JP2007303048A - Matte coated paper for printing - Google Patents
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Description
本発明は、印刷用艶消し塗被紙、特に印刷後の印刷面と白紙面が擦れることによって発生する白紙面の汚れ、所謂、コスレ汚れの発生しにくい印刷用艶消し塗被紙、およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a matte coated paper for printing, and in particular, a matte coated paper for printing that is less likely to cause so-called scumming stains due to rubbing between the printed surface and the blank surface after printing, and its It relates to a manufacturing method.
艶消し塗被紙は意図的に白紙の表面光沢を低くし、印刷物として上品で深みのあるトーンを醸し出して、高級感を与えるようにした塗被紙である。このような艶消し塗被紙は高級な美術印刷、高級ポスター、カタログ、カレンダー等に巾広く使用されている。一般に、艶消し塗被紙は2種類の方法で製造されている。その1つは、通常の高光沢塗被紙に使用される顔料(通常、平均粒子径で0.1〜2μmの微粒タイプ)に比べて、平均粒子径が粗大な顔料(通常、平均粒子径で0.4〜10μmの粗粒タイプ)を配合した塗被液を原紙に塗被、乾燥させて、そのまま製品化するか、あるいは軽度のカレンダー処理を行って製品化するものであり、他の1つは、平滑に塗工された顔料塗被層表面に粗面化カレンダーロールを用いて、ロールの有するミクロン単位の粗面を塗被層表面に転写して艶消しに仕上げて製品化する方法である。 A matte coated paper is a coated paper that intentionally lowers the surface gloss of a white paper and brings out a refined and deep tone as a printed matter to give a high-class feeling. Such matte coated paper is widely used in high-quality art printing, high-quality posters, catalogs, calendars and the like. In general, matte coated paper is manufactured in two ways. One of them is a pigment having a coarse average particle diameter (usually an average particle diameter) compared to a pigment (usually a fine particle type having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm) used for ordinary high gloss coated paper. The coating liquid containing 0.4 to 10 μm coarse grain type) is coated on a base paper and dried to produce a product as it is, or by performing a mild calendering process. One is using a roughened calender roll on the surface of the pigment coating layer that has been coated smoothly, and transferring the rough surface of the micron unit of the roll onto the surface of the coating layer to finish the mat and producing a product. Is the method.
このようにして製造された艶消し塗被紙は、その凹凸を有する表面のために実用面で難点を抱えている。特に大きな問題点としては、印刷工程や製本工程、あるいは搬送工程等の印刷を終えた後工程において、印刷部と白紙部とが摩擦されることによって白紙部に印刷部のインキが転移する、所謂“コスレ汚れ”を挙げることができる。印刷出版物において、前記のようなコスレ汚れが発生すると印刷の見栄えが悪化するために製品価値が低下し、汚れが著しい場合にはユーザークレームとして、莫大な損失を被ることになる。 The matte coated paper produced in this way has practical problems due to its uneven surface. As a particularly big problem, in the post process after printing such as the printing process, the bookbinding process, or the conveying process, the ink of the printing part is transferred to the white paper part by friction between the printing part and the white paper part. “Cosmetic dirt” can be mentioned. In a printed publication, when the above-mentioned smudge stains occur, the appearance of printing deteriorates and the product value is lowered. When the stains are remarkable, a huge loss is incurred as a user complaint.
このコスレ汚れの発生については、主に2つの原因が考えられる。その1つは、艶消し塗被紙の顔料塗被層の構造上の特異性に由来するものであり、前記したように艶消し塗被紙には粒子径の粗大な顔料を配合して塗被層表面に凹凸を形成させているが、この塗被層表面の凹凸が大きく、また該凹凸を形成している炭酸カルシウム顔料が粗く、硬いために、白紙部と印刷部のインキ皮膜が接触した際、白紙の硬い凸部が印刷部のインキを削り取ってしまうものである。他の1つは、印刷されたインキのセットオフ、および乾燥が遅く、完全にインキ皮膜が重合乾燥する前に製本加工や搬送が行われて白紙部と印刷部が接触し、白紙部にインキが転移して汚れてしまうものである。したがって、印刷用艶消し塗被紙におけるコスレ汚れを解決するためには、白紙部の凹凸による印刷部のインキの削り取りを抑制すること、およびインキの重合乾燥を促進して、強固なインキ皮膜を迅速に形成させることが必要である。 There are two main causes for the occurrence of this smudge. One of them is derived from the structural specificity of the pigment coating layer of the matte coated paper. As described above, the matte coated paper is blended with a pigment having a coarse particle diameter. Concavities and convexities are formed on the surface of the coating layer, but the irregularities on the surface of the coating layer are large, and the calcium carbonate pigment forming the irregularities is rough and hard, so the ink film on the white paper portion and the printing portion is in contact. In this case, the hard convex portion of the white paper scrapes off the ink in the printing portion. The other is that the set-off and drying of the printed ink is slow, the bookbinding process and transport are performed before the ink film is completely polymerized and dried, and the blank part and the printed part come into contact with each other. Is transferred and dirty. Therefore, in order to solve the scumming stain on the matte coated paper for printing, it is possible to suppress the ink scraping of the printing part due to the unevenness of the white paper part and to promote the polymerization drying of the ink, and to form a strong ink film. It is necessary to form quickly.
従来、このようなコスレ汚れを解決するために、印刷インキとしては、インキ中にワックス等を主成分とする耐摩擦性のコンパウンド等を添加した耐摩耗性インキを採用して、印刷面と白紙面との摩擦を軽減する等の処置がとられている。しかしながら、印刷インキを改良したのみでは、そのコスレ汚れ軽減効果が充分でないことや、これら特殊用途の印刷インキへの変更は印刷業者にとって生産性の低下、および作業負荷の増大につながることから、実用的に採用されない場合が多いのが現状である。 Conventionally, in order to solve such scumming stains, as the printing ink, a wear-resistant ink in which a friction-resistant compound mainly composed of wax or the like is added to the ink has been adopted, and the printed surface and the white surface are whitened. Measures such as reducing friction with the paper surface are taken. However, improving the printing ink alone does not provide the effect of reducing the smudge stain, and changing to a printing ink for these special applications leads to a decrease in productivity and an increased work load for the printer. Currently, there are many cases that are not adopted.
これに対して、塗被紙によりコスレ汚れを軽減する手段として、様々な方法が提案されている。例えば、コスレ汚れの主原因である炭酸カルシウムの配合を控える手段として、顔料として平均粒子径が1.5μm以上のカオリン、デラミネーテッドカオリン、タルクのうちから選ばれる少なくとも1種の顔料を、全顔料に対し40重量%以上配合する方法(特許文献1を参照)、カレンダー処理した印刷用艶消し塗被紙であって、塗被層を形成する顔料としてカオリンを90重量部以上含有し、該カオリンのうち5〜15重量部のカオリンの平均粒子径を1.5μm以上とする方法(特許文献2を参照)、顔料成分100重量%に対して、カオリンを60〜90重量%及び接着剤成分として、特定の粒子径を有するスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを含む塗被液を塗被、乾燥後、カレンダー処理する方法(特許文献3を参照)が提案されている。しかしながら、艶消し塗被紙において炭酸カルシウムの替わりにカオリンの配合を増やす手法は、コスレ汚れは軽減されるものの、カオリンの増配によって白紙光沢が上昇して艶消し塗被紙が本来有する質感が低下し、また白色度が低下して印刷見栄えが悪化する等の欠点を有していた。 On the other hand, various methods have been proposed as means for reducing scumming stains with coated paper. For example, as a means to refrain from blending calcium carbonate, which is the main cause of cosmetic stains, at least one pigment selected from kaolin, delaminated kaolin, and talc having an average particle size of 1.5 μm or more as a pigment is used. A method of blending 40% by weight or more with respect to the pigment (see Patent Document 1), calendered matte coated paper for printing, containing at least 90 parts by weight of kaolin as a pigment for forming a coating layer, A method of setting the average particle size of 5 to 15 parts by weight of kaolin to 1.5 μm or more (refer to Patent Document 2), 60 to 90% by weight of kaolin and 100% by weight of pigment component and adhesive component As a method, a coating solution containing a styrene / butadiene copolymer latex having a specific particle size is coated, dried, and calendered (see Patent Document 3). Proposed. However, in the matte coated paper, the method of increasing the amount of kaolin instead of calcium carbonate reduces cosmetic stains, but the increase in kaolin increases the white paper gloss and reduces the original texture of the matte coated paper. In addition, the whiteness is lowered and the printing appearance is deteriorated.
