JP2016079444A - Dephosphorizing method for hot pig iron - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、上底吹き転炉を用いて行う溶銑の脱りん処理方法に関し、殊に、吹錬時間が短い精錬工程でも効率的に脱りんが行える脱りん処理方法に関するものである。 The present invention relates to a hot metal dephosphorization method using an upper bottom blowing converter, and more particularly to a dephosphorization method that can efficiently remove phosphorus even in a refining process with a short blowing time.
製鋼における精錬工程は、高炉から出てきた不純物を含んだ銑鉄を高純度化し、所定の成分に調整する工程である。銑鉄に含まれる不純物の中でも、りんは製品性能に大きな影響を及ぼす元素である。近年、りんの含有量が低い低りん鋼の需要増加に伴い、製品に含まれるりんの濃度を下げる脱りん処理を効率よく行うことが、精錬工程の課題となっている。 The refining process in steelmaking is a process of purifying pig iron containing impurities from a blast furnace and adjusting it to a predetermined component. Among impurities contained in pig iron, phosphorus is an element that greatly affects product performance. In recent years, along with an increase in demand for low phosphorus steel having a low phosphorus content, it has become an issue in the refining process to efficiently perform a dephosphorization process for reducing the concentration of phosphorus contained in products.
溶銑の脱りん処理方法として、上底吹き転炉に装入された溶銑にカルシウムフェライトを含む精錬剤を添加する方法が知られている。カルシウムフェライトは、CaOと酸化鉄を高温で事前に溶融もしくは焼結させることにより、CaOの溶融性を改善した化合物である。カルシウムフェライトはCaO(生石灰)に比べて融点が低いため、脱りん処理においてスラグ生成を促進するとともに脱りん反応を促進する。カルシウムフェライトを用いた溶銑の脱りん方法は、例えば特許文献1、2等に開示されている。
As a hot metal dephosphorization method, there is known a method of adding a refining agent containing calcium ferrite to hot metal charged in an upper-bottom converter. Calcium ferrite is a compound that improves the melting property of CaO by previously melting or sintering CaO and iron oxide at a high temperature. Since calcium ferrite has a lower melting point than CaO (quick lime), it promotes slag formation and promotes dephosphorylation in the dephosphorization process. A hot metal dephosphorization method using calcium ferrite is disclosed in, for example,
また、特許文献3には、Na2Oが脱りんに寄与することが記載され、Na2Oを含む精錬剤の製造方法が記載されている。
しかしながら、特許文献1、2等の脱りん処理に用いられている通常のカルシウムフェライトは、融点が1400℃前後であり、転炉内の溶銑の温度である1200〜1350℃よりも高い。したがって、ランスから酸素ガスを吹き付け、溶銑中のSi、C、Fe等を酸化させて加熱源とする吹錬を十分に行った状態ではじめて溶融滓化が可能となるため、吹錬時間が短い場合には、カルシウムフェライトが十分に溶融せず、脱りん処理が効率的に行われない状態で吹錬が終了することが考えられる。
However, ordinary calcium ferrite used in the dephosphorization treatment in
また、特許文献2には、吹錬時間を10分間程度とし、全吹錬時間の35%が経過した後にカルシウムフェライトを添加し始め、全吹錬時間の80%が経過するまでに添加を完了することが記載されている。ところが、例えば4分以内の短時間で吹錬を行う場合、特許文献2の方法では、カルシウムフェライトの溶融が不十分で、脱りん効果の低下が懸念される。
In
また、特許文献3では、Na2Oを含む精錬剤を用いた脱りん方法については記載されていない。
Further,
本発明の目的は、精錬工程において、短時間で吹錬を行う場合でも、十分に効率よく溶銑の脱りんを行うことができる溶銑の脱りん処理方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a hot metal dephosphorization method that can perform hot metal dephosphorization sufficiently efficiently even when blowing in a short time in the refining process.
上記問題を解決するため、本発明は、上底吹き転炉を用いて、生石灰、酸化鉄、およびカルシウムフェライトを含む精錬剤を炉内に添加し、溶銑の脱りん処理を行う方法であって、前記カルシウムフェライトはNa2Oを含有することを特徴とする、溶銑の脱りん処理方法を提供する。 In order to solve the above problem, the present invention is a method for performing dephosphorization treatment of hot metal by adding a refining agent containing quicklime, iron oxide, and calcium ferrite to the furnace using an upper bottom blowing converter. The method for dephosphorizing hot metal is characterized in that the calcium ferrite contains Na 2 O.
