JP2016121200A - Anhydrosugar alcohol composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、無水糖アルコール組成物およびこれを用いて製造される樹脂に関する。 The present invention relates to an anhydrous sugar alcohol composition and a resin produced using the same.
近年、石油資源の枯渇や地球温暖化が懸念されており、その対策として、再生可能なバイオマス原料を用いた材料が注目されている。特に、無水糖アルコールは糖やでんぷんから得られるため入手が容易であり、ポリカーボネート樹脂などの原料としての利用が広まっている。 In recent years, there is concern about the depletion of petroleum resources and global warming, and as a countermeasure, materials using renewable biomass materials are attracting attention. In particular, anhydrous sugar alcohol is easy to obtain because it is obtained from sugar or starch, and its use as a raw material for polycarbonate resin and the like is widespread.
このような無水糖アルコールのうち、イソソルビドはソルビトールの分子内脱水反応によって製造できることが知られている。しかし、イソソルビドは安定性が比較的低いために経時的に分解等が起こりやすいという問題がある。 Among such anhydrous sugar alcohols, it is known that isosorbide can be produced by an intramolecular dehydration reaction of sorbitol. However, since isosorbide has a relatively low stability, there is a problem that decomposition or the like tends to occur over time.
この問題を解決する方法として、例えば、特許文献１では、精製したイソソルビドに水素化ホウ素ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムを添加することによって安定性を向上できることが開示されている。 As a method for solving this problem, for example, Patent Document 1 discloses that stability can be improved by adding sodium borohydride or disodium hydrogen phosphate to purified isosorbide.
しかしながら、水素化ホウ素ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムを添加した糖アルコールを用いて樹脂を製造すると、得られる樹脂が着色するため、使用前に蒸留などの精製工程が必要であることが判明した。 However, it has been found that when a resin is produced using a sugar alcohol to which sodium borohydride or disodium hydrogen phosphate is added, the resulting resin is colored, so that a purification step such as distillation is necessary before use.
そこで、本発明は、保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色を抑制できる無水糖アルコール組成物を提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the anhydrous sugar-alcohol composition which can suppress coloring of resin obtained using this while being excellent in storage stability.
上記課題を解決すべく、本発明に係る無水糖アルコール組成物は、無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して、ヒンダードアミン化合物（Ｂ）を０．０００１〜１質量部含有することを特徴とする。 In order to solve the above problems, the anhydrous sugar alcohol composition according to the present invention contains 0.0001 to 1 part by mass of the hindered amine compound (B) with respect to 100 parts by mass of the anhydrous sugar alcohol (A). To do.
また、本発明に係る樹脂は、上記無水糖アルコール組成物を用いて製造されるものである。 Moreover, resin which concerns on this invention is manufactured using the said anhydrous sugar alcohol composition.
本発明の無水糖アルコール組成物によれば、保存安定性に優れるとともに、無水糖アルコール組成物を長期間保管した場合であっても得られる樹脂の着色を抑制することができる。 According to the anhydrous sugar alcohol composition of the present invention, the storage stability is excellent, and coloring of the resulting resin can be suppressed even when the anhydrous sugar alcohol composition is stored for a long period of time.
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
本発明の無水糖アルコール組成物は、無水糖アルコールを含有するものである。 The anhydrous sugar alcohol composition of the present invention contains an anhydrous sugar alcohol.
無水糖アルコールとしては、例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトールなどの糖が分子内で脱水縮合した無水糖アルコールが挙げられ、具体的には、ソルビタンおよびマンニタンなどの分子内で１分子が脱水縮合した無水糖アルコール、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドなどの分子内で２分子が脱水縮合した無水糖アルコールなどが挙げられる。これらのうち、分子内で２分子が脱水縮合した無水糖アルコールが好ましい。 Examples of the anhydrous sugar alcohol include anhydrous sugar alcohols in which sugars such as sorbitol, mannitol, and iditol are dehydrated and condensed in the molecule. Specifically, anhydrous sugar alcohols in which one molecule is dehydrated and condensed in the molecule such as sorbitan and mannitan. Examples thereof include anhydrous sugar alcohols in which two molecules are dehydrated and condensed in molecules such as sugar alcohol, isosorbide, isomannide, and isoidide. Of these, anhydrous sugar alcohols in which two molecules are dehydrated and condensed in the molecule are preferred.
無水糖アルコールの製造方法は特に限定されず、例えば、糖と濃硫酸の混合物を１００〜１８０℃に加熱し、さらに水酸化ナトリウムなどのアルカリ成分で中和することにより製造されたものを用いることができる。また、濃硫酸に代えて塩酸、燐酸、スルホン化ポリスチレン、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などを用いて得られる無水糖アルコールや、水、キシレン、トルエンなどの有機溶媒存在下で製造された 無水糖アルコールも用いることができる。無水糖アルコールは、減圧蒸留、活性炭、イオン交換、再結晶などによって精製したものを用いることが好ましい。 The method for producing anhydrosugar alcohol is not particularly limited. For example, a sugar sugar and concentrated sulfuric acid mixture heated to 100 to 180 ° C. and further neutralized with an alkali component such as sodium hydroxide is used. Can do. Moreover, it was produced in the presence of an organic solvent such as anhydrous sugar alcohol obtained by using hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfonated polystyrene, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid or the like instead of concentrated sulfuric acid, water, xylene, toluene and the like. Anhydrosugar alcohols can also be used. The anhydrous sugar alcohol is preferably purified by vacuum distillation, activated carbon, ion exchange, recrystallization or the like.
