JP2016106164A - Lanolin substitute, production method and application of the same - Google Patents

Lanolin substitute, production method and application of the same Download PDF

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ドゥ シリ,ピエール シャルリエ
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lanolin substitute having a moisture-retention power greater than that of lanolin, forming a real emulsion which is stable over time, as well as having well-known emollient, hydrating and occlusive properties of lanolin, and absorbing up to at least twice the weight of lanolin of water, an aqueous solution or an aqueous suspension.SOLUTION: A lanolin substitute is obtained by: adding a compound which has or generates a hydroxy group, such as glycerol, to an unsaturated fatty acid, an unsaturated fatty acid ester, an unsaturated hydrocarbon or an unsaturated derivative of them preferably without a catalyst, by means of dielectric heating, and in an oxygen-free atmosphere; performing polymerization; and stopping the polymerization when the viscosity reaches a predetermined value. The lanolin substitute is a polymer with basket-like shape, of which the viscosity at 40°C is higher than 1,000 cP, which can absorb twice the weight thereof or more of water, an aqueous solution or an aqueous suspension, and which forms an emulsion being stable over time.SELECTED DRAWING: None

Description

発明の技術的背景と提起される問題
羊のスイントから抽出した油脂であるラノリンは、緩和、保湿、乳化といったその特性とその水分吸収能力のために、化粧品、医薬品産業で広く用いられている。
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION AND PROBLEMS PROposed The lanolin, an oil extracted from sheep's swints, is widely used in the cosmetic and pharmaceutical industries due to its properties such as relaxation, moisturization and emulsification and its ability to absorb moisture.

これら全ての特性にもかかわらず、ラノリンは動物性なので、スクレイピーによって不安になった消費者の満足を得にくくなっている。残留殺虫剤によるアレルギー反応、強い臭い、変わりやすい組成、供給の不安定さなどは、科学者たちにラノリン代替物の研究をさせる補足的な要因である。   Despite all these characteristics, lanolin is animal, making it difficult to satisfy consumers who are worried about scrapie. Allergic reactions from residual insecticides, strong odors, variable composition, and instability of supply are additional factors that allow scientists to study lanolin alternatives.

油脂化学製品によるラノリン代替の試みは多数ある。   There are many attempts to replace lanolin with oleochemicals.

検討された第一の解決策は、動物性成分を排除してラノリンの配合を作り直すものである。ラノリンの組成は複雑なので、この解決法は困難である:この方法を継続するには発生するコストが高すぎる。   The first solution investigated is to recreate the lanolin formulation by eliminating animal components. Due to the complex composition of lanolin, this solution is difficult: the costs incurred are too high to continue.

この問題を解決するための第二の解決法は、ラノリンとは組成が異なるが、特性が類似した生成物を製造することである。   A second solution to solve this problem is to produce a product that differs in composition from lanolin but has similar properties.

現在まで、提案された代替物は、その特性、その組成の複雑性、酸性指標として高いいくつかの物理化学的特徴、および/またはその製造コストの面で、完全な満足をもたらしていない。   To date, the proposed alternatives have not been completely satisfactory in terms of their properties, their compositional complexity, some physicochemical characteristics that are high as acidic indicators, and / or their manufacturing costs.

先行技術:
ラノリン
・ラノリンの組成
ラノリンすなわち羊毛脂は、羊の脂の皮脂分泌物から製造される。これはステロールと長鎖脂肪アルコールの混合物である。ときにこの混合物は、微量成分の形で他の物質(ニッケル、クロム、銅など)も含有している。
その組成は、下表に示すごとく、複雑である。
Prior art:
Lanolin Lanolin Composition Lanolin, or wool fat, is produced from sebum secretions of sheep fat. This is a mixture of sterols and long chain fatty alcohols. Sometimes this mixture also contains other substances (nickel, chromium, copper, etc.) in the form of trace components.
Its composition is complex as shown in the table below.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

Figure 2016106164
Figure 2016106164

・ラノリンの仕様
ラノリンは固体のワックスで、色は琥珀黄で特徴的な臭いがある。水には溶けないが、高温のエタノール、エーテルとクロロホルムに溶ける。
次の表はこの物質の物理化学的特徴をまとめたものである。
・ Specifications of lanolin Lanolin is a solid wax with a pale yellow color and a characteristic odor. Not soluble in water but soluble in hot ethanol, ether and chloroform.
The following table summarizes the physicochemical characteristics of this material.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

・ラノリンの取得
ラノリンは羊のスイントから抽出されるもので、その動物の汗腺から分泌された皮脂物質である。スイントは、羊毛の繊維の重量の15から75%にあたる。
・ Acquisition of lanolin Lanolin is extracted from sheep's swint and is a sebum substance secreted from the sweat glands of the animal. The swint is 15 to 75% of the weight of the wool fiber.

殺された羊の毛のついた皮は、脱毛業者に発送される。皮剥作業の後、皮と羊毛が分離される。
皮は乾燥され、得られた羊原皮は鞣革業者に送られことになる。
一方、羊毛はまだ油脂を含んでいる。つまり、全てのスイントは毛の表面にある。これを除去するために、羊毛はソーダと石鹸の浴内に浸けられる。羊毛は、カーディング(ブラッシング、毛梳き)およびコーミング(短い繊維の除去)ができる状態になる。スイントは、精製後、医薬品または化粧品に再利用される。
The skin with the wool of the killed sheep is sent to a hair removal company. After the skinning operation, the skin and wool are separated.
The skin is dried and the resulting sheep skin is sent to a leather trader.
On the other hand, wool still contains fats and oils. That is, all the swints are on the hair surface. To remove this, the wool is soaked in a soda and soap bath. The wool is ready for carding (brushing, combing) and combing (removal of short fibers). After purification, the swint is reused in medicines or cosmetics.

・羊毛の主たる生産者:
今日、羊毛の取引は主として原毛輸出国(とくにオーストラリアとニュージーランド)と米国、イタリア、日本、韓国のような羊毛織糸の大生産国との間で行われており、旧ソ連と中国のみが、原毛と織糸の両方を生産している。
・ The main producer of wool:
Today, wool trade is mainly conducted between raw wool exporting countries (especially Australia and New Zealand) and large wool yarn producers such as the United States, Italy, Japan and Korea. Only the former Soviet Union and China, Produces both raw wool and yarn.

・羊毛などの天然繊維の消費の大幅な減少
羊毛は、新石器時代から、織物製造に用いられている。しかしながら、羊毛製品の安定した需要は、部分的には合成製品によって満たされており、合成製品の品質は、長い歴史を継承している毛織物や編み物のそれと競合している。人工繊維の割合は世界中で増加し続けている(木材や木綿屑から得られるセルロース繊維、石油から得られるポリアミド、ポリアクリル、ポリエステル)。1990年、化学繊維産業は、4250万トンで世界の繊維消費の45%近くを占めている。
・ Significant reduction in consumption of natural fibers such as wool Wool has been used in textile production since the Neolithic era. However, the stable demand for wool products is partially met by synthetic products, and the quality of synthetic products is competing with that of long-lasting woolen fabrics and knitting. The proportion of artificial fibers continues to increase all over the world (cellulose fibers obtained from wood and cotton scrap, polyamides obtained from petroleum, polyacrylic and polyester). In 1990, the chemical fiber industry accounted for nearly 45% of the world's fiber consumption at 42.5 million tons.

−ラノリンの機能と用途
ラノリンとその(アセチル化、エトキシル化、水素添加、ヒドロキシル化、などの)誘導体は、化粧品および工業分野できわめて頻繁に使用されている。
ラノリンは、当初、医薬品分野において、水に溶けた活性成分を安定させるために、軟膏に使用された。ついで、その緩和性と保湿性のゆえに、各種の処方において、強く推奨されるようになる。
-Functions and uses of lanolin Lanolin and its derivatives (acetylated, ethoxylated, hydrogenated, hydroxylated, etc.) are very frequently used in the cosmetic and industrial fields.
Lanolin was initially used in ointments in the pharmaceutical field to stabilize active ingredients dissolved in water. Then, due to its mildness and moisturizing properties, it is strongly recommended in various formulations.

