JP2016098183A - Second agent for hair treatment, and hair treatment method using second agent for hair treatment concerned - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、毛髪処理用第二剤、及び当該毛髪処理用第二剤を使用した毛髪処理方法に関し、特に、卵白加水分解物を使用する毛髪処理用第二剤、及び当該毛髪処理用第二剤を使用した毛髪処理方法に関する。 The present invention relates to a second agent for hair treatment and a hair treatment method using the second agent for hair treatment, and in particular, a second agent for hair treatment using an egg white hydrolyzate, and the second for hair treatment. The present invention relates to a hair treatment method using an agent.
近年、カラーリング（ブリーチ）、パーマネントウェーブ、ストレート（縮毛矯正）処理などの繰り返し使用により損傷毛を持つ人が増大している。毛髪の損傷は、ブラッシングやドライヤーの熱などを含めた物理的損傷、カラーリング、ブリーチ、パーマネントウェーブ、ストレート処理などによる化学的損傷、日光、海水などによる環境的損傷が複合的に重なることにより、発生する。中でも、毛髪のブリーチ処理は、毛髪中に存在するメラニン色素を過酸化水素水などの酸化剤で分解する方法であり、その際、毛髪中に存在する-SS-結合の開裂が発生し、毛髪損傷が発生する。ブリーチ処理を数回に渡って処理した毛髪は、未処理毛と比較して、-SS-含量が著しく減少することが知られている（非特許文献１）。 In recent years, an increasing number of people have damaged hair due to repeated use such as coloring (bleaching), permanent wave, and straight (hair straightening) treatment. Hair damage is caused by a combination of physical damage including brushing and dryer heat, chemical damage due to coloring, bleach, permanent wave, straight treatment, etc., and environmental damage due to sunlight, seawater, etc. Occur. Among them, the bleaching treatment of hair is a method of decomposing melanin pigment existing in hair with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide water, and at this time, cleavage of -SS- bond existing in hair occurs, Damage will occur. It is known that hair that has been subjected to bleach treatment several times has a significantly reduced -SS- content compared to untreated hair (Non-patent Document 1).
毛髪中の-SS-結合は、毛髪中で、三次元的架橋を形成しており、物理化学的な特徴、あるいはその構造安定性に大きく寄与しているだけではなく、毛髪のパーマネントウェーブおよび縮毛矯正処理においても、重要な役割を担っている。すなわち、毛髪のパーマネントウェーブ処理は、毛髪中に存在する-SS-結合の切断（還元工程）と再結合（酸化工程）を巧みに利用したものであり、美容業界において広く利用されている。昔から還元工程における還元剤としては、チオグリコール酸（TG）、L-システイン（CYS）などが使用されており、これら還元剤は、毛髪中に浸透拡散することにより、機能（セット性能）を発現する（非特許文献２）。こうしたパーマネントウェーブおよび縮毛矯正処理のおける機能性（毛髪のウェーブ形成力、特にウェーブ保持率など）は、毛髪中の-SS-含有量に大きく影響する。先に述べたブリーチ処理などにより、-SS-含有量が著しく減少した毛髪（ハイダメージ毛）に、パーマネントウェーブ処理を行った場合、所望するウェーブ形成が得られないといった問題点があった。また、こうしたハイダメージ毛に、ストレート処理を行った場合、所望するストレート形成が得られないばかりか、かえって毛髪形状がタンパク変性により変化し、損傷を来してしまうといった問題点があった。 The -SS- bond in hair forms a three-dimensional cross-link in hair and not only greatly contributes to physicochemical characteristics or its structural stability, but also to permanent wave and shrinkage of hair. It also plays an important role in hair straightening treatment. In other words, the permanent wave treatment of hair skillfully utilizes -SS- bond cleavage (reduction process) and recombination (oxidation process) present in hair, and is widely used in the beauty industry. For many years, thioglycolic acid (TG), L-cysteine (CYS), etc. have been used as reducing agents in the reduction process, and these reducing agents have a function (set performance) by penetrating and diffusing into the hair. It is expressed (Non-patent Document 2). Functionality in such permanent wave and curly hair straightening treatment (such as the wave forming ability of hair, particularly the wave retention rate) greatly affects the -SS- content in the hair. When permanent wave treatment is performed on hair (high-damaged hair) having a significantly reduced -SS- content due to the bleaching treatment described above, there is a problem that desired wave formation cannot be obtained. In addition, when such a highly damaged hair is subjected to a straight treatment, not only the desired straight formation cannot be obtained, but also the hair shape is changed due to protein denaturation, causing damage.
さらに、還元剤により毛髪中に存在する-SS-結合が切断されると、毛髪中の蛋白質の相互作用は著しく低下する。すなわち、使用する還元剤の種類によっては、還元・酸化処理後の毛髪引張切断強度が、著しく低下してしまうといった問題点があった。 Furthermore, when the —SS— bond present in the hair is cleaved by the reducing agent, the interaction of proteins in the hair is significantly reduced. That is, depending on the type of reducing agent used, there is a problem that the hair tensile cutting strength after the reduction / oxidation treatment is remarkably lowered.
また、毛髪の損傷修復効果を向上させることを目的とし、毛髪化粧料にケラチン、コラーゲン、シルク、エラスチン、卵白由来の蛋白加水分解物を含有することを特徴とする毛髪用化粧料が提案されている。例えば、特許文献１において、パパインを用いて卵白を加水分解し、パパインを用いて卵白を加水分解し、得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物を含有する毛髪化粧料が提案されている。特許文献１には、上記卵白加水分解物を含有する毛髪化粧料を塗布し、２７℃で１０分間（浴比２倍）放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させ、この操作を繰り返し行うと、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果が得られることが記載されている。 In addition, for the purpose of improving the effect of repairing hair damage, a hair cosmetic characterized in that the hair cosmetic contains a protein hydrolyzate derived from keratin, collagen, silk, elastin and egg white has been proposed. Yes. For example, in Patent Document 1, egg white is hydrolyzed using papain, egg white is hydrolyzed using papain, and the resulting reaction solution is heated to 65 to 75 ° C., followed by trypsin and Bacillus bacteria An egg white hydrolyzate obtained by hydrolyzing with at least one protein hydrolase selected from the group consisting of protease, Aspergillus filamentous fungus-derived protease and bromelain, and further with peptidase Has been proposed. In Patent Document 1, a hair cosmetic containing the above egg white hydrolyzate is applied, left at 27 ° C. for 10 minutes (twice the bath ratio), then dried using a hair dryer, and this operation is repeated. It is described that the effect of improving the elasticity, texture, and gloss of hair and the effect of repairing hair damage can be obtained.
しかしながら、いずれの非特許文献、特許文献においても、毛髪のパーマネントウェーブおよび縮毛矯正（ストレート）処理の前中後の処理として使用すること、及び毛髪へ塗布することにより、ウェーブ形成力、ストレート形成力および毛髪の引張切断強度が向上するといった記載はされていない。また、-SS-含量が少ない損傷毛(ハイダメージ毛)であっても所望するウェーブ形成、ストレート形成が得られるといった記載はされていない。 However, in any non-patent literature and patent literature, the wave forming power and straight formation can be obtained by using the hair as a permanent wave and hair straightening treatment before and after hair straightening and applying to hair. There is no description that the force and the tensile cutting strength of the hair are improved. Further, there is no description that desired wave formation or straight formation can be obtained even with damaged hair (high damage hair) having a low -SS- content.
したがって、本発明の目的は、毛髪のパーマネントウェーブおよび縮毛矯正（ストレート）処理の前、中、又は後の処理時等において、一方ではウェーブ形成力、ストレート形成力を向上させ、他方では毛髪を強化することが可能な毛髪処理剤、及び毛髪処理方法を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to improve the wave forming ability and straight forming ability on the one hand, before, during or after the permanent wave and straightening treatment (straight) treatment of the hair, and the hair on the other hand. An object of the present invention is to provide a hair treatment agent capable of strengthening and a hair treatment method.
上記目的を達成するために、本発明者らは、種々の組合せからなる処理剤、及び処理方法について鋭意検討した結果、本発明を見出すに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied processing agents and processing methods comprising various combinations, and have found the present invention.
すなわち、本発明の毛髪処理用第二剤は、少なくとも酸化剤を含む毛髪処理用第二剤であって、前記第二剤は、臭素酸ナトリウム又は過酸化水素水から選択される少なくとも１種の酸化剤と、卵白加水分解物と、を含むことを特徴とする。 That is, the second hair treatment agent of the present invention is a second hair treatment agent containing at least an oxidizing agent, and the second agent is at least one selected from sodium bromate or hydrogen peroxide water. It contains an oxidizing agent and egg white hydrolyzate.
また、本発明の毛髪処理用第二剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理用第二剤は、アルギニン、リジン、ヒスチジン、シトルリン、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、システイン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、スレオニン、アスパラギン、グルタミン、テアニンの群からなる少なくとも一つのアミノ酸又はタウリン、を含むことを特徴とする。 Further, in a preferred embodiment of the second hair treatment agent of the present invention, the second hair treatment agent is arginine, lysine, histidine, citrulline, glycine, alanine, valine, isoleucine, leucine, phenylalanine, tyrosine, cysteine, It contains at least one amino acid or taurine consisting of the group of methionine, proline, tryptophan, aspartic acid, glutamic acid, serine, threonine, asparagine, glutamine, and theanine.
また、本発明の毛髪処理方法は、本発明の毛髪処理用第二剤を用いて毛髪を処理することを特徴とする。 The hair treatment method of the present invention is characterized by treating hair using the second hair treatment agent of the present invention.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、中間処理剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、卵白加水分解物を配合することを特徴とする。 Further, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, in at least one cosmetically acceptable treatment medium of a pretreatment agent, a first agent containing at least a reducing agent, an intermediate treatment agent, and a posttreatment agent, An egg white hydrolyzate is blended.
