JP2016106634A - Water-soluble multilayer film and vegetation sheet using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水溶性多層フィルム及びそれを用いた植生シートに関する。 The present invention relates to a water-soluble multilayer film and a vegetation sheet using the same.
なお、植生シートは、2枚の水溶性樹脂フィルムで植物（茎、根、種子、発芽後の種子等の1種以上）を挟持してなる積層体であって、植生シートを所望の植栽地に展開して水を散布することにより水溶性樹脂フィルムが溶解し、植物を所望の植栽地に発芽、生育等させる用途に適した農業用シートである。 The vegetation sheet is a laminate in which a plant (one or more of stems, roots, seeds, seeds after germination, etc.) is sandwiched between two water-soluble resin films. A water-soluble resin film dissolves by spreading on the ground and spraying water, and is an agricultural sheet suitable for uses such as germination and growth of plants in a desired planting site.
従来、植生シートの一種として、生分解性シート及び水溶性フィルムを用いて得られる芝種子シートが知られている。 Conventionally, a lawn seed sheet obtained using a biodegradable sheet and a water-soluble film is known as a kind of vegetation sheet.
例えば、特許文献1には、「芝種子（2）を生分解性シート（1）と水溶性フィルム（3）との間に挟持させる芝種子シート（11）の製造方法において、生分解性シートに水分を付与しその上に芝種子を散布した後、押圧により、該水溶性フィルムを接合させることを特徴とする芝種子シートの製造法。」が開示されている。ここで、生分解性シートとしては、天然繊維、セルロース系人造繊維、合成繊維等が例示されており（［0019］段落）、水溶性フィルムとしては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、デンプン等が例示されている（［0021］段落）。 For example, Patent Document 1 discloses that in a method for producing a turf seed sheet (11) in which turf seed (2) is sandwiched between a biodegradable sheet (1) and a water-soluble film (3), the biodegradable sheet A method for producing a turf seed sheet, characterized in that the water-soluble film is bonded by pressing after spraying turf seeds thereon and then spraying the turf seeds on the turf seeds "is disclosed. Here, examples of the biodegradable sheet include natural fibers, cellulose-based artificial fibers, and synthetic fibers (paragraph [0019]). Examples of the water-soluble film include cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol and carboxymethyl cellulose, Examples include vinyl acetate, starch and the like (paragraph [0021]).
また、特許文献2には、植生シートの一種としてシードテープが開示されており、特にシードテープ用ポリビニルアルコール系フィルムとして、「ケン化度が65モル％以上で75モル％未満のポリビニルアルコール（A）およびケン化度が75モル％以上のポリビニルアルコール（B）を含有してなり、かつポリビニルアルコール（A）とポリビニルアルコール（B）のケン化度の差が3モル％以上を特徴とするシードテープ用ポリビニルアルコール系フィルム。」が開示されている。ここで、シードテープは水溶性フィルム上に一定間隔に種子を置いていき、その後、種子が水溶性フィルムに封入されるように水溶性フィルムを捩ることにより得られる（［0027］段落）。そして、シートテープは土中に埋設され、土中の水分等によりテープ基材が溶解（崩壊）することにより、テープ中に封入（挟持）されていた種子が土中に露出して成長（発芽）していくとされている（［0028］段落）。 Patent Document 2 discloses a seed tape as a kind of vegetation sheet. Particularly, as a polyvinyl alcohol film for a seed tape, “polyvinyl alcohol having a saponification degree of 65 mol% or more and less than 75 mol% (A ) And a polyvinyl alcohol (B) having a saponification degree of 75 mol% or more, and a seed characterized by a difference in saponification degree between the polyvinyl alcohol (A) and the polyvinyl alcohol (B) of 3 mol% or more. Polyvinyl alcohol film for tapes "is disclosed. Here, the seed tape is obtained by placing seeds on the water-soluble film at regular intervals, and then twisting the water-soluble film so that the seed is enclosed in the water-soluble film (paragraph [0027]). The sheet tape is buried in the soil, and the tape substrate is dissolved (disintegrated) by moisture in the soil, so that the seeds enclosed (clamped) in the tape are exposed in the soil and grow (germination). ) (Paragraph [0028]).
しかしながら、従来の植生シート（シードテープを含む）は、種子などの内容物を固定する前段階でポリビニルアルコール系の基材に水を噴霧する際、基材が破れ易いという問題がある。そのため、種子などを挟持した植生シートを輸送する際の振動で端部から種子などが落下したり、施工時に植生シートを広げた際に種子などが落下したりする等、内容物の固定が不十分になり易いことが指摘されている。また、植生シート（シードテープを含む）は、ロール状に巻き取って長期間保管するとブロッキングするおそれがあり、使用時に繰り出す際に問題が生じる場合がある。この点、特許文献2には、ケン化度の異なる2種類のポリビニルアルコール（A）及び（B）を混合してポリビニルアルコール系フィルムを作製することにより、耐ブロッキング性にも優れることが記載されているが（［0050］段落）、未だ耐ブロッキング性は不十分であり更なる改善が求められている。 However, the conventional vegetation sheet (including the seed tape) has a problem that the base material is easily broken when water is sprayed onto the polyvinyl alcohol base material before fixing the contents such as seeds. For this reason, the contents may not be fixed, such as seeds falling from the edges due to vibration when transporting vegetation sheets with seeds sandwiched, or seeds falling when the vegetation sheet is spread during construction. It has been pointed out that it tends to be sufficient. In addition, the vegetation sheet (including the seed tape) may be blocked when wound in a roll and stored for a long period of time, which may cause a problem when it is fed out during use. In this regard, Patent Document 2 describes that a polyvinyl alcohol film is prepared by mixing two types of polyvinyl alcohols (A) and (B) having different degrees of saponification, thereby being excellent in blocking resistance. ([0050] paragraph), however, the blocking resistance is still insufficient and further improvement is required.
