JP2016079307A - Lubricant composition for plastic working - Google Patents

Lubricant composition for plastic working Download PDF

Info

Publication number
JP2016079307A
JP2016079307A JP2014213071A JP2014213071A JP2016079307A JP 2016079307 A JP2016079307 A JP 2016079307A JP 2014213071 A JP2014213071 A JP 2014213071A JP 2014213071 A JP2014213071 A JP 2014213071A JP 2016079307 A JP2016079307 A JP 2016079307A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plastic working
alkaline earth
earth metal
metal
lubricating oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014213071A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6325415B2 (en
Inventor
智宏 ▲高▼木
智宏 ▲高▼木
Tomohiro Takagi
八木下 和宏
Kazuhiro Yagishita
和宏 八木下
鉄平 辻本
Teppei Tsujimoto
鉄平 辻本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
JX Nippon Oil and Energy Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JX Nippon Oil and Energy Corp filed Critical JX Nippon Oil and Energy Corp
Priority to JP2014213071A priority Critical patent/JP6325415B2/en
Publication of JP2016079307A publication Critical patent/JP2016079307A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6325415B2 publication Critical patent/JP6325415B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition for plastic working suitable for plastic working which is positioned to be hard to work with a temperature of a processed part of 200°C or more.SOLUTION: There is provided a lubricant composition for plastic working containing at least one kind of base oil selected from a group consisting of mineral oil, oil and fat and synthetic oil and polysulfide with a molecular structure represented by the formula (1) of 20 mass% or more and having kinetic viscosity of the composition at 40°C of 80 to 250 mm/s. (1), where n represents the number of sulfur crosslink and is 4 to 8.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塑性加工用潤滑油組成物に関する。詳しくは、加工時の温度が200℃以上の難加工と位置づけられる冷間塑性加工において好適な塑性加工用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for plastic working. Specifically, the present invention relates to a lubricating oil composition for plastic working that is suitable for cold plastic working, which is positioned as difficult working with a processing temperature of 200 ° C. or higher.

これまでに切削加工や塑性加工等の金属加工においては塩素系極圧剤が切削性やプレス加工性向上効果に優れ、かつ安価なため多用されてきた。しかし、近年では塩素系極圧剤を配合した潤滑油は、焼却処理時のダイオキシンの発生や焼却炉の腐食・損傷等の問題が指摘されている。また、一部の有機塩素化合物は、発がん性を有することも報告されている。したがって、塩素を含有しない金属加工油の開発が進められてきた。塩素を含有しない金属加工油としては、硫化オレフィン、硫化油脂、カルシウムスルホネート、ZnDTP等の硫黄基材や、リン酸エステル等のリン系基材を使用したものが、従来から知られている(特許文献1〜3参照)。そして工具と材料の面圧が高く、摩擦面温度が高い場合、硫黄系極圧剤を中心に上記添加剤を多量に添加する必要がある。   So far, in metal working such as cutting and plastic working, chlorinated extreme pressure agents have been widely used because they are excellent in cutting performance and press workability improving effect and are inexpensive. In recent years, however, lubricating oils containing chlorinated extreme pressure agents have been pointed out as problems such as generation of dioxins during incineration and corrosion / damage of incinerators. Some organochlorine compounds have also been reported to have carcinogenicity. Accordingly, development of metalworking oils that do not contain chlorine has been underway. As metal processing oils that do not contain chlorine, those using sulfur base materials such as sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, calcium sulfonate, ZnDTP, and phosphorus base materials such as phosphate esters have been known (patents). References 1-3). When the surface pressure of the tool and the material is high and the friction surface temperature is high, it is necessary to add a large amount of the above-mentioned additive mainly in the sulfur-based extreme pressure agent.

