JP2016071104A - Optical member - Google Patents

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Keiichi Murakami
敬一 村上
安里 財部
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安里 財部
慎吾 生田目
Shingo Namatame
慎吾 生田目
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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical member having excellent weather resistance and a suppressed initial yellowness.SOLUTION: The optical member includes at least an optical layer and an adhesive layer: the adhesive layer comprises an acrylic polymer having a crosslinked structure by a urethane bond, and a benzotriazole compound; and the optical layer comprises a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A (meth)acrylate compound as a structural unit.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、耐候性に優れた光学部材に関する。   The present invention relates to an optical member having excellent weather resistance.

近年、地球温暖化等の環境問題の深刻化に伴い、省エネルギーや二酸化炭素の排出量の削減を目的として、外光の吸収、偏向、反射、透過等の調整を可能とする光学部材の開発が進められている。   In recent years, as environmental problems such as global warming become more serious, the development of optical members that can adjust the absorption, deflection, reflection, transmission, etc. of external light has been developed for the purpose of energy saving and reduction of carbon dioxide emissions. It is being advanced.

例えば、光学部材を住宅、自動車等の窓ガラスに備えることで、太陽等の光源から窓ガラスを介して室内へ入射する光を天井側へ偏向させ、偏向させた光を室内の間接照明として利用することができる。このように光学部材による採光機能を利用して室内照度の向上を図ることで、電力消費の低減、二酸化炭素の排出量の削減が期待される。   For example, by providing an optical member on a window glass of a house, automobile, etc., light incident on the room from a light source such as the sun through the window glass is deflected to the ceiling side, and the deflected light is used as indirect lighting in the room can do. Thus, by improving the room illuminance using the daylighting function of the optical member, reduction of power consumption and reduction of carbon dioxide emission are expected.

上記光学部材は、通常、光学層と、上記光学層を窓ガラス等に貼り合わせるための接着層とを有する。このような光学層は、その形状により上述の機能が発揮されることから、成型性が高く、経時による変形が生じにくい材料を用いて形成されることが求められる。また、外光を利用して室内の照度の向上や室温の向上を図るために、より多くの量の光を室内に取り込むことが必要となり、上記光学層は高い光透過率を有することも求められる。そのため、光学層の材料としては、電離放射線硬化性樹脂が好適とされている。   The optical member usually has an optical layer and an adhesive layer for bonding the optical layer to a window glass or the like. Such an optical layer is required to be formed using a material that has high moldability and is less likely to be deformed over time because the above-described function is exhibited depending on its shape. In addition, in order to improve indoor illuminance and room temperature using outside light, it is necessary to take in a larger amount of light into the room, and the optical layer is also required to have high light transmittance. It is done. Therefore, ionizing radiation curable resin is suitable as the material for the optical layer.

しかしながら、上記電離放射線硬化性樹脂の構造内に存在するフェニル基や、未反応の重合性不飽和結合は、外光の紫外線を吸収しやすいことから、光学層は光劣化が生じやすいという欠点を有していた。一方、光学層の劣化を防止するために紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤を含有させると、光学層の成型の際に樹脂の硬化に要する紫外線が耐候剤に吸収されてしまい、硬化反応が阻害されて光学層を所望の形状に成型しにくくなるという問題を有していた。   However, since the phenyl group existing in the structure of the ionizing radiation curable resin and the unreacted polymerizable unsaturated bond easily absorb ultraviolet rays of external light, the optical layer is liable to undergo photodegradation. Had. On the other hand, if a weathering agent such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer is included in order to prevent the optical layer from deteriorating, the ultraviolet light required to cure the resin during the molding of the optical layer is absorbed by the weathering agent and cured. There was a problem that the reaction was hindered, making it difficult to mold the optical layer into a desired shape.

そこで、外光の入射方向に対して窓ガラス等の内側に貼り合わせるウィンドウフィルムなどの光学部材においては、接着層に耐候剤を含有させて、外光に含まれる紫外線等、光学層の劣化の要因となる波長光を接着層で吸収することで光学層の劣化を防ぎ、光学部材の耐候性の向上を図っている。   Therefore, in an optical member such as a window film to be bonded to the inside of a window glass or the like with respect to the incident direction of external light, a weathering agent is included in the adhesive layer, and deterioration of the optical layer such as ultraviolet rays contained in external light is caused. By absorbing the wavelength light which is a factor in the adhesive layer, the optical layer is prevented from being deteriorated and the weather resistance of the optical member is improved.

例えば、特許文献1には、高い保持力、耐候性および紫外線吸収能を有するウィンドウフィルム用接着剤として、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、金属キレート系架橋剤、およびトリアジン系紫外線吸収剤を含む接着剤が開示されている。また、上述の組成を含む接着層と、電離放射線硬化性樹脂により形成された光制御層とを備えるウィンドウフィルムが開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a (meth) acrylic acid ester copolymer having a carboxyl group, a metal chelate crosslinking agent, and a triazine as an adhesive for window films having high holding power, weather resistance, and ultraviolet absorption ability. An adhesive containing a UV absorber is disclosed. Moreover, the window film provided with the contact bonding layer containing the above-mentioned composition and the light control layer formed with ionizing radiation-curable resin is disclosed.

特許第4881208号公報Japanese Patent No. 4881208

しかしながら、本発明者等が検討したところ、特許文献1に開示される組成を含む接着層を用いる場合であっても、光学層に用いられる電離放射線硬化性樹脂が、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位に含む場合、接着層による上記光学層の劣化防止の効果が得られず、光学部材の耐候性の向上が十分に図れないという課題を見出した。また、特許文献1においては接着層の形成に金属キレート系架橋剤が用いられているが、当該金属キレート系架橋剤は、共に用いられる材料によっては、黄色味がかった硬化物が得られる場合があり、光学部材への使用には適さないという課題もある。   However, when the present inventors examined, even if it is a case where the contact bonding layer containing the composition disclosed by patent document 1 is used, the ionizing radiation curable resin used for an optical layer is alkoxy group containing bisphenol A type ( When the meth) acrylate compound is included in the constituent unit, the problem of preventing the deterioration of the optical layer by the adhesive layer cannot be obtained, and the weather resistance of the optical member cannot be sufficiently improved. Further, in Patent Document 1, a metal chelate crosslinking agent is used for forming an adhesive layer, but depending on the material used together, the metal chelate crosslinking agent may yield a yellowish cured product. There is also a problem that it is not suitable for use in an optical member.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐候性に優れ、かつ、初期黄色度が抑制された光学部材を提供することを主目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the optical member which was excellent in a weather resistance and the initial stage yellowness was suppressed.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、接着層に含有される紫外線吸収剤の波長選択性が、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含む光学層の劣化の抑制に寄与することを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have a wavelength selectivity of an ultraviolet absorber contained in an adhesive layer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a constituent unit. The present inventors have found that it contributes to suppression of deterioration of an optical layer containing a polymer, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、光学層と接着層とを少なくとも有する光学部材であって、上記接着層が、ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー、および、ベンゾトリアゾール系化合物を含むものであり、上記光学層が、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むことを特徴とする光学部材を提供する。
なお、本発明において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートまたはメタクリレート」を意味するものとする。
That is, the present invention is an optical member having at least an optical layer and an adhesive layer, wherein the adhesive layer contains an acrylic polymer having a crosslinked structure by a urethane bond, and a benzotriazole compound. The layer includes a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a structural unit.
In the present invention, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”.

本発明によれば、接着層が上述の組成を含むものであることにより、光学部材に入射した外光のうち、光学層に含まれる重合体の構成単位である上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の劣化を引き起こす波長光が、先に上記接着層中のベンゾトリアゾール系化合物において選択的に且つ十分に吸収されるため、光学層の劣化を抑制することができる。これにより、耐候性の高い光学部材とすることができる。
また、上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーは、例えばアクリル系共重合体とイソシアネート架橋剤とを架橋することにより得ることができ、金属キレート架橋剤を用いる必要がないため、接着層の初期黄色度を抑制することができる。
According to the present invention, since the adhesive layer includes the above-described composition, the above-mentioned alkoxy group-containing bisphenol A type (meta) which is a structural unit of the polymer contained in the optical layer out of the external light incident on the optical member. Since the wavelength light that causes the deterioration of the acrylate compound is selectively and sufficiently absorbed in the benzotriazole-based compound in the adhesive layer, deterioration of the optical layer can be suppressed. Thereby, it can be set as an optical member with high weather resistance.
In addition, the acrylic polymer having a crosslinked structure by the urethane bond can be obtained, for example, by crosslinking an acrylic copolymer and an isocyanate crosslinking agent, and it is not necessary to use a metal chelate crosslinking agent. Yellowness can be suppressed.

上記発明において、上記ベンゾトリアゾール系化合物が、添加剤として添加されている形態で上記接着層内に存在していても、上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーを構成する分子に結合された形態で上記接着層内に存在していてもよい。上記ベンゾトリアゾール系化合物は、上記のいずれの形態であっても、上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の劣化を引き起こす波長光を選択的に且つ十分に吸収することができ、光学層の劣化を抑制することができるからである。   In the above invention, the benzotriazole-based compound is bonded to a molecule constituting the acrylic polymer having a crosslinked structure by the urethane bond even if the benzotriazole-based compound is present in the adhesive layer in the form of being added as an additive. And may be present in the adhesive layer. The benzotriazole-based compound can selectively and sufficiently absorb the wavelength light that causes the deterioration of the alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound in any of the above forms, and the optical layer This is because it is possible to suppress deterioration of the film.

上記発明においては、上記光学層が、反射光を利用して採光量を増加させるものであることが好ましい。採光量を増加させるための光学部材は、光に曝される時間が長く、高い耐候性が要求されるものであるため、上記接着層の効果を存分に発揮することができるからである。   In the said invention, it is preferable that the said optical layer increases a light collection amount using reflected light. This is because the optical member for increasing the amount of collected light is exposed to light for a long time and requires high weather resistance, so that the effect of the adhesive layer can be fully exhibited.

本発明においては、耐候性に優れ、かつ、初期黄色度が抑制された光学部材とすることができるという効果を奏する。   In this invention, there exists an effect that it can be set as the optical member which was excellent in weather resistance and the initial stage yellowness was suppressed.

本発明の光学部材の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the optical member of this invention. 本発明における光学層の一例を示す概略斜視図および概略断面図である。It is the schematic perspective view and schematic sectional drawing which show an example of the optical layer in this invention. 本発明における光制御部が低屈折率部であるルーバー型光学層内における光の透過経路を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the light transmission path | route in the louver type optical layer whose light control part in this invention is a low refractive index part. 本発明における光制御部の縦断面形状の例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the example of the longitudinal cross-sectional shape of the light control part in this invention. 本発明の光学部材の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the optical member of this invention.

以下、本発明の光学部材について詳細に説明する。   Hereinafter, the optical member of the present invention will be described in detail.

本発明の光学部材は、光学層と接着層とを少なくとも有する光学部材であって、上記接着層が、ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー、および、ベンゾトリアゾール系化合物を含むものであり、上記光学層が、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むことを特徴とするものである。   The optical member of the present invention is an optical member having at least an optical layer and an adhesive layer, wherein the adhesive layer contains an acrylic polymer having a crosslinked structure by a urethane bond, and a benzotriazole-based compound, The optical layer includes a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a constituent unit.

本発明の光学部材について、図を参照して説明する。図1は本発明の光学部材の一例を示す概略断面図である。本発明の光学部材10は、接着層1と、光学層2とを少なくとも有するものである。接着層1は、ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー、および、ベンゾトリアゾール系化合物を含むものであり、光学層2は、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むものである。図1においては、光学部材10における接着層1が光学層2よりも外光Lの光源側(図1中の上側)に配置されている。   The optical member of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the optical member of the present invention. The optical member 10 of the present invention has at least the adhesive layer 1 and the optical layer 2. The adhesive layer 1 contains an acrylic polymer having a crosslinked structure by urethane bonds and a benzotriazole-based compound, and the optical layer 2 is a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a constituent unit. Is included. In FIG. 1, the adhesive layer 1 in the optical member 10 is disposed on the light source side (upper side in FIG. 1) of the external light L with respect to the optical layer 2.

