JP2016150318A - Exhaust gas purification catalyst material and exhaust gas purification device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、排気ガスを浄化するための触媒材料、及び、排気ガス浄化装置に関する。 The present invention relates to a catalyst material for purifying exhaust gas and an exhaust gas purification device.
従来から、内燃機関あるいは工場等より排出される排気ガス中に含まれる炭化水素、窒素酸化物、一酸化炭素等の有害物質を酸化・還元等により除去する三元触媒が知られている。三元触媒としては、一般に、白金やパラジウムなどの貴金属元素が有効であると認識されている。 Conventionally, a three-way catalyst for removing harmful substances such as hydrocarbons, nitrogen oxides, carbon monoxide and the like contained in exhaust gas discharged from an internal combustion engine or a factory by oxidation / reduction or the like is known. Generally, noble metal elements such as platinum and palladium are recognized as effective as the three-way catalyst.
近年では、貴金属元素をペロブスカイト型複合酸化物のBサイトに含有させた触媒材料が注目されている(特許文献1〜3)。貴金属元素をペロブスカイト型複合酸化物のBサイトに含有させると、貴金属元素の分散度が向上するため、触媒活性が向上する。
In recent years, a catalyst material in which a noble metal element is contained in the B site of a perovskite complex oxide has attracted attention (
しかしながら、従来のペロブスカイト型複合酸化物では、触媒活性が必ずしも高くない場合があった。一方、本願の発明者は、特定の組成を有するペロブスカイト型複合酸化物は、特定の混合ガスの雰囲気下で熱処理を行うとその結晶相が変化し、触媒活性が増大することを見出した。 However, the conventional perovskite type complex oxides may not always have high catalytic activity. On the other hand, the inventor of the present application has found that the perovskite type complex oxide having a specific composition changes its crystal phase and increases its catalytic activity when heat-treated in an atmosphere of a specific mixed gas.
また、従来のペロブスカイト型複合酸化物では、その比表面積を十分に大きくしないと十分な触媒活性が得られないという課題もあった。この点に関しても、本願の発明者は、特定のガスの雰囲気下での熱処理によって結晶相が変化するペロブスカイト型複合酸化物では、比表面積が小さくても十分な触媒活性が得られることを見出した。 Further, the conventional perovskite complex oxide has a problem that sufficient catalytic activity cannot be obtained unless the specific surface area is sufficiently increased. Also in this regard, the inventor of the present application has found that a perovskite type complex oxide whose crystal phase is changed by heat treatment under a specific gas atmosphere can obtain sufficient catalytic activity even if the specific surface area is small. .
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することが可能である。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and can be realized as the following forms.
(1)本発明の一形態によれば、排気ガス浄化用触媒材料が提供される。この触媒材料は、一般式(La1-xSrx)(Co1-yPdy)O3 (0≦x≦0.2、0<y<0.2)で示されるペロブスカイト型構造の第1複合酸化物からなり、前記第1複合酸化物が、空気過剰率λ≦1の排気ガス雰囲気下において(La1-xSrx)2(Co1-zPdz)O4(0≦z<0.4)で示される第2複合酸化物を生成することを特徴とする。
この排気ガス浄化用触媒材料は、空気過剰率λ≦1の排気ガス雰囲気下において第1複合酸化物から第2複合酸化物に結晶相が変化して、その触媒活性が増大する。従って、炭化水素と窒素酸化物と一酸化炭素とを含む排気ガスに対して十分に高い浄化性能を得ることが可能である。
(1) According to one aspect of the present invention, an exhaust gas purification catalyst material is provided. This catalyst material has a perovskite structure represented by the general formula (La 1-x Sr x ) (Co 1-y Pd y ) O 3 (0 ≦ x ≦ 0.2, 0 <y <0.2). 1 composite oxide, and the first composite oxide is (La 1−x Sr x ) 2 (Co 1−z Pd z ) O 4 (0 ≦ z) in an exhaust gas atmosphere having an excess air ratio λ ≦ 1. <0.4) is produced | generated, It is characterized by producing | generating.
In this exhaust gas purification catalyst material, the crystal phase changes from the first composite oxide to the second composite oxide in an exhaust gas atmosphere with an excess air ratio λ ≦ 1, and the catalytic activity increases. Therefore, it is possible to obtain sufficiently high purification performance for exhaust gas containing hydrocarbons, nitrogen oxides, and carbon monoxide.
(2)上記排気ガス浄化用触媒材料において、前記第1複合酸化物が、プロピレン(C3H6):0.04%、一酸化窒素(NO):0.10%、一酸化炭素(CO):0.30%、水素(H2):0.10%、水(H2O):2.00%、酸素(O2):0.33%、窒素(N2):残部、の組成を有する混合ガスの雰囲気下において800℃で20分間の熱処理により前記第2複合酸化物を生成することを特徴とする。
この排気ガス浄化用触媒材料は、上記ガス組成の雰囲気下において第1複合酸化物から第2複合酸化物に結晶相が変化して、その触媒活性が増大する。従って、炭化水素と窒素酸化物と一酸化炭素とを含む排気ガスに対して十分に高い浄化性能を得ることが可能である。
(2) In the exhaust gas purifying catalyst material, the first composite oxide contains propylene (C 3 H 6 ): 0.04%, nitric oxide (NO): 0.10%, carbon monoxide (CO ): 0.30%, hydrogen (H 2 ): 0.10%, water (H 2 O): 2.00%, oxygen (O 2 ): 0.33%, nitrogen (N 2 ): balance The second composite oxide is produced by heat treatment at 800 ° C. for 20 minutes in an atmosphere of a mixed gas having a composition.
In this exhaust gas purifying catalyst material, the crystal phase changes from the first composite oxide to the second composite oxide in the atmosphere of the above gas composition, and the catalytic activity increases. Therefore, it is possible to obtain sufficiently high purification performance for exhaust gas containing hydrocarbons, nitrogen oxides, and carbon monoxide.
(3)上記排気ガス浄化用触媒材料において、前記xは0<x≦0.2を満たすものとしてもよい。
この構成によれば、より高い排気ガス浄化性能を得ることが可能である。
(3) In the exhaust gas purifying catalyst material, x may satisfy 0 <x ≦ 0.2.
