における「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」の両方を含む意味である。また、光硬化性樹脂前駆体を硬化させる際に照射される光としては、可視光線、並びに紫外線、X線、電子線、α線、β線、およびγ線のような電離放射線が挙げられる。熱硬化性を有する熱硬化性樹脂前駆体は、熱重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。
<Binder resin>
The binder resin contains a cured product (polymer, cross-linked product) of a curable resin precursor. The “curable resin precursor” in the present specification means a resin precursor in which the resin precursor has photocurability or thermosetting and becomes a resin by photocuring or thermosetting. The resin may contain a solvent-drying resin in addition to the cured product of the curable resin precursor. The photocurable resin precursor having photocurability has at least one photopolymerizable functional group. In the present specification, the “photopolymerizable functional group” is a functional group capable of undergoing a polymerization reaction by light irradiation. Examples of the photopolymerizable functional group include ethylenic double bonds such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. In the present specification, “(meth) acryloyl group” means both “acryloyl group” and “methacryloyl group”. Moreover, examples of the light irradiated when the photocurable resin precursor is cured include visible light and ionizing radiation such as ultraviolet rays, X-rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. The thermosetting resin precursor having thermosetting properties has at least one thermopolymerizable functional group.
光硬化性樹脂前駆体としては、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、または光重合性ポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して、用いることができる。光硬化性樹脂前駆体としては、光重合性モノマーと、光重合性オリゴマーまたは光重合性ポリマーとの組み合わせが好ましい。 Examples of the photocurable resin precursor include a photopolymerizable monomer, a photopolymerizable oligomer, and a photopolymerizable polymer, which can be appropriately adjusted and used. As the photocurable resin precursor, a combination of a photopolymerizable monomer and a photopolymerizable oligomer or photopolymerizable polymer is preferable.
(光重合性モノマー)
光重合性モノマーは、重量平均分子量が1000未満のものである。光重合性モノマーとしては、光重合性官能基を2つ(すなわち、2官能)以上有する多官能モノマーが好ましい。
(Photopolymerizable monomer)
The photopolymerizable monomer has a weight average molecular weight of less than 1000. The photopolymerizable monomer is preferably a polyfunctional monomer having two or more photopolymerizable functional groups (that is, bifunctional).
2官能以上のモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートや、これらをPO、EO等で変性したものが挙げられる。 Examples of the bifunctional or higher monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth). Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditri Methylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, Lapentaerythritol deca (meth) acrylate, isocyanuric acid tri (meth) acrylate, isocyanuric acid di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, diglycerin tetra ( (Meth) acrylate, adamantyl di (meth) acrylate, isoboronyl di (meth) acrylate, dicyclopentane di (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and these are PO, EO And the like modified.
これらの中でも硬度が高い第1の機能層を得る観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)等が好ましい。 Among these, from the viewpoint of obtaining a first functional layer having high hardness, pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), etc. Is preferred.
(光重合性オリゴマー)
光重合性オリゴマーは、重量平均分子量が1000以上10000未満のものである。光重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましい。多官能オリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、 ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(Photopolymerizable oligomer)
The photopolymerizable oligomer has a weight average molecular weight of 1000 or more and less than 10,000. The photopolymerizable oligomer is preferably a bifunctional or higher polyfunctional oligomer. Polyfunctional oligomers include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and isocyanurate (meth). Examples include acrylate and epoxy (meth) acrylate.
(光重合性ポリマー)
光重合性ポリマーは、重量平均分子量が10000以上のものであり、重量平均分子量としては10000以上80000以下が好ましく、10000以上40000以下がより好ましい。重量平均分子量が80000を超える場合は、粘度が高いため塗工適性が低下してしまい、得られる光学積層体の外観が悪化するおそれがある。上記多官能ポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(Photopolymerizable polymer)
The photopolymerizable polymer has a weight average molecular weight of 10,000 or more, and the weight average molecular weight is preferably from 10,000 to 80,000, more preferably from 10,000 to 40,000. When the weight average molecular weight exceeds 80,000, the viscosity is high, so that the coating suitability is lowered, and the appearance of the obtained optical laminate may be deteriorated. Examples of the polyfunctional polymer include urethane (meth) acrylate, isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate.
熱硬化性樹脂前駆体としては、特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等のそれぞれの前駆体を挙げることができる。 The thermosetting resin precursor is not particularly limited. For example, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea Examples thereof include respective precursors such as co-condensation resins, silicon resins, and polysiloxane resins.
溶剤乾燥型樹脂は、熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂である。溶剤乾燥型樹脂を添加した場合、第1の機能層12を形成する際に、塗液の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
The solvent-drying resin is a resin that forms a film only by drying a solvent added to adjust the solid content during coating, such as a thermoplastic resin. When the solvent-drying type resin is added, film defects on the coating surface of the coating liquid can be effectively prevented when the first
熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。 Examples of thermoplastic resins include styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins. , Cellulose derivatives, silicone resins and rubbers or elastomers.
熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、透明性や耐候性という観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。 The thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoint of transparency and weather resistance, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) and the like are preferable.
<微粒子>
微粒子は、無機微粒子、有機微粒子、またはこれらの混合物であってもよい。無機微粒子としては、例えば、シリカ(SiO2)微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子、酸化スズ微粒子、アンチモンドープ酸化スズ(略称;ATO)微粒子、酸化亜鉛微粒子等の無機酸化物微粒子が挙げられる。
<Fine particles>
The fine particles may be inorganic fine particles, organic fine particles, or a mixture thereof. Examples of the inorganic fine particles include inorganic oxide fine particles such as silica (SiO 2 ) fine particles, alumina fine particles, titania fine particles, tin oxide fine particles, antimony-doped tin oxide (abbreviated as ATO) fine particles, and zinc oxide fine particles.
有機微粒子としては、例えば、プラスチック微粒子を挙げることができる。プラスチック微粒子としては、具体例としては、ポリスチレン微粒子、メラミン樹脂微粒子、アクリル微粒子、アクリル−スチレン共重合体微粒子、シリコーン微粒子、ベンゾグアナミン微粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリエチレン微粒子等が挙げられる。 Examples of the organic fine particles include plastic fine particles. Specific examples of the plastic fine particles include polystyrene fine particles, melamine resin fine particles, acrylic fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, silicone fine particles, benzoguanamine fine particles, benzoguanamine / formaldehyde condensation fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, and the like.
第1の機能層12を形成するためには、まず、透明基材11の表面に、少なくとも非架橋性フッ素含有化合物および硬化性樹脂前駆体を含む第1の機能層用組成物を塗布する。次いで、塗膜状の第1の機能層用組成物を乾燥させるために加熱されたゾーンに搬送し、各種の公知の方法で第1の機能層用組成物を乾燥させ溶剤を蒸発させる。その後、塗膜状の第1の機能層用組成物に紫外線等の光を照射しおよび/または熱を加えて、硬化性樹脂前駆体を硬化(重合、架橋)させることにより第1の機能層用組成物を硬化させて、第1の機能層12を形成する。
In order to form the first
第1の機能層用組成物を塗布する方法としては、スピンコート、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法等の公知の塗布方法が挙げられる。 Examples of the method for applying the first functional layer composition include known coating methods such as spin coating, dipping, spraying, slide coating, bar coating, roll coating, gravure coating, and die coating. It is done.
第1の機能層用組成物を硬化させる際の光として、紫外線を用いる場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等から発せられる紫外線等が利用できる。また、紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 When ultraviolet rays are used as the light for curing the first functional layer composition, ultraviolet rays emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, a metal halide lamp, etc. can be used. . Moreover, as a wavelength of an ultraviolet-ray, the wavelength range of 190-380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
第1の機能層用組成物には、非架橋性フッ素含有化合物および硬化性樹脂前駆体の他、必要に応じて、上記微粒子、上記熱可塑性樹脂、溶剤、重合開始剤を添加してもよい。さらに、ハードコート層用組成物には、ハードコート層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、屈折率を制御する等の目的に応じて、従来公知の分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を添加していてもよい。 In addition to the non-crosslinkable fluorine-containing compound and the curable resin precursor, the fine particles, the thermoplastic resin, the solvent, and a polymerization initiator may be added to the first functional layer composition as necessary. . Furthermore, the hard coat layer composition includes conventionally known dispersants, surfactants and antistatic agents depending on purposes such as increasing the hardness of the hard coat layer, suppressing cure shrinkage, and controlling the refractive index. , Silane coupling agents, thickeners, colorants, colorants (pigments, dyes), antifoaming agents, flame retardants, UV absorbers, adhesion promoters, polymerization inhibitors, antioxidants, surface modifiers, An easy lubricant or the like may be added.
<溶剤>
溶剤としては、例えば、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘプタノン、ジエチルケトン等)、エーテル類(1,4−ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテルジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合物であってもよい。
<Solvent>
Examples of the solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME, ethylene glycol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone. , Methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, cycloheptanone, diethyl ketone, etc.), ethers (1,4-dioxane, dioxolane, diisopropyl ether dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic Hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinegar) Propyl, butyl acetate, ethyl lactate, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide etc.), etc. A mixture thereof may be used.
