JP2016064370A - Manufacturing method of metallic tone-coated sheet, and metallic tone-coated sheet, the same sheet wound product, and laminated product obtained from the same wound product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、メタリック調塗工シートの製造方法及びメタリック調塗工シート、同シートの巻取り製品、同巻取り製品より得る積層製品に関する。 The present invention relates to a method for producing a metallic tone coating sheet, a metallic tone coating sheet, a wound product of the sheet, and a laminated product obtained from the rolled product.
近年、カレンダーやパンフレット等の商業・美術印刷、ビジュアル雑誌や写真集等の出版印刷及びショッピングバッグ、ファッションバッグ（袋）、あるいは医薬品、化粧品等の紙器等の包装印刷分野での高級化及び個性化傾向は、メーカーのブランド戦略と共に、一段と進みつつある。このような分野では、紙やフィルム上に、アルミニウムや青銅、黄銅等の金属粉末を含有する塗工層を設けたメタリック調塗工シートが用いられている。メタリック調塗工シートは、その表面の高い光沢性により、これを用いた印刷物や包装紙器等に高級感や意匠性を与えることができる。 In recent years, commercial and art printing such as calendars and pamphlets, publishing printing of visual magazines and photo books, shopping bags, fashion bags (bags), and packaging and printing such as pharmaceuticals and cosmetics, etc. Packaging and printing in the field of packaging and personalization The trend is furthering along with the brand strategy of manufacturers. In such a field, a metallic coating sheet is used in which a coating layer containing a metal powder such as aluminum, bronze, or brass is provided on paper or a film. The metallic-tone coating sheet can give a high-class feeling and design to printed matter, wrapping paper container, etc. using the high glossiness of the surface.
このようなメタリック調塗工シートとして、特許文献１には、基材の表面にアルミニウムペーストを主体とした塗工液を塗布したメタリック調光沢紙が開示されている。特許文献２には、塗被層が顔料とアルミニウム等の金属粉末と接着剤とを主成分とするキャスト塗被紙用塗工液よりなるメタリック調キャスト塗被紙が開示されている。特許文献３には、基材の片面にアルミニウムペーストとバインダーとを主体とするアルミニウム塗工層を設け、更にオーバーコート層設けたメタリック調塗工紙が開示されている。
As such a metallic tone coating sheet,
さて、メタリック調塗工シートの製造方法としては、光輝性顔料を含む塗工液を塗工装置に供給し、走行する基材の表面に連続的に塗工を行う方法がある。このような製造方法において、塗工液中での光輝性顔料の沈降は、メタリック調塗工シートの色調の変化を生じさせることとなる。 Now, as a method for producing a metallic-tone coating sheet, there is a method in which a coating liquid containing a luster pigment is supplied to a coating apparatus and coating is continuously performed on the surface of a traveling substrate. In such a production method, the precipitation of the glitter pigment in the coating liquid causes a change in the color tone of the metallic tone coating sheet.
より具体的には、例えば全長が１００ｍを超えるような比較的長い基材に連続的に塗工液を塗工するような場合には、塗工液中での光輝性顔料の沈降が生じると、塗工過程における最初に基材に塗工した塗工液と、最後に基材に塗工した塗工液とでは光輝性顔料の分散状態が異なることとなるため、結果的に得られたメタリック調塗工シートの全長方向の両端では色調の差が生じるというものである。一般的に塗工装置では、塗工処理を行った際に基材に付着しなかった塗工液や、コーターにおいてドクタで掻き落とされた余剰分の塗工液等は回収され、配管や一時貯留タンク等を経て再度塗工に用いられる。つまり、長い基材の塗工処理を行う場合には、大量の塗工液が長時間に亘って装置中を循環することとなり、光輝性顔料の沈降が生じやすい塗工液を用いると配管や一時貯留タンク等の様々な場所に光輝性顔料が沈降して塗工液の塗料性状が変化してしまう。特に染料や顔料で着色した光輝性顔料を用いた場合にはこの色調の差が顕著となるため、安定した色調のメタリック調塗工シートを得るためには、頻繁に補色を実施する必要があるという製造上の課題があった。 More specifically, for example, when the coating liquid is continuously applied to a relatively long substrate having a total length exceeding 100 m, the precipitation of the glitter pigment in the coating liquid occurs. In the coating process, the coating liquid that was first applied to the base material and the coating liquid that was finally applied to the base material differed in the dispersion state of the glitter pigment, and as a result were obtained. A difference in color tone occurs at both ends in the full length direction of the metallic tone coating sheet. In general, in a coating apparatus, the coating liquid that did not adhere to the substrate during the coating process, or the excess coating liquid that was scraped off by the doctor in the coater, etc. was collected, and the piping or temporary It is used again for coating through a storage tank or the like. That is, when a long base material is coated, a large amount of coating liquid circulates in the apparatus for a long time. The glitter pigment settles in various places such as a temporary storage tank and the paint properties of the coating liquid change. In particular, when a bright pigment colored with a dye or pigment is used, the difference in color tone becomes significant. Therefore, in order to obtain a metallic-tone coating sheet having a stable color tone, it is necessary to frequently perform complementary colors. There was a manufacturing problem.
特許文献１乃至３に記載されたメタリック調塗工紙は、アルミニウムを配合した塗工液を基材の表面に塗工して製造されているが、このような塗工液ではアルミニウムが塗工液の構成成分中において単位粒子の重量が比較的大きいこともあり、経時的に塗工液中で沈降する現象が見られる。この沈降の現象はアルミニウムだけではなく、他の光輝性顔料を使用した塗工液でも生じることがある。
The metallic-tone coated papers described in
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、頻繁な補色を行わずとも色調の安定したメタリック調塗工シートが得られるメタリック調塗工シートの製造方法を提供するものである。 The present invention has been made in view of such problems, and the object of the present invention is to produce a metallic-tone coating sheet from which a metallic-tone coating sheet having a stable color tone can be obtained without frequent complementary colors. A method is provided.
本発明の他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。 Other objects and operational effects of the present invention will be easily understood by those skilled in the art by referring to the following description.
上記課題を解決するために、本発明のメタリック調塗工シートの製造方法は、走行するシート状基材の少なくとも一方の面に、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液を塗工するメタリック調塗工シートの製造方法であって、前記塗工液が、光輝性顔料１００質量部に対して、高級アルコール酸化エチレン縮合物を１０〜３０質量部含有するものである。 In order to solve the above problems, the method for producing a metallic-tone coated sheet of the present invention applies a coating liquid containing a glitter pigment and a binder to at least one surface of a traveling sheet-like substrate. It is a manufacturing method of a metallic tone coating sheet, Comprising: The said coating liquid contains 10-30 mass parts of higher alcohol ethylene oxide condensates with respect to 100 mass parts of glitter pigments.