よって、本発明は、種子などの内容物の落下を防止し、且つ、長期間ロール状で保管した場合でも耐ブロッキング性を有する植生シート、並びに、かかる植生シートの製造に適した水溶性樹脂フィルム（水溶性多層フィルム）を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention prevents the fall of contents such as seeds and has a blocking resistance even when stored in a roll for a long time, and a water-soluble resin film suitable for the production of such a vegetation sheet It aims at providing (water-soluble multilayer film).
本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の水溶時間を有する層1及び層2の二層からなる水溶性多層フィルムにより植生シートを作製する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained the above object when producing a vegetation sheet with a water-soluble multilayer film composed of two layers of Layer 1 and Layer 2 having a specific water-soluble time. The inventors have found that this can be achieved and have completed the present invention.
即ち、本発明は下記の水溶性多層フィルム及びそれを用いた植生シートに関する。
1. 層1及び層2の二層からなる多層フィルムであって、前記層1は、水溶試験Aに供することにより測定される完全溶解までの時間（水溶時間）が90秒以上であり、前記層2は、当該水溶時間が90秒未満であることを特徴とする水溶性多層フィルム。
2. 前記層1の前記水溶時間と前記層2の前記水溶時間との差が20秒以上である、請求項1に記載の水溶性多層フィルム。
3. 前記水溶性多層フィルムの全層厚さのうち前記層1の占める割合が5〜90％である、上記項1又は2に記載の水溶性多層フィルム。
4. 前記層1は、ケン化度90モル％以上100モル％以下のポリビニルアルコール系樹脂からなり、前記層2は、ケン化度85モル％以上90モル％未満のポリビニルアルコール系樹脂からなる、請求項1〜3のいずれかに記載の水溶性多層フィルム。
5. 前記層1及び前記層2の少なくとも一層は、4重量％水溶液粘度値が4.5cP以上のポリビニルアルコール系樹脂からなる、上記項1〜4のいずれかに記載の水溶性多層フィルム。
6. 2枚の樹脂フィルムで植物を挟持してなる植生シートであって、前記2枚の樹脂フィルムはそれぞれ上記項1〜5のいずれかに記載の水溶性多層フィルムであり、前記2枚の水溶性多層フィルムの各前記層2が前記植物と接触しており、対向する前記2枚の水溶性多層フィルムどうしは、前記植物を挟持していない領域の一部又は全部において接合されている、植生シート。
7. 前記植物は、茎、根、種子及び発芽後の種子からなる群から選択される少なくとも1種である、上記項6に記載の植生シート。
8. 前記植物は、芝草である、上記項6又は7に記載の植生シート。
That is, this invention relates to the following water-soluble multilayer film and a vegetation sheet using the same.
1. A multilayer film composed of two layers of layer 1 and layer 2, wherein the layer 1 has a time until complete dissolution (water-soluble time) measured by subjecting to water-soluble test A is 90 seconds or more, Layer 2 is a water-soluble multilayer film characterized in that the water-soluble time is less than 90 seconds.
2. The water-soluble multilayer film according to claim 1, wherein a difference between the water-soluble time of the layer 1 and the water-soluble time of the layer 2 is 20 seconds or more.
3. The water-soluble multilayer film according to Item 1 or 2, wherein the ratio of the layer 1 in the total thickness of the water-soluble multilayer film is 5 to 90%.
4. The layer 1 is made of a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 90 mol% or more and 100 mol% or less, and the layer 2 is made of a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 85 mol% or more and less than 90 mol%. The water-soluble multilayer film according to any one of claims 1 to 3.
5. The water-soluble multilayer film according to any one of Items 1 to 4, wherein at least one of the layer 1 and the layer 2 is made of a polyvinyl alcohol-based resin having a 4% by weight aqueous solution viscosity value of 4.5 cP or more.
6. A vegetation sheet in which a plant is sandwiched between two resin films, each of the two resin films being the water-soluble multilayer film according to any one of the above items 1 to 5, Each of the layers 2 of the water-soluble multilayer film is in contact with the plant, and the two water-soluble multilayer films facing each other are joined in part or all of a region not sandwiching the plant, Vegetation sheet.
7. The vegetation sheet according to
8. The vegetation sheet according to
本発明の水溶性多層フィルムは、水溶試験Aに供することにより測定される完全溶解までの時間（水溶時間）の異なる層1及び層2の二層が積層されていることにより、植生シートを作製するための基材として有用である。即ち、基材として水溶性多層フィルムを2枚用意し、各フィルムの層2が植物と接触するように植物を挟持して植生シートを作製した際に、植物（内容物）の落下が抑制されており、且つ、長期間ロール状で保管した場合でも耐ブロッキング性を発揮する。 The water-soluble multilayer film of the present invention produces a vegetation sheet by laminating two layers of layer 1 and layer 2 having different time to complete dissolution (water-soluble time) measured by subjecting to water-soluble test A. It is useful as a base material. That is, when two vegetative multilayer films are prepared as a base material and the vegetation sheet is produced by sandwiching the plant so that the layer 2 of each film is in contact with the plant, the fall of the plant (content) is suppressed. And exhibits blocking resistance even when stored in a roll for a long time.
以下、本発明の水溶性多層フィルム及び植生シートについて詳細に説明する。 Hereinafter, the water-soluble multilayer film and vegetation sheet of the present invention will be described in detail.
水溶性多層フィルム
本発明の水溶性多層フィルムは、層1及び層2の二層からなる多層フィルムであって、前記層1は、水溶試験Aに供することにより測定される完全溶解までの時間（水溶時間）が90秒以上であり、前記層2は、当該水溶時間が90秒未満であることを特徴とする。
Water-soluble multilayer film The water-soluble multilayer film of the present invention is a multilayer film composed of two layers of layer 1 and layer 2, and the layer 1 is measured by subjecting it to a water solubility test A until the time until complete dissolution ( Water-soluble time) is 90 seconds or more, and the layer 2 is characterized in that the water-soluble time is less than 90 seconds.