また、本発明の毛髪処理方法は、卵白加水分解物を配合した中間処理剤と、臭素酸ナトリウム又は過酸化水素水から選択される少なくとも１種の酸化剤と、を用いて毛髪を処理することを特徴とする。 Moreover, the hair treatment method of the present invention treats hair using an intermediate treatment agent containing egg white hydrolyzate and at least one oxidizing agent selected from sodium bromate or hydrogen peroxide. It is characterized by.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、卵白加水分解物を配合することを特徴とする。 In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, egg white hydrolyzate is contained in at least one cosmetically acceptable treatment medium of a pretreatment agent, a first agent containing at least a reducing agent, and a posttreatment agent. It is characterized by blending.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記処理媒体中の卵白加水分解物の含有量、又は前記毛髪処理用第二剤中の卵白加水分解物の含有量は、前記処理媒体又は前記毛髪処理用第二剤に対して、０．０１〜２０重量％であることを特徴とする。 Further, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the content of the egg white hydrolyzate in the treatment medium or the content of the egg white hydrolyzate in the second agent for hair treatment is the treatment medium or It is 0.01 to 20 weight% with respect to the said 2nd agent for hair treatment.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、（１）パパインを用いて卵白を加水分解し、（２）得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、（３）続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、（４）さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られたものであることを特徴とする。 Moreover, in the preferable embodiment of the hair processing method of this invention, the said egg white hydrolyzate hydrolyzes egg white using (1) papain, (2) The obtained reaction liquid is heated to 65-75 degreeC. (3) Subsequently, hydrolysis is performed using at least one protein hydrolase selected from the group consisting of trypsin, protease derived from Bacillus genus, protease derived from Aspergillus filamentous fungus, and bromelain, and (4) further peptidase It is obtained by performing hydrolysis using
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、卵白加水分解物は、前記ペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた反応液を７５〜１２０℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることを特徴とする。 Moreover, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate removes insoluble components after heating the reaction solution obtained by hydrolysis using the peptidase to 75-120 ° C. It is characterized by being obtained.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が２．５重量％以上を示すものであることを特徴とする。 In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate has a cysteine content of 2.5% by weight or more by amino acid composition analysis.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０、０００の範囲にある面積の比が６０％以上になるものであることを特徴とする。 Moreover, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate has a molecular weight of 50 to 10,000 with respect to the total area indicating the total of protein, peptide and amino acid in molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography. The ratio of the area in the range is 60% or more.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、２０℃での水に対する溶解度が１ｗ／ｖ％以上を示すものであることを特徴とする。 In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate has a solubility in water at 20 ° C. of 1 w / v% or more.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることを特徴とする。 In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white is a dried egg white of chicken eggs.
本発明の毛髪処理用第二剤は、臭素酸ナトリウム又は過酸化水素水から選択される少なくとも１種の酸化剤と、卵白加水分解物と、を含むことを特徴とする。好ましくは、臭素酸ナトリウムの含有量は、０．１〜２０．０重量％であり、卵白加水分解物の含有量は、０．０１〜２０重量％である。本発明において、還元剤によって切断された-ＳＨ基を再結合させ、毛髪ダメージ（切断された-ＳＨ基のシステイン酸への変化を抑制）を防止するという観点から、臭素酸ナトリウム又は過酸化水素水から選択される少なくとも１種の酸化剤を含むことができる。本発明の毛髪処理用第二剤は、臭素酸ナトリウム又は過酸化水素水から選択される少なくとも１種の酸化剤と、卵白加水分解物と、を含むが、このようにしたのは、後述する実施例で明らかなように、特に、健常毛に対して、本発明の毛髪処理用第二剤を用いることにより、引張切断強度が著しく向上(約3倍)することが、本発明者らにより見出されたことによる。すなわち、健常毛に対して、毛髪強化、ダメージ予防等の効果が期待できることが判明したことによる。 The second agent for treating hair according to the present invention is characterized by containing at least one oxidizing agent selected from sodium bromate or hydrogen peroxide and an egg white hydrolyzate. Preferably, the content of sodium bromate is 0.1 to 20.0% by weight, and the content of egg white hydrolyzate is 0.01 to 20% by weight. In the present invention, sodium bromate or hydrogen peroxide from the viewpoint of preventing recombination of -SH groups cleaved by a reducing agent and preventing hair damage (suppressing the change of cleaved -SH groups to cysteic acid). It can comprise at least one oxidizing agent selected from water. The second agent for hair treatment of the present invention contains at least one oxidizing agent selected from sodium bromate or hydrogen peroxide solution, and an egg white hydrolyzate. This is described later. As apparent from the examples, the present inventors have shown that the tensile cutting strength is remarkably improved (about 3 times) by using the second hair treatment agent of the present invention, particularly for healthy hair. Because it was found. That is, it has been found that effects such as hair strengthening and damage prevention can be expected for healthy hair.
なお、ここでは、健常毛とは、ブリーチ処理やパーマネントウェーブ処理などの化学的処理をしていない毛髪を意味する。また、ダメージ毛とは、上記化学的処理をした毛髪を意味し、ハイダメージ毛とは、ブリーチ処理を3回以上行ったものとする。後述する実施例においては、ブリーチ処理を5回行った毛髪を、ハイダメージ毛として使用している。 Here, healthy hair means hair that has not been subjected to chemical treatment such as bleaching treatment or permanent wave treatment. Further, damaged hair means hair that has been subjected to the above chemical treatment, and high damaged hair means that bleaching has been performed three times or more. In the examples described later, hair that has been bleached five times is used as high-damage hair.
また、本発明の好ましい態様において、毛髪内部のケラチンタンパクを補修するという観点から、アルギニン、リジン、ヒスチジン、シトルリン、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、システイン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、スレオニン、アスパラギン、グルタミン、テアニンの群からなる少なくとも一つのアミノ酸、又はタウリンを含むことができる。 In a preferred embodiment of the present invention, arginine, lysine, histidine, citrulline, glycine, alanine, valine, isoleucine, leucine, phenylalanine, tyrosine, cysteine, methionine, proline, tryptophan from the viewpoint of repairing keratin protein in the hair. , Aspartic acid, glutamic acid, serine, threonine, asparagine, glutamine, theanine, or taurine.
また、本発明の毛髪処理用第二剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理用第二剤は、パーマネントウェーブ処理用、又は縮毛矯正処理用である。これらの処理剤に用いることで、ウェーブ形成力、ストレート形成力を向上させ、他方では毛髪を強化することが可能となる。 Moreover, in a preferred embodiment of the second hair treatment agent of the present invention, the second hair treatment agent is for permanent wave treatment or hair straightening treatment. By using these treatment agents, it is possible to improve the wave forming force and straight forming force, and on the other hand, strengthen the hair.
また、好ましい実施態様において、前記毛髪処理用第二剤は、毛髪内部のケラチンタンパクを補修するという観点から、更に、加水分解ケラチン、ヒドロキシプロピルキトサン、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムからなる群から選ばれる１種以上を含有する。 In a preferred embodiment, the second agent for treating hair is further selected from the group consisting of hydrolyzed keratin, hydroxypropyl chitosan, and lysine sodium dilauroylglutamate from the viewpoint of repairing keratin protein in the hair. Contains more than seeds.
次に、本発明の毛髪処理方法について説明する。本発明の毛髪処理方法は、上述した本発明の毛髪処理用第二剤を用いて毛髪を処理することを特徴とする。本発明の方法において、上記本発明の毛髪処理用第二剤の説明を、そのまま引用することができる。当該方法においては、後述する実施例により明らかなように、特に健常毛に対してより効果を有する処理である。 Next, the hair treatment method of the present invention will be described. The hair treatment method of the present invention is characterized by treating hair using the above-described second agent for hair treatment of the present invention. In the method of the present invention, the description of the second agent for treating hair of the present invention can be cited as it is. In this method, as will be apparent from the examples described later, this treatment is particularly effective for healthy hair.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、中間処理剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、卵白加水分解物を配合する。卵白加水分解物を各処理に配合することにより、単独処理より一層効果が上がることによる。よって、前処理剤等に卵白加水分解物を添加したものを、患者に施術し、乾燥させて、次の処理を行ってもよい。 Further, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, in at least one cosmetically acceptable treatment medium of a pretreatment agent, a first agent containing at least a reducing agent, an intermediate treatment agent, and a posttreatment agent, Blend egg white hydrolyzate. By blending egg white hydrolyzate into each treatment, the effect is further enhanced than the single treatment. Therefore, what added egg white hydrolyzate to the pre-treatment agent etc. may be applied to the patient and dried to perform the next treatment.
また、本発明の毛髪処理方法は、卵白加水分解物を配合した中間処理剤と、臭素酸ナトリウム又は過酸化水素水から選択される少なくとも１種の酸化剤と、を用いて毛髪を処理することを特徴とする。当該方法においては、後述する実施例により明らかなように、特にダメージ毛に対してより効果を有する処理である。 Moreover, the hair treatment method of the present invention treats hair using an intermediate treatment agent containing egg white hydrolyzate and at least one oxidizing agent selected from sodium bromate or hydrogen peroxide. It is characterized by. In this method, as will be apparent from the examples described later, this treatment is particularly effective for damaged hair.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、卵白加水分解物を配合することを特徴とする。卵白加水分解物を各処理に配合することにより、単独処理より一層効果が上がることによる。 In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, egg white hydrolyzate is contained in at least one cosmetically acceptable treatment medium of a pretreatment agent, a first agent containing at least a reducing agent, and a posttreatment agent. It is characterized by blending. By blending egg white hydrolyzate into each treatment, the effect is further enhanced than the single treatment.
本発明の毛髪処理方法において、健常毛及びダメージ毛に対して、好ましい処理方法の例を説明すれば以下の通りである。 In the hair treatment method of the present invention, an example of a preferred treatment method for healthy hair and damaged hair will be described as follows.