通常の冷間板成形における加工部位の温度は、非特許文献1では室温〜150℃とされている。一方、冷間しごき加工や引抜き加工では室温〜300℃とされている。よって加工部位の温度が200℃以上の場合、難加工と位置づけられる。加工部位の温度が200℃以上の場合、塑性加工油の動粘度(40℃)が80mm/s未満の場合、焼付きなどの加工不良が発生してしまう。一方、ハンドリング性の点から動粘度(40℃)の上限は250mm/s程度である。一般的な硫化油脂はおよそ200〜1000mm/sで、加えてカルシウムスルホネートを代表とする金属系清浄剤は400mm/s〜1000mm/sで両者の併用は限定的となる。そのため同じ硫黄系極圧剤でも動粘度が10〜100mm/s程度のポリサルファイドを多用する。 In non-patent document 1, the temperature of the processed part in normal cold plate forming is set to room temperature to 150 ° C. On the other hand, in cold ironing and drawing, the temperature is set to room temperature to 300 ° C. Therefore, when the temperature of a processing part is 200 degreeC or more, it is positioned as a difficult process. When the temperature of the processing site is 200 ° C. or higher, processing defects such as seizure occur when the kinematic viscosity (40 ° C.) of the plastic processing oil is less than 80 mm 2 / s. On the other hand, the upper limit of kinematic viscosity (40 ° C.) is about 250 mm 2 / s from the viewpoint of handling properties. Typical sulfurized fats at approximately 200 to 1000 mm 2 / s, in addition metallic detergents typified by calcium sulfonate with the combination of the both in 400mm 2 / s~1000mm 2 / s is limited. Therefore, polysulfide having a kinematic viscosity of about 10 to 100 mm 2 / s is frequently used even with the same sulfur-based extreme pressure agent.

特開平6−313182号公報JP-A-6-313182 特開平6−330076号公報JP-A-6-330076 特開平10−226795号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-226795

「鉄と鋼」,No.12,Vol.78,1992年,p.1768“Iron and Steel”, no. 12, Vol. 78, 1992, p. 1768

本発明はこのような事情を鑑みてなされたものであり、加工部位の温度が200℃以上の難加工と位置づけられる塑性加工において硫黄系極圧剤の中で比較的動粘度の低いポリサルファイドで分子構造を限定し、最も優れる塑性加工用潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and is a polysulfide and molecular molecule having a relatively low kinematic viscosity in a sulfur-based extreme pressure agent in plastic processing, which is positioned as difficult processing at a processing site temperature of 200 ° C. or higher. The object is to provide the most excellent lubricating oil composition for plastic working by limiting the structure.

本発明者らは前記課題について鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have completed the present invention.

すなわち、本発明は、鉱油、油脂および合成油からなる群より選ばれる少なくとも一種の基油と、分子構造が式(1)で表わされるポリサルファイドを20質量%以上含有し、組成物の40℃における動粘度が80〜250mm/sである塑性加工用潤滑油組成物である。

Figure 2016079307
(式中のnは硫黄架橋数を示しており、4以上8以下である。) That is, the present invention contains at least one base oil selected from the group consisting of mineral oils, fats and oils, and 20% by mass or more of polysulfide having a molecular structure represented by the formula (1), and the composition at 40 ° C. It is a lubricating oil composition for plastic working having a kinematic viscosity of 80 to 250 mm 2 / s.
Figure 2016079307
(In the formula, n represents the number of sulfur bridges and is 4 or more and 8 or less.)

また、本発明は、さらに金属比1以上30以下の金属系清浄剤を含有することを特徴とする前記の塑性加工用潤滑油組成物である。   Further, the present invention is the above-described lubricating oil composition for plastic working, further comprising a metal detergent having a metal ratio of 1 to 30.

本発明の塑性加工用潤滑油組成物は、加工部位の温度が200℃以上の難加工と位置づけられる塑性加工において有用である。   The lubricating oil composition for plastic working of the present invention is useful in plastic working, which is positioned as difficult working where the temperature of the processed part is 200 ° C. or higher.

実施例で用いたバーリング試験機を示す図である。It is a figure which shows the burring test machine used in the Example.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物の潤滑油基油としては、鉱油、合成油および油脂が用いられ、これらは混合物であってもよい。   As the lubricating base oil of the lubricating oil composition of the present invention, mineral oil, synthetic oil and fats and oils are used, and these may be a mixture.

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を1種又は2種以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油又はナフテン系鉱油が挙げられる。   As mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing In addition, paraffinic mineral oil or naphthenic mineral oil refined by appropriately combining one or more refining treatments such as white clay treatment may be mentioned.