上記特徴を有する本発明の水溶性多層フィルムは、水溶試験Aに供することにより測定される完全溶解までの時間（水溶時間）の異なる層1及び層2の二層が積層されていることにより、植生シートを作製するための基材として有用である。即ち、基材として水溶性多層フィルムを2枚用意し、各フィルムの層2が植物と接触するように植物を挟持して植生シートを作製した際に、植物（内容物）の落下が抑制されており、且つ、長期間ロール状で保管した場合でも耐ブロッキング性を発揮する。 The water-soluble multilayer film of the present invention having the above characteristics is formed by laminating two layers of layer 1 and layer 2 having different time to complete dissolution (water-soluble time) measured by subjecting to water-soluble test A. It is useful as a base material for producing a vegetation sheet. That is, when two vegetative multilayer films are prepared as a base material and the vegetation sheet is produced by sandwiching the plant so that the layer 2 of each film is in contact with the plant, the fall of the plant (content) is suppressed. And exhibits blocking resistance even when stored in a roll for a long time.
なお、本明細書における水溶試験Aは、次の通りに定義される試験方法である。
（イ）図1に示す通り、1000mlビーカー（柴田科学株式会社製HARIOビーカー、胴外径110mm、高さ151mm）に25℃の超純水800ml及び40mm×φ8mm回転子を入れて回転子を回転させ、超純水の渦巻きの下端が600mlラインに位置するように回転数を設定する（概ね450rpmで当該条件となる）。
（ロ）縦24mm×横36mmの枠を有するスライドマウントに厚さ60μmの試料フィルム（層1、層2等）を取り付け、試料フィルムの面が水流と平行になるようにビーカー中に浸漬し、試料フィルムが完全に溶解するまでの時間（当該時間を「水溶時間」と言う）を目視観察により確認して測定する。なお、図1において、（a）は水溶試験Aの試験装置の模式的斜視図であり、（b）はビーカーの上面図でありスライドマウントと水流との関係を模式的に示している。
In addition, the water solubility test A in this specification is a test method defined as follows.
(B) As shown in Fig. 1, put 800ml of ultrapure water at 25 ° C and 40mm x φ8mm rotator into a 1000ml beaker (HARIO beaker manufactured by Shibata Science Co., Ltd., outer diameter 110mm, height 151mm) and rotate the rotor. The rotation speed is set so that the lower end of the spiral of ultra pure water is positioned in the 600 ml line (the condition is approximately 450 rpm).
(B) Attach a 60 μm thick sample film (Layer 1, Layer 2, etc.) to a slide mount with a frame of 24 mm in length × 36 mm in width and immerse it in a beaker so that the surface of the sample film is parallel to the water flow The time until the sample film is completely dissolved (this time is referred to as “water-soluble time”) is confirmed by visual observation and measured. In FIG. 1, (a) is a schematic perspective view of a test apparatus for water solubility test A, and (b) is a top view of the beaker, schematically showing the relationship between the slide mount and the water flow.
本発明の水溶性多層フィルムにおいて、層1は水溶時間が90秒以上であり、層2は水溶時間が90秒未満である。層1の水溶時間は110秒以上が好ましく、300〜600秒がより好ましい。層2の水溶時間は85秒以下が好ましく、20〜80秒がより好ましい。また、層1と層2の水溶時間の差は20秒以上が好ましく、40秒以上がより好ましい。 In the water-soluble multilayer film of the present invention, layer 1 has a water solubility time of 90 seconds or more, and layer 2 has a water solubility time of less than 90 seconds. The water-soluble time of the layer 1 is preferably 110 seconds or more, and more preferably 300 to 600 seconds. The water-soluble time of the layer 2 is preferably 85 seconds or less, and more preferably 20 to 80 seconds. Further, the difference in water-soluble time between layer 1 and layer 2 is preferably 20 seconds or more, and more preferably 40 seconds or more.
このような層1及び層2を積層して得られる本発明の水溶性多層フィルムは、植物（内容物）を挟持して植生シートを作製する際に2枚の水溶性多層フィルムの各層2が植物と接触するように積層される。このとき、各層2が植物と接触し、対向する2枚の水溶性多層フィルムどうしが植物を挟持していない領域の一部又は全部において接合されていることにより植物の固定が十分になされる。よって、植生シートを輸送する際や、施工時に植生シートを広げた際に植物の落下が抑制されている。また、水溶時間の異なる層1と層2を積層し、層1が外側となるように植生シートを構成することにより、植生シートを長期間ロール状で保管した場合でも耐ブロッキング性を発揮する。つまり、水溶時間が90秒以上である層1は耐ブロッキング性の発現に有効であり、水溶時間が90秒未満である層2は植生シートを作製した際に植物を十分に固定する効果を得るために有効である。このような効果は、層1と層2とを多層フィルムとなるように積層することにより得られる。 The water-soluble multilayer film of the present invention obtained by laminating the layers 1 and 2 is such that each layer 2 of the two water-soluble multilayer films is formed when a vegetation sheet is produced by sandwiching plants (contents). Laminated to come in contact with plants. At this time, each layer 2 is in contact with the plant, and the two water-soluble multilayer films facing each other are joined together in a part or all of the region not sandwiching the plant, so that the plant is sufficiently fixed. Therefore, when the vegetation sheet is transported or when the vegetation sheet is spread during construction, the fall of the plant is suppressed. Further, by layering layers 1 and 2 having different water solubility times and configuring the vegetation sheet so that layer 1 is on the outside, blocking resistance is exhibited even when the vegetation sheet is stored in a roll shape for a long period of time. That is, the layer 1 having a water-soluble time of 90 seconds or more is effective in developing blocking resistance, and the layer 2 having a water-soluble time of less than 90 seconds has an effect of sufficiently fixing the plant when a vegetation sheet is produced. It is effective for. Such an effect can be obtained by laminating layers 1 and 2 so as to form a multilayer film.