前記精錬剤は、溶銑の装入よりも前に前記炉内に投入することが好ましい。その場合、吹錬時間が4分以内でもよい。また、前記カルシウムフェライトを炉内に添加する際の装入塩基度を1.5〜1.8とし、前記転炉へ供給する前記精錬剤に含まれるCaO質量の合計に対するカルシウムフェライト中のCaO質量の合計が20%以上であることが好ましい。 The refining agent is preferably charged into the furnace before the hot metal is charged. In that case, the blowing time may be within 4 minutes. Moreover, the charging basicity when adding the calcium ferrite into the furnace is 1.5 to 1.8, and the CaO mass in the calcium ferrite with respect to the total CaO mass contained in the refining agent supplied to the converter Is preferably 20% or more.
本発明によれば、Na2Oを含有することで融点が低くなったカルシウムフェライトを、溶銑の装入よりも前に投入し溶銑装入時の撹拌力を利用して事前に溶融させておくことで、吹錬時間が短時間であっても、効率よく脱りん処理ができる。 According to the present invention, calcium ferrite having a lower melting point due to containing Na 2 O is charged before the hot metal is charged and melted in advance using the stirring force at the time of hot metal charging. Thus, even if the blowing time is short, dephosphorization can be performed efficiently.
以下、本発明の実施の形態を説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
製鋼の精錬工程で用いられる精錬炉としては、通常、転炉が用いられ、転炉法による製鋼工程においては、主原料として溶銑とスクラップを装入して溶鋼が生産される。図1は、上底吹き転炉を用いた精錬工程の概略を示す。 As the refining furnace used in the steelmaking refining process, a converter is usually used. In the steelmaking process using the converter method, molten steel and scrap are charged as main raw materials to produce molten steel. FIG. 1 shows an outline of a refining process using an upper bottom blowing converter.
最初に、図1(a)に示すように、転炉1内にスクラップ2を装入する。そして、本実施形態では、スクラップ2の装入と同時に、Na2Oを含有するカルシウムフェライトを含む精錬剤3を炉内に投入する。カルシウムフェライト中のNa2Oの割合は、例えば0.3〜5.0質量%、好ましくは1〜3質量%である。Na2Oの含有量が多いほどカルシウムフェライトの融点は下がるが、多すぎると精錬後のスラグの品質に支障をきたし、スラグが製品として利用できなくなる。また、1%未満ではカルシウムフェライトの融点を下げる効果が小さくなる。カルシウムフェライトの粒径は、1〜50mm、好ましくは、通常市販されている5〜35mm程度の粒径のものを使用することができる。
First, as shown in FIG. 1A, the
また、カルシウムフェライトを炉内に添加する際の装入塩基度は1.5〜1.8程度、好ましくは1.7前後とし、転炉内へ供給する精錬剤3に含まれるCaO質量の合計に対するカルシウムフェライト中のCaO質量の合計は、20%以上が好ましい。なお、装入塩基度とは、「転炉内へ供給する副原料(精錬剤)中に含まれるCaO質量の合計」を分子とし、「転炉内へ供給する副原料中に含まれるSiO2質量の合計」と「主原料(溶銑およびスクラップ)中に含まれているSiが全部SiO2に酸化されたとした場合のSiO2質量」との合計を分母として計算される比の数値である。
The basicity of charging when adding calcium ferrite into the furnace is about 1.5 to 1.8, preferably around 1.7, and the total mass of CaO contained in the
スクラップ2および精錬剤3を装入した後、炉内に溶銑4を装入(図1(b))し、その後、ランス11から酸素を溶銑4に吹き込む吹錬を行う(図1(c))。
After the
吹錬によって、溶銑4中のりん(P)が酸素と反応して、P2O5が生成され、P2O5がCaOと反応して、スラグ中に安定な化合物である3CaO・P2O5が生成される。ところが、CaOは高融点であり、そのままでは、精錬時の溶銑温度で溶融しない。そこで、より早期に融点を下げて、溶銑温度でCaOが溶融し、化合物4CaO・P2O5が生成されやすくなるように、本発明では、Na2Oを含有するカルシウムフェライトを用いる。
By blowing, by reacting with phosphorus (P) is the oxygen in the hot metal 4, is generated
本実施形態では、溶銑4の装入前に精錬剤3を投入しておくことで、溶銑4の装入時の撹拌力を利用して、カルシウムフェライトの溶融時間を確保することができる。これにより、カルシウムフェライトを吹錬中に全て溶融させることができ、吹錬が開始され、P2O5が生成されるとすぐに、Na2O含有カルシウムフェライトから溶融したCaOとP2O5とが反応して4CaO・P2O5が生成され、カルシウムフェライトを効率良く使用した脱りん処理が行える。あるいは、精錬剤のうちNa2Oを含有するカルシウムフェライトのみを溶銑4の装入前に投入し、精錬剤のその他の物質を吹錬時に投入してもよい。
In this embodiment, by introducing the
カルシウムフェライトは上述の通りCaOの溶融性を改善した化合物であり、精錬時にカルシウムフェライトを用いることでCaOが溶融しやすくなり、脱りん効果を発揮することは周知であるが、本発明では、Na2Oを含有するカルシウムフェライトを用いることで、さらに融点が下がり、脱りん効果を高めることができる。 Calcium ferrite is a compound that improves the melting property of CaO as described above, and it is well known that CaO is easily melted by using calcium ferrite during refining and exhibits a dephosphorization effect. By using calcium ferrite containing 2 O, the melting point is further lowered and the dephosphorization effect can be enhanced.
