JP2016141058A - Biaxially oriented polyester film and method for producing the same - Google Patents

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健太 ▲高▼橋
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将人 堀江
東大路 卓司
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyester film that excels in thermal dimensional stability and suppresses the occurrence of "blackout" when a display device such as a liquid crystal display is mounted with the film as a polarizer protection film, a retardation film for a circularly polarizing plate, and a transparent electrode film.SOLUTION: There is provided a biaxially oriented polyester film that satisfies following conditions (a) and (b). (a) The biaxially oriented polyester film has a leaning angle of the main orientation axis of 30° or more and 60° or less to the longitudinal direction thereof. (b) The biaxially oriented polyester film has a thermal shrinkage of 0.0% or more and 1.0% or less in the longitudinal direction and a thermal shrinkage of 0.0% or more and 1.0% or less in the width direction after being subjected to a heat treatment for 30 minutes at 150°C.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、透明電極部材、偏光子保護部材、および円偏光板部材として好適に用いられる二軸配向ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polyester film suitably used as a transparent electrode member, a polarizer protective member, and a circularly polarizing plate member.

熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして広く使用されている。特に近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において偏光板保護フィルム(偏光子保護部材)や円偏光板位相差フィルム(円偏光板部材)、透明導電フィルム(透明導電部材)などの各種光学用フィルムの需要が高まっている。その中でも、偏光板保護フィルム用途では、低コスト化を目的として従来のTAC(トリアセチルセルロース)フィルムから二軸配向ポリエステルフィルムへの置き換えが盛んに検討されている(例えば、特許文献1)。   Thermoplastic resin films, especially biaxially oriented polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. It is widely used as a substrate film in the above applications. Particularly in recent years, demand for various optical films such as a polarizing plate protective film (polarizer protective member), a circularly polarizing plate retardation film (circular polarizing plate member), and a transparent conductive film (transparent conductive member) in the flat panel display and touch panel fields. Is growing. Among them, for polarizing plate protective film applications, replacement of a conventional TAC (triacetyl cellulose) film with a biaxially oriented polyester film has been actively studied for the purpose of cost reduction (for example, Patent Document 1).

液晶ディスプレイから発せられる光は、偏光板を透過して出てくるため、直線偏光である。そのため、偏光サングラスを装着して液晶ディスプレイ見た場合、角度によって表示画面が暗くなる現象(以降、この現象をブラックアウトと称する)が起こる場合がある。上記問題を解決するために偏光板の外側に円偏光を目的とした位相差フィルム(円偏光板位相差フィルム)としてポリエステルフィルムを設ける方法が知られている(特許文献2、3)。   The light emitted from the liquid crystal display is linearly polarized because it is transmitted through the polarizing plate. Therefore, when viewing the liquid crystal display with polarized sunglasses, the phenomenon that the display screen becomes dark depending on the angle (hereinafter, this phenomenon is referred to as blackout) may occur. In order to solve the above problem, a method is known in which a polyester film is provided as a retardation film (circular polarizing plate retardation film) for the purpose of circularly polarized light outside the polarizing plate (Patent Documents 2 and 3).

特開2012−032819号公報JP 2012-032819 A 特開2013−194107号公報JP 2013-194107 A 特開2013−200435号公報JP 2013-200355 A

しかしながら、特許文献1に記載の方法では、延伸時のポリエステルフィルムの配向を制御できていなかった。そのため、ディスプレイ部材の一部として組み立てた場合にブラックアウトを十分に抑制できず、画面表示の品位が低下するという課題があった。   However, the method described in Patent Document 1 cannot control the orientation of the polyester film during stretching. Therefore, when assembled as a part of the display member, there is a problem that blackout cannot be sufficiently suppressed and the quality of the screen display is lowered.

また、特許文献2、3に記載の方法では、熱寸法安定性を付与することで偏光板への加工性を向上せしめているが、フィルムの長手方向に対する熱寸法安定性は不十分であり、カールなどを十分に抑制できず、歩留まりを向上できないという課題を有していた。   Moreover, in the methods described in Patent Documents 2 and 3, the thermal dimensional stability is improved by imparting thermal dimensional stability, but the thermal dimensional stability in the longitudinal direction of the film is insufficient, There was a problem that curling and the like could not be sufficiently suppressed and the yield could not be improved.

そこで、本発明では上記の欠点を解消し、ポリエステルフィルムでありながらタッチパネルを含む液晶ディスプレイなどの表示装置に偏光子保護フィルムや円偏光板位相差フィルム、透明電極フィルムとして搭載した場合に、ブラックアウトを抑制し、熱寸法安定性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することを目的としている。   Therefore, in the present invention, the above-mentioned drawbacks are eliminated, and blackout occurs when a polyester protective film, a circularly polarizing plate retardation film, or a transparent electrode film is mounted on a display device such as a liquid crystal display including a touch panel while being a polyester film. It aims at providing biaxially oriented polyester film excellent in thermal dimensional stability.

上記課題を解決するための本発明は、以下の構成を有する。
(1)下記(a)および(b)を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
The present invention for solving the above problems has the following configuration.
(1) A biaxially oriented polyester film satisfying the following (a) and (b).

(a)二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向に対する主配向軸の傾きが30°以上60°以下である。       (A) The inclination of the main orientation axis with respect to the longitudinal direction of the biaxially oriented polyester film is 30 ° or more and 60 ° or less.

(b)150℃で30分間熱処理を行った場合における二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向の熱収縮率および幅方向の熱収縮率が0.0%以上1.0%以下である。
(2)前記二軸配向ポリエステルフィルムの面内リタデーションが2000nm以下である、上記(1)に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(3)前記二軸配向ポリエステルフィルムが、2層以上からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記積層ポリエステルフィルムの一方の表層は融点が240℃以上であるポリエステル樹脂から構成されるポリエステル層であり、他方の表層は融点が240℃未満であるポリエステル樹脂または非晶性ポリエステル樹脂から構成されるポリエステル層である、上記(1)または(2)に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(4)前記二軸配向ポリエステルフィルムの微小融解熱量ピークが200℃以上240℃以下である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(5)前記二軸配向ポリエステルフィルムの総厚みが35μm以上150μm以下である、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(6)3層以上からなる積層ポリエステルフィルムであって、一方の表層が他方の表層と同一のポリエステル樹脂からなり、表層を構成するポリエステル樹脂のガラス転移温度をTgA、内層を構成するポリエステル樹脂のうち、最も高いガラス転移温度を有するポリエステル樹脂のガラス転移温度をTgBとした場合、TgB−TgAが3℃以上15℃以下である、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(7)上記(1)〜(6)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法であって、ポリエステルフィルムの二軸延伸後に熱固定温度(以下、Thsとする)200〜240℃で熱固定した後、35℃以下の温度で冷却する工程と、(Ths−80)℃以上(Ths−30)℃以下でアニール処理を行う工程とを含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
(8)二軸延伸後の熱固定において幅方向に1.02倍以上1.20倍以下の倍率で微延伸しながら熱固定を行う、上記(7)に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
(9)偏光子保護部材として用いられる、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(10)円偏光板部材として用いられる、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(11)透明電極用部材として用いられる、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
(B) When the heat treatment is performed at 150 ° C. for 30 minutes, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the heat shrinkage rate in the width direction of the biaxially oriented polyester film are 0.0% or more and 1.0% or less.
(2) The biaxially oriented polyester film according to (1), wherein the in-plane retardation of the biaxially oriented polyester film is 2000 nm or less.
(3) The biaxially oriented polyester film is a laminated polyester film composed of two or more layers, and one surface layer of the laminated polyester film is a polyester layer composed of a polyester resin having a melting point of 240 ° C. or higher, The other surface layer is the biaxially oriented polyester film according to the above (1) or (2), which is a polyester layer composed of a polyester resin or an amorphous polyester resin having a melting point of less than 240 ° C.
(4) The biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (3), wherein the biaxially oriented polyester film has a minute heat of fusion peak of 200 ° C or higher and 240 ° C or lower.
(5) The biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (4), wherein the total thickness of the biaxially oriented polyester film is 35 μm or more and 150 μm or less.
(6) A laminated polyester film comprising three or more layers, wherein one surface layer is made of the same polyester resin as the other surface layer, the glass transition temperature of the polyester resin constituting the surface layer is TgA, and the polyester resin constituting the inner layer Among these, when the glass transition temperature of the polyester resin having the highest glass transition temperature is TgB, the biaxiality according to any one of the above (1) to (5), wherein TgB-TgA is 3 ° C. or more and 15 ° C. or less. Oriented polyester film.
(7) A method for producing the biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (6) above, wherein a heat setting temperature (hereinafter referred to as Ths) 200 to 240 after biaxial stretching of the polyester film. A method for producing a biaxially oriented polyester film, comprising: a step of cooling at 35 ° C. or lower after heat setting at ° C .; and a step of performing an annealing treatment at (Ths-80) ° C. or higher and (Ths-30) ° C. or lower. .
(8) The production of the biaxially oriented polyester film according to (7), wherein heat setting is performed while finely stretching in the width direction at a magnification of 1.02 times or more and 1.20 times or less in heat setting after biaxial stretching. Method.
(9) The biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (6), which is used as a polarizer protective member.
(10) The biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (6), which is used as a circularly polarizing plate member.
(11) The biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (6), which is used as a transparent electrode member.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、タッチパネルを含む液晶ディスプレイなどの表示装置に、偏光子保護フィルムや円偏光板位相差フィルム、透明電極フィルムとして搭載した場合に、ブラックアウトを抑制し熱寸法安定性に優れた効果を奏する。   The biaxially oriented polyester film of the present invention suppresses blackout and stabilizes thermal dimensions when mounted on a display device such as a liquid crystal display including a touch panel as a polarizer protective film, a circularly polarizing plate retardation film, or a transparent electrode film. Has an excellent effect.

偏光板のクロスニコル配置にて視認性テストを行う際の概要図である。It is a schematic diagram at the time of performing a visibility test by crossed Nicol arrangement of a polarizing plate.

以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with specific examples.

本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに係るものである。   The present invention relates to a biaxially oriented polyester film.

ここでいうポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分とから得られるものである。なお、本発明において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。   The polyester here is obtained from a dicarboxylic acid component and a diol component. In addition, in this invention, a structural component shows the minimum unit which can be obtained by hydrolyzing polyester.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成する樹脂を構成するジカルボン酸構成成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’−ビス(4−カルボキシフェニル)フルオレン酸等芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられるがこれらに限定されない。   The dicarboxylic acid component constituting the resin constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention includes malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandione Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid Phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′- Diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-na Examples include dicarboxylic acids such as lithium sulfoisophthalic acid, phenylendanedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, and 9,9′-bis (4-carboxyphenyl) fluorenic acid, or ester derivatives thereof. It is not limited to these.

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成する樹脂を構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオールなどの脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールA、1,3―ベンゼンジメタノール,1,4−ベンセンジメタノール、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、芳香族ジオール類などのジオール、上述のジオールが複数個連なったもの(例えば、エチレングリコール2分子が分子間で脱水縮合して得られるジエチレングリコールなど)などが例としてあげられるがこれらに限定されない。   Moreover, as a diol component constituting the resin constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2 -Aliphatic diols such as butanediol and 1,3-butanediol, cycloaliphatic diols such as cyclohexanedimethanol and spiroglycol, bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, Diols such as 9,9′-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and aromatic diols, and a series of a plurality of the above diols (for example, diethylene glycol obtained by dehydration condensation between two molecules of ethylene glycol) ) And the like, but are not limited thereto.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成する樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを主成分とするポリエステル樹脂が好ましい。   The resin constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably a polyester resin mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.