このような光学部材は、上記光学層の構造により、様々な光制御機能を発揮することができるものである。例えば、上記光学層に入射した光を選択的に吸収、偏光、反射、透過等を行うことにより、光学層から出射される光の方向や量を制御することができる。なお、本発明において制御される光は、可視光のみならず、太陽光に含まれる赤外光から紫外光までの波長の光を含むものとする。すなわち、光学層に入射した赤外光を制御することにより、光学層から出射される熱線の量を調整することができ、入射した可視光を制御することにより、採光量を調整することができる。   Such an optical member can exhibit various light control functions depending on the structure of the optical layer. For example, the direction and amount of light emitted from the optical layer can be controlled by selectively absorbing, polarizing, reflecting, and transmitting light incident on the optical layer. In addition, the light controlled in this invention shall include not only visible light but the light of the wavelength from the infrared light contained in sunlight to ultraviolet light. That is, the amount of heat rays emitted from the optical layer can be adjusted by controlling the infrared light incident on the optical layer, and the amount of light collected can be adjusted by controlling the incident visible light. .

本発明においては、光学層における重合体について、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有するとは、上記重合体が、上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレートモノマーの末端基において架橋重合された状態を有することをいう。上記重合体は、上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物のいずれか1種類のみを構成単位として有するものであってもよく、2種以上を構成単位として有するものであってもよい。   In the present invention, the polymer in the optical layer has an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a structural unit. The polymer is a terminal of the alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate monomer. It means having a state of cross-linking polymerization at the group. The polymer may have only one of the alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compounds as a structural unit, or may have two or more types as a structural unit.

本発明者等は、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含む光学層と、接着層との組合せについて鋭意検討を重ねたところ、接着層に含有される紫外線吸収剤の中でも、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等を用いる場合では、光学層の劣化が抑制されにくいのに対し、ベンゾトリアゾール系化合物を用いる場合では、光学層の劣化が十分に抑制されることを知得した。
上記の紫外線吸収剤による効果の相違は、以下の理由によるものと推量される。すなわち、紫外線吸収剤はその種類によって特異的に吸収が可能な波長帯が異なるが、ベンゾトリアゾール系化合物の吸収波長帯は、上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の分子構造内におけるフェニル基が吸収しやすい光の波長帯と広範囲で重複しているものと考えられる。このため、ベンゾトリアゾール系化合物は他の化合物と比較して、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の劣化を引き起こす波長光を選択的に且つ十分に吸収できるものと推測される。
The inventors of the present invention have made extensive studies on the combination of an optical layer containing a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A-type (meth) acrylate compound as a structural unit and an adhesive layer, and found that ultraviolet rays contained in the adhesive layer. Among the absorbents, when using a triazine compound, a cyanoacrylate compound, or the like, deterioration of the optical layer is difficult to suppress, whereas when using a benzotriazole compound, deterioration of the optical layer is sufficiently suppressed. I knew that.
The difference in effect due to the ultraviolet absorber is presumed to be due to the following reason. That is, the wavelength band that can be specifically absorbed varies depending on the type of the ultraviolet absorber, but the absorption wavelength band of the benzotriazole compound is phenyl in the molecular structure of the alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound. It is considered that the group overlaps in a wide range with the wavelength band of light that is easily absorbed. For this reason, it is estimated that the benzotriazole-based compound can selectively and sufficiently absorb the wavelength light that causes the deterioration of the alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as compared with other compounds.

以上より、本発明においては、接着層がベンゾトリアゾール系化合物を含むものであることにより、光学部材に入射した外光のうち、光学層を形成する重合体の構成単位であるアルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の劣化を引き起こす波長光が、上記接着層において十分に吸収されることで、光学層の劣化が抑制されることから、耐候性の高い光学部材とすることができる。   As described above, in the present invention, since the adhesive layer contains a benzotriazole-based compound, among the external light incident on the optical member, the alkoxy group-containing bisphenol A type which is a constituent unit of the polymer forming the optical layer ( Since the wavelength light that causes deterioration of the (meth) acrylate compound is sufficiently absorbed in the adhesive layer, deterioration of the optical layer is suppressed, so that an optical member having high weather resistance can be obtained.

しかしながら、上記ベンゾトリアゾール系化合物と金属キレート架橋剤とを共に用いると、黄色味がかった硬化物が得られるという課題がある。本発明においては、金属キレート架橋剤に代えて、例えばイソシアネート架橋剤を用いてウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーを得ることにより、上記課題を解決し、接着層の初期黄色度を抑制することができる。すなわち、本発明によれば、接着層が上述の組成を含むものであることにより、耐候性に優れ、かつ、初期黄色度が抑制された光学部材を得ることができる。   However, when the benzotriazole compound and the metal chelate crosslinking agent are used together, there is a problem that a yellowish cured product can be obtained. In the present invention, instead of the metal chelate crosslinking agent, for example, by using an isocyanate crosslinking agent to obtain an acrylic polymer having a crosslinked structure due to a urethane bond, the above problems are solved and the initial yellowness of the adhesive layer is suppressed. Can do. That is, according to the present invention, since the adhesive layer includes the above-described composition, it is possible to obtain an optical member having excellent weather resistance and suppressing initial yellowness.

以下、本発明の光学部材の詳細について説明する。   Hereinafter, the details of the optical member of the present invention will be described.

1.接着層
本発明における接着層は、ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー、およびベンゾトリアゾール系化合物を含むものである。以下、それぞれについて説明する。
1. Adhesive layer The adhesive layer in the present invention contains an acrylic polymer having a crosslinked structure by urethane bonds and a benzotriazole-based compound. Each will be described below.

(1)ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー
上記接着層に含まれるウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーは、所望の構造を有するアクリルポリマーを得ることができるものであればよく、その原材料や製法は特に限定されるものではない。このようなアクリルポリマーは、例えば、アクリル系共重合体とイソシアネート架橋剤とを架橋することにより得ることができる。以下、それぞれについて説明する。
(1) Acrylic polymer having a crosslinked structure by urethane bonds The acrylic polymer having a crosslinked structure by urethane bonds contained in the adhesive layer may be any material that can obtain an acrylic polymer having a desired structure. The production method is not particularly limited. Such an acrylic polymer can be obtained, for example, by crosslinking an acrylic copolymer and an isocyanate crosslinking agent. Each will be described below.

(a)アクリル系共重合体
上記アクリル系共重合体は接着主剤であり、後述するイソシアネート架橋剤との架橋反応の際に、加熱により架橋形成するものが好ましい。光照射による架橋形成の場合は、硬化後の接着層の耐候性に影響を及ぼす場合があるからである。
上記アクリル系共重合体は、例えば、主成分としての(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリルモノマーとを共重合させたアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。
なお、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。また、以下の説明における(メタ)アクリルモノマーについても同様である。
(A) Acrylic copolymer The acrylic copolymer is an adhesive main agent, and is preferably one that is crosslinked by heating in the crosslinking reaction with an isocyanate crosslinking agent described later. This is because in the case of crosslinking by light irradiation, the weather resistance of the adhesive layer after curing may be affected.
Examples of the acrylic copolymer include an acrylic ester copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic ester as a main component and a (meth) acrylic monomer.
In addition, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester or methacrylic acid ester. The same applies to the (meth) acrylic monomer in the following description.

(メタ)アクリル酸エステルとしては、一般的なものを用いることができ、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。本発明においては、例えば、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチルが好適に用いられる。   As a (meth) acrylic acid ester, a general thing can be used, it may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In the present invention, for example, butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and t-butyl methacrylate are preferably used.

(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば単官能(メタ)アクリレート、2官能〜4官能の多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリルモノマーについては、アクリル酸エステルと共重合し、且つイソシアネート架橋剤との架橋点となる官能基を有するものが好ましい。
架橋点となる官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、シアノ基等が挙げられ、(メタ)アクリルモノマーにおいてはその分子構造内にこれらの官能基のうち1種類または複数種類を、総じて1官能〜4官能有することが好ましい。
Examples of the (meth) acrylic monomer include monofunctional (meth) acrylate, bifunctional to tetrafunctional polyfunctional (meth) acrylate, and the like. About these (meth) acrylic monomers, what has a functional group which becomes a crosslinking point with an isocyanate crosslinking agent copolymerized with an acrylate ester is preferable.
Examples of the functional group serving as a crosslinking point include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, and a cyano group. In the (meth) acrylic monomer, one of these functional groups is included in the molecular structure. It is preferable to have 1 type to 4 types as a whole.

中でも、アクリル系共重合体を構成する(メタ)アクリルモノマーとしては、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチルが好適に用いられる。   Among them, as the (meth) acrylic monomer constituting the acrylic copolymer, butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and t-butyl methacrylate are preferably used. .

上記アクリル系共重合体は、その共重合形態について特に限定されるものでなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいが、中でもランダム共重合体であることが好ましい。
また、上記アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)としては、本発明における接着層が所望の接着力を示すことができれば特に限定されないが、200000〜1400000の範囲内、中でも600000〜1000000の範囲内、特に750000〜850000の範囲内であることが好ましい。重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、凝集力の低下に伴い接着力が低下する場合がある。一方、重量平均分子量が上記範囲よりも大きいと、本発明の光学部材を窓ガラス等と強固に貼合できるが、接着力が高すぎて貼り替えの際に窓ガラス等から剥離しにくくなる場合がある。
なお、上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定した際のポリスチレン換算の値であり、測定にはカラム材質として昭和電工社製LF−804を3本使用し、展開溶媒としてTHFを用いるものとする。
The acrylic copolymer is not particularly limited with respect to the copolymerization form, and may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Preferably there is.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is not particularly limited as long as the adhesive layer in the present invention can exhibit a desired adhesive force, but it is in the range of 200000 to 1400000, and in particular, 600000 to 1000000. It is preferable to be within the range, particularly within the range of 750000 to 850000. If the weight average molecular weight is smaller than the above range, the adhesive force may decrease with a decrease in cohesive force. On the other hand, when the weight average molecular weight is larger than the above range, the optical member of the present invention can be firmly bonded to the window glass or the like, but the adhesive force is too high and it is difficult to peel off from the window glass or the like at the time of replacement. There is.
In addition, the said weight average molecular weight is a value of polystyrene conversion at the time of measuring by gel permeation chromatography (GPC), and three LF-804 made by Showa Denko KK is used for the measurement, and THF is used as a developing solvent. Shall be used.

また、上記アクリル系共重合体におけるアクリル酸エステルと(メタ)アクリルモノマーとの含有比率は、アクリル酸エステルが主成分であれば特に限定されず、本発明における接着層が所望の接着力、耐候性および光学特性を示すように適宜設定することができる。   Further, the content ratio of the acrylate ester and the (meth) acryl monomer in the acrylic copolymer is not particularly limited as long as the acrylate ester is a main component, and the adhesive layer in the present invention has a desired adhesive force and weather resistance. It can set suitably so that a property and an optical characteristic may be shown.

(b)イソシアネート架橋剤
イソシアネート架橋剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものを広く用いることができる。例えば、脂肪族系イソシアネート架橋剤や芳香族イソシアネート架橋剤を好ましく用いることができる。脂肪族系イソシアネート架橋剤としては、例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、2−メチル−1,5−ペンタンジイソシアネート、3−メチル−1,5−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネートなどを挙げることができ、中でも、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートが好適に用いられる。また、芳香族イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどを挙げることができ、中でも、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートが好適に用いられる。上述のイソシアネート架橋剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(B) Isocyanate crosslinking agent The isocyanate crosslinking agent is not particularly limited, and conventionally known crosslinking agents can be widely used. For example, an aliphatic isocyanate crosslinking agent or an aromatic isocyanate crosslinking agent can be preferably used. Examples of the aliphatic isocyanate crosslinking agent include 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, and lysine. Examples include diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate. Among them, 1,6-hexamethylene diisocyanate is preferably used. It is done. Examples of the aromatic isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Among these, tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate are preferably used. The above-mentioned isocyanate crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、綜研化学社製のD−94、Y−75、TD−75、L−45E、日本ポリウレタン工業社製のコロネート(L、T−80、T−65、T−100)、三井化学社製のタケネート(500、600)旭化成ケミカルズ社製のデュラネート(P301−75E、D201、24A−100)などを用いることができる。   Examples of commercially available isocyanate crosslinking agents include D-94, Y-75, TD-75, L-45E manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and coronate (L, T-80, T-65, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). T-100), Takenate (500, 600) manufactured by Mitsui Chemicals, Duranate (P301-75E, D201, 24A-100) manufactured by Asahi Kasei Chemicals and the like can be used.