Na2Oの有無によるカルシウムフェライトの融点の違いを調べる自溶性試験を行った。従来のカルシウムフェライト、および本発明例として2%のNa2Oを含有するNa2O含有カルシウムフェライトの成分比率を表1に示す。 A self-flux test was conducted to examine the difference in melting point of calcium ferrite depending on the presence or absence of Na 2 O. Table 1 shows component ratios of conventional calcium ferrite and Na 2 O-containing calcium ferrite containing 2% Na 2 O as an example of the present invention.
図2は自溶性試験の結果であり、Na2Oを含有しない従来のカルシウムフェライトは溶融温度が1370℃であったが、Na2Oを2%含有させることで融点が下がり、転炉内の溶銑の温度以下となることがわかった。すなわち、Na2Oの含有量を2%にすれば、カルシウムフェライトの溶融温度が溶銑温度よりも低くなり、溶銑装入時の撹拌力を利用して、カルシウムフェライトの溶融時間を確保することができる。 FIG. 2 shows the results of the self-fluxing test. The conventional calcium ferrite containing no Na 2 O had a melting temperature of 1370 ° C., but the melting point was lowered by containing 2% Na 2 O, It was found that the temperature was below the hot metal temperature. That is, if the content of Na 2 O is 2%, the melting temperature of calcium ferrite becomes lower than the hot metal temperature, and the melting time of calcium ferrite can be ensured by utilizing the stirring force at the time of hot metal charging. it can.
次に、Na2Oを含有しないカルシウムフェライト(CF)の通常品と、表1に示すNa2Oを含有するカルシウムフェライトを転炉内に投入して、溶融状態を調べた。
Next, a normal product of calcium ferrite (CF) not containing
図3は、Na2Oを含有しないカルシウムフェライト、および、Na2O含有カルシウムフェライトの時間毎の溶融率を示したものである。雰囲気温度は1350℃である。通常品のカルシウムフェライトは、Na2Oを含有するカルシウムフェライトに比べて溶融に時間がかかり、4分間では溶融率が4分の1程度の低い状態であった。また、Na2Oを含有するカルシウムフェライトの場合でも、4分間では半分程度しか溶融せず、溶融率を100%とするためには、7分間の時間が必要であることがわかった。すなわち、脱りん時の吹錬時間が通常4分以内と短時間の吹錬でNa2Oを含有するカルシウムフェライトを使用する際には、7分間の溶融時間を確保することが必要となる。
FIG. 3 shows the time-dependent melting rates of calcium ferrite not containing Na 2 O and Na 2 O-containing calcium ferrite. The ambient temperature is 1350 ° C. The normal product of calcium ferrite took longer to melt than calcium ferrite containing Na 2 O, and the melt rate was as low as about 1/4 in 4 minutes. Further, even in the case of calcium ferrite containing Na 2 O, only about half was melted in 4 minutes, and it was found that a time of 7 minutes was required to make the
Na2O含有カルシウムフェライトは低融点であるため、吹錬開始前に投入しても、溶銑装入時の撹拌力を利用して炉内で溶融させることができる。したがって、Na2O含有カルシウムフェライトを溶銑装入前に投入し、溶銑装入時の撹拌力を利用して、不足する溶融時間を確保することで、溶融率を100%まで向上させることができる。すなわち、Na2O含有カルシウムフェライトを含む精錬剤を、吹錬開始前に投入することにより、吹錬時間が4分以内の短時間でも、吹錬が終了するまでに効率よく脱りん処理を行うことができる。 Since Na 2 O-containing calcium ferrite has a low melting point, it can be melted in the furnace using the stirring force at the time of hot metal charging even if it is added before the start of blowing. Therefore, Na 2 O-containing calcium ferrite is charged before the hot metal is charged, and the melting rate can be improved to 100% by securing the insufficient melting time by using the stirring force at the time of hot metal charging. . That is, by introducing a refining agent containing Na 2 O-containing calcium ferrite before the start of blowing, even if the blowing time is within 4 minutes, the dephosphorization process is efficiently performed until the blowing is completed. be able to.