合成油としては、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレンとプロピレンとのコオリゴマー、エチレンと1−オクテンとのコオリゴマー、エチレンと1−デセンとのコオリゴマー等のポリα−オレフィン(PAO)又はそれらの水素化物;イソパラフィン;モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン;モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン;ジオクチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、ジトリデシルグルタレート等の二塩基酸エステル;トリメリット酸等の三塩基酸エステル;トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンオレート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリールモノエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコールモノエーテル、ポリエチレングリコールジエーテル、ポリプロピレングリコールジエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコールジエーテル等のポリグリコール;モノアルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、モノアルキルトリフェニルエーテル、ジアルキルトリフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル等のフェニルエーテル;シリコーン油;パーフルオロエーテル等のフルオロエーテル、等が挙げられ、これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Synthetic oils include, for example, propylene oligomer, polybutene, polyisobutylene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene and propylene co-oligomer, ethylene and 1-octene co-oligomer, and ethylene and 1-decene. Poly α-olefin (PAO) such as co-oligomer or hydride thereof; isoparaffin; alkyl benzene such as monoalkylbenzene, dialkylbenzene, polyalkylbenzene; alkylnaphthalene such as monoalkylnaphthalene, dialkylnaphthalene, polyalkylnaphthalene; dioctyl adipate, dialkyl Dibasic acid esters such as 2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, ditridecyl glutarate; Tribasic acid esters such as limellitic acid; polyol esters such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, trimethylolpropane oleate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate; polyethylene glycol, polypropylene glycol Polyglycols such as polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyethylene glycol monoether, polypropylene glycol monoether, polyoxyethyleneoxypropylene glycol monoether, polyethylene glycol diether, polypropylene glycol diether, polyoxyethyleneoxypropylene glycol diether; Monoalkyldiphenyl ether, dialkyldiphenyl Ethers, monoalkyl triphenyl ethers, dialkyl triphenyl ethers, tetraphenyl ethers, monoalkyl tetraphenyl ethers, dialkyl tetraphenyl ethers, phenyl ethers such as pentaphenyl ether; silicone oils; fluoroethers such as perfluoroethers, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、これらの水素添加物もしくはこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。   Examples of the fat include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated products thereof, or a mixture of two or more of these.

潤滑油基油の40℃における動粘度は、特に制限はないが、組成物の動粘度を制御するうえで、90〜800mm/sが好ましく、400〜800mm/sがより好ましい。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 90 to 800 mm 2 / s, more preferably 400 to 800 mm 2 / s, for controlling the kinematic viscosity of the composition.

本発明の潤滑油組成物は、分子構造が式(1)で表わされるポリサルファイドを含有する。

Figure 2016079307
The lubricating oil composition of the present invention contains polysulfide whose molecular structure is represented by the formula (1).
Figure 2016079307

式中のnは硫黄架橋数を示しており、4以上8以下の整数である。nが4未満では加工性能が劣るため好ましくない。nが8を超えるとポリサルファイドの安定性が極端に悪化するため好ましくない。   N in the formula represents the number of sulfur bridges, and is an integer of 4 or more and 8 or less. If n is less than 4, the processing performance is inferior. When n exceeds 8, the stability of polysulfide is extremely deteriorated, which is not preferable.

式(1)で表されるポリサルファイドの製造方法は特に限定されず、生成物としてこれら化合物を得られれば良い。例えば、2,4,4−トリメチル−1−ペンテン2分子を硫化処理して硫黄架橋して得ることができる。このとき硫化処理する方法は特に限定されず、任意の方法が使用できる。   The production method of the polysulfide represented by the formula (1) is not particularly limited as long as these compounds can be obtained as products. For example, it can be obtained by sulfurizing two molecules of 2,4,4-trimethyl-1-pentene and sulfur crosslinking. At this time, the method of sulfiding is not particularly limited, and any method can be used.

硫化処理等で生成した式(1)で表されるポリサルファイドを精製する方法は、特に限定されず任意の方法が利用できる。例えば、シリカゲルを用いたゲルクロマトグラフィによる抽出などが挙げられる。   The method for purifying the polysulfide represented by the formula (1) generated by sulfidation or the like is not particularly limited, and any method can be used. Examples thereof include extraction by gel chromatography using silica gel.