According to this configuration, higher exhaust gas purification performance can be obtained.
(4)上記排気ガス浄化用触媒材料は、1m2/g以上5m2/g以下の比表面積を有するものとしてもよい。
この構成においても、十分に高い排気ガス浄化性能を得ることが可能である。
(4) The exhaust gas purifying catalyst material may have a specific surface area of 1 m 2 / g or more and 5 m 2 / g or less.
Even in this configuration, sufficiently high exhaust gas purification performance can be obtained.
(5)本発明の他の形態による排気ガス浄化用触媒材料は、一般式(La1-xSrx)2(Co1-zPdz)O4(0≦x≦0.2、0≦z<0.4)で示される複合酸化物からなることを特徴とする。
この排気ガス浄化用触媒材料は、炭化水素と窒素酸化物と一酸化炭素とを含む排気ガスに対して十分に高い浄化性能を得ることが可能である。
(5) The exhaust gas purifying catalyst material according to another embodiment of the present invention has a general formula (La 1-x Sr x ) 2 (Co 1-z Pd z ) O 4 (0 ≦ x ≦ 0.2, 0 ≦ It is characterized by comprising a complex oxide represented by z <0.4).
This exhaust gas purifying catalyst material can obtain sufficiently high purification performance for exhaust gas containing hydrocarbons, nitrogen oxides, and carbon monoxide.
(6)上記排気ガス浄化用触媒材料において、前記xは0<x≦0.2を満たすものとしてもよい。
この構成によれば、より高い排気ガス浄化性能を得ることが可能である。
(6) In the exhaust gas purification catalyst material, x may satisfy 0 <x ≦ 0.2.
According to this configuration, higher exhaust gas purification performance can be obtained.
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能である。例えば、基体と排気ガス浄化用触媒材料とを備えた排気ガス浄化用触媒体や、排気ガス浄化用触媒体を備えた排気ガス浄化装置(触媒コンバータ)、それらを用いた排気ガスの浄化方法等の形態で実現することができる。 Note that the present invention can be realized in various modes. For example, an exhaust gas purification catalyst body including a substrate and an exhaust gas purification catalyst material, an exhaust gas purification apparatus (catalyst converter) including the exhaust gas purification catalyst body, an exhaust gas purification method using the same, and the like Can be realized.
図1(A)は、本発明の一実施形態としての排気ガス浄化装置の構成を示す説明図である。この排気ガス浄化装置200は、ガソリンエンジンの排気ガスを浄化するための触媒コンバータであり、ケーシング210と、ケーシング210に収容された排気ガス浄化用触媒体100とを備えている。排気ガス浄化用触媒体100は、排気ガス浄化用触媒材料を担持する担体としての基体120を備えている。図1(B)は基体120の正面図であり、図1(C)はその一部を拡大した模式図である。これらの図では、図示の便宜上、実際の寸法とは異なる寸法で個々の部材が描かれている。
FIG. 1A is an explanatory diagram showing a configuration of an exhaust gas purifying apparatus as one embodiment of the present invention. The exhaust
基体120は、ハニカム形状を有しており、壁部122と、壁部122で区分された多数の孔124とを有する。これらの孔124は、排気ガス流路として機能する。基体120は、例えば、コージェライトなどのセラミックス材料を用いて形成することができる。或いは、耐熱鋼などの非セラミックス材料を用いて基体120を形成してもよい。多数の孔124は、基体120の入口から出口に至るまで直線的に貫通している。壁部122の内面122i(すなわち孔124の内面)には、排気ガス浄化用触媒材料で形成されたコーティング層126が設けられている。コーティング層126は、周知のウォッシュコート法やディップコーティング法を利用して形成可能である。また、壁部122の表面に多孔質アルミナ等で構成されたウォッシュコート層が形成され、そのウォッシュコート層に排気ガス浄化用触媒材料が分散担持されていてもよい。但し、排気ガス浄化用触媒材料の担持形態としては、これ以外の任意の形態を利用することが可能である。なお、本明細書において、「触媒材料」という語句は、それ自身で触媒作用を有する触媒物質(触媒剤)を意味しており、触媒作用を有していない基体(担体)を含まないものを意味している。本実施形態の排気ガス浄化用触媒体100は、貴金属粒子からなる触媒材料を含んでいないが、貴金属粒子からなる触媒材料を含んでいてもよい。
The
<排気ガス浄化用触媒材料の好ましい組成>
排気ガス浄化用触媒材料としては、次の一般式で示されるペロブスカイト型構造の複合酸化物(以下、「第1複合酸化物」とも呼ぶ)を使用することができる。
(La1-xSrx)(Co1-yPdy)O3 …(1)
ここで、0≦x≦0.2、0<y<0.2である。
<Preferred composition of catalyst material for exhaust gas purification>
As the exhaust gas purifying catalyst material, a composite oxide having a perovskite structure represented by the following general formula (hereinafter also referred to as “first composite oxide”) can be used.
(La 1-x Sr x ) (Co 1-y Pd y ) O 3 (1)
Here, 0 ≦ x ≦ 0.2 and 0 <y <0.2.
上記(1)式の組成を有する第1複合酸化物は、酸化雰囲気下、例えば大気雰囲気下における焼成によってペロブスカイト型構造となる。この排気ガス浄化用触媒材料の粉末は、触媒を製造するための周知の製造方法によって製造することができる。但し、この排気ガス浄化用触媒材料を製造するにあたって、必ずしも高い比表面積が得られるように触媒粉末を合成する必要は無い。第1複合酸化物の比表面積は、特に限定する必要は無いが、例えば1m2/g以上5m2/g以下の範囲の比較的低い比表面積の触媒粉末であっても、排気ガス雰囲気下において十分に高い触媒活性が得られる。また、比表面積をより大きくすれば、より高い触媒活性を得ることが可能である。 The first composite oxide having the composition of the above formula (1) has a perovskite structure by firing in an oxidizing atmosphere, for example, an air atmosphere. The exhaust gas purification catalyst material powder can be produced by a known production method for producing a catalyst. However, in producing the exhaust gas purifying catalyst material, it is not always necessary to synthesize catalyst powder so as to obtain a high specific surface area. The specific surface area of the first composite oxide need not be particularly limited. For example, even a catalyst powder having a relatively low specific surface area in the range of 1 m 2 / g to 5 m 2 / g can be used in an exhaust gas atmosphere. A sufficiently high catalytic activity is obtained. Further, if the specific surface area is increased, higher catalytic activity can be obtained.