層1及び層2の厚さは限定的ではないが、層1は0.001〜0.100mmが好ましく、0.005〜0.050mmがより好ましい。また、層2は0.001〜0.120mmが好ましく、0.005〜0.060mmがより好ましい。なお、水溶性多層フィルムの全層厚さ（全体の厚さ）は0.015〜0.150mmが好ましく、0.020〜0.080mmがより好ましく、水溶性多層フィルムの全層厚さのうち層1の占める割合が5〜90％の範囲内であることが好ましい。その中でも、10〜55％の範囲内がより好ましく、15〜50％の範囲内が更に好ましい。層1の占める割合が5〜90％の範囲内であることによって、植物を挟持して固定する際に植生シートの破れを抑制でき、更に耐ブロッキング性がより確実に得られる。 The thicknesses of the layer 1 and the layer 2 are not limited, but the layer 1 is preferably 0.001 to 0.100 mm, more preferably 0.005 to 0.050 mm. The layer 2 is preferably 0.001 to 0.120 mm, and more preferably 0.005 to 0.060 mm. In addition, the total layer thickness (total thickness) of the water-soluble multilayer film is preferably 0.015 to 0.150 mm, more preferably 0.020 to 0.080 mm, and the proportion of the layer 1 in the total layer thickness of the water-soluble multilayer film is It is preferably within the range of 5 to 90%. Among them, the range of 10 to 55% is more preferable, and the range of 15 to 50% is more preferable. When the proportion of the layer 1 is in the range of 5 to 90%, the vegetation sheet can be prevented from being broken when the plant is sandwiched and fixed, and further, blocking resistance can be more reliably obtained.
層1及び層2を構成する樹脂フィルムの材質は、水溶性でありそれぞれ所定の水溶時間の要件を具備するものであれば限定されない。例えば、層1及び層2を構成する樹脂フィルムの材質としては、ポリビニルアルコール系樹脂（PVA系樹脂）、セルロース誘導体、デンプン等が挙げられる。PVA系樹脂としては、PVA及び変性PVAのいずれでも良いが、PVAが好ましい。なお、PVA系樹脂を用いる場合には、ケン化度、不飽和単量体の共重合比率又は変性量、分子量、層厚み等を調整することにより水溶時間を調整することができ、セルロース誘導体又はデンプンを用いる場合には、変性量、分子量、層厚み等を調整することにより水溶時間を調整することができる。 The material of the resin film constituting the layer 1 and the layer 2 is not limited as long as it is water-soluble and each has a predetermined water-water requirement. For example, examples of the material of the resin film constituting the layer 1 and the layer 2 include polyvinyl alcohol resin (PVA resin), cellulose derivatives, starch, and the like. The PVA resin may be either PVA or modified PVA, but PVA is preferred. In the case of using a PVA-based resin, the water solubility time can be adjusted by adjusting the degree of saponification, the copolymerization ratio or modification amount of the unsaturated monomer, the molecular weight, the layer thickness, etc. When starch is used, the water solubility time can be adjusted by adjusting the amount of modification, molecular weight, layer thickness and the like.
上記PVA系樹脂は、酢酸ビニルを単独重合し、更にそれをケン化することにより得られるものが使用できる。また、上記変性PVAとしては、酢酸ビニルと他の不飽和単量体との重合体をケン化したものや、PVAを後変性したものを用いることができる。PVAを後変性する場合の変性量は、特に限定しないが10モル％以下が好ましく、7モル％以下がより好ましく、5モル％以下が最も好ましい。 As the PVA resin, a resin obtained by homopolymerizing vinyl acetate and further saponifying it can be used. As the modified PVA, a saponified polymer of vinyl acetate and another unsaturated monomer or a post-modified PVA can be used. The amount of modification when PVA is post-modified is not particularly limited, but is preferably 10 mol% or less, more preferably 7 mol% or less, and most preferably 5 mol% or less.
上記不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類、又はその塩、又はそのモノ若しくはジアルキルエステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、又はその塩；アルキルビニルエーテル類；N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド；アリルトリメチルアンモニウムクロライド；ジメチルアリルビニルケトン；Ｎ−ビニルピロリドン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート；ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド；ポリオキシエチレン（1−（メタ）アクリルアミド−1，1−ジメチルプロピル）エステル；ポリオキシエチレンビニルエーテル；ポリオキシプロピレンビニルエーテル；ポリオキシエチレンアリルアミン；ポリオキシプロピレンアリルアミン；ポリオキシエチレンビニルアミン；ポリオキシプロピレンビニルアミンなどが挙げられる。PVA系樹脂中のこれらの不飽和単量体の共重合比率は限定されず、層1及び層2の水溶時間や最終製品である水溶性多層フィルム及び植生シートの特性に応じて適宜設定することができる。 Examples of the unsaturated monomer include olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, α-octadecene; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itacone Unsaturated acids such as acids, or salts thereof, or mono- or dialkyl esters thereof; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; amides such as acrylamide and methacrylamide; ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, etc. Olefin sulfonic acid or salt thereof; alkyl vinyl ethers; N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride; allyltrimethylammonium chloride; dimethylallyl vinyl ketone; N-vinyl pyrrolidone; vinyl chloride; Polyoxyalkylene (meth) allyl ethers such as polyoxyethylene (meth) allyl ether and polyoxypropylene (meth) allyl ether; polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene (meth) acrylate and polyoxypropylene (meth) acrylate (Meth) acrylate; polyoxyalkylene (meth) acrylamide such as polyoxyethylene (meth) acrylamide and polyoxypropylene (meth) acrylamide; polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1-dimethylpropyl) ester; Polyoxyethylene vinyl ether; polyoxypropylene vinyl ether; polyoxyethylene allylamine; polyoxypropylene allylamine; polyoxyethylene vinylamine; polyoxypropylene vinyl Amine and the like. The copolymerization ratio of these unsaturated monomers in the PVA-based resin is not limited and should be set as appropriate according to the water-soluble time of layers 1 and 2 and the characteristics of the water-soluble multilayer film and vegetation sheet as the final product. Can do.