上記式(1)で表される硫黄化合物の含有量は、組成物全量基準で20質量%以上であり、30質量%以上が好ましく、35質量%以上がより好ましく、最も好ましくは45質量%以上、70質量%以下である。20質量%未満だと充分な効果を得ることができないため好ましくない。一方、70質量%を超えると潤滑油組成物の耐スラッジ性や腐食防止性が低下する傾向が見られるため好ましくない。   The content of the sulfur compound represented by the above formula (1) is 20% by mass or more based on the total amount of the composition, preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and most preferably 45% by mass or more. 70 mass% or less. If it is less than 20% by mass, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, the sludge resistance and corrosion resistance of the lubricating oil composition tend to decrease, which is not preferable.

本発明の潤滑油組成物は、さらに、金属比が1以上30以下の金属系清浄剤を含有することが好ましい。金属系清浄剤を含有することで加工性能が向上する。   The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains a metal detergent having a metal ratio of 1 to 30. Processing performance improves by containing a metallic detergent.

金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレート等が挙げられる。   Examples of the metal detergent include alkali metal sulfonate or alkaline earth metal sulfonate, alkali metal phenate or alkaline earth metal phenate, and alkali metal salicylate or alkaline earth metal salicylate.

スルホネートとしては、分子量が300〜1500、好ましくは400〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が挙げられ、特にカルシウム塩が好ましく用いられる。   As the sulfonate, an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 300 to 1500, preferably 400 to 700, such as a sodium salt or a potassium salt. , Magnesium salts, and calcium salts, and calcium salts are particularly preferably used.

上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的には、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
上記石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、炭素数2〜12のオレフィン(エチレン、プロピレン等)のオリゴマーをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。
Specific examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.
As said petroleum sulfonic acid, what sulfonated the alkyl aromatic compound of the lubricating oil fraction of mineral oil, what is called mahoganic acid etc. byproduced at the time of white oil manufacture are generally used. Synthetic sulfonic acid can be obtained by, for example, by-producing from an alkylbenzene production plant that is a raw material for detergents, or by alkylating an oligomer of olefins (ethylene, propylene, etc.) having 2 to 12 carbon atoms with benzene. A sulfonated alkylbenzene having a chain or branched alkyl group or a sulfonated alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene is used. The sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but fuming sulfuric acid or sulfuric anhydride is usually used.

フェネートとしては、例えば、炭素数4〜30、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルフェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、前記アルキルフェノールと元素硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイドのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。   Examples of the phenate include an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, the above alkylphenol and elemental sulfur. Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkylphenol sulfides obtained by reacting alkenyl, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of Mannich reaction products of alkylphenols such as sodium salts, potassium salts, magnesium salts and calcium salts .

サリシレートとしては、例えば、炭素数4〜30、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルサリチル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられ、好ましくはカルシウム塩及び/又はマグネシウム塩、より好ましくはカルシウム塩が用いられる。   Examples of the salicylates include alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, such as sodium salts, A potassium salt, a magnesium salt, and a calcium salt are mentioned, Preferably a calcium salt and / or a magnesium salt, More preferably, a calcium salt is used.

また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性(正塩)アルカリ土類金属スルホネート、中性(正塩)アルカリ土類金属フェネート及び中性(正塩)アルカリ土類金属サリシレート;あるいは中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレート;更には中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートの存在下で、アルカリ土類金属の水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる過塩基性(超塩基性)アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性(超塩基性)アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性(超塩基性)アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。   Alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, and alkaline earth metal salicylates include the above alkyl aromatic sulfonic acids, alkylphenols, alkylphenol sulfides, Mannich reactants of alkylphenols, alkylsalicylic acid, etc. Or it reacts with alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides, or once is converted to an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then substituted with alkaline earth metal salt, etc. Neutral (normal salt) alkaline earth metal sulfonate, neutral (normal salt) alkaline earth metal phenate and neutral (normal salt) alkaline earth metal salicylate obtained by: neutral alkaline earth metal sulfonate, neutral Alkaline earth metal phenate Basic alkaline earth metal sulphonates, basic alkaline earth metal sulfonates, basic alkaline earth metal sulfonates obtained by heating excess alkaline earth metal salts and alkaline earth metal bases in the presence of water, A basic alkaline earth metal salicylate; or in the presence of a neutral alkaline earth metal sulfonate, a neutral alkaline earth metal phenate and a neutral alkaline earth metal salicylate; Overbased (superbasic) alkaline earth metal sulfonates, overbased (superbasic) alkaline earth metal phenates and overbased (superbasic) alkaline earth metals obtained by reacting with boric acid Salicylates are also included.