<重合開始剤>
重合開始剤は、光照射により分解されて、ラジカルを発生して光硬化性樹脂前駆体の重合(架橋)を開始または進行させる成分である。
<Polymerization initiator>
The polymerization initiator is a component that is decomposed by light irradiation to generate radicals to initiate or advance polymerization (crosslinking) of the photocurable resin precursor.
重合開始剤は、光照射によりラジカル重合を開始させる物質を放出することが可能であれば特に限定されない。重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができ、具体例には、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it can release a substance that initiates radical polymerization by light irradiation. The polymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used. Specific examples include, for example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, thioxanthones, propiophenone. , Benzyls, benzoins, acylphosphine oxides. In addition, it is preferable to use a mixture of photosensitizers, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.
上記重合開始剤としては、上記バインダ樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましい。 As the polymerization initiator, when the binder resin is a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, it is preferable to use acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether or the like alone or in combination. .
第1の機能層用組成物における重合開始剤の含有量は、光硬化性樹脂前駆体100質量部に対して、0.5質量部以上10.0質量部以下であることが好ましい。重合開始剤の含有量をこの範囲内にすることにより、ハードコート性能が充分に保つことができ、かつ硬化阻害を抑制できる。 The content of the polymerization initiator in the first functional layer composition is preferably 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the photocurable resin precursor. By setting the content of the polymerization initiator within this range, the hard coat performance can be sufficiently maintained, and curing inhibition can be suppressed.
第1の機能層用組成物中における原料の含有割合(固形分)としては特に限定されないが、通常は5質量%以上70質量%以下が好ましく、25質量%以上60質量%以下とすることがより好ましい。 Although it does not specifically limit as a content rate (solid content) of the raw material in the composition for 1st functional layers, Usually, 5 to 70 mass% is preferable, and it is set to 25 to 60 mass%. More preferred.
第1の機能層13は、第1の機能層12と第2の機能層14との間に設けられた層であり、第1の機能層12と第2の機能層14に接している。
The first
第1の機能層13の屈折率は、1.50以上2.00以下であってもよい。第1の機能層13の屈折率の下限は、1.60以上であってもよく、第1の機能層13の屈折率の上限は、1.75以下であってもよい。第1の機能層13の屈折率は、上記第1の機能層12の屈折率と同様の方法によって測定することができる。第1の機能層12と第1の機能層13との屈折率差は、0.05以上0.25以下であってもよい。
The refractive index of the first
第1の機能層13の膜厚は、200nm以下となっていることが好ましい。第3の機能層13の膜厚の下限は、40nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。第1の機能層13の膜厚の上限は、170nm以下であることが好ましく、160nm以下であることがより好ましい。
The film thickness of the first
第1の機能層13は、上述したように、非架橋性フッ素含有化合物と、バインダ樹脂とを含んでいるが、第1の機能層13は、高屈折率層として機能するので、その他、高屈折率微粒子を含んでいる。
As described above, the first
<非架橋性フッ素含有化合物>
非架橋性フッ素含有化合物としては、第1の機能層12で述べた非架橋性フッ素含有化合物と同様のものを用いることができる。
<Non-crosslinkable fluorine-containing compound>
As the non-crosslinkable fluorine-containing compound, those similar to the non-crosslinkable fluorine-containing compound described in the first
<バインダ樹脂>
第1の機能層13を構成するバインダ樹脂は特に制限されることがないが、表面硬度を高くする観点から、第1の機能層12で述べた熱硬化性樹脂前駆体及び/又は光硬化性樹脂前駆体の硬化物からなるバインダ樹脂であることが好ましく、中でも光硬化性樹脂前駆体の硬化物であるバインダ樹脂であることがより好ましい。
<Binder resin>
The binder resin constituting the first
<高屈折率微粒子>
高屈折率微粒子としては、金属酸化物微粒子が挙げられる。金属酸化物微粒子としては、具体的には、例えば、酸化チタン(TiO2、屈折率:2.3〜2.7)、酸化ニオブ(Nb2O5、屈折率:2.33)、酸化ジルコニウム(ZrO2、屈折率:2.10)、酸化アンチモン(Sb2O5、屈折率:2.04)、酸化スズ(SnO2、屈折率:2.00)、スズドープ酸化インジウム(ITO、屈折率:1.95〜2.00)、酸化セリウム(CeO2、屈折率:1.95)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO、屈折率:1.90〜2.00)、ガリウムドープ酸化亜鉛(GZO、屈折率:1.90〜2.00)、アンチモン酸亜鉛(ZnSb2O6、屈折率:1.90〜2.00)、酸化亜鉛(ZnO、屈折率:1.90)、酸化イットリウム(Y2O3、屈折率:1.87)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO、屈折率:1.75〜1.85)、リンドープ酸化スズ(PTO、屈折率:1.75〜1.85)、等が挙げられる。これらの中でも、屈折率の観点から、酸化ジルコニウムが好ましい。
<High refractive index fine particles>
Examples of the high refractive index fine particles include metal oxide fine particles. Specific examples of the metal oxide fine particles include titanium oxide (TiO 2 , refractive index: 2.3 to 2.7), niobium oxide (Nb 2 O 5 , refractive index: 2.33), and zirconium oxide. (ZrO 2 , refractive index: 2.10), antimony oxide (Sb 2 O 5 , refractive index: 2.04), tin oxide (SnO 2 , refractive index: 2.00), tin-doped indium oxide (ITO, refractive index) : 1.95 to 2.00), cerium oxide (CeO 2, refractive index: 1.95), aluminum-doped zinc oxide (AZO, refractive index: 1.90 to 2.00), gallium-doped zinc oxide (GZO, Refractive index: 1.90 to 2.00), zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 , refractive index: 1.90 to 2.00), zinc oxide (ZnO, refractive index: 1.90), yttrium oxide (Y 2 O 3, the refractive index: 1 87), antimony-doped tin oxide (ATO, refractive index: 1.75 to 1.85), phosphorus-doped tin oxide (PTO, refractive index: 1.75 to 1.85), and the like. Among these, zirconium oxide is preferable from the viewpoint of refractive index.