−化粧品および皮膚科的な機能と用途
ラノリンはその緩和性、保湿性、乳化性、吸蔵性のゆえに、化粧品および皮膚科で広く使用されている。ラノリンは、皮膚を柔軟にし、皮膚を保護して、その乾燥を防止する。ラノリンは、その重量の4倍まで水を吸収する能力もある。くわえて、ラノリンは酸化しにくい。
物理的または化学的変換によって得られた、臭い、色彩および触感のより良い特徴を示す、きわめて多数のラノリン誘導体が、好んで使用されている。
それらの注目すべき特性により、ラノリンとその誘導体は、次のような多数の調製物の組成に含まれている:バブルバス、口紅、クリーム、ひげそりクリーム、アフターシェイブローション、パウダー、石鹸、シャンプー。
-Cosmetics and dermatological functions and uses Lanolin is widely used in cosmetics and dermatology because of its mildness, moisturizing, emulsifying properties and occlusion. Lanolin softens the skin, protects the skin and prevents it from drying out. Lanolin is also capable of absorbing water up to four times its weight. In addition, lanolin is difficult to oxidize.
A very large number of lanolin derivatives, which are obtained by physical or chemical transformations and exhibit better characteristics of odor, color and feel, are preferably used.
Due to their remarkable properties, lanolin and its derivatives are included in the composition of numerous preparations such as: bubble bath, lipstick, cream, shaving cream, after shave lotion, powder, soap, shampoo.

−工業的機能と用途
ラノリンは、工業分野でも、次のような様々な用途で使用されている:ワックス、印刷インク、特定の金属に塗布される防錆、防食保護膜、防水処理のための皮革産業、ペンキ、など。
-Industrial functions and applications Lanolin is used in the industrial field for a variety of applications such as: wax, printing ink, rust-proof, anti-corrosion protective film applied to certain metals, waterproof treatment Leather industry, paint, etc.

ラノリンを代替する理由
このような全ての特性にもかかわらず、ラノリンは下記の理由から批判が高まっている。
Reasons for replacing lanolin Despite all these characteristics, lanolin is increasingly criticized for the following reasons.

−動物性であること
今日の消費者たちは自分の健康と自然を守ることにますます心を砕いている。彼らは、自分たちが使用する製品の中に植物性の成分が含まれることをますます評価している。羊のスクレイピー(TSSE:伝染性亜急性海綿状脳症)と狂牛病(BSE:牛海綿状脳炎)が消費者を不安にさせており、消費者は、クロイツフェルト=ヤコブ病(CJD)の変種に感染し、罹ることを恐れている。
羊のスクレイピーは18世紀半ばから知られているが、この羊の病気に相当するものが雌牛について報告されたのは、1985年になってからである。調査の結果、これらの雌牛は、スクレイピーに罹った羊の骸骨体から製造され、高温で加熱されなかった肉骨粉で飼育されたことがわかった。したがって、羊に固有の病気が雌牛に感染したのであり、これはCJDによってヒトに伝染する可能性がある。
-Be animal. Today's consumers are increasingly curious to protect their health and nature. They increasingly value the inclusion of botanical ingredients in the products they use. Sheep scrapie (TSSE: infectious subacute spongiform encephalopathy) and mad cow disease (BSE: bovine spongiform encephalitis) have made consumers anxious, and consumers are a variant of Creutzfeldt-Jakob disease (CJD). Infected and afraid to get sick.
Sheep scrapie has been known since the mid-18th century, but it was not until 1985 that an equivalent to this sheep disease was reported for cows. As a result of the investigation, it was found that these cows were made from meat-and-bone meal that was manufactured from the skeleton of a scrapie-affected sheep and not heated at high temperatures. Thus, a disease specific to sheep has infected cows, which can be transmitted to humans by CJD.

−不純物とアレルギー反応の可能性
羊毛には当然、雑草、土、ヤエムグラのような不純物、また殺虫剤などの汚染物質が含まれている。羊毛からこれらの不純物を除去してから脱脂しても、ラノリン(スイント)内の微量の殺虫剤は排除されず、そのことが製品の品質と自分たちの健康を気遣う消費者たちを尻込みさせている。
残留殺虫剤や多環式アルコールが排除されていないラノリンを含有する化粧品にアレルギー反応を示す人もいる。
-Impurities and possible allergic reactions Naturally, wool contains impurities such as weeds, soil and yamgra, and pollutants such as insecticides. Removing these impurities from wool and then defatting does not eliminate trace amounts of pesticides in lanolin (swint), which stifles consumers who care about the quality of their products and their health. Yes.
Some people have an allergic reaction to cosmetics containing lanolin, where residual insecticides and polycyclic alcohols are not excluded.

−強い臭い
ラノリンには特徴的な強い臭いがあるので、これを隠すために大量の香料を使用する必要がある。このような大量の香料の添加は、敏感肌の人には必ずしも許容されない。
-Strong odor Lanolin has a characteristic strong odor, and it is necessary to use a large amount of fragrance to conceal it. Addition of such a large amount of perfume is not necessarily allowed for people with sensitive skin.

−変わりやすい組成
ラノリンの組成は複雑で変わりやすい(表1参照)。この変動性はとりわけ、羊の種類の多様性、その年齢、飼料のタイプ、場所によって説明される。したがって、一定の品質のラノリンを得ることが困難であることがわかる。
-Variable composition The composition of lanolin is complex and variable (see Table 1). This variability is explained, among other things, by the variety of sheep types, their age, type of feed, and location. Therefore, it turns out that it is difficult to obtain lanolin of a certain quality.

これら全ての理由のために、多くの科学者たちはラノリンの代替を研究している。   For all these reasons, many scientists are studying alternatives to lanolin.

ラノリン代替のための代案
検討された第一の解決法は、動物性の成分を排除してラノリンの配合を再構成するものである。ラノリンの組成の複雑さ(表1と2参照)が、この解決法を困難にする。つまり、発生するコストが、この手段を継続するには高すぎるのである。
Alternatives to Lanolin Replacement The first solution that has been considered is to reconstitute the lanolin formulation by eliminating animal components. The complexity of the lanolin composition (see Tables 1 and 2) makes this solution difficult. In other words, the costs incurred are too high to continue this measure.

この問題を解決するための第二の解決法は、ラノリンとは組成が異なるが特性が類似している生成物を製造することである。   A second solution to solve this problem is to produce a product that differs in composition from lanolin but has similar properties.

今日まで、提案された代替物は、完全には満足をもたらしていない。つまり、それらは緩和性、保湿性を有するが、吸水性がないのである。
くわえて、組成の複雑さや、酸価などのいくつかの物理化学的特徴が高いこと、および/または製造コストについては、なお最適化する必要がある。
To date, the proposed alternative has not been completely satisfactory. That is, they have relaxation properties and moisture retention properties but no water absorption.
In addition, the complexity of the composition, some physicochemical characteristics such as acid number, and / or manufacturing costs still need to be optimized.

したがって、ラノリンの真の代替物を見つけることには大きな、周知の必要性がある。   Thus, there is a great and well-known need to find a true alternative to lanolin.

発明の簡単な説明
本発明は、ラノリン代替物を形成する、それ自体新規な工業製品において、少なくともその重量の二倍まで水、水溶液または水性懸濁液を吸収できることを特徴とする製品を提案する。それは、ラノリンを上回る水分保持能力を有し、経時的に安定した、真のエマルジョンを形成する。
BRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention proposes a product characterized in that it can absorb water, aqueous solution or suspension up to at least twice its weight in a novel industrial product itself forming a lanolin substitute. . It has a water retention capacity that exceeds that of lanolin and forms a true emulsion that is stable over time.