このような構成によれば、光輝性顔料の塗工液中での沈降が抑制され、全長が１００ｍを超えるような比較的長い基材を用いる場合であっても塗工開始から塗工終了までの間、塗工液の光輝性顔料の濃度が一定しているため、塗工開始時と塗工終了時とで塗工液の色調に変化が生じず安定した色調のメタリック調塗工シートが製造できる。 According to such a configuration, settling of the glitter pigment in the coating liquid is suppressed, and even when a relatively long base material having a total length exceeding 100 m is used, from the start of coating to the end of coating. During this period, since the concentration of the glitter pigment in the coating liquid is constant, there is no change in the color of the coating liquid at the start of coating and at the end of coating. Can be manufactured.
また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記バインダーには変性ポリビニルアルコールが含まれていてもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the binder may contain a modified polyvinyl alcohol.
このような構成によれば、光輝性顔料の沈降がより抑制されるため、さらに色調が安定したメタリック調塗工シートが製造できる。 According to such a configuration, since the precipitation of the glitter pigment is further suppressed, a metallic tone coating sheet having a more stable color tone can be produced.
また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記変性ポリビニルアルコールは、ＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定した平均重合度が１０００〜２０００の変性ポリビニルアルコールであってもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the modified polyvinyl alcohol may be a modified polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1000 to 2000 measured according to JIS K6726.
このような構成によれば、塗工液の粘度が適度なものであるために光輝性顔料の沈降がより抑制され、また塗工装置で扱いやすい程度の粘度であるため操業性を損ねることもない。 According to such a configuration, since the viscosity of the coating liquid is moderate, sedimentation of the glitter pigment is further suppressed, and the operability may be impaired because the viscosity is easy to handle with the coating apparatus. Absent.
また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記変性ポリビニルアルコールの塗工液中の含有量が、光輝性顔料１００質量部に対して１〜１０質量部であってもよい。 Moreover, in preferable embodiment of this invention, 1-10 mass parts may be sufficient with respect to 100 mass parts of luster pigments in content in the coating liquid of the said modified polyvinyl alcohol.
このような構成によれば、光輝性顔料の沈降抑制効果が得られることに加え、塗工層表面の面感が好ましいメタリック調塗工シートを製造することができる。 According to such a configuration, in addition to obtaining the effect of suppressing the precipitation of the glitter pigment, it is possible to produce a metallic-tone coating sheet having a favorable surface feel on the coating layer surface.
また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記変性ポリビニルアルコールが、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールであってもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the modified polyvinyl alcohol may be acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol.
このような構成によれば、光輝性顔料の沈降がより抑制され、さらに色調が安定したメタリック調塗工シートが製造できる。 According to such a configuration, it is possible to produce a metallic-tone coating sheet in which the precipitation of the glitter pigment is further suppressed and the color tone is more stable.
また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記バインダーは、前記光輝性顔料１００質量部に対して、１００〜２５０質量部の範囲で配合されていてもよい。 Moreover, in preferable embodiment of this invention, the said binder may be mix | blended in 100-250 mass parts with respect to 100 mass parts of said luster pigments.
このような構成によれば、バインダーと光輝性顔料の配合割合が好ましい範囲であるため、塗工層の強度に優れ、好ましい光沢感を有するメタリック調塗工シートが製造できる。 According to such a structure, since the mixture ratio of a binder and a luster pigment is a preferable range, the metallic-tone coating sheet which is excellent in the intensity | strength of a coating layer and has a preferable glossiness can be manufactured.
また、本発明は、メタリック調塗工シートの発明としても捉えることができる。本発明に係るメタリック調塗工シートは、走行するシート状基材の少なくとも一方の面に、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液を塗工してなる塗工層を有するメタリック調塗工シートであって、前記塗工層は、光輝性顔料１００質量部に対し、高級アルコール酸化エチレン縮合物を１０〜３０質量部含有することを特徴とする。 Moreover, this invention can also be caught as invention of a metallic tone coating sheet. The metallic tone coating sheet according to the present invention is a metallic tone coating having a coating layer formed by coating a coating liquid containing a glitter pigment and a binder on at least one surface of a traveling sheet-like substrate. It is a process sheet | seat, Comprising: The said coating layer contains 10-30 mass parts of higher alcohol ethylene oxide condensates with respect to 100 mass parts of luster pigments.
そして、このような構成によれば、色調が安定したメタリック調塗工シートが得られる。 And according to such a structure, the metallic tone coating sheet whose color tone was stabilized is obtained.
また、本発明は、メタリック調塗工シートの巻取り品、及び、その巻取り製品を断裁して得られた単片シートを、複数枚積層したメタリック調塗工シートの積層製品としても捉えることができる。 Further, the present invention can be understood as a rolled product of a metallic coating sheet and a laminated product of a metallic coating sheet obtained by laminating a single piece sheet obtained by cutting the wound product. Can do.
また、本発明は、メタリック調塗工シート用の塗工液としても捉えることができる。本発明に係るメタリック調塗工シート用の塗工液は、光輝性顔料と、バインダーと、光輝性顔料１００質量部に対して１０〜３０質量部の高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有することを特徴とする。 Moreover, this invention can also be grasped | ascertained as a coating liquid for metallic tone coating sheets. The coating liquid for a metallic tone coating sheet according to the present invention contains a glitter pigment, a binder, and 10 to 30 parts by mass of a higher alcohol ethylene oxide condensate with respect to 100 parts by mass of the glitter pigment. Features.
そして、このような構成によれば、塗工液中の光輝性顔料が沈降しにくいメタリック調塗工シート用の塗工液が得られるため、比較的全長の長い基材を用いる場合であっても、この塗工液を用いることで色調の安定したメタリック調塗工シートを製造することができる。 And according to such a configuration, since the coating liquid for the metallic-tone coating sheet in which the glittering pigment in the coating liquid is difficult to settle is obtained, it is a case where a substrate having a relatively long total length is used. In addition, a metallic tone coating sheet having a stable color tone can be produced by using this coating solution.
本発明のメタリック調塗工シートの製造方法、及びメタリック調塗工シート用の塗工液によれば、頻繁な補色を行わずとも色調の安定したメタリック調塗工シートを製造することが可能となる。 According to the method for producing a metallic tone coating sheet of the present invention and the coating liquid for the metallic tone coating sheet, it is possible to produce a metallic tone coating sheet having a stable color tone without frequently performing complementary colors. Become.
また、本発明に係るメタリック調塗工シートは、部位による色調の差が少なく、特に巻取り製品での全長方向での部位による色調の差が少なく、この巻取り製品を断裁して得られた単片シートを複数枚積層したメタリック調塗工シートの積層製品は、個々の単片シートでの色調の差が少ない。従って、本発明のメタリック調塗工シートを用いることで、印刷物や包装紙器等に安定した高級感や意匠性を与えることができる。 Further, the metallic tone coating sheet according to the present invention has a small difference in color tone depending on the part, in particular, a small difference in color tone depending on the part in the full length direction in the wound product, and was obtained by cutting this wound product. A laminated product of metallic tone coating sheets obtained by laminating a plurality of single piece sheets has a small difference in color tone between individual single piece sheets. Therefore, by using the metallic tone coating sheet of the present invention, it is possible to give a stable high-quality feeling and design to printed matter, wrapping paper containers and the like.