第1の機能層13は、例えば、第1の機能層12の形成方法と同様の方法によって形成することが可能である。具体的には、まず、第1の機能層12の表面に、少なくとも高屈折率微粒子と硬化性樹脂前駆体と非架橋性フッ素含有化合物と溶剤を含む第1の機能層用組成物を塗布する。
The first
<溶剤>
第1の機能層用組成物に用いる溶剤としては、第1の機能層12で述べた溶剤と同様のものを用いることができる。
<Solvent>
As the solvent used for the first functional layer composition, the same solvents as those described for the first
次いで、塗膜状の第1の機能層用組成物を乾燥させるために加熱されたゾーンに搬送し、各種の公知の方法で第1の機能層用組成物を乾燥させて、溶剤を蒸発させる。その後、塗膜状の第1の機能層用組成物に紫外線等の光を照射しおよび/または熱を加えて、硬化性樹脂前駆体を重合(架橋)させることにより第1の機能層用組成物を硬化させて、第1の機能層13を形成することができる。
Next, the film-shaped first functional layer composition is conveyed to a heated zone for drying, and the first functional layer composition is dried by various known methods to evaporate the solvent. . Then, the composition for the first functional layer is polymerized (crosslinked) by irradiating the film-form first functional layer composition with light such as ultraviolet rays and / or applying heat to polymerize (crosslink) the first functional layer composition. The product can be cured to form the first
<<第2の機能層>>
第2の機能層は、少なくとも耐擦傷性および防汚性を有する層である。本実施形態に係る積層体10の第2の機能層14は、第1の機能層12、13よりも低い屈折率を有する低屈折率層としても機能する。具体的には、第2の機能層14の屈折率は、1.20以上1.50以下であってもよい。第2の機能層14の屈折率の上限は、1.49以下であってもよく、1.32以下であってもよい。第2の機能層14の屈折率は、上記第1の機能層12の屈折率と同様の方法によって測定することができる。第2の機能層14と第1の機能層13との屈折率差は、0.10以上0.25以下であってもよい。
<< second functional layer >>
The second functional layer is a layer having at least scratch resistance and antifouling property. The second
第2の機能層14の表面14Aは、積層体10の表面10Aをなしている。「積層体の表面」とは、積層体の透明基材側の面とは反対側の面を意味し、「第2の機能層の表面」とは、第2の機能層の第1の機能層側の面とは反対側の面を意味する。
The
第2の機能層14の膜厚は、120nm以下となっていることが好ましい。第2の機能層14の膜厚の下限は、70nm以上であることが好ましく、75nm以上であることがより好ましい。第2の機能層14の膜厚の上限は、110nm以下であることが好ましく、100nm以下であることがより好ましい。
The film thickness of the second
第2の機能層14は、第1の機能層13上に塗布された第2の機能層用組成物の硬化物からなる層である。第2の機能層用組成物は、微粒子、架橋性ケイ素含有化合物、架橋性フッ素含有化合物、および硬化性樹脂前駆体を含む。さらに溶剤を第2の機能層用組成物に本発明の効果を阻害しない範囲で適宜含ませることができる。第2の機能層14は、第2の機能層用組成物を第1の機能層12上に塗布し、乾燥させ、その後硬化させることによって、形成することができる。具体的には、まず、第1の機能層13上に、第2の機能層用組成物を塗布する。次いで、塗膜状の第2の機能層用組成物を乾燥させるために加熱されたゾーンに搬送し、各種の公知の方法で第2の機能層用組成物を乾燥させ溶剤を蒸発させる。その後、塗膜状の第2の機能層用組成物に紫外線等の光を照射しおよび/または熱を加えて、硬化性樹脂前駆体を硬化(重合、架橋)させることにより第2の機能層用組成物を硬化させて、第2の機能層14を形成することができる。
The second
第2の機能層14を構成する架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物は、少なくとも第2の機能層14の表面14Aに存在している。架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が第2の機能層の表面に存在しているか否かは、X線光電子分光分析装置(XPS)によって確認できる。架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物は、第2の機能層14の表面14Aの他、第2の機能層の内部に存在していてもよい。
The crosslinkable silicon-containing compound and the crosslinkable fluorine-containing compound constituting the second
<微粒子>
微粒子としては、特に限定されないが、中空シリカ微粒子が好ましく、中空シリカ微粒子の中でも、65nm以上85nm以下の平均一次粒径を有する中空シリカ微粒子が好ましい。中空シリカ微粒子の平均一次粒径は、断面電子顕微鏡(TEM、STEM等の透過型で倍率が5万倍以上のものが好ましい)の画像から、画像処理ソフトウェアを用いて求められる値である。中空シリカ微粒子の平均一次粒径の下限は68nm以上であってもよく、また70nm以上であってもよい。中空シリカ微粒子の平均一次粒径の上限は82nm以下であってもよく、80nm以下であってもよい。平均一次粒径を65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子が好ましいとしたのは、中空シリカ微粒子の平均一次粒径がこの範囲であると、低反射率化を実現した場合に、より優れた滑り性および防汚性が得られるからであり、また中空シリカ微粒子の空隙比率がそれほど大きくならず、所望の硬度が得られ、また第2の機能層の膜厚が100nm程度の場合には、中空シリカ微粒子の一部が低屈折率層から突き出てしまうおそれもないので、第2の低屈折率層が白濁するおそれもなく、また耐スチールウール試験時に、スチールウールが低屈折率層から突き出た中空シリカ微粒子に引っ掛かり、傷が生じてしまうおそれもないからである。
<Fine particles>
The fine particles are not particularly limited, but hollow silica fine particles are preferable, and among the hollow silica fine particles, hollow silica fine particles having an average primary particle size of 65 nm or more and 85 nm or less are preferable. The average primary particle size of the hollow silica fine particles is a value obtained using an image processing software from an image of a cross-sectional electron microscope (a transmission type such as TEM or STEM and preferably having a magnification of 50,000 times or more). The lower limit of the average primary particle size of the hollow silica fine particles may be 68 nm or more, or 70 nm or more. The upper limit of the average primary particle size of the hollow silica fine particles may be 82 nm or less, or 80 nm or less. The hollow silica fine particles having an average primary particle size of 65 nm or more and 85 nm or less are preferred because, when the average primary particle size of the hollow silica fine particles is within this range, more excellent slipperiness can be achieved when low reflectance is realized. In addition, when the void ratio of the hollow silica fine particles is not so large and a desired hardness is obtained, and the film thickness of the second functional layer is about 100 nm, the hollow silica fine particles are obtained. Since there is no possibility that part of the fine particles protrude from the low refractive index layer, there is no possibility that the second low refractive index layer becomes cloudy, and in the steel wool resistance test, the hollow where steel wool protrudes from the low refractive index layer. This is because there is no risk of being caught by silica fine particles and causing scratches.
中空シリカ微粒子としては、表面に光重合性官能基を有していることが好ましい。このような表面に光重合性官能基を有するシリカ微粒子は、シランカップリング剤等によってシリカ微粒子を表面処理することによって作成することができる。シリカ微粒子の表面をシランカップリング剤で処理する方法としては、シリカ微粒子にシランカップリング剤をスプレーする乾式法や、シリカ微粒子を溶剤に分散させてからシランカップリング剤を加えて反応させる湿式法等が挙げられる。 The hollow silica fine particles preferably have a photopolymerizable functional group on the surface. Such silica fine particles having a photopolymerizable functional group on the surface can be prepared by surface-treating the silica fine particles with a silane coupling agent or the like. As a method of treating the surface of the silica fine particles with a silane coupling agent, a dry method in which the silane coupling agent is sprayed on the silica fine particles, or a wet method in which the silica fine particles are dispersed in a solvent and then reacted by adding the silane coupling agent. Etc.
<架橋性ケイ素含有化合物>
架橋性ケイ素含有化合物は、滑り性を向上させて耐擦傷性を向上させるためのものである。架橋性ケイ素含有化合物は、架橋基として上記で説明した光重合性官能基を有している。このような架橋性ケイ素含有化合物を用いることにより、第2の機能層用組成物の硬化時に架橋性ケイ素含有化合物とバインダ樹脂を構成する硬化性樹脂前駆体とが架橋して、バインダ樹脂と架橋した架橋性ケイ素含有化合物が得られる。したがって、第2の機能層の状態においては、架橋性ケイ素含有化合物はバインダ樹脂と架橋している。
<Crosslinkable silicon-containing compound>
The crosslinkable silicon-containing compound is for improving slip resistance and improving scratch resistance. The crosslinkable silicon-containing compound has the photopolymerizable functional group described above as a crosslinkable group. By using such a crosslinkable silicon-containing compound, the crosslinkable silicon-containing compound and the curable resin precursor constituting the binder resin are cross-linked at the time of curing the second functional layer composition, and the binder resin and the crosslinkable resin are cross-linked. A crosslinkable silicon-containing compound is obtained. Therefore, in the state of the second functional layer, the crosslinkable silicon-containing compound is crosslinked with the binder resin.
架橋性ケイ素含有化合物は、フッ素を含んでいてもよい。架橋性ケイ素含有化合物の市販品としては、例えば、信越化学株式会社製のX22-164EやDIC社製のRS-55等が挙げられる。なお、X22-164Eはフッ素を含まない架橋性ケイ素含有化合物であり、RS-55はフッ素を含む架橋性ケイ素含有化合物である。 The crosslinkable silicon-containing compound may contain fluorine. Examples of commercially available crosslinkable silicon-containing compounds include X22-164E manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and RS-55 manufactured by DIC. X22-164E is a crosslinkable silicon-containing compound containing no fluorine, and RS-55 is a crosslinkable silicon-containing compound containing fluorine.
架橋性ケイ素含有化合物の中でも、重量平均分子量が2,000〜30,000の架橋性ケイ素含有化合物が好ましい。重量平均分子量が2,000〜30,000の架橋性ケイ素含有化合物を用いることにより、後述するリフトアップ効果を確実に得ることができる。 Among the crosslinkable silicon-containing compounds, crosslinkable silicon-containing compounds having a weight average molecular weight of 2,000 to 30,000 are preferable. By using a crosslinkable silicon-containing compound having a weight average molecular weight of 2,000 to 30,000, the lift-up effect described later can be reliably obtained.
中空シリカ微粒子とバインダ樹脂を構成する硬化性樹脂前駆体との合計量と、架橋性ケイ素含有化合物との配合割合は、重量基準で95:5〜85:15であることが好ましい。この範囲が好ましいとしたのは、架橋性ケイ素含有化合物の割合が上記範囲内であると、滑り性がより向上するので、耐スチールウール性がより向上し、また塗工ムラを引き起こすおそれもないからである。 The blending ratio of the total amount of the hollow silica fine particles and the curable resin precursor constituting the binder resin and the crosslinkable silicon-containing compound is preferably 95: 5 to 85:15 on a weight basis. This range is preferred because, when the ratio of the crosslinkable silicon-containing compound is within the above range, the slipping property is further improved, so that the steel wool resistance is further improved and there is no possibility of causing coating unevenness. Because.
