JP2016075546A - Oxygen detector manufacturing method, and oxygen detector manufactured by the same - Google Patents
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Abstract
Description
本件発明は、酸素検知剤の製造方法、及びその方法を用いて製造される酸素検知剤に関し、具体的には、還元糖と塩基と酸化還元色素とを用いた酸素検知剤の製造方法、及びその方法を用いて製造される酸素検知剤に関する。 The present invention relates to a method for producing an oxygen detector, and an oxygen detector produced using the method, specifically, a method for producing an oxygen detector using a reducing sugar, a base, and a redox dye, and The present invention relates to an oxygen detector produced by using the method.
一般的に、食品や医薬品等は、空気中の酸素により酸化して品質が劣化する。また、最近では、食品等を入れた包装体内に異物混入の事件等も度々起こり、問題となっている。そのため、多くの食品や医薬品等は、酸素の進入を検知するための酸素検知剤と共に包装体内に入れられて密封されるようになっている。この酸素検知剤は、酸化還元色素とそれに対する還元剤とを含む組成物からなり、酸化還元色素としてメチレンブルーが多く用いられている。ここで、酸化還元色素としてメチレンブルーを用いた場合に、酸素検知剤は、酸素がない場合には無色を呈し、酸素が有る場合には青色を呈する。なお、この酸素検知剤に関しては、従来より所定の大きさ及び形状に打錠成形された錠剤タイプのものが主に用いられている。 In general, foods, pharmaceuticals, and the like are deteriorated in quality by being oxidized by oxygen in the air. In recent years, incidents of contamination of foreign matter frequently occur in a package containing food or the like. For this reason, many foods, pharmaceuticals, and the like are placed in a package and sealed together with an oxygen detection agent for detecting the entry of oxygen. This oxygen detector is composed of a composition containing a redox dye and a reducing agent for the redox dye, and methylene blue is often used as the redox dye. Here, when methylene blue is used as the oxidation-reduction dye, the oxygen detecting agent is colorless when there is no oxygen, and blue when there is oxygen. As for the oxygen detector, a tablet type tableted into a predetermined size and shape has been mainly used.
ところが、酸素検知剤として錠剤タイプを用いた場合には、この錠剤タイプの酸素検知剤を個包装する必要がある等製造工程が複雑であるため製造コストがかかる上、小型化を図ることが困難である。また、消費者より、色の変化のみならず文字等によっても酸素の有無を検知出来るようにして欲しいとの要望が強く、錠剤タイプの酸素検知剤ではこの要望に応えることが難しかった。このように、従来より製造コストの低減、小型化及び酸素検知の容易化を図ることの出来る酸素検知剤の提供が求められていた。 However, when a tablet type is used as the oxygen detection agent, the manufacturing process is complicated, such as the need to individually wrap the oxygen detection agent of this tablet type, and the manufacturing cost is high and it is difficult to reduce the size. It is. In addition, there is a strong demand from consumers to be able to detect the presence or absence of oxygen not only by color change but also by letters, etc., and it has been difficult to meet this demand with tablet-type oxygen detection agents. As described above, it has been demanded to provide an oxygen detector that can reduce the manufacturing cost, reduce the size, and facilitate the oxygen detection.
例えば、特許文献１には、包装体内の酸素の存在を発色という手段を用いて検知すべく、酸化還元色素、揮発性還元剤、不揮発性還元剤、アルカリ物質、バインダー、溶媒からなるインク組成物に基づき製造したインクをインクジェットプリンタに用い、紙やフィルムに塗布して酸素検知剤を製造する方法が開示されている（引用文献１の請求項１、段落００３３等参照のこと。）。 For example, Patent Document 1 discloses an ink composition comprising a redox dye, a volatile reducing agent, a non-volatile reducing agent, an alkaline substance, a binder, and a solvent in order to detect the presence of oxygen in the package by means of color development. A method for producing an oxygen detecting agent by applying the ink produced based on the above to an ink jet printer and applying it to paper or a film is disclosed (see claim 1, paragraph 0033, etc. of cited document 1).
また、特許文献２には、少なくとも酸化還元色素であるメチレンブルーと、還元剤であるＤ−グルコースと、酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるとともにガラス転移点が１０〜７０℃であるアクリル系共重合体とからなることを特徴とする酸素インジケーター組成物を印刷により酸素検知基材上に形成して酸素検知剤を製造する方法が開示されている（引用文献２の請求項１，３等参照のこと。）。 Patent Document 2 discloses at least methylene blue as a redox dye, D-glucose as a reducing agent, and an acrylic copolymer having an acid value of 50 to 300 mgKOH / g and a glass transition point of 10 to 70 ° C. A method for producing an oxygen detector by forming an oxygen indicator composition comprising a polymer on an oxygen detection substrate by printing is disclosed (see claims 1 and 3 of cited reference 2, etc.). Of that.)