本発明の無水糖アルコール組成物は、ヒンダードアミン化合物（Ｂ）を含有するものである。 The anhydrous sugar alcohol composition of the present invention contains a hindered amine compound (B).
ヒンダードアミン化合物（Ｂ）は、窒素原子が少なくとも２つの炭素原子に結合し、これらの炭素原子が４級炭素原子であり、さらに、少なくとも２つのアルキル基で置換された構造を有する化合物である。このような化合物としては、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジン誘導体および３，３，５，５−テトラアルキルピペラジノン誘導体などが挙げられる。 The hindered amine compound (B) is a compound having a structure in which a nitrogen atom is bonded to at least two carbon atoms, these carbon atoms are quaternary carbon atoms, and further substituted with at least two alkyl groups. Examples of such compounds include 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidine derivatives and 3,3,5,5-tetraalkylpiperazinone derivatives.
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジン誘導体としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。 Examples of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidine derivatives include compounds represented by the following general formula (1).
一般式（１）において、Ａは水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基であり、Ｘは水素原子、炭素原子、酸素原子および窒素原子から選択される少なくとも１種で構成される基であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｎは１〜４０の整数であり、ＡおよびＲ１〜Ｒ４を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れることから、Ａが水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアシル基であることが好ましい。また、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。さらに、ｎは１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (1), A is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an acyl group having 1 to 18 carbon atoms. X is a group composed of at least one selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom, and R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. , N is an integer of 1 to 40, and when there are a plurality of A and R 1 to R 4 , they may be the same or different. Among these, since the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same are more excellent, A is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, An acyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. It is preferable that R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Furthermore, n is preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 10. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（１）で表される化合物は、糖アルコール組成物の安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れることから、一般式（２）〜（７）で表される化合物であることが好ましい。 The compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the general formulas (2) to (7) because the stability of the sugar alcohol composition and the hue of the resin using the sugar alcohol composition are more excellent. Is preferred.
一般式（２）〜（７）において、Ａは水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、ＡおよびＲ１〜Ｒ４を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ａが水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアシル基であることが好ましい。また、Ｒ１〜Ｒ４が炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In General Formulas (2) to (7), A is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 1 to 18 carbon atoms. R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and when having a plurality of A and R 1 to R 4 , they may be the same or different. . Among these, it is preferable that A is a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, and a C1-C12 acyl group. It is preferable that R 1 to R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（２）において、Ｚ１は水素原子、水酸基、アミノ基または下記一般式（８）で表される置換基である。 In the general formula (2), Z 1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, or a substituent represented by the following general formula (8).
一般式（８）において、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基である。 In General formula (8), R < 10 > and R < 11 > are a hydrogen atom or a C1-C18 hydrocarbon group, respectively.
一般式（３）において、Ｒ５は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、Ｒ６は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ａは０〜３０の整数、ｂは１〜３０の整数であり、Ｒ６を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ｒ５は炭素数１〜１０の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ６は炭素数１〜１４の炭化水素基であることが好ましい。また、ａは０〜２０の整数であることが好ましく、０〜１０の整数であることがより好ましい。さらに、ｂは１〜２０の整数であることが好ましく、１〜１０の整数であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In general formula (3), R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a is 0 to 30 integer, b is 1 to 30 And when there are a plurality of R 6 s , they may be the same or different. Among these, R 5 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 6 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms. Moreover, it is preferable that a is an integer of 0-20, and it is more preferable that it is an integer of 0-10. Furthermore, b is preferably an integer of 1 to 20, and more preferably an integer of 1 to 10. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（５）において、Ｒ７は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ｃは１〜２０の整数である。これらのうち、Ｒ７がフェニレン基であることが好ましく、ｃが２であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (5), R 7 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, c is an integer from 1 to 20. Of these, R 7 is preferably a phenylene group, and c is preferably 2. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（６）において、Ｒ８は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｚ２は水素原子または下記一般式（９）で表される置換基であり、ｄは１〜２０の整数であり、Ｚ２を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ｒ８が炭素数１〜８のアルキレン基であることが好ましく、ｄが２であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (6), R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, Z 2 is a hydrogen atom or a substituent represented by the following general formula (9), and d is an integer of 1 to 20 And when there are a plurality of Z 2 s , they may be the same or different. Of these, R 8 is preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and d is preferably 2. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（９）において、Ａは水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜１８の炭化水素基である。これらのうち、Ａが水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアシル基であることが好ましい。また、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。さらに、Ｒ１２が炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (9), A is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an acyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 12 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Among these, it is preferable that A is a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, and a C1-C12 acyl group. It is preferable that R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Further, it is preferred that R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
一般式（７）において、Ｒ９は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、炭素数１〜１４のアルキル基であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (7), R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
また、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジン誘導体としては、下記一般式（１０）〜（１５）で表される化合物を用いることもできる。 In addition, as the 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidine derivative, compounds represented by the following general formulas (10) to (15) can also be used.