<架橋性フッ素含有化合物>
架橋性フッ素含有化合物は、防汚性を向上させるためのものである。架橋性フッ素含有化合物は、架橋基として上記で説明した光重合性官能基を有している。このような架橋性フッ素含有化合物を用いることにより、第2の機能層用組成物の硬化時に架橋性フッ素含有化合物とバインダ樹脂を構成する硬化性樹脂前駆体とが架橋して、バインダ樹脂と架橋した架橋性フッ素含有化合物が得られる。したがって、第2の機能層の状態においては、架橋性フッ素含有化合物はバインダ樹脂と架橋している。
<Crosslinkable fluorine-containing compound>
The crosslinkable fluorine-containing compound is for improving the antifouling property. The crosslinkable fluorine-containing compound has the photopolymerizable functional group described above as a crosslinkable group. By using such a crosslinkable fluorine-containing compound, the crosslinkable fluorine-containing compound and the curable resin precursor constituting the binder resin are crosslinked at the time of curing of the second functional layer composition, and the binder resin and the crosslinkable resin are crosslinked. A crosslinkable fluorine-containing compound is obtained. Therefore, in the state of the second functional layer, the crosslinkable fluorine-containing compound is crosslinked with the binder resin.
架橋性フッ素含有化合物は、ケイ素を含んでいてもよい。ただし、上記架橋性ケイ素含有化合物がフッ素を含み、かつ架橋性フッ素含有化合物がケイ素を含む場合、架橋性フッ素含有化合物は、架橋性ケイ素含有化合物よりもケイ素原子に対するフッ素原子の割合(F/Si)が高い傾向がある。 The crosslinkable fluorine-containing compound may contain silicon. However, when the crosslinkable silicon-containing compound contains fluorine and the crosslinkable fluorine-containing compound contains silicon, the crosslinkable fluorine-containing compound has a higher proportion of fluorine atoms to silicon atoms than the crosslinkable silicon-containing compound (F / Si ) Tend to be high.
架橋性フッ素含有化合物の中でも、重量平均分子量が2,000〜30,000の架橋性フッ素含有化合物が好ましい。重量平均分子量が2,000〜30,000の架橋性フッ素含有化合物を用いることにより、後述するリフトアップ効果を確実に得ることができる。 Among the crosslinkable fluorine-containing compounds, a crosslinkable fluorine-containing compound having a weight average molecular weight of 2,000 to 30,000 is preferable. By using a crosslinkable fluorine-containing compound having a weight average molecular weight of 2,000 to 30,000, the lift-up effect described later can be reliably obtained.
架橋性フッ素含有化合物の市販品としては、例えば、ダイキン社製のオプツールDAC、共栄社化学社製のLINC-3A-MI20(トリアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトール)やLINC-102A(1,2−ジアクリロキシメチルパーフルオロシクロヘキサン)等のLINCシリーズや、ソルベイソレクシス社製のFluorolinkシリーズ、DIC社製のRS-71等が挙げられる。 Commercially available products of the crosslinkable fluorine-containing compound include, for example, OPTOOL DAC manufactured by Daikin, LINC-3A-MI20 (triacryloylheptadecafluorononenyl pentaerythritol) and LINC-102A (1,2- LINC series such as diacryloxymethyl perfluorocyclohexane), Fluorolink series manufactured by Solvay Solexis, RS-71 manufactured by DIC, and the like.
中空シリカ微粒子とバインダ樹脂を構成する硬化性樹脂前駆体との合計量と、フッ素含有化合物との配合割合(重量基準)は、95:5〜85:15であることが好ましい。この範囲が好ましいとしたのは、架橋性フッ素含有化合物の割合が上記範囲内であると、防汚性がより向上し、また耐擦傷性の低下や塗工ムラを引き起こすおそれもないからである。 The blending ratio (by weight) of the total amount of the hollow silica fine particles and the curable resin precursor constituting the binder resin and the fluorine-containing compound is preferably 95: 5 to 85:15. The reason why this range is preferred is that when the ratio of the crosslinkable fluorine-containing compound is within the above range, the antifouling property is further improved, and there is no possibility of causing a decrease in scratch resistance and uneven coating. .
<硬化性樹脂前駆体>
第2の機能層14のバインダ樹脂となる硬化性樹脂前駆体としては、特に限定されないが、熱硬化性樹脂前駆体及び/又は光硬化性樹脂前駆体が好ましく、中でも光硬化性樹脂前駆体がより好ましい。
<Curable resin precursor>
Although it does not specifically limit as a curable resin precursor used as the binder resin of the 2nd
熱硬化性樹脂前駆体としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等のそれぞれの前駆体が挙げられる。熱硬化性樹脂前駆体を硬化させる際には、硬化剤を用いてもよい。 Examples of the thermosetting resin precursor include precursors such as acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. When curing the thermosetting resin precursor, a curing agent may be used.
光硬化性樹脂前駆体としては、特に限定されないが、光重合性モノマー、オリゴマー、ポリマーを用いることができる。1官能の光重合性モノマーとしては、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等が挙げられる。また、2官能以上の光重合性モノマーとしては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、これらの化合物をエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド等で変性した化合物等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a photocurable resin precursor, A photopolymerizable monomer, an oligomer, and a polymer can be used. Examples of the monofunctional photopolymerizable monomer include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, and N-vinylpyrrolidone. Examples of the bifunctional or higher photopolymerizable monomer include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tris. (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Examples include acrylates, compounds obtained by modifying these compounds with ethylene oxide, polyethylene oxide, and the like.
また、硬化性樹脂前駆体として、硬化性フッ素樹脂前駆体を用いてもよい。硬化性樹脂前駆体として硬化性フッ素樹脂前駆体を用いることにより、更なる低屈折率化を図ることができる。「硬化性フッ素樹脂前駆体」とは、フッ素樹脂前駆体が硬化性を有し、硬化によってフッ素樹脂となるフッ素樹脂前駆体を意味する。硬化性フッ素樹脂前駆体は、表面改質剤としての架橋性フッ素含有化合物よりも低い官能基当量を有することが好ましい。 Moreover, you may use a curable fluororesin precursor as a curable resin precursor. By using a curable fluororesin precursor as the curable resin precursor, it is possible to further reduce the refractive index. The “curable fluororesin precursor” means a fluororesin precursor that has a curability and becomes a fluororesin by curing. The curable fluororesin precursor preferably has a lower functional group equivalent than the crosslinkable fluorine-containing compound as the surface modifier.
また、硬化性フッ素樹脂前駆体は、硬度低下を抑制する観点から、側鎖よりも主鎖にフッ素原子を多く含むことが好ましいと考えられる。一方、表面改質剤としての架橋性フッ素含有化合物は、ブリードアウトしやすく、また防汚性を高めるために主鎖よりも側鎖にフッ素原子を多く含むことが好ましいと考えられる。 In addition, it is considered that the curable fluororesin precursor preferably contains more fluorine atoms in the main chain than in the side chain, from the viewpoint of suppressing a decrease in hardness. On the other hand, it is considered that the crosslinkable fluorine-containing compound as the surface modifier is likely to bleed out and preferably contains more fluorine atoms in the side chain than in the main chain in order to improve antifouling properties.
硬化性フッ素樹脂前駆体としては、例えば、下記式(1)の硬化性フッ素樹脂前駆体が挙げられる。
Rf1における水素原子数/フッ素原子数は1/4以下であることが好ましく、1/9以下であることがより好ましく、水素原子を実質的に含まないことが特に好ましい。Rf1の具体例を下記式(2)〜(11)に示すが、Rf1はこれに限定されない。
Rf2としては、炭素数1〜12の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキレン基が好ましい。パーフルオロアルキレン基としては、例えば、ジフルオロメチレン基(−CF2−)、パーフルオロメチルメチレン基(−CF(CF3)−)、パーフルオロエチルメチレン基(−CF(CF2CF3)−)、パーフルオロエチレン基(−CF2CF2−)、パーフルオロプロピレン基(−CF2CF2CF2−)等が挙げられる。これらの中でも、パーフルオロエチレン基が好ましい。 Rf 2 is preferably a linear or branched perfluoroalkylene group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the perfluoroalkylene group include a difluoromethylene group (—CF 2 —), a perfluoromethylmethylene group (—CF (CF 3 ) —), and a perfluoroethylmethylene group (—CF (CF 2 CF 3 ) —). Perfluoroethylene group (—CF 2 CF 2 —), perfluoropropylene group (—CF 2 CF 2 CF 2 —) and the like. Among these, a perfluoroethylene group is preferable.
Qとしては、ラジカル、カチオン、又は縮重合性の基であることが好ましく、−COC(R0)=CH2、アリル基、エポキシアルキレン基、−(CH2)xSi(OW)3、−(CH2)yNCOまたは−(CH2)zCNであることがより好ましい。ここで、R0は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Wはアルコキシ基または水酸基を表し、x、yおよびzはそれぞれ1以上の整数を表し、3個のWは互いに異なってもよい。R0におけるアルキル基の置換基としてはどのような置換基でも構わないが、ハロゲン原子が好ましい。nが2以上のときは、複数のQは同一でもあってもよいが、異なっていてもよい。 Q is preferably a radical, a cation, or a polycondensable group, and —COC (R 0 ) ═CH 2 , an allyl group, an epoxyalkylene group, — (CH 2 ) x Si (OW) 3 , — More preferably, it is (CH 2 ) y NCO or — (CH 2 ) z CN. Here, R 0 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group which may have a substituent, W represents an alkoxy group or a hydroxyl group, x, y and z each represents an integer of 1 or more, 3 The number W may be different from each other. The substituent for the alkyl group in R 0 may be any substituent, but is preferably a halogen atom. When n is 2 or more, the plurality of Q may be the same or different.