以上の引用文献に開示されている方法により製造される酸素検知剤は、コスト面や生産性に優れ、小型化を実現可能であり、また、文字等によって酸素の有無を容易に検知することが可能となる。 The oxygen detector produced by the method disclosed in the above cited document is excellent in cost and productivity, can be downsized, and can easily detect the presence or absence of oxygen by letters or the like. It becomes possible.
しかしながら、特許文献１に示すようなインク組成物に基づき作製された酸素検知用インクを用いて製造された酸素検知剤は、発色反応が遅いという問題があった。また、特許文献２に示すようなインク組成物に基づき作製された酸素検知用インクを用いて製造された酸素検知剤は、発色時の色調が薄いという問題があった。そして、特許文献１及び特許文献２の酸素検知用インクでは、沈殿物が発生し易く、インクジェットプリンタを長期間安定して稼働させることが困難であった。また、当該酸素検知用インクを用いて製造された酸素検知剤において酸素検知後に酸化還元色素であるメチレンブルーの凝集が発生して発色状態の悪化を招く等の問題もあった。 However, the oxygen detection agent produced using the oxygen detection ink produced based on the ink composition as shown in Patent Document 1 has a problem that the color development reaction is slow. Moreover, the oxygen detector produced using the oxygen detection ink produced based on the ink composition as shown in Patent Document 2 has a problem that the color tone at the time of color development is thin. In the oxygen detection inks of Patent Document 1 and Patent Document 2, precipitates are easily generated, and it is difficult to stably operate the ink jet printer for a long period of time. In addition, in the oxygen detector produced using the oxygen detection ink, there is a problem that aggregation of methylene blue, which is a redox dye, occurs after oxygen detection, resulting in deterioration of the coloring state.
そこで本件発明では、インクジェットプリンタの長期間の安定した稼働を実現すると共に、発色反応が速く、発色時の色調が濃い酸素検知剤の製造方法、及びその方法を用いて製造される酸素検知剤を提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, a method for producing an oxygen detecting agent that realizes stable long-term operation of an ink jet printer, has a fast color development reaction, and has a dark color tone at the time of color development, and an oxygen detecting agent produced using the method. The purpose is to provide.
本件発明に係る酸素検知剤の製造方法：本件発明に係る酸素検知剤の製造方法は、還元糖と塩基と酸化還元色素とを用いた酸素検知剤の製造方法であって、還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液を酸素検知基材における発色領域に塗布し乾燥させた後に、酸化還元色素を含む色素溶液を当該発色領域に塗布するものであり、当該アルカリ溶液及び当該色素溶液の少なくとも一方に、純水とグリセリンとアルコールと乳化剤とを含ませ、当該アルカリ溶液及び当該色素溶液の少なくとも一方を、インクジェット方式により当該酸素検知基材における発色領域に吐出することを特徴とする。 Method for producing oxygen detector according to the present invention: The method for producing an oxygen detector according to the present invention is a method for producing an oxygen detector using a reducing sugar, a base, and a redox dye, wherein the reducing sugar, the base, Is applied to the color development region of the oxygen detection substrate and dried, and then a dye solution containing a redox dye is applied to the color development region, and at least one of the alkali solution and the dye solution, Pure water, glycerin, alcohol, and an emulsifier are included, and at least one of the alkaline solution and the dye solution is discharged to a color development region of the oxygen detection substrate by an ink jet method.
また、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法は、前記アルカリ溶液に純水とグリセリンとアルコールと乳化剤とを含ませ、且つ、前記色素溶液にアルコールを含ませることが好ましい。 In the method for producing an oxygen detector according to the present invention, it is preferable that pure water, glycerin, alcohol, and an emulsifier are contained in the alkaline solution, and alcohol is contained in the dye solution.
本件発明に係る酸素検知剤：本件発明に係る酸素検知剤は、上述の酸素検知剤の製造方法を用いて製造されることを特徴とする。 Oxygen detecting agent according to the present invention: The oxygen detecting agent according to the present invention is manufactured using the above-described method for manufacturing an oxygen detecting agent.
本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、インクジェットプリンタの長期間の安定した稼働を実現すると共に、発色反応が速く、発色時の色調を濃くすることが可能である。このように、本件発明に係る酸素検知剤は、インクジェットプリンタを用いて長期間安定して製造することが出来ることから、コスト面や生産性に優れ、小型化を実現可能であり、文字等によって酸素の有無を容易に検知することが可能である。また、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、インクジェットプリンタを用いてプリントした文字等に滲みやしみ等が発生したり、色むらが生じるのを抑制することが可能となることに加え、インクを塗布する酸素検知基材の材質が紙以外のフィルム等であっても粘度を上げることで適用することができ、例えば食品等を入れる包装体に直接プリントすることも可能であるため、汎用性が広がる。 According to the method for producing an oxygen detector according to the present invention, it is possible to realize a long-term stable operation of an ink jet printer, a fast color development reaction, and a deep color tone during color development. As described above, since the oxygen detector according to the present invention can be stably manufactured for a long time using an ink jet printer, it is excellent in cost and productivity, and can be downsized. It is possible to easily detect the presence or absence of oxygen. In addition, according to the method for producing an oxygen detection agent according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of bleeding or blotting or color unevenness in characters printed using an inkjet printer. In addition, even if the material of the oxygen detection base material to which the ink is applied is a film other than paper, it can be applied by increasing the viscosity. For example, it can be directly printed on a package containing food or the like. , Versatility spreads.