またコスレ汚れ軽減に対して上記のようなカオリンの増配を伴わない手法としては、顔料塗被層中に特定の平均粒子径のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を特定量含有する方法(特許文献4を参照)、顔料塗被層中にインキ転移防止剤として特定のエマルジョンを特定量含有させる方法(特許文献5を参照)が提案されている。しかしながら、顔料塗被層中に有機粒子や潤滑剤を添加する前記した各種手法は、コスレ汚れ防止に作用する高価な成分を顔料塗被層全体に配合するものであるが、コスレ汚れが発生する塗被層表面に有効成分を局在させることができないため極めて不経済である欠点を有していた。 Further, as a technique not involving an increase in the amount of kaolin as described above for reducing the amount of stains on the surface, a method in which a specific amount of polytetrafluoroethylene resin particles having a specific average particle diameter is contained in the pigment coating layer (see Patent Document 4). And a method of containing a specific amount of a specific emulsion as an ink transfer inhibitor in the pigment coating layer (see Patent Document 5). However, the above-mentioned various methods of adding organic particles and a lubricant to the pigment coating layer are those in which an expensive component that acts to prevent the cosmetic stain is blended in the entire pigment coated layer, but the cosmetic stain is generated. Since the active ingredient cannot be localized on the surface of the coating layer, it has the disadvantage of being extremely uneconomical.
これに対して、特定のエマルジョン、ポリオレフィン樹脂粒子、離型剤及び特定の界面活性剤を塗被層表面に施す方法(特許文献6、7、8を参照)、顔料塗被層中に表面をシリコーンコーティングした澱粉粒を特定量含有させる方法(特許文献9を参照)、顔料塗被層中に特定平均粒子径の炭酸カルシウム及び脂肪酸金属塩を含有させる方法(特許文献10を参照)及び顔料塗被層中に特定平均粒子径の炭酸カルシウム及びワックス成分を含有させる方法(特許文献11を参照)などが提案されているが、コスレ汚れ改良について、更なる改善を要望されているのが現状である。 On the other hand, a method of applying a specific emulsion, polyolefin resin particles, a release agent and a specific surfactant to the surface of the coating layer (see Patent Documents 6, 7, and 8), the surface in the pigment coating layer A method of containing a specific amount of starch particles coated with silicone (see Patent Document 9), a method of containing a specific average particle size of calcium carbonate and a fatty acid metal salt in a pigment coating layer (see Patent Document 10), and pigment coating A method of containing calcium carbonate and a wax component having a specific average particle size in the coating layer (see Patent Document 11) has been proposed, but at present, there is a demand for further improvements in improving cosmetic stains. is there.
本発明は、顔料塗被層を形成した後、前記顔料塗被層上に特定の平均粒子径の有機粒子と特定量の接着剤を主成分とした水性組成物を塗被、乾燥させて表面層を設け、さらに前記表面層の片面100×100μm当たりに存在する有機粒子個数を平均0.7〜8.0個とすることにより、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を提供することである。 In the present invention, after a pigment coating layer is formed, an aqueous composition mainly composed of organic particles having a specific average particle diameter and a specific amount of an adhesive is coated on the pigment coating layer and dried. In addition, by providing an average number of organic particles of 0.7 to 8.0 per 100 × 100 μm on one side of the surface layer, the glossiness of white paper is low, and smearing is unlikely to occur. An object of the present invention is to provide a matte coated paper for printing which is excellent in ink fillability and excellent in printability.
本発明者等は、低い白紙光沢度を有し、コスレ汚れおよび印刷時のインキ着肉性が良好で印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を得るべく鋭意研究を重ね、前記の課題を解決するに至った。
即ち本発明は、原紙上の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を1層あるいは2層設けてあり、ISO 8254−1(1999)に準拠して測定した75度白紙光沢度が50%以下である印刷用艶消し塗被紙であって、前記顔料塗被層上に、平均粒子径が7〜30μmである有機粒子と接着剤とを主成分とし、前記有機粒子固形分100質量部に対して、接着剤が5〜50質量部配合された水性組成物を塗被、乾燥して得られた表面層を設け、前記表面層における有機粒子個数が、表面層の片面100×100μm当たり平均0.7〜8.0個であることを特徴とする。
前記有機粒子が、球状であって密実の、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれる有機合成樹脂粒子の少なくとも一種であることが好ましい。
前記有機粒子が、澱粉粒子であることが好ましく、前記澱粉粒子の表面がシリコーン処理されていることが更に好ましい。
前記有機粒子が、融点65℃以上、かつ針入度15mm以下の石油ワックス粒子であることが好ましく、前記石油ワックス粒子の90質量%以上がn−パラフィンワックスであることが更に好ましい。
前記石油ワックス粒子に含まれる界面活性剤の量が、石油ワックス粒子全固形分に対して11質量%以下であることが好ましい。
前記表面層が、噴霧方式で形成されていることが好ましい。
前記表面層の乾燥後の塗布量が、片面当たり0.01〜0.3g/m2であることが好ましい。
前記顔料塗被層を2層設けた印刷用艶消し塗被紙において、原紙と接する顔料塗被層において、全種類の顔料のX線透過式粒度分布測定における平均粒子径が、それぞれ0.1〜1.3μmの範囲にあり、かつ接着剤を顔料100質量部に対して10〜20質量部、かつ前記接着剤のうち、水溶性接着剤を顔料100質量部に対して4質量部以下となるように含有させることが好ましい。
前記顔料塗被層を2層設けた印刷用艶消し塗被紙において、原紙と接する顔料塗被層において、顔料全固形分中、1〜30質量%がサチンホワイトであることが好ましい。
The inventors of the present invention have made extensive studies in order to obtain a matte coated paper for printing that has low white paper glossiness, excellent smearing and good ink inking during printing, and excellent printability. It came to solve.
That is, according to the present invention, at least one surface of a base paper is provided with one or two pigment coating layers mainly composed of a pigment and an adhesive, and measured at 75 degrees according to ISO 8254-1 (1999). A matte coated paper for printing having a gloss of 50% or less of blank paper, comprising organic particles having an average particle diameter of 7 to 30 μm and an adhesive as main components on the pigment coated layer, the organic A surface layer obtained by coating and drying an aqueous composition containing 5 to 50 parts by mass of an adhesive with respect to 100 parts by mass of the particle solid content is provided, and the number of organic particles in the surface layer is the surface layer. The average number is 0.7 to 8.0 per 100 × 100 μm on one side.
The organic particles are preferably spherical and dense at least one kind of organic synthetic resin particles selected from acrylic resin particles, styrene resin particles, and tetrafluoroethylene resin particles.
The organic particles are preferably starch particles, and the surface of the starch particles is more preferably siliconized.
The organic particles are preferably petroleum wax particles having a melting point of 65 ° C. or more and a penetration of 15 mm or less, and more preferably 90% by mass or more of the petroleum wax particles are n-paraffin wax.
The amount of the surfactant contained in the petroleum wax particles is preferably 11% by mass or less based on the total solid content of the petroleum wax particles.
The surface layer is preferably formed by a spray method.
The coating amount of the surface layer after drying is preferably 0.01 to 0.3 g / m 2 per side.
In the matte coated paper for printing provided with two pigment coated layers, the average particle diameter in the X-ray transmission particle size distribution measurement of all kinds of pigments in the pigment coated layer in contact with the base paper is 0.1 respectively. It is in the range of -1.3 μm, and the adhesive is 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, and among the adhesives, the water-soluble adhesive is 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pigment. It is preferable to make it contain.
In the matte coated paper for printing provided with two pigment coated layers, it is preferable that 1-30% by mass is satin white in the total solid content of the pigment in the pigment coated layer in contact with the base paper.
本発明に係る印刷用艶消し塗被紙は、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた特性を有する。 The matte coated paper for printing according to the present invention has low white paper glossiness, is less likely to cause scumming stains, has excellent ink fillability during printing, and has excellent printability.
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明者等は、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を得るには、原紙上の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を1層、ないしは2層以上設けてあり、ISO 8254−1(1999)に準拠して測定した75度白紙光沢度が50%以下である印刷用艶消し塗被紙であって、前記顔料塗被層上に、平均粒子径が7〜30μmである有機粒子と接着剤とを主成分とし、前記有機粒子固形分100質量部に対して、接着剤が5〜50質量部配合された水性組成物を塗被、乾燥して得られた表面層を設け、前記表面層における有機粒子個数が、表面層の片面100×100μm当たり平均0.7〜8.0個であることにより達成されることを見出した。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail.
In order to obtain a matte coated paper for printing having a low blank paper glossiness, low smearing, excellent ink inking during printing, and excellent printability, at least one side of the base paper is used. In addition, one or two or more pigment coating layers mainly composed of a pigment and an adhesive are provided, and the 75 ° white paper gloss measured in accordance with ISO 8254-1 (1999) is 50% or less. A matte coated paper for printing, the organic particle having an average particle diameter of 7 to 30 μm and an adhesive as main components on the pigment coated layer, and 100 parts by mass of the organic particle solid content Then, a surface layer obtained by coating and drying an aqueous composition containing 5 to 50 parts by mass of an adhesive is provided, and the average number of organic particles in the surface layer is 0 per 100 × 100 μm on one side of the surface layer. .7 to 8.0 found to be achieved by did.