上記式(1)で示される硬化性フッ素樹脂前駆体においては、フッ素含有率がこのフッ素含有化合物の分子量の35質量%以上であることが好ましく、35質量%以上70質量%以下であることがより好ましく、37質量%以上60質量%以下であることが最も好ましい。 In the curable fluororesin precursor represented by the above formula (1), the fluorine content is preferably 35% by mass or more and 35% by mass or more and 70% by mass or less of the molecular weight of the fluorine-containing compound. More preferably, it is 37 mass% or more and 60 mass% or less.
上記式(1)で表される硬化性フッ素樹脂前駆体は、下記式(1A)で表される化合物であることが好ましい。
上記式(1)で示される硬化性フッ素樹脂前駆体の具体例を以下に示すが、これに限定されない。 Although the specific example of the curable fluororesin precursor shown by the said Formula (1) is shown below, it is not limited to this.
これらの中でも、低屈折率および良好な耐スチールウール性を得る観点から、上記式(25)で示される化合物が好ましい。 Among these, from the viewpoint of obtaining a low refractive index and good steel wool resistance, the compound represented by the above formula (25) is preferable.
また、硬化性フッ素樹脂前駆体としては、上記式(1)の他に、下記式(33)〜(36)で表される硬化性フッ素樹脂前駆体または下記式(37)で表される群より選択される少なくとも1種のセグメントを有する硬化性フッ素樹脂前駆体が挙げられる。
<溶剤>
第2の機能層用組成物に用いる溶剤としては、第1の機能層用組成物に用いる溶剤と同様の溶剤を用いることができる。
<Solvent>
As a solvent used for the composition for 2nd functional layers, the solvent similar to the solvent used for the composition for 1st functional layers can be used.
第1の機能層12、13が非架橋性フッ素含有化合物を含み、かつ第2の機能層用組成物が架橋性ケイ素含有化合物、架橋性フッ素含有化合物、硬化性樹脂前駆体、および溶剤を含むので、耐擦傷性および防汚性を顕著に向上させることができる。この理由は定かではないが、以下のように推測される。非架橋性フッ素含有化合物が第1の機能層中に存在した状態で、第2の機能層用組成物の塗膜を第1の機能層上に形成すると、例えば、第2の機能層用組成物の溶剤が第1の機能層に浸透することによって、第1の機能層中の非架橋性フッ素含有化合物が溶出し、第2の機能層用組成物の塗膜に入り込む。そして、第2の機能層用組成物の塗膜中に入り込んだ非架橋性フッ素含有化合物によって、この塗膜中の架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が第2の機能層用組成物の塗膜の表面付近まで押し上げられる(リフトアップ効果)。これにより、中空シリカ微粒子が存在していたとしても、架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物がこの塗膜の表面により析出するようになるので、優れた耐擦傷性および防汚性を得ることができる。なお、第2の機能層用組成物に非架橋性フッ素含有化合物を加えることも考えられるが、第2の機能層用組成物に非架橋性フッ素含有化合物を加えると、非架橋性フッ素含有化合物が第2の機能層の表面に析出してしまい、耐擦傷性および防汚性が低下してしまうので、このような手法を採ることもできない。また、第1の機能層に含まれる非架橋性フッ素含有化合物の代わりに、架橋性フッ素含有化合物を用いることも考えられるが、架橋性フッ素含有化合物では第1の機能層の硬化時に第1の機能層中のバインダ樹脂と架橋してしまうので、第1の機能層から溶出しにくく、その結果、リフトアップ効果を期待できない。さらに、第1の機能層に含まれる非架橋性フッ素含有化合物の代わりに、非架橋性フッ素非含有ケイ素含有化合物を用いることも考えられるが、非架橋性フッ素非含有ケイ素含有化合物を用いた場合には、理由は定かではないが、架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が第2の機能層の表面に析出しにくい。
The first
多量の架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物を第2の機能層に添加すると、積層体の全ヘイズ値が上昇し、白濁感が生じることがある。これに対し、本実施形態によれば、非架橋性フッ素含有化合物による架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物の押し上げによって耐擦傷性および防汚性を向上させるので、多量の架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物を必要としない。このため、積層体10の全ヘイズ値を0.5%以下とすることができ、その結果、白濁感が生じにくい。
When a large amount of a crosslinkable silicon-containing compound and a crosslinkable fluorine-containing compound are added to the second functional layer, the total haze value of the laminate is increased and a cloudiness may occur. On the other hand, according to this embodiment, since the scratch resistance and antifouling property are improved by pushing up the crosslinkable silicon-containing compound and the crosslinkable fluorine-containing compound with the non-crosslinkable fluorine-containing compound, a large amount of the crosslinkable silicon-containing compound is contained. No compound or crosslinkable fluorine-containing compound is required. For this reason, the total haze value of the
本実施形態によれば、第2の機能層14の中空シリカ微粒子として、平均一次粒径が65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子を用いているので、積層体10の低反射率化を実現することができるとともに更に優れた耐擦傷性および防汚性を得ることができる。すなわち、第2の機能層の中空シリカ微粒子として、平均一次粒径が65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子を用いた場合、平均一次粒径が60nm以下の中空シリカ微粒子を用いた場合に比べて、少ない量で反射率を低下させることができる。一方、第2の機能層中の平均一次粒径が65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子は、平均一次粒径が60nm以下の中空シリカ微粒子を用いる場合に比べて、少ない量で済むので、第2の機能層の形成時に架橋性ケイ素含有化合物が第2の機能層の表面に析出(ブリードアウト)しやすい。このため、第2の機能層の表面に架橋性ケイ素含有化合物をより多く存在させることができる。また、中空シリカ微粒子は空隙を有しているので、中空シリカ微粒子の強度はさほど高くなく、さらに第2の機能層中に中空シリカ微粒子が多量に存在すると、第2の機能層中のバインダ樹脂の量が減ってしまう。したがって、第2の機能層中に中空シリカ微粒子が多量に存在すると、第2の機能層の硬度が低下してしまう。これに対し、平均一次粒径が65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子を用いた場合、平均一次粒径が60nm以下の中空シリカ微粒子を用いた場合に比べて、第2の機能層中の中空シリカ微粒子の量を低減でき、また第2の機能層中のバインダ樹脂の量を増やすことができる。このため、第2の機能層の硬度を高めることができる。これにより、第2の機能層の表面に対し、♯0000番のスチールウールを用いて荷重を加えながら10往復擦る耐スチールウール試験を行った場合に、第2の機能層の表面に傷が確認されない最大荷重を200g/cm2以上とすることができる。また、上記したように、第2の機能層中の平均一次粒径が65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子は、平均一次粒径が60nm以下の中空シリカ微粒子を用いる場合に比べて、少ない量で済むので、第2の機能層の形成時にフッ素含有化合物が第2の機能層の表面に析出しやすい。このため、低屈折率層の表面にフッ素含有化合物をより多く存在させることができるので、防汚性を向上させることができる。これにより、低反射率化を実現でき、かつ更に優れた耐擦傷性および防汚性を得ることができる。
According to the present embodiment, hollow silica fine particles having an average primary particle size of 65 nm or more and 85 nm or less are used as the hollow silica fine particles of the second
本実施形態によれば、第2の機能層14が、平均一次粒径が65nm以上85nm以下の中空シリカ微粒子を含むので、低屈折率層の表面に可視光の波長よりも十分に小さい凹凸を形成することができる。これにより、モスアイ(蛾の目)構造の積層体と同様の反射防止効果も期待できる。
According to the present embodiment, since the second
<<<偏光板>>>
積層体10は、例えば、偏光板に組み込んで使用することができる。図2は本実施形態に係る積層体を組み込んだ偏光板の概略構成図である。図2に示されるように偏光板20は、積層体10と、偏光素子21と、保護フィルム22とを備えている。偏光素子21は、透明基材11における第1の機能層12が形成されている面とは反対側の面に形成されている。保護フィルム22は、偏光素子21の積層体10が設けられている面とは反対側の面に設けられている。保護フィルム22は位相差フィルムであってもよい。
<<< Polarizing plate >>>
The laminate 10 can be used by being incorporated into a polarizing plate, for example. FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a polarizing plate incorporating the laminate according to the present embodiment. As shown in FIG. 2, the
偏光素子21としては、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等が挙げられる。積層体10と偏光素子21とを積層する際には、予め光透過性基材11に鹸化処理を施すことが好ましい。鹸化処理を施すことによって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。
Examples of the
<<<液晶パネル>>>
積層体10や偏光板20は、表示パネルに組み込んで使用することができる。図3は本実施形態に係る積層体を組み込んだ表示パネルの一例である液晶パネルの概略構成図である。
<<< LCD panel >>>
The laminate 10 and the
図3に示される液晶パネル30は、光源側(バックライトユニット側)から観察者側に向けて、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)等の保護フィルム31、偏光素子32、位相差フィルム33、透明粘着層34、表示素子35、透明粘着層36、位相差フィルム37、偏光素子21、積層体10の順に積層された構造を有している。表示パネル20は、表示素子25と、表示素子25よりも観察者側に配置された積層体29とを備えていればよく、保護フィルム21等は備えていなくともよい。
The
表示素子25は液晶表示素子である。ただし、表示パネルが液晶パネルでない場合、例えば、表示パネルが有機ELパネルの場合には、表示素子は有機EL表示素子となる。液晶表示素子は、2枚のガラス基材間に、液晶層、配向膜、電極層、カラーフィルタ等を配置したものである。 The display element 25 is a liquid crystal display element. However, when the display panel is not a liquid crystal panel, for example, when the display panel is an organic EL panel, the display element is an organic EL display element. In the liquid crystal display element, a liquid crystal layer, an alignment film, an electrode layer, a color filter, and the like are disposed between two glass substrates.