以下、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法、及びその方法を用いて製造される酸素検知剤の一実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of an oxygen detection agent manufacturing method according to the present invention and an oxygen detection agent manufactured using the method will be described.
本件発明に係る酸素検知剤の製造方法： 本件発明に係る酸素検知剤の製造方法は、還元糖と塩基と酸化還元色素とを用いた酸素検知剤の製造方法であって、還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液を酸素検知基材における発色領域に塗布し乾燥させた後に、酸化還元色素を含む色素溶液を当該発色領域に塗布するものであり、当該アルカリ溶液及び当該色素溶液の少なくとも一方に、純水とグリセリンとアルコールと乳化剤とを含ませ、当該アルカリ溶液及び当該色素溶液の少なくとも一方を、インクジェット方式により当該酸素検知基材における発色領域に吐出することを特徴とする。 Manufacturing method of oxygen detector according to the present invention: The manufacturing method of the oxygen detecting agent according to the present invention is a method of manufacturing an oxygen detector using a reducing sugar, a base, and a redox dye, wherein the reducing sugar, the base, Is applied to the color development region of the oxygen detection substrate and dried, and then a dye solution containing a redox dye is applied to the color development region, and at least one of the alkali solution and the dye solution, Pure water, glycerin, alcohol, and an emulsifier are included, and at least one of the alkaline solution and the dye solution is discharged to a color development region of the oxygen detection substrate by an ink jet method.
本件発明に係る酸素検知剤の製造方法は、還元糖と塩基と酸化還元色素とを用いた酸素検知剤の製造方法に関し、酸素検知剤製造用インクを還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液と、酸化還元色素を含む色素溶液とに分けて用いることで、酸素検知剤製造用インクにおける沈殿物の発生を抑制し、酸化検知剤製造用インクの長期使用が可能となる。また、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法のように、アルカリ溶液を酸素検知基材における発色領域に塗布し乾燥させた後に、色素溶液を当該発色領域の上に重ねて塗布することで、酸素検知剤の色付きを濃くすると共に、発色反応を速くすることが出来る。更に、また、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、プリントされた直後の文字等の滲みやしみの発生を抑制し、且つ酸素検知後の色むらの発生を抑制することも出来る。 The method for producing an oxygen detector according to the present invention relates to a method for producing an oxygen detector using a reducing sugar, a base, and a redox dye, an oxygen solution for producing the oxygen detecting agent, an alkaline solution containing a reducing sugar and a base, By separately using the dye solution containing the oxidation-reduction dye, the generation of precipitates in the ink for producing the oxygen detection agent is suppressed, and the ink for producing the oxidation detection agent can be used for a long time. In addition, as in the method for producing an oxygen detector according to the present invention, after applying and drying an alkaline solution on the color development region in the oxygen detection substrate, the dye solution is applied over the color development region, In addition to darkening the color of the oxygen detector, the color development reaction can be accelerated. Furthermore, according to the method for producing an oxygen detector according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of bleeding and blotting of characters immediately after printing, and to suppress the occurrence of color unevenness after oxygen detection. .
ちなみに、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法において、酸素検知基材に対して上述のアルカリ溶液を塗布するにあたっては、インクジェットプリンタを用いて塗布する他、別容器に溜めた当該アルカリ溶液の中に浸積させて塗布したり、霧吹き等を用いて塗布することも可能である。ここで、酸素検知基材に対して当該アルカリ溶液を塗布するにあたり、インクジェットプリンタを用いた場合には、酸素検知剤を製造する上で必要な発色領域のみにアルカリ溶液を塗布することが出来るため、当該アルカリ溶液の消費量を抑え、製造コストを効果的に削減させることが出来る。 By the way, in the method for producing an oxygen detector according to the present invention, when applying the above-mentioned alkaline solution to the oxygen detection substrate, in addition to the application using an ink jet printer, the alkaline solution stored in a separate container It is also possible to apply it by immersing it in a mist, or to apply it using a sprayer or the like. Here, in applying the alkaline solution to the oxygen detection substrate, when an ink jet printer is used, the alkaline solution can be applied only to a color development region necessary for producing the oxygen detection agent. The consumption of the alkaline solution can be suppressed, and the manufacturing cost can be effectively reduced.