なお、本発明において、主成分とは、ポリエステルフィルムを構成する樹脂全体に含まれるジオール構成成分、ジカルボン酸構成成分をそれぞれ100モル%とした場合に、各構成成分に最も多くのモル分率で含まれる構成成分同士を重縮合させて得られる樹脂をいう。したがって、例えば、ジオール構成成分のうちエチレングリコールが55モル%で最も多く含まれるジオール構成成分であり、ジカルボン酸構成成分のうちテレフタル酸が85モル%で最も多く含まれるジカルボン酸構成成分であるポリエステルフィルムの場合、エチレングリコールとテレフタル酸を重縮合して得られるポリエチレンテレフタレートが主成分となる。   In the present invention, the main component is the largest mole fraction of each component when the diol component and dicarboxylic acid component contained in the entire resin constituting the polyester film are each 100 mol%. It refers to a resin obtained by polycondensation of constituent components. Thus, for example, among diol constituents, a polyester that is a diol constituent that is the most abundant at 55 mol% of ethylene glycol and a dicarboxylic acid constituent that is the abundant at 85 mol% of dicarboxylic acid constituents. In the case of a film, the main component is polyethylene terephthalate obtained by polycondensation of ethylene glycol and terephthalic acid.

また、本発明において、主成分の含有率は、前記最も多く含まれるジオール構成成分のモル分率と前記最も多く含まれるジカルボン酸構成成分のモル分率のうち小さい方とし、同じモル分率の場合はそのモル分率とする。したがって、例えば、上記の例においてはエチレングリコールの55モル%とテレフタル酸の85モル%のうち、小さい方のモル分率である55モル%が主成分の含有率となる。   In the present invention, the content of the main component is the smaller of the mole fraction of the most frequently contained diol component and the mole fraction of the most frequently contained dicarboxylic acid component, and the same mole fraction. In that case, the molar fraction is used. Therefore, for example, in the above example, 55 mol% which is the smaller mole fraction of 55 mol% of ethylene glycol and 85 mol% of terephthalic acid is the main component content.

本発明のポリエステルフィルムを構成する樹脂がポリエチレンテレフタレート、および/またはポリエチレンナフタレートを主成分とする場合、前記主成分の特性を十分に発揮するためには前記主成分の含有量は50モル%以上が好ましく、60モル%以上がより好ましく、80モル%以上がさらに好ましい。   When the resin constituting the polyester film of the present invention contains polyethylene terephthalate and / or polyethylene naphthalate as a main component, the content of the main component is 50 mol% or more in order to sufficiently exhibit the characteristics of the main component. Is preferable, 60 mol% or more is more preferable, and 80 mol% or more is more preferable.

前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの共重合体や編生体、他のポリマーとのブレンドであっても良い。特に、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂であると、機械強度、耐熱性、耐薬品性、耐久性などの観点から好ましい。   The polyester resin may be a copolymer of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, a knitted body, or a blend with other polymers. In particular, a polyester resin mainly composed of polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoints of mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, durability, and the like.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、150℃で30分熱処理を行った場合における長手方向(MD方向)の熱収縮率および幅方向(TD方向)の熱収縮率が0.0%以上1.0%以下である。フィルムの長手方向の熱収縮率およびフィルムの幅方向の熱収縮率が上記の範囲内であると、加工工程における熱変形が小さく、円偏光板部材や偏光子保護部材として張り合わせる際、また、透明電極基板部材として使用する際の加工工程におけるカールや剥がれなどを抑制し、歩留まりを向上させることができる。前記長手方向の熱収縮率および幅方向の熱収縮率の範囲の下限は0.0%である。また、前記長手方向の熱収縮率および幅方向の熱収縮率の範囲の上限は1.0%であり、好ましくは0.8%であり、より好ましくは0.5%であり、さらに好ましくは0.3%である。なお、長手方向の熱収縮率の範囲と幅方向の熱収縮率の範囲は同じでも異なっていても良い。   The biaxially oriented polyester film of the present invention has a heat shrinkage in the longitudinal direction (MD direction) and a heat shrinkage in the width direction (TD direction) of 0.0% or more when heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes. 0% or less. When the thermal contraction rate in the longitudinal direction of the film and the thermal contraction rate in the width direction of the film are within the above ranges, thermal deformation in the processing step is small, and when pasting as a circularly polarizing plate member and a polarizer protective member, Curling and peeling in processing steps when used as a transparent electrode substrate member can be suppressed, and yield can be improved. The lower limit of the range of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the heat shrinkage rate in the width direction is 0.0%. Further, the upper limit of the range of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the heat shrinkage rate in the width direction is 1.0%, preferably 0.8%, more preferably 0.5%, still more preferably. 0.3%. The range of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the range of the heat shrinkage rate in the width direction may be the same or different.

なお、本発明においてフィルムの長手方向(MD方向)とは、ロール上の二軸配向ポリエステルフィルムであれば、ロールの巻き方向を長手方向とし、ロールの幅方向が幅方向(TD方向)に相当する。一方、二軸配向ポリエステルフィルムがカットされたシート状である場合には、フィルムの長辺方向を長手方向とみなし算出する。フィルムの形状が略正方形である場合は、各辺に平行な方向の任意の一方向のいずれかを長手方向、幅方向とみなし算出する。   In the present invention, the longitudinal direction (MD direction) of the film is a biaxially oriented polyester film on a roll, the roll winding direction is the longitudinal direction, and the roll width direction is equivalent to the width direction (TD direction). To do. On the other hand, when the biaxially oriented polyester film has a cut sheet shape, the long side direction of the film is regarded as the longitudinal direction for calculation. When the film has a substantially square shape, calculation is performed by regarding any one of the directions parallel to each side as the longitudinal direction and the width direction.

長手方向の熱収縮率が上記範囲の二軸配向ポリエステルフィルムは、例えば、熱固定工程において長手方向に弛緩処理を施す方法や二軸延伸し熱固定を行った後にアニール処理を施す方法により得ることが出来るが、これらに限定されない。熱固定工程において長手方向に弛緩処理を施す場合、後述する主配向軸が連動して動き、製品ロール幅において製品取り幅が減少するという課題を有している。   A biaxially oriented polyester film having a heat shrinkage ratio in the longitudinal direction in the above range can be obtained, for example, by a method of performing relaxation treatment in the longitudinal direction in the heat setting step or a method of performing annealing treatment after biaxial stretching and heat setting. However, it is not limited to these. When the relaxation treatment is performed in the longitudinal direction in the heat setting step, there is a problem that the main orientation axis described later moves in conjunction with the product roll width and the product removal width decreases.

それに対して、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成する樹脂の熱特性を特定の範囲に制御することにより、ポリエステル樹脂としての耐熱性を向上させることができる。そのため、特にアニール処理を施す方法で得られるフィルムにおいて、主配向軸を特定の範囲に制御することができ、ブラックアウトを抑制しつつ熱寸法安定性を向上させるという効果が顕著に得られる。   On the other hand, the biaxially oriented polyester film of the present invention can improve the heat resistance as a polyester resin by controlling the thermal characteristics of the resin constituting the film within a specific range. Therefore, particularly in a film obtained by a method of performing an annealing treatment, the main orientation axis can be controlled within a specific range, and the effect of improving the thermal dimensional stability while suppressing blackout is remarkably obtained.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいては、主配向軸がフィルムの長手方向に対して30°以上60°以下の範囲であることが必要である。フィルムの長手方向に対する主配向軸の傾きが上記の範囲内であると、円偏光板部材や偏光子保護部材として液晶ディスプレイに実装した場合、また、透明電極基板部材としてタッチパネルに実装した場合に、ブラックアウトを抑制することが可能となり視認性が向上する。ここでいう主配向軸とは、フィルム表面において屈折率が最も大きくなる方向をさし、光学的手法にて計測されるものである。具体的には、王子計測機器株式会社から販売されている位相差測定装置KOBRAシリーズにて計測された値を用いるものとする。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the main orientation axis needs to be in the range of 30 ° to 60 ° with respect to the longitudinal direction of the film. When the inclination of the main orientation axis with respect to the longitudinal direction of the film is within the above range, when mounted on a liquid crystal display as a circularly polarizing plate member or a polarizer protective member, and when mounted on a touch panel as a transparent electrode substrate member, Visibility is improved because blackout can be suppressed. The main orientation axis as used herein refers to the direction in which the refractive index becomes the largest on the film surface, and is measured by an optical method. Specifically, the values measured by the phase difference measuring device KOBRA series sold by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. are used.

主配向軸の傾きが上記の範囲内の二軸配向ポリエステルフィルムは、例えば
1)二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて主配向軸が斜めになるようにカットする方法、2)二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、製膜時の幅方向中央部から離れた端部のフィルムを用いる方法、
3)斜め延伸法を用いて二軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法(例えば、国際公開第2007/111313号に記載の方法など)、
により得ることができる。
The biaxially oriented polyester film in which the inclination of the main orientation axis is within the above range is, for example, 1) a method in which the main orientation axis is cut obliquely in the biaxially oriented polyester film, and 2) in the biaxially oriented polyester film, A method using a film at an end away from the central portion in the width direction during film formation,
3) A method for producing a biaxially oriented polyester film using an oblique stretching method (for example, a method described in International Publication No. 2007/111313),
Can be obtained.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムでは、フィルムを構成する樹脂の熱特性を特定の範囲に制御することにより、ポリエステル樹脂としての耐熱性を向上させることができるため、2)の方法で主配向軸が30〜60°傾いたフィルムを得た場合に、製膜時のフィルム中央部から離れた位置においても、熱収縮の分布差を抑制することができる。そのため、当該フィルムを円偏光板部材や偏光子保護部材として貼りあわせて用いた場合に熱寸法安定性を向上し好適に用いることができる。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the heat resistance as a polyester resin can be improved by controlling the thermal characteristics of the resin constituting the film within a specific range, so that the main orientation axis can be obtained by the method 2). When a film tilted by 30 to 60 ° is obtained, the difference in distribution of heat shrinkage can be suppressed even at a position away from the center of the film during film formation. Therefore, when the said film is bonded together and used as a circularly-polarizing plate member or a polarizer protective member, thermal dimensional stability can be improved and used suitably.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、特に2)の方法で得られるフィルムにおいて、ブラックアウト抑制と熱寸法安定性を向上するという効果が顕著に得られる。また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの、ポリエステルフィルムを構成する樹脂の耐熱性を向上させ、かつ製膜条件を特定の範囲とすることで、ブラックアウトを抑制し、熱寸法安定性を向上させるという効果は、3)の方法で得られる二軸配向ポリエステルフィルムにおいても当然得ることができる。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, particularly in the film obtained by the method 2), the effects of suppressing blackout and improving thermal dimensional stability are remarkably obtained. In addition, the biaxially oriented polyester film of the present invention improves the heat resistance of the resin that constitutes the polyester film, and suppresses blackout and improves thermal dimensional stability by setting the film forming conditions within a specific range. The effect of making it possible can be naturally obtained also in the biaxially oriented polyester film obtained by the method of 3).

二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向に対する主配向軸の傾きの範囲の下限は、30°であり、より好ましくは35°であり、さらに好ましくは40°である。前記主配向軸の傾きの範囲の上限は60°であり、好ましくは55°であり、さらに好ましくは50°である。   The lower limit of the range of the inclination of the main orientation axis with respect to the longitudinal direction of the biaxially oriented polyester film is 30 °, more preferably 35 °, and further preferably 40 °. The upper limit of the range of the inclination of the main alignment axis is 60 °, preferably 55 °, and more preferably 50 °.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、長手方向10mに渡ってリタデーションを測定したとき、面内のリタデーションが2000nm以下であることが好ましい。一般的に、リタデーションとは、フィルムの面内における直交する2方向の屈折率差の最大値とフィルム厚みの積として定義される値であり、主配向軸と同様に光学的手法もちいて計測される。本発明において、面内のリタデーションとは、後述する測定方法において、位相差測定装置KOBRAシリーズにて計測される。リタデーションの値が高くなると、円偏光板部材や偏光子保護部材、タッチパネル用透明電極部材として液晶ディスプレイに実装した際に干渉色を生じるようになり、品位が低下するため問題となる。面内のリタデーションの範囲の上限は、好ましくは2000nmであり、より好ましくは1200nmであり、さらに好ましくは800nmである。また、面内のリタデーションの範囲の下限は、好ましくは100nmである。   When the retardation of the biaxially oriented polyester film of the present invention is measured in the longitudinal direction of 10 m, the in-plane retardation is preferably 2000 nm or less. In general, retardation is a value defined as the product of the maximum value of the refractive index difference between two orthogonal directions in the plane of the film and the film thickness, and is measured using an optical method in the same manner as the main orientation axis. The In the present invention, in-plane retardation is measured by a phase difference measuring apparatus KOBRA series in a measurement method described later. When the value of retardation becomes high, an interference color is produced when mounted on a liquid crystal display as a circularly polarizing plate member, a polarizer protective member, or a transparent electrode member for a touch panel. The upper limit of the in-plane retardation range is preferably 2000 nm, more preferably 1200 nm, and still more preferably 800 nm. The lower limit of the in-plane retardation range is preferably 100 nm.

本発明においては、二軸配向ポリエステルフィルムが、少なくとも2層以上を有する積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂の融点(Tm)が240℃以上であるポリエステル樹脂から構成されるポリエステル層(該層を以降ポリエステルA層と称することがある)を少なくとも一方の表層に有し、ポリエステルA層のフィルムの表層となる側とは反対側に、ポリエステル樹脂の融点(Tm)が240℃未満であるポリエステル樹脂か、非晶性ポリエステル樹脂から構成されるポリエステル層(該層を以降ポリエステルB層と称することがある)を有しており、該ポリエステルB層の厚みがポリエステルフィルムの総厚みに対して30%以上90%以下であることが好ましい。   In the present invention, the biaxially oriented polyester film is a laminated polyester film having at least two layers, and a polyester layer composed of a polyester resin having a melting point (Tm) of 240 ° C. or higher. A polyester resin having a melting point (Tm) of the polyester resin of less than 240 ° C. on the side opposite to the surface layer of the film of the polyester A layer. Or a polyester layer composed of an amorphous polyester resin (the layer may be referred to as a polyester B layer hereinafter), and the thickness of the polyester B layer is 30% of the total thickness of the polyester film. It is preferably 90% or less.

ポリエステルフィルムを少なくとも2層以上を有する積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂の融点(Tm)が240℃以上であるポリエステルA層と、A層のフィルムの表層となる側とは反対側に、融点(Tm)が240℃未満であるか、非晶性ポリエステル樹脂から構成されるポリエステルB層から構成されると、延伸時において、ポリエステル表層の配向結晶性を高めつつ、ポリエステルフィルム全体としての配向結晶性を抑えることができる。なお、本発明でいう非晶性ポリエステル樹脂とは、JIS K7121(1999)に準じ、20℃/分の昇温速度で25℃から300℃まで昇温を行って、示差走査熱量測定チャート(縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする)を得た場合に、10J/gを超える融点に相当する吸熱ピークを持たないポリエステル樹脂をあらわす。   A laminated polyester film having at least two layers of polyester film, the polyester A layer having a melting point (Tm) of the polyester resin of 240 ° C. or higher, and the melting point on the side opposite to the surface layer of the A layer film When (Tm) is less than 240 ° C. or a polyester B layer composed of an amorphous polyester resin, the oriented crystal as a whole polyester film is enhanced while enhancing the orientation crystallinity of the polyester surface layer during stretching. Sex can be suppressed. The amorphous polyester resin referred to in the present invention is a differential scanning calorimetry chart (longitudinal) by raising the temperature from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature rise of 20 ° C./min according to JIS K7121 (1999). A polyester resin having no endothermic peak corresponding to a melting point exceeding 10 J / g is obtained.

また、上記ポリエステルB層を、ポリエステルフィルムの総厚みに対して30%以上90%以下とすることで、ポリエステルフィルム全体としての配向結晶性を抑えつつ、ポリエステルの表層の配向結晶性を高めやすくなる。ポリエステルB層の厚みは、50%以上90%以下であると、ポリエステルフィルム全体としての配向結晶性を抑えつつ、製膜性や加工性を良好にできるためより好ましく、60%以上80%以下であることがさらに好ましい。   Moreover, it becomes easy to raise the orientation crystallinity of the surface layer of polyester, suppressing the orientation crystallinity as the whole polyester film by making the said polyester B layer into 30% or more and 90% or less with respect to the total thickness of a polyester film. . The thickness of the polyester B layer is more preferably 50% or more and 90% or less because the film forming property and workability can be improved while suppressing the orientation crystallinity of the entire polyester film, and is preferably 60% or more and 80% or less. More preferably it is.

ポリエステルB層を構成するポリエステル樹脂の融点を240℃未満、または、非晶性ポリエステル樹脂にする具体的な方法としては、ポリエステルB層を構成するジオール構成成分、およびB層を構成するジカルボン酸構成成分のうちそれぞれ最も多い構成成分に対し、それ以外の構成成分を増やしていく方法が挙げられる。   As a specific method of making the polyester resin constituting the polyester B layer have a melting point of less than 240 ° C. or an amorphous polyester resin, a diol constituent constituting the polyester B layer and a dicarboxylic acid constituent constituting the B layer A method of increasing the number of other components with respect to the largest number of components among the components can be mentioned.

例えば、B層を構成するジオール構成成分としてエチレングリコールを最も多く含み、ジカルボン酸構成成分としてテレフタル酸を最も多く含む場合、エチレングリコール以外のジオール構成成分の割合、およびテレフタル酸以外のジカルボン酸構成成分の割合を増やしていくことで、ポリエステルB層の融点を下げることができる。   For example, when the ethylene glycol is most contained as the diol component constituting the layer B and the most terephthalic acid is contained as the dicarboxylic acid component, the ratio of the diol component other than ethylene glycol and the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid By increasing the ratio, the melting point of the polyester B layer can be lowered.

ここで、エチレングリコール以外のジオール構成成分としては、例えば、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でも、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、イソソルベート、スピログリコールが好ましく用いられる。これらのジオール構成成分はエチレングリコール以外に1種類のみでもよく、2種類以上を併用してもよい。   Here, as diol components other than ethylene glycol, for example, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like can be mentioned. Among these, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isosorbate, and spiro glycol are preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more in addition to ethylene glycol.

また、テレフタル酸以外のジカルボン酸構成成分としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、および、各種芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸とのエステル誘導体などが挙げられる。   Moreover, as dicarboxylic acid structural components other than terephthalic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′- Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfone dicarboxylic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids, various aromatic dicarboxylic acids, and ester derivatives with aliphatic dicarboxylic acids.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表層を構成するポリエステル樹脂の融点(Tm)が240℃以上であるポリエステルA層とすることが好ましい。少なくとも一方の表層を構成するポリエステル樹脂の融点を上記の範囲とすることで、偏光子部材や、円偏光部材、透明電極部材として用いた際にポリエステルフィルムの表面近くを構成するポリエステル樹脂の配向結晶性が高くなりやすい。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably a polyester A layer in which the melting point (Tm) of the polyester resin constituting at least one surface layer is 240 ° C. or higher. By setting the melting point of the polyester resin constituting at least one surface layer within the above range, the oriented crystal of the polyester resin constituting the vicinity of the surface of the polyester film when used as a polarizer member, a circularly polarizing member, or a transparent electrode member It tends to be high.

また、ポリエステルB層を構成する樹脂が融点を有する場合、ポリエステルA層を構成する樹脂の融点(TmA)はポリエステルB層を構成する樹脂の融点(TmB)より20℃以上高い融点をもつ樹脂とする事が好ましい。この場合、後述の熱固定工程において、TmB℃以上TmA℃以下の温度で熱固定を実施する事により、ポリエステルB層のみ配向を緩和させる事ができ、リタデーションを抑制する事が容易となる。より好ましくは、TmAとTmBの差が30℃以上であり、この場合、熱固定工程での温度の選択幅が広くなるためにポリエステルB層の配向緩和の促進やポリエステルA層の配向の制御が容易にできるようになる。   Further, when the resin constituting the polyester B layer has a melting point, the melting point (TmA) of the resin constituting the polyester A layer is a resin having a melting point 20 ° C. higher than the melting point (TmB) of the resin constituting the polyester B layer. It is preferable to do. In this case, in the heat setting step described later, by performing heat setting at a temperature of TmB ° C. or higher and TmA ° C. or lower, only the polyester B layer can be relaxed, and retardation can be easily suppressed. More preferably, the difference between TmA and TmB is 30 ° C. or more. In this case, since the temperature selection range in the heat setting step is widened, the relaxation of the orientation of the polyester B layer is promoted and the orientation of the polyester A layer is controlled. It will be easy.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいては、ポリエステルB層を構成する樹脂は非晶性ポリエステル樹脂からなる事がより好ましい。結晶性樹脂と比較して非晶性樹脂は二軸延伸フィルムを製造する際に配向が生じにくいため、ポリエステルB層のリタデーションの増加を抑制でき、ひいては二軸配向ポリエステルフィルムのリタデーションの不均一を抑制する事が容易となる。特に、二軸延伸フィルムを製造する際に熱固定工程を設けた場合にこの効果は顕著となり、フィルム長手方向及び幅方向への延伸工程で非晶性ポリエステル樹脂からなるポリエステルB層に生じた配向を熱固定工程で完全に緩和させることができ、実質的に結晶性ポリエステルからなるポリエステルA層に起因するリタデーションのみが積層フィルムとしてのリタデーションに影響を与えるようになるため好ましい。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the resin constituting the polyester B layer is more preferably composed of an amorphous polyester resin. Compared to crystalline resin, amorphous resin is less likely to be oriented when producing a biaxially stretched film, so that it is possible to suppress an increase in the retardation of the polyester B layer, and thus the non-uniform retardation of the biaxially oriented polyester film. It becomes easy to suppress. In particular, when a heat setting step is provided when producing a biaxially stretched film, this effect becomes remarkable, and the orientation generated in the polyester B layer made of an amorphous polyester resin in the stretching step in the film longitudinal direction and width direction. Can be completely relaxed in the heat setting step, and only the retardation resulting from the polyester A layer consisting essentially of the crystalline polyester is preferable because it affects the retardation of the laminated film.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは少なくとも3層以上であり、かつ、A層/B層/A層、A層/B層/A層/B層/A層、といったように、フィルムが厚み方向に対して対称であり、したがって、一方の表層が他方の表層と同一のポリエステル樹脂からなり、かつ表層を構成するポリエステル樹脂のガラス転移温度(TgA)と内層を構成するポリエステル樹脂のうち、最も高いガラス転移温度を有するポリエステル樹脂のガラス転移温度(TgB)との差(TgB−TgA)が3℃以上15℃以下であることが好ましい。TgB−TgAを上記範囲とすることで、ポリエステルB層の熱による分子運動性を抑制することができ、フィルム全体の熱寸法安定性を向上することができる。また、TgB−TgAが15℃以下であると、ポリエステルA層とポリエステルB層のガラス転移温度差が小さいため、延伸性に優れ、フィルムの収率が向上する可能性がある。前記TgB−TgAの範囲の下限は3℃が好ましく、5℃がより好ましい。また、前記TgB−TgAの範囲の上限は15℃が好ましく、12℃がより好ましい。なお、本発明において、同一のポリエステル樹脂とは、ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸構成成分、ジオール構成成分の種類が同じであり、かつ、各構成成分の含有率も同一であるものをいう。
二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステルA層とポリエステルB層のガラス転移温度を上記範囲とする方法としては、ポリエステルB層を構成する樹脂を、2種類以上のジオール構成成分から構成することによりガラス転移温度を上昇させることが好ましい。具体的には、ポリエステルフィルムを構成するジオール構成成分に対して、エチレングリコールを75モル%以上95モル%以下、および、その他のジオール構成成分を5モル%以上25モル%以下含有することが好ましい。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has at least three layers, and the film has a thickness direction such as A layer / B layer / A layer, A layer / B layer / A layer / B layer / A layer, etc. Therefore, one surface layer is made of the same polyester resin as the other surface layer, and the glass transition temperature (TgA) of the polyester resin constituting the surface layer and the polyester resin constituting the inner layer are the highest. The difference (TgB-TgA) from the glass transition temperature (TgB) of the polyester resin having a glass transition temperature is preferably 3 ° C or higher and 15 ° C or lower. By making TgB-TgA into the said range, the molecular mobility by the heat | fever of the polyester B layer can be suppressed, and the thermal dimensional stability of the whole film can be improved. Moreover, since TgB-TgA is 15 degrees C or less, since the glass transition temperature difference of the polyester A layer and the polyester B layer is small, it is excellent in a drawability and the yield of a film may improve. The lower limit of the TgB-TgA range is preferably 3 ° C, more preferably 5 ° C. Further, the upper limit of the TgB-TgA range is preferably 15 ° C, more preferably 12 ° C. In addition, in this invention, the same polyester resin means the thing with the same kind of dicarboxylic acid structural component and diol structural component which comprise a polyester resin, and the content rate of each structural component is also the same.
As a method of setting the glass transition temperature of the polyester A layer and the polyester B layer constituting the biaxially oriented polyester film in the above range, the resin constituting the polyester B layer is composed of two or more kinds of diol constituent components to form glass. It is preferable to increase the transition temperature. Specifically, it is preferable to contain 75 mol% or more and 95 mol% or less of ethylene glycol and 5 mol% or more and 25 mol% or less of other diol components with respect to the diol component constituting the polyester film. .

前記その他のジオール構成成分として、例えば、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノールなどの飽和脂環式1級ジオール、2,6−ジヒドロキシ−9−オキサビシクロ[3.3.1]ノナン、3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(スピログリコール)、5−メチロール−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジオキサン、イソソルビドなどの環状エーテルを含む飽和ヘテロ環1級ジオール、その他シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル−4,4’−ジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシルプロパン)、2,2−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)シクロヘキシル)プロパン、シクロペンタンジオール、3−メチル−1,2−シクロペンタジオール、4−シクロペンテン−1,3−ジオール、アダマンジオールなどの各種脂環式ジオールや、ビスフェノールA、ビスフェノールS、スチレングリコール、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンなどの芳香環式ジオールが例示できる。その中でも、脂環式ジオールが好ましく、反応性、干渉色抑制の観点から、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールおよび/またはイソソルビドが最も好ましい。   Examples of the other diol components include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediethanol, decahydronaphthalene diethanol, decahydronaphthalene diethanol, norbornane dimethanol, norbornane diethanol, tricyclodecane dimethanol, tricyclodecane ethanol, tetracyclododecanedi. Saturated alicyclic primary diols such as methanol, tetracyclododecane diethanol, decalin dimethanol, decalin diethanol, 2,6-dihydroxy-9-oxabicyclo [3.3.1] nonane, 3,9-bis (2- Hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (spiroglycol), 5-methylol-5-ethyl-2- (1,1-dimethyl- -Hydroxyethyl) -1,3-dioxane, saturated heterocyclic primary diols containing cyclic ethers such as isosorbide, other cyclohexanediol, bicyclohexyl-4,4'-diol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexylpropane) ), 2,2-bis (4- (2-hydroxyethoxy) cyclohexyl) propane, cyclopentanediol, 3-methyl-1,2-cyclopentadiol, 4-cyclopentene-1,3-diol, adamantyldiol, etc. Fragrances such as various alicyclic diols, bisphenol A, bisphenol S, styrene glycol, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9'-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene Cyclic diols can be exemplified. Among these, alicyclic diols are preferable, and cyclohexanedimethanol, spiroglycol and / or isosorbide are most preferable from the viewpoint of reactivity and suppression of interference color.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、融点直下の微小融解ピーク(T−meta)が200〜240℃であることが好ましい。T−metaが200℃以上であると、熱固定による構造固定が十分に行われ熱収縮率を小さくしやすくなる。また、T−metaが240℃以下であると、配向緩和が極度には起こらず、製膜性が低下しにくくなる。T−metaの範囲の下限は、好ましくは200℃であり、より好ましくは220℃である。T−metaの範囲の上限は、好ましくは240℃であり、より好ましくは235℃である。T−metaは、熱固定温度で制御することができる。T−metaは、製膜機や製膜速度によって変動するが、通常、熱固定温度が高いほど高くなる。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、4μm〜250μmの範囲でフィルムの用途に応じて適宜調整できる。偏光子保護用途では、10μm〜35μmが好ましく、その他の各種用途、例えば、円偏光板では、4μm〜10μmが好ましく、透明電極用途では、35μm〜150μmが好ましく、35μmを超えて150μmがより好ましく、50〜125μmがさらに好ましい。
The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a minute melting peak (T-meta) just below the melting point of 200 to 240 ° C. When T-meta is 200 ° C. or higher, structural fixation by heat fixation is sufficiently performed, and the thermal contraction rate is easily reduced. In addition, when T-meta is 240 ° C. or lower, orientation relaxation does not occur extremely, and the film-forming property is hardly lowered. The lower limit of the range of T-meta is preferably 200 ° C, more preferably 220 ° C. The upper limit of the range of T-meta is preferably 240 ° C, more preferably 235 ° C. T-meta can be controlled by the heat setting temperature. T-meta varies depending on the film forming machine and the film forming speed, but usually increases as the heat setting temperature increases.
The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention can be appropriately adjusted in the range of 4 μm to 250 μm according to the use of the film. 10 μm to 35 μm is preferable for polarizer protection use, and for various other applications such as circularly polarizing plates, 4 μm to 10 μm is preferable, and for transparent electrode use, 35 μm to 150 μm is preferable, and more than 35 μm is more preferably 150 μm. More preferably, it is 50-125 micrometers.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、すべり剤、ブロッキング防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を低下させない程度に添加してもよい。   The biaxially oriented polyester film of the present invention has various additives such as antioxidants, heat stabilizers, slip agents, anti-blocking agents, weather stabilizers, UV absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or Inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like may be added to such an extent that their properties are not deteriorated.

次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法の好ましい態様を以下に説明する。本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。   Next, the preferable aspect of the manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film of this invention is demonstrated below. The present invention should not be construed as being limited to such examples.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法においては、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法(溶融キャスト法)を使用することができる。その他の方法として、原料を溶媒に溶解させ、その溶液を口金からキャストドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して膜状とし、次いでかかる膜層から溶媒を乾燥除去させてシート状に加工する方法(溶液キャスト法)等も使用することができる。   In the method for producing a biaxially oriented polyester film of the present invention, a dried raw material is heated and melted in an extruder as necessary, and is extruded from a die onto a cast drum cooled (melt cast method). Can be used. As another method, the raw material is dissolved in a solvent, and the solution is extruded from a die onto a support such as a cast drum or an endless belt to form a film, and then the solvent is dried and removed from the film layer to form a sheet. A method (solution casting method) or the like can also be used.

フィルムを溶融キャスト法により製造する場合、ポリエステルA層に用いるポリエステルAと、ポリエステルA層より融点の低いポリエステルB層に用いるポリエステルBをそれぞれ別々の押出機に供給し溶融押出する。この際、押出機内を流通窒素雰囲気下で、酸素濃度を0.7体積%以下とし、樹脂温度は265℃〜295℃に制御することが好ましい。   When the film is produced by the melt casting method, polyester A used for the polyester A layer and polyester B used for the polyester B layer having a melting point lower than that of the polyester A layer are supplied to separate extruders and melt extruded. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 ° C. to 295 ° C. under an atmosphere of flowing nitrogen in the extruder, with an oxygen concentration of 0.7% by volume or less.

ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜(ガラス転移点−20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。   Next, foreign matter is removed and the amount of extrusion is leveled through a filter and a gear pump, respectively, and discharged from the T die onto a cooling drum in a sheet form. At that time, an electrostatic application method in which a cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by static electricity using an electrode applied with a high voltage, a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, The sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum, cooled and solidified by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point to (glass transition point−20 ° C.) or a combination of these methods, and unstretched. Get a film. Among these casting methods, when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法においては、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、もしくは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。   In the method for producing a biaxially oriented polyester film of the present invention, an unstretched film is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the width direction, or stretched in the width direction and then stretched in the longitudinal direction. Or by stretching by the simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction of the film are stretched almost simultaneously.

かかる延伸方法における延伸倍率としては、主配向軸を特定の範囲とするために長手方向に、好ましくは、2.5倍以上4.0倍以下、さらに好ましくは2.8倍以上3.8倍以下、より好ましくは3.0倍以上3.6倍以下が採用される。また、延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが好ましい。延伸温度としては二軸配向ポリエステルフィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+100℃が好ましい。   The stretching ratio in such a stretching method is preferably 2.5 times or more and 4.0 times or less, more preferably 2.8 times or more and 3.8 times in the longitudinal direction in order to set the main orientation axis within a specific range. Hereinafter, more preferably, 3.0 times to 3.6 times is employed. The stretching speed is preferably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. The stretching temperature is preferably from the glass transition temperature of the resin constituting the biaxially oriented polyester film to the glass transition temperature + 100 ° C.

また、幅方向の延伸倍率としては、主配向軸を特定の範囲に制御させるために、長手方向の延伸倍率に対して80%以上120%以下であることが好ましく、90%以上110%以下であることがより好ましく、長手方向の延伸倍率にそろえることがさらに好ましい。幅方向の延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが好ましい。延伸温度としては二軸配向ポリエステルフィルムを構成する樹脂のガラス転移温度−10℃〜ガラス転移温度+100℃が好ましい。   In addition, the stretching ratio in the width direction is preferably 80% or more and 120% or less, and 90% or more and 110% or less with respect to the stretching ratio in the longitudinal direction in order to control the main orientation axis within a specific range. More preferably, it is more preferable to align with the draw ratio in the longitudinal direction. The stretching speed in the width direction is preferably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. As the stretching temperature, the glass transition temperature of the resin constituting the biaxially oriented polyester film is preferably −10 ° C. to glass transition temperature + 100 ° C.

さらに、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法においては、主配向軸を制御するために横延伸速度に差を設ける事が好ましい。具体的には、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点におけるフィルムの延伸量(計測地点でのフィルム幅−延伸前フィルム幅)が、横延伸区間終了時の延伸量の60%以上である事が好ましく、70%以上であることがより好ましい。なお、本発明において、横延伸とは幅方向の延伸を指す。このように横延伸区間の前後半で横延伸速度を変える事により、フィルムの幅方向でのリタデーションのばらつきを抑制することができ、また、主配向軸の傾きを30°〜60°とすることができる範囲を広くすることが可能となる。その結果、液晶ディスプレイに実装した際にブラックアウトのない高品位な液晶ディスプレイとすることが可能となる。   Furthermore, in the method for producing a biaxially oriented polyester film of the present invention, it is preferable to provide a difference in the transverse stretching speed in order to control the main orientation axis. Specifically, when the transverse stretching section is divided into two, the stretching amount of the film at the midpoint of the transverse stretching section (film width at the measurement point−film width before stretching) is 60% of the stretching amount at the end of the transverse stretching section. The above is preferable, and 70% or more is more preferable. In the present invention, transverse stretching refers to stretching in the width direction. Thus, by changing the transverse stretching speed in the first and second half of the transverse stretching section, variation in retardation in the width direction of the film can be suppressed, and the inclination of the main orientation axis is set to 30 ° to 60 °. Can be widened. As a result, it is possible to obtain a high-quality liquid crystal display without blackout when mounted on the liquid crystal display.

さらに、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法においては、横延伸時の温度を段階的に変化させることも好ましく用いられる。具体的には、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点より前を前半区間、横延伸区間中間点より後を後半区間としたとき、後半区間の雰囲気温度を前半区間の雰囲気温度よりも20℃以上高くすることが好ましい。ここでいう雰囲気温度とは、前半区間の一部ならびに後半区間の一部の温度にて上記を満たす部分があればよいものである。このように横延伸区間での延伸温度を段階的に変える事により、フィルムの幅方向での熱収縮分布を抑制することができ、また、主配向軸の傾きを30°〜60°とすることができる範囲を広くすることが可能となる。その結果、液晶ディスプレイに実装した際の加工性の向上やブラックアウトのない高品位な液晶ディスプレイとすることが可能となる。   Furthermore, in the method for producing a biaxially oriented polyester film of the present invention, it is also preferable to change the temperature during transverse stretching stepwise. Specifically, when the transverse stretching section is divided into two, when the first half section is before the transverse stretching middle point and the second half section is after the transverse stretching middle point, the atmospheric temperature of the second half section is the atmospheric temperature of the first half section. It is preferable to make it 20 ° C. or higher. Here, the atmospheric temperature is sufficient if there is a portion that satisfies the above conditions at a part of the temperature in the first half section and a part of the second half section. Thus, by changing the stretching temperature in the transverse stretching section stepwise, the heat shrinkage distribution in the width direction of the film can be suppressed, and the inclination of the main orientation axis is 30 ° to 60 °. Can be widened. As a result, it becomes possible to improve the workability when mounted on a liquid crystal display and to provide a high-quality liquid crystal display without blackout.

さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱固定を行う。熱固定はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱固定温度(以下、Thsと略すことがある。)は延伸温度以上ポリエステルA層の融点以下の温度で行われるが、好ましくはポリエステルB層の融点―10℃以上融点+30℃以下である。より好ましくは200℃以上240℃以下である。ここで好ましい熱固定温度とは、二軸延伸後に行う熱固定温度の中で、最も高温となる温度を示す。   Furthermore, the film is heat-set after biaxial stretching. The heat setting can be performed by any conventionally known method such as heating in an oven or on a heated roll. This heat setting temperature (hereinafter sometimes abbreviated as “Ths”) is carried out at a temperature not lower than the stretching temperature and not higher than the melting point of the polyester A layer, and is preferably not lower than −10 ° C. and not higher than the melting point + 30 ° C. of the polyester B layer. More preferably, it is 200 degreeC or more and 240 degrees C or less. Here, the preferable heat setting temperature refers to the highest temperature among the heat setting temperatures performed after biaxial stretching.

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法においては、熱固定の際にさらに横方向に微延伸することが好ましい。ここでいう微延伸とは、延伸倍率が1.02倍以上1.20倍以下の延伸を指す。熱固定の際に微延伸することで、結晶成長と配向制御を同時に行うことができ、主配向軸の構造固定をしやすくなる。これより後述するアニール処理の際にかかる熱によって主配向軸が再度歪むことを抑制しやすくなる。微延伸の延伸倍率が1.20倍以下であると、フィルムの破れが少なくなり歩留まりが向上しやすくなる。微延伸の延伸倍率が1.02倍以上であると、主配向軸の構造固定の効果が得られやすくなる。微延伸の延伸倍率の範囲の下限は、好ましくは1.02倍であり、より好ましくは1.05倍である。微延伸の延伸倍率の範囲の上限は、好ましくは1.20倍であり、より好ましくは1.10倍である。   In the method for producing a biaxially stretched polyester film of the present invention, it is preferable that the film is further finely stretched in the transverse direction during heat setting. The fine stretching here refers to stretching at a stretching ratio of 1.02 times or more and 1.20 times or less. By fine stretching during heat setting, crystal growth and orientation control can be performed simultaneously, and the structure of the main orientation axis can be easily fixed. This makes it easier to prevent the main alignment axis from being distorted again by the heat applied during the annealing process described later. When the draw ratio of fine stretching is 1.20 times or less, the film is hardly broken and the yield is easily improved. When the draw ratio of fine stretching is 1.02 or more, the effect of fixing the structure of the main orientation axis is easily obtained. The lower limit of the range of the draw ratio of fine stretching is preferably 1.02 times, more preferably 1.05 times. The upper limit of the range of the draw ratio of fine stretching is preferably 1.20 times, more preferably 1.10 times.

さらに、微延伸終了後の熱固定時および/ または熱固定後フィルムを冷却する段階で幅方向および/ または長手方向に1〜9%の弛緩処理を加えることが本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得る上で好ましい。   Further, the biaxially oriented polyester film of the present invention may be subjected to a relaxation treatment of 1 to 9% in the width direction and / or the longitudinal direction at the stage of cooling the film after heat setting and / or after heat setting after fine stretching. It is preferable in obtaining.

また、熱固定時間は特性を低下させない範囲において任意とすることができ、好ましくは5秒以上60秒以下、より好ましくは10秒以上40秒以下、最も好ましくは15秒以上30秒以下で行うのがよい。   Further, the heat setting time can be arbitrarily set within the range in which the characteristics are not deteriorated, and is preferably 5 seconds to 60 seconds, more preferably 10 seconds to 40 seconds, and most preferably 15 seconds to 30 seconds. Is good.

その後、好ましくは35℃以下、より好ましくは25℃以下の温度で冷却後、フィルムエッジを除去しコア上に巻き取る。さらに、熱寸法安定性を高めるために、巻き取られた二軸配向ポリエステルフィルムは、一定の温度条件下で張力をかけて搬送されることが好ましい。   Thereafter, after cooling at a temperature of preferably 35 ° C. or lower, more preferably 25 ° C. or lower, the film edge is removed and wound on the core. Furthermore, in order to improve thermal dimensional stability, it is preferable that the wound biaxially oriented polyester film is conveyed under tension under a certain temperature condition.

次いで、分子構造の歪みを取り除き、熱収縮率を低減させるために、アニール処理を行うことが好ましい。アニール処理温度(以下、Taと略すことがある。)は、(Ths−80)〜(Ths−30)℃が好ましく、(Ths−60)〜(Ths−40)℃がより好ましい。(Ths−30)℃以下であると、熱固定温度(Ths)との差が大きくなり、熱固定処理により制御した主配向軸がアニール処理によって歪みにくく、視認性が低下しにくい。(Ths−80)℃以上であると、アニール処理による分子構造の歪み除去が十分に行われ、熱収縮が残存することを抑制しやすくなる。前記アニール処理温度の範囲の下限は、(Ths−80)℃が好ましく、(Ths−60)℃がより好ましい。前記アニール処理温度の範囲の上限は、(Ths−30)℃が好ましく、(Ths−40)℃がより好ましい。   Next, in order to remove the distortion of the molecular structure and reduce the thermal shrinkage rate, it is preferable to perform an annealing treatment. The annealing temperature (hereinafter sometimes abbreviated as Ta) is preferably (Ths-80) to (Ths-30) ° C, more preferably (Ths-60) to (Ths-40) ° C. When the temperature is (Ths-30) ° C. or less, the difference from the heat setting temperature (Ths) becomes large, and the main alignment axis controlled by the heat setting process is hardly distorted by the annealing process, and the visibility is not easily lowered. When the temperature is (Ths-80) ° C. or higher, the distortion of the molecular structure is sufficiently removed by the annealing treatment, and it is easy to suppress the thermal shrinkage remaining. The lower limit of the annealing temperature range is preferably (Ths-80) ° C, more preferably (Ths-60) ° C. The upper limit of the annealing temperature range is preferably (Ths-30) ° C, more preferably (Ths-40) ° C.

前記アニール処理を行う工程における張力は15g/mm以上120g/mm以下であることが好ましく、30g/mm以上80g/mm以下がより好ましい。前記張力が120g/mm以下であると、長手方向の分子構造の歪除去が十分に行われ、熱収縮の残存、および構造固定された主配向軸の乱れが生じにくくなる。前記張力が15g/mm以上であると搬送時に緩和が進みすぎずシワが発生しにくくなる。前記張力の範囲の下限は15g/mmが好ましく、30g/mmがより好ましい。前記張力の範囲の上限は120g/mmが好ましく、80g/mmがより好ましい。 The tension in the annealing step is preferably 15 g / mm 2 or more and 120 g / mm 2 or less, more preferably 30 g / mm 2 or more and 80 g / mm 2 or less. When the tension is 120 g / mm 2 or less, the strain in the molecular structure in the longitudinal direction is sufficiently removed, and the heat shrinkage remains and the main orientation axis fixed in the structure is not easily disturbed. When the tension is 15 g / mm 2 or more, the relaxation does not proceed excessively at the time of conveyance, and wrinkles are hardly generated. The lower limit of the range of the tension is preferably 15g / mm 2, 30g / mm 2 is more preferable. The upper limit of the range of the tension is preferably 120g / mm 2, 80g / mm 2 is more preferable.

アニール処理時間は、1〜120秒が好ましい。前記アニール処理時間の範囲の下限は、1秒が好ましく、5秒がより好ましく、20秒がさらに好ましい。前記アニール処理時間の範囲の上限は、120秒が好ましく、90秒がより好ましく、60秒がさらに好ましい。アニール処理時のフィルムの搬送速度は10〜300m/分が好ましい。   The annealing time is preferably 1 to 120 seconds. The lower limit of the annealing time range is preferably 1 second, more preferably 5 seconds, and even more preferably 20 seconds. The upper limit of the annealing time range is preferably 120 seconds, more preferably 90 seconds, and even more preferably 60 seconds. The film transport speed during the annealing treatment is preferably 10 to 300 m / min.

さらに、偏光子との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、易接着層をコーティングさせることもできる。コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましく、その際、易接着層厚みとしては0.01μm以上1μm以下とすることが好ましい。また、易接着層中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機粒子、帯電防止剤、核剤などを添加してもよい。易接着層に好ましく用いられる樹脂としては、接着性、取扱い性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。   Furthermore, in order to improve the adhesive force with the polarizer, at least one surface can be subjected to corona treatment or an easy-adhesion layer can be coated. As a method of providing the coating layer in-line in the film manufacturing process, at least uniaxially stretched film with a coating layer composition dispersed in water is uniformly applied using a metalling ring bar or gravure roll. Then, a method of drying the coating while stretching is preferable, and in this case, the thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. Also, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, etc. may be added to the easy-adhesion layer. Good. The resin preferably used for the easy-adhesion layer is preferably at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, and a urethane resin from the viewpoint of adhesiveness and handleability.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、大画面の液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に、ディスプレイの変形によっても干渉色を呈することがないため、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成されたPVAシート(偏光子)と貼り合せて偏光子保護部材や円偏光板部材として好ましく用いられる。   When the biaxially oriented polyester film of the present invention is mounted on a display device such as a large-screen liquid crystal display, it does not exhibit an interference color due to deformation of the display. It is preferably used as a polarizer protective member or a circularly polarizing plate member by bonding with the prepared PVA sheet (polarizer).

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、加工工程における熱変形が小さく視認性に優れているため、プラズマの放電前にチャンバー内を5×10−4Paまで排気した後、チャンバー内にアルゴンと酸素を導入して圧力を0.3Pa(酸素分圧は3.7mPa)としターゲットとして酸化スズを36質量%含有した酸化インジウム(住友金属鉱山社製、密度6.9g/cm)を用いて2W/cmの電力密度で電力を印加して直流マグネトロンスパッタリング法により、膜厚250nmのITOからなる透明導電層を形成し、タッチパネルに搭載することが出来る。 Since the biaxially oriented polyester film of the present invention has low thermal deformation in the processing step and excellent visibility, the chamber is evacuated to 5 × 10 −4 Pa before plasma discharge, and then argon and oxygen are admitted into the chamber. 2 W using an indium oxide containing 36% by mass of tin oxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., density 6.9 g / cm 3 ) as a target with a pressure of 0.3 Pa (oxygen partial pressure is 3.7 mPa). A transparent conductive layer made of ITO having a thickness of 250 nm can be formed by DC magnetron sputtering by applying power at a power density of / cm 2 and mounted on the touch panel.

[特性の評価方法]
A.フィルムの総厚み、各層厚み
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出す。該断面を透過型電子顕微鏡(日立製作所製TEM H7100)で5000倍の倍率で観察し、フィルムの総厚みおよびポリエステル各層の厚みを求める。
[Characteristic evaluation method]
A. The total thickness of the film, each layer thickness film is embedded in an epoxy resin, and the film cross section is cut out with a microtome. The cross section is observed with a transmission electron microscope (TEM H7100 manufactured by Hitachi, Ltd.) at a magnification of 5000 times to determine the total thickness of the film and the thickness of each polyester layer.

B.リタデーション、主配向軸の傾き
王子計測機器(株)製 位相差測定装置(KOBRA−21ADH)を用いる。フィルムの幅方向にサンプルの中心点が5cm間隔となるようにサンプルを3.5cm×3.5cmで4枚切り出し、フィルムの長手方向が本測定装置にて定義されている角度0°となるように装置に設置し、入射角0°における波長590nmのリタデーションとその主配向軸を測定する。4枚の測定サンプルのリタデーションの測定結果の平均値を面内のリタデーションとする。主配向軸は、測定試料のフィルム長手方向を本測定装置の角度0°方向にセットし、測定により得られる遅相軸の方向とフィルム長手方向のなす角のうち、小さい方の角の角度として求める。測定サンプル4枚の平均値を主配向軸の傾きとする。ここで遅相軸とは、複屈折を起こす結晶内を光が伝播するとき、位相が遅れ光の進行速度が最も遅くなる軸である。
B. Retardation, inclination of main orientation axis A phase difference measuring device (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. is used. Four samples are cut out at 3.5 cm × 3.5 cm so that the center points of the samples are 5 cm apart in the width direction of the film, and the longitudinal direction of the film is at an angle of 0 ° defined by this measuring apparatus. And the retardation of a wavelength of 590 nm at an incident angle of 0 ° and its main orientation axis are measured. The average value of the measurement results of the retardation of the four measurement samples is defined as in-plane retardation. The main orientation axis is set as the angle of the smaller one of the angles formed between the slow axis direction obtained by measurement and the film longitudinal direction when the film longitudinal direction of the measurement sample is set to the angle 0 ° direction of this measuring apparatus. Ask. The average value of the four measurement samples is defined as the inclination of the main alignment axis. Here, the slow axis is an axis in which the phase is delayed and the traveling speed of the light is the slowest when light propagates in the crystal causing birefringence.

C.150℃熱収縮率
下記装置および条件で、熱収縮率測定を行う。
・測長装置 :万能投影機
・試料サイズ :試長200mm×幅10mm
・熱処理装置 :ギアオーブン
・熱処理条件 :150℃、30分
・荷重 :3g
・算出方法
熱処理前にサンプルに150mmの間隔で標線を描き、熱処理後の標線間距離を測定し、下記式によって熱収縮率を算出する。試長の方向が長手方向または幅方向に平行になるように5サンプルずつ採取して測定を実施し、それぞれの平均値で評価を行う。
C. 150 degreeC heat-shrink rate A heat-shrink rate measurement is performed with the following apparatus and conditions.
-Length measuring device: Universal projector-Sample size: Test length 200mm x Width 10mm
・ Heat treatment equipment: Gear oven ・ Heat treatment conditions: 150 ° C., 30 minutes ・ Load: 3 g
-Calculation method Draw a marked line on the sample at intervals of 150 mm before heat treatment, measure the distance between the marked lines after the heat treatment, and calculate the thermal shrinkage rate by the following formula. Five samples are collected and measured so that the direction of the test length is parallel to the longitudinal direction or the width direction, and the average value is evaluated.

熱収縮率(%)={(熱処理前の標線間距離)−(熱処理後の標線間距離)}/熱処理前の標線間距離×100
D.融点
JIS K7121(1999)に準じて、セイコー電子工業(株)製示差走査熱量測定装置”ロボットDSC−RDC220”を、データ解析にはディスクセッション”SSC/5200”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
Thermal contraction rate (%) = {(distance between marked lines before heat treatment) − (distance between marked lines after heat treatment)} / distance between marked lines before heat treatment × 100
D. In accordance with JIS K7121 (1999), the differential scanning calorimeter “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. and the disk session “SSC / 5200” for data analysis were used as follows. Conduct measurements.

サンプルパンに試料を5mg秤量し、試料を25℃から300℃まで20℃/分の昇温速度で加熱し(1stRUN)、その状態で5分間保持し、次いで25℃以下となるよう急冷する。直ちに引き続いて、再度25℃から20℃/分の昇温速度で300℃まで昇温を行って測定を行い、2ndRUNの示差走査熱量測定チャート(縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする)を得る。2ndRUNのDSC曲線より得られた吸熱ピークの頂点の温度を融点とした。なお、積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の融点を測定することができる。   5 mg of a sample is weighed in a sample pan, and the sample is heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (1stRUN), held in that state for 5 minutes, and then rapidly cooled to 25 ° C. or lower. Immediately thereafter, the temperature was increased again from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./minute, and a 2ndRUN differential scanning calorimetry chart (the vertical axis represents thermal energy and the horizontal axis represents temperature) Get. The temperature at the top of the endothermic peak obtained from the 2ndRUN DSC curve was taken as the melting point. In the case of a laminated film, the melting point of each layer alone can be measured by scraping each layer of the film according to the laminated thickness.

E.ガラス転移温度
JIS K7121(1999)に準じて、セイコー電子工業(株)製示差走査熱量測定装置”ロボットDSC−RDC220”を、データ解析にはディスクセッション”SSC/5200”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
E. Glass transition temperature In accordance with JIS K7121 (1999), the differential scanning calorimeter “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. and the disk session “SSC / 5200” for data analysis were used as follows. The measurement is carried out.

サンプルパンに試料を5mg秤量し、試料を25℃から300℃まで20℃/分の昇温速度で加熱し(1stRUN)、その状態で5分間保持し、次いで25℃以下となるよう急冷する。直ちに引き続いて、再度25℃から20℃/分の昇温速度で300℃まで昇温を行って測定を行い、2ndRUNの示差走査熱量測定チャート(縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする)を得る。当該2ndRUNの示差走査熱量測定チャートにおいて、ガラス転移の階段状の変化部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状の変化部分の曲線とが交わる点から求める。2以上のガラス転移の階段状の変化部分が観測される場合は、それぞれについて、ガラス転移温度を求め、それらの温度を平均した値を試料のガラス転移温度(Tg)(℃)とする。   5 mg of a sample is weighed in a sample pan, and the sample is heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (1stRUN), held in that state for 5 minutes, and then rapidly cooled to 25 ° C. or lower. Immediately thereafter, the temperature was increased again from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./minute, and a 2ndRUN differential scanning calorimetry chart (the vertical axis represents thermal energy and the horizontal axis represents temperature) Get. In the 2ndRUN differential scanning calorimetry chart, in the step change portion of the glass transition, a straight line that is equidistant from the extended straight line of each base line in the vertical axis direction and a curve of the step change portion of the glass transition are Find from the point of intersection. When two or more stepwise changes in glass transition are observed, the glass transition temperature is obtained for each, and the average of these temperatures is taken as the glass transition temperature (Tg) (° C.) of the sample.

F.微小融解熱量ピーク(T‐meta)
JIS K7121(1999)に準じて、セイコー電子工業(株)製示差走査熱量測定装置”ロボットDSC−RDC220”を、データ解析にはディスクセッション”SSC/5200”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
F. Micro-melting calorie peak (T-meta)
In accordance with JIS K7121 (1999), a differential scanning calorimeter “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. was used, and a disk session “SSC / 5200” was used for data analysis. Perform the measurement.

サンプルパンに試料を5mg秤量し、試料を25℃から300℃まで20℃/分の昇温速度で加熱した(1stRUN)。そのとき、観測される融解の吸熱ピークの頂点の温度より低温側で吸熱ピークの頂点の温度近傍にある(200℃以上吸熱ピーク頂点温度以下)微小吸熱ピークを微小融解熱量ピーク(T−meta)とした。なお、T−metaは、熱固定温度に対応する熱履歴のため、DSCのファーストランで観測され、一度融点以上に昇温し熱履歴を消したセカンドランでは観測されないことから確認できる。   5 mg of the sample was weighed in a sample pan, and the sample was heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (1stRUN). At that time, a minute endothermic peak that is in the vicinity of the peak temperature of the endothermic peak at a lower temperature than the temperature of the peak of the endothermic peak of melting observed (200 ° C. or higher and lower than the peak temperature of the endothermic peak) is expressed as a minute melting heat quantity peak (T-meta). It was. T-meta can be confirmed because it is observed in the DSC first run because it has a thermal history corresponding to the heat setting temperature, and is not observed in the second run that has been heated to the melting point once and disappeared.

F.視認性テスト
図1に偏光板のクロスニコル配置にて視認性テストを行う際の概要図を示す。
F. Visibility Test FIG. 1 shows a schematic diagram when a visibility test is performed in a crossed Nicol arrangement of polarizing plates.

偏光板aに二軸配向ポリエステルフィルムcを張り合わせてテストピースdとする。テストピースdを別の偏光板bにクロスニコルの配置にて重ね合わせLED光源e(トライテック製A3−101)上においた場合の視認性を、図1の測定者fの方向から確認する。   A test piece d is obtained by laminating a biaxially oriented polyester film c to the polarizing plate a. The visibility when the test piece d is placed on another polarizing plate b in a crossed Nicol arrangement and placed on the LED light source e (A3-101 made by Tritech) is confirmed from the direction of the measurer f in FIG.

視認性(i)
A:ブラックアウトはほとんどみられない。
Visibility (i)
A: Blackout is hardly seen.

B:ブラックアウトが若干みられるものの実用に問題ない。
C:ブラックアウトがみられ、全体が若干暗くなるが、実用できる。
X:ブラックアウトがはっきりみられるため、実用には適さない。
B: Although there is some blackout, there is no problem in practical use.
C: Blackout is observed, and the whole is slightly darkened, but can be used practically.
X: Since blackout is clearly seen, it is not suitable for practical use.

視認性(ii)
AA:干渉色はほとんど見られない
A:干渉色が若干見られるものの実用に問題ない。
B:干渉色が見られるが、実用できる。
C:干渉色が全体に見られるが、実用できる。
X:干渉色がはっきりみられるため、実用には適さない。
Visibility (ii)
AA: Interference color is hardly seen A: Although interference color is slightly seen, there is no problem in practical use.
B: Although interference color is seen, it is practical.
C: Although interference color is seen as a whole, it is practical.
X: Since the interference color is clearly seen, it is not suitable for practical use.

G.熱寸法安定性
フィルムから10cm×10cmの試料を切り出して温度150℃で30分間オーブンに置く。その後、温度23℃、65%RHの条件で30分放置してから、4隅のカール状態を観測し、4隅の反り量(mm)の平均値を求めて、下記の基準に従って評価する。カールは熱収縮率が小さいほど良好となる。評価Cが不合格である。
AA:反り量が2.5mm未満である。
A:反り量が2.5mm以上、5mm未満である。
B:反り量が5mm以上、10mm未満である。
C:反り量が10mm以上である。
G. A 10 cm × 10 cm sample is cut from the thermal dimensional stability film and placed in an oven at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes. Then, after leaving for 30 minutes under the conditions of a temperature of 23 ° C. and 65% RH, the curled state at the four corners is observed, the average value of the warping amounts (mm) at the four corners is obtained, and evaluated according to the following criteria. The curl becomes better as the thermal contraction rate is smaller. Evaluation C is unacceptable.
AA: The amount of warpage is less than 2.5 mm.
A: The amount of warpage is 2.5 mm or more and less than 5 mm.
B: The amount of warpage is 5 mm or more and less than 10 mm.
C: The amount of warpage is 10 mm or more.

以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not necessarily limited to these.

(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
(Manufacture of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.

(ポリエステルA)
ジカルボン酸構成成分としてテレフタル酸100モル%、ジオール構成成分としてエチレングリコール100モル%をエステル交換反応装置に仕込み、内容物を加熱し溶解させた。その後、内容物を撹拌しながら、酢酸マグネシウム四水和物および三酸化アンチモンを加え、エステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を添加した。リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を添加すると、反応内容物の温度が低下する。そこで、余剰のエチレングリコールを留出させながら反応内容物の温度が230℃の温度に復帰するまで撹拌を継続した。このようにして、エステル交換反応装置内の反応内容物の温度が230℃の温度に達した後、反応内容物を重合装置へ移行し、圧力と温度を掛け重合反応を開始した。その後、反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングして、ポリエステルAを得た。
(Polyester A)
100 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of ethylene glycol as a diol component were charged into a transesterification reactor, and the contents were heated and dissolved. Thereafter, while stirring the contents, magnesium acetate tetrahydrate and antimony trioxide were added to conduct a transesterification reaction. Then, an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate was added. Addition of an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate decreases the temperature of the reaction contents. Therefore, stirring was continued until the temperature of the reaction contents returned to 230 ° C. while distilling excess ethylene glycol. Thus, after the temperature of the reaction contents in the transesterification reactor reached a temperature of 230 ° C., the reaction contents were transferred to the polymerization apparatus, and the polymerization reaction was started by applying pressure and temperature. Thereafter, the reaction system was purged with nitrogen and returned to normal pressure to stop the polycondensation reaction, discharged into cold water in the form of a strand, and immediately cut to obtain polyester A.

(ポリエステルB)
非晶性ポリエステル樹脂として、三菱ガス化学社製“ALTESTER(登録商標)”20をポリエステルBとして使用した。
(Polyester B)
As an amorphous polyester resin, “ALTERSTER (registered trademark)” 20 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company was used as polyester B.

(ポリエステルC)
ジカルボン酸構成成分としてテレフタル酸が100モル%、ジオール構成成分として、エチレングリコールが80モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノールが20モル%共重合された共重合ポリエステル(イーストマン・ケミカル社製 GN001)をポリエステルCとして使用した。
(Polyester C)
Copolymerized polyester (GN001 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) copolymerized with 100 mol% terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 80 mol% ethylene glycol and 20 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol as a diol component ) Was used as polyester C.

(ポリエステルD)
ジカルボン酸構成成分としてテレフタル酸が82.5モル%、イソフタル酸が17.5モル%とした以外はポリエステルAと同様の方法でポリエステルDを得た。
(Polyester D)
Polyester D was obtained in the same manner as for polyester A except that terephthalic acid was used as a dicarboxylic acid component and 82.5 mol% and isophthalic acid was 17.5 mol%.

(ポリエステルE)
ポリエステルAとポリエステルBを質量分率が75/25となるように混合し120℃の真空乾燥機で8時間乾燥した、その後、これらのチップをベント式の二軸混練押出機に供給し280℃にて溶融押出して、繊維焼結ステンレス製金属フィルター内を通過させた後、直径3mm、長さ10mmのダイスから押出して冷却後、カッターで切断してスピログリコールがジオール構成成分として5%含まれるスピログリコール共重合ポリエチレンテレフタレートのポリエステルEを得た。
(Polyester E)
Polyester A and polyester B were mixed so as to have a mass fraction of 75/25 and dried for 8 hours in a vacuum dryer at 120 ° C., and then these chips were supplied to a vent type twin-screw kneading extruder to be 280 ° C. After being extruded through a metal filter made of sintered fiber stainless steel, extruded from a die having a diameter of 3 mm and a length of 10 mm, cooled, cut with a cutter and 5% spiroglycol as a diol component A polyester E of spiroglycol copolymerized polyethylene terephthalate was obtained.

(実施例1)
ポリエステルA層にポリエステルAを、ポリエステルB層にポリエステルBをそれぞれ、酸素濃度を0.2体積%とした別々の押出機に供給した。A層押出機シリンダー温度を280℃、B層押出機シリンダー温度を270℃として溶融し、合流装置でA層/B層/A層の3層構成になるよう合流させた。積層比がA層厚み:B層厚み:A層厚みが1:4.3:1となるように調整し、合流後の短管温度を280℃、口金温度を280℃として、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させて未延伸シートを得た。
Example 1
Polyester A was supplied to the polyester A layer, and polyester B was supplied to the polyester B layer, and each was supplied to separate extruders having an oxygen concentration of 0.2% by volume. The A-layer extruder cylinder temperature was 280 ° C., the B-layer extruder cylinder temperature was 270 ° C., and the mixture was melted by a merging device so as to have a three-layer configuration of A layer / B layer / A layer. The stacking ratio was adjusted so that the layer A thickness: B layer thickness: A layer thickness was 1: 4.3: 1, the short tube temperature after merging was 280 ° C. and the die temperature was 280 ° C. The sheet was discharged in a sheet form on a cooling drum whose temperature was controlled to ° C. At that time, a wire-like electrode having a diameter of 0.1 mm was applied electrostatically and adhered to the cooling drum to obtain an unstretched sheet.

続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、90℃で長手方向(MD方向)に3.3倍延伸を行った後、25℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。   Subsequently, the sheet was preheated with a heated roll group, and then stretched 3.3 times in the longitudinal direction (MD direction) at 90 ° C., and then cooled with a roll group at 25 ° C. to obtain a uniaxially stretched film.

この一軸延伸フィルムをテンターに導き、85℃の熱風で予熱後、フィルムの幅方向に3.3倍延伸した。ここでの延伸は、延伸区間前半で90℃の温度で最大延伸量の70%である2.6倍まで延伸するように調整し、延伸区間後半で135℃の温度で延伸量が3.3倍になるように調整した。   This uniaxially stretched film was guided to a tenter, preheated with hot air at 85 ° C., and then stretched 3.3 times in the width direction of the film. The stretching here is adjusted to stretch to 2.6 times, which is 70% of the maximum stretching amount at 90 ° C. in the first half of the stretching section, and the stretching amount is 3.3 ° C. at a temperature of 135 ° C. in the second half of the stretching section. Adjusted to double.

さらに引き続いて、テンター内の熱固定ゾーンで230℃の温度で1.10倍に微延伸しつつ10秒間の熱固定を施し、さらに230℃の温度で4%幅方向に弛緩処理を行った。   Subsequently, the film was heat-set for 10 seconds while being slightly stretched 1.10 times at a temperature of 230 ° C. in a heat setting zone in the tenter, and further relaxed in the 4% width direction at a temperature of 230 ° C.

次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、フィルムエッジ部を断裁後、搬送ロールにて搬送後に巻き取り1000mm幅、厚さ50μmの中間製品1を得た。   Subsequently, after gradually cooling in the cooling zone uniformly, the film edge portion was cut, and after being conveyed by a conveying roll, an intermediate product 1 having a width of 1000 mm and a thickness of 50 μm was obtained.

得られた中間製品1を、温度180℃、張力50g/mmおよびフィルム走行速度30m/分で30秒間、搬送しながらアニール処理し中間製品2を得た。 The obtained intermediate product 1 was annealed while being conveyed at a temperature of 180 ° C., a tension of 50 g / mm 2 and a film running speed of 30 m / min for 30 seconds to obtain an intermediate product 2.

得られた中間製品2をスリッターにて幅300mm×3本(両端50mmは断裁)となるように切断しながらコアに巻きつけ二軸配向ポリエステルフィルムを得た。   The obtained intermediate product 2 was wound around a core while being cut with a slitter so as to have a width of 300 mm × 3 pieces (both ends were cut) to obtain a biaxially oriented polyester film.

中間製品2の中央部に位置していたフィルムを参考例1−0、中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例1−1、得られたフィルムの各特性を表に示す。なお、各特性の測定は、前記中間製品2を切断して得られた各二軸延伸ポリエステルフィルムのロールの中央部からサンプリングして行った。実施例1−1のフィルムは、干渉色抑制と熱寸法安定性に優れる特性を有していた。   The film located in the middle part of the intermediate product 2 is shown in Reference Example 1-0, the film located on both sides of the middle part of the intermediate product is shown in Example 1-1, and the characteristics of the obtained film are shown in the table. . In addition, the measurement of each characteristic was performed by sampling from the center part of the roll of each biaxially stretched polyester film obtained by cutting the intermediate product 2. The film of Example 1-1 had characteristics excellent in interference color suppression and thermal dimensional stability.

(実施例2)
熱固定温度(Ths)を215℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例2−1とし、得られたフィルムを評価したところ熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
(Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat setting temperature (Ths) was 215 ° C. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 2-1, and the obtained film was evaluated and had excellent thermal dimensional stability.

(実施例3)
アニール工程の温度を200℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例3−1とし、得られたフィルムを評価したところ熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
(Example 3)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the annealing step was 200 ° C. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 3-1, and when the obtained film was evaluated, it had excellent thermal dimensional stability.

(実施例4)
アニール工程の温度を150℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例4−1とし、得られたフィルムを評価したところ干渉色抑制と熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
Example 4
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the annealing step was 150 ° C. The film located on both sides of the middle part of the intermediate product 2 was designated as Example 4-1, and the obtained film was evaluated. The resulting film was excellent in interference color suppression and thermal dimensional stability.

(実施例5)
熱固定工程の微延伸倍率を1.15倍とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例5−1とし、得られたフィルムを評価したところ熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
(Example 5)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine stretching ratio in the heat setting step was 1.15 times. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 5-1, and the obtained film was evaluated and had excellent thermal dimensional stability.

(実施例6)
ポリエステルB層にポリエステルCを用いること以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例6−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制と熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
(Example 6)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester C was used for the polyester B layer. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 6-1, and the obtained film was evaluated and had excellent blackout suppression and thermal dimensional stability.

(実施例7)
ポリエステルB層にポリエステルDを用いること以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例7−1とし、得られたフィルムを評価したところ干渉色抑制に優れる特性を有していた。
(Example 7)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester D was used for the polyester B layer. The film located on both sides of the middle part of the intermediate product 2 was designated as Example 7-1, and when the obtained film was evaluated, it had excellent interference color suppression properties.

(実施例8)
積層比がA層厚み:B層厚み:A層厚みが1:4:1となるように調整し、厚み6μmとした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例8−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制に優れる特性を有していた。
(Example 8)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lamination ratio was adjusted to be A layer thickness: B layer thickness: A layer thickness of 1: 4: 1 and the thickness was 6 μm. The film located on both sides of the middle part of the intermediate product 2 was designated as Example 8-1, and when the obtained film was evaluated, it had excellent blackout suppression characteristics.

(実施例9)
積層比がA層厚み:B層厚み:A層厚みが1:2.2:1となるように調整した以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例9−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制と熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
Example 9
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lamination ratio was adjusted so that the A layer thickness: B layer thickness: A layer thickness was 1: 2.2: 1. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 9-1. The obtained film was evaluated and had excellent blackout suppression and thermal dimensional stability.

(実施例10)
ポリエステルA層にポリエステルEを用いること以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例10−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制と干渉色抑制に優れる特性を有していた。
(Example 10)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester E was used for the polyester A layer. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 10-1, and the obtained film was evaluated. The resulting film was excellent in blackout suppression and interference color suppression.

(実施例11)
合流装置でA層/B層の2層になるように合流させA層厚み:B層厚みが1:4となるように調整した以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例11−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制と干渉色抑制に優れる特性を有していた。
(Example 11)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layers were merged with a merging apparatus so as to be two layers of A layer / B layer and adjusted so that A layer thickness: B layer thickness was 1: 4. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 11-1, and the obtained film was evaluated. The resulting film was excellent in blackout suppression and interference color suppression.

(実施例12)
ポリエステルAのみを用いてフィルムを作製した以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例12−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制と熱寸法安定性に優れる特性を有していた。
(Example 12)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a film was produced using only polyester A. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 12-1, and the obtained film was evaluated and had excellent blackout suppression and thermal dimensional stability.

(実施例13)
ポリエステルAのみを用い厚み25μmとしてフィルムを作製した以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを実施例13−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制に優れる特性を有していた。
(Example 13)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that only a polyester A was used and a film having a thickness of 25 μm was produced. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Example 13-1, and when the obtained film was evaluated, it had excellent blackout suppression characteristics.

(比較例1)
熱固定温度(Ths)を190℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを比較例1−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制および熱寸法安定性に劣る特性を有していた。
(Comparative Example 1)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat setting temperature (Ths) was 190 ° C. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Comparative Example 1-1. When the obtained film was evaluated, it had characteristics inferior in blackout suppression and thermal dimensional stability.

(比較例2)
アニール工程の温度を220℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを比較例2−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制に劣る特性を有していた。
(Comparative Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the annealing step was 220 ° C. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Comparative Example 2-1, and when the obtained film was evaluated, the film was inferior in blackout suppression.

(比較例3)
アニール工程の温度を140℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを比較例3−1とし、得られたフィルムを評価したところ熱寸法安定性に劣る特性を有していた。
(Comparative Example 3)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the annealing step was 140 ° C. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Comparative Example 3-1, and when the obtained film was evaluated, the film had inferior thermal dimensional stability.

(比較例4)
熱固定工程における微延伸倍率を1.00倍とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを比較例4−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制に劣る特性を有していた。
(Comparative Example 4)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine stretching ratio in the heat setting step was 1.00 times. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Comparative Example 4-1, and when the obtained film was evaluated, the film was inferior in blackout suppression.

(比較例5)
ポリエステルAのみを用いてフィルムを作製したこと、および熱固定工程における微延伸倍率を1.00倍としたこと以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。中間製品2の中間製品の中央部の両側に位置していたフィルムを比較例5−1とし、得られたフィルムを評価したところブラックアウト抑制および干渉色抑制に劣る特性を有していた。
(Comparative Example 5)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a film was produced using only polyester A and that the fine stretching ratio in the heat setting step was 1.00 times. The film located on both sides of the central part of the intermediate product 2 was designated as Comparative Example 5-1, and when the obtained film was evaluated, it had characteristics inferior in blackout suppression and interference color suppression.

Figure 2016141058
Figure 2016141058

Figure 2016141058
Figure 2016141058

本発明のポリエステルフィルムは、ブラックアウトが抑制され、熱寸法安定性に優れる。そのため、偏光子保護部材、円偏光板部材、および透明電極基材の用途に好適に用いられる。   The polyester film of the present invention is suppressed in blackout and is excellent in thermal dimensional stability. Therefore, it is suitably used for applications of a polarizer protective member, a circularly polarizing plate member, and a transparent electrode substrate.

a:偏光板
b:別の偏光板
c:二軸配向ポリエステルフィルム
d:テストピース
e:LED光源
f:測定者
a: polarizing plate b: another polarizing plate c: biaxially oriented polyester film d: test piece e: LED light source f: measurer

Claims (11)

下記(a)および(b)を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
(a)二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向に対する主配向軸の傾きが30°以上60°以下である。
(b)150℃で30分間熱処理を行った場合における二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向の熱収縮率および幅方向の熱収縮率が0.0%以上1.0%以下である。
A biaxially oriented polyester film satisfying the following (a) and (b).
(A) The inclination of the main orientation axis with respect to the longitudinal direction of the biaxially oriented polyester film is 30 ° or more and 60 ° or less.
(B) When the heat treatment is performed at 150 ° C. for 30 minutes, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the heat shrinkage rate in the width direction of the biaxially oriented polyester film are 0.0% or more and 1.0% or less.
前記二軸配向ポリエステルフィルムの面内リタデーションが2000nm以下である、請求項1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein an in-plane retardation of the biaxially oriented polyester film is 2000 nm or less. 前記二軸配向ポリエステルフィルムが、2層以上の層からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記積層ポリエステルフィルムの一方の表層は融点が240℃以上であるポリエステル樹脂から構成されるポリエステル層であり、他方の表層は融点が240℃未満であるポリエステル樹脂または非晶性ポリエステル樹脂から構成されるポリエステル層である、請求項1または2に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film is a laminated polyester film composed of two or more layers, and one surface layer of the laminated polyester film is a polyester layer composed of a polyester resin having a melting point of 240 ° C. or higher, and the other The biaxially oriented polyester film according to claim 1 or 2, wherein the surface layer is a polyester layer composed of a polyester resin or an amorphous polyester resin having a melting point of less than 240 ° C. 前記二軸配向ポリエステルフィルムの微小融解熱量ピークが200℃以上240℃以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the biaxially oriented polyester film has a minute heat of fusion peak of 200 ° C or higher and 240 ° C or lower. 前記二軸配向ポリエステルフィルムの総厚みが35μm以上150μm以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein a total thickness of the biaxially oriented polyester film is 35 µm or more and 150 µm or less. 3層以上の層からなる積層ポリエステルフィルムであって、一方の表層が他方の表層と同一のポリエステル樹脂からなり、表層を構成するポリエステル樹脂のガラス転移温度をTgA、内層を構成するポリエステル樹脂のうち、最も高いガラス転移温度を有するポリエステル樹脂のガラス転移温度をTgBとした場合、TgB−TgAが3℃以上15℃以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   A laminated polyester film composed of three or more layers, wherein one surface layer is made of the same polyester resin as the other surface layer, the glass transition temperature of the polyester resin constituting the surface layer is TgA, and the polyester resin constituting the inner layer The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 5, wherein TgB-TgA is 3 ° C or higher and 15 ° C or lower when the glass transition temperature of the polyester resin having the highest glass transition temperature is TgB. 請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法であって、ポリエステルフィルムの二軸延伸後に熱固定温度(以下、Thsとする)200〜240℃で熱固定した後、35℃以下の温度で冷却する工程と、(Ths−80)℃以上(Ths−30)℃以下でアニール処理を行う工程とを含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。   A method for producing the biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyester film is biaxially stretched and heat-set at a heat setting temperature (hereinafter referred to as Ths) of 200 to 240 ° C. The process of cooling at the temperature of 35 degrees C or less, and the manufacturing method of a biaxially-oriented polyester film including the process of performing an annealing process at (Ths-80) degreeC or more and (Ths-30) degrees C or less. 二軸延伸後の熱固定において幅方向に1.02倍以上1.20倍以下の倍率で微延伸しながら熱固定を行う、請求項7に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。   The method for producing a biaxially oriented polyester film according to claim 7, wherein the heat setting is carried out while fine stretching at a magnification of 1.02 times or more and 1.20 times or less in the width direction in heat setting after biaxial stretching. 偏光子保護部材として用いられる、請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 6, which is used as a polarizer protective member. 円偏光板部材として用いられる、請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 6, which is used as a circularly polarizing plate member. 透明電極用部材として用いられる、請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。


The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 6, which is used as a transparent electrode member.


JP2015019019A 2015-02-03 2015-02-03 Biaxially oriented polyester film and method for producing the same Pending JP2016141058A (en)

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