一般式（１０）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ｅは１〜４０の整数であり、Ｒ１３およびＲ１４を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。また、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立して炭素数２〜８のアルキレン基であることが好ましく、Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。さらに、ｅは１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (10), R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 13 and R 14 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 15 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, e is an integer of 1 to 40, and when there are a plurality of R 13 and R 14 , they may be the same or different. Among these, it is preferable that R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. R 13 and R 14 are each independently preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and R 15 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Furthermore, e is preferably 1-30, and more preferably 1-20. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（１１）において、Ｒ１６は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、ｆは１〜３０の整数であり、Ｙ１およびＲ１６を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ｒ１６は炭素数１〜２６のアルキレン基であることが好ましく、ｆは１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (11), R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, Y 1 is a substituent represented by the following general formula (16), f is an integer of 1 to 30, When there are a plurality of Y 1 and R 16 , they may be the same or different. Among these, R 16 is preferably an alkylene group having 1 to 26 carbon atoms, and f is preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 10. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（１２）において、Ｒ１７は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、Ｚ３は下記式（１７）で表される置換基であり、ｇは１〜２０の整数であり、Ｒ１７およびＹ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、ｇは１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。 In the general formula (12), R 17 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, Y 1 is a substituent represented by the following general formula (16), and Z 3 is represented by the following formula (17). G is an integer of 1 to 20, and R 17 and Y 1 may be the same or different. Among these, g is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 5.
一般式（１３）において、Ｒ１８は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ１９は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、Ｚ４は水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基または下記一般式（１６）で表される置換基であり、ｈは１〜２０の整数であり、Ｙ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１８、Ｒ１９、およびＺ４を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ｒ１８は炭素数１〜８のアルキレン基であることが好ましく、Ｒ１９は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、Ｚ４は炭素数１〜１０の炭化水素基または一般式（１６）で表される置換基であることが好ましく、ｈは１〜１０であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (13), R 18 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 19 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 1 is the following general formula (16). Z 4 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a substituent represented by the following general formula (16), h is an integer of 1 to 20, Y 1 may be the same or different from each other, and when there are a plurality of R 18 , R 19 and Z 4 , they may be the same or different from each other. Among these, R 18 is preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R 19 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 4 has 1 to 10 carbon atoms. It is preferably a hydrocarbon group or a substituent represented by the general formula (16), and h is preferably 1 to 10. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（１４）において、Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、Ｙ２は下記一般式（１８）または（１９）で表される置換基であり、ｉは１〜２０の整数であり、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２０およびＲ２２を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキレン基であることが好ましく、Ｒ２２は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、ｉは１〜１０であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In General Formula (14), R 20 and R 21 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 22 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 1 is It is a substituent represented by the following general formula (16), Y 2 is a substituent represented by the following general formula (18) or (19), i is an integer of 1 to 20, Y 1 and Y 2 may be the same as or different from each other, and when two or more R 20 and R 22 are present, they may be the same as or different from each other. R 20 and R 21 are preferably each independently an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R 22 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and i is 1 to 10 preferable. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（１５）において、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ３は下記一般式（１９）で表される置換基である。これらのうち、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (15), R 23 and R 24 are each a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 3 is a substituent represented by the following general formula (19). Of these, R 23 and R 24 are preferably each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（１６）において、Ａは水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基である。また、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。 In the general formula (16), A is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an acyl group having 1 to 18 carbon atoms. is there. R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
一般式（１８）において、Ｒ２５およびＲ２６はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (18), R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
一般式（１９）において、Ｒ２７は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。また、Ｙ１は上記一般式（１６）で表される置換基である。 In the general formula (19), R 27 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Y 1 is a substituent represented by the general formula (16).
３，３，５，５−テトラアルキルピペラジノン誘導体としては、一般式（２０）および（２１）で表される化合物が挙げられる。 Examples of 3,3,5,5-tetraalkylpiperazinone derivatives include compounds represented by general formulas (20) and (21).
一般式（２０）において、Ａは水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ２８は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ｊは１〜２０の整数であり、ＡおよびＲ１〜Ｒ４を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらのうち、Ｒ１〜Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。また、Ｒ２８は炭素数１〜８のアルキレン基であることが好ましく、ｊは２であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In the general formula (20), A is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an acyl group having 1 to 18 carbon atoms. Each of R 1 to R 4 is independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 28 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, j is an integer of 1 to 20; When there are a plurality of R 1 to R 4 , they may be the same or different. Among these, R 1 to R 4 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. R 28 is preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and j is preferably 2. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（２１）において、Ｒ２９は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ４は下記一般式（２２）で表される置換基である。これらのうち、Ｒ２９が炭素数１〜１０の環状炭化水素基であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 In General Formula (21), R 29 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 4 is a substituent represented by the following General Formula (22). Of these, it is preferred that R 29 is a cyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
一般式（２２）において、Ａは水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ３０は炭素数１〜１８の炭化水素基である。これらのうち、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。また、Ｒ３０が炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。 In General Formula (22), A is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an acyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 30 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Among these, it is preferable that R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Further, it is preferred that R 30 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
前記ヒンダードアミン化合物のうち、特に好ましい化合物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチルピペリジン−４−イル)−１,６−ヘキサンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)−Ｎ'−[４−[ブチル(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)アミノ]−１,３,５−トリアジン−２−イル]−１,６−ヘキサンジアミン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ポリ［[６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル][（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]ヘキサメチレン[（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]］、Ｎ,Ｎ',Ｎ'',Ｎ'''−テトラキス−（４,６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、１，１'−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン］、１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチルピペラジノン］、１−（メチル）−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび４−アミノ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジンである。 Among the hindered amine compounds, particularly preferred compounds are bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, Bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, N-acetyl-3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) pyrrolidine-2,5-dione, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarbo Sylate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -1,6-hexanediamine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidinyl) -N '-[4- [butyl (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl] -1,6- Hexanediamine, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione, poly [[6- (1, 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl) Ru- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, 1,1′- (1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), 1,1 ′, 1 ″-[1,3,5-triazine-2,4,6-triyltris [( Cyclohexylimino) -2,1-ethanediyl]] tris [3,3,5,5-tetramethylpiperazinone], 1,1 ′, 1 ″-[1,3,5-triazine-2,4,6 -Triyltris [(cyclohexylimino) -2,1-ethanediyl]] tris [3,3,4,5,5-pentamethylpiperazinone], 1- (methyl) -8- (1,2,2,6 , 6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidinol, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol, 1- (2′-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidinol and 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
本発明の無水糖アルコール組成物は、無水糖アルコール１００質量部に対して、ヒンダードアミン化合物を０．０００１〜１質量部含有するものであり、好ましくは０．０００１〜０．３質量部含有する。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。 The anhydrous sugar alcohol composition of the present invention contains 0.0001 to 1 part by mass, preferably 0.0001 to 0.3 parts by mass of the hindered amine compound with respect to 100 parts by mass of the anhydrous sugar alcohol. By making it within the above range, the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the same will be more excellent.