イソシアネート架橋剤の含有量としては、アクリル系共重合体100質量部に対して0.01質量〜40質量部の範囲内、中でも0.1質量〜20質量部の範囲内、特に0.5質量〜10質量部の範囲内であることが好ましい。イソシアネート架橋剤の含有量が上記範囲よりも多いと、アクリル系共重合体との架橋反応が過剰に促進されて硬化が密になりすぎることから、接着層の劣化が生じやすくなり、光学部材としての耐候性が低下する場合があり、一方、上記範囲よりも少ないと、架橋反応が十分になされず硬化が疎になりすぎることから、硬化不足となり接着力が低下する場合がある。   As content of an isocyanate crosslinking agent, it exists in the range of 0.01 mass-40 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic copolymers, and especially in the range of 0.1 mass-20 mass parts, especially 0.5 mass. It is preferable that it exists in the range of -10 mass parts. If the content of the isocyanate cross-linking agent is more than the above range, the cross-linking reaction with the acrylic copolymer is excessively accelerated and the curing becomes too dense, so that the adhesive layer is likely to deteriorate, and as an optical member. On the other hand, if the amount is less than the above range, the crosslinking reaction is not sufficiently performed and the curing becomes too sparse, so that the curing is insufficient and the adhesive strength may be decreased.

(c)ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー
上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーは、例えば、上述したようにアクリル系共重合体とイソシアネート架橋剤とを架橋することにより得ることができるが、さらに任意のモノマー、オリゴマー、他のポリマーを含み、これらが架橋されたものであってもよい。任意のモノマーとしては、例えば2−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリルモノマー等が挙げられる。
(C) Acrylic polymer having a crosslinked structure by urethane bond The acrylic polymer having a crosslinked structure by urethane bond can be obtained, for example, by crosslinking an acrylic copolymer and an isocyanate crosslinking agent as described above. Furthermore, arbitrary monomers, oligomers, and other polymers may be included and these may be crosslinked. Examples of the optional monomer include a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer such as 2-hydroxypropyl acrylate.

(2)ベンゾトリアゾール系化合物
本発明において、上記ベンゾトリアゾール系化合物が含有される形態は特に限定されるものではなく、上記接着層内に上記ベンゾトリアゾール系化合物が含有されていればよい。例えば、上記ベンゾトリアゾール系化合物は、添加剤として添加されている形態で、すなわち、上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーを構成する分子と結合しておらず、独立した形態で接着層内に存在していてもよい(第1の形態)。また、上記ベンゾトリアゾール系化合物は、上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーを構成する分子に結合された形態で接着層内に存在していてもよい(第2の形態)。ベンゾトリアゾール系化合物は、上記のいずれの形態において接着層内に存在していても、上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の劣化を引き起こす波長光を選択的に且つ十分に吸収することができ、光学層の劣化を抑制することができる。以下、それぞれの形態について説明する。
(2) Benzotriazole-based compound In the present invention, the form in which the benzotriazole-based compound is contained is not particularly limited as long as the benzotriazole-based compound is contained in the adhesive layer. For example, the benzotriazole-based compound is added as an additive, that is, is not bonded to the molecule constituting the acrylic polymer having a crosslinked structure by the urethane bond, and is in an independent form in the adhesive layer. It may exist (first form). Moreover, the said benzotriazole type compound may exist in the contact bonding layer in the form couple | bonded with the molecule | numerator which comprises the acrylic polymer which has the crosslinked structure by the said urethane bond (2nd form). The benzotriazole-based compound selectively and sufficiently absorbs the wavelength light that causes the deterioration of the alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound even if it exists in the adhesive layer in any of the above forms. And deterioration of the optical layer can be suppressed. Hereinafter, each form is demonstrated.

(a)第1の形態
本形態においてベンゾトリアゾール系化合物は、添加剤として添加されている形態で前記接着層内に存在している。本形態におけるベンゾトリアゾール系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば2’−ヒドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール系化合物類、2’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系化合物類、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、ベンゼンプロパン酸と3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ(C7〜C9の側鎖および直鎖アルキル)とのエステル化合物等の、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基またはメタクリロイル基を導入した反応型化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
(A) 1st form In this form, the benzotriazole type compound exists in the said contact bonding layer with the form added as an additive. Although it does not specifically limit as a benzotriazole type compound in this form, For example, 2'-hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole type compounds, 2'-hydroxyphenyl benzotriazole type compounds, 2- (2H -Benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl ) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, benzenepropanoic acid and 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy An acryloyl group or methacryloyl on the benzotriazole skeleton, such as an ester compound with (C7-C9 side chain and straight chain alkyl) And reactive compounds into which a group has been introduced. These may be used alone or in combination.

中でも、本発明においては、2−(2’−ヒドロキシ5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、ベンゼンプロパン酸と3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ(C7〜C9の側鎖および直鎖アルキル)とのエステル化合物が好適である。   Among them, in the present invention, 2- (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, benzenepropanoic acid and Ester compounds with 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy (C7-C9 side chain and linear alkyl) are preferred.

ベンゾトリアゾール系化合物の市販品としては、例えば、Viosorb520(共同薬品社製)、Tinuvin171、384-2、328、99-2、PS、928、900、1130(以上、BASF社製)JF−77、80、83、832、JAST−500(以上、城北化学社製)、Sumisorb200、250、300、340(以上、住友化学社製)、KEMISORB71、73、79、279(以上、ケミプロ化成社製)、および、Seesorb704、706(以上、シプロ化成社製)等を用いることができる。   Examples of commercially available benzotriazole compounds include Biosorb 520 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.), Tinuvin 171, 384-2, 328, 99-2, PS, 928, 900, 1130 (above, manufactured by BASF) JF-77, 80, 83, 832, JAST-500 (above, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.), Sumisorb 200, 250, 300, 340 (above, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), KEMISORB 71, 73, 79, 279 (above, manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.), Further, Seesorb 704, 706 (manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.) can be used.

本形態において、接着層におけるベンゾトリアゾール系化合物の含有量としては、アクリル系共重合体100質量部に対して0.1質量部〜25質量部の範囲内、中でも1質量部〜25質量部の範囲内、特に3質量部〜20質量部の範囲内であることが好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物の含有量が上記範囲よりも多いと、接着層が着色を帯びることによる光学部材全体としての外観上の問題が生じる場合があり、一方、上記範囲よりも少ないと接着層において紫外線を十分に吸収しきれず、光学層の劣化が生じる場合がある。   In this embodiment, the content of the benzotriazole-based compound in the adhesive layer is within the range of 0.1 to 25 parts by mass, particularly 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. It is preferable to be within the range, particularly within the range of 3 parts by mass to 20 parts by mass. If the content of the benzotriazole-based compound is larger than the above range, there may be a problem in the appearance of the entire optical member due to coloring of the adhesive layer. May not be sufficiently absorbed, and the optical layer may deteriorate.

(b)第2の形態
本形態においてベンゾトリアゾール系化合物は、上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーを構成する分子に結合された形態で接着層内に存在している。この場合、ベンゾトリアゾール系化合物は、上記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーと結合するような反応性基を有していることが好ましい。上記アクリル系共重合体とイソシアネート架橋剤とがポリマー化される際に、上記反応性基が起点となり、分子内に結合されたベンゾトリアゾール系化合物を有するアクリルポリマーを得ることができる。本形態において用いられるベンゾトリアゾール系化合物は特に限定されるものではないが、RUVA−93(大塚製薬社製)などを好適に用いることができる。
(B) 2nd form In this form, the benzotriazole type compound exists in the contact bonding layer with the form couple | bonded with the molecule | numerator which comprises the acrylic polymer which has the crosslinked structure by the said urethane bond. In this case, it is preferable that the benzotriazole-based compound has a reactive group that binds to the acrylic polymer having a crosslinked structure by the urethane bond. When the acrylic copolymer and the isocyanate cross-linking agent are polymerized, an acrylic polymer having a benzotriazole-based compound bonded to the molecule starting from the reactive group can be obtained. Although the benzotriazole type compound used in this form is not specifically limited, RUVA-93 (made by Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.) etc. can be used conveniently.

本形態におけるベンゾトリアゾール系化合物の含有量は、上述した「(a)第1の形態」と同様であるため、この項での説明は省略する。   Since the content of the benzotriazole-based compound in this embodiment is the same as that in the “(a) first embodiment” described above, the description in this section is omitted.

(3)任意の材料
本発明における接着層は、耐候性がさらに向上するという観点から、上述の組成の他に光安定剤等を含有していてもよい。上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系の光安定剤等が好ましく、また、分子内に反応性基を有するものであってもよい。
(3) Arbitrary material The adhesive layer in this invention may contain the light stabilizer etc. other than the above-mentioned composition from a viewpoint that a weather resistance further improves. The light stabilizer is preferably a hindered amine light stabilizer or the like, and may have a reactive group in the molecule.

接着層における光安定剤の含有量については、アクリル系共重合体100質量部に対して0質量〜7質量部の範囲内であればよく、中でも0質量部〜5質量部の範囲内であることが好ましく、特に0質量部〜5質量部の範囲内であることが好ましい。   About content of the light stabilizer in a contact bonding layer, it should just exist in the range of 0 mass-7 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic copolymers, and is in the range of 0 mass parts-5 mass parts especially. It is particularly preferable that the content be in the range of 0 to 5 parts by mass.

また、本発明における接着層は、任意の材料としてシランカップリング剤、酸化防止剤、接着付与剤、イソシアネート系以外の架橋剤、充填剤、レベリング剤等を含んでいてもよい。このような接着付与材としては、一般的に接着層に用いられるものであれば特に限定されないが、例えばロジン系接着付与剤等が好適である。   Moreover, the adhesive layer in the present invention may contain a silane coupling agent, an antioxidant, an adhesion-imparting agent, a crosslinking agent other than an isocyanate-based agent, a filler, a leveling agent, and the like as optional materials. Such an adhesion-imparting material is not particularly limited as long as it is generally used for an adhesive layer. For example, a rosin-based adhesion-imparting agent is suitable.

(4)接着層
本発明における接着層のゲル分率としては、所望の膜厚でガラス等と貼り合わせることが可能な接着力を有する範囲内であることが好ましく、硬化後において50%〜90%の範囲内、中でも60%〜85%の範囲内、特に70%〜80%の範囲内であることが好ましい。接着層のゲル分率が上記範囲よりも大きいと、架橋密度が高くなることにより高い接着力を示し、窓ガラス等に対して本発明の光学部材を強固に貼合できるが、接着力が高すぎて貼り替えの際に窓ガラスから剥離しにくくなる場合がある。また、架橋密度が高すぎることにより接着層の劣化が生じやすくなる場合がある。一方、接着層のゲル分率が上記範囲よりも小さいと、架橋密度が低いため所望の接着力を示すことができない場合がある。
なお、上記ゲル分率は、以下の方法により測定された値である。
(ゲル分率の測定方法)
セパレーターに挟まれた接着層を10cm×10cm角で切出す。切りだした接着層を丸めて瓶に入れた状態での重量を測定し、差分から処理前の接着層単体の重量を測定する。次に、瓶に入れて揮発を防いだ状態のMEKに接着層を浸漬して3時間放置後、事前に重量を測定した10cm×10cmの100メッシュ網上に載せ、廃液および接着層より溶出したモノマーを廃棄する。接着層が載った状態で60℃24時間乾燥し、乾燥後のメッシュ網および溶剤浸漬・乾燥を経た接着層の重量を測定し、初期重量との差から乾燥後(処理後)の接着層の重量を算出し、以下の式からゲル分率を求めた。
ゲル分率(%)={(処理後の接着層の重量(g))/(処理前の接着層の重量(g))}×100
(4) Adhesive layer The gel fraction of the adhesive layer in the present invention is preferably within a range having an adhesive force capable of being bonded to glass or the like with a desired film thickness, and is 50% to 90% after curing. %, Particularly 60% to 85%, particularly 70% to 80%. When the gel fraction of the adhesive layer is larger than the above range, the crosslink density is increased to show a high adhesive force, and the optical member of the present invention can be firmly bonded to a window glass or the like, but the adhesive force is high. In some cases, it may be difficult to peel off the window glass when it is pasted. In addition, when the crosslink density is too high, the adhesive layer may be easily deteriorated. On the other hand, when the gel fraction of the adhesive layer is smaller than the above range, the desired adhesive force may not be exhibited because the crosslinking density is low.
The gel fraction is a value measured by the following method.
(Measurement method of gel fraction)
The adhesive layer sandwiched between the separators is cut out at 10 cm × 10 cm square. The weight of the adhesive layer that has been cut out is rounded and placed in a bottle, and the weight of the adhesive layer before processing is measured from the difference. Next, the adhesive layer was immersed in MEK in a jar and prevented from volatilizing and allowed to stand for 3 hours, and then placed on a 10 cm × 10 cm 100 mesh net whose weight was measured in advance, and eluted from the waste liquid and the adhesive layer. Discard the monomer. It is dried at 60 ° C. for 24 hours with the adhesive layer placed thereon, and the weight of the adhesive layer after the mesh net after drying and the solvent immersion / drying is measured. The weight was calculated and the gel fraction was determined from the following formula.
Gel fraction (%) = {(weight of adhesive layer after treatment (g)) / (weight of adhesive layer before treatment (g))} × 100

接着層の膜厚としては、5μm〜100μmの範囲内が好ましく、中でも10μm〜75μmの範囲内が好ましい。接着層の膜厚が上記範囲よりも大きいと、光学部材全体としての膜厚や重量の増加につながる場合があり、一方、上記範囲よりも小さいと、接着層において紫外線を十分に吸収しきれず、光学層の劣化が生じる場合がある。   The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 5 μm to 100 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 75 μm. If the thickness of the adhesive layer is larger than the above range, it may lead to an increase in the thickness and weight of the entire optical member, while if smaller than the above range, the adhesive layer cannot sufficiently absorb ultraviolet rays, Degradation of the optical layer may occur.