以下、本発明について説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定して解釈されるも
のではない。
Hereinafter, the present invention will be described, but the present invention is not construed as being limited to these embodiments.
（基材）
本発明において用いる基材としては、紙やフィルム状の合成樹脂シート、不織布等を用いることができる。より具体的には、紙としては、上質紙、コート紙、キャストコート紙、アート紙、アートポスト紙、合成紙、ラミネート紙などを用いることができ、ラミネート紙であればポリエチレンラミネート紙である場合が特に有利である。また、合成樹脂シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂シートを用いることができる。本発明のメタリック調塗工シートにおいては、高級感を感じさせるために平滑性の高い基材を用いることが好ましい。また、その一方で製造コストの面からは紙を基材とすることが好ましく、これらの理由から、本発明においては基材としてコート紙、キャストコート紙、アート紙またはアートポスト紙といった平滑性の高い紙を用いることが好ましい。
(Base material)
As the substrate used in the present invention, paper, a film-like synthetic resin sheet, a nonwoven fabric, or the like can be used. More specifically, as the paper, fine paper, coated paper, cast coated paper, art paper, art post paper, synthetic paper, laminated paper, and the like can be used. Is particularly advantageous. Moreover, as a synthetic resin sheet, synthetic resin sheets, such as polyethylene, a polypropylene, polyester, polyamide, a polyvinyl chloride, can be used. In the metallic tone coating sheet of the present invention, it is preferable to use a substrate having high smoothness in order to give a high-class feeling. On the other hand, from the viewpoint of production cost, it is preferable to use paper as a base material. For these reasons, in the present invention, smoothness such as coated paper, cast-coated paper, art paper or art post paper is used as the base material. It is preferable to use high paper.
（光輝性顔料）
本発明で用いる光輝性顔料としては、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム等の金属または合金等の金属粉末、また、干渉マイカ顔料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料等の金属様の色調を有する非金属粉末などが挙げられ、これらの中では、金属光沢の良好なアルミニウムの金属粉末を使用することが好ましい。該光輝性顔料は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、本発明で用いる光輝性顔料は、あらかじめ高濃度のペースト状に分散（光輝性顔料を固形分で５０乃至７０質量％含有）してあるものを使用すれば、塗工液中に分散することが容易となる。アルミニウムを高濃度のペースト状に分散させた製品としては、例えば、東洋アルミニウム社より市販されている、商品名「ＳＡＰ ２６０ ＰＷ−ＨＳ」がある。
(Bright pigment)
The bright pigments used in the present invention include metal powders such as metals or alloys such as aluminum, copper, zinc, iron, nickel, tin, and aluminum oxide, and metal-like materials such as interference mica pigments, white mica pigments, and graphite pigments. Among these, it is preferable to use aluminum metal powder having good metallic luster. The glitter pigment can be used alone or in combination of two or more. Further, the glitter pigment used in the present invention is dispersed in the coating liquid if a pigment having a high concentration of paste dispersed in advance (containing the glitter pigment in a solid content of 50 to 70% by mass) is used. It becomes easy. As a product in which aluminum is dispersed in a high-concentration paste, for example, there is a trade name “SAP 260 PW-HS” commercially available from Toyo Aluminum.
また、本発明で用いる光輝性顔料は、着色顔料や着色染料で着色されたものであってもよい。このような光輝性顔料の製品としては、アルミニウムに着色顔料を付着させて樹脂でコーティングしたものなどがあり、例えば、東洋アルミニウム社より市販されている、商品名「フレンドカラー」などが挙げられる。 Further, the glitter pigment used in the present invention may be one colored with a color pigment or a color dye. Examples of such bright pigment products include those in which a color pigment is attached to aluminum and coated with a resin, and examples thereof include the trade name “Friend Color” commercially available from Toyo Aluminum.
本発明においては、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液中に、更に着色顔料や着色染料といった着色剤を添加してメタリック調塗工シートの色調を調整することができる。このような着色剤としては特に限定するものではなく、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペルリン系、ピランスロン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ピグメント系、カーボン系、酸化硫黄系、硫酸塩系、炭酸塩系、ケイ酸塩系、クロム酸塩系、アルミン酸塩系、フェロシアン系等の着色剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present invention, the color tone of the metallic tone coating sheet can be adjusted by further adding a colorant such as a coloring pigment or a coloring dye into the coating solution containing the glitter pigment and the binder. Such a colorant is not particularly limited. For example, azo, phthalocyanine, anthraquinone, perlin, pyranthrone, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, thioindigo, quinophthalone, pigment , Carbon-based, sulfur-oxide-based, sulfate-based, carbonate-based, silicate-based, chromate-based, aluminate-based, ferrocyan-based colorants, but are not limited to these Absent.
着色剤を用いる場合の色調の調整方法としては、例えば、光輝性顔料として無彩色のアルミニウムペーストを使用する場合には、黒色顔料を光輝性顔料に対して０．０１〜０．１質量％添加することで、色調の鮮やかなシルバー系のメタリック調塗工シートとすることができる。また、このシルバー系の色調を基準として、光輝性顔料に対して黄色顔料を１０〜３０質量％、赤色顔料を５〜２０質量％添加することで、色調の鮮やかなゴールド系のメタリック調塗工シートとすることができる。 As a method for adjusting the color tone when using a colorant, for example, when an achromatic aluminum paste is used as a glitter pigment, 0.01 to 0.1% by mass of a black pigment is added to the glitter pigment. By doing so, it is possible to obtain a silver-based metallic coating sheet having a bright color tone. Also, based on this silver-based color tone, by adding 10-30% by mass of yellow pigment and 5-20% by mass of red pigment to the glittering pigment, a gold-based metallic tone coating with a bright color tone It can be a sheet.
（バインダー）
本発明で用いるバインダーとしては、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、アクリル変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合ラテックス、澱粉、ポリビニルアルコール、アクリル酸エステル樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂等のバインダーが挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して使用することができる。塗工液中のバインダーの添加量は、光輝性顔料１００質量部に対して１００〜２５０質量部、好ましくは１３０〜２２０質量部、更に好ましくは１５０〜２００質量部である。バインダーの添加量をこのような範囲とすることで塗工層中に光輝性顔料を十分に固着させ、塗工層に光沢感を与えることができる。バインダーの添加量が１００質量部未満となると、メタリック調塗工シートとした際に塗工層から光輝性顔料が脱落するおそれがある。逆にバインダーの添加量が２５０質量部を超えると、塗工層から表出する光輝性顔料の割合が減るために塗工層の光沢感を損ねるおそれがある。
(binder)
Examples of the binder used in the present invention include styrene-butadiene copolymer latex, acrylic-modified styrene-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, starch, polyvinyl alcohol, acrylate resin, vinyl resin, and polyester resin. And binders such as cellulosic resins. These may be used alone or in combination. The addition amount of the binder in the coating liquid is 100 to 250 parts by mass, preferably 130 to 220 parts by mass, and more preferably 150 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the glitter pigment. By setting the addition amount of the binder in such a range, the glitter pigment can be sufficiently fixed in the coating layer, and glossiness can be given to the coating layer. When the added amount of the binder is less than 100 parts by mass, the glittering pigment may fall off from the coating layer when the metallic coating sheet is formed. On the other hand, when the amount of the binder added exceeds 250 parts by mass, the glossiness of the coating layer may be impaired because the ratio of the glittering pigment exposed from the coating layer is reduced.