本発明の無水糖アルコール組成物の製造方法は、無水糖アルコール（Ａ）を精製する工程(工程１）と、精製した無水糖アルコール（Ａ）とヒンダードアミン化合物（Ｂ）とを混合する工程（工程２）とを含むものである。特に、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れることから、精製した無水糖アルコール（Ａ）が融解された状態でヒンダードアミン化合物（Ｂ）と混合することが好ましい。 The method for producing an anhydrous sugar alcohol composition of the present invention comprises a step of purifying the anhydrous sugar alcohol (A) (step 1) and a step of mixing the purified anhydrous sugar alcohol (A) and the hindered amine compound (B) (step). 2). In particular, since the storage stability of the anhydrous sugar alcohol composition and the hue of the resin using the composition are more excellent, it is preferable to mix the purified anhydrous sugar alcohol (A) with the hindered amine compound (B) in a melted state. .
本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。 The present invention will be described more specifically based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to this. Those skilled in the art can make various changes, modifications, and alterations without departing from the scope of the present invention.
使用したヒンダードアミン化合物（Ｂ）は以下の通りであり、各構造を化９および化１０に示す。なお、式中、Ｘ１〜Ｘ７は化１１に示すとおりであり、Ｚ３は上記式（１７）である。 The hindered amine compound (B) used is as follows, and each structure is shown in Chemical formula 9 and Chemical formula 10. In the formula, X 1 to X 7 are as shown in Chemical formula 11, and Z 3 is the formula (17).
（Ｂ−１）
アデカスタブＬＡ−７７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−２）
アデカスタブＬＡ−７２（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−３）
ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−４）
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（Ｂ−５）
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
（Ｂ−６）
Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０５８（商品名、クラリアントジャパン社製）
（Ｂ−７）
アデカスタブＬＡ−５７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−８）
アデカスタブＬＡ−５２（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−９）
アデカスタブＬＡ−６７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−１０）
アデカスタブＬＡ−６２（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−１１）
アデカスタブＬＡ−８１（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−１２）
ナイロスタブ Ｓ−ＥＥＤ（商品名、クラリアントジャパン社製）
（Ｂ−１３）
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミン
（Ｂ−１４）
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ２０２０（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−１５）
ＴＩＮＵＶＩＮ ４４０（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−１６）
ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−１７）
ＵＶＩＮＵＬ ５０５０Ｈ（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−１８）
アデカスタブＬＡ−６８（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−１９）
アデカスタブＬＡ−６３（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ−２０）
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−２１）
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ２０２０ＦＤＬ（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−２２）
ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ−２３）
Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３０３４（商品名、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
（Ｂ−２４）
Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３１５０（商品名、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
（Ｂ−２５）
Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３１５９（商品名、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
(B-1)
ADK STAB LA-77 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-2)
ADK STAB LA-72 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-3)
TINUVIN123 (trade name, manufactured by BASF)
(B-4)
2,2,6,6-tetramethylpiperidine (B-5)
1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (B-6)
Sanduvor 3058 (trade name, manufactured by Clariant Japan)
(B-7)
ADK STAB LA-57 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-8)
ADK STAB LA-52 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-9)
ADK STAB LA-67 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-10)
ADK STAB LA-62 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-11)
ADK STAB LA-81 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-12)
Nyrostab S-EED (trade name, manufactured by Clariant Japan)
(B-13)
N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -1,6-hexanediamine (B-14)
Chimassorb 2020 (trade name, manufactured by BASF)
(B-15)
TINUVIN 440 (trade name, manufactured by BASF)
(B-16)
TINUVIN 622 (trade name, manufactured by BASF)
(B-17)
UVINUL 5050H (trade name, manufactured by BASF)
(B-18)
ADK STAB LA-68 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-19)
ADK STAB LA-63 (trade name, manufactured by ADEKA)
(B-20)
Chimassorb 944 (trade name, manufactured by BASF)
(B-21)
Chimassorb 2020FDL (trade name, manufactured by BASF)
(B-22)
CHIMASSORB 119 (trade name, manufactured by BASF)
(B-23)
Goodrite UV-3034 (trade name, manufactured by BF Goodrich Chemical)
(B-24)
Goodrite UV-3150 (trade name, manufactured by BF Goodrich Chemical)
(B-25)
Goodrite UV-3159 (trade name, manufactured by BF Goodrich Chemical)
（比較例用原料）
（Ｂ’−１）
水素化ホウ素ナトリウム
（Ｂ’−２）
リン酸水素二ナトリウム
（Ｂ’−３）
２，２'−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、商品名：アデカスタブＬＡ−３１（ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｂ’−４）
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（ＢＡＳＦ社製）
（Ｂ’−５）
６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、商品名：ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＧＰ（住友化学社製）
(Raw material for comparative example)
(B'-1)
Sodium borohydride (B'-2)
Disodium hydrogen phosphate (B'-3)