金属系清浄剤の金属比は、1以上であり、7以上が好ましく、15以上がより好ましい。金属比が1未満のときは加工性が不十分となり好ましくない。一方、30以下であり、28以下が好ましく、25以下がより好ましい。金属比が30を超えると、安定性が極端に悪化するため好ましくない。
なお、ここでいう金属比とは、金属元素の価数×金属元素含有量(mol)/せっけん基(即ち、アルキルサリチル酸基などの基)含有量(mol)で表され、即ち、金属比はアルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤中のアルキルサリチル酸基、アルキルスルホン酸基含有量に対するアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有量を示す。
The metal ratio of the metallic detergent is 1 or more, preferably 7 or more, and more preferably 15 or more. When the metal ratio is less than 1, the processability becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, it is 30 or less, preferably 28 or less, and more preferably 25 or less. A metal ratio exceeding 30 is not preferable because the stability is extremely deteriorated.
The metal ratio here is represented by the valence of metal element × metal element content (mol) / soap group (that is, group such as alkyl salicylic acid group) content (mol). The alkali metal or alkaline earth metal content relative to the alkyl salicylic acid group or alkyl sulfonic acid group content in the alkali metal or alkaline earth metal detergent is shown.

金属系清浄剤は、加工性能を向上させる観点からアルカリ金属スルホネートもしくはアルカリ土類金属スルホネートまたはアルカリ金属サリシレートもしくはアルカリ土類金属サリシレートが好ましい。またアルカリ金属としてはナトリウムが、アルカリ土類金属としてはカルシウムが好ましい。これらの中でも、加工性の観点から、アルカリ土類金属スルホネートやアルカリ土類金属サリシレートが特に好ましい。   The metal detergent is preferably alkali metal sulfonate, alkaline earth metal sulfonate, alkali metal salicylate or alkaline earth metal salicylate from the viewpoint of improving processing performance. Further, sodium is preferable as the alkali metal, and calcium is preferable as the alkaline earth metal. Among these, alkaline earth metal sulfonate and alkaline earth metal salicylate are particularly preferable from the viewpoint of processability.

金属系清浄剤の全塩基価は特に制限はないが、50〜500mgKOH/gであることが好ましく、より好ましくは100〜450mgKOH/gである。全塩基価が50mgKOH/g未満の場合は潤滑性向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、全塩基価が500mgKOH/gを超えるものは製造が非常に難しく入手が困難であるため、それぞれ好ましくない。
なお、ここでいう全塩基価とは、JIS K 2501「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価[mgKOH/g]をいう。
The total base number of the metallic detergent is not particularly limited, but is preferably 50 to 500 mgKOH / g, more preferably 100 to 450 mgKOH / g. When the total base number is less than 50 mgKOH / g, the lubricity improvement effect tends to be insufficient. On the other hand, those whose total base number exceeds 500 mgKOH / g are very difficult to manufacture and difficult to obtain. It is not preferable.
The total base number referred to here is JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—Test method for neutralization number”. The total base number [mgKOH / g] by the perchloric acid method measured according to the above.

金属系清浄剤成分の含有量は特に制限はないが、組成物全量基準で1〜30質量%であることが好ましい。より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上、特に好ましくは4質量%以上である。一方、より好ましくは28質量%以下、さらに好ましくは26質量%以下、特に好ましくは24質量%以下である。
金属系清浄剤成分の含有量が1質量%未満の場合、加工性能の向上効果が不十分となる傾向にあり、30質量%を超えると金属加工油組成物の安定性が低下して析出物が生じやすくなる傾向にあるため、それぞれ好ましくない。
The content of the metal detergent component is not particularly limited, but is preferably 1 to 30% by mass based on the total amount of the composition. More preferably, it is 2 mass% or more, More preferably, it is 3 mass% or more, Most preferably, it is 4 mass% or more. On the other hand, it is more preferably at most 28 mass%, further preferably at most 26 mass%, particularly preferably at most 24 mass%.
When the content of the metal detergent component is less than 1% by mass, the effect of improving the processing performance tends to be insufficient, and when it exceeds 30% by mass, the stability of the metal processing oil composition is lowered and precipitates are formed. Are liable to occur, which is not preferable.