このラノリン代替物は、好適には触媒なしで、酸素のない雰囲気内で、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素またはそれらの不飽和誘導体とヒドロキシル基を有するか発生する化合物の混合物から、半合成によって得られる。   This lanolin substitute is a mixture of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons or unsaturated derivatives thereof having or generating hydroxyl groups, preferably in an oxygen-free atmosphere, without a catalyst. Is obtained by semi-synthesis.

用途
出願人は、化粧品と皮膚科市場、およびラノリンの他の全ての用途のためのラノリン代替物、ならびに独創的調製法を発見した。
Applications Applicants have discovered lanolin substitutes for the cosmetics and dermatology market, and all other uses of lanolin, as well as original methods of preparation.

出願人は、化粧品市場向けのラノリン代替物を発見したが、その水、水溶液または水性懸濁液の吸収能力、およびその緩和性と保湿性のゆえに、該代替物を多数の調製物の組成に含むことが可能である。   Applicant has discovered a lanolin substitute for the cosmetics market, but due to its water, aqueous solution or suspension's absorption capacity, and its mildness and moisturizing properties, it has been incorporated into a number of preparation compositions. It is possible to include.

化粧品への応用例:
−バブルバス、
−口紅、
−乾燥肌の手入れクリーム、
−ひげ剃りクリーム、
−アフターシェイブローション、
−パウダー、
−石鹸、
−シャンプー、
−ウォータープルーフの日焼け止めクリーム、
−メイク落とし、
−浴用オイル、
−リップバーム、
−軟膏、
−リップスティック、など。
Application examples for cosmetics:
-Bubble bath,
-Lipstick,
-Care cream for dry skin,
-Shaving cream,
-After shave lotion,
-Powder,
-Soap,
-Shampoo,
-Waterproof sunscreen cream,
-Makeup removal,
-Bath oil,
-Lip Balm,
Ointment,
-Lipstick, etc.

工業への応用例:
−ワックス、
−印刷インク、
−特定の金属に塗布される防錆、防食保護膜、
−防水処理のための皮革工業、
−潤滑剤の添加剤、
−ペンキ、など。
Industrial applications:
-Wax,
Printing ink,
-Anti-corrosion, anti-corrosion protection film applied to specific metals,
-Leather industry for waterproofing,
-Lubricant additives,
-Paint, etc.

このリストは全てを網羅するものではない。このラノリン代替物は、ラノリンの現在および将来の全ての用途に使用できる。
本発明は、好適には触媒なしで、酸素のない雰囲気内で、ヒドロキシル基を有するか発生する化合物とともに、様々な比率の不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、あるいはそれらの不飽和誘導体を熱処理することに特に関わるが、それに限定されない。
This list is not exhaustive. This lanolin alternative can be used for all current and future uses of lanolin.
The present invention is suitable for various ratios of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons, or their unsaturated compounds with compounds having or generating hydroxyl groups, preferably in an oxygen-free atmosphere, without a catalyst. It is particularly concerned with heat treating a saturated derivative, but is not limited thereto.

発明の説明
本発明は、ラノリン代替物であり、少なくともその重量の二倍まで水、水溶液または水性懸濁液を吸収できることを特徴とする、それ自体新規な工業製品を提案する。該ラノリン代替物は、ラノリンを上回る水分保持能力を有し、経時的に安定した、真のエマルジョンを形成する。
DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention proposes a new industrial product per se, which is a lanolin substitute and is capable of absorbing water, aqueous solutions or suspensions up to at least twice its weight. The lanolin substitute has a water retention capacity over lanolin and forms a true emulsion that is stable over time.

該ラノリン代替物はまた、ラノリンの周知の緩和性、保湿性および吸蔵性も有する。それは皮膚を柔軟にし、皮膚を保護し、その乾燥を防止する。
その製造法は、以前のものに比べて単純かつ経済的である。
このラノリン代替物は、好適には触媒なしで、酸素のない雰囲気内で、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素またはそれらの不飽和誘導体とヒドロキシル基を有するか発生する化合物の混合物から、半合成によって得られる。
The lanolin substitute also has the well-known relaxant, moisturizing and occluding properties of lanolin. It softens the skin, protects the skin and prevents its drying.
The manufacturing method is simpler and more economical than the previous one.
This lanolin substitute is a mixture of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons or unsaturated derivatives thereof having or generating hydroxyl groups, preferably in an oxygen-free atmosphere, without a catalyst. Is obtained by semi-synthesis.

本発明は、この生成物の特性に関するものである。
意外なことに、該生成物は、少なくともその重量の2倍まで水を吸収することができる。くわえて、形成されたエマルジョンは、経時的に、また40℃で複数回乾燥器にかけた後でも安定している。この現象はラノリンでは認められず、反対に、15日未満でその全ての水分が放出される。
The present invention relates to the properties of this product.
Surprisingly, the product can absorb water up to at least twice its weight. In addition, the emulsion formed is stable over time and after multiple drying at 40 ° C. This phenomenon is not observed with lanolin and, conversely, all its water is released in less than 15 days.

この水分吸収能力にくわえて、生成物は緩和性、保湿性、乳化性、吸蔵性がある。該生成物は、皮膚を柔軟にし、皮膚を保護し、その乾燥を防止する。   In addition to this water-absorbing ability, the product has relaxation properties, moisture retention properties, emulsification properties, and occlusion properties. The product softens the skin, protects the skin and prevents its drying.

本発明の特徴は、ヒドロキシル基を有するか発生する試薬を反応媒質に添加することに由来する。単純化のために、これらの試薬を「OH試薬」と呼ぶ。   A feature of the invention stems from the addition of a reagent having or generating a hydroxyl group to the reaction medium. For simplicity, these reagents are referred to as “OH reagents”.

重合塩基とその特性
本出願人は、誘電加熱の独創的方法に関する仏国特許出願第9813770号と国際公開第00/26265号(PCT/FR99/02646)を出願した。この方法はとくに本書の対象であるラノリン代替物の調製に適用される。
Polymeric bases and their properties The applicant has filed French patent application 98133770 and WO 00/26265 (PCT / FR99 / 02646) relating to the original method of dielectric heating. This method applies in particular to the preparation of the lanolin substitute which is the subject of this document.

これらの特許によれば、単体または混合物の、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、これらの化合物の不飽和誘導体の重合法は、重合を実施するために試薬または反応混合物が誘電加熱にかけられることを特徴とする。   According to these patents, the polymerization of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons, unsaturated derivatives of these compounds, alone or in a mixture, is carried out in such a way that the reagent or reaction mixture is dielectric to carry out the polymerization. It is characterized by being subjected to heating.