そして、塗布した上述のアルカリ溶液が乾燥した後に、酸素検知基材に対して上述の色素溶液を塗布するにあたっては、インクジェットプリンタを用いて、当該アルカリ溶液を塗布した領域の上に当該色素溶液を吐出させることで、文字等によっても酸素の有無を検知出来るようになる。このように、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、酸素検知基材の材質にもある程度左右されるものの、上述した方法により当該アルカリ溶液と当該色素溶液とをこの順に塗布することで、従来のように酸素検知剤製造用インクに含める酸化還元色素の量を多くしなくとも、十分に発色を濃くすることが可能となり、酸化還元色素が沈殿するのを抑制することが出来る。 And after apply | coating the above-mentioned alkaline solution dried, in apply | coating the said dye solution with respect to an oxygen detection base material, the said dye solution is applied on the area | region which applied the said alkali solution using an inkjet printer. By discharging, the presence / absence of oxygen can be detected by letters or the like. Thus, according to the method for producing an oxygen detector according to the present invention, the alkali solution and the dye solution are applied in this order by the method described above, although it depends to some extent on the material of the oxygen detection substrate. Therefore, it is possible to sufficiently darken the color without increasing the amount of the redox dye included in the ink for producing the oxygen detecting agent as in the prior art, and the precipitation of the redox dye can be suppressed.
なお、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法において、酸化還元色素としてメチレンブルー等を好適に用いることが出来る。また、アルコールとして、エチルアルコール等を好適に用いることが出来る。また、乳化剤として、グリセリン脂肪酸等を好適に用いることが出来る。ちなみに、酸化還元色素としてメチレンブルーを用いた場合には、発色が青色となる。 In the method for producing an oxygen detector according to the present invention, methylene blue or the like can be suitably used as the redox dye. Moreover, ethyl alcohol etc. can be used suitably as alcohol. Moreover, a glycerol fatty acid etc. can be used suitably as an emulsifier. Incidentally, when methylene blue is used as the redox dye, the color is blue.
ここで、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法は、上述のアルカリ溶液に純水とグリセリンとアルコールと乳化剤とを含ませ、且つ、上述の色素溶液にアルコールを含ませることが好ましい。 Here, in the method for producing an oxygen detector according to the present invention, it is preferable that pure water, glycerin, alcohol, and an emulsifier are included in the alkaline solution, and alcohol is included in the dye solution.
上述したように、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法は、還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液と、酸化還元色素（メチレンブルー等）を含む色素溶液とを分けて用いることが前提条件としてある。この条件を満たす限りにおいては、当該アルカリ溶液に対して純水とグリセリンとアルコール（エチルアルコール等）と乳化剤（グリセリン脂肪酸等）とを含め、且つ、当該色素溶液に対してアルコール（エチルアルコール等）を含めることも好ましい。当該色素溶液にアルコール（エチルアルコール等）を含めることで、当該色素溶液中において沈殿物の生成が抑制され、長期間安定してインクジェットプリンタを稼働させて酸素検知剤の製造を行うことが出来る。 As described above, the method for producing an oxygen detector according to the present invention is premised on the separate use of an alkaline solution containing a reducing sugar and a base and a dye solution containing a redox dye (such as methylene blue). . As long as this condition is satisfied, pure water, glycerin, alcohol (such as ethyl alcohol) and emulsifier (such as glycerin fatty acid) are included in the alkaline solution, and alcohol (such as ethyl alcohol) in the dye solution. It is also preferable to include. By including alcohol (ethyl alcohol or the like) in the dye solution, the formation of precipitates in the dye solution is suppressed, and the oxygen detector can be manufactured by operating the ink jet printer stably for a long period of time.
本件発明に係る酸素検知剤： 本件発明に係る酸素検知剤は、上述した酸素検知剤の製造方法を用いて製造したものであることを特徴とする。 Oxygen detection agent according to the present invention: The oxygen detection agent according to the present invention is manufactured using the above-described method for manufacturing an oxygen detection agent.
本件発明に係る酸素検知剤は、上述した酸素検知剤の製造方法を用いて製造することで、コスト面や生産性に優れ、小型化を実現可能であり、また、発色反応が速く且つ発色時の色調を濃くすることが出来るため、酸素の有無を迅速且つ容易に確認することが可能である。 The oxygen detector according to the present invention is manufactured using the above-described method for manufacturing an oxygen detector, so that it is excellent in cost and productivity, can be downsized, and has a fast color reaction and a high color development time. Therefore, the presence or absence of oxygen can be confirmed quickly and easily.
以上において、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法、及びその方法を用いて製造した酸素検知剤について説明したが、上述の実施の形態は本件発明の一態様であり、本件発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変更することが出来る。また、次に、実施例を示して本件発明をより詳細に説明するが、本件発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 In the above, the method for producing an oxygen detector according to the present invention and the oxygen detector produced by using the method have been described. However, the above-described embodiment is an aspect of the present invention and departs from the gist of the present invention. It can change suitably in the range which does not. Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
実施例１では、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法を用いて製造される酸素検知剤について、酸素検知剤用インク溶液として、純水とグリセリンとエチルアルコールとグリセリン脂肪酸と還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液と、メチレンブルーとエチルアルコールとを含む色素溶液とを用いて製造した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）の確認を行った。 In Example 1, for an oxygen detector manufactured using the method for manufacturing an oxygen detector according to the present invention, as an oxygen detector ink solution, pure water, glycerin, ethyl alcohol, glycerin fatty acid, reducing sugar, and base Oxygen detection agent manufactured using an alkaline solution containing, and a dye solution containing methylene blue and ethyl alcohol "immediately after manufacture", enclosed in a package "after deoxygenation", and "immediately after opening" the package The color development state (darkness, clarity) was confirmed.