更に、インキの重合乾燥を促進して強固なインキ皮膜を迅速に形成させるために、2層設けた顔料塗被層において、原紙と接する顔料塗被層(下塗り塗被層)をインキ乾燥促進層とすることが有効であることを見出した。 Furthermore, in order to accelerate the polymerization drying of the ink and to form a strong ink film quickly, in the two pigment coating layers, the pigment coating layer (undercoat coating layer) in contact with the base paper is used as the ink drying acceleration layer. And found that is effective.
前記有機粒子としては、球状であって密実の、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれる有機合成樹脂粒子の少なくとも一種、澱粉粒子、融点65℃以上、かつ針入度15mm以下の石油ワックス粒子があげられる。 The organic particles are spherical and solid, at least one organic synthetic resin particle selected from acrylic resin particles, styrene resin particles, and tetrafluoroethylene resin particles, starch particles, melting point 65 ° C. or higher, and Examples include petroleum wax particles having a penetration of 15 mm or less.
前記有機合成樹脂粒子においては、乾燥等の加熱加工を受けても前記球状を堅持することが必要であり、熱的に変形しにくい樹脂粒子が好ましく、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれるものである。 In the organic synthetic resin particles, it is necessary to maintain the spherical shape even when subjected to heat treatment such as drying, and resin particles that are not easily thermally deformed are preferable, acrylic resin particles, styrene resin particles, and It is selected from tetrafluoroethylene resin particles.
前記澱粉粒子については、水性組成物中で糊化しないで粒子形状を保持していることが必要であり、このため、具体的にはpH2〜11、温度5〜50℃の水性組成物中に澱粉粒子を分散した場合にも糊化しない加工澱粉が好ましく、また、必要に応じてホルムアルデヒド、エピクロルヒドリン、コハク酸などの架橋剤によって澱粉分子間を架橋して、より糊化しにくい澱粉が特に好ましい。 About the starch particle, it is necessary to maintain the particle shape without gelatinizing in the aqueous composition. For this reason, specifically, in the aqueous composition having a pH of 2 to 11 and a temperature of 5 to 50 ° C. Processed starch that does not gelatinize even when the starch particles are dispersed is preferred, and starch that is less gelatinized by crosslinking between starch molecules with a crosslinking agent such as formaldehyde, epichlorohydrin, or succinic acid as necessary is particularly preferred.
前記加工澱粉としては、小麦澱粉、米澱粉、馬鈴薯(ジャガイモ)澱粉、トウモロコシ澱粉、タピオカ澱粉、甘藷(サツマイモ)澱粉、里芋澱粉などの各種澱粉が挙げられるが、本発明においては澱粉粒子として前記したような7〜30μmの粒子の大きさが必要であることから、本発明で使用する澱粉種類(原材料による分類)としては、前記した範囲の粒子径を有する澱粉種として、トウモロコシ澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉が好ましく、中でも比較的粒子径が10〜20μmの範囲に揃っており、安価でもあるトウモロコシ澱粉、小麦澱粉が特に好ましい。米澱粉や里芋澱粉は澱粉の粒子径が小さく、また、馬鈴薯澱粉は澱粉の粒子径が大きく、共に前記した澱粉粒子の範囲から外れる場合があるため好ましくない。 Examples of the processed starch include wheat starch, rice starch, potato starch, corn starch, tapioca starch, sweet potato starch, taro starch, and the like. Since such a particle size of 7 to 30 μm is necessary, the starch types (classification by raw materials) used in the present invention include corn starch, wheat starch, Sweet potato starch is preferable, and among them, corn starch and wheat starch, which are relatively inexpensive and have a relatively small particle size, are particularly preferable. Rice starch and taro starch are not preferred because the starch has a small particle size, and potato starch has a large starch particle size, both of which may be out of the range of the starch particles described above.
また、前記加工澱粉については、摩擦抵抗を低減させてコスレ汚れを更に軽減させるために、表面をシリコーン処理した澱粉粒子を用いることが特に好ましい。 Moreover, about the said processed starch, in order to reduce frictional resistance and to further reduce a cosmetic stain | pollution | contamination, it is especially preferable to use the starch particle which surface-treated silicone.
前記石油ワックス粒子としては、白紙部の凹凸と印刷部のインキとの接触を抑制してコスレ汚れを軽減させるために、球形状で非中空(密実)の形状を有することが好ましい。石油ワックスの粒子形状が球形状で非中空(密実)であれば、粒子が均一形状であり潰れないので、白紙部と印刷部のインキとの接触を抑制することが充分にできる可能性がある。 The petroleum wax particles preferably have a spherical shape and a non-hollow (solid) shape in order to suppress contact between the unevenness of the blank paper portion and the ink of the printing portion to reduce the smudge. If the particle shape of the petroleum wax is spherical and non-hollow (solid), the particles are uniform and do not collapse, so there is a possibility that the contact between the white paper portion and the ink in the printing portion can be sufficiently suppressed. is there.
また、前記石油ワックス粒子については、艶消し塗被紙の製造において乾燥等の加熱加工を受けても、前記球形状を堅持することが必要である。したがって、石油ワックス粒子の融点としては65℃以上とすることが好ましく、72℃以上とすることが特に好ましい。65℃以上であれば、塗被紙製造における加熱乾燥等により石油ワックス粒子が軟化変形することもなく、したがってスペーサーとして作用するために必要な球形状を保持できる可能性がある。 Further, the petroleum wax particles need to maintain the spherical shape even when subjected to heat treatment such as drying in the production of matte coated paper. Therefore, the melting point of the petroleum wax particles is preferably 65 ° C. or higher, and particularly preferably 72 ° C. or higher. When the temperature is 65 ° C. or higher, the petroleum wax particles are not softened and deformed by heat drying or the like in the manufacture of coated paper, and therefore, there is a possibility that the spherical shape necessary for acting as a spacer can be maintained.
また、発明者等は特定の石油ワックスが、塗被紙の表面層から印刷されたインキ皮膜層にワックス成分を転移させ、インキ皮膜強度を向上させる特異的効果を有することを見出し、前記特異的効果発現に対して、前記石油ワックス粒子としては、ワックス成分の90質量%以上がn−パラフィンワックスであることが特に好ましい。一般的に石油ワックス(パラフィン)類は、炭化水素鎖が直鎖状であるn−パラフィン、分岐鎖状であるイソパラフィンおよび環状であるシクロパラフィンに大別されるが、直鎖状のn−パラフィンに分岐鎖状のイソパラフィンや環状であるシクロパラフィンが混入し、n−パラフィンの純度が低くなる場合、パラフィンが固化(結晶化)する際の結晶性が低くなり、ワックスが軟らかくなるが、直鎖状のn−パラフィンの純度が90質量%以上であれば、ワックスの結晶性が高く、ワックスが軟らかくなり過ぎないために、ワックスが塗被紙の表面層から、印刷されたインキ皮膜に転移した際に、インキ皮膜の強度を向上させることができる。 Further, the inventors have found that a specific petroleum wax has a specific effect of transferring the wax component from the surface layer of the coated paper to the printed ink film layer and improving the strength of the ink film. In view of the effect, it is particularly preferable that 90% by mass or more of the wax component is the n-paraffin wax as the petroleum wax particles. In general, petroleum waxes (paraffins) are roughly classified into n-paraffins having a linear hydrocarbon chain, isoparaffins having a branched chain, and cycloparaffins having a cyclic chain. When branched isoparaffins or cyclic cycloparaffins are mixed in the n-paraffin and the purity of the n-paraffin is low, the crystallinity when the paraffin is solidified (crystallized) becomes low, and the wax becomes soft. If the purity of the n-paraffin in the shape is 90% by mass or more, the wax crystallinity is high and the wax does not become too soft, so that the wax is transferred from the surface layer of the coated paper to the printed ink film. In this case, the strength of the ink film can be improved.
前記のような、ワックスによって塗被紙表面に印刷されたインキ皮膜の強度が向上する現象については、特に特定の物性を有する石油ワックスにおいて顕著な効果が発現するものであり、正確な発現機構は不明であるが、ワックス有無の異なる塗被紙を組合せて用いた実験調査の結果、印刷されたインキ皮膜層に含まれているインキ溶剤(主に石油溶剤)が、塗被紙の顔料塗被層に吸収されて乾燥する際に塗被層表面に存在する石油ワックスを溶解させるが、その際に溶解したワックスがインキ皮膜層に転移し、インキ皮膜中でワックスが再固化することによりインキ皮膜の強度が向上し、これによってインキ皮膜のスリップ性等が向上するものと考えられる。 As described above, the phenomenon in which the strength of the ink film printed on the surface of the coated paper by the wax is improved, particularly in the case of petroleum wax having specific physical properties, and the precise expression mechanism is Although it is unclear, as a result of an experimental investigation using a combination of coated papers with different waxes, the ink solvent (mainly petroleum solvent) contained in the printed ink film layer is The petroleum wax present on the surface of the coating layer is dissolved when it is absorbed by the layer and dried, but the dissolved wax is transferred to the ink film layer, and the wax is re-solidified in the ink film, so that the ink film This is considered to improve the strength of the ink film, thereby improving the slip property of the ink film.