接着層の形成方法としては、所望の膜厚で形成できれば特に限定されないが、例えば、上述ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーの材料およびベンゾトリアゾール系化合物を所望の溶媒に溶かした塗布液を用い、光学層の一方の表面に塗布して加熱して塗布膜を硬化させる方法を用いることができる。中でも架橋の促進を図るために、硬化後にエージング処理を行うことが好ましい。
上記塗布液を塗布するコーティング方法としては、例えば、ナイフコーター、アプリケーターコーター、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロールコーター等を挙げることができる。また、エージング処理としては、例えば40℃で3日〜7日程度の加熱処理を行なうことが好ましい。
The method for forming the adhesive layer is not particularly limited as long as it can be formed with a desired film thickness. For example, an acrylic polymer material having a crosslinked structure with urethane bonds and a coating solution in which a benzotriazole compound is dissolved in a desired solvent are used. A method of applying to one surface of the optical layer and heating to cure the coating film can be used. Among them, it is preferable to perform an aging treatment after curing in order to promote crosslinking.
Examples of the coating method for applying the coating solution include a knife coater, an applicator coater, a die coater, a comma coater, a gravure coater, and a roll coater. Moreover, as an aging process, it is preferable to perform the heat processing for about 3 to 7 days at 40 degreeC, for example.

2.光学層
本発明における光学層は、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むものである。上記アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物は特に限定されるものではなく、例えば、エチレンオキシド変性ビスフェノールA、プロピレンオキシド変性ビスフェノールA、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAなどの、それぞれの多官能(メタ)アクリレート化合物等を挙げることができる。上記多官能(メタ)アクリレート化合物の例としては、ジ(メタ)アクリレート化合物、トリ(メタ)アクリレート化合物などを挙げることができる。
2. Optical layer The optical layer in the present invention contains a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a structural unit. The alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound is not particularly limited. For example, each polyfunctional (meth) such as ethylene oxide-modified bisphenol A, propylene oxide-modified bisphenol A, propoxylated ethoxylated bisphenol A, and the like. An acrylate compound etc. can be mentioned. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound include di (meth) acrylate compounds and tri (meth) acrylate compounds.

このようなアルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールAトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAトリ(メタ)アクリレート、等を挙げることができる。   Specific examples of such alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compounds include ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A tri (meth) acrylate, and propylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate. , Propylene oxide-modified bisphenol A tri (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A tri (meth) acrylate, and the like.

光学層は、上述の材料の他に、任意の添加剤を含有していても良い。上記添加剤としては、光安定剤、離型剤、重合禁止剤、架橋剤、酸化防止剤、可塑剤、消泡剤、充填剤等が挙げられる。なお、製造上の観点から、本発明における光学層は、紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。また、形状安定性の観点から光安定剤についても含まないことが好ましい。   The optical layer may contain an arbitrary additive in addition to the above-described materials. Examples of the additive include a light stabilizer, a release agent, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an antioxidant, a plasticizer, an antifoaming agent, and a filler. From the viewpoint of production, the optical layer in the present invention preferably contains no ultraviolet absorber. Moreover, it is preferable not to contain a light stabilizer from the viewpoint of shape stability.

本発明における光学層は、上記光学層の構造により、様々な光制御機能を発揮することができるものである。このような光学層の構造は、所望の光制御機能を発揮することが可能なものであればよく、例えばルーバー型、プリズム型等の光学層が挙げられる。中でもルーバー型光学層が好ましい。外光の入射角度に応じて、入射光の反射による採光量の確保、熱線の選択的透過および遮蔽を行うことが可能だからである。
以下、ルーバー型光学層と、その他の光学層とに分けて説明する。
The optical layer in the present invention can exhibit various light control functions depending on the structure of the optical layer. The structure of such an optical layer is not particularly limited as long as it can exhibit a desired light control function, and examples thereof include louver type and prism type optical layers. Of these, a louver type optical layer is preferable. This is because, according to the incident angle of the external light, it is possible to secure the amount of light collected by reflecting the incident light and to selectively transmit and shield the heat rays.
Hereinafter, the louver type optical layer and other optical layers will be described separately.

(1)ルーバー型光学層
本発明におけるルーバー型光学層とは、一方の表面に複数の溝部を有する光透過部、および上記溝部内に形成された光制御部を有するものである。ルーバー型光学層においては、上記光透過部がアルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むものである。
(1) Louver-type optical layer The louver-type optical layer in the present invention has a light transmission part having a plurality of grooves on one surface and a light control part formed in the groove. In the louver type optical layer, the light transmission part includes a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a constituent unit.

このようなルーバー型光学層について図を参照して説明する。図2(a)は本発明におけるルーバー型光学層の一例を示す概略斜視図であり、図2(b)は図2(a)のx−x線断面図である。図2(a)、(b)で示すように、ルーバー型光学層2Aは、光透過部11に直線かつ並列に複数の溝部13が形成され、上記溝部13内に光制御部12を有するものである。   Such a louver type optical layer will be described with reference to the drawings. FIG. 2A is a schematic perspective view showing an example of a louver type optical layer in the present invention, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line xx of FIG. As shown in FIGS. 2A and 2B, the louver type optical layer 2A has a plurality of groove portions 13 formed linearly and in parallel in the light transmitting portion 11, and has a light control portion 12 in the groove portion 13. It is.

本発明においては、接着層が光学層よりも外光の光源側に配置されることで効果が発揮されやすいことから、光学層の光制御部が形成されている側の面が光の入射面である場合、上記接着層は、光学層の光制御部が形成されている側の面上(図2における上側)に配置されることが好ましい。   In the present invention, since the effect is easily exerted by arranging the adhesive layer on the light source side of the external light with respect to the optical layer, the surface of the optical layer on which the light control unit is formed is the light incident surface. In this case, the adhesive layer is preferably disposed on the surface of the optical layer where the light control unit is formed (upper side in FIG. 2).

ルーバー型光学層では、光制御部の材料に応じて、光の制御方法を選択することが可能となる。例えば、光制御部を、光透過部よりも低屈折率を示す樹脂材料から成る低屈折率部とすることにより、光透過部と光制御部との界面において、屈折率の違いによる光の全反射を生じさせることで、反射光を利用した採光量の増加を図ることができる。また、光制御部を、熱線吸収粒子を含む材料から成る熱線吸収部とすることにより、熱線の透過および遮蔽を選択的に行うことができる。   In the louver type optical layer, a light control method can be selected according to the material of the light control unit. For example, the light control unit is a low refractive index unit made of a resin material having a lower refractive index than that of the light transmission unit, so that all of the light due to the difference in refractive index is generated at the interface between the light transmission unit and the light control unit. By causing reflection, it is possible to increase the amount of collected light using the reflected light. Moreover, by making the light control part a heat ray absorbing part made of a material containing heat ray absorbing particles, it is possible to selectively transmit and shield the heat ray.

図3は、光透過部よりも低屈折率を示す樹脂材料から構成された光制御部を有する光学層を本発明の光学部材に用いた場合の、光学部材内における光の透過経路を説明するための説明図である。図3で説明しない符号については、図1で説明したものと同様とする。例えば図3で示すように、光学部材10における光学層2Aは、接着層1を介して窓ガラス板100に貼り付けられている。窓ガラス100から入射された太陽光Lは、光学層2A内の光透過部11と光制御部12との界面において、図の上側へ反射される。   FIG. 3 illustrates a light transmission path in an optical member when an optical layer having a light control unit made of a resin material having a lower refractive index than the light transmission unit is used for the optical member of the present invention. It is explanatory drawing for. The reference numerals not described in FIG. 3 are the same as those described in FIG. For example, as shown in FIG. 3, the optical layer 2 </ b> A in the optical member 10 is attached to the window glass plate 100 via the adhesive layer 1. Sunlight L incident from the window glass 100 is reflected upward in the figure at the interface between the light transmission part 11 and the light control part 12 in the optical layer 2A.

このような光学部材を建物等に用いることにより、外部から取り込まれた光を、建物の床方向ではなく、天井方向へ導くことができるため、天井灯などの照度を低くしても、室内の照度を十分に確保することができる。
以下、ルーバー型光学層の各構成について説明する。
By using such an optical member for a building or the like, light taken from the outside can be guided not to the floor of the building but to the ceiling. A sufficient illuminance can be secured.
Hereinafter, each configuration of the louver type optical layer will be described.

(a)光透過部
光透過部は、上述したアルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むものである。
(A) Light transmission part A light transmission part contains the polymer which has the alkoxy group containing bisphenol A type (meth) acrylate compound mentioned above as a structural unit.

光透過部の膜厚は、溝部の高さに応じて適宜選択されるものであるが、例えば10μm〜300μmの範囲内、中でも25μm〜250μmの範囲内、特に50μm〜200μmの範囲内であることが好ましい。光透過部の膜厚が上記範囲よりも大きいと、光透過部において入射光が吸収されることにより室内側への出射光量が減少し、本発明の光学部材の視認性が低下する場合があり、一方、上記範囲よりも小さいと、溝部を所望の形状に形成することが困難になる場合がある。
なお、光透過部の膜厚は、すなわちルーバー型光学層の膜厚であり、図2(b)においてT1で示される部分である。
The film thickness of the light transmitting portion is appropriately selected according to the height of the groove portion, and is, for example, in the range of 10 μm to 300 μm, especially in the range of 25 μm to 250 μm, particularly in the range of 50 μm to 200 μm. Is preferred. If the film thickness of the light transmission part is larger than the above range, the incident light is absorbed in the light transmission part, the amount of light emitted to the indoor side is reduced, and the visibility of the optical member of the present invention may be reduced. On the other hand, if it is smaller than the above range, it may be difficult to form the groove in a desired shape.
In addition, the film thickness of the light transmission part is the film thickness of the louver type optical layer, and is a part indicated by T1 in FIG.

光透過部の有する溝部の形状等については、後述する光制御部の形状等と同様であるため、この項での説明は省略する。   The shape and the like of the groove part of the light transmission part are the same as the shape and the like of the light control part which will be described later, and the description in this section is omitted.

光透過部の屈折率としては、光制御部の種類に応じて適宜選択されるが、例えば1.40〜1.80の範囲内、中でも1.45〜1.70の範囲内、特に1.50〜1.65の範囲内であることが好ましい。
なお、光透過部の屈折率は、JIS K 7142に規定された屈折率の測定方法に従い、アッベ屈折計((株)アタゴ社製)を用いて、温度23℃の条件下で、測定波長589nmのナトリウム光源を用いて測定された値である。以下の説明において、屈折率の測定方法は、この方法により測定されるものとする。
The refractive index of the light transmission part is appropriately selected according to the type of the light control part, and is, for example, in the range of 1.40 to 1.80, particularly in the range of 1.45 to 1.70, particularly 1. It is preferable to be within the range of 50 to 1.65.
The refractive index of the light transmission part is measured at a wavelength of 589 nm under the condition of a temperature of 23 ° C. using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd.) according to the refractive index measurement method defined in JIS K7142. Measured using a sodium light source. In the following description, the refractive index measurement method is measured by this method.