2,2′-methylene-bis (4-t-octyl- (6-2H-benzotriazol-2-yl) phenol), trade name: ADK STAB LA-31 (manufactured by ADEKA)
(B'-4)
2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol, trade name: TINUVIN 1577 (manufactured by BASF)
(B'-5)
6- [3- (3-t-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] di Oxaphosphepine, trade name: SUMILIZERGP (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
［実施例１］
ガラス製攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、９８％濃硫酸１５ｇを加え、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で５時間反応させた。これを、９０℃に冷却して５０％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８８ｇを得た。続いて、純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、ここに粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去することによりイソソルビド７３３ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド１００ｇに対してヒンダードアミン化合物（Ｂ−１）０．０２ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
[Example 1]
A vacuum reactor equipped with a glass stirrer was charged with 1930 g of a 70% aqueous solution of sorbitol, and water was distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C. Next, 15 g of 98% concentrated sulfuric acid was added, and the reaction was carried out under the conditions of 5 kPa and 120 ° C. for 5 hours. This is cooled to 90 ° C. and neutralized by adding 24 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution, water is distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and further distilled at 1 kPa and 200 ° C. for 10 hours. Gave 788 g of crude isosorbide. Subsequently, 760 g of pure water was added to obtain a uniform solution, and 146 g of powdered activated carbon was added thereto and stirred for 3 hours, followed by filtration to remove the activated carbon. Furthermore, 733 g of isosorbide was obtained by distilling off water under conditions of 5 kPa and 120 ° C. Subsequently, 0.02 g of a hindered amine compound (B-1) was mixed with 100 g of the obtained isosorbide to obtain an anhydrous sugar alcohol composition.
［実施例２］
ガラス製攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物５７ｇを加え、５ｋＰａ、１５０℃の条件下で２０時間反応させた。これを、９０℃に冷却して５０％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８０ｇを得た。続いて、純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、ここに粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、カチオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂で処理した後に、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した後、１ｋＰａの減圧下で１９０℃の留分を分取することによりイソソルビド７２０ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド１００ｇに対してヒンダードアミン化合物（Ｂ−１）０．０２ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
[Example 2]
A vacuum reactor equipped with a glass stirrer was charged with 1930 g of a 70% aqueous solution of sorbitol, and water was distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C. Subsequently, 57 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate was added, and the mixture was reacted for 20 hours under conditions of 5 kPa and 150 ° C. This is cooled to 90 ° C. and neutralized by adding 24 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution, water is distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and further distilled at 1 kPa and 200 ° C. for 10 hours. Gave 780 g of crude isosorbide. Subsequently, 760 g of pure water was added to obtain a uniform solution, and 146 g of powdered activated carbon was added thereto and stirred for 3 hours, followed by filtration to remove the activated carbon. Furthermore, after treating with a cation exchange resin and an anion exchange resin, water was distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and then a fraction at 190 ° C. was fractionated under a reduced pressure of 1 kPa to obtain 720 g of isosorbide. . Subsequently, 0.02 g of a hindered amine compound (B-1) was mixed with 100 g of the obtained isosorbide to obtain an anhydrous sugar alcohol composition.
［実施例３ イソソルバイド組成物の製造 製法３］
ガラス製攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、メタンスルホン酸２８ｇを加え、５ｋＰａ、１５０℃の条件下で２０時間反応させた。これを、９０℃に冷却して５０％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８２ｇを得た。続いて、純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、ここに粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した後、１ｋＰａの減圧下で１９０℃の留分を分取することによりイソソルビド７２７ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド１００ｇに対してヒンダードアミン化合物（Ｂ−１）０．０２ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
[Example 3 Production of Isosorbide Composition Production Method 3]
A vacuum reactor equipped with a glass stirrer was charged with 1930 g of a 70% aqueous solution of sorbitol, and water was distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C. Then, 28 g of methanesulfonic acid was added and reacted for 20 hours under conditions of 5 kPa and 150 ° C. This is cooled to 90 ° C. and neutralized by adding 24 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution, water is distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and further distilled at 1 kPa and 200 ° C. for 10 hours. Gave 782 g of crude isosorbide. Subsequently, 760 g of pure water was added to obtain a uniform solution, and 146 g of powdered activated carbon was added thereto and stirred for 3 hours, followed by filtration to remove the activated carbon. Furthermore, water was distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and then a fraction at 190 ° C. was collected under reduced pressure of 1 kPa to obtain 727 g of isosorbide. Subsequently, 0.02 g of a hindered amine compound (B-1) was mixed with 100 g of the obtained isosorbide to obtain an anhydrous sugar alcohol composition.