好適には、以下の通りである。
−加熱はマイクロ波周波数を用いて行われる。
加熱は無線周波数を用いて行われる。
−触媒の有無をとわず実施される。
−不均質または均質の触媒を試薬または反応混合物に添加できる。
−モンモリロナイトのような、無線周波数またはマイクロ波周波数に反応する触媒を試薬または反応混合物に添加できる。
−試薬または反応混合物、また場合によって触媒は、マイクロ波周波数または無線周波数を受けるのに適したバッチまたは不連続型の反応炉内に置かれる。
−試薬または反応混合物、また場合によって触媒は、連続反応を行うのに適した反応炉内に置かれる。
−周波数は、約30GHzと約300MHzの間に含まれる。
−周波数は、2.45GHzまたは915MHzである。
−周波数は、約300MHzと約3MHzの間に含まれる。
−周波数は、13.56MHzまたは27.12MHzである。
−試薬または反応混合物、また場合によって触媒にかけられる温度は、200と400℃の間に、好適には220と350℃の間に含まれる。
−昇温時間は、3と60分の間で、好適には3と20分の間で選択される。
−反応時間は、15分と15時間の間に、好適には15分と360分の間に、さらに好適には15と120分の間に含まれる。
−酸素が通常の、または濃い、好適には不活性の雰囲気下で;減圧して、好適には50と10mm水銀柱の間で;雰囲気を定期的に更新して、重合を実施する。
−所望の粘度に応じて、重合温度未満の温度まで試薬または反応混合物を自然冷却させ、あるいは強制冷却して、重合を停止する。
Preferably, it is as follows.
Heating is performed using microwave frequencies.
Heating is performed using radio frequency.
-Implemented with or without catalyst.
-Heterogeneous or homogeneous catalysts can be added to the reagent or reaction mixture.
A catalyst that reacts to radio frequency or microwave frequency, such as montmorillonite, can be added to the reagent or reaction mixture.
The reagent or reaction mixture, and optionally the catalyst, is placed in a batch or discontinuous reactor suitable for receiving microwave or radio frequency.
The reagent or reaction mixture, and optionally the catalyst, are placed in a reactor suitable for carrying out a continuous reaction.
The frequency is comprised between about 30 GHz and about 300 MHz;
-The frequency is 2.45 GHz or 915 MHz.
The frequency is comprised between about 300 MHz and about 3 MHz;
The frequency is 13.56 MHz or 27.12 MHz;
The temperature applied to the reagent or reaction mixture and optionally the catalyst is comprised between 200 and 400 ° C., preferably between 220 and 350 ° C.
The heating time is chosen between 3 and 60 minutes, preferably between 3 and 20 minutes.
The reaction time is comprised between 15 and 15 hours, preferably between 15 and 360 minutes, more preferably between 15 and 120 minutes.
Polymerization is carried out under a normal or rich, preferably inert atmosphere of oxygen; reduced pressure, preferably between 50 and 10 mm mercury columns; the atmosphere is periodically updated.
Depending on the desired viscosity, the reagent or reaction mixture is allowed to cool spontaneously to a temperature below the polymerization temperature or forcedly cooled to stop the polymerization.

しかしながら、従来の熱処理で実施することもできる。   However, it can also be performed by conventional heat treatment.

これらの「OH試薬」を添加せずに、出願人は上述の方法で、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素またはこれらの物質の誘導体の重合体を得る。   Without adding these “OH reagents”, Applicants obtain polymers of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons or derivatives of these substances in the manner described above.

これらの重合体は、化粧品の配合物に推奨される緩和性、保湿性、および吸蔵性を、それら単独で有する。それらはまた吸水能力も有するが、この能力はラノリンのそれと比較すると限定されている:重合体は、その重量の80%まで水分を吸収する。形成された重合格子構造は、水を蓄え、エマルジョンを形成するのに十分である。しかしながら、これらのエマルジョンは安定していない:水分は24時間未満で放出される。   These polymers alone have the relaxation, moisturizing, and occlusion properties recommended for cosmetic formulations. They also have a water absorption capacity, but this capacity is limited compared to that of lanolin: the polymer absorbs moisture up to 80% of its weight. The polymerized lattice structure formed is sufficient to store water and form an emulsion. However, these emulsions are not stable: moisture is released in less than 24 hours.

技術的問題は、得られた重合体の特性をラノリンのそれにできる限り近づけるようにすることであった。この理由のために、反応媒質の中に、すなわちヒドロキシル基を有するか発生する十分な量の「OH試薬」を添加する。   The technical problem was to make the properties of the resulting polymer as close as possible to that of lanolin. For this reason, a sufficient amount of “OH reagent” is added in the reaction medium, ie having or generating hydroxyl groups.

意外なことに、得られた生成物は当初の特性(緩和性、保湿性、吸蔵性)を保っているが、今度は水分を少なくともその重量の二倍まで吸収するということがわかった。くわえて、形成されたエマルジョンは、経時的に、また40℃で複数回乾燥器にかけた後でも安定している。この現象は、15日未満に水を全て放出するラノリンでは見られない。
これらの生成物は、ラノリンのそれを上回る水分保持能力を有する。
Surprisingly, it has been found that the resulting product retains its original properties (relaxation, moisturization, occlusion), but now absorbs at least twice its weight. In addition, the emulsion formed is stable over time and after multiple drying at 40 ° C. This phenomenon is not seen with lanolin, which releases all water in less than 15 days.
These products have a water retention capacity that exceeds that of lanolin.

ヒドロキシル基を有するか発生するOH試薬を添加することによって、エステル化および/またはアミド化によって形成された生成物の酸性度が低下し、それによって熱劣化のおそれと加水分解反応が制限されることに注目すべきである。したがって、形成された生成物ははるかに安定している。   The addition of OH reagents that have or generate hydroxyl groups reduces the acidity of the products formed by esterification and / or amidation, thereby limiting the risk of thermal degradation and hydrolysis reactions. Should be noted. Therefore, the product formed is much more stable.

同様に、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、それらの不飽和誘導体の所与の初期混合物にOH試薬を添加することによって、最終生成物の粘度が変化する。   Similarly, adding an OH reagent to a given initial mixture of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons, and unsaturated derivatives thereof changes the viscosity of the final product.

これらのラノリン代替物の製造
ラノリン代替物は、好適には触媒なしで、酸素のない雰囲気内で、ヒドロキシル基を有するか発生する一つまたは複数のOH試薬とともに、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、それらの不飽和誘導体、あるいは様々な比率のこれら化合物の混合物を熱処理することによって得られる。
Manufacture of these lanolin substitutes Lanolin substitutes are preferably unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, together with one or more OH reagents having or generating hydroxyl groups, in an oxygen-free atmosphere, without catalyst. , Unsaturated hydrocarbons, their unsaturated derivatives, or mixtures of these compounds in various proportions.

熱処理は、出願人の前述の特許に記載のごとく、試薬を、従来のまたは誘電式の加熱にかけることによって実施される。   The heat treatment is performed by subjecting the reagent to conventional or dielectric heating, as described in Applicant's aforementioned patent.

A 従来の熱処理:
従来の熱処理は、常に攪拌しながら、好適には触媒なしに、不活性の雰囲気下で、100と400℃の間、より良くは230と350℃の間で実施される。反応温度は、混合物の成分の沸騰および/または劣化の温度に依存する。
A Conventional heat treatment:
Conventional heat treatment is carried out between 100 and 400 ° C., better between 230 and 350 ° C., in an inert atmosphere, with constant stirring, preferably without a catalyst. The reaction temperature depends on the boiling and / or degradation temperature of the components of the mixture.

合計反応時間は、使用された一つまたは複数の試薬と得ようとする粘度に依存する。これは好適には3時間と24時間の間であり、好適には3時間と10時間の間に位置する。   The total reaction time depends on the reagent or reagents used and the viscosity to be obtained. This is preferably between 3 and 24 hours, preferably between 3 and 10 hours.

B 誘電加熱による熱処理:
より低い投資コストに結びつく、時間とエネルギーの利得を理由に、上述の特許に記載のごとく、誘電加熱、すなわちマイクロ波周波数または高周波数での加熱を好適に利用するが、当業者の便宜のために上述の特許の抜粋を以下に掲載するので、当業者はその実施の詳細について有利に参照することができるだろう。さらに当業者は、出願人が同日に出願した、誘電加熱実施のために改良した装置に関する特許出願も参照できるだろう。
B Heat treatment by dielectric heating:
Due to the time and energy gains that lead to lower investment costs, dielectric heating, i.e. heating at microwave frequencies or high frequencies, is preferred as described in the above-mentioned patents, but for the convenience of those skilled in the art. The following is an excerpt of the above-mentioned patent, so that those skilled in the art can advantageously refer to the details of its implementation. Further, those skilled in the art will be able to refer to a patent application filed on the same day by the applicant for an improved apparatus for performing dielectric heating.