また、光透過部の可視光線透過率は70%以上であることが好ましく、中でも80%以上であることが好ましく、特に90%以上であることが好ましい。光透過部が上記の可視光線透過率を有することにより、光透過部における入射光の吸収による室内側への出射光量の減少が抑制され、本発明の光学部材の視認性を向上させることができる。
なお、上記可視光線透過率は、分光光度計((株)島津製作所製「UV−2450」、JIS K 0115準拠品)を用い、東洋紡績製PETフィルム(品番:コスモシャインA4300、膜厚:100μm)上に形成された膜厚10μmの光透過部に対し、測定波長380nm〜780nmの範囲内で測定することにより確認される。
Further, the visible light transmittance of the light transmitting portion is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. When the light transmission part has the visible light transmittance described above, a decrease in the amount of light emitted to the indoor side due to absorption of incident light in the light transmission part is suppressed, and the visibility of the optical member of the present invention can be improved. .
The visible light transmittance was measured using a spectrophotometer (“UV-2450” manufactured by Shimadzu Corporation, JIS K 0115 compliant product), PET film manufactured by Toyobo (product number: Cosmo Shine A4300, film thickness: 100 μm). ) It is confirmed by measuring within a measurement wavelength range of 380 nm to 780 nm with respect to the light transmission part having a film thickness of 10 μm formed thereon.

(b)光制御部
光制御部は、光透過部の溝部内に形成されるものである。すなわち光制御部と溝部とは、通常、同形状となる。また、光制御部は、構成材料に応じてその機能を選択することができる。
以下、想定される光制御部の例について説明する。
(B) Light control part A light control part is formed in the groove part of a light transmission part. That is, the light control part and the groove part usually have the same shape. Further, the light control unit can select the function according to the constituent material.
Hereinafter, an example of an assumed light control unit will be described.

(i)低屈折率部
低屈折率部は、光透過部よりも低屈折率を示す樹脂材料から成るものである。光制御部を低屈折率部とすることにより、光透過部と光制御部との界面において屈折率の違いによる光の全反射を生じさせることができ、反射光を利用した採光量の増加を図ることができる。
(I) Low refractive index portion The low refractive index portion is made of a resin material that exhibits a lower refractive index than the light transmitting portion. By making the light control part a low refractive index part, total reflection of light due to the difference in refractive index can be caused at the interface between the light transmission part and the light control part, and the amount of collected light using the reflected light can be increased. Can be planned.

低屈折率部の材料としては、光透過部よりも屈折率の低い透明樹脂であればよく、電離放射線硬化性樹脂であることが好ましい。上記電離放射線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、可視光線硬化性樹脂、近赤外線硬化性樹脂等が挙げられるが、中でも、紫外線硬化性樹脂および電子線硬化性樹脂が好ましい。
上記紫外線硬化性樹脂および電子線硬化性樹脂としては、従来から慣用されている重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。例えば、重合性オリゴマーないしはプレポリマー、中でも多官能の重合性オリゴマーないしはプレポリマーが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
The material of the low refractive index portion may be a transparent resin having a refractive index lower than that of the light transmitting portion, and is preferably an ionizing radiation curable resin. Examples of the ionizing radiation curable resin include an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a visible light curable resin, a near infrared curable resin, and the like. Among them, an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin are included. preferable.
As said ultraviolet curable resin and electron beam curable resin, it can select from the polymerizable oligomer thru | or prepolymer conventionally used conventionally, and can be used suitably. For example, polymerizable oligomers or prepolymers, especially polyfunctional polymerizable oligomers or prepolymers can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

また、紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合開始剤を併用することが好ましい。上記光重合開始剤の種類としては、従来から慣用されているものを用いることができる。光重合開始剤の含有率としては、紫外線硬化性樹脂100質量部に対して、0.1質量部〜5質量部程度であることが好ましい。   Moreover, when using an ultraviolet curable resin, it is preferable to use a photoinitiator together. As the type of the photopolymerization initiator, those conventionally used can be used. As a content rate of a photoinitiator, it is preferable that it is about 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ultraviolet curable resin.

また、上記低屈折率部は、他の任意の材料を含んでいても良いが、形状安定性の観点から紫外線吸収剤、光安定剤については含まないことが好ましい。   Moreover, although the said low refractive index part may contain other arbitrary materials, it is preferable not to contain an ultraviolet absorber and a light stabilizer from a viewpoint of shape stability.

低屈折率部の屈折率としては、光透過部の屈折率よりも低ければよく、例えば、1.40〜1.55の範囲内であることが好ましい。   The refractive index of the low refractive index portion may be lower than the refractive index of the light transmitting portion, and is preferably in the range of 1.40 to 1.55, for example.

低屈折率部は所望の可視光線透過率を有することが好ましい。具体的には、上述した光透過部の可視光線透過率と同様であるため、ここでの記載は省略する。   The low refractive index portion preferably has a desired visible light transmittance. Specifically, since it is the same as the visible light transmittance of the light transmitting portion described above, description thereof is omitted here.

(ii)熱線吸収部
熱線吸収部は、熱線吸収剤として熱線吸収粒子を含む材料から成るものである。光制御部を熱線吸収部とすることにより、熱線の透過および遮蔽を選択的に行うことができる。上記熱線吸収部は、所望の機能を発揮できるものであればその組成等は特に限定されるものではない。熱線吸収部は、例えば、可視光線を透過し熱線を吸収する熱線吸収粒子、電離放射線硬化性樹脂などのバインダ樹脂、光開始剤等の任意の材料を含むものとすることができる。なお、上記熱線吸収部は、形状安定性の観点から紫外線吸収剤、光安定剤については含まないことが好ましい。
(Ii) Heat ray absorbing portion The heat ray absorbing portion is made of a material containing heat ray absorbing particles as a heat ray absorbent. By making the light control unit a heat ray absorbing unit, it is possible to selectively transmit and shield heat rays. The composition of the heat ray absorbing part is not particularly limited as long as it can exhibit a desired function. The heat ray absorbing portion may include any material such as heat ray absorbing particles that transmit visible light and absorb heat rays, a binder resin such as an ionizing radiation curable resin, and a photoinitiator. In addition, it is preferable that the said heat ray absorption part does not contain about an ultraviolet absorber and a light stabilizer from a viewpoint of shape stability.

(iii)光制御部
光制御部の縦断面形状としては、三角形、正方形、長方形、台形状、縦断面形状を構成する2側面のうち少なくとも一方において、斜辺が2本以上の直線または曲線にて構成されるテーパー形状、四辺が曲線である形状等が挙げられる。また、溝部の形状に応じて上記光制御部の角部が曲面を有していてもよく、さらに上記縦断面形状を成す側面の辺は直線であってもよく曲線であってもよい。なお、図4は本発明における光制御部の縦断面形状の一例を示す説明図であり、図4(a)は台形状、図4(b)は両側面の斜辺が2本の直線にて構成されるテーパー形状、図4(c)は角に曲率を有する三角形の形状から成る光制御部の縦断面形状の例をそれぞれ示すものである。
(Iii) Light Control Unit The light control unit has a vertical cross-sectional shape of a straight line or a curve having two or more hypotenuses on at least one of two side surfaces constituting a triangle, square, rectangle, trapezoid, and vertical cross-sectional shape. The taper shape comprised, the shape whose four sides are curves, etc. are mentioned. Further, the corner of the light control unit may have a curved surface according to the shape of the groove, and the side of the side surface forming the vertical cross-sectional shape may be a straight line or a curved line. FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of the longitudinal cross-sectional shape of the light control unit in the present invention. FIG. 4 (a) is a trapezoidal shape, and FIG. FIG. 4C shows an example of the longitudinal cross-sectional shape of the light control unit formed of a triangular shape having a curvature at a corner.

光制御部の平面視上における形状としては、特に限定されるものではなく、例えば直線状であってもよく、曲線等の形状であってもよい。さらに、平面視上における光制御部の配置は、並列して配置されていてもよく、平行に並んで配置されていてもよく、他方向にランダムに配置されていてもよい。中でも図2(a)で示すように、光制御部12が平面視上において直線状に平行に配置されることが好ましい。   The shape of the light control unit in plan view is not particularly limited, and may be, for example, a linear shape or a shape such as a curve. Furthermore, the arrangement of the light control units in plan view may be arranged in parallel, arranged in parallel, or randomly arranged in the other direction. In particular, as shown in FIG. 2A, it is preferable that the light control unit 12 be linearly arranged in parallel in a plan view.

光制御部の高さとしては、10μm〜300μmの範囲内、中でも25μm〜250μmの範囲内、特に50μm〜200μmの範囲内であることが好ましい。また、光制御部の高さは光透過部の膜厚の30%〜100%未満の範囲内、中でも40%〜97.5%の範囲内、特に50%〜95%の範囲内であることが好ましい。光学部材の膜厚が相対的に増し、屈曲性が低下する場合があるからである。なお、光制御部の高さとは、図2(b)においてT2で示される部分である。   The height of the light control unit is preferably in the range of 10 μm to 300 μm, more preferably in the range of 25 μm to 250 μm, and particularly preferably in the range of 50 μm to 200 μm. Further, the height of the light control unit is in the range of 30% to less than 100% of the film thickness of the light transmission unit, in particular in the range of 40% to 97.5%, particularly in the range of 50% to 95%. Is preferred. This is because the film thickness of the optical member may be relatively increased and the flexibility may be decreased. The height of the light control unit is a part indicated by T2 in FIG.

光制御部の幅としては、光制御部の種類に応じて適宜設定することができる。例えば、光制御部が低屈折率部、熱線吸収部であるとき、その幅としては最も広幅の部分が5μm〜50μmの範囲内、中でも7μm〜45μmの範囲内、特に10μm〜40μmの範囲内であることが好ましい。光制御部の幅が上記範囲よりも大きいと、光学部材全体として可視光線が透過しにくくなる場合があり、一方、上記範囲よりも小さいと、光制御部が所望の高さを有さない場合や、所望の光反射機能や熱線吸収機能を果たせない場合があるからである。なお、光制御部の幅とは、光制御部の縦断面形状において最も広幅の部分をいい、図2においてWで示される部分である。   The width of the light control unit can be appropriately set according to the type of the light control unit. For example, when the light control part is a low refractive index part or a heat ray absorption part, the widest part of its width is within the range of 5 μm to 50 μm, especially within the range of 7 μm to 45 μm, especially within the range of 10 μm to 40 μm. Preferably there is. When the width of the light control unit is larger than the above range, it may be difficult for the entire optical member to transmit visible light. On the other hand, when the width of the light control unit is smaller than the above range, the light control unit may not have a desired height. This is because the desired light reflecting function and heat ray absorbing function may not be achieved. The width of the light control unit refers to the widest portion in the longitudinal cross-sectional shape of the light control unit, and is a portion indicated by W in FIG.

光制御部の長さとしては、所望の光学部材の大きさに応じて適宜選択されるものである。なお、光制御部の長さとは、平面視上において長尺方向の長さをいう。   The length of the light control unit is appropriately selected according to the size of the desired optical member. The length of the light control unit refers to the length in the longitudinal direction in plan view.

光制御部のピッチ幅としては、光制御部の種類に応じて適宜設定することができる。例えば、光制御部が低屈折率部、熱線吸収部であるとき、そのピッチ幅は15μm〜200μmの範囲内、中でも20μm〜150μmの範囲内、特に25μm〜100μmの範囲内であることが好ましい。ピッチ幅が上記範囲よりも大きいと、入射角度の大きい外光が光制御部に入射しにくくなり、光制御部による機能が十分に果たされない場合があり、一方、上記範囲よりも小さいと、光透過部において可視光線が透過しにくくなる場合があるからである。なお、光制御部のピッチ幅とは、隣り合う光制御部の中心間距離をいい、図2(b)においてPで示される部分である。   The pitch width of the light control unit can be appropriately set according to the type of the light control unit. For example, when the light control unit is a low refractive index unit or a heat ray absorption unit, the pitch width is preferably within a range of 15 μm to 200 μm, more preferably within a range of 20 μm to 150 μm, and particularly preferably within a range of 25 μm to 100 μm. When the pitch width is larger than the above range, it is difficult for outside light having a large incident angle to enter the light control unit, and the function by the light control unit may not be sufficiently performed. This is because it may be difficult to transmit visible light in the light transmitting portion. The pitch width of the light control unit refers to the distance between the centers of adjacent light control units, and is a portion indicated by P in FIG.