＜酸素検知剤用インク溶液の作製＞
実施例１で用いる酸素検知剤用インク溶液を作製するにあたっては、純水４０ｍｌ、グリセリン１５ｍｌ、エチルアルコール２７．６ｍｌ、グリセリン脂肪酸（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ２０）２０．０４ｍｌ、グルコース６ｇ、炭酸ナトリウム０．５ｇのアルカリ溶液と、エチルアルコールにメチレンブルーを０．５ｗｔ％になるよう溶解した色素溶液とを用いた。
<Preparation of ink solution for oxygen detector>
In preparing the ink solution for oxygen detector used in Example 1, 40 ml of pure water, 15 ml of glycerin, 27.6 ml of ethyl alcohol, 20.04 ml of glycerin fatty acid (Polysorbate 20), 6 g of glucose, 0.5 g of sodium carbonate And a dye solution in which methylene blue was dissolved to 0.5 wt% in ethyl alcohol.
＜酸素検知剤の製造＞
実施例１で用いる酸素検知剤は、上述したアルカリ溶液を霧吹きを用いて、酸素検知基材となるコピー紙に万遍なく塗布して乾燥させた後に、上述の色素溶液をインクジェットプリンタ（製品名「ＰＸ−１０５」、セイコーエプソン株式会社製）を用いてインクジェット方式によりコピー紙に吐出して製造した。
<Manufacture of oxygen detectors>
The oxygen detecting agent used in Example 1 is the above-mentioned alkaline solution is uniformly applied to a copy paper serving as an oxygen detecting base material using a spray and dried, and then the above-described dye solution is applied to an inkjet printer (product name). Using “PX-105” (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink was ejected onto a copy paper by an inkjet method.
＜酸素検知剤の評価＞
図１は、実施例１で製造した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）を確認するための写真である。図１に示すように、実施例１で製造した酸素検知剤は、製造直後においては発色が濃く、文字等に滲みやしみが生ぜず、発色状態が良好であった。また、包装体に封入し密封して脱酸素した後においては、無色を示した。また、包装体を開封した直後においては、若干の滲みが生じたが、発色反応が速いことに加え、色むらも生ぜず文字等の確認は容易にすることが出来た。なお、包装体を開封した直後に若干の滲みが生じたのは、コピー用紙が含む水分による影響と考えられる。
<Evaluation of oxygen detector>
FIG. 1 shows the state of color development (immediately after production) of the oxygen detector produced in Example 1, “packed” after sealing and sealed “after deoxygenation”, “immediately after opening” of the package. ) Is a photograph for confirming. As shown in FIG. 1, the oxygen detector produced in Example 1 had a strong color immediately after production, no bleeding or smearing on characters, and the color development state was good. In addition, it was colorless after being sealed in a package, sealed, and deoxygenated. In addition, a slight blur occurred immediately after opening the package, but in addition to a fast color development reaction, it was easy to check characters and the like without causing uneven color. In addition, it is considered that the slight bleeding immediately after opening the package is due to the moisture contained in the copy paper.
以上の結果をふまえ、実施例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えた場合についても確認を行った。図２は、実施例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えて製造した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）を確認するための写真である。図２に示すように、実施例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えて製造した酸素検知剤は、製造直後においては発色が濃く、文字等に滲みやしみが生ぜず、発色状態が良好であった。また、包装体に封入し密封して脱酸素した後においては、無色を示した。また、包装体を開封した直後においては、若干の滲みが生じたが、発色反応が速いことに加え、色むらも生ぜず文字等の確認を容易にすることが出来た。以上の結果から、実施例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えて製造した酸素検知剤に関しても、グルコースを用いた場合と同様の結果が得られた。なお、開封直後に若干の滲みが生じたのは、上述したようにコピー用紙が含む水分による影響と考えられる。 Based on the above results, the case where the glucose of the alkaline solution used in Example 1 was replaced with corn syrup was also confirmed. FIG. 2 shows “immediately after production” of the oxygen detection agent produced by replacing glucose in the alkaline solution used in Example 1 with corn syrup, sealing and sealing “after deoxygenation” in the package, and “opening” the package. It is a photograph for confirming the color development state (darkness, clarity) in “immediately after”. As shown in FIG. 2, the oxygen detector produced by replacing glucose in the alkaline solution used in Example 1 with corn syrup is dark in color immediately after production, and no bleeding or blotting occurs in characters and the color development state. Was good. In addition, it was colorless after being sealed in a package, sealed, and deoxygenated. In addition, a slight blur occurred immediately after opening the package, but in addition to a fast color development reaction, color unevenness did not occur and characters and the like could be easily confirmed. From the above results, the same results as in the case of using glucose were obtained for the oxygen detector produced by replacing glucose in the alkaline solution used in Example 1 with corn syrup. Note that the slight bleeding immediately after opening is considered to be due to the moisture contained in the copy paper as described above.