好適には触媒なしに実施するのであるが、全く意外なことに、触媒なしで、グリセロールなどの反応物質によって遊離脂肪酸のエステル化が実現できることが確認された。   Although preferably carried out without a catalyst, it has been surprisingly found that the esterification of free fatty acids can be achieved by a reactant such as glycerol without a catalyst.

同じくきわめて意外なことに、予想に反して、妨害または競合する反応が発生してこの手段の研究が阻止されるようなことはなく、良い結果が得られることが確認された。   Also quite surprisingly, it was confirmed that good results could be obtained without unexpectedly hindering or competing reactions to prevent the study of this instrument.

マイクロ波周波数MWは、約300MHzと約30GHzの間に含まれ、好適には915MHz(許容差1.4%の周波数)または2.45GHz(許容差2%の周波数)である。   The microwave frequency MW is comprised between about 300 MHz and about 30 GHz, preferably 915 MHz (frequency with a tolerance of 1.4%) or 2.45 GHz (frequency with a tolerance of 2%).

高周波HFは、約3MHzと約300MHzの間に含まれ、好適には13.56MHz(許容差0.05%の周波数)または27.12MHz(許容差0.6の周波数)である。   The high frequency HF is included between about 3 MHz and about 300 MHz, and is preferably 13.56 MHz (frequency with a tolerance of 0.05%) or 27.12 MHz (frequency with a tolerance of 0.6).

反応温度は、常に攪拌しながら、好適には触媒なしに、不活性の雰囲気下で、100と400℃の間、より良くは230と350℃の間に位置する。反応温度は、混合物の成分の沸騰および/または劣化温度に依存する。   The reaction temperature is located between 100 and 400 ° C., better between 230 and 350 ° C., under inert atmosphere, with constant stirring, preferably without catalyst. The reaction temperature depends on the boiling and / or degradation temperature of the components of the mixture.

合計反応時間は、使用された一つまたは複数の試薬と、得ようとする粘度に依存する。これは好適には15分と15時間の間であり、好適には15分と2時間の間に位置する。   The total reaction time depends on the reagent or reagents used and the viscosity to be obtained. This is preferably between 15 minutes and 15 hours, preferably between 15 minutes and 2 hours.

反応媒質に添加するOH試薬の量は、結果として得られる重合体で達成しようとする水分吸収レベルと、所期の粘度に依存する。「OH試薬」は、反応の最初に、途中で、あるいは最後に、反応媒質内に導入することができる。
反応の終わりにこれらの物質を添加することは、反応時間が増加するため、一般に、経済的に有利ではない。しかしながら、場合によってはこれを利用することができる。
The amount of OH reagent added to the reaction medium depends on the level of moisture absorption to be achieved with the resulting polymer and the desired viscosity. The “OH reagent” can be introduced into the reaction medium at the beginning, in the middle or at the end of the reaction.
The addition of these materials at the end of the reaction is generally not economically advantageous as the reaction time increases. However, this can be used in some cases.

この方法で得られた物質は、その処理によって臭い、色などの追加の特性がもたらされるならば、水素添加、脱色、脱臭、その他の機能化など、追加の処理にかけることができる。   The material obtained in this way can be subjected to additional processing, such as hydrogenation, decolorization, deodorization, and other functionalization, if the processing results in additional properties such as odor and color.

試薬(従来のまたは誘電加熱による熱処理)
本発明において、試薬は植物性の油脂の中から、およびそのいくつかが前記油脂に由来するポリテルペンの中から選択することができる。
Reagent (conventional or heat treatment by dielectric heating)
In the present invention, the reagent can be selected from vegetable oils and polyterpenes, some of which are derived from the oils.

植物性の油として、とりわけ、菜種油、ひまわり油、落花生油、オリーブ油、クルミ油、トウモロコシ油、大豆油、亜麻油、紅花油、杏仁油、甘扁桃油、大麻油、グレープシード油、コプラ油、パーム油、綿実油、ババス油、ホホバ油、ゴマ油、アルガン油、アザミ油、パンプキンシード油、ラズベリー油、カランジャ(Karanja)油、ニーム油、ナデシコ油、ブラジルナッツ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヘーゼルナッツ油、小麦胚芽油、ルリヂサ油、月見草油、キリ油、トール油などを挙げることができる。   As vegetable oils, among others, rapeseed oil, sunflower oil, peanut oil, olive oil, walnut oil, corn oil, soybean oil, flax oil, safflower oil, apricot oil, sweet tonsil oil, cannabis oil, grape seed oil, copra oil, Palm oil, cottonseed oil, babas oil, jojoba oil, sesame oil, argan oil, thistle oil, pumpkin seed oil, raspberry oil, Karanja oil, neem oil, radish oil, brazil nut oil, castor oil, dehydrated castor oil, hazelnut Oil, wheat germ oil, borage oil, evening primrose oil, tung oil, tall oil and the like.

これらの植物性の油脂、ならびにその誘導体は、それらの反応性を高めたり、反対に反応性を低下させたりするために、事前に処理することができる。本発明は単体の試薬、ならびに二つ以上の成分からなる反応混合物にも関するものである。これらの反応混合物は、それぞれの成分を同じ比率で有することもできるし、特定の成分比率を多くすることもできる。   These vegetable oils and their derivatives can be pre-treated to increase their reactivity or, conversely, reduce their reactivity. The invention also relates to a single reagent as well as a reaction mixture comprising two or more components. These reaction mixtures can have each component in the same ratio, and can increase a specific component ratio.

不飽和炭化水素として、単体または混合物で、かつ非制限的な例として、アルケン、例えば、一つまたは複数のテルペン炭化水素、すなわち一つまたは複数のイソプレン重合体、あるいはイソブテン、スチレン、エチレン、ブタジエン、イソプレン、プロペンの一つまたは複数の重合体、あるいはこれらのアルケンの共重合体を挙げることができる。   As unsaturated hydrocarbons, alone or in mixtures, and as non-limiting examples, alkenes such as one or more terpene hydrocarbons, ie one or more isoprene polymers, or isobutene, styrene, ethylene, butadiene , One or more polymers of isoprene and propene, and copolymers of these alkenes.

不飽和脂肪酸としては、単体または混合物で、かつ非制限的な例として、オレイン酸、パルミトレイン酸、ミリスチン酸、ペトロセレン酸、エルカ酸などの一つまたは複数の一価不飽和脂肪酸;例えば、リノール酸、アルファおよびガンマリノール酸、アラキドン酸などの一つまたは複数の多価不飽和脂肪酸;リカン酸、リノールおよびリノレン酸の異性体などの共役ジエンまたは共役トリエンを含む一つまたは複数の酸;リシノール酸などの一つまたは複数のヒドロキシル基を含む一つまたは複数の酸、を用いることができる。   Unsaturated fatty acids may be single or mixed, and non-limiting examples include one or more monounsaturated fatty acids such as oleic acid, palmitoleic acid, myristic acid, petroselenic acid, erucic acid; for example, linoleic acid One or more polyunsaturated fatty acids such as, alpha and gamma linoleic acid, arachidonic acid; one or more acids including conjugated dienes or conjugated trienes such as isomers of licanoic acid, linoleic and linolenic acid; ricinoleic acid One or more acids containing one or more hydroxyl groups can be used.