［実施例４ イソソルバイド組成物の製造 製法４］
ガラス製攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、８５％燐酸１１ｇを加え、５ｋＰａ、１８０℃の条件下で１０時間反応させた。これを、９０℃に冷却して５０％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８０ｇを得た。続いて、純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、ここに粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した後、エタノールで再結晶することによりイソソルビド７１８ｇを得た。得られたイソソルビド１００ｇに対してヒンダードアミン化合物（Ｂ−１）を０．０２ｇ含有するアセトン溶液０．５ｇを混合し、５ｋＰａ、８０℃の条件下で脱溶媒することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
[Example 4 Production of Isosorbide Composition Production Method 4]
A vacuum reactor equipped with a glass stirrer was charged with 1930 g of a 70% aqueous solution of sorbitol, and water was distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C. Next, 11 g of 85% phosphoric acid was added and reacted for 10 hours under the conditions of 5 kPa and 180 ° C. This is cooled to 90 ° C. and neutralized by adding 24 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution, water is distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and further distilled at 1 kPa and 200 ° C. for 10 hours. Gave 780 g of crude isosorbide. Subsequently, 760 g of pure water was added to obtain a uniform solution, and 146 g of powdered activated carbon was added thereto and stirred for 3 hours, followed by filtration to remove the activated carbon. Furthermore, after distilling off water under the conditions of 5 kPa and 120 ° C., 718 g of isosorbide was obtained by recrystallization with ethanol. By mixing 0.5 g of an acetone solution containing 0.02 g of a hindered amine compound (B-1) to 100 g of the obtained isosorbide and removing the solvent under conditions of 5 kPa and 80 ° C., an anhydrous sugar alcohol composition was obtained. Obtained.
［実施例５〜３０］
ヒンダードアミン化合物（Ｂ）として、表１に記載の化合物および配合量を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
[Examples 5 to 30]
As an hindered amine compound (B), the same operation as Example 1 was performed except having used the compound and compounding quantity of Table 1, and the anhydrous sugar alcohol composition was obtained.
［実施例３１］
ガラス製攪拌機を備えた減圧反応器に、結晶マンニトール１３５０ｇを仕込み、１７０℃で加熱し溶融させた。ついで、９８％濃硫酸１５ｇを加え、５ｋＰａ、１７０℃の条件下で２０時間反応させた。これを、９０℃に冷却して５０％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソマンニド５４６ｇを得た。続いて、純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、ここに粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。得られたイソソルビド１００ｇに対してヒンダードアミン化合物（Ｂ−１）を０．０２ｇ含有するアセトン溶液０．５ｇを混合し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去することにより無水糖アルコール組成物５２４ｇを得た。
[Example 31]
A vacuum reactor equipped with a glass stirrer was charged with 1350 g of crystalline mannitol and heated at 170 ° C. to melt. Next, 15 g of 98% concentrated sulfuric acid was added, and the mixture was reacted at 5 kPa and 170 ° C. for 20 hours. This is cooled to 90 ° C. and neutralized by adding 24 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution, water is distilled off under conditions of 5 kPa and 120 ° C., and further distilled at 1 kPa and 200 ° C. for 10 hours. Gave 546 g of crude isomannide. Subsequently, 760 g of pure water was added to obtain a uniform solution, and 146 g of powdered activated carbon was added thereto and stirred for 3 hours, followed by filtration to remove the activated carbon. An anhydrous sugar alcohol composition by mixing 0.5 g of an acetone solution containing 0.02 g of a hindered amine compound (B-1) to 100 g of the obtained isosorbide and distilling off water under conditions of 5 kPa and 120 ° C. 524 g was obtained.
［実施例３２］
ヒンダードアミン化合物（Ｂ）として、表１に記載の化合物および配合量を用いた以外は実施例３１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
[Example 32]
As an hindered amine compound (B), the same operation as Example 31 was performed except having used the compound and compounding quantity of Table 1, and the anhydrous sugar alcohol composition was obtained.
［比較例１］
ヒンダードアミン化合物（Ｂ）を用いない以外は実施例１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
[Comparative Example 1]
The anhydrous sugar alcohol composition was obtained by performing the same operation as Example 1 except not using a hindered amine compound (B).
［比較例２〜６］
ヒンダードアミン化合物（Ｂ）に代えて、表１に記載の化合物および配合量を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
[Comparative Examples 2 to 6]
It replaced with the hindered amine compound (B), and except having used the compound and compounding quantity of Table 1, operation similar to Example 1 was performed and the anhydrous sugar alcohol composition was obtained.
得られた無水糖アルコール組成物を用いて、下記の評価を行った。 The following evaluation was performed using the obtained anhydrous sugar alcohol composition.
（１）無水糖アルコール組成物の安定性
（安定性試験）
１００ｍｌの容器に、実施例１〜３２および比較例１〜６で得られた無水糖アルコール組成物３０ｇを投入し、窒素雰囲気下で密閉した。これを５０℃環境下に１０００時間静置し、色相（ΔＹＩ値）を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
(1) Stability of anhydrous sugar alcohol composition (Stability test)
A 100 ml container was charged with 30 g of the anhydrous sugar alcohol composition obtained in Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 6, and sealed in a nitrogen atmosphere. This was left to stand in a 50 ° C. environment for 1000 hours, and the hue (ΔYI value) was measured by the following method. The results are shown in Table 1.
（色相（ΔＹＩ値）の測定）
ＪＩＳ Ｋ ２５８０に準じて、無水糖アルコール組成物の４０％水溶液のＹＩ値を測定し、あらかじめ測定した水のＹＩ値との差をΔＹＩ値として算出した。なお、ΔＹＩ値は、数値が低いほど無色に近いことを示す。
(Measurement of hue (ΔYI value))
In accordance with JIS K 2580, the YI value of a 40% aqueous solution of an anhydrous sugar alcohol composition was measured, and the difference from the YI value of water measured in advance was calculated as a ΔYI value. Note that the ΔYI value is closer to colorless as the numerical value is lower.