実施例２では、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法を用いて製造される酸素検知剤について、酸素検知剤用インク溶液として、還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液と、純水とグリセリンとエチルアルコールとグリセリン脂肪酸とメチレンブルーとを含めた色素溶液とを用いて製造した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）の確認を行った。 In Example 2, for an oxygen detector produced using the method for producing an oxygen detector according to the present invention, an oxygen solution containing an reducing agent and a base, pure water and glycerin as an oxygen detector ink solution Oxygen detector manufactured using a dye solution containing ethyl alcohol, glycerin fatty acid and methylene blue “immediately after manufacture”, sealed in package and sealed “after deoxygenation”, “immediately after opening” of package The color development state (darkness, clarity) was confirmed.
＜酸素検知剤用インク溶液の作製＞
実施例２で用いる酸素検知剤用インク溶液には、メチレンブルーの濃度が異なる溶液２種類（第一の酸素検知剤用インク溶液、第二の酸素検知剤用インク溶液）を用意した。ここで、第一の酸素検知剤用インク溶液を作製するにあたっては、純水２０ｍｌ、グルコース４ｇ、炭酸ナトリウム０．３５ｇのアルカリ溶液と、純水２０ｍｌ、グリセリン２０ｍｌ、エチルアルコール２０ｍｌ、グリセリン脂肪酸（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ２０）０．２ｍｌ、メチレンブルー０．０７５ｇの色素溶液とを用いた。また、第二の酸素検知剤用インク溶液を作製するにあたっては、第一の酸素検知剤用インク溶液におけるメチレンブルー０．０７５ｇをメチレンブルー０．１００ｇに代えた。
<Preparation of ink solution for oxygen detector>
As the oxygen detection agent ink solution used in Example 2, two types of solutions having different methylene blue concentrations (first oxygen detection agent ink solution and second oxygen detection agent ink solution) were prepared. Here, in preparing the first ink solution for oxygen detector, an alkaline solution of pure water 20 ml, glucose 4 g, and sodium carbonate 0.35 g, pure water 20 ml, glycerin 20 ml, ethyl alcohol 20 ml, glycerin fatty acid (Polysorbate 20) ) 0.2 ml and methylene blue 0.075 g dye solution were used. In preparing the second oxygen detecting agent ink solution, 0.075 g of methylene blue in the first ink solution for oxygen detecting agent was replaced with 0.100 g of methylene blue.
＜酸素検知剤の製造＞
実施例２で用いる酸素検知剤は、上述したアルカリ溶液を霧吹きを用いて、酸素検知基材となるコピー紙に万遍なく塗布して乾燥させた後に、上述の色素溶液をインクジェットプリンタ（製品名「ＰＸ−１０５」、セイコーエプソン株式会社製）を用いてインクジェット方式により酸素検知基材に吐出して製造した。
<Manufacture of oxygen detectors>
The oxygen detecting agent used in Example 2 was applied to the above-described alkaline solution using a mist sprayer on a copy paper as an oxygen detecting substrate and dried, and then the above-described dye solution was applied to an inkjet printer (product name). Using “PX-105” (manufactured by Seiko Epson Corporation), it was manufactured by discharging to an oxygen detection substrate by an inkjet method.
＜酸素検知剤の評価＞
図３は、実施例２で製造した酸素検知剤（第一の酸素検知剤用インク溶液使用）の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）を確認するための写真である。また、図４は、実施例２で製造した酸素検知剤（第二の酸素検知剤用インク溶液使用）の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）を確認するための写真である。図３及び図４に示すように、実施例２で製造した酸素検知剤は、メチレンブルーを０．０７５ｇ含めた場合とメチレンブルーを０．１００ｇ含めた場合とではメチレンブルーを０．０７５ｇ含めた場合の方が、製造直後において発色状態が若干劣るものの大きな差は生ぜず、共に発色が濃く、文字等に滲みやしみが生ぜず、発色状態が良好であった。また、包装体に封入して脱酸素した後においては、共に無色を示した。また、包装体を開封した直後においては、共に発色反応が速いことに加え、色むらも生ぜず文字等の確認を容易にすることが出来た。
<Evaluation of oxygen detector>
FIG. 3 shows “immediately after production” of the oxygen detector produced in Example 2 (using the first ink solution for oxygen detector), sealed and sealed in the package “after deoxygenation”, “opened” of the package It is a photograph for confirming the color development state (darkness, clarity) in “immediately after”. Further, FIG. 4 shows that the oxygen detector produced in Example 2 (using the second ink solution for oxygen detector) “immediately after manufacture”, sealed in a package and sealed “after deoxygenation”, It is the photograph for confirming the coloring state (darkness, clarity) in "just after opening". As shown in FIG. 3 and FIG. 4, the oxygen detector produced in Example 2 is the case where 0.075 g of methylene blue is included when 0.075 g of methylene blue and 0.100 g of methylene blue are included. However, although the color development state was slightly inferior immediately after production, no great difference was produced, and both the color development was dark and no bleeding or blotting occurred in characters and the color development state was good. Moreover, after enclosing in a package and deoxidizing, both showed colorlessness. Immediately after opening the package, in addition to the fast color development reaction, color unevenness did not occur and the characters and the like could be easily confirmed.