不飽和脂肪酸エステルとして、単体または混合物で、かつ非制限的な例として、モノアルコールおよび/またはポリオールと少なくとも一つの不飽和脂肪酸との間のエステル化によって得られた一つまたは複数のエステル;ワックス;リン脂質;スフィンゴ脂質;糖脂質、を用いることができる。   As unsaturated fatty acid esters, alone or as a mixture, and by way of non-limiting example, one or more esters obtained by esterification between a monoalcohol and / or polyol and at least one unsaturated fatty acid; wax Phospholipids; sphingolipids; glycolipids.

植物性の油脂、炭化水素ならびにその誘導体は、それらの反応性を高めたり、反対に反応性を低下させたりするための事前処理、例えば、水素添加、ヒドロキシル化、エポキシ化、亜リン酸化、スルホン化、などにかけることができる。   Vegetable oils and fats, hydrocarbons and their derivatives are pre-treated to increase their reactivity or conversely reduce their reactivity, eg hydrogenation, hydroxylation, epoxidation, phosphilation, sulfone Can be used for

動物性の油脂は好適には使用できないが、とくにマッコウクジラ油、イルカ油、鯨油、アザラシ油、鰯油、鰊油、鮫油、肝油、牛脚油、豚や馬の脂を挙げることができる。   Animal fats and oils can not be used suitably, especially sperm whale oil, dolphin oil, whale oil, seal oil, cocoon oil, cocoon oil, cocoon oil, liver oil, cow leg oil, pig and horse fat .

本発明において、ヒドロキシル基を有するか発生するOH試薬は、アルコール、アミノアルコール、エポキシドの中から選択することができる。   In the present invention, the OH reagent having or generating a hydroxyl group can be selected from alcohols, amino alcohols, and epoxides.

アルコールとして、単体または混合物で、一級、二級および/または三級のモノまたはポリアルコールを用いることができる。これは、非制限的な例として、メタノール、エタノール、ブタノール、グリセロール、グリコール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール、ビタミン(例えば、トコフェロール、アスコルビン酸、レチノール)、ステロール(フィトステロールを含む)、ヘミアセタール(例えば、1−エトキシ−1−エタノール)およびそれらの類似体、とすることができる。   As the alcohol, primary, secondary and / or tertiary mono- or polyalcohol can be used alone or in a mixture. This includes, as non-limiting examples, methanol, ethanol, butanol, glycerol, glycol, sorbitol, mannitol, xylitol, neopentyl glycol, pentaerythritol, vitamins (eg, tocopherol, ascorbic acid, retinol), sterols (phytosterols) ), Hemiacetal (eg, 1-ethoxy-1-ethanol) and analogs thereof.

アミノアルコールとしては、単体または混合物で、かつ非制限的な例として、モノエタノールアミンMEA、ジエタノールアミンDEA、トリエタノールアミンTEA、3−アミノ−1,2プロパンジオール、1−アミノ−2−プロパノール、2−2’−アミノエトキシエタノール、を用いることができる。   Examples of amino alcohols are simple substances or mixtures, and non-limiting examples include monoethanolamine MEA, diethanolamine DEA, triethanolamine TEA, 3-amino-1,2-propanediol, 1-amino-2-propanol, -2'-aminoethoxyethanol can be used.

エポキシドとして、単体または混合物で、かつ非制限的な例として、1,2−エポキシ−9−デセン、3−4エポキシ−1−ブテン、2−3エポキシ−1−プロパノール、2−3エポキシ−1−プロパノールと脂肪酸の間のエステル化によって得られた脂肪エステル(例えば、Cardura E10(登録商標))、を用いることができる。
アルコール、アミノアルコール、エポキシドならびにそれらの誘導体は、それらの反応性を高めたり、反対に反応性を低下させたりするための事前処理、例えば、水素添加、ヒドロキシル化、エポキシ化、亜リン酸化、スルホン化、などにかけることができる。
As epoxides, alone or in mixture, and as non-limiting examples, 1,2-epoxy-9-decene, 3-4 epoxy-1-butene, 2-3 epoxy-1-propanol, 2-3 epoxy-1 Fatty esters obtained by esterification between propanol and fatty acids (eg Cardura E10®) can be used.
Alcohols, aminoalcohols, epoxides and their derivatives can be pre-treated to increase their reactivity or conversely reduce their reactivity, eg hydrogenation, hydroxylation, epoxidation, phosphilation, sulfone Can be used for

触媒または添加剤の中で、非制限的な例として、通常の酸性触媒(パラトルエンスルホン酸、スルホン酸、リン酸、過塩素酸、など)、通常の塩基性触媒(ソーダ、水酸化カリウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコラート、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン誘導体、など)、Amberlite(登録商標)、Amberlyst(登録商標)、Purolite(登録商標)、Dowex(登録商標)、Lewatit(登録商標)型の酸性および/または塩基性樹脂、ゼオライトと酵素、カーボンブラック、活性炭素繊維を意味するものとする。   Among the catalysts or additives, non-limiting examples include ordinary acidic catalysts (paratoluenesulfonic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, perchloric acid, etc.), ordinary basic catalysts (soda, potassium hydroxide, Alkali metal and alkaline earth metal alcoholates, sodium acetate, triethylamine, pyridine derivatives, etc.), Amberlite (R), Amberlyst (R), Purolite (R), Dowex (R), Lewatit (R) It shall mean type acidic and / or basic resins, zeolites and enzymes, carbon black, activated carbon fibers.

本発明は、0.1から30%の、好適には0.1から6%の「OH試薬」、好適には1または3%を添加し、とくに0.1から5、好適には1または3%のグリセロールを添加することを特徴とし、OH試薬がグリセロール、ソルビトール、MEA、ポリグリセロール、ビタミンCまたはEから選択されることを特徴とする方法に関するものである。   The present invention adds 0.1 to 30%, preferably 0.1 to 6% "OH reagent", preferably 1 or 3%, in particular 0.1 to 5, preferably 1 or It relates to a method characterized in that 3% glycerol is added and the OH reagent is selected from glycerol, sorbitol, MEA, polyglycerol, vitamin C or E.

以下に、本発明の具体的かつ非制限的な実施例を示す。   The following are specific and non-limiting examples of the present invention.

実施例
以下の実施例は、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、またはそれらの不飽和誘導体の混合物から形成した重合塩基の水分吸収能力が、ヒドロキシル基を有するか発生する化合物を反応媒質に添加することによって増加することを明らかにすることを可能にする。
Examples The following examples show compounds in which the water absorption capacity of polymerized bases formed from unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons, or mixtures of unsaturated derivatives thereof have or generate hydroxyl groups. It is possible to reveal the increase by adding to the reaction medium.

I.水分吸収
1.エマルジョン化の手順
水分吸収能力の試験は二つの仕方で実現される。
1−磁石を用いて60℃に加熱してエマルジョン化(手順1)
2−タービンフィンを用いて60℃に加熱してエマルジョン化(手順2)
I. Moisture absorption Emulsification procedure The water absorption capacity test can be realized in two ways.
1-Emulsify by heating to 60 ° C using a magnet (Procedure 1)
2-Emulsify by heating to 60 ° C using turbine fins (Procedure 2)

a−手順1
必要な器具:
−250mLのビーカー
−加熱プレート付き磁気攪拌器
−50mLのビュレット
手順:
−ビーカー内にあるラノリン代替物の質量m1を秤量する
−加熱装置を用いて攪拌(磁石)しながら、生成物を60℃に加熱する
−生成物が吸水しなくなるまで、冷水を目盛り付きのビュレットを用いて滴下する
−吸収された水の質量m2を記録する
−吸水能力を算定する((m2/m1)×100)
−エマルジョンの安定性を定期的に検査する
この手順によって生成物の効率がはっきり理解できる。
a-Procedure 1
Necessary equipment:
-250 mL beaker-Magnetic stirrer with heating plate-50 mL burette procedure:
-Weigh the mass m1 of the lanolin substitute in the beaker-Heat the product to 60 ° C while stirring (magnet) using a heating device-Burette with calibrated cold water until the product does not absorb water -Record the mass m2 of absorbed water-Calculate the water absorption capacity ((m2 / m1) x 100)
-Regularly check the stability of the emulsion This procedure gives a clear understanding of the efficiency of the product.