触媒活性の観点からは、上記(1)式において、xの範囲は、0≦x≦0.2でも良いが、0<x≦0.2が好ましく、0.01≦x<0.2が更に好ましい。また、yの範囲は、0<y<0.2でも良いが、0.02≦y≦0.10が好ましく、0.02≦y<0.05が更に好ましい。 From the viewpoint of catalytic activity, in the above formula (1), the range of x may be 0 ≦ x ≦ 0.2, but 0 <x ≦ 0.2 is preferable, and 0.01 ≦ x <0.2. Further preferred. The range of y may be 0 <y <0.2, but 0.02 ≦ y ≦ 0.10 is preferable, and 0.02 ≦ y <0.05 is more preferable.
上述した第1複合酸化物は、空気過剰率λ≦1の高温の排気ガス雰囲気下、具体的には、下記の組成を有する混合ガスの雰囲気下において800℃で20分間の熱処理を行うことにより、次式の組成を有する第2複合酸化物を生成することが見出された。尚、ここで空気過剰率λは、実際の混合ガスの空燃比を理論空燃比で除した値であり、この値が1である場合には混合ガスがストイキ組成であることを示し、この値が1未満であることは混合ガスが燃料リッチ組成であることを示す。
(La1-xSrx)2(Co1-zPdz)O4 …(2)
ここで、0≦z<0.4である。
混合ガスの組成(単位はvol%)
・プロピレン(C3H6):0.04%
・一酸化窒素(NO):0.10%
・一酸化炭素(CO):0.30%
・水素(H2):0.10%
・水(H2O):2.00%
・酸素(O2):0.33%
・窒素(N2):残部
The first composite oxide described above is subjected to a heat treatment at 800 ° C. for 20 minutes in a high-temperature exhaust gas atmosphere with an excess air ratio λ ≦ 1, specifically, in a mixed gas atmosphere having the following composition: Has been found to produce a second composite oxide having the composition: Here, the excess air ratio λ is a value obtained by dividing the actual air-fuel ratio of the mixed gas by the stoichiometric air-fuel ratio. When this value is 1, this indicates that the mixed gas has a stoichiometric composition. Is less than 1 indicates that the mixed gas has a fuel-rich composition.
(La 1-x Sr x ) 2 (Co 1-z Pd z ) O 4 (2)
Here, 0 ≦ z <0.4.
Composition of mixed gas (unit: vol%)
Propylene (C 3 H 6 ): 0.04%
・ Nitric oxide (NO): 0.10%
Carbon monoxide (CO): 0.30%
・ Hydrogen (H 2 ): 0.10%
・ Water (H 2 O): 2.00%
・ Oxygen (O 2 ): 0.33%
・ Nitrogen (N 2 ): balance
熱処理時における混合ガスの流量は、特に限定は無いが、過度に流量が少ないと第2複合酸化物が十分に生成されない可能性がある。一方、混合ガスの流量を十分に大きくすれば、第1複合酸化物がほぼすべて第2複合酸化物に変化する。 The flow rate of the mixed gas during the heat treatment is not particularly limited, but if the flow rate is excessively small, the second composite oxide may not be sufficiently generated. On the other hand, if the flow rate of the mixed gas is sufficiently increased, almost all of the first composite oxide changes to the second composite oxide.
この第2複合酸化物は、いわゆるA2BO4型構造を有する複合酸化物である。なお、A2BO4型構造を有する複合酸化物は、「層状ペロブスカイト型複合酸化物」とも呼ばれている。この第2複合酸化物は、第1複合酸化物よりも高い触媒活性を有する。また、本願の発明者は、第1複合酸化物が高温の混合ガスに曝された場合に、その結晶相が変化して第2複合酸化物に変化することを確認した。従って、排気ガス浄化装置200の触媒材料として第1複合酸化物を使用すれば、排気ガス雰囲気下においてその結晶相が変化して第2複合酸化物に変化するので、排気ガス雰囲気下において十分に高い触媒活性が得られる。
This second composite oxide is a composite oxide having a so-called A 2 BO 4 type structure. The complex oxide having an A 2 BO 4 type structure is also called “layered perovskite complex oxide”. This second composite oxide has a higher catalytic activity than the first composite oxide. In addition, the inventors of the present application have confirmed that when the first composite oxide is exposed to a high-temperature mixed gas, the crystal phase thereof changes to change to the second composite oxide. Therefore, if the first composite oxide is used as the catalyst material of the exhaust
図2は、本発明の一実施形態における排気ガス浄化用触媒材料の製造方法を示すフローチャートである。工程T110では、排気ガス浄化用触媒材料の原料を秤量した後、溶媒に加えて混合溶液を作製し、撹拌する。排気ガス浄化用触媒材料の原料としては、Aサイト金属の硝酸塩(硝酸ランタンや硝酸ストロンチウム等)、及び、Bサイト金属の硝酸塩(硝酸コバルトや硝酸パラジウム等)を用いることができる。また、溶媒としては、蒸留水を用いることができる。また、必要に応じ、クエン酸、エチレングリコール、及びデンプンを加える。工程T120では、この水溶液を蒸発乾固した後、得られた固形物を坩堝に移し、大気中60〜250℃で12時間乾燥し、乾燥した粉末を乳鉢で粉砕する。なお、乾燥後に500〜600℃で仮焼し、仮焼後に粉砕しても良い。工程T130では、粉砕した粉末を大気雰囲気中600〜900℃で2〜3時間焼成する。この結果、排気ガス浄化用触媒材料の粉末が得られる。 FIG. 2 is a flowchart showing a method for producing an exhaust gas purifying catalyst material in one embodiment of the present invention. In Step T110, after the raw materials of the exhaust gas purification catalyst material are weighed, a mixed solution is prepared in addition to the solvent and stirred. As the raw material for the exhaust gas purifying catalyst material, nitrates of A site metals (such as lanthanum nitrate and strontium nitrate) and nitrates of B site metals (such as cobalt nitrate and palladium nitrate) can be used. Moreover, distilled water can be used as a solvent. If necessary, add citric acid, ethylene glycol, and starch. In step T120, this aqueous solution is evaporated to dryness, and then the obtained solid is transferred to a crucible, dried in the atmosphere at 60 to 250 ° C. for 12 hours, and the dried powder is pulverized in a mortar. In addition, you may calcine at 500-600 degreeC after drying, and you may grind | pulverize after calcining. In step T130, the pulverized powder is baked at 600 to 900 ° C. for 2 to 3 hours in the air atmosphere. As a result, a powder of the exhaust gas purification catalyst material is obtained.
