JP2016172229A - 水素分離膜、水素分離モジュール、水素分離装置および水素製造装置 - Google Patents
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Abstract
Description
面から気相への水素分子の脱離が容易になり、低温における水素透過速度が向上するという効果が得られる。
有機化合物2の一例としてトリメシン酸を示した。有機化合物2が環状構造を含む場合、環状構造のサイズが金属膜3を構成する金属原子Mよりも大きいため、金属膜3の表面において、隣接する有機化合物2の分子同士の間隔は、隣接する金属原子M同士の間隔よりも大きくなる。すなわち、有機化合物2のアニオン性配位部位1は、金属膜3の表面に存在する金属原子Mの一部と結合するだけで、金属膜3の表面には、アニオン性配位部位1が配位していない金属原子Mが多く存在する。アニオン性配位部位1が配位していない金属原子Mは、水素が解離・吸着するためのサイトになる。すなわち、アニオン性配位部位1によって水素原子の化学吸着エネルギーを低下させると同時に、水素が解離・吸着するサイトが十分に存在するため、水素の透過速度がより向上する。
、硫化物ガスが水素分離膜5の表面に付着し、水素の透過速度が低下する懸念がある。脱硫装置を設置することで、硫化物ガスの付着による水素分離膜5の水素透過速度の低下が抑制され、水素分離効率が向上する。
トリメシン酸をエタノールに溶解させ、0.1mol/Lのトリメシン酸溶液を作製した。なお、トリメシン酸はカルボキシ基を有しており、このカルボキシ基がアニオン性配位部位に相当する。作製したトリメシン酸溶液に、厚さ15μm、Pd0.77Ag0.23の組成を有する金属膜を88時間浸漬した。
何も処理をしていない厚さ15μm、Pd0.77Ag0.23の組成を有する金属膜を比較例1の試料とした。
何も処理をしていない厚さ15μm、Pd0.77Ag0.23の組成を有する金属膜を、エタノールに24時間浸漬した。エタノールから金属膜を取り出し、真空引きしながら150℃で12時間、加熱乾燥処理したものを比較例2の試料とした。
得られた試料をガスケットで挟んで固定し、図9に示すような装置に組み込んだ。試料は直径6mmの円形である。試料の温度を80℃に保持し、バルブ41を閉じ、バルブ42、43を開けて、高圧側配管81と低圧側配管82を真空ポンプ70で排気した。バルブ42、43を閉じた後、バルブ41を開け、PH=0.2MPaの水素ガスを高圧側配管81に導入した。なお、PHは圧力計31が示す圧力値である。
2回目の試験の測定値を表1に示す。実施例1は比較例1の4倍の値を示した。すなわち、金属膜の表面にトリメシン酸が存在することによって、80℃という低温における水素透過速度が4倍に向上した。
2 有機化合物
3 金属膜
4 金属原子
5 水素分離膜
6 支持体
7 水素分離モジュール
8 触媒
10 水素分離装置
11 入口流路
12 出口流路
13 排ガス流路
14 改質部
20 水素製造装置
31、32 圧力計
41〜43 バルブ
50 水素ガスボンベ
60 レギュレータ
70 真空ポンプ
81 高圧側配管
82 低圧側配管
Claims (13)
- 選択的に水素を透過する金属膜の表面のうち少なくとも一方の表面に、アニオン性の配位部位を有する有機化合物が存在することを特徴とする水素分離膜。
- 前記配位部位が、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基、チオール基、スルホ基、リン酸基、およびこれらが有する水素原子を金属原子で置換したもの、およびこれらが有する水素原子または金属原子が解離したもの、からなる官能基群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の水素分離膜。
- 前記有機化合物が、環状構造を有することを特徴とする請求項1または2に記載の水素分離膜。
- 前記有機化合物が、分枝構造を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水素分離膜。
- 前記金属膜が、Pd、V、Nb、TaおよびWのうち少なくともいずれか1種を含む金属または合金であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の水素分離膜。
- 前記金属膜が、AgおよびCuのいずれか一方と、Pdと、を含む合金であることを特徴とする請求項5に記載の水素分離膜。
- 前記金属膜が、V、Nb、TaおよびWのうち少なくともいずれか1種を含むとともに、表面にPdを有することを特徴とする請求項5に記載の水素分離膜。
- 前記金属膜の厚さが、3〜50μmであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の水素分離膜。
- 多孔質材料からなる支持体と、該支持体の少なくとも一方の表面に設けられた水素分離膜と、を備え、前記水素分離膜が、請求項1〜8のいずれかに記載の水素分離膜であることを特徴とする水素分離モジュール。
- 前記多孔質材料に、水素を生成可能な触媒が担持されていることを特徴とする請求項9に記載の水素分離モジュール。