（高級アルコール酸化エチレン縮合物）
本発明においては、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液に、更に高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有させる。塗工液中の高級アルコール酸化エチレン縮合物の添加量は、光輝性顔料１００質量部に対して、１０〜３０質量部、好ましくは１２〜２６質量部、更に好ましくは１６〜２２質量部とする。このような塗工液の組成とすることにより、光輝性顔料の塗工液中での沈降を抑制し、前述したメタリック調塗工シートの色調の差が生じることを抑制することができる。高級アルコール酸化エチレン縮合物の添加量が１０質量部未満となると、光輝性顔料の沈降の抑制効果が十分に得られない。逆に、添加量が３０質量部を超えると、光輝性顔料の沈降の抑制効果が頭打ちになるばかりか、塗工液の粘度が上がることで泡立ちが生じやすくなり、塗工層表面に塗工の抜け（欠点部）を多く発生させて、安定した色調の発現を損ねるおそれがある。
(Higher alcohol ethylene oxide condensate)
In the present invention, a higher alcohol ethylene oxide condensate is further contained in the coating liquid containing the glitter pigment and the binder. The addition amount of the higher alcohol ethylene oxide condensate in the coating liquid is 10 to 30 parts by mass, preferably 12 to 26 parts by mass, and more preferably 16 to 22 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the glitter pigment. . By setting it as the composition of such a coating liquid, sedimentation in the coating liquid of a luster pigment can be suppressed, and it can suppress that the difference in the color tone of the metallic tone coating sheet mentioned above arises. When the addition amount of the higher alcohol ethylene oxide condensate is less than 10 parts by mass, the effect of suppressing the precipitation of the glitter pigment cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the addition amount exceeds 30 parts by mass, not only the effect of suppressing the precipitation of the glitter pigment will reach a peak, but the viscosity of the coating liquid will increase, and foaming will easily occur, and the coating will be applied to the surface of the coating layer. There is a possibility that many omissions (defects) will occur, impairing the appearance of a stable color tone.
本発明において用いる高級アルコール酸化エチレン縮合物としては、塗工液中での光輝性顔料の沈降抑制効果の点からポリオキシエチレン脂肪酸エステルが好ましく、とりわけポリオキシエチレンオレイン酸エステルが好ましい。 The higher alcohol ethylene oxide condensate used in the present invention is preferably a polyoxyethylene fatty acid ester, particularly preferably a polyoxyethylene oleate, from the viewpoint of the effect of suppressing the precipitation of the glitter pigment in the coating solution.
（変性ポリビニルアルコール）
本発明では、塗工液に高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有させることで、光輝性顔料の沈降を効果的に抑制することができるが、塗工液に添加するバインダーとして変性ポリビニルアルコールを選択すると、更に光輝性顔料の沈降を抑制することができ、より色調の安定したメタリック調塗工シートを製造することが可能となる。
(Modified polyvinyl alcohol)
In the present invention, the inclusion of the higher alcohol ethylene oxide condensate in the coating liquid can effectively suppress the precipitation of the glitter pigment, but when a modified polyvinyl alcohol is selected as a binder to be added to the coating liquid Furthermore, the precipitation of the glitter pigment can be suppressed, and a metallic-tone coating sheet having a more stable color tone can be produced.
ここで用いる変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カルボン酸とのエステル化物、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを使用することができ、これらの中でも、塗工液中の光輝性顔料の沈降をより抑制できることから、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。 Examples of the modified polyvinyl alcohol used here include acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, esterified product of polyvinyl alcohol and polyvalent carboxylic acid, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, olefin-modified polyvinyl alcohol, and nitrile-modified polyvinyl alcohol. , Modified polyvinyl alcohols such as amide-modified polyvinyl alcohol and pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol can be used, and among these, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol is used because precipitation of the glitter pigment in the coating liquid can be further suppressed. It is preferable.
本発明で使用する変性ポリビニルアルコールとしては、ＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて算出した平均重合度が１０００〜２０００であることが好ましい。このような変性ポリビニルアルコールは、塗工液に適度な粘度を付与して、光輝性顔料の沈降をより抑制することができる。平均重合度が１０００以下であると、塗工液に適度な粘度が得られず、光輝性顔料の沈降の更なる抑制効果を満足できないおそれがある。また平均重合度が２０００を超えると、流動性の悪化から塗工液の泡立ちが生じやすくなり、塗工装置での操業性を損ねるおそれがある。 The modified polyvinyl alcohol used in the present invention preferably has an average degree of polymerization of 1000 to 2000 calculated according to JIS K6726. Such a modified polyvinyl alcohol can impart an appropriate viscosity to the coating liquid and further suppress the precipitation of the glitter pigment. If the average degree of polymerization is 1000 or less, an appropriate viscosity cannot be obtained in the coating liquid, and the effect of further suppressing the precipitation of the glitter pigment may not be satisfied. On the other hand, if the average degree of polymerization exceeds 2000, foaming of the coating liquid is likely to occur due to deterioration of fluidity, and the operability in the coating apparatus may be impaired.
本発明で使用する変性ポリビニルアルコールは、ケン化度９５％以上であることが好ましい。ケン化度が９５％以上の変性ポリビニルアルコールを使用することで、メタリック調塗工シートの塗工層の被膜強度が向上し、塗工層から光輝性顔料が脱落することを抑制することができる。 The modified polyvinyl alcohol used in the present invention preferably has a saponification degree of 95% or more. By using a modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more, the coating strength of the coating layer of the metallic tone coating sheet is improved, and the glitter pigment can be prevented from falling off from the coating layer. .