図3は、実施例及び比較例としての各種のサンプルの組成と焼成条件を示す説明図である。サンプルS01〜S04,S11〜S15は、図3に示す組成が得られるように、上述した図2の手順に従ってそれぞれ作製した。サンプル番号に「*」が付されているサンプルS11〜S15は比較例であり、他のサンプルS01〜S04は実施例である。各サンプルの具体的な作成手順は以下の通りである。 FIG. 3 is an explanatory diagram showing compositions and firing conditions of various samples as examples and comparative examples. Samples S01 to S04 and S11 to S15 were respectively produced according to the procedure of FIG. 2 described above so that the composition shown in FIG. 3 was obtained. Samples S11 to S15 with “*” in the sample number are comparative examples, and the other samples S01 to S04 are examples. The specific creation procedure for each sample is as follows.
(1)サンプルS01:La(Co0.977Pd0.023)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):8.77g
・硝酸コバルト(Co(NO3)2・6H2O):5.77g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、Pd濃度:50g/L):1.14g
・クエン酸(C6H8O7・H2O):17.36g
・エチレングリコール(C2H6O2):10.07g
・蒸留水:20ml
次に、この混合水溶液を180℃に加熱し、蒸発、乾固した。その後、得られた固形物を坩堝に移し、大気中200〜250℃で12時間乾燥した。そして、乾燥粉末を、乳鉢で粉砕、混合した。その後、粉砕した粉末を坩堝にいれて、空気雰囲気中600℃で2時間仮焼した。得られた仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、空気雰囲気中900℃で3時間焼成した。これにより、La(Co0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを1wt%含有したペロブスカイト型複合酸化物(第1複合酸化物)を作製した。
(1) Sample S01: La (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 8.77 g
Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O): 5.77 g
Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, Pd concentration: 50 g / L): 1.14 g
Citric acid (C 6 H 8 O 7 · H 2 O): 17.36g
・ Ethylene glycol (C 2 H 6 O 2 ): 10.07 g
・ Distilled water: 20ml
Next, this mixed aqueous solution was heated to 180 ° C. and evaporated to dryness. Thereafter, the obtained solid was transferred to a crucible and dried in the atmosphere at 200 to 250 ° C. for 12 hours. The dry powder was pulverized and mixed in a mortar. Thereafter, the pulverized powder was put in a crucible and calcined at 600 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The obtained calcined powder was pulverized and mixed in a mortar and then fired at 900 ° C. for 3 hours in an air atmosphere. Thus, a perovskite complex oxide (first complex oxide) having a composition represented by La (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 1 wt% Pd was produced.
(2)サンプルS02:La(Co0.95Pd0.05)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):4.36g
・硝酸コバルト(Co(NO3)2・6H2O):2.78g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、Pd濃度:50g/L):1.23g
・蒸留水:20ml
次に、この混合水溶液を70℃に加熱し、デンプン3.36gを加え、撹拌、溶解し、水溶液を得た。得られた水溶液を蒸発皿に移し、60〜100℃に加熱し蒸発・乾固した。得られた固形物を坩堝に移し、空気中570℃で2時間仮焼した。そして、仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、るつぼに入れ空気中900℃で3時間焼成した。これにより、La(Co0.95Pd0.05)O3で示される組成を有し、Pdを2wt%含有したペロブスカイト型構造複合酸化物(第1複合酸化物)を作製した。
(2) Sample S02: La (Co 0.95 Pd 0.05 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 4.36 g
Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O): 2.78 g
Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, Pd concentration: 50 g / L): 1.23 g
・ Distilled water: 20ml
Next, this mixed aqueous solution was heated to 70 ° C., 3.36 g of starch was added, and the mixture was stirred and dissolved to obtain an aqueous solution. The obtained aqueous solution was transferred to an evaporating dish and heated to 60 to 100 ° C. to evaporate and dry. The obtained solid was transferred to a crucible and calcined at 570 ° C. in air for 2 hours. And after grind | pulverizing and mixing a calcined powder with a mortar, it put into the crucible and baked at 900 degreeC in the air for 3 hours. Thus, a perovskite structure complex oxide (first complex oxide) having a composition represented by La (Co 0.95 Pd 0.05 ) O 3 and containing 2 wt% Pd was produced.
(3)サンプルS03:(La0.9Sr0.1)(Co0.977Pd0.023)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):8.06g
・硝酸ストロンチウム(Sr(NO3)2):0.44g
・硝酸コバルト(Co(NO3)2・6H2O):5.88g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、Pd濃度:50g/L):1.17g
・クエン酸(C6H8O7・H2O):17.29g
・エチレングリコール(C2H6O2):10.27g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を、180℃に加熱し、蒸発、乾固した。得られた固形物を坩堝に移し、大気中200〜250℃で12時間乾燥した。そして、乾燥粉末を、乳鉢で粉砕、混合した。粉砕した粉末を坩堝にいれて、空気雰囲気中600℃で2時間仮焼した。その後、得られた仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、空気雰囲気中900℃で3時間焼成した。これにより、(La0.9Sr0.1)(Co0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを1wt%含有したペロブスカイト型複合酸化物(第1複合酸化物)を製造した。
(3) Sample S03: (La 0.9 Sr 0.1 ) (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 8.06 g
・ Strontium nitrate (Sr (NO 3 ) 2 ): 0.44 g
Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O): 5.88 g
Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, Pd concentration: 50 g / L): 1.17 g
Citric acid (C 6 H 8 O 7 · H 2 O): 17.29g
・ Ethylene glycol (C 2 H 6 O 2 ): 10.27 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 180 ° C. and evaporated to dryness. The obtained solid was transferred to a crucible and dried in the atmosphere at 200 to 250 ° C. for 12 hours. The dry powder was pulverized and mixed in a mortar. The pulverized powder was put in a crucible and calcined at 600 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. Thereafter, the calcined powder obtained was pulverized and mixed in a mortar, and then fired at 900 ° C. for 3 hours in an air atmosphere. Thus, a perovskite complex oxide (first complex oxide) having a composition represented by (La 0.9 Sr 0.1 ) (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 1 wt% Pd was produced.