<<<画像表示装置>>>
積層体10、偏光板20、液晶パネル30は、画像表示装置に組み込んで使用することができる。画像表示装置としては、例えば液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管表示装置(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、タッチパネル、タブレットPC、電子ペーパー等が挙げられる。図4は本実施形態に係る積層体を組み込んだ画像表示装置の一例である液晶ディスプレイの概略構成図である。
<<< Image display device >>>
The laminate 10, the
図4に示される画像表示装置40は、バックライトユニット41と、バックライトユニット41よりも観察者側に配置された、積層体10を備える液晶パネル30とから構成されている。バックライトユニット41としては、公知のバックライトユニットが使用できる。
The
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの記載に限定されない。なお、下記の「固形分100%換算値」とは、溶剤希釈品中の固形分を100%としたときの値である。 In order to describe the present invention in detail, examples will be described below, but the present invention is not limited to these descriptions. In addition, the following “100% solid content conversion value” is a value when the solid content in the solvent diluted product is 100%.
<ハードコート層用組成物の調製>
まず、下記に示す組成となるように各成分を配合して、ハードコート層用組成物を得た。
(ハードコート層用組成物1)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F568」、DIC社製):0.1質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
<Preparation of composition for hard coat layer>
First, each component was mix | blended so that it might become the composition shown below, and the composition for hard-coat layers was obtained.
(Composition 1 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F568”, manufactured by DIC Corporation): 0.1 part by mass (100% solid content conversion value)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物2)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F568」、DIC社製):0.3質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 2 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F568”, manufactured by DIC Corporation): 0.3 part by mass (100% solid content conversion value)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物3)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F568」、DIC社製):0.5質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 3 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F568”, manufactured by DIC Corporation): 0.5 part by mass (100% solid content conversion value)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物4)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F477」、DIC社製):0.1質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 4 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F477”, manufactured by DIC Corporation): 0.1 part by mass (100% solid content conversion value)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物5)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F556」、DIC社製):0.1質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 5 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F556”, manufactured by DIC Corporation): 0.1 part by massMethyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物6)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F558」、DIC社製):0.1質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 6 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F558”, manufactured by DIC Corporation): 0.1 part by massMethyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物7)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 7 for hard coat layer)
-Dipentaerythritol hexaacrylate (product name "KAYARAD DPHA", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass-Polymerization initiator (product name "Irgacure 184", manufactured by BASF Japan): 4 parts by mass-methyl isobutyl ketone ( MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物8)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素非含有ケイ素含有化合物(製品名「KP112」、信越化学社製):0.1質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 8 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Non-containing silicon-containing compound (product name “KP112”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.1 parts by mass / methyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
(ハードコート層用組成物9)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素非含有ケイ素含有化合物(製品名「KP341」、信越化学社製):0.1質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):120質量部
(Composition 9 for hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Non-containing silicon-containing compound (product name “KP341”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.1 parts by mass / methyl isobutyl ketone (MIBK): 120 parts by mass
<高屈折率層用組成物の調製>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、高屈折率層用組成物を得た。
(高屈折率層用組成物1)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F568」、DIC社製):15質量部(固形分100%換算)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
<Preparation of composition for high refractive index layer>
Each component was mix | blended so that it might become a composition shown below, and the composition for high refractive index layers was obtained.
(Composition 1 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F568”, manufactured by DIC Corporation): 15 parts by mass (100% solid content conversion)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 16000 parts by mass
(高屈折率層用組成物2)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F477」、DIC社製):15質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
(Composition 2 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F477”, manufactured by DIC Corporation): 15 parts by mass (converted to a solid content of 100%)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 16000 parts by mass
(高屈折率層用組成物3)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F556」、DIC社製):15質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
(Composition 3 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F556”, manufactured by DIC Corporation): 15 parts by massMethyl isobutyl ketone (MIBK): 16000 parts by mass
(高屈折率層用組成物4)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素含有化合物(製品名「F558」、DIC社製):15質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
(Composition 4 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Containing compound (product name “F558”, manufactured by DIC Corporation): 15 parts by massMethyl isobutyl ketone (MIBK): 16000 parts by mass
(高屈折率層用組成物5)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
(Composition 5 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
-Dipentaerythritol hexaacrylate (product name "KAYARAD DPHA", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass-Polymerization initiator (product name "Irgacure 184", manufactured by BASF Japan): 4 parts by mass-methyl isobutyl ketone ( MIBK): 16000 parts by mass
(高屈折率層用組成物6)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素非含有ケイ素含有化合物(製品名「KP112」、信越化学社製):15質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
(Composition 6 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Non-containing silicon-containing compound (product name “KP112”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 15 parts by mass / methyl isobutyl ketone (MIBK): 16000 parts by mass
(高屈折率層用組成物7)
・五酸化アンチモン微粒子(平均一次粒径20nm):400質量部(固形分100%換算値)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(製品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製):100質量部
・重合開始剤(製品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):4質量部
・非架橋性フッ素非含有ケイ素含有化合物(製品名「KP341」、信越化学社製):15質量部
・メチルイソブチルケトン(MIBK):16000質量部
(Composition 7 for high refractive index layer)
Antimony pentoxide fine particles (average
Dipentaerythritol hexaacrylate (product name “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 100 parts by mass Polymerization initiator (product name “Irgacure 184” manufactured by BASF Japan Ltd.): 4 parts by mass Non-crosslinkable fluorine Non-containing silicon-containing compound (product name “KP341”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 15 parts by mass / methyl isobutyl ketone (MIBK): 16000 parts by mass
<低屈折率層用組成物の調製>
下記に示す組成となるように各成分を配合して、低屈折率層用組成物を得た。
(低屈折率層用組成物1)
・中空シリカ微粒子(平均一次粒径75nm):150質量部(固形分100%換算値)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(製品名「KAYARAD PET−30」、日本化薬社製):20質量部
・硬化性フッ素含有ポリマー(製品名「オプスターJN35」、JSR社製):80質量部(固形分100%換算値)
・重合開始剤(製品名「イルガキュア127」、BASFジャパン社製):4質量部
・架橋性ケイ素含有化合物(製品名「X22−164E」、信越化学社製):15質量部
・架橋性フッ素含有化合物(製品名「オプツールDAC」、ダイキン社製):25質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):8000質量部
<Preparation of composition for low refractive index layer>
Each component was mix | blended so that it might become the composition shown below, and the composition for low refractive index layers was obtained.