健常毛に対しては、本発明の毛髪処理用第二剤を使用すること好ましい。すなわち、健常毛に対して、卵白加水分解物を含む第二剤処理を行った場合、加水分解卵白物を含む中間処理を行った場合と比較して、引張切断強度が著しく向上する（約3倍）ことが、後述する実施例により判明したためである。このことは、卵白加水分解物を含む第二剤処理により、健常毛に対する毛髪強化がより促進できることを示唆している。なお、このとき、好ましくは、臭素酸ナトリウムの含有量は、０．１〜２０．０重量％であり、好ましくは、卵白加水分解物の含有量は、０．０１〜２０重量％である。 For healthy hair, it is preferable to use the second agent for hair treatment of the present invention. That is, when the second agent treatment containing the egg white hydrolyzate is performed on healthy hair, the tensile cutting strength is remarkably improved as compared with the case where the intermediate treatment containing the hydrolyzed egg white product is performed (about 3 This is because it was proved by the examples described later. This suggests that hair strengthening for healthy hair can be further promoted by the treatment with the second agent containing egg white hydrolyzate. At this time, the content of sodium bromate is preferably 0.1 to 20.0% by weight, and the content of egg white hydrolyzate is preferably 0.01 to 20% by weight.
また、ダメージ毛に対して卵白加水分解物処理した場合に、最も有効であった処理としては以下の通りである。すなわち、卵白加水分解物を含有する中間処理剤で処理を行った場合、卵白加水分解物を含有する第二剤処理と比較して、引張切断強度が向上することが、後述する実施例により判明した。このことは、卵白加水分解物を含油する中間処理剤により処理により、ダメージ毛に対する毛髪強化がより促進できることを示唆している。 Further, the treatment most effective when the egg white hydrolyzate is treated on damaged hair is as follows. That is, it turns out by the Example mentioned later that a tensile cutting strength improves when processing with the intermediate processing agent containing an egg white hydrolyzate compared with the 2nd agent process containing an egg white hydrolyzate. did. This suggests that hair strengthening against damaged hair can be further promoted by treatment with an intermediate treatment agent containing an egg white hydrolyzate.
卵白加水分解物を含有する中間処理剤で処理を行う場合、第二剤として、臭素酸ナトリウム水溶液を使用することができる。すなわち、酸化剤として、臭素酸ナトリウム水溶液を準備し、臭素酸ナトリウム水溶液単独による処理を行ってもよい。好ましい態様において、還元剤により切断された-ＳＨ基を再結合させ、毛髪ダメージ（切断された-ＳＨ基のシステイン酸への変化を抑制）を防止するという観点から、０．１〜２０．０重量％の臭素酸ナトリウム水溶液、より好ましくは、２〜１０重量％の臭素酸ナトリウム水溶液を処理剤として用いることができる。 When processing with the intermediate processing agent containing an egg white hydrolyzate, sodium bromate aqueous solution can be used as a 2nd agent. That is, a sodium bromate aqueous solution may be prepared as an oxidizing agent, and the treatment with the sodium bromate aqueous solution alone may be performed. In a preferred embodiment, from the viewpoint of preventing the hair damage (suppressing the change of the cleaved -SH group to cysteic acid) by recombining the -SH group cleaved by the reducing agent, 0.1 to 20.0. A weight percent aqueous solution of sodium bromate, more preferably a 2-10 weight percent aqueous solution of sodium bromate, can be used as the treating agent.
また、前記処理媒体中には、アルカリイオン水を利用することができる。好ましい実施態様において、毛髪内に存在するイオン結合を切断し、卵白加水分解物などの有効成分の浸透性を促進させるという観点から、アルカリイオン水が、ｐH9以上、好ましくは、ｐH１０以上からなる。アルカリイオン水は、アルカリ性を示す水で有れば特に限定されることはない。例えば、アルカリイオン水は、アルカリイオン整水器（アルカリイオン生成機ともいう）から作ることが可能であり、電解水の一つでもあるといえる。アルカリイオン水は、あくまでアルカリ性という性質によってその効果を示し、ｐＨがすべての指標であり、ｐＨによってすべてが管理されている。その結果、水道水に含まれる水酸化物、例えば水酸化カルシウムのようなアルカリ金属類の水酸化物がその本質と考える。アルカリイオン水のうち、マイナスの還元電位が、−２００ｍＶ以上のものを活性水素水と分類する学者等も存在している。例えば、還元水とは、還元性という本質による効果を考えた電気分解法によるものであり、電子を与える性質を与える性質を作る方法で「ｐＨ＋酸化還元＋電子」の３つの管理を行う場合をも含まれる。還元性はまさに電子量であり、電子量の多い水程還元性が高く、この還元性が生体内の電子不足を補い、生体の正常な働きを促す大きな要因となる。 Further, alkaline ionized water can be used in the treatment medium. In a preferred embodiment, the alkaline ionized water consists of pH 9 or more, preferably pH 10 or more, from the viewpoint of cleaving ionic bonds existing in the hair and promoting the permeability of active ingredients such as egg white hydrolysates. The alkali ion water is not particularly limited as long as it is water showing alkalinity. For example, alkali ion water can be made from an alkali ion water conditioner (also called an alkali ion generator), and can be said to be one of electrolyzed water. Alkaline ion water shows its effect due to the nature of alkalinity, and pH is an index of all, and all is controlled by pH. As a result, hydroxides contained in tap water, such as hydroxides of alkali metals such as calcium hydroxide, are considered to be the essence. There are also scholars who classify alkaline ionized water with a negative reduction potential of −200 mV or more as active hydrogen water. For example, reduced water is based on an electrolysis method that considers the effect of reducing nature, and a case where three properties of “pH + redox + electron” are managed by a method of giving a property that gives electrons. Is also included. The reducibility is exactly the amount of electrons, and the reductivity of water with a large amount of electrons is high, and this reducibility compensates for the shortage of electrons in the living body and is a major factor that promotes the normal functioning of the living body.
さらに、ｐＨ１１以上を強電解アルカリ水と呼び、ｐＨ１３．１が現在最も強い。強アルカリイオン水とは、自然水を電気分解で処理し、特殊な隔膜装置に通電・加圧させて得られた物理的に電子過剰な水である。還元水としては、Ｓ−１００（商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製）が挙げられる。また、Ｓ−１００（商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製）のＭＳＤＳシートとしては、例えば、混合物（電解還元イオン水）、含有成分（Ｈ２０、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｃｌ、ＣａＯ、Ｋ、Ｐ、Ｍｇ）、含有量０．３％（Ｈ２Ｏ：９９．７％）、原料名称電解還元性イオン水 Ｓ−１００、比重１．００１（２０℃）、水素イオン濃度ｐＨ１２±０．５、酸化還元電位０〜−１００ｍＶのような成分のものも存在する。 Furthermore, pH 11 or higher is called strong electrolytic alkaline water, and pH 13.1 is currently the strongest. Strong alkaline ionized water is physically electron-excess water obtained by treating natural water by electrolysis and energizing / pressurizing a special diaphragm device. Examples of the reduced water include S-100 (trade name, manufactured by AI System Product Co., Ltd.). In addition, as an MSDS sheet of S-100 (trade name, manufactured by AI System Product Co., Ltd.), for example, a mixture (electrolytically reduced ion water), components (H 2 O, SiO 2 , Na 2 O, Cl) , CaO, K, P, Mg), content 0.3% (H 2 O: 99.7%), raw material name electrolytic reducing ionized water S-100, specific gravity 1.001 (20 ° C.), hydrogen ion concentration Some components have a pH of 12 ± 0.5 and a redox potential of 0 to −100 mV.
アルカリイオン水の製法は、例えば、イオン交換膜を塩橋として、電極間を隔てた電気分解によるものを挙げることができる。水溶液に電極を用いて電圧をかけると、陽極では陰イオンが酸化され、陰極では陽イオンが還元される。水道中には様々なイオンが溶解しているが、どのイオンが酸化および還元されるかは、溶存するイオンの酸化還元電位（還元電位）とイオンの濃度とによる。したがって、最終生成物がどのような組成であるかはもともとの水道水の成分に依存する。一般には、陽極では水素が発生し溶液はアルカリ性となる。本発明において使用可能なアルカリイオン水は、上述のものも含まれる。 Examples of the method for producing alkaline ionized water include electrolysis using an ion exchange membrane as a salt bridge and separating electrodes. When a voltage is applied to the aqueous solution using an electrode, the anion is oxidized at the anode and the cation is reduced at the cathode. Various ions are dissolved in the tap water, and which ions are oxidized and reduced depends on the redox potential (reduction potential) of the dissolved ions and the concentration of the ions. Therefore, the composition of the final product depends on the components of the original tap water. Generally, hydrogen is generated at the anode and the solution becomes alkaline. The alkaline ionized water that can be used in the present invention includes those described above.
強アルカリイオン水とは、自然水を電気分解で処理し、特殊な隔膜装置に通電・加圧させて得られた物理的に電子過剰な水である。例えば、強アルカリイオン水が超還元性水であってもよく、毛髪内に存在するイオン結合を切断し、卵白加水分解物などの有効成分の浸透性をより効果的に促進させるという観点から、強アルカリイオン水としては、水素イオン濃度がｐＨ１１以上で、酸化還元電位が０ｍＶ以下の電解水で、更に浸透圧が１００（ｍＯｓＭ）以下の値を示すイオン水を挙げることができる。また、超還元水としては、Ｓ−１００（商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製）が挙げられる。 Strong alkaline ionized water is physically electron-excess water obtained by treating natural water by electrolysis and energizing / pressurizing a special diaphragm device. For example, strong alkaline ionized water may be super-reducing water, from the viewpoint of more effectively promoting the permeability of active ingredients such as egg white hydrolyzate by cleaving ionic bonds present in hair. Examples of the strong alkaline ionized water include electrolytic water having a hydrogen ion concentration of pH 11 or more, an oxidation-reduction potential of 0 mV or less, and an osmotic pressure of 100 (mOsM) or less. Examples of the super-reduced water include S-100 (trade name, manufactured by AI System Product Co., Ltd.).