(c)ルーバー型光学層
ルーバー型光学層の光制御部を含む表面は、平坦であってもよく、凹凸を有してもよく、光学層の機能に応じて適宜選択することができる。例えば、高い視認性が求められる光学部材においては、ルーバー型光学層の上記表面が平坦であることが好ましい。ルーバー型光学層の平均表面粗さ(Ra)としては、0.1nm〜100nmの範囲内、中でも0.1nm〜20nmの範囲内、特に0.1nm〜10nmの範囲内であることが好ましい。
当該表面が凹凸を有する場合、外光の入射面または出射面が平坦である領域と凹部状または凸部状である領域とで、それぞれの入射面または出射面における光の拡散に偏りが生じる。このため、出射光の量に偏りが生じて光の回折現象および干渉現象が誘発されることにより、光学部材上に多重像が発現し、視認性が低下する場合がある。
なお、上記平均表面粗さ(Ra)は、JIS B0601 2001の規定に従い23℃の測定環境下で測定し、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、抜き取り部分の平均線の方向にX軸を、縦倍率の方向にY軸を取り、粗さ曲線をy=f(x)で表したときに、以下の式(1)によって算出される値とする。
(C) Louver-type optical layer The surface of the louver-type optical layer including the light control unit may be flat or uneven, and can be appropriately selected according to the function of the optical layer. For example, in an optical member that requires high visibility, the louvered optical layer preferably has a flat surface. The average surface roughness (Ra) of the louver type optical layer is preferably in the range of 0.1 nm to 100 nm, more preferably in the range of 0.1 nm to 20 nm, and particularly preferably in the range of 0.1 nm to 10 nm.
In the case where the surface has irregularities, there is a bias in the diffusion of light on the incident surface or the exit surface between the region where the incident surface or exit surface of the external light is flat and the region where the surface is concave or convex. For this reason, the amount of emitted light is biased to induce a light diffraction phenomenon and an interference phenomenon, whereby a multiple image appears on the optical member, and visibility may be lowered.
The average surface roughness (Ra) is measured in a measurement environment of 23 ° C. in accordance with the provisions of JIS B0601 2001, and only the reference length is extracted from the roughness curve in the direction of the average line. When the X axis is taken in the direction of Y and the Y axis is taken in the direction of the vertical magnification, and the roughness curve is represented by y = f (x), the value is calculated by the following equation (1).

Figure 2016071104
Figure 2016071104

また、ルーバー型光学層の光制御部を含む表面には、平坦化層、散乱層等を有していてもよい。光の回折現象や干渉現象の発生を抑制し、多重像の発現による光学部材の視認性の低下を防止できるからである。また、空気質のコントロールを目的として光触媒層を有していてもよい。   Moreover, the surface including the light control part of the louver type optical layer may have a planarization layer, a scattering layer, or the like. This is because the occurrence of the light diffraction phenomenon and interference phenomenon can be suppressed, and the deterioration of the visibility of the optical member due to the appearance of multiple images can be prevented. Moreover, you may have a photocatalyst layer for the purpose of air quality control.

ルーバー型光学層を本発明の光学部材の光学層として用いる場合、光学層へ光が入射する側の光学層表面に接着層が設けられても、光が出射する側の光学層表面に接着層が設けられてもよい。すなわち、光学層の光制御部が形成されている側の表面(図2における上側)に接着層が設けられても、光学層の光制御部が形成されていない側の表面(図2における下側)に接着層が設けられてもよい。   When the louver type optical layer is used as the optical layer of the optical member of the present invention, even if an adhesive layer is provided on the optical layer surface on the light incident side of the optical layer, the adhesive layer is provided on the optical layer surface on the light emitting side. May be provided. That is, even if an adhesive layer is provided on the surface of the optical layer where the light control unit is formed (upper side in FIG. 2), the surface of the optical layer where the light control unit is not formed (lower side in FIG. 2) An adhesive layer may be provided on the side).

ルーバー型光学層の形成方法としては、表面に所望の形状の溝部を複数有する光透過部を形成し、上記溝部に光制御部を形成することができる方法であれば、特に限定されない。光透過部の形成方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、光透過部の材料を含む光透過部形成用組成物を基材上に塗布した後、凸部を有する賦形版を押圧した状態で架橋硬化させて形成することができる。このとき用いられる賦形版は、表面上に複数の凸部を有するものであり、上記凸部の反転形状およびその大きさは、通常、溝部の形状および大きさに相当する。   The method for forming the louver type optical layer is not particularly limited as long as it is a method capable of forming a light transmitting portion having a plurality of groove portions of a desired shape on the surface and forming a light control portion in the groove portion. The method for forming the light transmissive part is not particularly limited. For example, after the composition for forming the light transmissive part including the material for the light transmissive part is applied on the substrate, the shaping plate having the convex part is formed. It can be formed by crosslinking and curing in the pressed state. The shaped plate used at this time has a plurality of convex portions on the surface, and the inverted shape and the size of the convex portions usually correspond to the shape and size of the groove portion.

光透過部形成用組成物の塗布方法としては、均一の膜厚で塗布することが可能な方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、スピンコート法、ダイコート法、ディップコート法、バーコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などを用いることができる。また、光透過部形成用組成物の硬化方法としては、電離放射線の照射による硬化が好ましく、中でも実用的である点から紫外線、または電子線を用いることが好ましい。硬化条件等については、材料の種類に応じて適宜設定することができる。   The method for applying the light transmissive portion forming composition is not particularly limited as long as it can be applied with a uniform film thickness. For example, spin coating, die coating, dip coating, bar coating, and the like. A coating method, a gravure printing method, a screen printing method, or the like can be used. Moreover, as a hardening method of the composition for light transmissive part formation, hardening by irradiation of ionizing radiation is preferable, and it is preferable to use an ultraviolet ray or an electron beam from the point practical. About hardening conditions etc., it can set suitably according to the kind of material.

また、光制御部の形成方法としては、特に限定されるものではなく、例えば光制御部の材料を含む光制御部形成用組成物を塗布し、光透過部の溝部に充填して硬化させる方法を用いることができる。   The method for forming the light control unit is not particularly limited. For example, a method for applying a light control unit forming composition containing a material for the light control unit, filling the groove of the light transmission unit, and curing it. Can be used.

光制御部形成用組成物の塗布方法としては、少なくとも溝部内に十分に充填させることができる方法であれば、特に限定されるものではなく、ワイピング法、コーティング法、ドライラミネート法、押出しラミネート法等を用いることができる。また、光制御部形成用組成物を塗布する際に、溝部から光透過部の表面に流れ出た過剰量の光制御部形成用組成物を、スキージ等を用いて摺り切りを行い除去してもよい。
上記光制御部形成用組成物の硬化方法としては、紫外線、電子線等の電離放射線の照射による硬化が好ましく、硬化条件等については、材料および電離放射線の種類に応じて適宜設定することができる。
The application method of the composition for forming a light control part is not particularly limited as long as it can be sufficiently filled in at least the groove part. Wiping method, coating method, dry laminating method, extrusion laminating method Etc. can be used. Further, when applying the light control part forming composition, the excessive amount of the light control part forming composition that has flowed out from the groove to the surface of the light transmitting part may be removed by scraping with a squeegee or the like. Good.
As the curing method of the composition for forming a light control unit, curing by irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams is preferable, and curing conditions and the like can be appropriately set according to the material and the type of ionizing radiation. .

(2)その他の光学層
その他の光学層としては、例えば、プリズム型光学層等を用いることができる。プリズム型光学層とは、外光を偏光、反射して室内側への光の入射方向を制御する機能を有するものである。例えば図5で示すように、プリズム型光学層2Bは台形断面を有する単位プリズム31を複数備えた構造を有するものであり、単位プリズム31の偏光面31aにおいて外光を全反射して所望の偏光を生じさせることにより、外光が室内へ入射する際の入射方向を制御することができる。ここで単位プリズムは、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むものである。
なお、隣り合う単位プリズム間(図5中の32で示される部分)は、空気が充填されていてもよく、単位プリズムと屈曲率の異なる材料が充填されていてもよい。
(2) Other optical layers As the other optical layers, for example, a prism type optical layer or the like can be used. The prism type optical layer has a function of controlling the incident direction of light to the indoor side by polarizing and reflecting external light. For example, as shown in FIG. 5, the prism-type optical layer 2B has a structure including a plurality of unit prisms 31 having a trapezoidal cross section, and totally reflects external light on the polarization plane 31a of the unit prism 31 to obtain a desired polarization. As a result, the incident direction when external light enters the room can be controlled. Here, the unit prism includes a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a constituent unit.
Note that the space between adjacent unit prisms (portion indicated by 32 in FIG. 5) may be filled with air, or may be filled with a material having a different bending rate from that of the unit prism.

単位プリズムの構造等の詳細については、例えば、特開2013−155569号公報に記載される単位プリズムの詳細と同様とすることができる。   The details of the structure of the unit prism and the like can be the same as the details of the unit prism described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-15569.

プリズム型光学層の膜厚としては、10μm以上200μm以下であることが好ましい。膜厚が上記範囲よりも小さいと、光学的な性能が不十分となる場合や、プリズム型光学層の加工が微細となり精度が低下する場合がある。一方、上記範囲より大きいとプリズム型光学層を成型する際に、金型からの剥離が困難となる場合がある。   The thickness of the prism type optical layer is preferably 10 μm or more and 200 μm or less. If the film thickness is smaller than the above range, the optical performance may be insufficient, or the prism type optical layer may be finely processed and the accuracy may be lowered. On the other hand, if it is larger than the above range, peeling from the mold may be difficult when the prism-type optical layer is molded.

3.基材
本発明の光学部材は、基材を有していてもよい。上記基材は、通常、光学層の接着層が設けられた面と反対側の面に配置されるものである。
3. Base Material The optical member of the present invention may have a base material. The substrate is usually disposed on the surface opposite to the surface on which the adhesive layer of the optical layer is provided.

上記基材としては、光透過性を有し、視認性に悪影響を与えないものであれば特に限定されず、例えば、透明性を有する樹脂からなるシートやフィルム等、無機ガラス、有機ガラス、無機・有機ハイブリットガラス等からなるガラス板などを用いることができ、中でもフィルムが好ましい。   The substrate is not particularly limited as long as it has light transmittance and does not adversely affect visibility. For example, a sheet or film made of a resin having transparency, inorganic glass, organic glass, inorganic -The glass plate etc. which consist of organic hybrid glass etc. can be used, and a film is preferable especially.

基材に用いられる樹脂としては、透明性を有し、光学層等を支持可能な強度を有するものであれば良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、塩化ビニル、フッ素樹脂、ゴム等を用いることができる。中でも、透明性および強度の点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートが好ましい。また、基材は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を含んでいても良い。   As the resin used for the substrate, any resin may be used as long as it has transparency and has a strength capable of supporting the optical layer and the like. For example, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyester, polyurethane, polyvinyl alcohol, polycarbonate, vinyl chloride, fluororesin, rubber and the like can be used. Of these, polyethylene terephthalate and polycarbonate are preferable from the viewpoint of transparency and strength. Further, the base material may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like.

基材は、必要に応じて片面または両面に表面処理等を行っていても良い。表面処理としては、コロナ放電処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線照射処理等の酸化法による表面処理、サンドブラスト法、溶剤処理法等の凹凸化法による表面処理、化学的表面処理等が挙げられる。   The base material may be subjected to surface treatment or the like on one side or both sides as necessary. Surface treatments include corona discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, surface treatment by oxidation methods such as ozone ultraviolet irradiation treatment, surface treatment by roughening methods such as sandblasting and solvent treatment methods, chemical treatment Surface treatment and the like.

基材の膜厚としては、用途に応じて適宜設定が可能であるが、通常5μm〜200μmの範囲内、中でも10μm〜150μmの範囲内であることが好ましい。基材の膜厚が上記範囲よりも小さいと、カール、シワ等が入りやすく、光学部材の強度が得られない場合がある。   The film thickness of the substrate can be appropriately set according to the use, but is usually within the range of 5 μm to 200 μm, and preferably within the range of 10 μm to 150 μm. If the film thickness of the substrate is smaller than the above range, curls, wrinkles and the like are likely to enter, and the strength of the optical member may not be obtained.

4.剥離層
本発明の光学部材は、接着層上に剥離層を有することが好ましい。剥離層を有することにより、接着層への埃等の付着を防止し、汚れによる光学部材の視認性の低下を防ぐことができる。また、ロール状に巻き取った光学部材を巻き出す際に、接着層の表面が荒れて、巻き出し不良の発生を防止できるからである。
4). Release Layer The optical member of the present invention preferably has a release layer on the adhesive layer. By having the release layer, it is possible to prevent adhesion of dust or the like to the adhesive layer, and to prevent the visibility of the optical member from being deteriorated due to dirt. Further, when the optical member wound up in a roll shape is unwound, the surface of the adhesive layer becomes rough, and the occurrence of unwinding failure can be prevented.

剥離層の材料としては、一般に使用されているものであれば特に限定されない。例えば、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系およびメタアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等が挙げられる。これらの材料は単独で用いても良く、2種以上混合して用いてもよい。   The material of the release layer is not particularly limited as long as it is generally used. Examples thereof include acrylic and methacrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, silicon resin, chlorinated rubber, casein, various surfactants, and metal oxides. These materials may be used alone or in combination of two or more.