PVAを後変性する方法としては、例えば、PVAをアセト酢酸エステル化、アセタール化、ウレタン化、エーテル化、リン酸エステル化、又はオキシアルキレン化する方法等が挙げられる。 Examples of the method for post-modifying PVA include a method in which PVA is esterified with acetoacetate, acetalized, urethanized, etherified, esterified with phosphoric acid, or oxyalkylenated.
PVA系樹脂としては、側鎖に1，2−ジオール結合を有するPVA系樹脂を用いることが好ましい。上記側鎖に1，2−ジオール結合を有するPVA系樹脂は、例えば、（ア）酢酸ビニルと3，4−ジアセトキシ−1−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（イ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、（ウ）酢酸ビニルと2，2−ジアルキル−4−ビニル−1，3−ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、（エ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法等により得ることができる。 As the PVA resin, it is preferable to use a PVA resin having a 1,2-diol bond in the side chain. The PVA resin having a 1,2-diol bond in the side chain is, for example, (a) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene; Of saponifying and decarboxylating a copolymer of ethylene and vinyl ethylene carbonate, (c) saponifying and deketalizing a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane And (d) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerin monoallyl ether.
PVA系樹脂を用いる場合のケン化度については、層1として用いる場合にはケン化度は90モル％以上100モル％以下が好ましく、92〜97モル％がより好ましい。また、層2として用いる場合にはケン化度は85モル％以上90モル％未満が好ましく、87〜89モル％がより好ましい。層1及び層2に用いるPVA系樹脂のケン化度を上記範囲に調整することにより、前述した各水溶時間の特性が得られ、層1の耐ブロッキング性の発現、層2の植物を十分に固定する効果の発現につながる。また、PVA系樹脂中の不飽和単量体の共重合比率又は変性量を調整することによっても水溶時間を調整することができる。なお、本明細書におけるケン化度の値は、JIS K6726に準拠して測定した値を意味し、ケン化度の異なる複数のPVA系樹脂を混合した場合には、混合後のケン化度を測定した値である。 Regarding the saponification degree when using a PVA resin, the saponification degree is preferably 90 mol% or more and 100 mol% or less, and more preferably 92 to 97 mol% when used as the layer 1. When used as the layer 2, the saponification degree is preferably 85 mol% or more and less than 90 mol%, more preferably 87 to 89 mol%. By adjusting the degree of saponification of the PVA resin used for layer 1 and layer 2 to the above range, the characteristics of each water-soluble time described above can be obtained, the expression of blocking resistance of layer 1 and the plant of layer 2 sufficiently This leads to the effect of fixing. Moreover, the water-soluble time can also be adjusted by adjusting the copolymerization ratio or modification amount of the unsaturated monomer in the PVA resin. The value of the saponification degree in this specification means a value measured in accordance with JIS K6726. When a plurality of PVA resins having different saponification degrees are mixed, the saponification degree after mixing is determined. It is a measured value.
PVA系樹脂を用いる場合の粘度については、4重量％水溶液粘度値が4.5cP以上であることが好ましく、5.0cP以上であることがより好ましい。PVA系樹脂の当該粘度値が低い場合には層1及び／又は層2の強度が不十分になったりブロッキングし易くなったりするおそれがある。当該粘度値の上限は限定的ではないが、35cP程度である。本明細書における4重量％水溶液粘度値は、PVA系樹脂の4重量％水溶液を調製し、JIS K6726:1994 3.11.1（回転粘度計法）に準拠して測定した値である。4.5cP以上の粘度のPVA系樹脂を用いる層厚みについては限定的ではないが、水溶性多層フィルムの全層に占める割合が10％以上であることが好ましく、30％以上であることがより好ましい。 Regarding the viscosity when using a PVA resin, the viscosity value of a 4% by weight aqueous solution is preferably 4.5 cP or more, and more preferably 5.0 cP or more. When the viscosity value of the PVA-based resin is low, the strength of the layer 1 and / or the layer 2 may be insufficient or may be easily blocked. The upper limit of the viscosity value is not limited, but is about 35 cP. The 4 wt% aqueous solution viscosity value in the present specification is a value measured by preparing a 4 wt% aqueous solution of PVA resin and conforming to JIS K6726: 1994 3.11.1 (rotary viscometer method). The layer thickness using a PVA resin having a viscosity of 4.5 cP or more is not limited, but the proportion of the water-soluble multilayer film in the total layer is preferably 10% or more, more preferably 30% or more. .
PVA系樹脂には、必要に応じて可塑剤を配合してもよい。配合する場合にはPVA系樹脂100重量部に対して1〜8重量部が好ましい。可塑剤配合量が1重量部未満又は8重量部より多い場合には、製造方法によってはフィルム化が難しくなるおそれがある。 You may mix | blend a plasticizer with PVA-type resin as needed. When blended, 1 to 8 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of PVA resin. If the plasticizer content is less than 1 part by weight or more than 8 parts by weight, film formation may be difficult depending on the production method.
層1及び層2の各層には、必要に応じて酸化防止剤、金属不活性剤等の1種又は2種以上を配合してもよい。上記添加剤は公知のものを用いることができ、配合量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜調整できる。 Each layer of Layer 1 and Layer 2 may contain one or more of antioxidants, metal deactivators and the like as necessary. A well-known additive can be used for the said additive, and a compounding quantity can be suitably adjusted in the range which does not impair the effect of this invention.
層1及び層2を積層する際は、各層を形成するための樹脂組成物を同時押出しすることにより積層する方法、押出しラミネート法、ウェットラミネート法、熱ラミネート法等により積層する方法又は層1及び層2を水溶性の接着剤（PVA系接着剤など）、生分解性接着剤、エマルジョン系接着剤、合成でんぷん（カルボキシメチルセルロース）等を用いて接着する方法等を利用することができる。 When laminating layer 1 and layer 2, a method of laminating by simultaneously extruding the resin composition for forming each layer, a method of laminating by an extrusion laminating method, a wet laminating method, a thermal laminating method or the like, or layer 1 and A method of adhering the layer 2 using a water-soluble adhesive (such as a PVA adhesive), a biodegradable adhesive, an emulsion adhesive, a synthetic starch (carboxymethyl cellulose), or the like can be used.