また、本発明の潤滑油組成物には、必要に応じ上記した成分以外の従来公知の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、リン酸エステル等の極圧剤;ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤;アクリルポリマー、パラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、ポリオレフィンワックス等の造膜剤;脂肪酸アミン塩等の水置換剤;グラファイト、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ポリエチレン粉末等の固体潤滑剤;アミン、アルカノールアミン、アミド、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、多価アルコールの部分エステル等の腐食防止剤;ベンゾトリアゾール、チアジアゾール等の金属不活性化剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤;アルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアルケニルアミンアミノアミド等の無灰分散剤;等が挙げられる。これらの公知の添加剤を併用する場合の含有量は特に制限されないが、これらの公知の添加剤の合計含有量が潤滑油組成物全量基準で0.1〜10質量%となるような量で添加するのが好ましい。   In addition, the lubricating oil composition of the present invention can contain conventionally known additives other than the above-described components as necessary. Examples of such additives include extreme pressure agents such as phosphate esters; wetting agents such as diethylene glycol monoalkyl ether; film forming agents such as acrylic polymer, paraffin wax, microwax, slack wax, and polyolefin wax; fatty acid amine salts and the like. Water replacement agent; solid lubricant such as graphite, graphite fluoride, molybdenum disulfide, boron nitride, polyethylene powder; amine, alkanolamine, amide, carboxylic acid, carboxylate, sulfonate, phosphoric acid, phosphate Corrosion inhibitors such as partial esters of polyhydric alcohols; metal deactivators such as benzotriazole and thiadiazole; antifoaming agents such as methylsilicone, fluorosilicone and polyacrylate; alkenyl succinimides, benzylamine and polyalkenylamines Aminoamide etc. Ashless dispersants; and the like. The content when these known additives are used in combination is not particularly limited, but the amount is such that the total content of these known additives is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferable to add.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、80mm/s以上であり、100mm/s以上が好ましく、150mm/s以上がさらに好ましい。40℃動粘度が80mm/s未満の場合、焼付きなどの加工不良が発生するおそれがある。一方、ハンドリング性の観点から250mm/s以下であり、200mm/s以下が好ましい。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is 80 mm 2 / s or more, preferably 100 mm 2 / s or more, and more preferably 150 mm 2 / s or more. When the 40 ° C. kinematic viscosity is less than 80 mm 2 / s, processing defects such as seizure may occur. On the other hand, it is 250 mm < 2 > / s or less from a viewpoint of handling property, and 200 mm < 2 > / s or less is preferable.

本発明の潤滑油組成物は、金属の塑性加工用として好適である。特に加工部位の温度が200℃以上となる難加工の冷間塑性加工において好適に用いられる。なかでもしごき加工、より具体的には、しごき率が7%以上のしごき加工において好適に用いられる。   The lubricating oil composition of the present invention is suitable for metal plastic working. In particular, it is suitably used in difficult-to-work cold plastic working where the temperature of the machined part is 200 ° C. or higher. Especially, it is used suitably in ironing processing, more specifically, ironing processing with an ironing rate of 7% or more.

塑性加工の対象である被加工材は特に限定されない。例えば、アルミニウム、マグネシウムおよびこれらの合金の他、銅、鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、スズ、チタン等の遷移金属およびこれらの合金が挙げられる。   The workpiece to be plastically processed is not particularly limited. Examples thereof include transition metals such as copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, titanium, and alloys thereof, in addition to aluminum, magnesium, and alloys thereof.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた基油及び添加剤は下記の通りである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The base oils and additives used in the examples and comparative examples are as follows.

[潤滑油基油]
潤滑油基油A;GpI基油 スパーオイルN7、40℃動粘度6.32mm/s
潤滑油基油B;GpI基油 スパーオイルN1000、40℃動粘度971mm/s
[Lubricant base oil]
Lubricating base oil A; GpI base oil Spur oil N7, kinematic viscosity at 40 ° C. 6.32 mm 2 / s
Lubricating base oil B; GpI base oil Spur oil N1000, 40 ° C. kinematic viscosity 971 mm 2 / s

[スルフィド化合物]
硫化オレフィンA;式(1)で表わされる化合物(n=4〜8の混合物)

Figure 2016079307
[Sulphide compounds]
Sulfurized olefin A; compound represented by formula (1) (mixture of n = 4 to 8)
Figure 2016079307

硫化オレフィンB;下記式で表わされる化合物(n=4〜8の混合物)