［比較例１］
比較例１は、実施例１との対比を行うためのものである。この比較例１では、酸素検知剤について、酸素検知剤製造用インク溶液として実施例１で用いた色素溶液を、純水とグリセリンとエチルアルコールとグリセリン脂肪酸と還元糖と塩基とメチレンブルーとを含む溶液に代えたものを用いて製造した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）の確認を行った。
[Comparative Example 1]
Comparative Example 1 is for comparison with Example 1. In this comparative example 1, for the oxygen detector, the dye solution used in Example 1 as an ink solution for producing an oxygen detector is a solution containing pure water, glycerin, ethyl alcohol, glycerin fatty acid, reducing sugar, base, and methylene blue. Oxygen detection agent manufactured using a substitute for “coloring state (darkness, clarity)” “immediately after production”, sealed in a package and sealed “after deoxygenation”, “immediately after opening” of the package Was confirmed.
＜酸素検知剤用インク溶液の作製＞
比較例１で用いる酸素検知剤用インク溶液を製造するにあたっては、純水４０ｍｌ、エチルアルコール２７．６ｍｌ、グリセリン１５ｍｌ、グリセリン脂肪酸（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ２０）２０．０４ｍｌ、グルコース６ｇ、炭酸ナトリウム０．５ｇのアルカリ溶液と、純水４０ｍｌ、グリセリン１５ｍｌ、エチルアルコール２７．６ｍｌ、グリセリン脂肪酸（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ２０）２０．０４ｍｌ、グルコース６ｇ、炭酸ナトリウム０．５ｇの溶液にメチレンブルーを０．５ｗｔ％になるよう溶解した色素溶液とを用いた。
<Preparation of ink solution for oxygen detector>
In producing the ink solution for oxygen detector used in Comparative Example 1, 40 ml of pure water, 27.6 ml of ethyl alcohol, 15 ml of glycerin, 20.04 ml of glycerin fatty acid (Polysorbate 20), 6 g of glucose, 0.5 g of sodium carbonate And a dye solution in which methylene blue is dissolved to 0.5 wt% in a solution of 40 ml of pure water, 15 ml of glycerin, 27.6 ml of ethyl alcohol, 20.04 ml of glycerin fatty acid (Polysorbate 20), 6 g of glucose and 0.5 g of sodium carbonate. Using.
＜酸素検知剤の製造＞
比較例１で用いる酸素検知剤は、上述したアルカリ溶液を霧吹きを用いて、酸素検知基材となるコピー紙に万遍なく塗布して乾燥させた後に、上述の色素溶液をインクジェットプリンタ（製品名「ＰＸ−１０５」、セイコーエプソン株式会社製）を用いてインクジェット方式により酸素検知基材に吐出して製造した。
<Manufacture of oxygen detectors>
The oxygen detection agent used in Comparative Example 1 was sprayed with the above-described alkaline solution uniformly on a copy paper serving as an oxygen detection base material using a mist sprayer, and then dried. Using “PX-105” (manufactured by Seiko Epson Corporation), it was manufactured by discharging to an oxygen detection substrate by an inkjet method.
＜酸素検知剤の評価＞
図５は、比較例１で作製した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）を確認するための写真である。図５に示すように、比較例１で製造した酸素検知剤は、製造直後において発色状態が悪かった。また、包装体に封入し密封して脱酸素した後においては、無色を示した。また、包装体を開封した直後においては、発色反応が遅いことに加え、発色が薄すぎて文字等の確認は容易にすることが出来なかった。
<Evaluation of oxygen detector>
FIG. 5 shows the color development state (darkness, clarity) of the oxygen detector produced in Comparative Example 1 “immediately after production”, sealed in the package and sealed “after deoxygenation”, and “immediately after opening” of the package. ) Is a photograph for confirming. As shown in FIG. 5, the oxygen detector produced in Comparative Example 1 had a poor color development state immediately after production. In addition, it was colorless after being sealed in a package, sealed, and deoxygenated. Immediately after opening the package, in addition to the slow color development reaction, the color development was too thin to make it easy to confirm characters and the like.