前・中間・後処理剤の役割は、毛髪の状態と目的（希望のヘアスタイルを造る）に応じて選択されたパーマネントウェーブ剤をできるだけ均一に効率よく毛髪に作用させると共に、毛髪本来の弾力を与え、第二剤処理による酸化定着を促進させ、さらにダメージを起こさないように毛髪を保護することである。 The role of the pre-, intermediate-, and post-treatment agents is to make the permanent wave agent selected according to the condition and purpose of the hair (creating the desired hair style) act on the hair as uniformly and efficiently as possible, while maintaining the elasticity of the hair. It is to promote oxidation fixation by treatment with the second agent and to protect the hair from further damage.
まず、前処理剤は、パーマネントウェーブ処理および縮毛矯正処理前に使用し、特にダメージの強い部分に作用させ、毛髪内部および毛髪表面を補強・保護し、パーマネントウェーブ第一剤の浸透を抑制し、均一なウェーブ形成や毛髪損傷防止することを目的とする処理剤である。一方で、撥水性毛や硬毛などのパーマネントウェーブ剤が作用しにくい毛髪に対しては、パーマネントウェーブ第一剤の有効成分である還元剤の浸透を促進することを目的とする。代表的な成分としては、PPT（蛋白加水分解物）、保湿剤、油剤、高分子化合物、界面活性剤等が挙げられる。 First, the pre-treatment agent is used before permanent wave treatment and hair straightening treatment, and it acts on particularly damaged parts to reinforce and protect the inside of the hair and the surface of the hair, and suppress the penetration of the permanent wave first agent. It is a treatment agent intended to prevent uniform wave formation and hair damage. On the other hand, it is intended to promote the penetration of the reducing agent, which is an active ingredient of the permanent wave first agent, for hair that is difficult to act on the permanent wave agent such as water repellent hair and hard hair. Typical components include PPT (protein hydrolyzate), humectant, oil agent, polymer compound, surfactant and the like.
また、第一剤とは、少なくとも還元剤を含有するパーマネントウェーブ(縮毛矯正)第一剤のことであり、また、第二剤とは、少なくとも酸化剤を含有するパーマネントウェーブ(縮毛矯正)第二剤のことである。 The first agent is a permanent wave (hair straightening) first agent containing at least a reducing agent, and the second agent is a permanent wave (hair straightening) containing at least an oxidizing agent. It is the second agent.
パーマネントウェーブ(縮毛矯正)処理剤は、一般にパーマネントウェーブ第一剤とパーマネントウェーブ第二剤とから構成される。パーマネントウェーブ第一剤に配合されている有効成分は、還元剤の他に、ｐＨをアルカリに調整することによって、毛髪を膨潤させ有効成分の毛髪内浸透性に寄与させると共に還元剤の還元力を高めるためのアルカリ剤や、パーマネントウェーブによるダメージからの保護とパーマネントウェーブ後の状態保持のためのコンディショニング剤、毛髪保護剤や、アルカリ剤等の臭いをマスクしたりするための香料や、還元剤の過反応を抑える反応調整剤や、頭皮への刺激を緩和する抗炎症剤や、金属封鎖剤や、界面活性剤などを含有することができる。 The permanent wave (hair straightening) treatment agent is generally composed of a permanent wave first agent and a permanent wave second agent. In addition to the reducing agent, the active ingredient blended with the permanent wave first agent swells the hair by adjusting the pH to alkali and contributes to the penetration of the active ingredient into the hair and reduces the reducing agent's reducing power. Alkaline agent for enhancing, conditioning agent for protecting from permanent wave damage and maintaining the state after permanent wave, hair protectant, fragrance for masking odor of alkaline agent, etc., reducing agent It can contain a reaction modifier that suppresses overreaction, an anti-inflammatory agent that relieves irritation to the scalp, a metal sequestering agent, a surfactant, and the like.
一方、パーマネントウェーブ第二剤に配合されている有効成分は、切断された-SS-結合を再結合するための酸化剤であり、他に、ｐＨ調整剤や、コンディショニング剤や、金属封鎖剤や、界面活性剤などを含有することができる。 On the other hand, the active ingredient blended in the permanent wave second agent is an oxidizing agent for recombining the cleaved -SS-bond, and in addition, a pH adjusting agent, a conditioning agent, a metal sequestering agent, , A surfactant and the like can be contained.
そして本発明の毛髪処理方法に適用可能な、処理剤として以下のようなものを挙げることができる。例えば、医薬部外品としてのパーマネントウェーブ剤には、有効成分や、効能、効果、用法により次の９種類、すなわち、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤、システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤、システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールド一浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするパーマネントウェーブ第一剤用時調製発熱ニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とし高温整髪用アイロンを使用する加温ニ浴式縮毛矯正剤等を例示することができる。 And the following can be mentioned as a processing agent applicable to the hair processing method of this invention. For example, the permanent wave preparation as a quasi-drug has the following nine types depending on the active ingredient, efficacy, effect, and usage, that is, a cold bath type permanent wave preparation containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient, cysteine Cold-bath permanent wave agent containing galactose salts or acetylcysteine as an active ingredient, Warm-bath-type permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient, Warming containing cysteine salts or acetylcysteine as an active ingredient Two-bath permanent wave agent, cold one-bath permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient, and permanent wave first agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient Wave agent, thioglyco Cold-bath-type hair straightener containing phosphoric acid or its salts as an active ingredient, heated two-bath hair straightener containing thioglycolic acid or its salts as an active ingredient, thioglycolic acid or its salts as an active ingredient at high temperature Examples thereof include a heated two-bath type hair straightener using a hairstyling iron.
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、パーマネントウェーブ第一剤に配合されているチオグリコール酸とアルカリで毛髪の-SS-結合を切断し、パーマネントウェーブ第二剤に配合されている臭素酸塩または過酸化水素で-SS-結合を再結合させるものである。パーマネントウェーブ第一剤には、チオグリコール酸が過剰に反応するのを抑制する反応調整剤のジチオジグリコール酸が４％まで配合することできる。 Cold-bath permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salts as the active ingredient is the permanent wave second, which cleaves the -SS- bond of hair with thioglycolic acid and alkali contained in permanent wave first agent. The -SS- bond is recombined with bromate or hydrogen peroxide added to the agent. The permanent wave first agent may contain up to 4% of a dithiodiglycolic acid, which is a reaction regulator that suppresses excessive reaction of thioglycolic acid.
システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、パーマネントウェーブ第一剤に配合されているシステインまたはアセチルシステインとアルカリで毛髪の-SS-結合を切断し、パーマネントウェーブ第二剤に配合されている臭素酸塩または過酸化水素で-SS-結合を再結合させるものである。パーマネントウェーブ第一剤には、安定剤（酸化防止剤）としてチオグリコール酸が１％まで配合することができる。 A cold bath-based permanent wave agent containing cysteine salts or acetyl cysteine as an active ingredient is the permanent wave first, which breaks the -SS- bond of hair with cysteine or acetyl cysteine and alkali contained in the first permanent wave agent. The -SS- bond is recombined with bromate or hydrogen peroxide blended in the two agents. The permanent wave first agent can contain up to 1% thioglycolic acid as a stabilizer (antioxidant).
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、薬剤に配合される有効成分は、上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とほぼ同様であるが、処理時に６０℃以下での加温が認められているものである。加温により反応が促進されるので、パーマネントウェーブ第一剤のチオグリコール酸濃度、アルカリ、ｐＨの上限が上記１よりも低く設定されている。 What is a heated two-bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient? An active ingredient blended in the drug is the above-mentioned cold two-bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient However, heating at 60 ° C. or lower is recognized during processing. Since the reaction is promoted by heating, the upper limits of the thioglycolic acid concentration, alkali, and pH of the permanent wave first agent are set lower than the above 1.
システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、剤に配合される有効成分は、上述のシステインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とほぼ同様であるが、処理時に６０℃以下での加温が認められている。加温により反応が促進されるので、パーマネントウェーブ第一剤のシステイン濃度、アルカリの上限が、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤よりも低く設定されている。 What is a heated two-bath type permanent wave agent containing cysteine salts or acetylcysteine as an active ingredient? The active ingredient added to the agent is the above-mentioned cold-bath type permanent wave agent containing cysteine salts or acetylcysteine as an active ingredient However, heating at 60 ° C. or lower is recognized during processing. Since the reaction is promoted by heating, the upper limit of the cysteine concentration and alkali of the permanent wave first agent is set lower than that of the cold bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient.
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールド一浴式パーマネントウェーブ剤とは、チオタイプのパーマネントウェーブ第一剤のみのパーマ液であり、パーマネントウェーブ第２剤処理は空気酸化により行うタイプのものである。そのため、パーマネントウェーブ第一剤のチオ濃度、ｐＨ、アルカリの範囲は狭く上限も低く設定されている。パーマネントウェーブ第２剤処理の必要がないので、処理時間は短いが毛髪への負担は少なくない。 A cold one-bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient is a permanent solution containing only the first thio-type permanent wave agent, and the permanent wave second agent treatment is performed by air oxidation. is there. Therefore, the range of thio concentration, pH, and alkali of the permanent wave first agent is narrow and the upper limit is set low. Since there is no need for the permanent wave second agent treatment, the treatment time is short, but the burden on the hair is not small.
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするパーマネントウェーブ第一剤用時調製発熱ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、２種のパーマネントウェーブ第一剤を、使用の直前に混合して毛髪に塗付するタイプのものである。その一方に含まれるチオグリコール酸と他方に含まれる過酸化水素が酸化還元反応して発熱し液温が４０℃くらいまで上昇する。過酸化水素に対して過剰のチオグリコール酸が配合されているため、混合後はチオグリコール酸と熱が残ることになり、この熱によりチオグリコール酸の反応性を高めて毛髪に強い作用を与える。パーマネントウェーブ第２剤は、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様である。 Prepared at the time of the first permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient The exothermic two-bath type permanent wave agent is a mixture of two types of permanent wave first agent immediately before use and applied to the hair. It is the type to do. The thioglycolic acid contained in one of them and the hydrogen peroxide contained in the other undergo an oxidation-reduction reaction to generate heat and the liquid temperature rises to about 40 ° C. Since excess thioglycolic acid is added to hydrogen peroxide, thioglycolic acid and heat will remain after mixing, and this heat will increase the reactivity of thioglycolic acid and have a strong effect on hair . The second permanent wave agent is the same as the cold bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient.