（２）樹脂の色相
実施例１〜３２または比較例１〜６で得られた無水糖アルコール組成物を５０℃環境下に１０００時間静置したものを原料として、下記の方法により樹脂１〜３を製造し、樹脂の色相を評価した。また、製造直後の無水糖アルコール組成物での着色を確認するために、参考例１では、実施例１の方法で製造した直後の無水糖アルコール組成物を用いて、同様に樹脂１〜３を製造し、樹脂の色相を評価した。結果を表１に示す。
(2) Hue of resin Resins 1 to 3 were prepared by the following method using raw sugar alcohol compositions obtained in Examples 1 to 32 or Comparative Examples 1 to 6 as a raw material in a 50 ° C. environment for 1000 hours. And the hue of the resin was evaluated. Moreover, in order to confirm coloring with the anhydrous sugar alcohol composition immediately after manufacture, in Reference Example 1, resin 1-3 is similarly used using the anhydrous sugar alcohol composition immediately after manufactured by the method of Example 1. Manufactured and evaluated the hue of the resin. The results are shown in Table 1.
（樹脂１（ポリカーボネート樹脂のホモポリマー）での評価）
攪拌器と流出コンデンサーを備えた反応器に、無水糖アルコール組成物７３ｇ、ジフェニルカーボネート１０７ｇ、および、重合触媒として水酸化ナトリウム８×１０−５ｇを投入し、窒素雰囲気下で１６５℃に加熱混合することにより溶融した。続いて、副生するフェノールを除去するために徐々に減圧し、反応器内の圧力が１３．３ｋＰａに達してから、さらに１５分間反応させた。続いて、１９０℃に昇温し、反応器内の圧力が５ｋＰａに達してから１５分間反応後、２３０℃で３０分間、２５０℃で３０分間反応させた。さらに、０．１ｋＰａに到達するまで減圧し、２５０℃で更に３０分間反応させた。その後、反応物をペレット化することにより、ポリカーボネート樹脂のホモポリマー（樹脂１）を得た。得られた樹脂１を用いて、下記の方法で色相を測定した。
(Evaluation with resin 1 (a homopolymer of polycarbonate resin))
A reactor equipped with a stirrer and an outlet condenser was charged with 73 g of anhydrous sugar alcohol composition, 107 g of diphenyl carbonate, and 8 × 10 −5 g of sodium hydroxide as a polymerization catalyst, and heated to 165 ° C. in a nitrogen atmosphere. To melt. Subsequently, the pressure was gradually reduced to remove by-produced phenol, and the reaction was further continued for 15 minutes after the pressure in the reactor reached 13.3 kPa. Subsequently, the temperature was raised to 190 ° C., and after the reaction for 15 minutes after the pressure in the reactor reached 5 kPa, the reaction was carried out at 230 ° C. for 30 minutes and at 250 ° C. for 30 minutes. Further, the pressure was reduced until reaching 0.1 kPa, and the reaction was further performed at 250 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the reaction product was pelletized to obtain a homopolymer (resin 1) of a polycarbonate resin. Using the obtained resin 1, the hue was measured by the following method.
（樹脂２（ポリカーボネート樹脂のコポリマー）での評価）
使用原料を、無水糖アルコール組成物５５ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノール２６ｇ、ジフェニルカーボネート１１８ｇ、および、重合触媒として水酸化ナトリウム１３×１０−５ｇとした以外は、ポリカーボネート樹脂（ホモポリマー）の製造と同様の操作を行い、ポリカーボネート樹脂のコポリマー（樹脂２）を得た。得られた樹脂２を用いて、下記の方法で色相を測定した。
(Evaluation with resin 2 (polycarbonate resin copolymer))
The polycarbonate resin (homopolymer) was used except that the raw material used was 55 g of anhydrous sugar alcohol composition, 26 g of 1,4-cyclohexanedimethanol, 118 g of diphenyl carbonate, and 13 × 10 −5 g of sodium hydroxide as a polymerization catalyst. The same operation as in the production was performed to obtain a polycarbonate resin copolymer (resin 2). Using the obtained resin 2, the hue was measured by the following method.
（樹脂３（ポリエステル樹脂）での評価）
攪拌器と流出コンデンサーを備えた反応器に、テレフタル酸ジメチル７６１ｇ、無水糖アルコール組成物４８ｇ、エチレングリコール５５３ｇ、およびチタン（ＩＶ）ブトキサイド０．８ｇを添加し、窒素雰囲気下で１３５℃まで昇温し、さらに３０分間反応させた後、２００℃まで昇温し、さらに３０分間反応させた。続いて、２２０℃まで昇温するとともに１３．３ｋＰａまで減圧して３０分間反応し、さらに、２７０℃、６．７ｋＰａの条件下で３０分間、０．０２ｋＰａまで減圧して１時間反応させることにより、ポリエステル樹脂（樹脂３）を得た。得られた樹脂３を用いて、下記の方法で色相を測定した。
(Evaluation with resin 3 (polyester resin))
Add 761 g of dimethyl terephthalate, 48 g of anhydrous sugar alcohol composition, 553 g of ethylene glycol, and 0.8 g of titanium (IV) butoxide to a reactor equipped with a stirrer and an outlet condenser, and raise the temperature to 135 ° C. under a nitrogen atmosphere. Then, after further reacting for 30 minutes, the temperature was raised to 200 ° C. and reacted for another 30 minutes. Subsequently, the temperature is raised to 220 ° C. and the pressure is reduced to 13.3 kPa for 30 minutes, and further, the pressure is reduced to 0.02 kPa for 30 minutes at 270 ° C. and 6.7 kPa for 1 hour. A polyester resin (Resin 3) was obtained. Using the obtained resin 3, the hue was measured by the following method.