変性ポリビニルアルコールの塗工液への添加量は、塗工液中の光輝性顔料１００質量部に対して、固形分で１０質量部以下とすることが好ましく、さらに好ましくは８質量部以下である。下限は特に限定するものではないが、１質量部以上添加することで光輝性顔料の沈降の更なる抑制効果を得ることができる。１０質量部を超えて変性ポリビニルアルコールを添加しても光輝性顔料の沈降の更なる抑制効果は頭打ちとなるばかりか、塗工液の粘度が上昇することにより塗工安定性が低下し、塗工層表面の面感を損ねるおそれがある。 The amount of the modified polyvinyl alcohol added to the coating solution is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the glitter pigment in the coating solution. . Although a minimum is not specifically limited, The further inhibitory effect of the precipitation of a luster pigment can be acquired by adding 1 mass part or more. Even if the modified polyvinyl alcohol is added in an amount exceeding 10 parts by mass, the effect of further suppressing the precipitation of the glittering pigment will reach a peak, and the coating stability will decrease due to the increase in the viscosity of the coating solution. There is a risk of impairing the surface of the work layer surface.
（その他助剤）
本発明に用いる塗工液には、光輝性顔料とバインダーの他に、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で各種公知の助剤を適宜使用することができる。助剤としては、例えば、分散剤、消泡剤、保水剤、増粘剤、潤滑剤、湿潤剤、離型剤、耐水化剤、防腐剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、印刷適性向上剤等が挙げられる。
(Other auxiliaries)
In addition to the luster pigment and the binder, various known auxiliaries can be appropriately used in the coating liquid used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. As auxiliary agents, for example, dispersants, antifoaming agents, water retention agents, thickeners, lubricants, wetting agents, mold release agents, water resistance agents, preservatives, fluorescent whitening agents, antistatic agents, and improved printability Agents and the like.
（メタリック調塗工シートの製造方法）
本発明においては、走行する基材の少なくとも一方の面に、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液を塗工装置により塗工してメタリック調塗工シートを製造する。一般的に、全長が比較的長い基材に塗工液を塗工する場合には、基材を走行させて、その表面に塗工装置を用いて塗工液を塗工する。このような塗工方法によりメタリック調塗工シートを製造する場合に、塗工液中で光輝性顔料が沈降すると塗工液中の光輝性顔料の濃度が変化することとなり、色調の安定したメタリック調塗工シートが得られない。しかしながら、本発明においては、塗工液中の光輝性顔料の沈降が抑制されていることから、このような塗工方法であっても、色調の安定したメタリック調塗工シートを得ることができる。
(Manufacturing method of metallic coating sheet)
In the present invention, a metallic-tone coated sheet is produced by applying a coating liquid containing a bright pigment and a binder to at least one surface of a traveling substrate with a coating apparatus. Generally, when a coating liquid is applied to a substrate having a relatively long overall length, the substrate is run, and the coating liquid is applied to the surface of the substrate using a coating apparatus. When a metallic coating sheet is produced by such a coating method, if the glitter pigment settles in the coating liquid, the concentration of the glitter pigment in the coating liquid will change, and the metallic color with a stable color tone will be changed. A coating sheet cannot be obtained. However, in the present invention, since the precipitation of the glitter pigment in the coating liquid is suppressed, a metallic tone coating sheet having a stable color tone can be obtained even with such a coating method. .
本発明において用いる塗工装置としては、特に限定するものではなく、一般の塗工装置を用いることができる。例えば、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、チャンプフレックスコーター、リップコーター、ロッドコーターなどの塗工装置を用いることができる。塗工液の液性からはエアナイフコーター、カーテンコーター、ロッドコーターが好ましく、さらに好ましくはエアナイフコーターである。また、いわゆるオフマシンコーターであってもオンマシンコーターであってもよい。基材への塗工液の塗工は、単層塗工であっても多層塗工であってもよい。 The coating apparatus used in the present invention is not particularly limited, and a general coating apparatus can be used. For example, coating apparatuses such as a blade coater, roll coater, reverse roll coater, air knife coater, die coater, bar coater, gravure coater, curtain coater, champ flex coater, lip coater, and rod coater can be used. In view of the liquid properties of the coating liquid, an air knife coater, a curtain coater, and a rod coater are preferable, and an air knife coater is more preferable. Further, it may be a so-called off-machine coater or an on-machine coater. The application of the coating liquid to the substrate may be a single layer coating or a multilayer coating.
光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液の塗工量は、基材の片面あたり、４ｇ／ｍ2以上とすることが好ましく、より好ましくは６ｇ／ｍ2以上であり、更に好ましくは８ｇ／ｍ2以上である。塗工量が４ｇ／ｍ2を下回ると、メタリック調塗工シートの高級感や意匠性を損なうおそれがある。塗工量の上限は特に限定するものではないが、１５ｇ／ｍ2を超えて塗工しても高級感や意匠性の発現は頭打ちとなるため、１５ｇ／ｍ2以下、好ましくは１２ｇ／ｍ2以下とすることがコスト的に有利となる。 The coating amount of the coating liquid containing the glitter pigment and the binder is preferably 4 g / m 2 or more, more preferably 6 g / m 2 or more, and still more preferably 8 g per side of the substrate. / M 2 or more. When the coating amount is less than 4 g / m 2 , there is a possibility that the high-quality feeling and design properties of the metallic tone coating sheet may be impaired. The upper limit of the coating amount is not particularly limited, but even if the coating amount exceeds 15 g / m 2 , the appearance of high-quality feeling and design will reach its peak, so it is 15 g / m 2 or less, preferably 12 g / m. Setting it to 2 or less is advantageous in terms of cost.
本発明においては、基材へ塗工液を塗工した後に、塗工液を乾燥させることで基材の表面に塗工層を設けることができる。塗工後の乾燥方式は特に限定されるものではなく、例えば、熱風乾燥、赤外乾燥、常温乾燥、凍結乾燥等が挙げられるが、その乾燥効率から赤外乾燥、熱風乾燥が好ましい。 In this invention, after coating a coating liquid to a base material, a coating layer can be provided in the surface of a base material by drying a coating liquid. The drying method after coating is not particularly limited, and examples thereof include hot air drying, infrared drying, room temperature drying, freeze drying and the like. From the drying efficiency, infrared drying and hot air drying are preferable.
また、塗工液を乾燥させて基材の表面に塗工層を設けた後には、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダー等のキャレンダー装置を用いて平滑化処理を行ってもよい。 In addition, after the coating liquid is dried and the coating layer is provided on the surface of the base material, a smoothing process may be performed using a calendar device such as a super calendar, a machine calendar, or a soft calendar. .
本発明においては、高い光沢感を付与する目的で、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工層の表面に、更にオーバーコート層を設けることもできる。このようなオーバーコート層としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃乃至５０℃である水系アクリルバインダーを主体とした塗工液を片面あたりの乾燥塗工量が０．５乃至４ｇ／ｍ2となるように塗工することで設けることができる。 In the present invention, an overcoat layer can be further provided on the surface of the coating layer containing the glitter pigment and the binder for the purpose of imparting a high gloss feeling. As such an overcoat layer, for example, a coating liquid mainly composed of an aqueous acrylic binder having a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. to 50 ° C. has a dry coating amount of 0.5 to 4 g / side. It can be provided by coating so as to be m 2 .