(Composition 1 for low refractive index layer)
・ Hollow silica fine particles (average primary particle size 75 nm): 150 parts by mass (100% solid content conversion value)
Pentaerythritol triacrylate (product name “KAYARAD PET-30”, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 20 parts by mass • Curable fluorine-containing polymer (product name “OPSTAR JN35”, manufactured by JSR): 80 parts by mass (solid content) (100% conversion value)
-Polymerization initiator (product name "Irgacure 127", manufactured by BASF Japan): 4 parts by mass-Crosslinkable silicon-containing compound (product name "X22-164E", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 15 parts by mass-Contains crosslinkable fluorine Compound (Product name “OPTOOL DAC”, manufactured by Daikin): 25 parts by mass (100% solid content conversion value)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 8000 parts by mass
(低屈折率層用組成物2)
・中空シリカ微粒子(平均一次粒径75nm):150質量部(固形分100%換算値)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(製品名「KAYARAD PET−30」、日本化薬社製):20質量部
・硬化性フッ素含有ポリマー(製品名「オプスターJN35」、JSR社製):80質量部(固形分100%換算値)
・重合開始剤(製品名「イルガキュア127」、BASFジャパン社製):4質量部
・架橋性ケイ素含有化合物(製品名「X22−164E」、信越化学社製):30質量部
・架橋性フッ素含有化合物(製品名「オプツールDAC」、ダイキン社製):50質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン(MIBK):8000質量部
(Composition 2 for low refractive index layer)
・ Hollow silica fine particles (average primary particle size 75 nm): 150 parts by mass (100% solid content conversion value)
Pentaerythritol triacrylate (product name “KAYARAD PET-30”, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 20 parts by mass • Curable fluorine-containing polymer (product name “OPSTAR JN35”, manufactured by JSR): 80 parts by mass (solid content) (100% conversion value)
-Polymerization initiator (product name "Irgacure 127", manufactured by BASF Japan): 4 parts by mass-Crosslinkable silicon-containing compound (product name "X22-164E", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 30 parts by mass-Contains crosslinkable fluorine Compound (Product name “OPTOOL DAC”, manufactured by Daikin): 50 parts by mass (100% solid content conversion value)
・ Methyl isobutyl ketone (MIBK): 8000 parts by mass
<実施例1>
透明基材としての厚さ40μmのトリアセチルセルロース基材(製品名「KC4UAW」、コニカミノルタ社製)を準備し、トリアセチルセルロース基材の片面に、上記ハードコート用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、0.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を15秒間流通させた後、さらに10m/sの流速で70℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が100mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させることにより、屈折率が1.52および膜厚が8μmのハードコート層を形成した。次いで、ハードコート層上に、上記高屈折率層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、形成した塗膜を、40℃で1分間乾燥させた後、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量100mJ/cm2で紫外線照射を行って硬化させて、屈折率が1.63および膜厚が150nmの高屈折率層を形成した。次いで、高屈折率層上に、低屈折率層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、形成した塗膜を、40℃で1分間乾燥させた後、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量100mJ/cm2で紫外線照射を行って硬化させて、屈折率が1.29および膜厚が100nmの低屈折率層を形成した。これにより、実施例1に係る積層体を作製した。
<Example 1>
A triacetyl cellulose base material (product name “KC4UAW”, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) having a thickness of 40 μm as a transparent base material was prepared, and the hard coat composition 1 was applied to one side of the triacetyl cellulose base material, A coating film was formed. Next, 70 ° C. dry air was passed through the formed coating film at a flow rate of 0.2 m / s for 15 seconds, and then 70 ° C. dry air was passed through for 30 seconds at a flow rate of 10 m / s. By evaporating the solvent in the coating film and irradiating the ultraviolet light with an integrated light amount of 100 mJ / cm 2 under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) to cure the coating film, the refractive index is increased. A hard coat layer having a thickness of 1.52 and a thickness of 8 μm was formed. Next, the composition 1 for a high refractive index layer was applied on the hard coat layer to form a coating film. And after drying the formed coating film for 1 minute at 40 degreeC, under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less), it hardens | cures by irradiating with an ultraviolet-ray with the integrated light quantity of 100 mJ / cm < 2 >, and refractive index is 1. .63 and a high refractive index layer having a thickness of 150 nm were formed. Subsequently, the composition 1 for low refractive index layers was apply | coated on the high refractive index layer, and the coating film was formed. And after drying the formed coating film for 1 minute at 40 degreeC, under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less), it hardens | cures by irradiating with an ultraviolet-ray with the integrated light quantity of 100 mJ / cm < 2 >, and refractive index is 1. A low refractive index layer having a thickness of .29 and a thickness of 100 nm was formed. This produced the laminated body which concerns on Example 1. FIG.
<実施例2>
実施例2においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物2を用いてハードコート層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 2>
In Example 2, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition 2 was used instead of the hard coat layer composition 1 to form a hard coat layer.
<実施例3>
実施例3においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物3を用いてハードコート層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 3>
In Example 3, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition 3 was used instead of the hard coat layer composition 1 to form a hard coat layer.
<実施例4>
実施例4においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物4を用いてハードコート層を形成し、かつ高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物2を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 4>
In Example 4, a hard coat layer is formed using the hard coat layer composition 4 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 is used instead of the high refractive index layer composition 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the composition 2.
<実施例5>
実施例5においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物5を用いてハードコート層を形成し、かつ高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物3を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 5>
In Example 5, a hard coat layer is formed using the hard coat layer composition 5 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 is used instead of the high refractive index layer composition 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the composition 3.
<実施例6>
実施例6においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物6を用いてハードコート層を形成し、かつ高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物4を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 6>
In Example 6, a hard coat layer was formed using the hard coat layer composition 6 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 was replaced with the high refractive index layer composition 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the composition 4.
<実施例7>
実施例7においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物7を用いてハードコート層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 7>
In Example 7, a laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the hard coat layer composition 7 was used instead of the hard coat layer composition 1 to form a hard coat layer.
<実施例8>
実施例8においては、高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物5を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Example 8>
In Example 8, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the high refractive index layer composition 5 instead of the high refractive index layer composition 1. did.
<比較例1>
比較例1においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物7を用いてハードコート層を形成し、かつ高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物5を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, a hard coat layer was formed using the hard coat layer composition 7 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 was used instead of the high refractive index layer composition 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the composition 5.
<比較例2>
比較例2においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物7を用いてハードコート層を形成し、高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物5を用いて高屈折率層を形成し、かつ低屈折率層用組成物1に代えて低屈折率層用組成物2を用いて低屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, a hard coat layer was formed using the hard coat layer composition 7 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 was replaced with the high refractive index layer composition 1. Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the product 5 and the low refractive index layer was formed using the low refractive index layer composition 2 instead of the low refractive index layer composition 1. Similarly, a laminate was produced.
<比較例3>
比較例3においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物8を用いてハードコート層を形成し、かつ高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物6を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Comparative Example 3>
In Comparative Example 3, a hard coat layer was formed using the hard coat layer composition 8 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 was used instead of the high refractive index layer composition 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the composition 6.
<比較例4>
比較例4においては、ハードコート層用組成物1に代えてハードコート層用組成物9を用いてハードコート層を形成し、かつ高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物7を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Comparative example 4>
In Comparative Example 4, a hard coat layer was formed using the hard coat layer composition 9 instead of the hard coat layer composition 1, and the high refractive index layer composition 1 was used instead of the high refractive index layer composition 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the composition 7.
<比較例5>
比較例5においては、高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物6を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Comparative Example 5>
In Comparative Example 5, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the high refractive index layer composition 6 instead of the high refractive index layer composition 1. did.
<比較例6>
比較例6においては、高屈折率層用組成物1に代えて高屈折率層用組成物7を用いて高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
<Comparative Example 6>
In Comparative Example 6, a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer was formed using the high refractive index layer composition 7 instead of the high refractive index layer composition 1. did.
<耐擦傷性評価>
実施例および比較例に係る積層体の低屈折率層の表面(積層体の表面)を、スチールウール♯0000(製品名「ボンスター」、日本スチールウール株式会社製)を用い、荷重200g/cm2を加えながら、速度100mm/秒で10往復擦った後、それぞれのトリアセチルセルロース基材におけるハードコート層が形成されている面とは反対側の面に黒いテープを貼り、傷の有無を3波長蛍光ランプ下での目視により評価した。評価基準は以下の通りとした。
○:傷が無かった。
△:傷が数本あった。
×:傷が多数あった。
<Abrasion resistance evaluation>
Steel wool # 0000 (product name “Bonster”, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) was used as the surface of the low refractive index layer (the surface of the laminate) of the laminates according to Examples and Comparative Examples, and the load was 200 g / cm 2. Then, after rubbing 10 times at a speed of 100 mm / sec, a black tape is applied to the surface opposite to the surface on which the hard coat layer is formed in each triacetyl cellulose base material, and the presence or absence of scratches is determined for 3 wavelengths. Evaluation was made by visual observation under a fluorescent lamp. The evaluation criteria were as follows.
○: There was no scratch.
Δ: There were several scratches.
X: There were many scratches.
<防汚性評価>
指紋に対する防汚性評価
実施例および比較例に係る積層体の低屈折率層の表面(積層体の表面)に、それぞれ、指紋を付着させた後、旭化成株式会社製のベンコットM−3で拭取り、拭取りやすさを目視にて確認した。評価基準は以下の通りとした。
◎:指紋が容易または比較的容易に拭取れた。
○:指紋を拭き取ることはできたが、容易ではなかった。
×:指紋を拭取ることができなかった。
<Anti-fouling evaluation>
Evaluation of antifouling property against fingerprints After each fingerprint was attached to the surface of the low refractive index layer (the surface of the laminate) of the laminates according to Examples and Comparative Examples, the samples were wiped with Bencot M-3 manufactured by Asahi Kasei Corporation. The ease of removal and wiping was visually confirmed. The evaluation criteria were as follows.
A: Fingerprints were easily or relatively easily wiped off.
○: The fingerprint could be wiped off, but it was not easy.
X: The fingerprint could not be wiped off.