層1及び層2の間には、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で他の層（補助層）を介在させることができる。補助層としては、例えば、層1と層2の層間強度を向上させる接着剤層などが挙げられる。また、層1、層2がそれぞれ水溶性多層フィルムの最表面に位置している限り、層1と層2の間に更に層1及び／又は層2が介在していてもよい。例えば、層1／層2／層1／層2（なお、「／」は層間を示し、更に各層間には接着剤層を有していてもよい）などの3層以上の層構成としてもよい。補助層の厚さは、前述の全層厚さとの関係で適宜調整することができる。 Another layer (auxiliary layer) can be interposed between the layer 1 and the layer 2 as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of the auxiliary layer include an adhesive layer that improves the interlayer strength between the layer 1 and the layer 2. Further, as long as the layers 1 and 2 are located on the outermost surface of the water-soluble multilayer film, the layers 1 and / or 2 may be further interposed between the layers 1 and 2. For example, layer 1 / layer 2 / layer 1 / layer 2 (“/” indicates an interlayer, and an adhesive layer may be further provided between each layer). Good. The thickness of the auxiliary layer can be appropriately adjusted in relation to the total layer thickness described above.
上記補助層の材質としては、例えば、天然素材、生分解性素材（ラクトン系、ポリブチレンサクシネート系、ポリ乳酸系等）等のほか、水溶性を有する不織布、織物、紙又はフィルムが挙げられる。 Examples of the material of the auxiliary layer include natural materials, biodegradable materials (lactone type, polybutylene succinate type, polylactic acid type, etc.) and the like, as well as water-soluble nonwoven fabrics, woven fabrics, papers, or films. .
本発明の水溶性多層フィルムは、必要に応じて、公知の技術を用いて片面又は両面にエンボス模様を賦型してもよい。エンボス模様を賦型することにより、i)水溶性多層フィルムをロールで巻き取って保管する際に耐ブロッキング性をより向上させる効果、ii)後記の植生シートを作製する際に、植物を挟持する加工機に供した際の加工性を向上させる効果、iii)植物を挟持した後に植生シート中の余剰空気を脱気する際の脱気性を向上させる効果等が奏される。 If necessary, the water-soluble multilayer film of the present invention may be formed with an embossed pattern on one side or both sides using a known technique. By embossing the embossed pattern, i) the effect of further improving the blocking resistance when the water-soluble multilayer film is wound and stored with a roll, ii) the plant is sandwiched when producing the vegetation sheet described later The effect which improves the workability at the time of using for a processing machine, the effect which improves the deaeration at the time of deaerating the excess air in a vegetation sheet after pinching a plant, etc. are show | played.
植生シート
本発明の水溶性多層フィルムは、植生シートの製造するための基材として有用である。つまり、本発明の水溶性多層フィルムを2枚用意し、2枚の水溶性多層フィルムの各層2が植物と接触し挟持するように積層体を形成することにより植生シートが得られる。なお、対向する前記2枚の水溶性多層フィルムどうしは、植物を挟持していない領域の一部又は全部（好ましくは実質的に全部）において接合されている。
Vegetation Sheet The water-soluble multilayer film of the present invention is useful as a substrate for producing a vegetation sheet. That is, two sheets of the water-soluble multilayer film of the present invention are prepared, and a vegetation sheet is obtained by forming a laminate so that each layer 2 of the two water-soluble multilayer films is in contact with and sandwiched between plants. Note that the two water-soluble multilayer films facing each other are joined in part or all (preferably substantially all) of a region where no plant is sandwiched.
上記植生シートは、2枚の水溶性多層フィルムで植物（茎、根、種子、発芽後の種子等の1種以上）を挟持してなる積層体であって、植生シートを所望の植栽地に展開して水を散布することにより水溶性樹脂フィルムが溶解し、植物を所望の植栽地に発芽、生育等させる用途に適した農業用シートである。 The vegetation sheet is a laminate in which a plant (one or more of stems, roots, seeds, germinated seeds, etc.) is sandwiched between two water-soluble multilayer films, and the vegetation sheet is a desired planting site. It is an agricultural sheet suitable for applications in which a water-soluble resin film is dissolved by spreading and spraying water and germinating, growing and the like in a desired planting site.
上記植物は、ある程度成長して葉、茎、根を全て備えた状態の植物だけに限定されず、発根して土壌に定着する限り、成長した植物から採取された枝、葉、茎又は根の状態であってもよく、更に種子又は発芽後の種子であっても良い。これらの中でも、発根して土壌に定着し易い点で、茎、根、種子及び発芽後の種子の少なくとも1種が好ましく、これらを2種以上混合して用いることもできる。 The above-mentioned plants are not limited to plants that have grown to some extent and have all the leaves, stems, and roots, but as long as they root and settle in the soil, branches, leaves, stems or roots collected from the grown plants In addition, seeds or seeds after germination may be used. Among these, at least one of stems, roots, seeds, and seeds after germination is preferable in that they are easily rooted and settled in the soil, and two or more of these can be used in combination.
植物の種類は特に限定されず、ガーデニング、造園業、及び農業分野で広く栽培されている公知の植物であってよい。例えば、芝草、花、草、野菜等が挙げられる。これらの中でも、芝草が好適である。 The kind of plant is not particularly limited, and may be a known plant that is widely cultivated in the fields of gardening, landscaping, and agriculture. For example, turfgrass, flowers, grass, vegetables and the like can be mentioned. Of these, turfgrass is preferred.