b−手順2
手順2は、手順1に比べて、より正確でより完全である。
必要な器具:
−ステンレスのビーカー(100−250−500mL)
−水浴
−HEIDOLPH攪拌器、280−2200rpm(0から10段階)、凝結防止タービン付き
−ピペット
−へら
−METTLER TOLEDO MP220 pH計
−HETTICH UNIVERSAL遠心分離器(100%で毎分4000U)
必要な試薬:
−1から0.1%青色水溶液
−Kathon CG溶液
−pH=7と4と11の溶液
手順:
1−500mLのステンレスビーカー内で油を秤量する(m1)
2−水浴内で油を60℃に加熱する
3−4で攪拌
4−250mLのステンレスビーカー内で水を秤量する(m2、ここでは200%)
5−水に3滴の青色溶液と3滴のKathon CGを添加
6−別の水浴で水を80℃(温度計)に加熱
7−ピペットを用いて水を滴下して添加する
8−エマルジョン化したら、6で攪拌しながら残りの水を手早く添加する
9−エマルジョン化が終わるように添加後5分間待つ
10−へらでかき混ぜながら冷水浴内でエマルジョンを冷却する
11−校正済みのpH計でエマルジョンの伝導性を確認する
12−毎分4000U(100%)で15分間遠心分離する
13−終了したら、位相差の有無を観察する(青色液で確認)
14−40および50℃の乾燥器にかけて、経時的安定性テストを実施する
b-Procedure 2
Procedure 2 is more accurate and more complete than Procedure 1.
Equipment required:
-Stainless steel beaker (100-250-500 mL)
-Water bath-HEIDOLPH stirrer, 280-2200 rpm (0 to 10 steps), with anti-condensation turbine-Pipette-Spatula-METLER TOLEDO MP220 pH meter-HETTICH UNIVERSAL centrifuge (4000 U per minute at 100%)
Required reagents:
-1 to 0.1% blue aqueous solution-Kathon CG solution-pH = 7, 4 and 11 solution procedure:
Weigh the oil in a 1-500 mL stainless beaker (m1)
2- Heat the oil to 60 ° C. in a water bath. Stir with 3-4. Weigh the water in a 4-250 mL stainless beaker (m2, 200% here)
5-Add 3 drops of blue solution and 3 drops of Kathon CG to water 6-Heat water to 80 ° C (thermometer) in another water bath 7-Add water dropwise with pipette 8-Emulsification Then, quickly add the remaining water while stirring at 6. 9- Wait for 5 minutes after the addition to finish emulsification. 10- Cool the emulsion in a cold water bath while stirring with a spatula. 11- Emulsion with a calibrated pH meter. 12-Confirm the conductivity of 12-Centrifuge for 15 minutes at 4000 U (100%) per minute 13-When finished, observe the presence or absence of phase difference (confirm with blue liquid)
Run the stability test over time in a dryer at 14-40 and 50 ° C.

c−凡例
CAE(1)=%で表した、手順1によって得られた吸水能力
CAE(2)=%で表した、手順2によって得られた吸水能力
S(1)=日数で表した、手順1によって得られたエマルジョンの安定性
S(2)=日数で表した、手順2によって得られたエマルジョンの安定性
R(2)=有無で表した、遠心分離後の水の放出
c-water absorption capacity obtained by procedure 2, expressed by CAE (1) =%, water absorption capacity obtained by procedure 1, CAE (2) =%, water absorption capacity obtained by procedure 2, S (1) = procedure expressed in days The stability of the emulsion obtained by 1 S (2) = the number of days, the stability of the emulsion obtained by procedure 2 R (2) = the release of water after centrifugation, expressed as presence or absence

2−吸水能力に対するグリセロール添加と粘度の影響
下表に記載の物質は、同じ不飽和脂肪酸および/または不飽和脂肪酸エステルおよび/または不飽和炭化水素および/またはそれらの不飽和誘導体の熱処理から得られたものである。
合成の終わりに所望の粘度が得られるように、混合物内の各化合物の比率だけが変動する。
2-Effect of glycerol addition and viscosity on water absorption capacity The substances listed in the table below are obtained from the heat treatment of the same unsaturated fatty acids and / or unsaturated fatty acid esters and / or unsaturated hydrocarbons and / or their unsaturated derivatives. It is a thing.
Only the ratio of each compound in the mixture is varied so that the desired viscosity is obtained at the end of the synthesis.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

目的は次の二つの基準を達成することである:200%を超える吸水能力と、形成されたエマルジョンの経時的安定性。   The aim is to achieve the following two criteria: a water absorption capacity of over 200% and the stability of the formed emulsion over time.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

OH試薬を添加しないとき、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、またはそれらの不飽和誘導体の重合体は、その重量の80%まで吸水する。
形成された重合格子構造によって、水を蓄えることが可能になる。しかしながら、ラノリンと比較して、その吸水能力は限定されている。くわえて、水は1日未満で放出される。
同様に、複雑な重合格子内に水が浸透しにくいことを指摘するのも重要である(例:CM91/00)。
When no OH reagent is added, polymers of unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons, or unsaturated derivatives thereof absorb up to 80% of their weight.
The formed superposition lattice structure makes it possible to store water. However, its water absorption capacity is limited compared to lanolin. In addition, water is released in less than a day.
Similarly, it is important to point out that water is less likely to penetrate into complex polymerization lattices (eg CM91 / 00).

Figure 2016106164
Figure 2016106164

グリセロールを最初の混合物に添加してから合成を開始する。   Glycerol is added to the initial mixture before starting the synthesis.

このとき、得られた生成物は、少なくともその重量の二倍まで吸水する。
形成されたエマルジョンは、粘度の低い生成物(40℃で600と1000cP)の場合を除いて、常温で安定している。これらの生成物が安定するためには、吸水量を減らさなければならない。それらの吸水能力は、80と200%の間にある。
At this time, the obtained product absorbs water up to at least twice its weight.
The formed emulsion is stable at room temperature except for low viscosity products (600 and 1000 cP at 40 ° C.). In order for these products to be stable, the amount of water absorption must be reduced. Their water absorption capacity is between 80 and 200%.

生成物とその粘度の選択は、所望の用途と効果に依存する。生成物の粘度が高いほど、得られたエマルジョンが濃くなる。   The selection of the product and its viscosity depends on the desired use and effect. The higher the product viscosity, the thicker the resulting emulsion.

3−エマルジョンの安定性
形成されたエマルジョンは、その安定性を制御するために「40℃で高熱処理−遠心分離器」のいくつかのサイクルにかけられる。
得られた結果は下表に示されている。
3-Emulsion Stability The formed emulsion is subjected to several cycles of “High Heat Treatment at 40 ° C.-Centrifuge” to control its stability.
The results obtained are shown in the table below.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

(40℃で)1000cPを越える粘度の生成物は、その重量の二倍を超える水を吸収し、真のエマルジョンを形成する。
これらのエマルジョンは、40℃の乾燥器にかけてから15日でその水分を全て放出するラノリンとは反対に、安定している。
したがって、これらのラノリン代替物は、ラノリンに匹敵する吸水能力を有するが、その保持力はより優れている。
A product with a viscosity in excess of 1000 cP (at 40 ° C.) absorbs more than twice its weight of water and forms a true emulsion.
These emulsions are stable as opposed to lanolin, which releases all of its moisture in 15 days after being placed in a 40 ° C. dryer.
Thus, these lanolin substitutes have a water absorption capacity comparable to lanolin, but their retention is better.