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第一剤、パーマネントウェーブ第２剤の規格値、反応メカニズムは上記１と同様であるが、ウェーブや縮毛を伸ばすという点で全く反対の目的で用いられるタイプのものである。癖毛を伸ばすという目的のため、クリーム状のものが多い。 Coldni bath hair straighteners containing thioglycolic acid or its salts as the active ingredient are the same as the standard values for Permanent Wave 1st Agent and Permanent Wave 2nd Agent, and the reaction mechanism is the same as in 1 above. This type is used for the opposite purpose in terms of extending hair. For the purpose of extending eyelashes, many are creamy.
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第一剤、パーマネントウェーブ第２剤の規格値、反応メカニズムは上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様であるが、ウェーブや縮毛を伸ばすという点で、全く反対の目的で用いられるものである。癖毛を伸ばすという目的のため、クリーム状のものが多い。 The heated two-bath hair straightener containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient is the standard value of permanent wave first agent and permanent wave second agent, and the reaction mechanism is the above-mentioned thioglycolic acid or salt thereof. It is the same as the heated two-bath type permanent wave agent as an active ingredient, but is used for the opposite purpose in terms of extending waves and curly hair. For the purpose of extending eyelashes, many are creamy.
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とし高温整髪用アイロンを使用する加温ニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第一剤、パーマネントウェーブ第２剤の規格値、薬品の反応メカニズムはチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様であるが、更にアイロンを用いるという点で上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤などの縮毛矯正剤と異なるタイプのものである。本発明はこのような公知の処理剤に適用することも可能である。 The warming two-bath hair straightener that uses thioglycolic acid or its salts as an active ingredient and a high-temperature hair-styling iron is the standard value of the permanent wave first agent and the permanent wave second agent, and the reaction mechanism of the chemical is thio It is the same as the heated two-bath type permanent wave agent containing glycolic acid or its salt as an active ingredient, but further uses the above-mentioned thioglycolic acid or its salt as an active ingredient in terms of using cold iron bath type curly hair straightening. It is of a different type from a hair straightening agent such as a heated two-bath type hair straightening agent comprising an agent, thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient. The present invention can also be applied to such known treatment agents.
なお、本発明の毛髪処理方法において、化粧品カーリング料にも適用可能な処理剤を適用することができる。すなわち、近年、パーマネントウェーブ基準の規制緩和に伴い、洗い流せるセット料として、システアミン塩酸塩、ブチロラクトンチオール、チオグリセリン、チオ尿酸、亜硫酸ナトリウム、グリセリルモノチオグリコレートの還元剤を配合したカーリング料が市販されているが、これらの化粧品カーリング料に対する処理剤を、本発明の毛髪処理方法に適応することが可能である。 In addition, in the hair processing method of this invention, the processing agent applicable also to cosmetic curling charges can be applied. That is, in recent years, curling charges containing cysteamine hydrochloride, butyrolactone thiol, thioglycerin, thiouric acid, sodium sulfite, and glyceryl monothioglycolate reducing agents have been marketed as washable set charges due to the deregulation of permanent wave standards. However, it is possible to apply the treatment agent for these cosmetic curling materials to the hair treatment method of the present invention.
また、中間処理剤は、パーマネントウェーブ第一剤処理後の中間水洗処理後に使用するもので、一剤アルカリを中和し、毛髪のpHを等電点に戻すことを主な目的とする処理剤である。また、パーマネントウェーブ第一剤処理後は、毛髪が最も膨潤した状態であり、PPTなどを補給することを目的とする。これらにより、パーマネントウェーブ第二剤の酸化定着を促進し、毛髪を補強し、本来の弾力を与えることができる。代表的な成分としては、PPT（蛋白加水分解物）、pH調整剤、保湿剤、界面活性剤等が挙げられる。 The intermediate treatment agent is used after the intermediate water treatment after the permanent wave first agent treatment. The treatment agent mainly neutralizes one agent alkali and returns the hair pH to the isoelectric point. It is. In addition, after the permanent wave first agent treatment, the hair is in the most swollen state and the object is to replenish PPT and the like. By these, the oxidative fixation of the permanent wave second agent can be promoted, the hair can be reinforced, and the original elasticity can be given. Typical components include PPT (protein hydrolyzate), pH adjuster, humectant, surfactant and the like.
また、後処理剤とは、パーマネントウェーブ第二剤処理後の水洗処理後に使用するもので、パーマネントウェーブ処理に伴う毛髪のコンデションを整えたり、残留したアルカリを中和・除去し酸化処理を高めたり、さらに毛髪損傷を起こさないように毛髪を保護することを目的とする処理剤である。代表的な成分としては、PPT（蛋白加水分解物）、保湿剤、油剤、高分子化合物、pH調整剤、界面活性剤等が挙げられる。 The post-treatment agent is used after washing with water after the permanent wave second agent treatment, and the hair condition associated with the permanent wave treatment is adjusted, and residual alkali is neutralized and removed to enhance the oxidation treatment. Or a treatment agent for the purpose of protecting the hair so as not to damage the hair. Typical components include PPT (protein hydrolyzate), humectant, oil agent, polymer compound, pH adjuster, surfactant and the like.
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記毛髪処理が、パーマネントウェーブ処理、又はストレート（縮毛矯正）処理であることを特徴とする。 In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the hair treatment is a permanent wave treatment or a straight (hair straightening) treatment.
本発明において、処理媒体に添加する卵白加水分解物の配合量は、ウェーブ形成力、ストレート形成力および毛髪の引張切断強度を高める観点、および経済性の観点から、卵白加水分解物の含有率は、処理媒体の全重量に対して、０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％とすることができる。また、卵白加水分解物が、（１）パパインを用いて卵白を加水分解し、（２）得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、（３）続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、（４）さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られたものであることが好ましい。また、その際、酵素活性を失活させるという観点から、卵白加水分解物が、工程（４）で得られた反応液を７５〜１２０℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることが好ましい。 In the present invention, the blending amount of the egg white hydrolyzate added to the treatment medium is such that the content of the egg white hydrolyzate is from the viewpoint of increasing the wave forming ability, straight forming ability and tensile cutting strength of the hair, and economical efficiency. The content can be 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the treatment medium. Moreover, the egg white hydrolyzate (1) hydrolyzes the egg white using papain, (2) the obtained reaction solution is heated to 65-75 ° C., and (3) is subsequently derived from trypsin and Bacillus bacteria. Obtained by hydrolyzing with at least one protein hydrolase selected from the group consisting of protease, protease derived from Aspergillus fungi and bromelain, and (4) obtained by further hydrolyzing with peptidase It is preferable that At that time, from the viewpoint of deactivating the enzyme activity, the egg white hydrolyzate was obtained by heating the reaction solution obtained in step (4) to 75 to 120 ° C. and then removing insoluble components. It is preferable.
また前記卵白加水分解物が、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が２．５重量％以上を示すものが好ましい。また、分子量の小さい成分が多くなることによって、水への溶解性が向上し、加熱による変性、又は凝集が起こりにくくなるという観点から、前記卵白加水分解物が、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０、０００の範囲にある面積の比が６０％以上になるものが好ましい。また、水への溶解性が高く、製剤化し易いという観点から、前記卵白加水分解物が、２０℃での水に対する溶解度が１ｗ／ｖ％以上を示すものであることが好ましい。また、卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることが好ましい。また、卵白加水分解物以外の蛋白加水分解物（ケラチン、シルク、コラーゲン、小麦、大豆由来など）と併用してもよい。 The egg white hydrolyzate preferably has a cysteine content of 2.5% by weight or more by amino acid composition analysis. In addition, from the viewpoint that the solubility in water is improved due to an increase in the components having a small molecular weight, and denaturation or aggregation due to heating is less likely to occur, the egg white hydrolyzate is analyzed for molecular weight distribution by gel filtration chromatography. The ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 10,000 to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid is preferably 60% or more. Further, from the viewpoint of high solubility in water and easy formulation, it is preferable that the egg white hydrolyzate has a solubility in water at 20 ° C. of 1 w / v% or more. The egg white is preferably a dried egg white of chicken eggs. Moreover, you may use together with protein hydrolysates (from keratin, silk, collagen, wheat, soybean, etc.) other than egg white hydrolyzate.
本発明において、卵白加水分解物は、化粧品的に許容可能な媒体に配されることができる。その目的のために、従来から使用されている一又は複数の溶媒は、水、C１−C６アルコール類、ベンジルアルコール、C2−C6エーテル、及びC2−C6エステルを挙げることができる。 In the present invention, the egg white hydrolyzate can be placed in a cosmetically acceptable medium. For that purpose, one or more conventionally used solvents may include water, C1-C6 alcohols, benzyl alcohol, C2-C6 ethers, and C2-C6 esters.
好ましくは、アルコール類は、アルカノール類、アルカンジオール類およびベンジルアルコールから選択される。使用され得るアルカノール類としては、エタノール、プロパノール、又はイソプロパノールを挙げることができる。使用され得るアルカンジオール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールを挙げることができる。例えば、溶媒は水／アルコールの混合物であってもよい。 Preferably, the alcohol is selected from alkanols, alkanediols and benzyl alcohol. Alkanols that can be used include ethanol, propanol, or isopropanol. As alkanediols that can be used, mention may be made of ethylene glycol, propylene glycol and pentanediol. For example, the solvent may be a water / alcohol mixture.