植物が芝草である場合には、芝草は、葉、茎及び根の絡み合いがほぐされて分解されている状態であることが好ましい。分解された状態で芝草を水溶性多層フィルムで挟持することにより、長方形のシート状の芝生と比較して体積をより嵩張らない状態とすることができ、運搬効率を向上させることもできる。 When the plant is turfgrass, it is preferable that the turfgrass is in a state in which the entanglement of leaves, stems and roots is loosened and decomposed. By sandwiching turfgrass with a water-soluble multilayer film in a decomposed state, the volume can be made less bulky than that of a rectangular sheet-like lawn, and transport efficiency can be improved.
上記植物は、2枚の水溶性多層フィルムの間に分散して挟持されていることが好ましい。植物を2枚の水溶性多層フィルムの間に分散して挟持することにより、植物の体積をより嵩張らない状態とすることができ、運搬効率を更に向上させることができる。また、植物が水溶性多層フィルムの面に均等に配置されることにより、植物を植栽する際に効率よく広い範囲に植栽することができる。特に、植物が芝草の場合、植栽後に横根が出て自然に密度が濃くなっていくため、芝草を広い範囲に分散して植栽することにより、早期に芝草を植栽した土壌を芝生化することができる。 The plant is preferably dispersed and sandwiched between two water-soluble multilayer films. By dispersing and sandwiching the plant between two water-soluble multilayer films, the volume of the plant can be made less bulky and transport efficiency can be further improved. Moreover, when a plant is equally arrange | positioned on the surface of a water-soluble multilayer film, when planting a plant, it can plant efficiently in a wide range. In particular, if the plant is turfgrass, the roots will come out after planting and the density will naturally increase. can do.
上記植物は土が除去されていることが好ましい。植物を軽量で体積も嵩張らない状態で運搬することができ、且つ運搬設備の土による汚染が抑制される。上記土を除去する方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、土を抱えた植物の根を叩いて土を落とす方法、簡単に水洗いして土を落とす方法が挙げられる。土の除去は、上述のように運搬や保管に不要な土を落とす程度に行えばよい。植物の状態を良好に保つことができる程度に土が根に付着した状態となるよう土を除去することが好ましい。 The plant is preferably free of soil. Plants can be transported in a lightweight and volumeless state, and contamination of the transport facility with soil is suppressed. The method for removing the soil is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, there is a method of dropping the soil by hitting the root of a plant holding the soil, or a method of easily washing the soil and dropping the soil. The soil may be removed to such an extent that the soil unnecessary for transportation and storage is dropped as described above. It is preferable to remove the soil so that the soil adheres to the roots to such an extent that the state of the plant can be kept good.
本発明の植生シートの水溶性多層フィルムは水分により溶解する。よって、植物の購入者が植物を植栽する際に、植生シートを土壌に敷設すれば、土中の水分により植生シートが溶解して植物を土壌に植栽することができる。植物は土が除去されているが、溶解した植生シートにより土壌に定着し、植物の根が経時的に土中に張出すので、植物を容易に植栽することが可能となる。 The water-soluble multilayer film of the vegetation sheet of the present invention is dissolved by moisture. Therefore, when a plant purchaser plants a plant, if the vegetation sheet is laid on the soil, the vegetation sheet is dissolved by moisture in the soil, and the plant can be planted on the soil. Although the soil has been removed from the plant, the plant settles in the soil by the dissolved vegetation sheet and the root of the plant overhangs into the soil over time, making it possible to plant the plant easily.
また、上述のような水分により溶解する本発明の植生シートは、含水性も有しているので空気中の水分を含浸し、植生シート中の植物の乾燥を抑制し、植物の状態を良好に保つことができる。 Moreover, since the vegetation sheet of the present invention that dissolves by moisture as described above also has water content, it impregnates moisture in the air, suppresses drying of the plant in the vegetation sheet, and improves the state of the plant. Can keep.
植物を2枚の水溶性多層フィルムで挟持する方法としては特に限定されず、植物が2枚の水溶性多層フィルムで挟まれた状態を保持できる方法であればよい。例えば、2枚の水溶性多層フィルムのそれぞれの層2に適量の水を噴霧した後に植物を挟み込み、植物を挟持した状態を維持できる程度に水溶性多層フィルムどうしを接合しながら、ロールで巻き取る方法が挙げられる。水を噴霧する際は、植物と接する層2が完全に溶解しない適量の水を噴霧する。 The method for sandwiching the plant between the two water-soluble multilayer films is not particularly limited as long as the plant can hold the state sandwiched between the two water-soluble multilayer films. For example, after spraying an appropriate amount of water on each layer 2 of two water-soluble multilayer films, the plants are sandwiched, and the water-soluble multilayer films are joined together so that the state in which the plants are sandwiched can be maintained, and wound with a roll. A method is mentioned. When spraying water, an appropriate amount of water that does not completely dissolve the layer 2 in contact with the plant is sprayed.
図2は、上記方法により植物（種子）を挟持した植生シートの上視平面図であり、図3は側面視断面図である。図2及び図3において、植物を挟持した植生シート6は、植物7（種子）が、2枚の水溶性多層フィルム81，82間に挟み込まれて挟持されており、2枚の水溶性多層フィルム81，82は、植物を挟持していない領域の一部又は全部（好ましくは実質的に全部）において接合されている。接合面積を調整するためには、例えば、各層2に噴霧する水量を調整することや、植物を挟持した後に植生シートを押圧する際の圧力を調整することや、ヒートシールの条件を調整することによって行える。このような方法で植物を挟持することにより、運搬中の植物の植生シートからのはみ出しや落下を抑制することができる。図4及び図5は植物を種子から芝草に替えた場合の図示である。
FIG. 2 is a top plan view of a vegetation sheet holding a plant (seed) by the above method, and FIG. 3 is a side sectional view. In FIG. 2 and FIG. 3, the
2枚の水溶性多層フィルムどうしを接合する方法としては特に限定されず、上述の適量の水を噴霧する方法の他に、加熱によるヒートシール等の方法が挙げられる。また、接合する所望の箇所に少量の水を塗布、又は滴下する方法により接合してもよい。更に、上述の接合方法において、水の代わりにPVA水溶液を用いてもよい。 The method for joining two water-soluble multilayer films is not particularly limited, and examples thereof include a method such as heat sealing by heating in addition to the above-described method of spraying an appropriate amount of water. Moreover, you may join by the method of apply | coating or dripping a small amount of water to the desired location to join. Furthermore, in the above-described bonding method, a PVA aqueous solution may be used instead of water.