(4)サンプルS04:(La0.8Sr0.2)(Co0.977Pd0.023)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):7.32g
・硝酸ストロンチウム(Sr(NO3)2):0.89g
・硝酸コバルト(Co(NO3)2・6H2O):6.01g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、Pd濃度:50g/L):1.19g
・クエン酸(C6H8O7・H2O):18.11g
・エチレングリコール(C2H6O2):10.49g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を、180℃に加熱し、蒸発、乾固した。得られた固形物を坩堝に移し、大気中200〜250℃で12時間乾燥した。その後、乾燥粉末を、乳鉢で粉砕、混合した。そして、粉砕した粉末を坩堝にいれて、空気雰囲気中600℃で2時間仮焼した。得られた仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、空気雰囲気中900℃で3時間焼成した。これにより、(La0.8Sr0.2)(Co0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを1wt%含有したペロブスカイト型複合酸化物(第1複合酸化物)を作製した。
(4) Sample S04: (La 0.8 Sr 0.2 ) (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 7.32 g
・ Strontium nitrate (Sr (NO 3 ) 2 ): 0.89 g
Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 .6H 2 O): 6.01 g
Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, Pd concentration: 50 g / L): 1.19 g
Citric acid (C 6 H 8 O 7 · H 2 O): 18.11g
・ Ethylene glycol (C 2 H 6 O 2 ): 10.49 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 180 ° C. and evaporated to dryness. The obtained solid was transferred to a crucible and dried in the atmosphere at 200 to 250 ° C. for 12 hours. Thereafter, the dried powder was pulverized and mixed in a mortar. The pulverized powder was put in a crucible and calcined at 600 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The obtained calcined powder was pulverized and mixed in a mortar and then fired at 900 ° C. for 3 hours in an air atmosphere. Thus, a perovskite complex oxide (first complex oxide) having a composition represented by (La 0.8 Sr 0.2 ) (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 1 wt% Pd was produced.
(5)サンプルS11:LaCoO3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):4.40g
・硝酸コバルト(Co(NO3)2・6H2O):2.96g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を70℃に加熱し、デンプン3.39gを加え、撹拌、溶解し、水溶液を得た。得られた水溶液を蒸発皿に移し、60〜100℃に加熱し蒸発・乾固した。その後、固形物を坩堝に移し、空気中570℃で2時間仮焼した。そして、仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、るつぼに入れ空気中900℃で3時間焼成した。これにより、LaCoO3で示されるペロブスカイト型構造複合酸化物を作製した。
(5) Sample S11: LaCoO 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 4.40 g
Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O): 2.96 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 70 ° C., 3.39 g of starch was added, and the mixture was stirred and dissolved to obtain an aqueous solution. The obtained aqueous solution was transferred to an evaporating dish and heated to 60 to 100 ° C. to evaporate and dry. Thereafter, the solid was transferred to a crucible and calcined in air at 570 ° C. for 2 hours. And after grind | pulverizing and mixing a calcined powder with a mortar, it put into the crucible and baked at 900 degreeC in the air for 3 hours. As a result, a perovskite structure composite oxide represented by LaCoO 3 was produced.
(6)サンプルS12:(La0.7Sr0.3)(Co0.977Pd0.023)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):6.55g
・硝酸ストロンチウム(Sr(NO3)2):1.37g
・硝酸コバルト(Co(NO3)2・6H2O):6.14g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、Pd濃度:50g/L):1.23g
・クエン酸(C6H8O7・H2O):18.51g
・エチレングリコール(C2H6O2):10.72g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を、180℃に加熱し、蒸発、乾固した。その後、得られた固形物を坩堝に移し、大気中200〜250℃で12時間乾燥した。そして、乾燥粉末を、乳鉢で粉砕、混合した。粉砕した粉末を坩堝にいれて、空気雰囲気中600℃で2時間仮焼した。得られた仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、空気雰囲気中900℃で3時間焼成した。これにより、(La0.7Sr0.3)(Co0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを1wt%含有したペロブスカイト型複合酸化物を作製した。
(6) Sample S12: (La 0.7 Sr 0.3 ) (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 6.55 g
・ Strontium nitrate (Sr (NO 3 ) 2 ): 1.37 g
Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 .6H 2 O): 6.14 g
Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, Pd concentration: 50 g / L): 1.23 g
Citric acid (C 6 H 8 O 7 · H 2 O): 18.51g
・ Ethylene glycol (C 2 H 6 O 2 ): 10.72 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 180 ° C. and evaporated to dryness. Thereafter, the obtained solid was transferred to a crucible and dried in the atmosphere at 200 to 250 ° C. for 12 hours. The dry powder was pulverized and mixed in a mortar. The pulverized powder was put in a crucible and calcined at 600 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The obtained calcined powder was pulverized and mixed in a mortar and then fired at 900 ° C. for 3 hours in an air atmosphere. As a result, a perovskite type complex oxide having a composition represented by (La 0.7 Sr 0.3 ) (Co 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 1 wt% Pd was produced.