4−グリセロールの割合の影響
下表に示す生成物は、不飽和脂肪酸および/または不飽和脂肪酸エステルおよび/または不飽和炭化水素および/またはそれらの不飽和誘導体の、同じ混合物(生成物の性質と割合が同一)の熱処理から得られたものである。
混合物に導入されるグリセロールの量だけが異なる
Effect of the 4-glycerol ratio The products shown in the table below are the same mixtures of unsaturated fatty acids and / or unsaturated fatty acid esters and / or unsaturated hydrocarbons and / or their unsaturated derivatives (product properties and The ratio is the same).
Only the amount of glycerol introduced into the mixture is different

Figure 2016106164
Figure 2016106164

水分吸収能力はグリセロールの割合とともに増加する。
形成されたエマルジョンは安定していない。先の場合と同様、生成物は十分な粘性を持たない。つまり、重合塩基は粘り気を十分には生じない。
所与の混合物の粘性がグリセロールの割合とともに減少することに注目すべきである。
The water absorption capacity increases with the proportion of glycerol.
The emulsion formed is not stable. As before, the product does not have sufficient viscosity. That is, the polymerized base does not generate sufficient stickiness.
It should be noted that the viscosity of a given mixture decreases with the proportion of glycerol.

5−様々な試薬の吸収能力の比較
下表に示す生成物は、不飽和脂肪酸および/または不飽和脂肪酸エステルおよび/または不飽和炭化水素および/またはそれらの不飽和誘導体の、同じ混合物(生成物の性質と割合が同一)の熱処理から得られたものである。
5—Comparison of absorption capacity of different reagents The products shown in the table below are the same mixtures of unsaturated fatty acids and / or unsaturated fatty acid esters and / or unsaturated hydrocarbons and / or their unsaturated derivatives (product Of the same properties and proportions).

ヒドロキシル基を有するか発生する化合物だけが変化する。反応媒質に添加する量は、合成の途中で反応することがあるOH試薬のヒドロキシル基および立体障害のために反応しないヒドロキシル基に応じて変動する。   Only compounds that have or generate hydroxyl groups will change. The amount added to the reaction medium will vary depending on the hydroxyl groups of the OH reagent that may react during the synthesis and those that do not react due to steric hindrance.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

II−配合
1−OHなしで重合したひまわり油の緩和性、保湿性と吸蔵性
出願人は、仏国特許出願第9813770号と国際公開第00/26265号(PCT/FR99/02646)を出願した。
II-Relaxation, moisturizing and storage properties of sunflower oil polymerized without compounding 1-OH Applicants filed French patent application 9813770 and WO 00/26265 (PCT / FR99 / 02646) .

この特許において、出願人は、成分の全部または一部を重合ひまわり油(HTP)に換えて配合したハンドクリームの利点を示している。   In this patent, the Applicant has shown the benefits of a hand cream that contains all or part of the ingredients replaced with polymerized sunflower oil (HTP).

Figure 2016106164
Figure 2016106164

変更した配合の利点は次の通りである。
― 塗布の際にあまり塗らなくてよい
― 軟和性が高い(皮膚を柔軟にする)
― 皮膚の水和のためのバリヤを形成する
The advantages of the modified formulation are as follows.
-It is not necessary to apply too much during application-High softness (softens skin)
-Forms a barrier for skin hydration

重合ひまわり油は次の理由のために化粧品製造者に有利である。
− 水の比率を上げたのに、配合の軟和力はより高い
− HTPは粘性を付与する力がある
− HTPは共乳化剤である(増粘剤)
Polymerized sunflower oil is advantageous to cosmetic manufacturers for the following reasons.
-Although the ratio of water is increased, the softening power of the blend is higher-HTP has the ability to impart viscosity-HTP is a co-emulsifier (thickener)

2−エマルジョンを用いた用途
下表は多機能栄養クリームの配合を示している。
2-Applications using emulsions The table below shows the formulation of the multifunctional nutrition cream.

Figure 2016106164
Figure 2016106164

CM68/00とCM72/00を基にした配合物は、次のように、対照よりも有利な化粧品特性をもたらす。
−広がりはやや劣るにもかかわらず、迅速に浸透
−皮膚上での柔らかく滑らかな最終的感覚
−油っぽい感覚の減少
Formulations based on CM68 / 00 and CM72 / 00 provide cosmetic properties that are more advantageous than controls as follows.
-Rapid penetration, albeit slightly inferior-Soft and smooth final sensation on the skin-Reduced oily sensation

3−その他の用途 3- Other applications

Figure 2016106164
Figure 2016106164

Figure 2016106164
Figure 2016106164

結論
これらの実施例は、これらの生成物の有効性を示している。すなわち、これらの生成物はラノリンの真の代替物である。
Conclusion These examples show the effectiveness of these products. That is, these products are true substitutes for lanolin.

これらの生成物は、その重量の少なくとも二倍まで水分を吸収する能力を有しており、ラノリンを上回る保持能力を有する。   These products have the ability to absorb moisture up to at least twice their weight and have a retention capacity that exceeds that of lanolin.

ラノリン同様、それらは緩和性、保湿性、吸蔵性を有する。それらは皮膚を柔軟にし、保護して、その乾燥を防止する。   Like lanolin, they are relaxed, moisturized and occluded. They soften and protect the skin and prevent it from drying out.

生成物とその粘度の選択は、所望の用途と効果に依存する。物質の粘度が高くなり、水を蓄えることができる重合格子を形成するほど、得られたエマルジョンは濃くなり、経時的安定性が高くなる。   The selection of the product and its viscosity depends on the desired use and effect. The higher the viscosity of the material and the formation of a polymerized lattice capable of storing water, the thicker the resulting emulsion and the more stable over time.

媒質に添加されるOH試薬の量は、所望の水分吸収能力に依存する。   The amount of OH reagent added to the medium depends on the desired water absorption capacity.

本発明は、当業者が直接利用可能なすべての実施態様と変型例にも関するものである。   The present invention also relates to all embodiments and variations that are directly available to those skilled in the art.

仏国特許出願第9813770号French patent application 9813770 国際公開第00/26265号パンフレットInternational Publication No. 00/26265 Pamphlet

Claims (1)

40℃での粘度が1000cPを越える籠形状のラノリン代替物であって、少なくともその重量の二倍まで水、水溶液または水性懸濁液を吸収し、ラノリンを上回る水分保持能力をもつ、経時的に安定した真のエマルジョンを形成するように、触媒あり又はなしで、通常の又は酸素の制御された大気雰囲気内で、以後「OH試薬」と称する、移動性の水素を有するか発生する化合物0.1〜30%と、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、またはそれらの不飽和誘導体70〜99.9%を、熱処理することによって得られることを特徴とし、触媒あり又はなしで、通常の又は酸素の制御された大気雰囲気内で、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、不飽和炭化水素、またはそれらの不飽和誘導体と、ヒドロキシル基を有するか発生する化合物との混合物からの半合成によって得られることを特徴とする、ラノリン代替物。   A bowl-shaped lanolin substitute having a viscosity at 40 ° C. exceeding 1000 cP, which absorbs water, aqueous solution or suspension up to at least twice its weight and has a water retention capacity that exceeds lanolin over time. Compounds having or generating mobile hydrogen, hereinafter referred to as “OH reagent”, in a normal or oxygen controlled atmospheric atmosphere with or without a catalyst so as to form a stable true emulsion. 1 to 30% and unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons, or unsaturated derivatives thereof 70 to 99.9% obtained by heat treatment, with or without catalyst In a normal or controlled atmosphere of oxygen with unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons or unsaturated derivatives thereof and having hydroxyl groups Characterized in that it is obtained by semi-synthesis from a mixture of Luke generating compounds, lanolin substitutes.
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