脱りんを行う精錬の形態としては、脱りんを行った後に別の炉で脱炭を行う場合と、MURC(Multi Refining Converter)法と呼ばれる、脱りんを行った後、転炉を傾動してりん濃度が高いスラグを排出し、その後同一炉で継続して脱炭を行う場合等がある。本発明は、いずれの場合にも適用できるが、殊にMURC法では、脱りん時の吹錬時間が通常4分以内と短時間であり、このような場合でも、本発明によれば効率よく脱りん処理が行える。 As a form of refining that performs dephosphorization, after dephosphorization, decarburization is performed in another furnace, and after dephosphorization, called the MURC (Multi Refining Converter) method, the converter is tilted. There are cases where slag with high phosphorus concentration is discharged and then decarburization is continued in the same furnace. The present invention can be applied to any case, but in particular, in the MURC method, the blowing time during dephosphorization is usually as short as 4 minutes or less. Even in such a case, the present invention is efficient. Dephosphorization can be performed.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到しうることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not limited to this example. It is obvious for those skilled in the art that various changes or modifications can be conceived within the scope of the technical idea described in the claims. It is understood that it belongs to.
表1に示す2種類のカルシウムフェライト、すなわち、従来のカルシウムフェライトと、本発明例としての2%のNa2Oを含有するNa2O含有カルシウムフェライトを用いて、転炉での脱りん処理を行った。吹錬時間は3〜4分であり、装入塩基度は1.8、カルシウムフェライト使用量は10kg/tとした。本発明例は、吹錬開始の3分前にNa2O含有カルシウムフェライトを投入し、従来例は、吹錬開始時に投入した。 Using two types of calcium ferrite shown in Table 1, that is, conventional calcium ferrite and Na 2 O-containing calcium ferrite containing 2% Na 2 O as an example of the present invention, dephosphorization treatment in a converter is performed. went. The blowing time was 3 to 4 minutes, the charging basicity was 1.8, and the amount of calcium ferrite used was 10 kg / t. In the inventive example, Na 2 O-containing calcium ferrite was added 3 minutes before the start of blowing, and the conventional example was added at the start of blowing.
その結果、従来例では50%の脱りん率であったのが、本発明例では70%の脱りん率に向上した。 As a result, the dephosphorization rate of 50% in the conventional example was improved to 70% in the example of the present invention.
本発明は、製鋼工程において、鉄を含有するスクラップと溶銑を精錬炉に装入して吹錬し、溶鋼を溶製する際の脱りん処理方法に適用できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be applied to a dephosphorization processing method in which steel-containing scrap and molten iron are charged into a smelting furnace and blown in a steelmaking process to melt the molten steel.
1 転炉
2 スクラップ
3 精錬剤
4 溶銑
11 ランス
1
Claims (4)
前記カルシウムフェライトはNa2Oを含有することを特徴とする、溶銑の脱りん処理方法。 A refining agent containing quicklime, iron oxide, and calcium ferrite is added to the furnace using a top-bottom blow converter, and the hot metal is dephosphorized.
The method for dephosphorizing hot metal, wherein the calcium ferrite contains Na 2 O.
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