（色相（ΔＹＩ値）の測定）
ＪＩＳ Ｋ ２５８０に準じて、石油製品測定装置（商品名：ＯＭＥ−２０００、日本電色工業社製）を用いて、樹脂１〜３の１０％塩化メチレン溶液のＹＩ値を測定し、あらかじめ測定した塩化メチレンのＹＩ値との差をΔＹＩ値として算出した。
(Measurement of hue (ΔYI value))
According to JIS K 2580, YI values of 10% methylene chloride solutions of resins 1 to 3 were measured and measured in advance using a petroleum product measuring device (trade name: OME-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The difference from the YI value of methylene chloride was calculated as the ΔYI value.
表１から明らかなように、実施例１〜３２の無水糖アルコール組成物は、安定性に優れるとともに、長期間保存した場合であっても樹脂の着色を抑制できることがわかる。一方、比較例１〜６の無水糖アルコール組成物は、長期間保存した場合は樹脂の着色が見られる。 As is apparent from Table 1, it can be seen that the anhydrous sugar alcohol compositions of Examples 1 to 32 have excellent stability and can suppress resin coloring even when stored for a long period of time. On the other hand, when the anhydrous sugar alcohol compositions of Comparative Examples 1 to 6 are stored for a long period of time, the resin is colored.
本発明の無水糖アルコール組成物は、ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの各種樹脂の原料として使用することができる。
The anhydrous sugar alcohol composition of the present invention can be used as a raw material for various resins such as polycarbonate resins and polyester resins.
Claims (9)
式（２）において、Ｚ１は水素原子、水酸基、アミノ基または下記一般式（８）で表される置換基である。
式（３）において、Ｒ５は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、Ｒ６は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ａは０〜３０の整数、ｂは１〜３０の整数であり、Ｒ６を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（５）において、Ｒ７は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ｃは１〜２０の整数である。
式（６）において、Ｚ２は水素原子または下記一般式（９）で表される置換基であり、Ｒ８は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ｄは１〜２０の整数であり、Ｚ２を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（７）において、Ｒ９は炭素数１〜１８の炭化水素基である。）
In the formula (2), Z 1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group or a substituent represented by the following general formula (8).
In Formula (3), R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a is an integer of 0 to 30, and b is 1 to 30. It is an integer, and when there are a plurality of R 6 s , they may be the same or different.
In Formula (5), R 7 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and c is an integer of 1 to 20.
In the formula (6), Z 2 is a hydrogen atom or a substituent represented by the following general formula (9), R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and d is an integer of 1 to 20 Yes, when there are a plurality of Z 2 s , they may be the same or different.
In the formula (7), R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. )
式（１１）において、Ｒ１６は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、ｆは１〜３０の整数であり、Ｙ１およびＲ１６を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（１２）において、Ｒ１７は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、Ｚ３は下記式（１７）で表される置換基であり、ｇは１〜２０の整数であり、Ｒ１７およびＹ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（１３）において、Ｒ１８は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ１９は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、Ｚ４は水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基または下記一般式（１６）で表される置換基であり、ｈは１〜２０の整数であり、Ｙ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１８、Ｒ１９、およびＺ４を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（１４）において、Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ１は下記一般式（１６）で表される置換基であり、Ｙ２は下記一般式（１８）または（１９）で表される置換基であり、ｉは１〜２０の整数であり、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２０およびＲ２２を複数有する場合はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（１５）において、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ３は下記一般式（１９）で表される置換基である。）
式（１８）において、Ｒ２５およびＲ２６はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基である。
式（１９）において、Ｒ２７は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ１は上記一般式（１６）で表される置換基である。） The anhydrous sugar alcohol composition according to claim 2, wherein the 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidine derivative is a compound represented by the following general formulas (10) to (15).
In the formula (11), R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, Y 1 is a substituent represented by the following general formula (16), f is an integer of 1 to 30, When there are a plurality of 1 and R 16 groups, they may be the same or different.
In the formula (12), R 17 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, Y 1 is a substituent represented by the following general formula (16), and Z 3 is represented by the following formula (17). G is an integer of 1 to 20, and R 17 and Y 1 may be the same or different.
In the formula (13), R 18 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 19 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 1 is represented by the following general formula (16). Z 4 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituent represented by the following general formula (16), h is an integer of 1 to 20, Y 1 May be the same as or different from each other. When a plurality of R 18 , R 19 and Z 4 are present, they may be the same or different.
In Formula (14), R 20 and R 21 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 22 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 1 is It is a substituent represented by the general formula (16), Y 2 is a substituent represented by the following general formula (18) or (19), i is an integer of 1 to 20, Y 1 and Y 2 may be the same or different from each other, and when two or more R 20 and R 22 are present, they may be the same or different from each other.
In Formula (15), R 23 and R 24 are each a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 3 is a substituent represented by the following General Formula (19). )
In formula (18), R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
In the formula (19), R 27 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 1 is a substituent represented by the general formula (16). )
式（２１）において、Ｒ２９は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｙ４は下記一般式（２２）で表される置換基である。）
In the formula (21), R 29 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and Y 4 is a substituent represented by the following general formula (22). )
（工程２）精製した無水糖アルコール（Ａ）とヒンダードアミン化合物（Ｂ）とを混合する工程
を含む無水糖アルコール組成物の製造方法。 (Step 1) a step of purifying the anhydrous sugar alcohol (A), and
(Step 2) A method for producing an anhydrous sugar alcohol composition comprising a step of mixing a purified anhydrous sugar alcohol (A) and a hindered amine compound (B).
Resin manufactured using the anhydrous sugar-alcohol composition obtained by the manufacturing method of Claim 8.
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