(7)サンプルS13:La(Mn0.977Pd0.023)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):4.45g
・硝酸マンガン(Mn(NO3)3・6H2O):3.46g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、50g/L):0.58g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を70℃に加熱し、デンプン3.43gを加え、撹拌、溶解し、水溶液を得た。得られた水溶液を蒸発皿に移し、60〜100℃に加熱し蒸発・乾固する。その後、固形物を坩堝に移し、空気中570℃で2時間仮焼した。そして、仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、るつぼに入れ空気中900℃で3時間焼成した。これにより、La(Mn0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを1wt%含有したペロブスカイト型構造複合酸化物を作製した。
(7) Sample S13: La (Mn 0.977 Pd 0.023 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 4.45 g
Manganese nitrate (Mn (NO 3 ) 3 · 6H 2 O): 3.46 g
・ Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, 50 g / L): 0.58 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 70 ° C., 3.43 g of starch was added, and the mixture was stirred and dissolved to obtain an aqueous solution. The obtained aqueous solution is transferred to an evaporating dish and heated to 60 to 100 ° C. to evaporate and dry. Thereafter, the solid was transferred to a crucible and calcined in air at 570 ° C. for 2 hours. And after grind | pulverizing and mixing a calcined powder with a mortar, it put into the crucible and baked at 900 degreeC in the air for 3 hours. As a result, a perovskite structure composite oxide having a composition represented by La (Mn 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 1 wt% Pd was produced.
(8)サンプルS14:La(Fe0.977Pd0.023)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):4.44g
・硝酸鉄(Fe(NO3)3・9H2O):4.05g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、50g/L):0.58g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を70℃に加熱し、デンプン3.42gを加え、撹拌、溶解し、水溶液を得た。得られた水溶液を蒸発皿に移し、60〜100℃に加熱し蒸発・乾固した。その後、固形物を坩堝に移し、空気中570℃で2時間仮焼した。そして、仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、るつぼに入れ空気中900℃で3時間焼成した。これにより、La(Fe0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを1wt%含有したペロブスカイト型構造複合酸化物を作製した。
(8) Sample S14: La (Fe 0.977 Pd 0.023 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
-Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 4.44 g
・ Iron nitrate (Fe (NO 3 ) 3 · 9H 2 O): 4.05 g
・ Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, 50 g / L): 0.58 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 70 ° C., 3.42 g of starch was added, and the mixture was stirred and dissolved to obtain an aqueous solution. The obtained aqueous solution was transferred to an evaporating dish and heated to 60 to 100 ° C. to evaporate and dry. Thereafter, the solid was transferred to a crucible and calcined in air at 570 ° C. for 2 hours. And after grind | pulverizing and mixing a calcined powder with a mortar, it put into the crucible and baked at 900 degreeC in the air for 3 hours. As a result, a perovskite structure composite oxide having a composition represented by La (Fe 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 1 wt% of Pd was produced.
(9)サンプルS15:(La0.9Sr0.1)(Fe0.9Pd0.1)O3
以下の原料を混合して撹拌し、混合水溶液を作製した。
・硝酸ランタン(La(NO3)3・6H2O):4.01g
・硝酸ストロンチウム(Sr(NO3)2):0.22g
・硝酸鉄(Fe(NO3)3・9H2O):3.75g
・硝酸パラジウム溶液(田中貴金属製、Pd濃度:50g/L):2.53g
・蒸留水:20ml
この混合水溶液を70℃に加熱し、デンプン3.42gを加え、撹拌、溶解し、水溶液を得た。得られた水溶液を蒸発皿に移し、60〜100℃に加熱し蒸発・乾固した。その後、固形物を坩堝に移し、空気中570℃で2時間仮焼した。そして、仮焼粉を乳鉢で粉砕、混合した後、るつぼに入れ空気中900℃で3時間焼成した。これにより、La(Fe0.977Pd0.023)O3で示される組成を有し、Pdを4wt%含有したペロブスカイト型構造複合酸化物を作製した。
(9) Sample S15: (La 0.9 Sr 0.1 ) (Fe 0.9 Pd 0.1 ) O 3
The following raw materials were mixed and stirred to prepare a mixed aqueous solution.
Lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 .6H 2 O): 4.01 g
・ Strontium nitrate (Sr (NO 3 ) 2 ): 0.22 g
・ Iron nitrate (Fe (NO 3 ) 3 · 9H 2 O): 3.75 g
・ Palladium nitrate solution (Tanaka Kikinzoku, Pd concentration: 50 g / L): 2.53 g
・ Distilled water: 20ml
This mixed aqueous solution was heated to 70 ° C., 3.42 g of starch was added, and the mixture was stirred and dissolved to obtain an aqueous solution. The obtained aqueous solution was transferred to an evaporating dish and heated to 60 to 100 ° C. to evaporate and dry. Thereafter, the solid was transferred to a crucible and calcined in air at 570 ° C. for 2 hours. And after grind | pulverizing and mixing a calcined powder with a mortar, it put into the crucible and baked at 900 degreeC in the air for 3 hours. As a result, a perovskite structure composite oxide having a composition represented by La (Fe 0.977 Pd 0.023 ) O 3 and containing 4 wt% Pd was produced.
<比表面積の測定結果>
図3の右端の欄に、各サンプルの比表面積を示す。この比表面積は、JIS 8830:2013(ISO 9277:2010)で規定される方法で測定されたBET比表面積である。JIS 8830:2013の規定中、吸着ガス量の測定方法としてはキャリアガス法(流動法、動的流動法)を用い、また、吸着データの解析方法としては一点法を用いた。実施例のサンプルS01〜S04では、比表面積は2.0〜3.2m2/gの範囲にあった。比表面積としては、例えば、図2の工程によって1m2/g以上5m2/g以下の範囲とすることが可能であり、2m2/g以上4m2/g以下の範囲とすることが好ましい。従来のペロブスカイト型複合酸化物からなる触媒材料は、20m2/g以上の比表面積を有するように作製されていた(特許文献3等)。実施例のサンプルS01〜S04は、従来の1/10程度の極めて小さな比表面積を有しているが、以下に説明するように、十分に高い触媒特性を有することが確認された。触媒材料の比表面積は、図2の工程T120における粉砕によって粉末の粒度(粒径)を小さくするほど大きくなる。実施例では、粉砕をそれほど丁寧に行う必要が無いので、粉砕工程を簡略化できる。
<Measurement result of specific surface area>
The specific surface area of each sample is shown in the rightmost column of FIG. This specific surface area is a BET specific surface area measured by a method defined in JIS 8830: 2013 (ISO 9277: 2010). As defined in JIS 8830: 2013, the carrier gas method (flow method, dynamic flow method) was used as the method for measuring the amount of adsorbed gas, and the single-point method was used as the method for analyzing adsorption data. In the samples S01 to S04 of the examples, the specific surface area was in the range of 2.0 to 3.2 m 2 / g. The specific surface area, for example, it is possible to 1 m 2 / g or more 5 m 2 / g or less in a range by the steps of FIG. 2, it is preferable to 2m 2 / g or more 4m 2 / g or less. A catalyst material made of a conventional perovskite complex oxide has been produced so as to have a specific surface area of 20 m 2 / g or more (
<触媒特性の評価結果>
図3に示すサンプルS01〜S04,S11〜S15の三元触媒材料としての活性を評価した。具体的には、下表の4つの条件[1]〜[4]のそれぞれで浄化率の測定を行った。
The activity of the samples S01 to S04 and S11 to S15 shown in FIG. 3 as the three-way catalyst material was evaluated. Specifically, the purification rate was measured under each of the four conditions [1] to [4] in the table below.