また、ワックスは、一般的に界面活性剤を用いて乳化分散させた水分散物(エマルジョン)として水性組成物中に配合させるが、前記石油ワックス粒子を乳化分散させる場合の界面活性剤の量としては、石油ワックス全固形分に対して11質量%以下であることが好ましく、10.5質量%以下であることが特に好ましい。界面活性剤の量が11質量%以下であれば、石油ワックス融点降下が生じず、ワックスとインキ溶剤との馴染みを阻害することもなく、界面活性剤がワックスの不純物として作用してワックスの結晶性・硬度を低下させる恐れがない。 The wax is generally incorporated into the aqueous composition as an aqueous dispersion (emulsion) emulsified and dispersed using a surfactant. The amount of the surfactant when emulsifying and dispersing the petroleum wax particles is as follows. Is preferably 11% by mass or less, particularly preferably 10.5% by mass or less, based on the total solid content of petroleum wax. If the amount of the surfactant is 11% by mass or less, the petroleum wax melting point drop does not occur, and the familiarity between the wax and the ink solvent is not hindered, and the surfactant acts as an impurity of the wax to produce a wax crystal. There is no risk of reducing the properties and hardness.
また、前記石油ワックス粒子を乳化分散させる場合の界面活性剤としては、非イオン性の界面活性剤であることが好ましく、非イオン性の界面活性剤を使用することにより、ワックスとインキ溶剤(油性溶剤)との馴染み・溶解性を阻害することなく、結果としてワックスのインキ皮膜への転移を妨げる恐れがない。 Further, the surfactant in the case of emulsifying and dispersing the petroleum wax particles is preferably a nonionic surfactant. By using a nonionic surfactant, a wax and an ink solvent (oil-based surfactant) are used. This does not hinder the familiarity and solubility with the solvent), and as a result, there is no risk of preventing the wax from transferring to the ink film.
また、本発明で使用する有機粒子は、白紙部の凹凸と印刷部のインキとの接触を抑制してコスレ汚れを軽減させるために、平均粒子径(レーザー回折法により測定した平均粒子径)として7〜30μmの範囲にあることが好ましく、10〜20μmの範囲にあることが特に好ましい。平均粒子径が7μm未満である場合には、粒子が小さ過ぎて白紙部と印刷部のインキとの接触を抑制できなくコスレ汚れを生じ、30μmを超える場合には、粒子が大き過ぎて印刷時の刷版やブランケットと用紙との接触を妨げ、インキ着肉性不良等の問題が生じるため好ましくない。 In addition, the organic particles used in the present invention have an average particle size (average particle size measured by a laser diffraction method) in order to reduce contact stains by suppressing contact between the unevenness of the blank paper portion and the ink of the printing portion. It is preferably in the range of 7-30 μm, particularly preferably in the range of 10-20 μm. When the average particle size is less than 7 μm, the particles are too small to prevent contact between the white paper portion and the ink in the printing portion, resulting in scumming stains. When the average particle size exceeds 30 μm, the particles are too large during printing. This is not preferable because the contact between the printing plate or the blanket and the paper is hindered, and problems such as poor ink deposition properties occur.
また、本発明においては表面層を形成する材料として、有機粒子と接着剤を主成分とする水性組成物を使用するが、有機粒子固形分100質量部に対して、接着剤を5〜50質量部配合することが好ましく、10〜30質量部配合することが特に好ましい。接着剤の配合量が5質量部未満である場合には、有機粒子に対する接着力が不足して、有機粒子が表面層より剥がれ落ちる可能性があるばかりでなく、印刷機上で粒子が剥がれ落ちた場合には、刷版やブランケットに粒子が堆積して汚れる等の問題が生じたり、印刷時にパイリングが生じる問題がある。また、接着剤の配合量が50質量部を超える場合には、接着強度は充分であり有機粒子の剥がれ落ち等は発生しないが、過剰量の接着剤が塗被紙の顔料塗被層の空隙を埋めてしまい、印刷用塗被紙に求められる吸水着肉性やインキ乾燥性を妨げる可能性があるため好ましくない。 In the present invention, an aqueous composition mainly composed of organic particles and an adhesive is used as a material for forming the surface layer. The adhesive is used in an amount of 5 to 50 masses per 100 mass parts of the organic particle solid content. It is preferable to mix part, and it is particularly preferable to mix 10 to 30 parts by mass. When the blending amount of the adhesive is less than 5 parts by mass, not only the adhesion force to the organic particles is insufficient, the organic particles may be peeled off from the surface layer, but also the particles are peeled off on the printing press. In such a case, there is a problem that particles are accumulated on a printing plate or a blanket, resulting in a problem such as contamination, or a problem that piling occurs during printing. Further, when the blending amount of the adhesive exceeds 50 parts by mass, the adhesive strength is sufficient and the organic particles are not peeled off, but an excessive amount of the adhesive is voids in the pigment coating layer of the coated paper. This is not preferable because it may obstruct the water absorption and ink drying properties required for coated paper for printing.
本発明において有機粒子と併用する接着剤の種類については、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗被紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。 In the present invention, the type of adhesive used in combination with the organic particles is not particularly limited, and examples thereof include proteins such as casein and soybean protein, styrene-butadiene copolymer, and methyl methacrylate-butadiene copolymer. Conjugated diene polymer latex, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as vinyl polymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer, or these various polymers containing functional groups such as carboxyl groups Depending on the body, functional group-modified alkali-soluble or alkali-insoluble polymer latex, polyvinyl alcohol, olefin-maleic anhydride resin, melamine resin and other synthetic resin adhesives, positive starch, oxidized starch, esterification Starches such as starch, carboxymethylcellulose, hydroxymethyl Cellulose derivatives such as cellulose or the like, an adhesive known as a general coated paper can be used alone or in combination.
また本発明において塗被紙の顔料塗被層上に塗被、乾燥させる、有機粒子と接着剤を主成分とする水性組成物には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、pH調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤、濡れ剤等の各種助剤を適宜配合することができる。 In the present invention, an aqueous composition mainly composed of organic particles and an adhesive that is coated and dried on a pigment coating layer of a coated paper in the present invention has a blue or purple color as long as the effects of the present invention are not impaired. System dyes and colored pigments, fluorescent dyes, thickeners, water retention agents, antioxidants, anti-aging agents, conductive treatment agents, antifoaming agents, UV absorbers, dispersants, pH adjusters, mold release agents, water resistance Various auxiliary agents such as an agent, a water repellent, and a wetting agent can be appropriately blended.
また、本発明において表面層における有機粒子個数は、塗被紙の片面100×100μm当たり平均0.7〜8.0個の範囲であり、2.0〜7.0個の範囲にすることがより好ましい。前記有機粒子の個数については、表面層を、電子顕微鏡で500倍に拡大して写真撮影し、表面層に存在する有機粒子の個数を計測し、表面層の片面100×100μm当たりの有機粒子の平均個数を算出するものであるが、平均個数が0.7個未満の場合には、スペーサーとして白紙部と印刷部のインキとの接触を防ぐことができなくなり、コスレ汚れ改良効果が少なく、他方、平均個数が8.0個を超える場合には、白紙部と印刷部のインキとの接触は充分に抑制して、コスレ汚れを軽減することができるが、印刷において刷版やブランケットと用紙との接触を妨げ、インキ着肉性不良等の問題が生じるため好ましくない。 In the present invention, the number of organic particles in the surface layer is in the range of 0.7 to 8.0 on average per 100 × 100 μm on one side of the coated paper, and in the range of 2.0 to 7.0. More preferred. Regarding the number of the organic particles, the surface layer was magnified 500 times with an electron microscope, photographed, the number of organic particles present in the surface layer was measured, and the number of organic particles per 100 × 100 μm on one side of the surface layer was measured. The average number is calculated, but when the average number is less than 0.7, it is impossible to prevent contact between the white paper portion and the ink in the printing portion as a spacer, and the effect of improving the stain stain is small. If the average number exceeds 8.0, the contact between the white paper portion and the ink in the printing portion can be sufficiently suppressed to reduce the smudge. However, in printing, the printing plate, blanket and paper This is not preferable because the contact of the ink is disturbed, and problems such as poor ink depositability occur.