Figure 2016079307
Sulfurized olefin B; compound represented by the following formula (mixture of n = 4 to 8)
Figure 2016079307

硫化オレフィンC;下記式で表わされる化合物(n=4〜8の混合物)

Figure 2016079307
Sulfurized olefin C; compound represented by the following formula (mixture of n = 4 to 8)
Figure 2016079307

[金属系清浄剤]
カルシウムスルホネートA;金属比11
カルシウムスルホネートB;金属比0.3
カルシウムスルホネートC;金属比27
[Metal-based detergent]
Calcium sulfonate A; metal ratio 11
Calcium sulfonate B; metal ratio 0.3
Calcium sulfonate C; metal ratio 27

(実施例1〜13および比較例1〜6)
表1に各種の潤滑油基油及び添加剤の配合量と性能を記載した。基油の含有量(質量%)は基油組成物全量基準であり、各添加剤の添加量(質量%)は潤滑油組成物全量基準である。得られた各組成物について、加工性能を以下に示す試験により評価した。
(Examples 1-13 and Comparative Examples 1-6)
Table 1 shows the blending amounts and performances of various lubricating base oils and additives. The base oil content (% by mass) is based on the total amount of the base oil composition, and the added amount (% by mass) of each additive is based on the total amount of the lubricating oil composition. About each obtained composition, processing performance was evaluated by the test shown below.

図1に示すバーリング試験機を用い、下記の条件でステンレス材の焼付き状態およびボールへの焼付き度合いを目視で評価した。
試験片:材質SUS304材、外径80mm、内径3.7mm、厚さ2mm
ボール:材質SUJ2、直径9/16inch
加工速度:10mm/s
油剤を含侵させたウエスで試験片の両面に、1〜2g/mとなるように潤滑油を塗布し試験に供した。試験後のボールに生じた損傷状態を目視にて潤滑油の性能の判断を行う。 判定は以下の通りであり、△以上の判定で合格とする。ただし、著しく性能が低い潤滑油はボールがステンレス板を貫通せず、破断してしまう。
◎:傷無し
○:摩擦による傷
○△:摩擦による傷大
△:軽微な焼付きが発生
×:焼付き発生
××:ステンレス鋼の破断
Using the burring tester shown in FIG. 1, the seizure state of the stainless steel and the degree of seizure to the ball were visually evaluated under the following conditions.
Test piece: material SUS304, outer diameter 80 mm, inner diameter 3.7 mm, thickness 2 mm
Ball: Material SUJ2, diameter 9/16 inch
Processing speed: 10mm / s
Lubricating oil was applied to both surfaces of the test piece with a waste impregnated with an oil agent so as to be 1 to 2 g / m 2 and subjected to the test. Judgment of the performance of the lubricating oil is made by visually checking the damaged state of the ball after the test. The determination is as follows, and a determination of Δ or higher is accepted. However, in the case of lubricating oil with extremely low performance, the ball does not penetrate the stainless steel plate and breaks.
◎: No scratch ○: Scratch due to friction ○ △: Scratch due to friction △: Slight seizure occurred ×: Seizure occurred ××: Fracture of stainless steel

Figure 2016079307
Figure 2016079307

Claims (4)

鉱油、油脂および合成油からなる群より選ばれる少なくとも一種の基油と、分子構造が式(1)で表わされるポリサルファイドを20質量%以上含有し、組成物の40℃における動粘度が80〜250mm/sである塑性加工用潤滑油組成物。
Figure 2016079307
(式中のnは硫黄架橋数を示しており、4以上8以下である。)
The composition contains at least one base oil selected from the group consisting of mineral oil, fats and oils, and polysulfide having a molecular structure represented by the formula (1) of 20% by mass or more, and the composition has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 80 to 250 mm. A lubricating oil composition for plastic working which is 2 / s.
Figure 2016079307
(In the formula, n represents the number of sulfur bridges and is 4 or more and 8 or less.)
さらに金属比1以上30以下の金属系清浄剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の塑性加工用潤滑油組成物。   The lubricating oil composition for plastic working according to claim 1, further comprising a metal detergent having a metal ratio of 1 or more and 30 or less. 請求項1または2に記載の塑性加工用潤滑油組成物を、加工部位の温度が200℃以上となる冷間塑性加工に用いることを特徴とする冷間塑性加工方法。   A cold plastic working method characterized by using the lubricating oil composition for plastic working according to claim 1 or 2 for cold plastic working in which a temperature of a processed part is 200 ° C or higher. 被加工材がアルミニウム、マグネシウムもしくはこれらの合金、銅、鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、スズ、チタンもしくはこれらの合金から選ばれ、冷間塑性加工がしごき率7%以上のしごき加工であることを特徴とする請求項3に記載の冷間塑性加工方法。
The workpiece is selected from aluminum, magnesium or alloys thereof, copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, titanium or alloys thereof, and cold plastic working is ironing with an ironing ratio of 7% or more. The cold plastic working method according to claim 3, wherein:
JP2014213071A 2014-10-17 2014-10-17 Lubricating oil composition for plastic working Active JP6325415B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014213071A JP6325415B2 (en) 2014-10-17 2014-10-17 Lubricating oil composition for plastic working