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、以下に示す実施例及び比較例中、「部」又は「％」とあるのは、特に断りのない限り、固形分における質量基準である。なお、実施例中の変性ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定した値である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the examples and comparative examples shown below, “part” or “%” is based on mass in solids unless otherwise specified. In addition, the average degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol in the examples is a value measured according to JIS K6726.
（実施例１）
＜塗工液の調整＞
下記薬品を水中に添加して、固形分濃度２９．８％となるように塗工液を調製した。尚、塗工液のＢＦ粘度（「ブルックフィールド粘度計」（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を使用し、６０ｒｐｍ、２０℃、ローター１にて測定した粘度）は、２２．５ｍＰａ・ｓであった。
・アルミニウムペースト
（商品名：ＳＡＰ ２６０ＰＷ−ＨＳ、東洋アルミニウム社製） １００部
・ＳＢＲバインダー（商品名：Ｌ−１９２４、旭化成ケミカルズ社製） １５０部
・変性ＳＢＲバインダー（商品名：Ａ−６０８１、旭化成社製） ３０部
・ポリスチレン系顔料（商品名：サイビノール ＰＧ−２、サイデン化学社製）１０部
・黒色顔料（商品名：ＴＢ ７８６ Ｂｌａｃｋ、大日精化社製） ０．００５部
・黄色顔料
（商品名：Ｅｍａｃｏｌ ＮＳ Ｙｅｌｌｏｗ ４６１８、山陽色素社製）２８部
・赤色顔料（商品名：ＳＡ ＲＥＤ ＤＫＲ−５、御国色素社製）１１部
・ポリエチレンワックス（商品名：ＷＡＸ♯１００、御国色素社製） ４部
・高級アルコール酸化エチレン縮合物（ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、
商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）１０部
＜塗工液の塗工＞
市販のコート紙（商品名：ミューコート、１２７．９ｇ／ｍ2、北越紀州製紙社製）を基材として用い、塗工速度を１１５ｍ／分として走行する基材上に、エアナイフコーターにて基材の片面あたりの塗工量が固形分換算で８ｇ／ｍ2となるように塗工液を塗工した。その後、エアドライヤーで熱風乾燥しメタリック調塗工シートを得た。得られたメタリック調塗工シートの全長は５０００ｍであった。
Example 1
<Adjustment of coating solution>
The following chemicals were added to water to prepare a coating solution so that the solid content concentration was 29.8%. The BF viscosity of the coating liquid (“Brookfield viscometer” (manufactured by TOKIMEC), viscosity measured at 60 rpm, 20 ° C., rotor 1) was 22.5 mPa · s.
・ Aluminum paste (trade name: SAP 260PW-HS, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) 100 parts ・ SBR binder (trade name: L-1924, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) 150 parts 30 parts) • Polystyrene pigment (trade name: Cybinol PG-2, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) 10 parts • Black pigment (trade name: TB 786 Black, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 0.005 parts • Yellow pigment ( Product name: Emacol NS Yellow 4618, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd. 28 parts Red pigment (trade name: SA RED DKR-5, manufactured by Gokoku Color Co., Ltd.) 11 parts Polyethylene wax (product name: WAX # 100, manufactured by Gokoku Dye Co., Ltd. 4 parts ・ Higher alcohol ethylene oxide condensate (polyoxyethylene oleate,
Product name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts <Coating of coating liquid>
A commercially available coated paper (trade name: Mucoat, 127.9 g / m 2 , manufactured by Hokuetsu Kishu Paper Co., Ltd.) was used as a base material, and the substrate was run at a coating speed of 115 m / min using an air knife coater. The coating solution was applied so that the coating amount per one side of the material was 8 g / m 2 in terms of solid content. Then, hot air drying was performed with an air dryer to obtain a metallic-tone coated sheet. The total length of the obtained metallic tone coating sheet was 5000 m.
（実施例２）
実施例１の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物（ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）の添加量を１０部から１６部に変更した以外は、実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Example 2)
In the preparation of the coating liquid of Example 1, the addition amount of higher alcohol ethylene oxide condensate (polyoxyethylene oleate, trade name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was changed from 10 parts to 16 parts. A metallic-tone coated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for the change.
（実施例３）
実施例１の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物（ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）１０部を、高級アルコール酸化エチレン縮合物（ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、商品名：エソファット６０／１５、ライオン社製）２４部に変更した以外は、実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Example 3)
In the preparation of the coating liquid of Example 1, 10 parts of a higher alcohol ethylene oxide condensate (polyoxyethylene oleate, trade name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (Polyoxyethylene stearate ester, trade name: Essocott 60/15, manufactured by Lion Corporation) A metallic-tone coated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 24 parts.
（実施例４）
塗工液の調整を下記のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
＜塗工液の調製＞
下記薬品を水中に添加して、固形分濃度３０．８％となるように塗工液を調製した。尚、塗工液のＢＦ粘度は、２８．５ｍＰａ・ｓであった。
・アルミニウムペースト
（商品名：ＳＡＰ ２６０ＰＷ−ＨＳ、東洋アルミニウム社製） １００部
・ＳＢＲバインダー（商品名：L−１９２４、旭化成ケミカルズ社製） １５０部
・変性ＳＢＲバインダー（商品名：Ａ−６０８１、旭化成社製） ３０部
・ポリスチレン系顔料（商品名：サイビノール ＰＧ−２、サイデン化学社製）１０部
・黒色顔料（商品名：ＴＢ ７８６ Ｂｌａｃｋ、大日精化社製） ０．０５部
・黄色顔料（商品名：Ｅｍａｃｏｌ ＮＳ Ｙｅｌｌｏｗ ４６１８、山陽色素社製）
２８部
・赤色顔料（商品名：ＳＡ ＲＥＤ ＤＫＲ−５、御国色素社製）１１部
・ポリエチレンワックス（商品名：ＷＡＸ♯１００、御国色素社製） ４部
・高級アルコール酸化エチレン縮合物（ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、
商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）１６部
・アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製、平均重合度１１００、ケン化度９８％）５部
Example 4
A metallic-tone coating sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adjustment of the coating liquid was changed as follows.
<Preparation of coating solution>
The following chemicals were added to water to prepare a coating solution so that the solid content concentration was 30.8%. The BF viscosity of the coating solution was 28.5 mPa · s.