なお、前記表面層に存在する有機粒子の個数を0.7〜8.0個に調整する方法としては、表面層の乾燥後の塗布量や表面層を形成する水性組成物の配合等があげられ、例えば乾燥後の塗布量は、片面あたり0.01〜0.3g/m2の範囲にすることが好ましく、0.05〜0.2g/m2の範囲にすることが特に好ましい。 Examples of the method for adjusting the number of organic particles present in the surface layer to 0.7 to 8.0 include coating amount after drying the surface layer and blending of an aqueous composition forming the surface layer. For example, the coating amount after drying is preferably in the range of 0.01 to 0.3 g / m 2 per side, particularly preferably in the range of 0.05 to 0.2 g / m 2 .
また、本発明において表面層を形成するために、有機粒子と接着剤を主成分とする水性組成物を塗被する方法については、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できるが、塗被紙の顔料塗被層上に有機粒子を掻き取ることなく、かつ少量の有機粒子を安定して塗布するためには噴霧塗布方式が好ましい。 In addition, in order to form a surface layer in the present invention, a method of coating an aqueous composition mainly composed of organic particles and an adhesive is generally used in the trailing, flexible, and roll industries. Applications, fountain applications, short dwell and other bevel and vent type blade coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, champ flex coaters, gate roll coaters, gravure coaters, curtain coaters, die coaters, spray coaters, etc. A coating apparatus can be used as appropriate, but a spray coating method is preferred in order to stably coat a small amount of organic particles without scraping the organic particles onto the pigment coating layer of the coated paper.
前記した噴霧方式の塗布装置としては、ごく一般に使用されているノズル式噴霧装置、およびローターダンプニング塗布装置などが挙げられる。このうち、ノズル式噴霧装置における噴霧用ノズルの型式としては、環状に噴霧する空円錐型ノズル、円形状に噴霧する充円錐型ノズル、正方形状に噴霧する充角錐型、充矩型ノズル、扇型ノズル等が挙げられ、有機合成樹脂粒子を含有する水性組成物が塗被紙の幅方向に対して均一に噴霧されるように、ノズル径、ノズル数、ノズル配列パターン、ノズル配置数、あるいは噴霧距離、噴霧圧力、噴霧角度、および噴霧液の濃度、粘度などを適宜調節して使用することができる。また、ノズル式噴霧装置において有機合成樹脂粒子を含有する水性組成物を霧化する方法については、一流体方式、または二流体方式の2種類の方式を選択して使用することができる。このうち一流体噴霧方式は、噴霧する液体に対して圧搾空気あるいは加圧蒸気を用いて直接圧力を掛けてノズルから霧滴噴射する、または噴出口付近のノズル側面に開けた微細な穴からノズル内に空気を吸引して霧滴噴射する方式である。また、二流体噴霧方式は、ノズル内部で圧搾空気または加圧蒸気液を噴霧する液体と混合、微粒化する内部混合型、ノズル外部で圧搾空気または加圧蒸気を噴霧する液体と混合、微粒化する外部混合型、微霧化した霧滴粒子を相互に衝突させて、霧滴粒子をさらに均質化・微粒子化する衝突型等の方式が挙げられる。また、ローターダンプニング塗布装置については、高速回転する円盤上に噴霧する液を送り出し、円盤の遠心力によって液を微霧滴化する装置であり、円盤の回転数変更によって霧滴粒子径の制御を行い、円盤上への送液量変更によって噴霧液量(塗布量)の制御を行なう。 Examples of the spray-type coating device described above include a nozzle-type spray device and a rotor dampening coating device that are generally used. Among these, the types of spray nozzles in the nozzle spray device include an empty conical nozzle that sprays in an annular shape, a full conical nozzle that sprays in a circular shape, a full pyramid that sprays in a square shape, a full nozzle and a fan Type nozzles, etc., so that the aqueous composition containing organic synthetic resin particles is sprayed uniformly in the width direction of the coated paper, the nozzle diameter, the number of nozzles, the nozzle arrangement pattern, the number of nozzle arrangements, or The spraying distance, the spraying pressure, the spraying angle, the concentration of the spraying liquid, the viscosity and the like can be appropriately adjusted and used. Moreover, about the method of atomizing the aqueous composition containing an organic synthetic resin particle in a nozzle type spraying apparatus, two types, a one-fluid system or a two-fluid system, can be selected and used. Among these, the one-fluid spraying method applies a direct pressure to the liquid to be sprayed using compressed air or pressurized steam and sprays mist droplets from the nozzle, or nozzles from fine holes opened on the side of the nozzle near the jet outlet This is a system in which air is sucked into the mist and jetted. In addition, the two-fluid spray method is an internal mixing type that mixes and atomizes compressed air or pressurized vapor liquid inside the nozzle, and mixes and atomizes mixed liquid that sprays compressed air or pressurized vapor outside the nozzle. Examples include an external mixing type that collides with each other and atomized atomized droplets that collide with each other to further homogenize and atomize the atomized droplets. In addition, the rotor dampening coating device is a device that sends out the liquid to be sprayed onto a disk that rotates at high speed and atomizes the liquid by the centrifugal force of the disk, and controls the particle size of the droplets by changing the rotational speed of the disk. The amount of spray liquid (application amount) is controlled by changing the amount of liquid delivered onto the disk.
また、本発明において、有機粒子を含有する極めて少量の水性組成物を顔料塗被紙表面に均一に噴霧するためには、霧化された水性組成物の霧滴粒子径はできる限り微小(液滴径:30μm以下)であることが好ましい。しかしながら、霧滴が細かくなりすぎると噴霧した空気の跳ね返りや顔料塗被紙表面に随伴する空気などによって霧滴が押し流され、特に塗被紙への塗布速度が速い場合などは霧滴が顔料塗被紙表面に付着しにくくなる。このため、噴霧塗布方式においては噴霧距離、噴霧圧力、噴霧角度、噴霧速度を、加えて二流体方式の場合には、噴霧用の水性組成物と圧搾空気・加圧蒸気の混合比、および水性組成物の濃度や粘度等を適宜調節し、塗被条件に適した粒子径に調節することができ、さらに噴霧時に随伴空気の影響が大きい場合は、随伴空気を除去するための吸引装置や邪魔板(整流板)等の設置、および噴霧ノズル先端に約20000Vの高電圧を加えて霧滴粒子を帯電させて、顔料塗被紙への霧適の付着性を向上させる荷電電極(静電噴霧方式)などを追加しても良い。 In the present invention, in order to spray an extremely small amount of an aqueous composition containing organic particles uniformly on the surface of the pigment-coated paper, the atomized particle size of the atomized aqueous composition is as small as possible (liquid (Drop size: 30 μm or less). However, if the mist droplets become too fine, the mist droplets may be swept away by the rebound of the sprayed air or air accompanying the surface of the pigment coated paper, especially when the application speed to the coated paper is high. It becomes difficult to adhere to the surface of the paper. For this reason, in the spray application method, the spray distance, spray pressure, spray angle, and spray speed are added, and in the case of the two-fluid method, the mixing ratio of the aqueous composition for spraying and compressed air / pressurized steam, and the aqueous The concentration and viscosity of the composition can be adjusted as appropriate to adjust the particle size to suit the coating conditions. If the influence of the accompanying air is large during spraying, a suction device or an obstacle to remove the accompanying air can be used. A charged electrode (electrostatic spray) that improves the adhesion of mist to pigment coated paper by installing a plate (rectifying plate) and applying a high voltage of about 20000 V to the tip of the spray nozzle to charge the mist droplet particles. Method) may be added.
また、顔料塗被紙表面に塗布されずにミストとして浮遊している霧滴粒子は、吸引・回収して再度噴霧することができる。 Further, the mist droplets floating as mist without being applied to the pigment coated paper surface can be sucked and collected and sprayed again.
これらの噴霧塗布方式については、極めて少ない量の噴霧液量を霧滴の飛散を抑えつつ、顔料塗被紙表面に均一に塗布することができ、かつ噴霧速度や霧の粒子径等の調整が容易であるローターダンプニング塗布が好ましい。 About these spray application methods, an extremely small amount of spray liquid can be uniformly applied to the surface of the pigment coated paper while suppressing the spraying of the fog droplets, and the spray speed, the particle size of the fog, etc. can be adjusted. An easy rotor dampening application is preferred.
また、本発明においては、顔料塗被層表面への有機粒子を含有する水性組成物の噴霧については、前記塗布装置を用いて顔料塗被層表面に直接噴霧塗布しても良いが、直接に顔料塗被層表面への噴霧塗布を行わずに、一度別の樹脂ロール表面に噴霧塗布した後、前記樹脂ロールを顔料塗被層表面に接触させて水性組成物を間接的に塗布することもできる。 In the present invention, the spraying of the aqueous composition containing organic particles on the surface of the pigment coating layer may be performed by spraying directly on the surface of the pigment coating layer using the coating device. Without spray application to the surface of the pigment coating layer, after spray application to the surface of another resin roll once, the aqueous composition may be indirectly applied by bringing the resin roll into contact with the surface of the pigment coating layer. it can.