本発明の植生シートは、基材として水溶性多層フィルムを2枚用意し、各フィルムの層2が植物と接触するように植物を挟持されていることにより、植物（内容物）の落下が抑制されており、且つ、長期間ロール状で保管した場合でも耐ブロッキング性を発揮する。 The vegetation sheet of the present invention is provided with two water-soluble multilayer films as a base material, and the plants are sandwiched so that the layer 2 of each film is in contact with the plants, thereby suppressing the fall of the plants (contents). Even when stored in a roll shape for a long time, it exhibits blocking resistance.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例1〜6及び比較例1〜4
表1及び表2に示す層1及び層2の組成及び構成により2層構成の水溶性多層フィルムを作製した（なお、比較例1及び4は単層フィルムを作製した）。詳細には、各層を形成する樹脂組成物をフィードブロックに導入し、Tダイ押出し法により60μmの水溶性多層フィルムに押出し製膜した。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4
A two-layer water-soluble multilayer film was prepared according to the composition and configuration of Layer 1 and Layer 2 shown in Tables 1 and 2 (Comparative Examples 1 and 4 produced single-layer films). Specifically, the resin composition forming each layer was introduced into a feed block, and extruded into a 60 μm water-soluble multilayer film by a T-die extrusion method.
〔表中、「Selvol」はセキスイ・スペシャルティ・ケミカルズ・アメリカ製のPVA系樹脂の商標名を示す〕 [In the table, “Selvol” indicates the brand name of PVA resin made by Sekisui Specialty Chemicals America.]
試験例1
実施例及び比較例で得られた各フィルムの耐ブロッキング性及び植物固定性を評価した。
Test example 1
The blocking resistance and plant fixability of each film obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated.
評価方法及び評価基準は下記の通りである。
≪耐ブロッキング性の評価≫
各フィルムを縦150mm×横150mmにカットし、2枚のフィルムを積層させた上に重り（20kg）を乗せ、23℃×50％RHの環境下で10日間養生させた後15mm幅にカットし、各フィルム間の剥離強度を測定し、以下の基準にて判定した。2枚のフィルムは、いずれも層2どうしが接合するように積層した。
Evaluation methods and evaluation criteria are as follows.
≪Evaluation of blocking resistance≫
Cut each film into 150mm x 150mm, put two films on top of each other, put weight (20kg) on it, let it cure for 10 days in an environment of 23 ° C x 50% RH, then cut it to 15mm width The peel strength between the films was measured and judged according to the following criteria. The two films were laminated so that the layers 2 were joined together.
剥離強度の測定は、引張試験機を用いて引張速度200mm/minの条件で180°剥離強度を測定した。剥離強度値を表3に示す。 For the measurement of peel strength, 180 ° peel strength was measured using a tensile tester under the condition of a tensile speed of 200 mm / min. The peel strength values are shown in Table 3.
耐ブロッキング性評価は、剥離強度が0.5N/15mm未満を○（ブロッキングなし）とし、0.5N/15mm以上を×（ブロッキング発生）とした。
≪植物（内容物）固定性の評価≫
各フィルムを縦150mm×横100mmにカットし、2枚のフィルムの層2の表面に霧吹きで散水した後、その間に芝の種子（アタリヤ農園製「西洋芝」）を0.4g挟み込み、重り（700g）を乗せ、23℃×50％RHの環境下で2時間養生した後、転落角測定器（東洋精機製作所社製）を用いて芝の種子が動き始める角度を測定し、以下の基準にて判定した。2枚のフィルムは、いずれも層2どうしが接合するように積層した。
In the blocking resistance evaluation, a peel strength of less than 0.5 N / 15 mm was evaluated as ◯ (no blocking), and 0.5 N / 15 mm or more was evaluated as x (blocking occurred).
≪Evaluation of plant (content) fixation≫
Each film is cut into a length of 150 mm × width 100 mm, sprayed on the surface of layer 2 of two films with water spray, and 0.4 g of turf seeds ("Western turf" manufactured by Atalia Farm) are sandwiched between them, and weight (700 g) ), And after curing for 2 hours in an environment of 23 ° C x 50% RH, measure the angle at which the turf seeds begin to move using the fall angle measuring instrument (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). Judged. The two films were laminated so that the layers 2 were joined together.
転落角測定値を表3に示す。 Table 3 shows the measured values of the sliding angle.
植物固定性評価は、次の通りとした。 The plant fixation evaluation was as follows.
◎：60°以上、○：50°以上60°未満、×：50°未満 ◎: 60 ° or more, ○: 50 ° or more and less than 60 °, ×: less than 50 °
1. 水溶試験Aに供する試料フィルム
2. スライドマウント
3. 1000mlビーカー（柴田科学株式会社製HARIOビーカー、胴外径110mm、高さ151mm）
4. 40mm×φ8mmの回転子
5. マグネティックスターラー
6. 植生シート
7. 内容物（植物）
81. 水溶性多層フィルム（内側の植物と接触する面が層2）
82. 水溶性多層フィルム（内側の植物と接触する面が層2）
1. Sample film for water solubility test A
2. Slide mount
3. 1000ml beaker (HARIO beaker manufactured by Shibata Science Co., Ltd., outer diameter 110mm, height 151mm)
4. 40mm × φ8mm rotor
5. Magnetic stirrer
6. Vegetation sheet
7. Contents (plant)
81. Water-soluble multilayer film (layer 2 is the surface that contacts the inner plant)
82. Water-soluble multilayer film (layer 2 is the surface that contacts the inner plant)
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