図4及び図5は、図3の各サンプルの350℃及び400℃での浄化率の測定結果を示している。図4の測定結果は上記表1の条件[1],[2]の結果に相当し、図5の測定結果は条件[3],[4]の結果に相当する。但し、比較例のサンプルS11は、貴金属元素を含んでおらず、触媒活性がほとんど無いので、浄化率は測定しなかった。 4 and 5 show the measurement results of the purification rate at 350 ° C. and 400 ° C. for each sample in FIG. The measurement results in FIG. 4 correspond to the results of conditions [1] and [2] in Table 1, and the measurement results in FIG. 5 correspond to the results of conditions [3] and [4]. However, since the sample S11 of the comparative example does not contain a noble metal element and has almost no catalytic activity, the purification rate was not measured.
図4において、混合ガス熱処理後の浄化率(図4(B))を見ると、実施例のサンプルS01〜S04は、350℃でも十分に高い浄化率が得られた。また、比較例のサンプルS12,S13,S15は、実施例のサンプルS01〜S04に比べてかなり低い値であった。 In FIG. 4, when looking at the purification rate after the mixed gas heat treatment (FIG. 4B), the samples S01 to S04 of the example obtained a sufficiently high purification rate even at 350.degree. In addition, the samples S12, S13, and S15 of the comparative example were considerably lower values than the samples S01 to S04 of the example.
図5において、焼成後(混合ガス熱処理前)の400℃での浄化率(図5(A))を見ると、サンプルS01〜S04はいずれも350℃の場合(図4(A))に比べて高い浄化率が得られた。また、混合ガス熱処理後の浄化率(図5(B))を見ると、実施例のサンプルS01〜S04は、350℃の場合(図4(B))に比べて更に高い浄化率が得られた。また、比較例のサンプルS12〜S15は、実施例のサンプルS01〜S04に比べて低い浄化率であった。 In FIG. 5, when the purification rate at 400 ° C. after firing (before the mixed gas heat treatment) (FIG. 5A), the samples S01 to S04 are all compared to the case of 350 ° C. (FIG. 4A). A high purification rate was obtained. Further, when the purification rate after the mixed gas heat treatment (FIG. 5B) is seen, the samples S01 to S04 of the example can obtain a higher purification rate than the case of 350 ° C. (FIG. 4B). It was. Further, the samples S12 to S15 of the comparative example had a lower purification rate than the samples S01 to S04 of the example.
ところで、サンプルS01,S03,S04は、上記(1)式のxの値が異なり、他の組成は同じである。上述した図4及び図5を考慮すると、xの値としては、0≦x≦0.2でも良いが、0<x≦0.2が好ましく、0.01≦x<0.2が更に好ましいことが理解できる。 By the way, samples S01, S03, and S04 have different values of x in the above equation (1), and other compositions are the same. 4 and FIG. 5 described above, the value of x may be 0 ≦ x ≦ 0.2, but 0 <x ≦ 0.2 is preferable, and 0.01 ≦ x <0.2 is more preferable. I understand that.
また、サンプルS01,S02は、上記(1)式のyの値が異なり、他の組成は同じである。上述した図4及び図5を考慮すると、yの値としては、0<y<0.2でも良いが、0.02≦y≦0.10が好ましく、0.02≦y<0.05が更に好ましいことが理解できる。 Samples S01 and S02 have different y values in the above equation (1), and the other compositions are the same. 4 and FIG. 5 described above, the value of y may be 0 <y <0.2, but 0.02 ≦ y ≦ 0.10 is preferable, and 0.02 ≦ y <0.05. It can be understood that it is more preferable.
図6〜図13は、図3のサンプルS01〜S04,S11〜S15(サンプルS12を除く)のX線回折図を示している。また、各図において、各サンプルの焼成後(混合ガス熱処理前)のX線回折図と、混合ガス熱処理後のX線回折図とを比較して示している。各図の(B)における白丸はLa2CoO4型複合酸化物(A2BO4型複合酸化物)に相当するピークを示し、黒丸はCoOに相当するピークを示す。但し、「La2CoO4型複合酸化物」の実際の組成は、上記(2)式で与えられるものである。 6 to 13 show X-ray diffraction patterns of the samples S01 to S04 and S11 to S15 (excluding the sample S12) in FIG. In each figure, an X-ray diffraction diagram after firing each sample (before the mixed gas heat treatment) is compared with an X-ray diffraction diagram after the mixed gas heat treatment. A white circle in (B) of each figure indicates a peak corresponding to La 2 CoO 4 type complex oxide (A 2 BO 4 type complex oxide), and a black circle indicates a peak corresponding to CoO. However, the actual composition of the “La 2 CoO 4 type composite oxide” is given by the above formula (2).