また、本発明において、有機粒子を含有する水性組成物を顔料塗被層表面に塗布するタイミングは、塗被原紙に顔料塗被層用塗液を塗被した後であれば、どこの製造工程でも構わず、顔料塗被層が湿潤状態であっても乾燥状態であっても構わない。また、顔料塗被層上に塗被した水性組成物を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式を使用することができる。 In the present invention, the timing of applying the aqueous composition containing the organic particles to the surface of the pigment coating layer is any manufacturing process as long as the pigment coating layer coating liquid is coated on the coating base paper. However, the pigment coating layer may be wet or dry. Also, the method of drying the aqueous composition coated on the pigment coating layer is not particularly limited. For example, various methods such as steam drying, gas heater drying, electric heater drying, infrared heater drying and the like are used. can do.
また、本発明においては顔料塗被層上に有機粒子を含有する水性組成物を塗布、乾燥して得られた表面層を有する塗被紙については、ISO 8254−1(1999)に準拠して測定した75度白紙光沢度が50%以下の印刷用艶消し塗被紙であれば特に限定されるものではなく、顔料塗被層用水性塗被液は、一般に顔料と接着剤を主成分として、固形分濃度を20〜70質量%程度に調製し、原紙上に乾燥重量で片面あたり5〜25g/m2、より好ましくは7〜20g/m2程度になるように塗被、乾燥してあれば良い。また、顔料塗被層の層構成についても特に限定されるものではなく、片面あたり1層あるいは2層形成させるものであれば良い。 In the present invention, the coated paper having a surface layer obtained by applying and drying an aqueous composition containing organic particles on the pigment coating layer is based on ISO 8254-1 (1999). It is not particularly limited as long as the measured 75 degree white paper gloss is 50% or less matte coated paper for printing. The aqueous coating liquid for pigment coating layer is generally composed mainly of pigment and adhesive. to prepare a solid content of about 20 to 70 wt%, per side 5 to 25 g / m 2 by dry weight on the base paper, coated as more preferably about 7~20g / m 2, dried I just need it. Further, the layer structure of the pigment coating layer is not particularly limited as long as one layer or two layers are formed on one side.
また、本発明においては、コスレ汚れ軽減に対して、インキの重合乾燥を促進して強固なインキ皮膜を迅速に形成させるために、顔料塗被層を2層設ける際の原紙と接する下塗り塗被層をインキ乾燥促進層とすることが好ましい。 Further, in the present invention, in order to reduce the smear, the undercoating coating contacting the base paper when two pigment coating layers are provided in order to accelerate the polymerization drying of the ink and form a strong ink film quickly. The layer is preferably an ink drying acceleration layer.
この場合、前記下塗り塗被層に用いる顔料については、顔料の全種類がX線透過式粒度分布測定における平均粒子径において、それぞれ0.1〜1.3μmの範囲にすることが好ましく、特に平均粒子径が0.3〜1.0μmの範囲にあることがより好ましい。これは、顔料塗被層の空隙の大きさ(空隙径)と空隙の量(空隙容積)がインキ乾燥性に大きく影響し、塗被層中に小さい空隙を多く増やすことによりインキ乾燥性を速くすることができ、さらにこの塗被層空隙の形成に対して塗被層に配合する顔料の粒子径が大きく影響するが、下塗り塗被層に用いる顔料の粒子径が1.3μmを超える場合には、インキ乾燥性を促進するため塗被層空隙を充分に小さくすることが困難となるため好ましくない。また下塗り塗被層に用いる顔料の粒子径が0.1μm未満である場合には、インキ乾燥性を促進するための塗被層空隙は充分に小さくすることができるが、印刷用塗被紙として必要とされる強度発現さのための接着剤要求量が多くなり、不経済であるため好ましくない。 In this case, with respect to the pigment used for the undercoat coating layer, it is preferable that all types of pigments have an average particle diameter in the X-ray transmission type particle size distribution measurement of 0.1 to 1.3 μm, respectively. The particle diameter is more preferably in the range of 0.3 to 1.0 μm. This is because the size of the voids in the pigment coating layer (void diameter) and the amount of voids (void volume) have a large effect on the ink drying property, and the ink drying property is increased by increasing the number of small voids in the coating layer. Furthermore, the particle size of the pigment blended in the coating layer has a great influence on the formation of the coating layer void, but the pigment particle size used in the undercoat coating layer exceeds 1.3 μm. Is not preferable because it facilitates ink drying and makes it difficult to sufficiently reduce the coating layer gap. Moreover, when the particle diameter of the pigment used for the undercoat coating layer is less than 0.1 μm, the coating layer gap for promoting the ink drying property can be made sufficiently small. The required amount of adhesive for the required strength development is increased, which is not preferable because it is uneconomical.
また、本発明においては、前記下塗り顔料塗被層の顔料として、平均粒子径が0.1〜1.3μmの範囲にあるサチンホワイトを顔料全固形分中、1〜30質量%含有させることが好ましく、3〜20質量%の範囲で含有させることが特に好ましい。これは、サチンホワイトは微細な針状の結晶形状を有するアルミナ錯体系顔料であるが、顔料塗被層に対して微細な針状結晶のサチンホワイトを配合すると塗被層中に多くの空隙を形成することができ、この空隙によって顔料塗被層のインキ乾燥性を促進することができるものである。このため、顔料塗被層におけるサチンホワイトの含有量が1質量%未満の場合には、顔料塗被層に充分な空隙を形成することができないためにインキ乾燥性が速くならないため好ましくない。また、顔料塗被層におけるサチンホワイトの含有量が30質量%を超える場合には、顔料塗被層の空隙を充分に形成してインキ乾燥性を速くすることはできるが、印刷用塗被紙として必要とされる強度発現のための接着剤要求量が多くなり、不経済であるため好ましくない。 In the present invention, as the pigment of the undercoat pigment coating layer, 1 to 30% by mass of satin white having an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.3 μm is contained in the total solid content of the pigment. The content is preferably 3 to 20% by mass. This is the fact that satin white is an alumina complex pigment having a fine acicular crystal shape, but when fine acicular crystal satin white is blended with the pigment coating layer, many voids are formed in the coating layer. It can be formed, and the ink drying property of the pigment coating layer can be promoted by this gap. For this reason, when the content of satin white in the pigment coating layer is less than 1% by mass, sufficient voids cannot be formed in the pigment coating layer, and the ink drying property is not accelerated, which is not preferable. In addition, when the content of satin white in the pigment coating layer exceeds 30% by mass, it is possible to sufficiently form voids in the pigment coating layer to increase the ink drying property. This is not preferable because the required amount of adhesive for increasing the strength required is increased, which is uneconomical.
また、本発明においては、下塗り塗被層に用いる特定するサチンホワイト以外の顔料としては、前記のごとく特定した平均粒子径の範囲にあればよく、顔料種類については特に限定するものではないが、例えば炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料等、通常の塗被紙分野で使用される顔料を使用することが可能であり、これらの中から1種あるいは2種以上を適宜選択して使用することができる。 Further, in the present invention, the pigment other than the specified satin white used for the undercoat coating layer may be in the range of the average particle diameter specified as described above, and the pigment type is not particularly limited, For example, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, structural kaolin, deramikaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, magnesium aluminosilicate, silicic acid Inorganic pigments such as calcium bentonite, zeolite, sericite, and smectite, organic pigments such as solid, hollow, and through-hole type plastic pigments and binder pigments are used. One of these is possible Rui can be appropriately selected and used or two or more kinds.
また本発明においては、下塗り塗被層中の接着剤を全顔料100質量部に対して10〜20質量部とすることが重要であり、下塗り塗被層における接着剤含有量を全顔料に対して10〜18質量%となるように含有することが特に好ましく、かつ前記接着剤中の水溶性接着剤について、顔料100質量部に対して4質量部以下となるように含有することが好ましく、2質量部以下とすることが特に好ましい。また、水溶性接着剤は増粘、保水の目的で0.1質量部程度の少量を含有することが好ましい。これは、印刷用塗被紙として必要とされる印刷強度を発現させるために塗被層に接着剤を含有させるが、接着剤の含有量が全顔料に対して10質量%未満である場合には、塗被紙に対して充分な印刷強度を付与することが困難となるため好ましくない。また、接着剤の含有量が全顔料に対して20質量%を越える場合には、インキ乾燥を促進するための下塗り塗被層の空隙を接着剤が埋めてしまい、塗被紙のインキ乾燥性が遅くなり過ぎるため好ましくない。 In the present invention, it is important that the adhesive in the undercoat layer is 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment, and the adhesive content in the undercoat layer is based on the total pigment. It is particularly preferable to contain 10 to 18% by mass, and the water-soluble adhesive in the adhesive is preferably contained so as to be 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pigment. It is particularly preferable that the amount be 2 parts by mass or less. The water-soluble adhesive preferably contains a small amount of about 0.1 parts by mass for the purpose of thickening and water retention. This is because an adhesive is contained in the coating layer in order to develop the printing strength required as a coated paper for printing, but the adhesive content is less than 10% by mass with respect to the total pigment. Is not preferable because it is difficult to give sufficient printed strength to the coated paper. Further, when the content of the adhesive exceeds 20% by mass with respect to the total pigment, the adhesive fills the gaps in the undercoat coating layer to promote ink drying, and the ink drying property of the coated paper. Is not preferable because it becomes too slow.