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014213071A JP6325415B2 (en) 2014-10-17 2014-10-17 Lubricating oil composition for plastic working

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016079307A true JP2016079307A (en) 2016-05-16
JP6325415B2 JP6325415B2 (en) 2018-05-16

Family

ID=55955821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014213071A Active JP6325415B2 (en) 2014-10-17 2014-10-17 Lubricating oil composition for plastic working

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6325415B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5538819A (en) * 1978-09-09 1980-03-18 Lubrizol Corp Producing lubricant composition* adding agent concentrate material* and sulfide composition
JPH05179276A (en) * 1991-12-27 1993-07-20 Sumitomo Metal Ind Ltd Lubricating agent for hot rolling of stainless steel
JP2000178575A (en) * 1998-12-18 2000-06-27 Kawasaki Steel Corp Hot rolling oil composition
JP2001049279A (en) * 1999-05-31 2001-02-20 Sanwa Yuka Kogyo Kk Water insoluble cutting/grinding oil composition and metallic material processing method using the same
JP2002285181A (en) * 2001-03-22 2002-10-03 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition for plastic processing

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5538819A (en) * 1978-09-09 1980-03-18 Lubrizol Corp Producing lubricant composition* adding agent concentrate material* and sulfide composition
JPH05179276A (en) * 1991-12-27 1993-07-20 Sumitomo Metal Ind Ltd Lubricating agent for hot rolling of stainless steel
JP2000178575A (en) * 1998-12-18 2000-06-27 Kawasaki Steel Corp Hot rolling oil composition
JP2001049279A (en) * 1999-05-31 2001-02-20 Sanwa Yuka Kogyo Kk Water insoluble cutting/grinding oil composition and metallic material processing method using the same
JP2002285181A (en) * 2001-03-22 2002-10-03 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition for plastic processing

Also Published As

Publication number Publication date
JP6325415B2 (en) 2018-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5823329B2 (en) Lubricating oil composition for internal combustion engines
EP2785821A1 (en) Grease composition
US11118130B2 (en) Metalworking oil composition
CN105001963A (en) Gear cleaning and repair agent composition and preparation method thereof.
CN105849241A (en) Metalworking oil composition
JP2010006950A (en) Commercial lubricant composition
CN105637076B (en) Intermetallic composite coating lubricant oil composite
JP6043708B2 (en) Lubricating oil composition for metal working
JP2004211006A (en) Lubricating oil composition
JP6325415B2 (en) Lubricating oil composition for plastic working
JP2008056707A (en) Lubricant for metallic material working
JP6000223B2 (en) Lubricating oil composition
CN106795447B (en) Lubricant oil composite
JP4659003B2 (en) Grease composition
JP2019038961A (en) Lubricating oil composition for manual transmissions
JP6957145B2 (en) Metalworking oil composition
JP6351541B2 (en) Lubricating oil composition for metal working
JP4687845B2 (en) Lubricating oil composition for plastic working
JP6353403B2 (en) Lubricating oil composition for metal working
WO2020131603A1 (en) Lubricating composition comprising a sulfur-containing carboxylic acid or ester additive
JP6000224B2 (en) Lubricating oil composition
JP2002097485A (en) Lubricating oil composition for paper machine
JP2003073684A (en) Chlorine-free cutting oil composition for automatic lathe
JP6232194B2 (en) Lubricating oil composition for plastic working
JP4322335B2 (en) Grease composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170627

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180111

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180116

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180227

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180327

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180412

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6325415

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250