ここで、実施例１と同様に比較例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えた場合についても確認を行った。図６は、比較例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えて製造した酸素検知剤の「製造直後」、包装体に封入し密封して「脱酸素後」、包装体の「開封直後」での発色状態（濃さ、明瞭度）を確認するための写真である。図６に示すように、比較例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えて製造した酸素検知剤は、製造直後において発色が薄く、文字等に滲みや色むらも発生して発色状態が悪かった。また、包装体に封入し密封して脱酸素した後においては、無色を示した。また、包装体を開封した直後においては、発色反応が遅いことに加え、発色が薄すぎて文字等の確認は容易にすることが出来なかった。以上の結果から、比較例１で用いたアルカリ溶液のグルコースをコーンシロップに代えて製造した酸素検知剤に関しても、グルコースを用いた場合と同様の結果が得られた。 Here, as in Example 1, the case where the glucose in the alkaline solution used in Comparative Example 1 was replaced with corn syrup was also confirmed. FIG. 6 shows an “oxygen detector” produced by replacing glucose in the alkaline solution used in Comparative Example 1 with corn syrup “immediately after production”, sealed in a package and sealed “after deoxygenation”, and “opened” of the package. It is a photograph for confirming the color development state (darkness, clarity) in “immediately after”. As shown in FIG. 6, the oxygen detector produced by replacing glucose in the alkaline solution used in Comparative Example 1 with corn syrup is lightly colored immediately after production, and bleeding and color unevenness are also generated in characters and the like. Was bad. In addition, it was colorless after being sealed in a package, sealed, and deoxygenated. Immediately after opening the package, in addition to the slow color development reaction, the color development was too thin to make it easy to confirm characters and the like. From the above results, the same results as in the case of using glucose were obtained for the oxygen detector produced by replacing glucose in the alkaline solution used in Comparative Example 1 with corn syrup.
＜まとめ＞
以上より、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法のように、酸素検知剤製造用インク溶液を還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液と酸化還元色素を含む色素溶液とに分けて使用することで、製造される酸素検知剤は、発色反応が速く、且つ発色時の色調が濃くなることが分かった。また、このような製造方法により製造された酸素検知剤は、製造直後に文字等に滲みやしみが発生するのを抑制でき、酸素検知後に色むら等が発生するのも抑制出来ることが分かった。よって、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、当該色素溶液中の酸化還元色素の濃度を低く抑えることができ、沈殿物の発生を抑制してインクジェットプリンタの長時間使用を可能にすることが理解出来る。
<Summary>
As described above, as in the method for producing an oxygen detector according to the present invention, the ink solution for producing the oxygen detector is divided into an alkaline solution containing a reducing sugar and a base and a dye solution containing a redox dye. It was found that the produced oxygen detector has a fast color development reaction and a deep color tone at the time of color development. In addition, it was found that the oxygen detector produced by such a production method can suppress the occurrence of bleeding and blotting in characters and the like immediately after production, and can also suppress the occurrence of uneven color after oxygen detection. . Therefore, according to the method for producing an oxygen detector according to the present invention, the concentration of the redox dye in the dye solution can be kept low, and the occurrence of precipitates can be suppressed and the ink jet printer can be used for a long time. I can understand.
本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、インクジェットプリンタの長期間の稼働を実現すると共に、発色反応が速く、発色時の色調が濃い酸素検知剤を提供することが出来る。また、本件発明に係る酸素検知剤の製造方法によれば、インクジェットプリンタを用いてプリントした文字等に滲みやしみ等が発生したり、色むらが生じるのを抑制可能である。よって、本件発明に係る酸素検知剤は、コスト面や生産性に優れ、小型化を実現可能であり、文字等によって酸素の有無を容易に検知することが可能であるため、食品や医薬品以外の様々な分野にも好適に用いることが出来る。 According to the method for producing an oxygen detector according to the present invention, it is possible to provide an oxygen detector that realizes long-term operation of an ink jet printer, has a fast color development reaction, and has a deep color tone during color development. In addition, according to the method for producing an oxygen detecting agent according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of bleeding or blotting or the occurrence of color unevenness in characters printed using an ink jet printer. Therefore, the oxygen detector according to the present invention is excellent in cost and productivity, can be miniaturized, and can easily detect the presence or absence of oxygen by letters, etc. It can be suitably used in various fields.
Claims (3)
還元糖と塩基とを含むアルカリ溶液を酸素検知基材における発色領域に塗布し乾燥させた後に、酸化還元色素を含む色素溶液を当該発色領域に塗布するものであり、
当該アルカリ溶液及び当該色素溶液の少なくとも一方に、純水とグリセリンとアルコールと乳化剤とを含ませ、
当該アルカリ溶液及び当該色素溶液の少なくとも一方を、インクジェット方式により当該酸素検知基材における発色領域に吐出することを特徴とする酸素検知剤の製造方法。 A method for producing an oxygen detector using a reducing sugar, a base, and a redox dye,
An alkaline solution containing a reducing sugar and a base is applied to the color development region in the oxygen detection substrate and dried, and then a dye solution containing a redox dye is applied to the color development region.
In at least one of the alkaline solution and the dye solution, pure water, glycerin, alcohol and an emulsifier are included,
A method for producing an oxygen detector, wherein at least one of the alkaline solution and the dye solution is discharged to a color development region of the oxygen detection substrate by an ink jet method.
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