また、水溶性接着剤は分散系接着剤に比べて塗被層の空隙を埋めてしまいやすく、塗被紙のインキ乾燥性を阻害する影響が大きい。このため、下塗り塗被層の水溶性接着剤の含有量が全顔料に対して4質量部を超える場合には下塗り塗被層のインキ乾燥性が著しく悪化する(遅くなる)ため好ましくない。 In addition, water-soluble adhesives tend to fill the gaps in the coating layer compared to dispersed adhesives, and have a great influence on the ink drying properties of the coated paper. For this reason, when the content of the water-soluble adhesive in the undercoat layer exceeds 4 parts by mass with respect to the total pigment, the ink drying property of the undercoat layer is remarkably deteriorated (delayed), which is not preferable.
前記の下塗り塗被層に含有させる接着剤については、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される接着剤、例えば水溶性接着剤として、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などを、また分散液系の接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを使用することが可能であり、必要に応じてこれらの中から1種類あるいは2種類以上を適宜選択して使用することができる。 The adhesive to be contained in the undercoat coating layer is not particularly limited, and adhesives used in the ordinary coated paper field, for example, water-soluble adhesives such as oxidized starch, esterified starch, and cold water soluble Various starches such as starch, proteins such as casein, soy protein, synthetic protein, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinyl alcohol and modified products thereof, and styrene-butadiene Polymers, conjugated diene polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. can be used. Depending on the situation, one or more of these may be selected as appropriate Rukoto can.
また、該下塗り塗被層用水性塗被液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、pH調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。 In addition, the aqueous coating solution for the undercoat coating layer includes a blue or purple dye, a colored pigment, a fluorescent dye, a thickener, a water retention agent, an antioxidant, as long as the effects of the present invention are not hindered. Various auxiliaries such as an anti-aging agent, a conductive treatment agent, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a dispersant, a pH adjuster, a mold release agent, a water-resistant agent, and a water repellent can be appropriately blended.
本発明おける下塗り顔料塗被層用水性塗被液を含む各顔料塗被液の塗被装置については、特に限定されるものではなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。 The coating device for each pigment coating solution including the aqueous coating solution for the undercoat pigment coating layer in the present invention is not particularly limited, and is generally used in the industry. Roll application, fountain application, short dwell and other bevel type and vent type blade coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, champ flex coaters, gate roll coaters, gravure coaters, curtain coaters, die coaters, spray coaters, etc. These coating devices can be used as appropriate. Of course, these devices may be on-machine or off-machine. Moreover, it does not specifically limit as a method of drying a wet coating layer, For example, various systems, such as vapor | steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying, are employable.
また、本発明において、顔料塗被層が1層、あるいは2層の場合の上塗り顔料塗被層としては、ISO8254−1(1999)に準拠して測定した75度白色度が50%以下にできるものであれば特に限定されるものではなく、印刷用塗被紙に一般的に用いられる顔料、接着剤、および各種助剤を適宜選択して用いることができる。 Moreover, in this invention, 75 degree whiteness measured based on ISO8254-1 (1999) can be made into 50% or less as an overcoat pigment coating layer in case a pigment coating layer is one layer or two layers. As long as it is a thing, it will not specifically limit, The pigment generally used for the coated paper for printing, an adhesive agent, and various adjuvants can be selected suitably, and can be used.
前記上塗り顔料塗被層に顔料としては、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される顔料、例えば無機顔料として、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、有機顔料として、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等、通常の塗被紙分野で使用される顔料を使用することが可能であり、これらの中から1種あるいは2種以上を適宜選択して使用することができる。 The pigment in the topcoat pigment coating layer is not particularly limited, and pigments used in the ordinary coated paper field, for example, inorganic pigments such as calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, structural kaolin, deramikaolin, Inorganic pigments such as talc, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, satin white, titanium dioxide, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, magnesium aluminosilicate, calcium silicate bentonite, zeolite, sericite, smectite In addition, as organic pigments, it is possible to use pigments used in the ordinary coated paper field, such as solid, hollow, and through-hole type plastic pigments, binder pigments, and the like. Alternatively, two or more types can be appropriately selected and used.
前記上塗り顔料塗被層の接着剤としては、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される接着剤、例えば水溶性接着剤として、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などを、また分散液系の接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを使用することが可能であり、必要に応じてこれらの中から1種類あるいは2種類以上を適宜選択して使用することができる。 The adhesive for the top coat pigment coating layer is not particularly limited, and adhesives used in the ordinary coated paper field, such as water-soluble adhesives such as oxidized starch, esterified starch, and cold water-soluble starch. Styrene-butadiene copolymer of various starches of the above, proteins such as casein, soy protein, synthetic proteins, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinyl alcohol and modified products thereof, and as dispersion adhesives It is possible to use conjugated diene polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. From these, one or more types can be selected and used as appropriate. Kill.
また、前記上塗り塗被層用水性塗被液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、pH調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。 In addition, the aqueous coating solution for the top coating layer, in a range that does not interfere with the effect of the present invention, blue or purple dyes and colored pigments, fluorescent dyes, thickeners, water retention agents, antioxidants, Various auxiliaries such as an anti-aging agent, a conductive treatment agent, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a dispersant, a pH adjuster, a mold release agent, a water-resistant agent, and a water repellent can be appropriately blended.
本発明における下塗り顔料塗被層用水性塗被液を含む各顔料塗被液の塗被装置については、特に限定されるものではなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。 The coating device for each pigment coating solution including the aqueous coating solution for the undercoat pigment coating layer in the present invention is not particularly limited, and is generally used in the industry, trailing, flexible, Roll application, fountain application, short dwell and other bevel type and vent type blade coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, champ flex coaters, gate roll coaters, gravure coaters, curtain coaters, die coaters, spray coaters, etc. These coating devices can be used as appropriate. Of course, these devices may be on-machine or off-machine. Moreover, it does not specifically limit as a method of drying a wet coating layer, For example, various systems, such as vapor | steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying, are employable.
また、本発明における印刷用艶消し塗被紙においては、有機粒子を含有する水性組成物を塗布する前の顔料塗被紙、および有機粒子を含有する水性組成物を塗布した後の艶消し塗被紙に対しては、必要に応じてスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理しても構わない。 In the matte coated paper for printing in the present invention, the pigment coated paper before applying the aqueous composition containing organic particles and the matte coating after applying the aqueous composition containing organic particles. For the paper, smoothing processing such as super calendering or brushing may be performed as necessary.
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および%はそれぞれ質量部、および質量%を示す。また、実施例や比較例で使用した有機粒子、および塗被紙用顔料の平均粒子径、石油ワックス粒子の融点、針入度は以下の方法で測定した。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a mass part and the mass%, respectively. Moreover, the average particle diameter of the organic particles used in Examples and Comparative Examples and the pigment for coated paper, the melting point of petroleum wax particles, and the penetration were measured by the following methods.
・有機合成樹脂粒子、澱粉粒子の平均粒子径
レーザー回折式粒度分布測定装置(機種名:SALD−2000型、島津製作所社製)を使用して、有機合成樹脂粒子または澱粉粒子の粒度分布を測定し、累計質量50%に該当する平均粒子径を求めた。なお、測定に供した有機合成樹脂粒子または澱粉粒子の分散液は、ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤(商品名:アロンT50、東亞合成社製)を有機合成樹脂粒子または澱粉粒子に対して0.05%添加して、有機合成樹脂粒子または澱粉粒子固形分濃度が1%になるように希釈して調製した後、さらに測定に際して、必要に応じて当該測定装置で測定可能な濃度領域まで有機合成樹脂粒子または澱粉粒子分散液を希釈して使用した。
-Average particle size of organic synthetic resin particles and starch particles Measure the particle size distribution of organic synthetic resin particles or starch particles using a laser diffraction particle size distribution analyzer (model name: SALD-2000, manufactured by Shimadzu Corporation) The average particle diameter corresponding to a cumulative mass of 50% was determined. The dispersion of the organic synthetic resin particles or starch particles used for the measurement was prepared by adding a sodium polyacrylate dispersant (trade name: Aron T50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to the organic synthetic resin particles or starch particles. Add 0.5% and dilute the organic synthetic resin particles or starch particles so that the solid content concentration is 1%. Then, in the measurement, if necessary, organic synthesis to the concentration range measurable with the measuring device. The resin particle or starch particle dispersion was diluted before use.