また、本発明で使用される組成物は、毛髪に適用することを意図した化粧品用組成物に従来から使用されており、所望する特性に不利益を与えない、化粧品的に許容可能な少なくとも一つのアジュバンドをさらに含有してもよい。 In addition, the composition used in the present invention is conventionally used in cosmetic compositions intended to be applied to hair, and does not adversely affect the desired properties, and is at least one cosmetically acceptable. One adjuvant may also be included.
例えば、還元剤、アルカリ剤、酸化剤、界面活性剤、乳化安定剤、保湿剤、油剤、シリコーン、キレート剤、増粘剤（高分子化合物）、ｐＨ調整剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤を挙げることができる。 For example, reducing agents, alkali agents, oxidizing agents, surfactants, emulsion stabilizers, humectants, oil agents, silicones, chelating agents, thickeners (polymer compounds), pH adjusters, fragrances, coloring agents, preservatives, An additive such as an ultraviolet absorber may be mentioned.
還元剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオグリセリン、Ｌ−システイン、ＤＬ-システイン、Ｎ−アセチルシステイン、システアミン、ブチロラクトンチオール、グリセリルモノチオグリコレート、メルカプトエタノール、ジチオスレイトール、メルカプトプロピオン酸、グルタチオン、チオグリコールアミド、チオグリコールヒドラジド、チオリンゴ酸、チオ乳酸、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸及びそれらの塩が挙げられる。 Examples of the reducing agent include thioglycolic acid, thioglycerin, L-cysteine, DL-cysteine, N-acetylcysteine, cysteamine, butyrolactone thiol, glyceryl monothioglycolate, mercaptoethanol, dithiothreitol, mercaptopropionic acid, glutathione. Thioglycolamide, thioglycol hydrazide, thiomalic acid, thiolactic acid, sulfurous acid, hydrogen sulfite, thiosulfuric acid and salts thereof.
アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリエチレンイミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、重炭酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、アルギニン等が挙げられる。 Examples of the alkaline agent include ammonia, monoethanolamine, triethanolamine, polyethyleneimine, isopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, ammonium bicarbonate, sodium hydroxide, arginine and the like.
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸塩、過炭酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, sodium bromate, potassium bromate, perborate, sodium percarbonate, and the like.
界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゾルコニウムなどの陽イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビテンモノステアレートなどの非イオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。乳化安定剤としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数６〜２２の高級アルコール；保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどのＮＭＦ成分、ヒアロルン酸、コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類、セラミド、コレステロール、脂肪酸等；増粘剤（高分子化合物）としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グワーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー等；シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、環状ジメチルシロキサン等；キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン-１、１−ジホスホン酸ナトリウム等；ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸などの有機酸やその塩類等を挙げることができる。 Examples of the surfactant include cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and benzoluconium chloride; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nonylphenyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate; anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene lauryl sulfate; lauryl dimethyl Examples include amphoteric surfactants such as betaine aminoacetate, lauryldimethylamine oxide, amidopropyl betaine laurate. Examples of the emulsion stabilizer include higher alcohols having 6 to 22 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; examples of the humectant include polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butylene glycol, amino acids, NMF components such as sodium pyrrolidone carboxylate, mucopolysaccharides such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, ceramide, cholesterol, fatty acids, etc .; thickeners (polymer compounds) include, for example, cationized cellulose, cationized guar gum, polyethylene glycol , Sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, etc .; examples of silicone include dimethylpolysiloxane, amino-modified silicone, cyclic dimethylsiloxane, etc .; chelating agent Examples thereof include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate, and the like. Examples of pH adjusters include phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, malic acid, and succinic acid. Examples thereof include organic acids and salts thereof.
次に、本発明を、実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されることを意図するものではない。 EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not intended to be limited only to this Example.
実施例１、２及び比較例１ Examples 1 and 2 and Comparative Example 1
パーマネントウェーブ処理時において、卵白加水分解物による中間処理、2剤処理を行った毛髪を用いて、キルビー法によるウェーブ効率、および毛髪引張切断強度試験を行った。以下にその評価方法を示す。 At the time of permanent wave treatment, the wave efficiency by the Kilby method and the hair tensile cutting strength test were performed using the hair that had been subjected to the intermediate treatment with the egg white hydrolyzate and the two-component treatment. The evaluation method is shown below.
評価試験Ａ [キルビー法によるウェーブ効率試験]
ウェーブ効率は、キルビー法（非特許文献２）に準じて測定した。キューティクルの向きの揃った人健常毛２０本（長さ２０ｃｍ）を一束とした毛髪を、０．５ｗｔ％ラウリル硫酸ナトリウム溶液中に５０℃で１０分間浸漬した。次いで流水で洗浄し、乾燥させることにより、毛髪試料を作製した。実施例１においては、毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。そして、毛髪を固定した器具を、１．０ｗｔ％のチオグリコール酸アンモニウム液（チオグリコール酸として50重量％含有）、０．７ｗｔ％のＬ-システイン塩酸塩一水和物、０．７ｗｔ％のＮ−アセチル−Ｌ−システイン、１．０ｗｔ％のチオグリセリンを配合した還元剤水溶液（アンモニア水でｐＨ９．０に調整）に、２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第一剤処理）。次いで、アルギニン、リジン、ヒスチジンを含有するアルカリイオン水に、２．０ｗｔ％ の卵白加水分解物を配合した中間処理剤（アルギニン、リジン、ヒスチジン、卵白加水分解物、水）（ｐＨ７．８３）中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した後、８．０ｗｔ％の臭素酸ナトリウム水溶液（酸化剤）中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第二剤処理）。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、１番目から５番目までのカール頂点の長さ（ｂ）を測定し、下記式（１）を用いてウェーブ効率を算出した（実施例１）。また、比較のため、中間処理を除いた時のウェーブ効率も算出した（比較例１）。
Evaluation Test A [Wave Efficiency Test by Kilby Method]
The wave efficiency was measured according to the Kilby method (Non-Patent Document 2). A bundle of 20 healthy human hairs (length: 20 cm) having the same cuticle orientation was immersed in a 0.5 wt% sodium lauryl sulfate solution at 50 ° C. for 10 minutes. The hair sample was then prepared by washing with running water and drying. In Example 1, hair bundled on one side with a wave efficiency measuring instrument is fixed with a rubber band, and the other end is passed through the shaft alternately without loosening and pulling strongly. Fixed to. Then, the hair-fixing device was prepared by adding 1.0 wt% ammonium thioglycolate solution (containing 50 wt% as thioglycolic acid), 0.7 wt% L-cysteine hydrochloride monohydrate, 0.7 wt% It was immersed in a reducing agent aqueous solution (adjusted to pH 9.0 with aqueous ammonia) containing N-acetyl-L-cysteine and 1.0 wt% thioglycerin at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. (Permanent wave first agent treatment). Next, in an intermediate treatment agent (arginine, lysine, histidine, egg white hydrolyzate, water) (pH 7.83) in which 2.0 wt% of egg white hydrolyzate is blended with alkaline ionized water containing arginine, lysine and histidine After being immersed in water at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), washed with water, then immersed in 8.0 wt% sodium bromate aqueous solution (oxidant) at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), Washed with water (permanent wave second agent treatment). Remove the sample from the instrument and place it gently on the glass plate. Measure the length (b) of the first to fifth curls and calculate the wave efficiency using the following formula (1). (Example 1). For comparison, the wave efficiency when the intermediate processing was excluded was also calculated (Comparative Example 1).
ここで、a：止め棒の１番目から５番目までの長さ（ｍｍ）、ｂ：１番目から５番目までのカール頂点の長さ（ｍｍ）、ｃ：ｂを直線にした時の長さ（ｍｍ）、である。
ウェーブ効率（％）＝１００[１−｛（ｂ−ａ）／（ｃ−ａ）｝]・・・（１）
Here, a: length from the first to the fifth of the stopper rod (mm), b: length of the curl vertex from the first to the fifth (mm), c: length when b is a straight line (Mm).
Wave efficiency (%) = 100 [1-{(ba) / (ca)}] (1)
また、実施例２においては、毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。そして、毛髪を固定した器具を、１．０ｗｔ％のチオグリコール酸アンモニウム液（チオグリコール酸として50重量％含有）、０．７ｗｔ％のＬ-システイン塩酸塩一水和物、０．７ｗｔ％のＮ−アセチル−Ｌ−システイン、１．０ｗｔ％のチオグリセリンを配合した還元剤水溶液（アンモニア水でｐＨ９．０に調整）中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第一剤処理）。次いで、２．０ｗｔ％の卵白加水分解物を配合した８．０ｗｔ％の臭素酸ナトリウム水溶液中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第二剤処理）。１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、１番目から５番目までのカール頂点の長さ（ｂ）を測定し、式（１）を用いてウェーブ効率を算出した。 Moreover, in Example 2, the hair bundled on one side with a wave efficiency measuring instrument is fixed with a rubber band, and the other end is passed through the shaft alternately without being loosened and pulled strongly. Fixed to the instrument. Then, the hair-fixing device was prepared by adding 1.0 wt% ammonium thioglycolate solution (containing 50 wt% as thioglycolic acid), 0.7 wt% L-cysteine hydrochloride monohydrate, 0.7 wt% It was immersed in a reducing agent aqueous solution (adjusted to pH 9.0 with aqueous ammonia) containing N-acetyl-L-cysteine and 1.0 wt% thioglycerin at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. (Permanent wave first agent treatment). Next, it was immersed in an 8.0 wt% sodium bromate aqueous solution containing 2.0 wt% egg white hydrolyzate at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water (permanent wave second agent treatment). . It was immersed for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Remove the sample from the instrument, place it gently on the glass plate, measure the length (b) of the first to fifth curl vertices, and calculate the wave efficiency using equation (1) .