図6〜図9に示されているように、実施例のサンプルS01〜S04では、焼成後は上記(1)式で示される組成の第1複合酸化物であったが、混合ガス熱処理後は上記(2)式で示される組成の第2複合酸化物とCoOに結晶相が変化していることが確認された。また、混合ガス熱処理後は、第1複合酸化物はほとんど存在せず、ほぼ全部が第2複合酸化物とCoOに変化していた。一方、比較例のサンプルS11〜S15(サンプルS12を除く)では、混合ガス熱処理後も上記(2)式で示される組成の第2複合酸化物に相当するA2BO4型複合酸化物の結晶相は存在しなかった。比較例のサンプルS13は、混合ガス熱処理後にX線回折図が変化しているが、これは一般式ABO3で表されるペロブスカイト型複合酸化物の結晶構造が、菱面体晶から斜方晶へ変化したためであり、第2複合酸化物に相当するA2BO4型複合酸化物の結晶相は存在しなかった。すなわち、サンプルS01〜S04は、上述した混合ガスの雰囲気下において熱処理を行うことによって、より触媒活性の高い第2複合酸化物に結晶相が変化したことが確認された。 As shown in FIGS. 6 to 9, the samples S01 to S04 of the example were the first composite oxide having the composition represented by the above formula (1) after firing, but after the mixed gas heat treatment, It was confirmed that the crystal phase changed to the second composite oxide having the composition represented by the formula (2) and CoO. Further, after the mixed gas heat treatment, the first composite oxide hardly existed, and almost all changed to the second composite oxide and CoO. On the other hand, in the samples S11 to S15 (excluding the sample S12) of the comparative example, the crystals of the A 2 BO 4 type composite oxide corresponding to the second composite oxide having the composition represented by the above formula (2) even after the mixed gas heat treatment. There was no phase. In the sample S13 of the comparative example, the X-ray diffraction pattern changes after the mixed gas heat treatment. This is because the crystal structure of the perovskite complex oxide represented by the general formula ABO 3 changes from rhombohedral to orthorhombic. This is because the crystal phase of the A 2 BO 4 type composite oxide corresponding to the second composite oxide did not exist. That is, it was confirmed that the samples S01 to S04 were changed in crystal phase to the second composite oxide having higher catalytic activity by performing the heat treatment in the mixed gas atmosphere described above.
・変形例
なお、この発明は上記の実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能である。
Modification Examples The present invention is not limited to the above-described examples and embodiments, and can be implemented in various modes without departing from the scope of the invention.
100…排気ガス浄化用触媒体
120…基体
122…壁部
124…孔(排気ガス流路)
126…排気ガス浄化用触媒材料のコーティング層
200…排気ガス浄化装置(触媒コンバータ)
210…ケーシング
DESCRIPTION OF
126 ... Coating layer of catalyst material for
210 ... casing
Claims (7)
一般式(La1-xSrx)(Co1-yPdy)O3 (0≦x≦0.2、0<y<0.2)で示されるペロブスカイト型構造の第1複合酸化物からなり、
前記第1複合酸化物が、空気過剰率λ≦1の排気ガス雰囲気下において(La1-xSrx)2(Co1-zPdz)O4(0≦z<0.4)で示される第2複合酸化物を生成することを特徴とする排気ガス浄化用触媒材料。 A catalyst material for exhaust gas purification,
From the first composite oxide having a perovskite structure represented by the general formula (La 1-x Sr x ) (Co 1-y Pd y ) O 3 (0 ≦ x ≦ 0.2, 0 <y <0.2) Become
The first composite oxide is represented by (La 1−x Sr x ) 2 (Co 1−z Pd z ) O 4 (0 ≦ z <0.4) in an exhaust gas atmosphere having an excess air ratio λ ≦ 1. An exhaust gas purifying catalyst material characterized by producing a second composite oxide.
前記第1複合酸化物が、プロピレン(C3H6):0.04%、一酸化窒素(NO):0.10%、一酸化炭素(CO):0.30%、水素(H2):0.10%、水(H2O):2.00%、酸素(O2):0.33%、窒素(N2):残部、の組成を有する混合ガスの雰囲気下において800℃で20分間の熱処理により前記第2複合酸化物を生成することを特徴とする排気ガス浄化用触媒材料。 The exhaust gas purifying catalyst material according to claim 1,
The first composite oxide is propylene (C 3 H 6 ): 0.04%, nitric oxide (NO): 0.10%, carbon monoxide (CO): 0.30%, hydrogen (H 2 ). At 800 ° C. in an atmosphere of a mixed gas having the following composition: 0.10%, water (H 2 O): 2.00%, oxygen (O 2 ): 0.33%, nitrogen (N 2 ): balance An exhaust gas purifying catalyst material, wherein the second composite oxide is produced by a heat treatment for 20 minutes.
前記xは0<x≦0.2を満たす、ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒材料。 The exhaust gas purifying catalyst material according to claim 1 or 2,
Said x satisfies 0 <x ≦ 0.2, The exhaust gas purification catalyst material,
前記排気ガス浄化用触媒材料は、1m2/g以上5m2/g以下の比表面積を有する、ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒材料。 The exhaust gas purifying catalyst material according to any one of claims 1 to 3,
The exhaust gas purification catalyst material has a specific surface area of 1 m 2 / g or more and 5 m 2 / g or less.
一般式(La1-xSrx)2(Co1-zPdz)O4(0≦x≦0.2、0≦z<0.4)で示される複合酸化物からなることを特徴とする排気ガス浄化用触媒材料。 A catalyst material for exhaust gas purification,
It is characterized by comprising a complex oxide represented by the general formula (La 1-x Sr x ) 2 (Co 1-z Pd z ) O 4 (0 ≦ x ≦ 0.2, 0 ≦ z <0.4). Catalyst material for exhaust gas purification.
前記xは0<x≦0.2を満たす、ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒材料。 The exhaust gas purifying catalyst material according to claim 5,
Said x satisfies 0 <x ≦ 0.2, The exhaust gas purification catalyst material,
内部に形成された複数の孔を介して排気ガスを流通させる基材と、前記基材の前記孔の内面に設けられた触媒材料とを有する排気ガス浄化用触媒体と、
を備え、
前記触媒材料は、請求項1〜6のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒材料であることを特徴とする排気ガス浄化装置。 An exhaust gas purification device for purifying exhaust gas of an internal combustion engine,
An exhaust gas purifying catalyst body having a base material through which exhaust gas flows through a plurality of holes formed therein, and a catalyst material provided on an inner surface of the hole of the base material;
With
The exhaust gas purification device according to any one of claims 1 to 6, wherein the catalyst material is the exhaust gas purification catalyst material according to any one of claims 1 to 6.
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CN114007741A (en) * | 2019-06-26 | 2022-02-01 | 株式会社村田制作所 | Catalyst for organic matter decomposition and organic matter decomposition device |
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