・ Aluminum paste (trade name: SAP 260PW-HS, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) 100 parts ・ SBR binder (trade name: L-1924, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) 150 parts 30 parts ・ Polystyrene pigment (trade name: Cybinol PG-2, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) 10 parts ・ Black pigment (trade name: TB 786 Black, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 0.05 part ・ Yellow pigment ( (Product name: Emacol NS Yellow 4618, manufactured by Sanyo Dye)
28 parts ・ Red pigment (trade name: SA RED DKR-5, manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.) 11 parts ・ Polyethylene wax (product name: WAX # 100, manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.) 4 parts ・ Higher alcohol ethylene oxide condensate (polyoxy) Ethylene oleate,
Product name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 16 parts-Acetacetyl group-modified polyvinyl alcohol (Product name: Goseifamer Z200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 98%) 5 copies
（実施例５）
実施例４の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製、平均重合度１１００、ケン化度９８％）５部を、エチレン変性ポリビニルアルコール（商品名：エクセバールＲＳ−２１１７、クラレ社製、平均重合度１７００、ケン化度９７．５〜９９．０）５部に変更した以外は、実施例４と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。塗工液のＢＦ粘度は、４０．０ｍＰａ・ｓであった。
(Example 5)
In the preparation of the coating liquid of Example 4, 5 parts of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goosephimer Z200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 98%) Metallic coating sheet in the same manner as in Example 4 except that the alcohol (trade name: EXEVAL RS-2117, manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 1700, saponification degree 97.5 to 99.0) was changed to 5 parts. Got. The BF viscosity of the coating solution was 40.0 mPa · s.
（実施例６）
実施例４の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製、平均重合度１１００、ケン化度９８％）５部を、無変性ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ―１２４、クラレ社製、平均重合度２４００、ケン化度９８％）５部に変更した以外は、実施例４と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。塗工液のＢＦ粘度は、５５．２Ｐａ・ｓであった。
(Example 6)
In the preparation of the coating liquid of Example 4, 5 parts of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goosefimmer Z200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 98%) A metallic coating sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the alcohol (trade name: PVA-124, manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98%) was changed to 5 parts. The BF viscosity of the coating solution was 55.2 Pa · s.
（実施例７）
実施例４の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製、平均重合度１１００、ケン化度９８％）の添加量を５部から１２部に変更した以外は、実施例４と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Example 7)
In the preparation of the coating liquid of Example 4, the addition amount of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goosefimmer Z200, manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 98%) is increased from 5 parts. A metallic coating sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the amount was changed to 12 parts.
（実施例８）
実施例４の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製、平均重合度１１００、ケン化度９８％）５部を、カルボニル基変性ポリビニルアルコール（商品名：ＤＦ−０５、日本酢ビ・ポバール社製、平均重合度５００、ケン化度９８％）５部に変更した以外は実施例４と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。尚、塗工液のＢＦ粘度は、２５．２ｍＰａ・ｓであった。
(Example 8)
In the preparation of the coating liquid of Example 4, 5 parts of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goosefimer Z200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 98%) A metallic coating sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the content was changed to 5 parts of polyvinyl alcohol (trade name: DF-05, manufactured by NIPPON VICHI POVAL, average polymerization degree 500, saponification degree 98%). It was. The BF viscosity of the coating solution was 25.2 mPa · s.
（比較例１）
実施例１の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物（商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Comparative Example 1)
In the preparation of the coating liquid of Example 1, metallic tone coating was performed in the same manner as in Example 1 except that the higher alcohol ethylene oxide condensate (trade name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was not added. A work sheet was obtained.
（比較例２）
実施例１の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物（商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）の添加量を１０部から６部に変更した以外は実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Comparative Example 2)
Example 1 except that the amount of higher alcohol ethylene oxide condensate (trade name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was changed from 10 parts to 6 parts in the preparation of the coating liquid of Example 1. In the same manner as above, a metallic coating sheet was obtained.
（比較例３）
実施例１において、高級アルコール酸化エチレン縮合物（商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）の添加量を１０部から３２部に変更した以外は、実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Comparative Example 3)
In Example 1, the metallic amount was changed in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the higher alcohol ethylene oxide condensate (trade name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was changed from 10 parts to 32 parts. A coating sheet was obtained.
（比較例４）
実施例１の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物（商品名：ノイゲンＥＳ−１４９Ｄ、第一工業製薬社製）１０部を、アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤（商品名：アセチレノールＥ００、川研ファインケミカル社製）１０部に変更した以外は実施例１と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
(Comparative Example 4)
In the preparation of the coating liquid of Example 1, 10 parts of a higher alcohol ethylene oxide condensate (trade name: Neugen ES-149D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used as an acetylene glycol-based nonionic surfactant (trade name: acetylenol). E00, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) A metallic tone coating sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 10 parts.
各実施例及び比較例で得たメタリック調塗工シートの評価結果を図１に示す。尚、測定及び評価は次の方法で行った。 The evaluation result of the metallic tone coating sheet obtained by each Example and the comparative example is shown in FIG. Measurement and evaluation were performed by the following methods.
（色調の安定性評価）
各実施例及び比較例で得られた全長５０００ｍのメタリック調塗工シートの全長方向の両端、即ち、塗工液の塗工過程における塗工初期部と塗工終期部とから、それぞれＡ４サイズのサンプルを採取し、塗工初期部となる一方の端部より採取したサンプルを「初期部サンプル」、塗工終期部となるもう一方の端部より採取したサンプルを「終期部サンプル」とした。得られたそれぞれのサンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間調湿後、分光式色差計（日本電色工業製 ＰＦ１０）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠して明度（Ｌ*）、色相（ａ*、ｂ*）を測定した。初期部サンプルの測定値をＬ*ｘ、ａ*ｘ、ｂ*ｘとし、終期部サンプルの測定値をＬ*、ａ*、ｂ*とし、下記の数１により色差ΔＥ*を求めた。ΔＥ*の値が大きいほど色調の差が大きいことを意味し、ΔＥ*の値が２以下のものを色調の差が少ないものとして合格とした。
(Evaluation of color stability)
From the both ends in the full length direction of the metallic-tone coating sheet having a total length of 5000 m obtained in each Example and Comparative Example, that is, from the coating initial part and the coating final part in the coating process of the coating liquid, each of A4 size A sample was collected, and a sample collected from one end serving as an initial coating part was referred to as an “initial part sample”, and a sample collected from the other end serving as a coating final part was referred to as a “final part sample”. Each of the obtained samples was conditioned at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and after using a spectroscopic color difference meter (PF10 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the lightness (L * ) according to JIS Z 8722. The hue (a * , b * ) was measured. The measured value of the initial part sample was set to L * x, a * x, b * x, the measured value of the final part sample was set to L * , a * , b *, and the color difference ΔE * was calculated by the following equation (1). A larger value of ΔE * means that the difference in color tone is larger, and a value having a value of ΔE * of 2 or less was regarded as having a small difference in color tone and was accepted.
（面感評価）
実施例及び比較例で得られたメタリック調塗工シートの塗工層表面の面感について目視で評価した。面感の良いものから順に○良、△可、×不可とし、３段階評価を行った。
○：塗工ムラも無く、面感が良好。
△：塗工ムラがわずかに認められるものの、面感が良好。
×：塗工ムラが認められ、面感が不良。
(Feel evaluation)
The surface appearance of the coating layer surface of the metallic tone coating sheet obtained in the examples and comparative examples was visually evaluated. A three-level evaluation was performed with ○ good, Δ acceptable, and x impossible in order from the one with the best feel.
○: There is no coating unevenness and the surface feeling is good.