5.任意の層
本発明の光学部材は、上述の構成の他に、任意の層を有していても良い。例えば、接着層と光学層との密着性の向上、および外観向上の観点から、接着層と光学層との間にオーバーコート層を有していてもよい。
5. Arbitrary layer The optical member of this invention may have arbitrary layers other than the above-mentioned structure. For example, an overcoat layer may be provided between the adhesive layer and the optical layer from the viewpoint of improving the adhesion between the adhesive layer and the optical layer and improving the appearance.

オーバーコート層の材料としては、電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましく、重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。中でも、多官能の重合性オリゴマーないしはプレポリマーを用いることが好ましい。   As a material for the overcoat layer, an ionizing radiation curable resin is preferably used, and can be appropriately selected from a polymerizable oligomer or a prepolymer. Among these, it is preferable to use a polyfunctional polymerizable oligomer or prepolymer.

また、オーバーコート層の材料として多官能性のウレタン(メタ)アクリレートを用いる場合、その粘度を調整する等の目的で、メチル(メタ)アクリレート等の単官能性(メタ)アクリレートのような希釈剤を併用することができる。上記単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、低分子量の多官能性(メタ)アクリレートを併用してもよい。また、希釈剤としては、上記のモノマーを用いて、塗布性を確保することもできる。   In addition, when polyfunctional urethane (meth) acrylate is used as the material for the overcoat layer, a diluent such as monofunctional (meth) acrylate such as methyl (meth) acrylate is used for the purpose of adjusting the viscosity. Can be used in combination. The monofunctional (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more, or a low molecular weight polyfunctional (meth) acrylate may be used in combination. Moreover, as a diluent, applicability | paintability can also be ensured using said monomer.

オーバーコート層は、紫外線吸収剤や光安定剤、シリケート化合物等を含んでいてもよい。紫外線吸収剤および光安定剤の詳細については、上述したものと同様である。   The overcoat layer may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a silicate compound, and the like. The details of the ultraviolet absorber and the light stabilizer are the same as those described above.

オーバーコート層の膜厚については、0μm〜40μmの範囲内、中でも0μm〜20μmの範囲内、特に0μm〜10μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the overcoat layer is preferably in the range of 0 μm to 40 μm, more preferably in the range of 0 μm to 20 μm, and particularly preferably in the range of 0 μm to 10 μm.

オーバーコート層の形成方法としては、例えば、上述した材料を所望の溶剤で希釈した塗布液を調製し、上記塗布液を基材上に塗布して形成することができる。塗布方法としては、例えばアプリケーターコート、ワイヤバーコート、グラビアコーター、ダイコーター等を用いることができる。   As a method for forming the overcoat layer, for example, a coating solution obtained by diluting the above-described material with a desired solvent can be prepared, and the coating solution can be applied on a substrate. As an application method, for example, an applicator coat, a wire bar coat, a gravure coater, a die coater or the like can be used.

また、他の任意の層として、光学層の接着層を有さない面側に耐傷層、自浄層等を有していてもよい。なお、光学層が基材と貼合されている場合は、これらの層は上記基材を介して光学層の一方の表面上に配置されるものである。耐傷層、自浄性層等の詳細については、上述したオーバーコート層と同様とすることができる。   Moreover, as another arbitrary layer, you may have a scratch-resistant layer, a self-cleaning layer, etc. in the surface side which does not have the contact bonding layer of an optical layer. In addition, when an optical layer is bonded with a base material, these layers are arrange | positioned on one surface of an optical layer through the said base material. The details of the scratch-resistant layer, the self-cleaning layer and the like can be the same as those of the overcoat layer described above.

6.光学部材
本発明の光学部材の可視光線透過率としては、外光の入射角度が0°のときの可視光線透過率が65%以上であることが好ましく、中でも70%以上、特に85%以上であることが好ましい。外光の入射角度が0°のとき可視光線透過率を上記範囲内とすることにより、外観等を明瞭に観察することができる。また、室内等に取り込まれる可視光線の量も増えるため、外光を利用して室内の照度を確保することもできる。ここでいう入射角度とは、図3内で示す角度θをいう。
なお、上記可視光線透過率は、赤外可視紫外分光光度計((株)島津製作所社製 UV3100PC)を使用し、JIS A5759−2008に従い380nm〜780nmの波長域における分光透過率測定し、同規格に規定される算出式により算出したものである。
6). Optical member The visible light transmittance of the optical member of the present invention is preferably 65% or more when the incident angle of outside light is 0 °, more preferably 70% or more, particularly 85% or more. Preferably there is. By making the visible light transmittance within the above range when the incident angle of external light is 0 °, the appearance and the like can be clearly observed. In addition, since the amount of visible light taken into the room or the like increases, the illuminance in the room can be secured by using outside light. The incident angle here refers to the angle θ shown in FIG.
The visible light transmittance was measured using a infrared visible ultraviolet spectrophotometer (UV3100PC, manufactured by Shimadzu Corporation) and measured in the wavelength range of 380 nm to 780 nm according to JIS A5759-2008. It is calculated by the calculation formula prescribed in 1.

本発明において、上述した接着層と光学層との位置関係は特に限定されるものではなく、光学部材の用途や配置場所に応じて適宜選択することができるが、上記接着層に含有されるベンゾトリアゾール系化合物は紫外線吸収機能を有していることから、接着層が光学層よりも光源側に配置されることが好ましい。その場合、本発明の光学部材の使用態様としては、主に室内用として用いられる。   In the present invention, the positional relationship between the adhesive layer and the optical layer described above is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the use and location of the optical member. Since the triazole-based compound has an ultraviolet absorbing function, the adhesive layer is preferably disposed on the light source side of the optical layer. In this case, the optical member of the present invention is used mainly for indoor use.

7.用途
本発明の光学部材は、例えば、ビル、家屋、電車、車、バス等の車両、飛行機、船舶等の窓ガラス、開口部等に貼り付けて使用することができる。
7). Applications The optical member of the present invention can be used by being attached to, for example, vehicles such as buildings, houses, trains, cars, buses, window glass, openings, etc. of airplanes, ships and the like.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

[実施例1]
(光学層の形成)
以下の方法により光学層を形成した。
[Example 1]
(Formation of optical layer)
The optical layer was formed by the following method.

(1)光透過部および溝部の形成
連続帯状の透明2軸延伸PETフィルム(膜厚:100μm)の一方の表面に、下記の組成から成る液状の光透過部形成用樹脂組成物Aを、硬化後の膜厚が200μmとなるように塗布した。
(1) Formation of light-transmitting part and groove part A liquid light-transmitting part forming resin composition A having the following composition is cured on one surface of a continuous belt-like transparent biaxially stretched PET film (film thickness: 100 μm). It applied so that the film thickness after that might be set to 200 micrometers.

<光透過部形成用組成物A>
・EO変性ビスフェノールAジアクリレート(製品名:A−BPE−10、中村化学株式会社製) … 100質量部
・ベンゾフェノン系光開始剤(商品名:イルガキュア184、BASF社製) … 1質量部
<Light transmission part forming composition A>
-EO-modified bisphenol A diacrylate (product name: A-BPE-10, manufactured by Nakamura Chemical Co., Ltd.) ... 100 parts by mass-benzophenone photoinitiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF) ... 1 part by mass

次に、表面の面方向に沿って円周方向に直線状に連なり、その主切断面が、高さ150μm、版表面側の幅が28μm、版表面から遠い側の幅が24μmの台形の凸部が、78μm周期で複数条互いに平行に配列した凸条群(光制御部と同形状且つ逆凹凸)が形成されたロール金型を準備した。上記ロール金型とPETフィルムとの間に光透過部形成用組成物Aが挟まれた状態で、水銀灯を用いて紫外線照射を行い、光透過部形成用組成物Aを架橋硬化させた後、ロール金型を剥離して溝部を表面に有する光透過部をPETフィルムの片面上に形成した。溝部の形状は、上述のロール金型の凸状群の反転形状、すなわち縦断面形状が台形の凹状群を有した。   Next, a trapezoidal convex having a main cut surface with a height of 150 μm, a plate surface side width of 28 μm, and a width far from the plate surface of 24 μm is linearly connected in the circumferential direction along the surface direction of the surface. A roll mold was prepared in which protrusions (the same shape as the light control unit and reverse unevenness) in which a plurality of portions were arranged in parallel with each other at a period of 78 μm were prepared. In a state where the composition A for forming a light transmission part is sandwiched between the roll mold and the PET film, the composition A for light transmission part formation is crosslinked and cured by performing ultraviolet irradiation using a mercury lamp, The roll mold was peeled off to form a light transmission part having a groove part on the surface of the PET film. The shape of the groove part was a reversal shape of the convex group of the roll mold described above, that is, a concave group having a trapezoidal longitudinal cross-sectional shape.

(2)光制御部の形成
次に、溝部内に熱線吸収部としての光制御部を形成した。まず、下記組成からなる液状の光制御部形成用組成物を調製し、これを上記光透過部の溝部に塗布後、鉄製ドクターブレードでスキージして凹状溝内のみに充填させた後、水銀灯を用いて紫外線照射を行い架橋硬化させて光制御部を形成し、ルーバー型光学層を得た。
(2) Formation of light control part Next, the light control part as a heat ray absorption part was formed in the groove part. First, a liquid light control part forming composition having the following composition was prepared, and after applying this to the groove part of the light transmission part, squeezing with an iron doctor blade and filling only into the concave groove, The light control part was formed by irradiating with ultraviolet rays and crosslinking and curing to obtain a louver type optical layer.

<光制御部形成用組成物>
・ポリエチレングリコール#600ジアクリレート(新中村化学社製、A−600) … 99質量部
・1−ヒドロキシシクロへキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、製品名:イルガキュア184、BASF社製) … 1質量部
<Light control part forming composition>
-Polyethylene glycol # 600 diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-600) ... 99 parts by mass-1-hydroxycyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, product name: Irgacure 184, manufactured by BASF) ... 1 part by mass

(接着層の形成)
アクリル酸エステル共重合体を主剤とするアクリル系接着剤(製品名:SKダイン 1429DT、固形分30%、綜研化学社製)100質量部に対して、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系化合物A(製品名:チヌビン928、BASFジャパン社製)4質量部(固形分量で1.18質量部)を溶解した。さらに、架橋剤としてイソシアネート架橋剤A(製品名:Y−75、綜研化学社製)0.5質量部(固形分比)を添加して10分間撹拌し、接着層塗布液を得た。
その後、アプリケーターにて光学層の光制御部が形成されている側の面上にウェット膜厚83μmとなるように上記接着層塗布液を塗布して80℃、2分間にて乾燥し、ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーおよびベンゾトリアゾール系化合物Aを含む接着層(乾燥後膜厚:25μm)を形成した。
上記接着層にシリコン転写性の小さい軽剥離セパレーターフィルム(膜厚:38μm、製品名:E7006、東洋紡社製)をラミネートし、光学部材を得た。
(Formation of adhesive layer)
Benzotriazole compound A (product) as an ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of an acrylic adhesive (product name: SK Dyne 1429DT, solid content 30%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) mainly composed of an acrylic ester copolymer Name: Tinuvin 928, manufactured by BASF Japan Ltd.) 4 parts by mass (solid content 1.18 parts by mass) were dissolved. Furthermore, 0.5 mass part (solid content ratio) of isocyanate crosslinking agent A (product name: Y-75, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent and stirred for 10 minutes to obtain an adhesive layer coating solution.
Then, the above adhesive layer coating solution is applied on the surface of the optical layer where the light control part of the optical layer is formed with an applicator so that the wet film thickness is 83 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes, and then bonded with urethane. An adhesion layer (film thickness after drying: 25 μm) containing an acrylic polymer having a cross-linked structure and a benzotriazole compound A was formed.
A light release separator film (film thickness: 38 μm, product name: E7006, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a small silicon transferability was laminated on the adhesive layer to obtain an optical member.

[実施例2]
接着層塗布液中の架橋剤をイソシアネート架橋剤B(製品名:TD−75、綜研化学社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Example 2]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking agent in the adhesive layer coating solution was isocyanate crosslinking agent B (product name: TD-75, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).

[実施例3]
接着層塗布液中の架橋剤をイソシアネート架橋剤C(製品名:L−45E、綜研化学社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Example 3]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking agent in the adhesive layer coating solution was isocyanate crosslinking agent C (product name: L-45E, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).

[実施例4]
接着層塗布液中の紫外線吸収剤をベンゾトリアゾール系化合物B(製品名:チヌビン384−2、BASFジャパン社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Example 4]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber in the adhesive layer coating solution was benzotriazole compound B (product name: Tinuvin 384-2, manufactured by BASF Japan Ltd.).