<反射Y値測定>
実施例および比較例に係る積層体について、分光光度計(MPC3100、島津製作所株式会社製)を用いて、反射Y値を測定した。具体的には、それぞれのフィルムにおける低屈折率層の表面側から入射角度5度の光を照射し、それぞれのフィルムで反射された正反射方向の反射光を受光して、380nm〜780nmの波長範囲の反射率を測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフトウェア(例えば、MPC3100に内蔵されたソフトウェア)によって反射Y値を算出した。なお、反射Y値の測定は、トリアセチルセルロース基材におけるハードコート層が形成されている面とは反対側の面(裏面)に黒テープ(寺岡製作所製)を貼り付けた状態で行った。
<Measurement of reflection Y value>
About the laminated body which concerns on an Example and a comparative example, the reflection Y value was measured using the spectrophotometer (MPC3100, Shimadzu Corporation make). Specifically, light with an incident angle of 5 degrees is irradiated from the surface side of the low refractive index layer in each film, and the reflected light in the specular direction reflected by each film is received, and the wavelength of 380 nm to 780 nm. The reflectance of the range was measured, and then the reflection Y value was calculated by software (for example, software built in the MPC 3100) that was converted as lightness felt by human eyes. The reflection Y value was measured in a state where a black tape (manufactured by Teraoka Seisakusho) was attached to the surface (back surface) opposite to the surface on which the hard coat layer was formed in the triacetyl cellulose base material.
以下、結果を表1に示す。
表1に示されるように、比較例1〜6においては、ハードコート層や高屈折率層に非架橋性フッ素含有化合物を含んでいなかったので、低屈折率層に架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が含まれていたとしても、耐擦傷性および防汚性に劣っていた。これに対し、実施例1〜8においては、ハードコート層および/または高屈折率層に非架橋性フッ素含有化合物を含んでいたので、耐擦傷性および防汚性が良好であった。これは、低屈折率層形成時に架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が非架橋性フッ素含有化合物によってリフトアップされ、架橋性ケイ素含有化合物および架橋性フッ素含有化合物が低屈折率層の表面に多く存在したためであると考えられる。 As shown in Table 1, in Comparative Examples 1 to 6, since the hard coat layer and the high refractive index layer did not contain a non-crosslinkable fluorine-containing compound, the low refractive index layer contains a crosslinkable silicon-containing compound and Even if a crosslinkable fluorine-containing compound was contained, the scratch resistance and antifouling property were poor. On the other hand, in Examples 1 to 8, since the hard coat layer and / or the high refractive index layer contained a non-crosslinkable fluorine-containing compound, the scratch resistance and antifouling property were good. This is because when the low refractive index layer is formed, the crosslinkable silicon-containing compound and the crosslinkable fluorine-containing compound are lifted up by the non-crosslinkable fluorine-containing compound, and the crosslinkable silicon-containing compound and the crosslinkable fluorine-containing compound are removed from the surface of the low refractive index layer. This is thought to be because there were many.
10…積層体
10A…表面
11…透明基材
12…第1の機能層
13…第1の機能層
14…第2の機能層
14A…表面
20…偏光板
21…偏光素子
30…液晶表示パネル
40…画像表示装置
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記第2の機能層の表面が、前記積層体の表面をなし、
前記第1の機能層が、非架橋性フッ素含有化合物と、バインダ樹脂とを含み、
前記第2の機能層が、微粒子と、架橋性ケイ素含有化合物と、架橋性フッ素含有化合物と、硬化性樹脂前駆体とを少なくとも含む第2の機能層用組成物の硬化物からなる層である、積層体。 A laminate comprising a transparent substrate, a first functional layer, and a second functional layer in this order,
The surface of the second functional layer forms the surface of the laminate,
The first functional layer includes a non-crosslinkable fluorine-containing compound and a binder resin,
The second functional layer is a layer made of a cured product of the second functional layer composition containing at least fine particles, a crosslinkable silicon-containing compound, a crosslinkable fluorine-containing compound, and a curable resin precursor. , Laminate.
前記積層体の前記透明基材における前記第1の機能層が形成されている面とは反対側の面に形成された偏光素子と
を備える、偏光板。 A laminate according to claim 1;
A polarizing plate provided with the polarizing element formed in the surface on the opposite side to the surface in which the said 1st functional layer is formed in the said transparent base material of the said laminated body.
表示素子と、
前記表示素子よりも観察者側に配置された請求項1に記載の積層体と
を備える、画像表示装置。 An image display device,
A display element;
An image display device comprising: the laminate according to claim 1, which is disposed closer to the viewer than the display element.
表示素子と、
前記表示素子よりも観察者側に配置された請求項5に記載の偏光板と
を備える、画像表示装置。 An image display device,
A display element;
An image display apparatus comprising: the polarizing plate according to claim 5, which is disposed closer to the viewer than the display element.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015052031A JP6460471B2 (en) | 2015-03-16 | 2015-03-16 | Laminated body, polarizing plate, and image display device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015052031A JP6460471B2 (en) | 2015-03-16 | 2015-03-16 | Laminated body, polarizing plate, and image display device |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016172321A true JP2016172321A (en) | 2016-09-29 |
JP6460471B2 JP6460471B2 (en) | 2019-01-30 |
Family
ID=57009401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015052031A Active JP6460471B2 (en) | 2015-03-16 | 2015-03-16 | Laminated body, polarizing plate, and image display device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6460471B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2018079202A1 (en) * | 2016-10-25 | 2019-08-08 | 富士フイルム株式会社 | Antireflection film, polarizing plate, image display device, and antireflection article |
CN110678998A (en) * | 2017-06-02 | 2020-01-10 | 住友电工超效能高分子股份有限公司 | Member for electricity storage device, method for producing same, and electricity storage device |
JP2020049917A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | リンテック株式会社 | Writing feeling enhancement sheet |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009053691A (en) * | 2007-08-02 | 2009-03-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Antireflection film and method for manufacturing the same |
JP2010152331A (en) * | 2008-11-28 | 2010-07-08 | Nitto Denko Corp | Composition for forming hard coat layer, hard coat film, optical element and image display device |
JP2014059368A (en) * | 2012-09-14 | 2014-04-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate, polarizing plate and image display device |
-
2015
- 2015-03-16 JP JP2015052031A patent/JP6460471B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009053691A (en) * | 2007-08-02 | 2009-03-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Antireflection film and method for manufacturing the same |
JP2010152331A (en) * | 2008-11-28 | 2010-07-08 | Nitto Denko Corp | Composition for forming hard coat layer, hard coat film, optical element and image display device |
JP2014059368A (en) * | 2012-09-14 | 2014-04-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate, polarizing plate and image display device |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2018079202A1 (en) * | 2016-10-25 | 2019-08-08 | 富士フイルム株式会社 | Antireflection film, polarizing plate, image display device, and antireflection article |
CN110678998A (en) * | 2017-06-02 | 2020-01-10 | 住友电工超效能高分子股份有限公司 | Member for electricity storage device, method for producing same, and electricity storage device |
JP2020049917A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | リンテック株式会社 | Writing feeling enhancement sheet |
JP7265332B2 (en) | 2018-09-28 | 2023-04-26 | リンテック株式会社 | touch panel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6460471B2 (en) | 2019-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI534460B (en) | An optical film, a liquid crystal panel, and an image display device | |
JP6011952B2 (en) | Optical film, polarizing plate, liquid crystal panel, and image display device | |
CN105005104B (en) | Anti-glare film, polarizing plate, liquid crystal panel, and image display device | |
JP6689564B2 (en) | Antireflection film, polarizing plate, and image display device | |
KR101831030B1 (en) | Intermediate substrate film and touch panel sensor | |
JP6799176B2 (en) | Hard coat film, optical laminate and image display device | |
CN109313300B (en) | Protective film, optical film, laminate, polarizing plate, image display device, and method for producing polarizing plate | |
JP5574253B1 (en) | Laminated body and touch panel sensor | |
TWI657929B (en) | Laminate, transparent conductive laminate, and touch panel | |
JP6526380B2 (en) | Display with touch panel | |
JP6460471B2 (en) | Laminated body, polarizing plate, and image display device | |
CN107003556B (en) | Liquid crystal display element, liquid crystal display device, and method for designing liquid crystal display element | |
JPWO2014208748A1 (en) | UV curable hard coat resin composition | |
JP6365942B2 (en) | Display device with touch panel | |
KR20160150335A (en) | Anti-reflection film with excellent adhesive power | |
JP2019148805A (en) | Anti-reflection film, polarizing plate, and image display device | |
JP6772564B2 (en) | Water contact angle control method of optical laminate, and optical laminate with protective film | |
CN112119331A (en) | anti-Newton ring film, and manufacturing method and use thereof | |
WO2023008306A1 (en) | Laminate, outdoor laminate, and hard coat layer-forming material | |
KR20150108600A (en) | Anti-reflection film having improved scratch resistance | |
JP2014106240A (en) | Anti-reflection film | |
JP4811748B2 (en) | Method for producing laminated body for display with improved hard coat layer slipperiness |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180921 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180928 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181127 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181220 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6460471 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |