JP2016122097A - Cover for display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表示装置用のカバーに関する。特に最表面がガラスとなるように構成された透明性の高い表示装置用カバーに関する。 The present invention relates to a cover for a display device. In particular, the present invention relates to a highly transparent cover for a display device configured such that the outermost surface is glass.
近年、携帯電話やスマートフォンなどの小型電子端末や薄型テレビなど、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの画像表示パネルを備えた電子機器では、ディスプレイに衝撃や外力が加わることを防止するために、プラスティック製の保護板、例えば透明性の高いアクリル樹脂製のカバーがディスプレイの外側に設置されている（特許文献１）。 In recent years, electronic devices equipped with image display panels such as liquid crystal panels and organic EL panels such as small electronic terminals such as mobile phones and smart phones and thin televisions have been made of plastics to prevent the display from being subjected to impact or external force. A protective plate, such as a cover made of highly transparent acrylic resin, is installed outside the display (Patent Document 1).
樹脂製カバーは軽量化には有効であるが、外力によって撓み易く、ある程度の強度を持たせるためには厚くする必要があり、以前は薄型化を実現することが困難であった。 Although the resin cover is effective for reducing the weight, it is easily bent by an external force, and it is necessary to increase the thickness in order to provide a certain level of strength. Previously, it has been difficult to reduce the thickness.
また、長期間にわたって使用すると樹脂が劣化して透明度が損なわれるという問題があったため、樹脂の代わりに板ガラスを使用することが提案されており（特許文献２）、使用するガラス自体にも強度改良や加工性改良が行われてきたが、軽量化という面では十分ではなかった（特許文献３、４）。
Moreover, since there was a problem that the resin deteriorates and the transparency is impaired when used for a long period of time, it has been proposed to use a plate glass instead of the resin (Patent Document 2), and the strength of the glass itself to be used is improved. Although improvement in workability has been made, it has not been sufficient in terms of weight reduction (
最近では改良されたハードコート層を有する樹脂フィルムをパネル表面に用いることにより薄型化・軽量化を実現することが可能となってきた（特許文献５）。 Recently, it has become possible to achieve a reduction in thickness and weight by using a resin film having an improved hard coat layer on the panel surface (Patent Document 5).
しかしながら、ガラスと同等の硬度を実現しようとすると樹脂フィルムの柔軟性が犠牲となってしまい長所を生かせないという問題がある。また、軽量化のため薄いガラスを利用する場合には飛散防止フィルムなどが必須となるが、飛散防止フィルム自体の透明性が低い場合にはガラス特有の光学物性が損なわれるという不具合が発生する。 However, there is a problem that if the hardness equivalent to that of glass is realized, the flexibility of the resin film is sacrificed and the advantages cannot be utilized. Moreover, when using thin glass for weight reduction, a scattering prevention film etc. are essential, but when the transparency of a scattering prevention film itself is low, the optical physical property peculiar to glass will be impaired.
今日でも高級志向からガラスの光学的な質感だけでなく、触覚的な質感などは依然高く評価される傾向にあり、ガラスの硬度、質感を保持したまま、軽量で柔軟性のある表示装置用カバーの開発が望まれている。 Even today, not only the optical texture of glass, but also the tactile texture, etc. tend to be highly appreciated from the high-class orientation, and the cover for the display device is lightweight and flexible while retaining the hardness and texture of the glass. Development is desired.
本発明は上記の現状に鑑みてなされたものであり、その目的は、ガラスの硬度、質感を保持したまま、軽量で柔軟性のある表示装置用カバーを提供することである。 The present invention has been made in view of the above situation, and an object thereof is to provide a lightweight and flexible cover for a display device while maintaining the hardness and texture of glass.
本発明者は鋭意検討した結果、表示装置用カバーの最表層に用いるガラスを特定の厚みとし、透明性の高いアクリル系フィルムを飛散防止フィルムとして用いることで、柔軟性と硬度、質感を併せ持った表示装置用カバーを作成できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies, the inventor has a specific thickness for the glass used as the outermost layer of the cover for the display device, and uses a highly transparent acrylic film as the anti-scattering film, thereby having both flexibility, hardness, and texture. The inventors have found that a cover for a display device can be created, and have reached the present invention.
すなわち本発明は、厚さ０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ以下の強化ガラスと飛散防止層からなる表示装置用カバーであり、飛散防止層の全光線透過率が９１％以上であって、該飛散防止層が強化ガラスと接していない面を表示装置側に貼り付ける表示装置用カバーである。該飛散防止層は、アクリル系フィルム層と粘着層を含み、該アクリル系フィルム層の膜厚が２０〜７０μｍ、且つ飛散防止層全体の膜厚が３５０μｍ以下であることが好ましい。 That is, the present invention is a cover for a display device comprising a tempered glass having a thickness of 0.1 mm or more and 0.5 mm or less and a scattering prevention layer, and the total light transmittance of the scattering prevention layer is 91% or more. This is a cover for a display device in which the surface of the prevention layer that is not in contact with the tempered glass is attached to the display device side. The scattering prevention layer includes an acrylic film layer and an adhesive layer. The acrylic film layer preferably has a thickness of 20 to 70 μm and the entire scattering prevention layer has a thickness of 350 μm or less.
本発明の表示装置用カバーの構成とすることで、ガラスの硬度、質感を保持したまま柔軟性があり、視認性（透明性）の高い軽量カバーが作製できる。 By adopting the configuration of the cover for a display device of the present invention, a lightweight cover having flexibility and high visibility (transparency) can be produced while maintaining the hardness and texture of the glass.
以下の説明において、特に記載がない限り、「％」は「質量％」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。
［強化ガラス］
本発明における強化ガラスとしては特に限定されるものではないが、イオン交換処理が可能なアルカリ金属酸化物を含むガラス材料であることが好ましい。例えば、ダウンドロー法などを利用した板状ガラス基板の作成に用いられるＳｉＯ２と、Ａｌ２Ｏ３と、ＬｉＯ２及びＮａ２Ｏから選択される少なくとも１種のアルカリ金属酸化物とを含むアルミノシリケートガラスなどが好適である。
In the following description, unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, “parts” means “parts by mass”, and “A to B” representing a range means “A or more and B or less”. To do.
[Tempered glass]
Although it does not specifically limit as tempered glass in this invention, It is preferable that it is a glass material containing the alkali metal oxide in which an ion exchange process is possible. For example, an alumino that contains SiO 2 used for making a sheet glass substrate using a downdraw method or the like, Al 2 O 3, and at least one alkali metal oxide selected from LiO 2 and Na 2 O. Silicate glass is preferred.
本発明において、表示装置用カバーの最表面に用いられる強化ガラスの厚みは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍである。０．１ｍｍより薄いものを用いようとすると十分な強度が得られず、０．５ｍｍよりも厚いものであれば軽量化が抑制される。 In the present invention, the tempered glass used on the outermost surface of the display device cover has a thickness of 0.1 mm to 0.5 mm. If an object thinner than 0.1 mm is used, sufficient strength cannot be obtained, and if it is thicker than 0.5 mm, weight reduction is suppressed.
強化ガラスの表面には、本発明の効果を損なわない範囲で、防眩（ノングレア）層、反射防止層等の機能性コーティング層を塗工してもよい。
［アクリル系フィルム層］
本発明におけるアクリル系フィルム層には、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含むアクリル系重合体を使用できる。アクリル系重合体の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有率の合計は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに特に好ましくは５０質量％以上、さらに特に好ましくは７０質量％以上である。また、アクリル系重合体は、環構造を有する単量体との共重合や重合後の環化反応などにより主鎖に環構造を導入してもよい。この場合、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位および環構造の合計が全構成単位の５０質量％以上であれば、アクリル系重合体とする。
A functional coating layer such as an antiglare (non-glare) layer or an antireflection layer may be applied to the surface of the tempered glass as long as the effects of the present invention are not impaired.
[Acrylic film layer]
In the acrylic film layer of the present invention, an acrylic polymer containing a structural unit derived from (meth) acrylic acid ester can be used. The total content of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester of the acrylic polymer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and even more particularly preferably. Is 70% by mass or more. The acrylic polymer may introduce a ring structure into the main chain by copolymerization with a monomer having a ring structure, a cyclization reaction after polymerization, or the like. In this case, if the total of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester and the ring structure is 50% by mass or more of the total structural units, an acrylic polymer is obtained.
（メタ）アクリル酸エステル単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの単量体に由来する構成単位が挙げられる。アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸メチル単位を有することが好ましく、メタクリル酸メチル単位が特に好ましく、この場合、成形品の光学特性と熱安定性が向上する。アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。 Examples of the (meth) acrylic acid ester unit include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid t. -Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples include structural units derived from monomers such as 3-hydroxypropyl. The acrylic polymer preferably has a methyl (meth) acrylate unit, and particularly preferably a methyl methacrylate unit. In this case, the optical properties and thermal stability of the molded article are improved. The acrylic polymer may have two or more of these structural units as (meth) acrylic acid ester units.
アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位や環構造以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構成単位である。これらの構成単位を２種類以上有していてもよい。 The acrylic polymer may have a structural unit other than a (meth) acrylic acid ester unit or a ring structure. Examples of such a structural unit include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-hydroxy. Methyl styrene, α-hydroxyethyl styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methallyl alcohol, allyl alcohol, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, It is a structural unit derived from a monomer such as N-vinylpyrrolidone or N-vinylcarbazole. You may have 2 or more types of these structural units.
アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られるアクリル系フィルム層の耐熱性が向上することから、好ましくは１１０℃以上であり、より好ましくは１１５℃以上であり、さらに好ましくは１２０℃以上である。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, and further preferably 120 ° C., because the heat resistance of the resulting acrylic film layer is improved. That's it.
アクリル系重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜５００，０００、より好ましくは５０，０００〜３００，０００である。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 300,000.
主鎖に環構造を導入する場合、環構造の種類は特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸構造、Ｎ−置換マレイミド構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造およびラクトン環構造のいずれかであることが環構造の導入しやすさから好ましい。 When a ring structure is introduced into the main chain, the type of the ring structure is not particularly limited. For example, it is any of a maleic anhydride structure, an N-substituted maleimide structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, and a lactone ring structure. Is preferable from the viewpoint of easy introduction of a ring structure.
共重合により主鎖に環構造を導入する場合、前記（メタ）アクリル酸エステルと無水マレイン酸やＮ−メチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド等の環構造に２重結合を有する単量体と共重合することにより、主鎖に環構造を有するアクリル系重合体とすることができる。これらの環構造を有する単量体を２種類以上共重合しても良い。 When a cyclic structure is introduced into the main chain by copolymerization, the (meth) acrylic acid ester and maleic anhydride, N-methylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, etc. By copolymerizing with a monomer having a double bond in the ring structure such as N-substituted maleimide, an acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be obtained. Two or more monomers having these ring structures may be copolymerized.
環化反応により主鎖に環構造を導入する場合、アクリル系重合体は重合時に水酸基やカルボン酸基を有する単量体を共重合することが好ましい。具体的には、水酸基を有する単量体として、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、また、カルボン酸基を有する単量体として（メタ）アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸などの単量体に由来する構成単位が挙げられる。これらの単量体を２種類以上共重合していてもよい。水酸基やカルボン酸基を有する単量体は環化反応により環構造へと変化するが、主鎖に環構造を有するアクリル系重合体に未反応の水酸基やカルボン酸基を有する単量体由来の構成単位が含まれていてもよい。 When a cyclic structure is introduced into the main chain by a cyclization reaction, the acrylic polymer is preferably copolymerized with a monomer having a hydroxyl group or a carboxylic acid group at the time of polymerization. Specifically, as a monomer having a hydroxyl group, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) acrylic Acid butyl, 2- (hydroxyethyl) methyl acrylate, and (meth) acrylic acid units as monomers having a carboxylic acid group include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic Examples thereof include structural units derived from monomers such as acid and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid. Two or more of these monomers may be copolymerized. A monomer having a hydroxyl group or a carboxylic acid group changes to a ring structure by a cyclization reaction, but is derived from a monomer having an unreacted hydroxyl group or carboxylic acid group in an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. A structural unit may be included.
主鎖に環構造を有するアクリル系重合体は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル系重合体は、例えば、ＷＯ２００７／２６６５９号公報あるいはＷＯ２００５／１０８４３８号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはＮ−置換マレイミド構造であるアクリル系重合体は、例えば、特開昭５７−１５３００８号公報、特開２００７−３１５３７号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル系重合体は、例えば、特開２００６−９６９６０号公報、特開２００６−１７１４６４号公報あるいは特開２００７−６３５４１号公報に記載の方法により製造できる。 An acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be produced by a known method. An acrylic polymer whose ring structure is a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438. An acrylic polymer whose ring structure is a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. An acrylic polymer whose ring structure is a lactone ring structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, or JP-A-2007-63541.
本発明におけるアクリル系重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤は、例えば、位相差調整剤、各種安定剤、ガラス繊維、炭素繊維などの補強材、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、有機フィラー、無機フィラー、樹脂改質剤、可塑剤、滑剤、ゴム質重合体などである。その他の添加剤の添加量は、例えばアクリル系重合体に対して０〜５質量％であり、好ましくは０〜２質量％であり、より好ましくは０〜０．５質量％である。 The acrylic polymer in the present invention may contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Other additives include, for example, retardation adjusting agents, various stabilizers, reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers, ultraviolet absorbers, near infrared absorbers, antioxidants, flame retardants, antistatic agents, colorants, Organic fillers, inorganic fillers, resin modifiers, plasticizers, lubricants, rubbery polymers, and the like. The amount of other additives added is, for example, 0 to 5% by mass, preferably 0 to 2% by mass, and more preferably 0 to 0.5% by mass with respect to the acrylic polymer.
本発明におけるアクリル系フィルム層の厚さは、２０〜７０μｍが好ましく、より好ましくは２０〜６０μｍであり、更に好ましくは２０〜５０μｍである。また、本発明におけるアクリル系フィルム層は平滑性に優れ、フィルムの厚さムラは平均厚さの５％以内であり、より好ましくは３％以内、さらに好ましくは１％以内である。 As for the thickness of the acrylic film layer in this invention, 20-70 micrometers is preferable, More preferably, it is 20-60 micrometers, More preferably, it is 20-50 micrometers. Further, the acrylic film layer in the present invention is excellent in smoothness, and the film thickness unevenness is within 5% of the average thickness, more preferably within 3%, and further preferably within 1%.
本発明におけるアクリル系フィルム層は、前記アクリル系重合体に由来する高い全光線透過率を有する。ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が、好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、更に好ましくは９２％以上である。また、本発明のアクリル系フィルム層は、好ましくはヘイズが５％以下であり、より好ましくは３％以下である。ヘイズが５％を越えると全光線透過率が低下し、本用途を含む光学用途全般に適さないことがある。 The acrylic film layer in the present invention has a high total light transmittance derived from the acrylic polymer. The total light transmittance measured according to JIS K7361-1 is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 92% or more. The acrylic film layer of the present invention preferably has a haze of 5% or less, more preferably 3% or less. If the haze exceeds 5%, the total light transmittance is lowered, which may not be suitable for general optical applications including this application.
本発明におけるアクリル系フィルム層は、着色が少なく、２５０μｍ厚みあたりのｂ値が好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下である。 The acrylic film layer in the present invention is less colored, and the b value per 250 μm thickness is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less.
本発明におけるアクリル系フィルム層の欠点は、好ましくは１００個／ｍ２以下、より好ましくは１０個／ｍ２以下である。ここで言う欠点とは、フィルム中のきょう雑物によるもの、又は、透明な架橋樹脂によるものがある。きょう雑物とは、例えば、光学フィルムの製造工程において、原料の溶融混練中に熱可塑性樹脂が部分的に過熱され、劣化することによって発生する炭化物（いわゆる「焼け異物」）や、細かい砂、繊維、人体由来の有機物等が挙げられる。透明な架橋樹脂とは、化学構造は原料樹脂に非常に近いが分子間架橋が生じている為に、完全に溶融しない弾性体となっている物である。光学特性が原料樹脂と異なっている場合は、透過光では影として、反射光では輝点として観察される。光学物性が全く同じ場合でもフィルムの表面付近に存在すれば観察される場合がある。 The disadvantage of the acrylic film layer in the present invention is preferably 100 pieces / m 2 or less, more preferably 10 pieces / m 2 or less. The defects mentioned here include those caused by impurities in the film and those caused by a transparent crosslinked resin. For example, in the production process of an optical film, the impurities are carbides (so-called “burnt foreign matter”) generated by the thermoplastic resin being partially overheated and deteriorated during melt kneading of raw materials, fine sand, Examples thereof include fibers and organic substances derived from the human body. The transparent crosslinked resin is an elastic body that is very close in chemical structure to the raw material resin but is not completely melted due to intermolecular crosslinking. When the optical characteristics are different from the raw material resin, it is observed as a shadow in the transmitted light and as a bright spot in the reflected light. Even when the optical properties are exactly the same, they may be observed if they are present near the surface of the film.
アクリル系フィルム層中の欠点の含有量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１８に記載の外観の観察方法に準じた方法で測定することができる。具体的には、まず光学フィルムを散乱光下において目視で外観検査し、次に、２０μｍ以上の欠点数を倍率２０〜１００倍の顕微鏡下でカウントすることによって測定することができる。 The content of defects in the acrylic film layer can be measured by a method according to the appearance observation method described in JIS K6718, for example. Specifically, the optical film can first be visually inspected under scattered light, and then the number of defects of 20 μm or more can be measured by counting under a microscope with a magnification of 20 to 100 times.
本発明では、溶融押出により成形したアクリル系重合体を加熱して延伸する工程（延伸工程）と、延伸工程で形成したフィルムを巻き取る工程（巻取工程）を経てアクリル系フィルム層に用いられるアクリル系フィルムが製造される。 In this invention, it is used for an acrylic film layer through the process (stretching process) which heats and stretches the acrylic polymer shape | molded by melt extrusion, and the process (winding process) which winds up the film formed at the extending process. An acrylic film is produced.
延伸工程における延伸温度としては、フィルム原料の重合体、若しくは延伸前のフィルムのガラス転移温度近辺で行うことが好ましい。具体的には、（ガラス転移温度−３０）℃〜（ガラス転移温度＋５０）℃で行うことが好ましく、より好ましくは（ガラス転移温度−２０）℃〜（ガラス転移温度＋２０）℃、さらに好ましくは（ガラス転移温度−１０）℃〜（ガラス転移温度＋１０）℃である。（ガラス転移温度−３０）℃よりも低いと、十分な延伸倍率が得られないために好ましくない。（ガラス転移温度＋５０）℃よりも高いと、樹脂の流動（フロー）が起こり安定な延伸が行えなくなるために好ましくない。 The stretching temperature in the stretching step is preferably performed around the glass transition temperature of the film raw material polymer or the film before stretching. Specifically, it is preferably performed at (glass transition temperature−30) ° C. to (glass transition temperature + 50) ° C., more preferably (glass transition temperature−20) ° C. to (glass transition temperature + 20) ° C., more preferably. It is (glass transition temperature−10) ° C. to (glass transition temperature + 10) ° C. When it is lower than (glass transition temperature-30) ° C., a sufficient draw ratio cannot be obtained, which is not preferable. When the temperature is higher than (glass transition temperature + 50) ° C., resin flow occurs and stable stretching cannot be performed.
面積比で定義した場合の延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍の範囲、より好ましくは１．２〜１０倍の範囲、さらに好ましくは１．３〜６倍の範囲で行われる。１．１倍よりも小さいと、延伸に伴う位相差性能の発現や靭性の向上につながらないために好ましくない。過度に大きいと、延伸倍率を上げるだけの効果が認められない。 The draw ratio when defined by the area ratio is preferably in the range of 1.1 to 25 times, more preferably in the range of 1.2 to 10 times, and still more preferably in the range of 1.3 to 6 times. If it is smaller than 1.1 times, it is not preferable because it does not lead to the development of retardation performance accompanying to stretching and the improvement of toughness. If it is excessively large, the effect of increasing the draw ratio is not recognized.
延伸速度（一方向）としては、好ましくは１０〜２００００％／分の範囲、より好ましくは１００〜１００００％／分の範囲である。１０％／分よりも遅いと、十分な延伸倍率を得るために時間がかかり、製造コストが高くなるために好ましくない。２００００％／分よりも早いと、延伸フィルムの破断等が起こるおそれがあるために好ましくない。 The stretching speed (one direction) is preferably in the range of 10 to 20000% / min, more preferably in the range of 100 to 10000% / min. If it is slower than 10% / min, it takes time to obtain a sufficient draw ratio, and the production cost is increased, which is not preferable. If it is faster than 20000% / min, the stretched film may be broken, which is not preferable.
本発明におけるアクリル系フィルムは、延伸されていることで強度や光学特性が向上する。延伸する方法には特に限定はなく、例えば、複数のロールに周速差をつけ、そのロール周速差を利用して進行方向（縦方向）に延伸する方法、フィルムの両端部をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦延伸する方法、同様にクリップやピンの間隔を進行方向と垂直な方向（横方向）に広げて横延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて両方向に延伸する方法などが挙げられ、これらの方法は適宜組み合わせても良い。
［飛散防止層］
本発明における飛散防止層は、飛散防止層がアクリル系フィルム層と粘着層を含むことが好ましい。前記アクリル系フィルムを基板として構成され、アクリル系フィルム層の両面に粘着層を有することが好ましい。粘着層に使用される粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されることはなく、公知のアクリル系やシリコーン系などの光学用樹脂（ＯＣＲ）を用いることができる。また、アクリル系やウレタン系、シリコーン系、ポリビニルブチラールなどの光学粘着フィルム（ＯＣＡ）も利用することができる。
The strength and optical properties of the acrylic film in the present invention are improved by being stretched. There are no particular limitations on the stretching method. For example, a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls, and the roll peripheral speed difference is used to stretch in the advancing direction (longitudinal direction). Fixing with, and extending the distance between the clips and pins in the direction of travel and extending in the vertical direction, similarly extending the distance between the clips and pins in the direction perpendicular to the direction of travel (the horizontal direction), or extending in the horizontal and vertical directions at the same time And a method of stretching in both directions. These methods may be combined as appropriate.
[Spattering prevention layer]
In the scattering prevention layer of the present invention, the scattering prevention layer preferably includes an acrylic film layer and an adhesive layer. It is preferable that the acrylic film is used as a substrate, and an adhesive layer is provided on both sides of the acrylic film layer. The pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and known optical resins (OCR) such as acrylic and silicone can be used. Moreover, optical adhesive films (OCA) such as acrylic, urethane, silicone, and polyvinyl butyral can also be used.
該粘着層は、強化ガラス側と表示装置側とで同一の粘着層でも良いし、異なる粘着層であっても良い。飛散防止層の表示装置側に貼り付けられる粘着層は、一度貼り付けた後も再剥離が可能な粘着層が好ましく、例えば、表示装置側にのみ再剥離性の粘着層を用いれば貼り直しが可能となり、リワーク可能な構成とすることができる。 The adhesive layer may be the same adhesive layer on the tempered glass side and the display device side, or may be different adhesive layers. The adhesive layer that is attached to the display device side of the anti-scattering layer is preferably an adhesive layer that can be re-peeled even after being applied once. For example, if a re-peelable adhesive layer is used only on the display device side, it can be re-attached. It becomes possible and it can be set as the structure which can be reworked.
本発明における飛散防止層の厚みは、３５０μｍ以下であり、好ましくは３２０μｍ以下であり、より好ましくは３００μｍ以下である。 The thickness of the scattering prevention layer in the present invention is 350 μm or less, preferably 320 μm or less, and more preferably 300 μm or less.
ポリビニルブチラールなどのＯＣＡを利用する場合は、基板の原料となるアクリル系重合体と共押出することにより積層フィルムとする方が、溶融接着による十分な接着力を有する上に本発明の最適膜厚に調整し易くなるため好適である。 When an OCA such as polyvinyl butyral is used, the laminated film by co-extrusion with an acrylic polymer that is a raw material of the substrate has a sufficient adhesive force due to melt adhesion and the optimum film thickness of the present invention. It is preferable because it is easy to adjust.
飛散防止層に用いられるアクリル系フィルム層には、上記粘着層に加え目的に応じて、帯電防止層、易接着層、防眩（ノングレア）層、反射防止層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層等の種々の機能性コーティング層を塗工してもよい。 Depending on the purpose in addition to the adhesive layer, the acrylic film layer used for the scattering prevention layer includes an antistatic layer, an easy adhesion layer, an antiglare (non-glare) layer, an antireflection layer, an ultraviolet shielding layer, a heat ray shielding layer, Various functional coating layers such as an electromagnetic wave shielding layer and a gas barrier layer may be applied.
本発明における飛散防止層のＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率は９１％以上であり、９２％以上であることが好ましい。また、本発明の飛散防止層は、好ましくはヘイズが５％以下であり、より好ましくは３％以下である。
［表示装置用カバー］
本発明の表示装置用カバーは、厚さ０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ以下の強化ガラスと飛散防止層からなる表示装置用カバーであり、飛散防止層の全光線透過率が９１％以上であって、該飛散防止層が強化ガラスと接していない面が表示装置側となる。
The total light transmittance measured according to JIS K7361-1 of the scattering prevention layer in the present invention is 91% or more, and preferably 92% or more. The scattering prevention layer of the present invention preferably has a haze of 5% or less, more preferably 3% or less.
[Cover for display device]
The display device cover of the present invention is a display device cover comprising a tempered glass having a thickness of 0.1 mm or more and 0.5 mm or less and a scattering prevention layer, and the total light transmittance of the scattering prevention layer is 91% or more. Thus, the surface where the scattering prevention layer is not in contact with the tempered glass is the display device side.
携帯電話やスマートフォンなどの小型電子端末や薄型テレビなど、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの画像表示パネルなどにおいて、表示装置用のカバーとして好適に用いられる。 It is suitably used as a cover for a display device in an image display panel such as a liquid crystal panel or an organic EL panel, such as a small electronic terminal such as a mobile phone or a smartphone, or a thin television.
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below.
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）はＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して得られたＤＳＣ曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
<Glass transition temperature>
The glass transition temperature (Tg) was determined in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230), a sample of about 10 mg was heated from a normal temperature to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere. It calculated by the starting point method from the DSC curve. Α-alumina was used as a reference.
＜フィルム平均厚み＞
ミツトヨ製デジマチックマイクロメーター（最小表示量０．００１ｍｍ）を用いて幅方向に２０ｍｍ間隔で測定し、平均値を求めた。
<Average film thickness>
Using a Mitutoyo Digimatic Micrometer (minimum display amount 0.001 mm), measurements were made at intervals of 20 mm in the width direction, and the average value was obtained.
＜全光線透過率およびヘイズ＞
全光線透過率およびヘイズは、濁度計〔日本電色工業（株）製、品番：ＮＤＨ ５００
０〕を用いて測定した。
<Total light transmittance and haze>
Total light transmittance and haze are turbidimeters [Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product number: NDH 500
0].
［製造例１］
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）１０重量部、重合溶媒としてトルエン５０重量部および酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブ２１１２）０．０２５重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、１０５℃まで昇温させた。
[Production Example 1]
In a reaction kettle equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and toluene 50 as a polymerization solvent Part by weight and 0.025 part by weight of an antioxidant (made by ADEKA, trade name: ADK STAB 2112) were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through this.
昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７０）０．０５重量部を添加するとともに、上記ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１０重量部を２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに４時間の熟成を行った。 When the reflux accompanying the temperature rise began, 0.05 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate (Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the t-amylperoxyisononoate was added. While 0.10 parts by weight of nanoate was added dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.
次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒（環化触媒）として、リン酸２−エチルヘキシル（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８）０．０５重量部を加え、約９０〜１１０℃の還流下において５時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温し、当該温度において環化縮合反応をさらに進行させた。 Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name: Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst), The cyclocondensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 5 hours under reflux at about 90 to 110 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and heated to 240 ° C., and the cyclization condensation reaction was further advanced at the temperature.
次に、得られた重合溶液を、バレル温度２４０℃、回転速度１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、第３ベントと第４ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端にリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、９０重量部／時（樹脂量換算）の処理速度で導入し、脱揮を行った。 Next, the obtained polymerization solution was subjected to a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1 and a forevent number of 4 (first and 2. Vent type in which side feeder is provided between the third vent and the fourth vent, and a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy 5 μm) is arranged at the tip It was introduced into a screw twin screw extruder (L / D = 52) at a processing speed of 90 parts by weight / hour (resin amount conversion) and devolatilized.
その際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を１．０６重量部／時の投入速度で第１ベントの後から、イオン交換水を０．３４重量部／時の投入速度で第２および第３ベントの後から、それぞれ投入した。 At that time, 0.34 parts by weight of ion-exchanged water was added after the first vent at a charging rate of 1.06 parts by weight / hour with a separately prepared mixed solution of antioxidant / cyclization catalyst deactivator. After the second and third vents, the charging was performed at a charging speed of / hour.
酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液としては、５０重量部の酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン製、商品名：イルガノックス１０１０）と、失活剤である３５重量部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業製、商品名：ニッカオクチクス亜鉛３．６％）とを、トルエン２００重量部に溶解させた溶液を用いた。 As a mixed solution of the antioxidant / cyclization catalyst deactivator, 50 parts by weight of antioxidant (manufactured by BASF Japan, trade name: Irganox 1010) and 35 parts by weight of zinc octylate as a deactivator ( Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd., trade name: Nikka Octics Zinc 3.6%) was used in a solution of 200 parts by weight of toluene.
これに加えて、脱揮の際に、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂：スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３重量％／２７重量％、重量平均分子量が２２万）のペレットをサイドフィーダーから、１０重量部／時の投入速度で投入した。 In addition, at the time of devolatilization, pellets of styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin: ratio of styrene unit / acrylonitrile unit is 73% by weight / 27% by weight, weight average molecular weight is 220,000) from the side feeder. It was charged at a loading speed of 10 parts by weight / hour.
脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルターにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、ラクトン環構造を主鎖に有する（メタ）アクリル重合体を主成分（含有率が９０重量％）とし、さらにスチレン−アクリロニトリル共重合体を１０重量％の含有率で含むアクリル樹脂の透明なペレット（１Ａ）を得た。樹脂ペレット（１Ａ）を構成する樹脂組成物の重量平均分子量は１３２０００、Ｔｇは１２５℃であった。 After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged from the tip of the extruder while filtering through a polymer filter, pelletized by a pelletizer, and has a lactone ring structure in the main chain (meta) An acrylic resin transparent pellet (1A) containing an acrylic polymer as a main component (content: 90% by weight) and further containing a styrene-acrylonitrile copolymer at a content of 10% by weight was obtained. The weight average molecular weight of the resin composition constituting the resin pellet (1A) was 132000, and Tg was 125 ° C.
作製した樹脂ペレット（１Ａ）を用いて、溶融成膜、縦延伸、横延伸、トリミング、ナーリング、巻き取りの各工程を連続して実施し、平均厚み４０μｍのアクリル系フィルムを得た。 Using the produced resin pellet (1A), melt film formation, longitudinal stretching, lateral stretching, trimming, knurling, and winding processes were successively performed to obtain an acrylic film having an average thickness of 40 μm.
［実施例１］
[製造例１]で作成したアクリル系フィルムの両面にアクリル系粘着剤としてＳＫダイン９０９Ａ（綜研化学社製）、架橋剤としてデュラネートＤ−２０１（旭化成ケミカルズ製）を混合した粘着層を塗布し、飛散防止層を作成した。得られた飛散防止層の厚みは７０μｍ、全光線透過率は９２．０％であった。
[Example 1]
On both sides of the acrylic film prepared in [Production Example 1], an adhesive layer in which SK Dyne 909A (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an acrylic adhesive and Duranate D-201 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) as a cross-linking agent was applied, An anti-scattering layer was created. The resulting scattering prevention layer had a thickness of 70 μm and a total light transmittance of 92.0%.
この飛散防止層を０．３ｍｍの強化ガラスに貼り付け、もう片方の粘着層側を表示装置に貼り付けることで表示装置用カバーとした。 This scattering prevention layer was affixed to 0.3 mm of tempered glass, and the other adhesive layer side was affixed to the display device to obtain a display device cover.
カバー装着後の表示画像は、カバー未装着時と比較しても画像のぼやけ等はなく鮮明な状態であった。 The display image after the cover was mounted was clear with no blurring of the image even when compared to when the cover was not mounted.
［実施例２］
[製造例１]で作成したアクリル系フィルムの片面に、アクリル系粘着剤としてＳＫダイン９０９Ａ（綜研化学社製）、架橋剤としてデュラネートＤ−２０１（旭化成ケミカルズ製）を混合した粘着層を塗布し、もう一方の面には微粘着再剥離型粘着剤としてアクリセットＡＳＴ−Ｒ２２８ＳＮ（日本触媒製）、架橋剤としてデュラネートＤ−２０１（旭化成ケミカルズ製）を混合した粘着層を塗布し、飛散防止層を作成した。得られた飛散防止層の厚みは８５μｍで全光線透過率は９１．６％であった。
[Example 2]
On one side of the acrylic film prepared in [Production Example 1], an adhesive layer in which SK Dyne 909A (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an acrylic adhesive and mixed Duranate D-201 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) as a cross-linking agent is applied. The other side is coated with an adhesive layer mixed with Acryset AST-R228SN (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) as a slightly adhesive re-peelable adhesive and Duranate D-201 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) as a cross-linking agent. It was created. The resulting scattering prevention layer had a thickness of 85 μm and a total light transmittance of 91.6%.
この飛散防止層を０．３ｍｍの強化ガラスに貼り付け、もう片方の粘着層側を表示装置に貼り付けることで表示装置用カバーとした。 This scattering prevention layer was affixed to 0.3 mm of tempered glass, and the other adhesive layer side was affixed to the display device to obtain a display device cover.
カバー装着後の表示画像は、カバー未装着時と比較しても画像のぼやけ等はなく鮮明な状態であった。また、表示装置に貼り付けたカバーは容易に剥がすことができ、複数回貼り直すことが可能であった。
［実施例３］
[製造例１]においてアクリル系フィルムを作成する際に、共押出が可能な溶融押出装置を用いてアクリル樹脂とポリビニルブチラール樹脂を共押出し、平均膜厚が１００μｍの積層フィルムとした。
The display image after the cover was mounted was clear with no blurring of the image even when compared to when the cover was not mounted. In addition, the cover attached to the display device can be easily peeled off, and can be attached a plurality of times.
[Example 3]
When producing an acrylic film in [Production Example 1], an acrylic resin and a polyvinyl butyral resin were coextruded using a melt extrusion apparatus capable of coextrusion to obtain a laminated film having an average film thickness of 100 μm.
次に得られた積層フィルムのポリビニルブチラール樹脂側ではない面に微粘着再剥離型粘着剤としてアクリセットＡＳＴ−Ｒ２２８ＳＮ（日本触媒製）、架橋剤としてデュラネートＤ−２０１（旭化成ケミカルズ製）を混合した粘着層を塗布し、飛散防止層を作成した。得られた飛散防止層の厚みは１２０μｍで全光線透過率は９１．２％であった。 Next, Acryset AST-R228SN (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) as a slightly adhesive re-peelable adhesive and Duranate D-201 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) as a cross-linking agent were mixed on the surface of the laminated film that was not the polyvinyl butyral resin side. An adhesive layer was applied to create a scattering prevention layer. The resulting scattering prevention layer had a thickness of 120 μm and a total light transmittance of 91.2%.
得られた飛散防止層のポリビニルブチラール側を０．３ｍｍの強化ガラスに貼り付け、もう片方の粘着層側を表示装置に貼り付けることで表示装置用カバーとした。 The polyvinyl butyral side of the resulting anti-scattering layer was attached to 0.3 mm tempered glass, and the other adhesive layer side was attached to the display device to obtain a display device cover.
カバー装着後の表示画像は、カバー未装着時と比較しても画像のぼやけ等はなく鮮明な状態であった。 The display image after the cover was mounted was clear with no blurring of the image even when compared to when the cover was not mounted.
［比較例１］
飛散防止層としてポリビニルブチラール系シートであるエスレッククリアーフィルムＳＴ（積水化学工業社製：厚み０．３８ｍｍ、全光線透過率８８．５％）を０．３ｍｍの強化ガラスに貼り付け、強化ガラスと反対側の面を表示装置に貼り付けることで表示装置用カバーとした。
[Comparative Example 1]
As an anti-scattering layer, an esrec clear film ST (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: thickness 0.38 mm, total light transmittance 88.5%), which is a polyvinyl butyral sheet, is attached to 0.3 mm tempered glass, A display device cover was obtained by pasting the opposite surface to the display device.
カバー装着後の表示画像は、カバー未装着時と比較して不鮮明であり、画像の一部がぼやけている状態であった。 The display image after the cover was attached was unclear compared to when the cover was not attached, and a part of the image was blurred.
本発明の表示装置用カバーの構成とすることで、ガラスの硬度、質感を保持したまま、従来よりも柔軟性があり、視認性（透明性）の高い軽量カバーが作製でき、各種表示装置用のカバーとして好適に用いることができる。 By adopting the structure of the display device cover of the present invention, while maintaining the hardness and texture of the glass, a lightweight cover with higher flexibility and higher visibility (transparency) can be produced and used for various display devices. It can be suitably used as a cover.
１．強化ガラス
２．アクリル系フィルム層
３．粘着層
４．飛散防止層
1. Tempered glass 2.
Claims (3)
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2014
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