[実施例5]
光制御部の形成に下記の光制御部形成用組成物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
<光制御部形成用組成物>
・ウレタンアクリレート(ダイセルサイテック社製)およびジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー(新中村化学社製)の混合液からなる透明アクリル系紫外線硬化性プレポリマー(バインダ樹脂) … 100質量部
・ATOナノ粒子(平均粒子径100nm) … 4.5質量部(三菱マテリアル社製)
・LaB … 0.6質量部(住友金属鉱山社製)
・1−ヒドロキシ−シクロへキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、製品名:イルガキュア184、BASF社製) … 1質量部
[Example 5]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following light control part forming composition was used for forming the light control part.
<Light control part forming composition>
・ Transparent acrylic UV curable prepolymer (binder resin) consisting of a mixture of urethane acrylate (Daicel Cytec) and dipentaerythritol acrylate oligomer (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)… 100 parts by mass ・ ATO nanoparticles (average particle) (Diameter 100 nm) 4.5 parts by mass (Mitsubishi Materials Corporation)
・ LaB: 0.6 parts by mass (manufactured by Sumitomo Metal Mining)
1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, product name: Irgacure 184, manufactured by BASF) 1 part by mass

[比較例1]
接着層塗布液中の架橋剤を金属キレート架橋剤(製品名:AD−5A、綜研化学社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Comparative Example 1]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cross-linking agent in the adhesive layer coating solution was a metal chelate cross-linking agent (product name: AD-5A, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).

[比較例2]
接着層塗布液中の架橋剤をエポキシ架橋剤(製品名:E−5XM、綜研化学社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Comparative Example 2]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking agent in the adhesive layer coating solution was an epoxy crosslinking agent (product name: E-5XM, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).

[比較例3]
接着層塗布液中の架橋剤をジシアンジアミド架橋剤(製品名:CP−66、ADEKA社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Comparative Example 3]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking agent in the adhesive layer coating solution was dicyandiamide crosslinking agent (product name: CP-66, manufactured by ADEKA).

[比較例4]
接着層塗布液中の紫外線吸収剤をシアノアクリレート系化合物(製品名:バイオソープ930、共同薬品社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Comparative Example 4]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber in the adhesive layer coating solution was a cyanoacrylate compound (product name: Biosoap 930, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.).

[比較例5]
接着層塗布液中の紫外線吸収剤をトリアジン系化合物(製品名:チヌビン477、BASFジャパン社製)としたこと以外は、実施例1と同様にして光学部材を得た。
[Comparative Example 5]
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber in the adhesive layer coating solution was a triazine compound (product name: Tinuvin 477, manufactured by BASF Japan Ltd.).

[評価]
<初期黄色度(b)>
実施例および比較例の各光学部材について、各光学部材を、縦100mm、横100mm、膜厚2.8mmのガラス板(東京特殊硝子製)に接着層を介して貼り合わせ、後述する耐候性試験の実施前に、上記ガラス板のガラス面側から、目視および初期黄色度(b)を測定することにより、初期貼り合わせ時の黄変の確認を行った。
上記初期黄色度(b)の測定は、分光光度計((株)島津製作所製UV−3100PC、JIS K 0115準拠品)を用いて、測定波長380nm〜780nmの範囲内で測定した時の、各波長における可視光線透過率を測定し、CIE1976(L,a,b)色空間に従って、bを算出した。b値が2未満のものを○、2以上のものを×とした。b値が2未満のものは、試験片における透明性が維持され、良好な耐候性を示しており、b値が2以上のものは、試験片に実用上問題となるレベルの黄変が認識された。
[Evaluation]
<Initial yellowness (b * )>
About each optical member of an Example and a comparative example, each optical member is bonded to the glass plate (product made from Tokyo special glass) of length 100mm, width 100mm, and film thickness 2.8mm via an adhesive layer, and the weather resistance test mentioned later Prior to the above, yellowing at the time of initial bonding was confirmed by visual observation and measuring the initial yellowness (b * ) from the glass surface side of the glass plate.
The initial yellowness (b * ) is measured using a spectrophotometer (UV-3100PC manufactured by Shimadzu Corporation, JIS K 0115 compliant product) when measured within a measurement wavelength range of 380 nm to 780 nm. The visible light transmittance at each wavelength was measured, and b * was calculated according to the CIE 1976 (L * , a * , b * ) color space. The b * value was less than 2, and the two or more were marked with x. When the b * value is less than 2, the transparency of the test piece is maintained and good weather resistance is exhibited, and when the b * value is 2 or more, yellowing at a level that causes a practical problem in the test piece. Was recognized.

<耐候性試験>
上記ガラス板に貼り合わせられた各光学部材について、促進耐紫外線劣化性試験機(スガ試験機製株式会社製、商品名:カーボンアーク灯式促進耐候性試験機、型番:S300)を用いて、下記の(A)〜(C)を1サイクルとし、これを2000時間繰り返すことにより、耐候性試験を行った。
(A)ブラックパネル(B.P.)温度:63℃、湿度:50%RHの雰囲気下で、カーボンアーク灯(照度:255W/m、波長:300nm〜700nm)による紫外線を102分間照射する。
(B)ブラックパネル(B.P.)温度:63℃、湿度:98%RHの雰囲気下で、カーボンアーク灯(照度:255W/m、波長:300nm〜700nm)による紫外線を照射しながら、シャワーによる散水を、18分間行う。
<Weather resistance test>
About each optical member bonded together to the said glass plate, the following using an accelerated ultraviolet-ray-deterioration tester (the Suga Test Instruments Co., Ltd. make, brand name: carbon arc lamp type accelerated weathering tester, model number: S300), (A) to (C) were set as one cycle, and this was repeated for 2000 hours to perform a weather resistance test.
(A) Black panel (BP) Irradiation with ultraviolet rays from a carbon arc lamp (illuminance: 255 W / m 2 , wavelength: 300 nm to 700 nm) for 102 minutes in an atmosphere of temperature: 63 ° C. and humidity: 50% RH .
(B) Black panel (BP) Temperature: 63 ° C., humidity: 98% RH, while irradiating ultraviolet rays with a carbon arc lamp (illuminance: 255 W / m 2 , wavelength: 300 nm to 700 nm), Sprinkle by shower for 18 minutes.

<耐候性試験後の黄変>
耐候性試験後の各試験片について、各光学部材のガラス板面側から、目視および色差を測定することにより、黄変の確認を行った。上記色差測定は、分光光度計((株)島津製作所製、型番:UV−3100PC)を用い、JIS K7105の記載に準拠して透過法によりΔEab値を測定した。なお、ΔEab値は、CIE1976規格の(L,a,b)空間表色系による色差公式(ΔEab={(ΔL+(Δa+(Δb1/2)から求められる値である。ΔEab値が3未満のものを○、3以上のものを×とした。ΔEab値が3未満のものは、試験片の黄変が確認されず良好な耐候性を示しており、ΔEab値が3以上のものは、試験片に実用上問題となるレベルの黄変が認識された。
<Yellowing after weathering test>
About each test piece after a weather resistance test, yellowing was confirmed by measuring visually and a color difference from the glass plate surface side of each optical member. In the color difference measurement, a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model number: UV-3100PC) was used, and the ΔE * ab value was measured by a transmission method in accordance with the description of JIS K7105. The ΔE * ab value is a color difference formula (ΔE * ab = {(ΔL * ) 2 + (Δa * ) 2 + (Δb * )) according to the (L * , a * , b * ) space color system of the CIE 1976 standard. 2 } 1/2 ). A ΔE * ab value of less than 3 was marked with ◯, and a value of 3 or more was marked with ×. When the ΔE * ab value is less than 3, no yellowing of the test piece is confirmed and good weather resistance is exhibited. When the ΔE * ab value is 3 or more, the test piece has a practically problematic level. Yellowing was recognized.

<耐候性試験後の保持力>
耐候性試験後の各試験片について、テンシロン(製品名:RTG−1205、(株)エー・アンド・ディ製)を用い、JIS A 5759に従って最大加重容量0.5kNのヘッドを用いて保持力の測定を行った。保持力が4N以上のものを○、4N未満のものを×とした。保持力が4N未満の試験片では、剥離が軽くなり、ガラス板に対する保持力の低下が確認された。
<Retention force after weather resistance test>
About each test piece after a weather resistance test, Tensilon (product name: RTG-1205, manufactured by A & D Co., Ltd.) is used, and a head having a maximum load capacity of 0.5 kN is used according to JIS A 5759. Measurements were made. A holding force of 4N or more was rated as “◯”, and a holding force of less than 4N was marked as “X”. In the test piece having a holding power of less than 4N, peeling was lightened, and a decrease in holding power with respect to the glass plate was confirmed.

初期黄色度(b)、耐候性試験後の黄変、および、耐候性試験後の保持力の結果を表1に示す。 Table 1 shows the results of initial yellowness (b * ), yellowing after the weather resistance test, and holding power after the weather resistance test.

Figure 2016071104
Figure 2016071104

接着層においてイソシアネート架橋剤およびベンゾトリアゾール系化合物を使用した光学部材(実施例1〜5)においては、初期および耐候性試験後の黄変は確認されず、耐候性試験後の保持力も良好であった。しかしながら、光学層は実施例1と同様のものとし、接着層において、イソシアネート架橋剤ではなく金属キレート架橋剤(比較例1)を使用した光学部材においては、耐候性試験後の結果は良好であったが、初期黄変が確認された。また、エポキシ架橋剤(比較例2)およびジシアンジアミド架橋剤(比較例3)を使用した光学部材においては、初期黄変および耐候性試験後の黄変が確認され、耐候性試験後の保持力も低下した。さらに、接着層において、ベンゾトリアゾール系化合物ではなくシアノアクリレート系化合物(比較例4)およびトリアジン系化合物(比較例5)を使用した光学部材においては、初期黄変は確認されなかったが、耐候性試験後の黄変および保持力の低下が確認された。   In optical members (Examples 1 to 5) using an isocyanate crosslinking agent and a benzotriazole-based compound in the adhesive layer, yellowing after the initial and weather resistance tests was not confirmed, and the retention strength after the weather resistance test was also good. It was. However, the optical layer was the same as in Example 1, and in the optical member using the metal chelate crosslinking agent (Comparative Example 1) instead of the isocyanate crosslinking agent in the adhesive layer, the results after the weather resistance test were good. However, initial yellowing was confirmed. Moreover, in the optical member using the epoxy crosslinking agent (Comparative Example 2) and the dicyandiamide crosslinking agent (Comparative Example 3), initial yellowing and yellowing after the weather resistance test were confirmed, and the holding power after the weather resistance test was also reduced. did. Further, in the adhesive layer, initial yellowing was not confirmed in the optical member using the cyanoacrylate compound (Comparative Example 4) and the triazine compound (Comparative Example 5) instead of the benzotriazole compound, but the weather resistance Yellowing after the test and a decrease in holding power were confirmed.

1 … 接着層
2、2A、2B … 光学層
10 … 光学部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive layer 2, 2A, 2B ... Optical layer 10 ... Optical member

Claims (4)

光学層と接着層とを少なくとも有する光学部材であって、
前記接着層が、ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマー、および、ベンゾトリアゾール系化合物を含むものであり、
前記光学層が、アルコキシ基含有ビスフェノールA型(メタ)アクリレート化合物を構成単位として有する重合体を含むことを特徴とする光学部材。
An optical member having at least an optical layer and an adhesive layer,
The adhesive layer includes an acrylic polymer having a cross-linked structure due to a urethane bond, and a benzotriazole-based compound,
The optical member comprising a polymer having an alkoxy group-containing bisphenol A type (meth) acrylate compound as a structural unit.
前記ベンゾトリアゾール系化合物が、添加剤として添加されている形態で前記接着層内に存在していることを特徴とする請求項1に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein the benzotriazole-based compound is present in the adhesive layer in a form of being added as an additive. 前記ベンゾトリアゾール系化合物が、前記ウレタン結合による架橋構造を有するアクリルポリマーを構成する分子に結合された形態で前記接着層内に存在していることを特徴とする請求項1に記載の光学部材。   2. The optical member according to claim 1, wherein the benzotriazole-based compound is present in the adhesive layer in a form bonded to a molecule constituting the acrylic polymer having a crosslinked structure by the urethane bond. 前記光学層が、反射光を利用して採光量を増加させるものであることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の光学部材。   The optical member according to any one of claims 1 to 3, wherein the optical layer increases the amount of light collected using reflected light.
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