評価試験Ｂ [毛髪引張切断強度試験]
キルビー法によるウェーブ効率試験を行った後、室温で乾燥させた毛髪に対して、高感度毛髪引張試験機（ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ、カトーテック株式会社製）を用いて、毛髪一本当りの引張切断強度を１．２ｃｍ／ｍｉｎの引張速度で測定した（ｎ＝１０）。
Evaluation test B [Hair tensile cutting strength test]
After performing a wave efficiency test by the Kilby method, the hair per hair was dried at room temperature using a high-sensitivity hair tension tester (KES-G1-SH, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The cutting strength was measured at a tensile speed of 1.2 cm / min (n = 10).
表1に各試料のウェーブ効率と引っ張り切断強度等を示す。 Table 1 shows the wave efficiency and tensile cutting strength of each sample.
表１から、健常毛に対して、卵白加水分解物含有組成物を用いて、中間処理を実施した場合（実施例１）、実施しなかった場合（比較例１）と比較して、ウェーブ効率が著しく向上しているだけではなく、引張切断強度が向上していることが分かる。さらに、卵白加水分解物含有組成物を用いて、2剤処理を実施した場合（実施例２）、卵白加水分解物含有組成物を用いて、中間処理を実施した場合（実施例１）と比較して、ウェーブ効率が同程度であるにも関わらず、引張切断強度が著しく向上していることがわかる。 From Table 1, wave efficiency compared to the case where the intermediate treatment was carried out with respect to healthy hair using the egg white hydrolyzate-containing composition (Example 1) and not carried out (Comparative Example 1). It can be seen that the tensile cutting strength is not only improved remarkably. Further, when the two-component treatment was carried out using the egg white hydrolyzate-containing composition (Example 2), compared with the case where the intermediate treatment was carried out using the egg white hydrolyzate-containing composition (Example 1). Thus, it can be seen that the tensile cutting strength is remarkably improved in spite of the same wave efficiency.
実施例３，４及び比較例２
市販の人毛黒毛毛束（２０ｃｍ）に対して、ブリーチ剤（本ブリーチ剤は、クリーム、過酸化水素水、過硫酸塩の混合物の３つの剤（３剤式ブリーチ剤）から構成されており、そのうち有効成分としては、過酸化水素水と過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム）が配合されている。３剤を混合して使用する。３剤混合時の過酸化水素濃度は、５．９ｗｔ％、ｐＨは、１０．３になる。）［株式会社マンダム製、商品名：ギャツビーＥＸハイブリーチ］を２倍重量塗布した後、室温下で３０分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を１サイクルとして、５サイクル行うことにより、損傷毛（ハイダメージ毛）を作製した。
Examples 3 and 4 and Comparative Example 2
For commercial black hair bundles (20cm), bleaching agent (this bleaching agent is composed of three agents (three-component bleaching agent): a mixture of cream, hydrogen peroxide, and persulfate. Of these, hydrogen peroxide and persulfate (potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate) are blended as active ingredients. The concentration is 5.9 wt%, and the pH is 10.3.) [Mandom Co., Ltd., trade name: Gatsby EX Hybrid] was applied twice and then left at room temperature for 30 minutes. Damage treatment (high damage hair) was made by performing bleaching treatment and then performing 5 cycles, with the operation of drying the hair bundle with a hair dryer as one cycle.
評価試験Ｃ [キルビー法によるウェーブ効率試験]
ウェーブ効率は、キルビー法（非特許文献２）に準じて測定した。キューティクルの向きの揃ったハイダメージ毛２０本（長さ２０ｃｍ）を一束とした毛髪を、０．５ｗｔ％ラウリル硫酸ナトリウム溶液中に５０℃で１０分間浸漬した。次いで流水で洗浄し、乾燥させることにより、毛髪試料を作製した。実施例３において、毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。そして、毛髪を固定した器具を、アンモニア水によりｐＨ９．０に調整した４．０ｗｔ％のＬ−システイン水溶液中に２５℃で、１０分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第一剤処理）。次いで、蒸留水に４．０ｗｔ％ の卵白加水分解物を配合した中間処理剤（卵白加水分解物、水）中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した後、６．０ｗｔ％の臭素酸ナトリウム水溶液（酸化剤）中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第二剤処理）。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、１番目から５番目までのカール頂点の長さ（ｂ）を測定し、式（１）を用いてウェーブ効率を算出した（実施例３）。また、比較のため、中間処理を除いた時のウェーブ効率も算出した（比較例２）。
Evaluation Test C [Wave Efficiency Test by Kilby Method]
The wave efficiency was measured according to the Kilby method (Non-Patent Document 2). A bundle of 20 high-damaged hairs with a cuticle orientation (length 20 cm) was immersed in a 0.5 wt% sodium lauryl sulfate solution at 50 ° C. for 10 minutes. The hair sample was then prepared by washing with running water and drying. In Example 3, the hair bundled on one side with a wave efficiency measuring instrument is fixed with a rubber band, and the other end is passed through the shaft alternately without loosening and pulling strongly. Fixed. The hair-fixed device was immersed in a 4.0 wt% L-cysteine aqueous solution adjusted to pH 9.0 with aqueous ammonia at 25 ° C. for 10 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water (permanent wave No. 1). One agent treatment). Next, it was immersed in an intermediate treatment agent (egg white hydrolyzate, water) containing 4.0 wt% egg white hydrolyzate in distilled water at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. It was immersed in a 0.0 wt% sodium bromate aqueous solution (oxidant) at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water (permanent wave second agent treatment). Remove the sample from the instrument, place it gently on the glass plate, measure the length (b) of the first to fifth curl vertices, and calculate the wave efficiency using equation (1) (Example 3). For comparison, the wave efficiency when the intermediate process was excluded was also calculated (Comparative Example 2).
ここで、a：止め棒の１番目から５番目までの長さ（ｍｍ）、ｂ：１番目から５番目までのカール頂点の長さ（ｍｍ）、ｃ：ｂを直線にした時の長さ（ｍｍ）、である。
ウェーブ効率（％）＝１００[１−｛（ｂ−ａ）／（ｃ−ａ）｝]・・・（１）
Here, a: length from the first to the fifth of the stopper rod (mm), b: length of the curl vertex from the first to the fifth (mm), c: length when b is a straight line (Mm).
Wave efficiency (%) = 100 [1-{(ba) / (ca)}] (1)
また、実施例４においては、ハイダメージ毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。そして、毛髪を固定した器具を、アンモニア水によりｐＨ９．０に調整した４ｗｔ％のＬ−システイン水溶液中に２５℃で、１０分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第一剤処理）。次いで、４．０ｗｔ％の卵白加水分解物を配合した６．０ｗｔ％の臭素酸ナトリウム水溶液中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した（パーマネントウェーブ第二剤処理）。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、１番目から５番目までのカール頂点の長さ（ｂ）を測定し、式（１）を用いてウェーブ効率を算出した。 Further, in Example 4, the hair bundled with the high-damaged hair bundle on one side of the wave efficiency measuring instrument is fixed with a rubber band, and the other end is passed through the shaft alternately without being loosened and strongly pulled, It was fixed to the instrument with a rubber band. The hair-fixed device was immersed in a 4 wt% L-cysteine aqueous solution adjusted to pH 9.0 with aqueous ammonia at 25 ° C. for 10 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water (permanent wave first agent). processing). Subsequently, it was immersed in a 6.0 wt% sodium bromate aqueous solution containing 4.0 wt% egg white hydrolyzate at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water (permanent wave second agent treatment). . Remove the sample from the instrument, place it gently on the glass plate, measure the length (b) of the first to fifth curl vertices, and calculate the wave efficiency using equation (1) .
評価試験Ｄ [毛髪引張切断強度試験]
キルビー法によるウェーブ効率試験を行った後、室温で乾燥させた毛髪に対して、高感度毛髪引張試験機（ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ、カトーテック株式会社製）を用いて、毛髪一本当りの引張切断強度を１．２ｃｍ／ｍｉｎの引張速度で測定した（ｎ＝１０）。
Evaluation test D [Hair tensile cutting strength test]
After performing a wave efficiency test by the Kilby method, the hair per hair was dried at room temperature using a high-sensitivity hair tension tester (KES-G1-SH, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The cutting strength was measured at a tensile speed of 1.2 cm / min (n = 10).
表２に各試料のウェーブ効率と引っ張り切断強度等を示す。 Table 2 shows the wave efficiency and tensile cutting strength of each sample.
表２から、ハイダメージ毛に対して、卵白加水分解物含有組成物を用いて、中間処理を実施した場合（実施例３）、実施しなかった場合（比較例３）と比較して、ウェーブ効率が著しく向上しているだけではなく、有意差を持って引張切断強度（実施例３と比較例３との有意差検定：Ｐ＜０．０５）が向上していることが分かる。また、卵白加水分解物含有組成物を用いて、中間処理を実施した場合（実施例３）、卵白加水分解物含有組成物を用いて、2剤処理を実施した場合（実施例４）と比較して、ウェーブ効率が向上するだけではなく、引張切断強度も向上していることがわかる。さらに、卵白加水分解物含有組成物を用いて、2剤処理を実施した場合（実施例３）、比較例３に比較して、ウェーブ効率は向上するが、一方で、引張切断強度は、全く向上しないことが分かる。 From Table 2, compared to the case where the intermediate treatment was performed on the highly damaged hair using the egg white hydrolyzate-containing composition (Example 3) and not performed (Comparative Example 3), the wave It can be seen that not only the efficiency is remarkably improved, but also the tensile cut strength (significant difference test between Example 3 and Comparative Example 3: P <0.05) is improved with a significant difference. In addition, when an intermediate treatment was performed using an egg white hydrolyzate-containing composition (Example 3), compared with a case where a two-agent treatment was performed using an egg white hydrolyzate-containing composition (Example 4) Thus, it can be seen that not only the wave efficiency is improved, but also the tensile cutting strength is improved. Furthermore, when the two-component treatment was carried out using the egg white hydrolyzate-containing composition (Example 3), the wave efficiency was improved as compared with Comparative Example 3, while the tensile cut strength was completely It turns out that it does not improve.