- 水素分子を含むガスを導入する入口流路と、請求項9に記載の水素分離モジュールと、該水素分離モジュールを透過した水素ガスを排出する出口流路と、前記水素分離モジュールを透過しない排ガスを排出する排ガス流路と、を備えることを特徴とする水素分離装置。
- 水素原子を含む原料を導入する入口流路と、前記原料から水素分子を生成する改質部と、請求項9に記載の水素分離モジュールと、該水素分離モジュールを透過した水素ガスを排出する出口流路と、前記水素分離モジュールを透過しない排ガスを排出する排ガス流路と、を備えることを特徴とする水素製造装置。
- 水素原子を含む原料を導入する入口流路と、請求項10に記載の水素分離モジュールと、該水素分離モジュールを透過した水素ガスを排出する出口流路と、前記水素分離モジュールを透過しない排ガスを排出する排ガス流路と、を備えることを特徴とする水素製造装置。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008043907A (ja) * | 2006-08-21 | 2008-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 水素透過複合膜およびその製造方法 |
JP2009106794A (ja) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Nissan Motor Co Ltd | 水素分離体及び水素分離装置 |
JP2009291740A (ja) * | 2008-06-06 | 2009-12-17 | Hitachi Ltd | 水素分離部材および水素製造器 |
JP2010509055A (ja) * | 2006-11-08 | 2010-03-25 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | コーティングされた無機酸化物粒子の層およびガス選択性材料のオーバー層を有する基体を含んでいるガス分離膜、ならびにその製造および使用 |
JP2012223754A (ja) * | 2011-04-06 | 2012-11-15 | Tokyo Gas Co Ltd | 水素分離膜、その製造方法及び水素製造装置 |
JP2014036935A (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 複合多孔質体及びその製造法 |
-
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008043907A (ja) * | 2006-08-21 | 2008-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 水素透過複合膜およびその製造方法 |
JP2010509055A (ja) * | 2006-11-08 | 2010-03-25 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | コーティングされた無機酸化物粒子の層およびガス選択性材料のオーバー層を有する基体を含んでいるガス分離膜、ならびにその製造および使用 |
US20100221167A1 (en) * | 2006-11-08 | 2010-09-02 | John Charles Saukaitis | Gas separation membrane comprising a substrate with a layer of coated inorganic oxide particles and an overlayer of a gas-selective material, and its manufacture and use |
JP2009106794A (ja) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Nissan Motor Co Ltd | 水素分離体及び水素分離装置 |
JP2009291740A (ja) * | 2008-06-06 | 2009-12-17 | Hitachi Ltd | 水素分離部材および水素製造器 |
JP2012223754A (ja) * | 2011-04-06 | 2012-11-15 | Tokyo Gas Co Ltd | 水素分離膜、その製造方法及び水素製造装置 |
JP2014036935A (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 複合多孔質体及びその製造法 |
Non-Patent Citations (1)
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---|
GUANGQIN LI, HIROKAZU KOBAYASHI, ET,AL.: "Hydrogen storage in Pd nanocrystals covered with a metal-organic framework", NATURE MATERIALS, JPN6017043079, 2014, GB, pages 1 - 5, ISSN: 0003679737 * |
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