Δ: Although coating unevenness is slightly observed, the surface feeling is good.
X: Coating unevenness is recognized and the surface feeling is poor.
図１の結果から明らかなように、各実施例で得られたメタリック調塗工シートは、初期部サンプルと終期部サンプルとの色調の差（ΔＥ*）がいずれも２以下と小さく、また、面感も良く、色調の安定したメタリック調塗工シートであった。無変性のポリビニルアルコールを用いた実施例６、及びアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの添加量を１２部とした実施例７で得られたメタリック調塗工シートは、やや塗工層の面感に劣ったものの、色調の安定したメタリック調塗工シートであった。 As is clear from the results of FIG. 1, the metallic tone coating sheet obtained in each example has a small color difference (ΔE * ) between the initial part sample and the final part sample as small as 2 or less, It was a metallic coating sheet with good surface feel and stable color tone. The metallic coating sheet obtained in Example 6 using unmodified polyvinyl alcohol and Example 7 in which the addition amount of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol was 12 parts was slightly inferior to the surface of the coating layer. However, it was a metallic coating sheet having a stable color tone.
これに対して、比較例１で得られたメタリック調塗工シートは、色調の差が大きく、面感にも劣るものであった。これは、高級アルコール酸化エチレン縮合物を添加しなかったために塗工液中の光輝性顔料が沈降したことが原因だと考えられる。 On the other hand, the metallic tone coating sheet obtained in Comparative Example 1 had a large difference in color tone and was inferior in surface feeling. This is considered to be because the glittering pigment in the coating liquid settled because the higher alcohol ethylene oxide condensate was not added.
また、比較例２で得られたメタリック調塗工シートも、やはり色調の差が大きいものであった。これは、高級アルコール酸化エチレン縮合物を添加しているものの添加量が少なすぎて十分な効果が得られず、比較例１ほどではないが塗工液中の光輝性顔料が沈降したことが原因だと考えられる。 Moreover, the metallic tone coating sheet obtained in Comparative Example 2 also had a large difference in color tone. This is because the addition amount of the higher alcohol ethylene oxide condensate is too small to obtain a sufficient effect, and although not as much as Comparative Example 1, the glittering pigment in the coating liquid settled. It is thought that.
比較例３で得られたメタリック調塗工シートは、色調の差は少なかったものの塗工層の面感に劣るものであった。これは、高級アルコール酸化エチレン縮合物の添加量が多すぎたために塗工液の塗工性が低下したことが原因だと考えられる。 The metallic tone coating sheet obtained in Comparative Example 3 was inferior to the surface of the coating layer, although the difference in color tone was small. This is considered to be because the coating property of the coating solution was lowered because the amount of the higher alcohol ethylene oxide condensate added was too large.
また、比較例４で得られたメタリック調塗工シートは、色調の差が大きいものであった。これは、高級アルコール酸化エチレン縮合物の替わりにアセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤を用いたため、塗工液中の光輝性顔料の沈降が十分に抑制されなかったことが原因だと考えられる。 Moreover, the metallic tone coating sheet obtained in Comparative Example 4 had a large difference in color tone. This is considered to be because the precipitation of the glitter pigment in the coating solution was not sufficiently suppressed because an acetylene glycol-based nonionic surfactant was used instead of the higher alcohol ethylene oxide condensate.
以上説明したように、本発明によれば、部位による色調の差が少ない、色調の安定したメタリック調塗工シートを得ることができる。そして、メタリック調塗工シートを巻取り製品とした場合には、その効果が顕著となる。即ち、全長の比較的長い（例えば１００ｍ以上）メタリック調塗工シートが巻取りの形態で製品とされることがあるが、このような場合であっても、本発明のメタリック調塗工シートは、全長方向のどの部位であっても色調の差が少なく、特に色調の差が生じやすい全長方向の両端であっても色調の差が少ないものとなる。 As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a metallic-tone coated sheet having a small color difference between parts and having a stable color tone. And when a metallic tone coating sheet is used as a wound product, the effect becomes remarkable. That is, a metallic coating sheet having a relatively long overall length (for example, 100 m or more) may be made into a product in the form of winding, but even in such a case, the metallic coating sheet of the present invention is The difference in color tone is small at any part in the full length direction, and the difference in color tone is small even at both ends in the full length direction where a difference in color tone is likely to occur.
そして、このようなメタリック調塗工シートの巻取り製品を断裁して単片シートを複数得た場合であっても、本発明の効果を享受できる。即ち、メタリック調塗工シートは、一定の寸法形状に断裁されて、複数枚積層した積層製品とすることがある。例えば単片シート５０枚を一束として包装し、積層製品とすることがあるが、このような場合でも単片シート毎の色調の差が少ないため、印刷物や包装紙器等に安定した高級感や意匠性を与えることができる。 And even if it is a case where a wound product of such a metallic tone coating sheet is cut and a plurality of single piece sheets are obtained, the effect of the present invention can be enjoyed. That is, the metallic tone coating sheet may be cut into a certain size and shape to form a laminated product in which a plurality of sheets are laminated. For example, 50 single-piece sheets may be packaged as a bundle to obtain a laminated product. Even in such a case, since there is little difference in color tone for each single-sheet, Designability can be given.
Claims (10)
前記塗工液が、光輝性顔料１００質量部に対して、高級アルコール酸化エチレン縮合物を１０〜３０質量部含有することを特徴とするメタリック調塗工シートの製造方法。 It is a method for producing a metallic-tone coating sheet in which a coating liquid containing a glitter pigment and a binder is applied to at least one surface of a traveling sheet-like substrate,
The said coating liquid contains 10-30 mass parts of higher alcohol ethylene oxide condensates with respect to 100 mass parts of luster pigments, The manufacturing method of the metallic-tone coating sheet characterized by the above-mentioned.
前記塗工層は、光輝性顔料１００質量部に対し、高級アルコール酸化エチレン縮合物を１０〜３０質量部含有することを特徴とするメタリック調塗工シート。 A metallic tone coating sheet having a coating layer formed by coating a coating liquid containing a glitter pigment and a binder on at least one surface of a traveling sheet-like substrate,
The said coating layer contains 10-30 mass parts of higher alcohol ethylene oxide condensates with respect to 100 mass parts of luster pigments, The metallic-tone coating sheet characterized by the above-mentioned.
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| JP2014195380A Active JP6271385B2 (en) | 2014-09-25 | 2014-09-25 | Metallic coating sheet manufacturing method, metallic coating sheet, rolled product of the sheet, and laminated product obtained from the rolled product |
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| JP2003071375A (en) * | 2001-08-31 | 2003-03-11 | Tdk Corp | Producing method of strippable film |
| JP2005096284A (en) * | 2003-09-25 | 2005-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Support for image recording medium and image recording medium |
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-
2014
- 2014-09-25 JP JP2014195380A patent/JP6271385B2/en active Active
Patent Citations (5)
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