実施例５及び比較例４，５
市販の人毛黒毛毛束（１７．５ｃｍ）に対して、ブリーチ剤(本ブリーチ剤は、クリーム、過酸化水素水、過硫酸塩の混合物の３つの剤（３剤式ブリーチ剤）から構成されており、そのうち有効成分としては、過酸化水素水と過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム）が配合されている。３剤を混合して使用する。３剤混合時の過酸化水素濃度は、５．９ｗｔ％、ｐＨは、１０．３になる。)［株式会社マンダム製、商品名：ギャツビーＥＸハイブリーチ］を２倍重量塗布した後、室温下で３０分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を１サイクルとして、５サイクル行うことにより、ハイダメージ毛を作製した。上述のように作製したハイダメージ毛から任意に１本の毛髪を選択し、そのうち３分の１を未処理試料（比較例４）とし、残り３分の２の試料を、アンモニア水によりｐＨ９．０に調整した４．０ｗｔ％のL-システイン水溶液中に１０分間、２５℃に浸漬（浴比１：２５０）させ、1分間水洗した（パーマネントウェーブ第一剤処理）。そして、この試料のうち半分を５．０ｗｔ％の卵白加水分解物を配合した蒸留水中に、２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）した（中間処理）。次いで、６．０ｗｔ％臭素酸ナトリウム水溶液中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した後、室温で風乾（パーマネントウェーブ第二剤処理）することにより、実施例５の毛髪試料を作製した。さらに、もう半分（パーマネントウェーブ第一剤処理した試料）の試料に対して、6.0 wt %臭素酸ナトリウム水溶液中に２５℃で、１５分浸漬（浴比２５０倍）し、水洗した後、室温で風乾（パーマネントウェーブ第二剤処理）することにより、比較例５の毛髪試料を作製した。
Example 5 and Comparative Examples 4 and 5
For commercial black hair bundles (17.5 cm), a bleaching agent (this bleaching agent is composed of three agents (three-component bleaching agent): a mixture of cream, hydrogen peroxide, and persulfate. Among them, hydrogen peroxide and persulfate (potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate) are blended as active ingredients. (The hydrogen oxide concentration is 5.9 wt%, and the pH is 10.3.) [Mandom Co., Ltd., trade name: Gatsby EX Hybrid] is applied twice and then allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Then, bleaching treatment was performed, and then, the operation of drying the hair bundle with a hair dryer was taken as 1 cycle, and 5 cycles were performed, thereby producing highly damaged hair. One hair is arbitrarily selected from the high-damaged hair produced as described above, one third of which is an untreated sample (Comparative Example 4), and the remaining two-thirds of the sample is adjusted to pH 9. with ammonia water. It was immersed in a 4.0 wt% L-cysteine aqueous solution adjusted to 0 for 10 minutes at 25 ° C. (bath ratio 1: 250) and washed with water for 1 minute (permanent wave first agent treatment). And half of this sample was immersed in distilled water mixed with 5.0 wt% egg white hydrolyzate at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) (intermediate treatment). Next, the sample was immersed in a 6.0 wt% sodium bromate aqueous solution at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), washed with water, and then air-dried at room temperature (permanent wave second agent treatment). A hair sample was prepared. Furthermore, the other half (permanent wave first agent-treated sample) was immersed in a 6.0 wt% sodium bromate aqueous solution at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), washed with water, and then at room temperature. The hair sample of Comparative Example 5 was prepared by air drying (permanent wave second agent treatment).
評価試験E[ラマン分光法による毛髪内ジスルフィド（−ＳＳ−）結合量の解析]
損傷毛（ハイダメージ毛）内部に存在するジスルフィド（−ＳＳ−）結合量を以下の方法によって評価した。次に、上記で得られた毛髪試料又は未処理の損傷毛を凍結させ、ミクロトーム（ライカ社製、品番：ＣＭ１８００型）を用いて毛髪断面試料を作製し、顕微ラマン装置（Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ社製、商品名：Ｒａｍａｎｏｒ Ｔ−６４００型）を用いて毛髪内部（毛髪表面からの深さ：３〜３０μｍ）方向に対するラマンスペクトルを測定した。
Evaluation Test E [Analysis of the amount of disulfide bond in hair by Raman spectroscopy]
The amount of disulfide (-SS-) bonds present inside damaged hair (high damage hair) was evaluated by the following method. Next, the hair sample obtained above or untreated damaged hair is frozen, a hair cross-section sample is prepared using a microtome (manufactured by Leica, product number: CM1800 type), and a micro Raman device (manufactured by Jobin Yvon, Using a product name: Ramanor T-6400, a Raman spectrum was measured in the direction of the inside of the hair (depth from the hair surface: 3 to 30 μm).
各毛髪試料について、５１０ｃｍ−１に観測されるＳ−Ｓバンド（Ｓ−Ｓ）の面積強度を、１４５０ｃｍ−１に観測されるＣ−Ｈバンド（Ｃ−Ｈ）の面積強度で除することにより、毛髪内部のジスルフィド（−ＳＳ−）結合量を算出した。そして、コルテックス領域７点（毛髪表面から３、５、７、１０、１５、２０又は３０μｍの距離）の平均値と標準偏差を算出し、有意差検定を行った。その結果を表３に示す。 For each hair sample, the area intensity of the SS band (SS) observed at 510 cm-1 is divided by the area intensity of the CH band (CH) observed at 1450 cm-1. The amount of disulfide (-SS-) bond inside the hair was calculated. And the average value and standard deviation of 7 points | pieces (distance of 3, 5, 7, 10, 15, 20, or 30 micrometers from the hair surface) cortex area | regions were calculated, and the significant difference test was performed. The results are shown in Table 3.
評価試験F[毛髪断面観察による損傷度評価]
上記で得られた毛髪断面試料を光学顕微鏡により観察（毛髪断面形状の変形、キューティクル領域の剥離・クラッキング、コルテックス領域のクラッキング）した。
Evaluation test F [Damage evaluation by hair cross-section observation]
The hair cross-sectional sample obtained above was observed with an optical microscope (deformation of hair cross-sectional shape, peeling / cracking of cuticle region, cracking of cortex region).
表３に示された結果から、危険率５％以下で、L−システインを用いてパーマネントウェーブ処理した場合（比較例５）には、毛髪内部（コルテックス領域）においてもジスルフィド（−ＳＳ−）結合量が減少していることが分かる。一方、本パーマネントウェーブ処理時に卵白加水分解物を配合して中間処理を行った場合（実施例５）には、毛髪内部の−ＳＳ−結合量は、減少していないことがわかる。このことは、中間処理することにより、卵白加水分解物が毛髪内部にまで浸透し、チオール／ジスルフィド（−ＳＨ／−ＳＳ−）交換反応を介して、新たに−ＳＳ−結合が毛髪中に導入された結果、ウェーブ効率、及び引張切断強度が向上したものと推測される。また、比較例５の毛髪試料の場合、毛髪断面の損傷（毛髪形状の変形、コルテックス領域のクラッキング、キューティクルの剥離・クラッキング）が確認されたのに対して、実施例５の毛髪試料の場合、毛髪損傷は確認されなかった。このことは、ハイダメージ毛に対して、卵白加水分解物を用いて中間処理を行った場合、パーマネントウェーブ時のダメージを防げることを示唆している。
一方、パーマネントウェーブ処理において、卵白加水分解物を配合して第２剤処理を実施した場合、第二剤に卵白加水分解物を配合しなかった場合と比較して、−ＳＳ−結合量こそ増加しなかったものの、卵白加水分解物が毛髪内部にまで浸透するので、毛髪形状の変形、コルテックス領域のクラッキング、キューティクルの剥離・クラッキングなどは観察されなかった（特に、データは示していない）。このことは、ハイダメージ毛に対して、卵白加水分解物を配合して第二剤処理（酸化処理）を行った場合も、パーマネントウェーブ時のダメージを防げることを示唆している。
From the results shown in Table 3, when the permanent wave treatment was performed using L-cysteine at a risk rate of 5% or less (Comparative Example 5), disulfide (-SS-) was also present in the hair (cortex region). It can be seen that the amount of binding decreases. On the other hand, when the egg white hydrolyzate was mixed during the permanent wave treatment and an intermediate treatment was performed (Example 5), it can be seen that the amount of —SS— bonds in the hair was not reduced. This means that by performing an intermediate treatment, the egg white hydrolyzate penetrates into the hair, and a new -SS- bond is introduced into the hair through a thiol / disulfide (-SH / -SS-) exchange reaction. As a result, it is estimated that the wave efficiency and the tensile cutting strength are improved. Further, in the case of the hair sample of Comparative Example 5, the hair cross section was damaged (hair shape deformation, cortex region cracking, cuticle peeling / cracking), whereas the hair sample of Example 5 was confirmed. Hair damage was not confirmed. This suggests that, when high-damaged hair is subjected to an intermediate treatment using an egg white hydrolyzate, damage during permanent wave can be prevented.
On the other hand, in the permanent wave treatment, when the second agent treatment is performed with the egg white hydrolyzate added, the amount of -SS-bond is increased compared to the case where the egg white hydrolyzate is not added to the second agent. However, since the egg white hydrolyzate penetrated into the hair, deformation of the hair shape, cracking of the cortex area, peeling / cracking of the cuticle, etc. were not observed (particularly data are not shown). This suggests that even when the egg white hydrolyzate is added to the highly damaged hair and the second agent treatment (oxidation treatment) is performed, damage during permanent wave can be prevented.
本発明によると、-SS-含量が少ない損傷毛（ハイダメージ毛）であってもダメージをさせることなく、所望するウェーブ形成、ストレート形成が得られるといった効果を期待でき、用途が広く実用的であり、広範囲の美容業界の分野において利用価値が高い。 According to the present invention, it is possible to expect the effect of obtaining desired wave formation and straight formation without causing damage even with damaged hair (high damage hair) having a low -SS- content, and the use is wide and practical. There is a high utility value in a wide range of beauty industry fields.
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