・石油ワックス粒子の平均粒子径
粒度分析計(商品名:LA−920型、堀場製作所製)を使用して、各種ワックス粒子(エマルジョン)の粒度分布を測定し、累積質量50%に該当する平均粒子径を求めた。なお測定に際しては、必要に応じて当該測定装置で測定可能な濃度領域まで前記ワックス粒子(エマルジョン)を希釈して使用した。
-Using an average particle size analyzer of petroleum wax particles (trade name: LA-920, manufactured by HORIBA, Ltd.), the particle size distribution of various wax particles (emulsions) was measured, and the average corresponding to a cumulative mass of 50% The particle size was determined. In the measurement, the wax particles (emulsion) were diluted to a concentration range measurable with the measuring device as necessary.
・石油ワックス粒子の融点
ワックス融点測定器を使用して、JIS K 2235.3に準じて各種ワックス粒子の融点を測定した。なお、各種ワックス粒子は水分散状態(エマルジョン状態)であるため、乾燥機を用いて120℃乾燥して水分を蒸発除去したワックスサンプルを調製し、前記ワックスサンプルについて、15秒ごとの温度降下における温度計の指示を読み取り、該温度降下が一定の範囲内(0.1℃以内の差が5回続いた時)の温度を前記ワックス粒子の融点とした。
-Melting | fusing point of petroleum wax particle The melting | fusing point of various wax particle | grains was measured according to JISK2235.3 using the wax melting | fusing point measuring device. Since the various wax particles are in a water-dispersed state (emulsion state), a wax sample is prepared by drying at 120 ° C. using a dryer to evaporate and remove moisture, and the wax sample is subjected to a temperature drop every 15 seconds. The instruction of the thermometer was read, and the temperature within a certain range (when the difference within 0.1 ° C. lasted 5 times) was defined as the melting point of the wax particles.
・石油ワックス粒子の針入度
針入度測定器を使用して、JIS K 2254.4に準じて各種石油ワックスの針入度(ワックスの硬度)を測定した。なお、各種石油ワックス粒子は水分散状態(エマルジョン状態)であるため、乾燥機を用いて120℃乾燥して水分蒸発除去した石油ワックスサンプルを調製し、前記石油ワックスサンプルについて、0.98Nの荷重のもと、25℃、5秒間でワックスに侵入する針の深さ(mm)を、該石油ワックス粒子の針入度とした。
-Penetration of petroleum wax particles The penetration (hardness of wax) of various petroleum waxes was measured according to JIS K2254.4 using a penetration meter. Since various petroleum wax particles are in a water-dispersed state (emulsion state), a petroleum wax sample is prepared by drying at 120 ° C. using a dryer to remove water by evaporation, and a load of 0.98 N is applied to the petroleum wax sample. The depth (mm) of the needle that enters the wax at 25 ° C. for 5 seconds was defined as the penetration of the petroleum wax particles.
・顔料の平均粒子径
X線透過式粒度分布測定装置(機種名:セディグラフ5100型、マイクロメリティクス社製)を使用して、沈降法により塗被紙用顔料の粒度分布を測定し、累計質量50%に該当する平均粒子径を求めた。なお、測定に供した顔料の分散液は、ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤(商品名:アロンT50、東亜合成社製)を顔料に対して0.05%添加して顔料固形分濃度50〜70%のスラリーを分散調製し、測定に際しては、ピロリン酸ナトリウム系分散剤(ナンカリンS1、燐化学工業社製)の0.1%水溶液を用いて、当該測定装置で測定可能な濃度領域(5〜10%程度)まで希釈して使用した。
-Average particle diameter of pigment X-ray transmission type particle size distribution measuring device (model name: Cedygraph 5100, manufactured by Micromeritics) was used to measure the particle size distribution of pigments for coated paper by the precipitation method. The average particle size corresponding to 50% by mass was determined. In addition, the dispersion liquid of the pigment used for the measurement added a sodium polyacrylate dispersant (trade name: Aron T50, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 0.05% to the pigment, and the pigment solid content concentration was 50 to 70. % Of the slurry was prepared by using a 0.1% aqueous solution of a sodium pyrophosphate-based dispersant (Nancarin S1, manufactured by Rin Chemical Industry Co., Ltd.). The product was diluted to about 10%).
実施例1
・原紙と接する下塗り顔料塗被層用塗被液の調製
顔料として平均粒子径1.3μmの重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、備北粉化工業社製)100%からなる顔料スラリーに、顔料100部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT50、東亜合成社製)0.2部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度70%の顔料分散液を調製した。この分散液に顔料100部に対して、接着剤として酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)9部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ1000、ジェイエスアール社製)4部(いずれも固形分換算)を配合し、消泡剤、染料などの助剤を添加して、最終的に固形分濃度57%の塗被液を調製した。
Example 1
・ Preparation of coating solution for undercoat pigment coating layer in contact with base paper Pigment slurry made of 100% heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, manufactured by Bihoku Flour & Chemical Co., Ltd.) with an average particle size of 1.3 μm as a pigment Then, 0.2 part of sodium polyacrylate (trade name: Aron T50, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) is added as a dispersant to 100 parts of pigment, and dispersed in water using a Cowles disperser. % Pigment dispersion was prepared. 9 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ1000, manufactured by JSR) as an adhesive with respect to 100 parts of pigment in this dispersion. 4 parts (all in terms of solid content) were blended, and auxiliary agents such as an antifoaming agent and a dye were added to finally prepare a coating solution having a solid content concentration of 57%.
・上塗り顔料塗被層用塗被液の調製
顔料として重質炭酸カルシウム(ハイドロカーブ−90、備北粉化工業社製)70部、およびカオリン(HT、エンゲルハード社製、米国)30部からなる顔料スラリーに、顔料100部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT50、前出)0.2部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度70%の顔料分散液を調製した。この分散液に顔料100部に対して、接着剤として酸化澱粉(商品名:王子エースA、前出)3部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ2000、ジェイエスアール社製)7部(いずれも固形分換算)を配合し、消泡剤、染料などの助剤を添加して、最終的に固形分濃度62%の塗被液を調製した。
・ Preparation of coating solution for topcoat pigment coating layer As pigment, 70 parts of heavy calcium carbonate (Hydrocurve-90, manufactured by Bihoku Flour Industries Co., Ltd.) and 30 parts of kaolin (HT, manufactured by Engelhard, USA) To the pigment slurry, 0.2 parts of sodium polyacrylate (trade name: Aron T50, supra) as a dispersant is added to 100 parts of the pigment, and dispersed in water using a Cowles disperser. A 70% pigment dispersion was prepared. 3 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace A, supra) and 7 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ2000, manufactured by JSR) as an adhesive with respect to 100 parts of pigment in this dispersion. (Both in terms of solid content) were added, and auxiliary agents such as an antifoaming agent and a dye were added to finally prepare a coating solution having a solid content concentration of 62%.
・顔料塗被紙の作製
緊度が0.73g/cm3である上質原紙(米坪72.5g/m2)の上に、前記下塗り顔料塗被層用塗被液を片面当たりの乾燥重量が9g/m2となるようにブレードコーターを使用して両面塗被、乾燥を行なって下塗り顔料塗被層を設けた。次いで、上記上塗り顔料塗被層用塗被液を片面当たりの乾燥重量が9g/m2となるようにブレードコーターを使用して両面塗被、乾燥を行なって上塗り顔料塗被層を設け、白紙光沢31%の顔料塗被紙を得た。
-Preparation of pigment coated paper On a high-quality base paper (72.5 g / m < 2 > tsubo) having a tenacity of 0.73 g / cm < 3 >, the above-mentioned coating liquid for undercoat pigment coating layer is dry weight per side Was coated on both sides using a blade coater and dried so as to be 9 g / m 2 to provide an undercoat pigment coating layer. Next, the top coat pigment coating layer is coated on both sides using a blade coater and dried so that the dry weight per side is 9 g / m 2 to provide a top coat pigment coating layer. A pigment-coated paper with a gloss of 31% was obtained.
・有機粒子を含有する水性組成物の調製
有機粒子として平均粒子径10μmのアクリル樹脂粒子(商品名:MX−1000、綜研化学社製)100部に、有機粒子100部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT50、前出)0.1部、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA105、クラレ社製)30部、濡れ剤としてスルホサクシネート型アニオン界面活性剤(商品名:サンモリンOT−70、三洋化成工業社製)0.05%を配合し、消泡剤等の助剤を添加して、最終的に固形分濃度1%の水性組成物を調製した。
Preparation of aqueous composition containing organic particles As organic particles, 100 parts of acrylic resin particles (trade name: MX-1000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 10 μm are used as a dispersing agent. Sodium polyacrylate (trade name: Aron T50, supra) 0.1 parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 30 parts as an adhesive, sulfosuccinate type anionic surfactant (product) Name: Sanmorin OT-70, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 0.05%, and an auxiliary agent such as an antifoaming agent was added to finally prepare an aqueous composition having a solid content concentration of 1%.
・印刷用艶消し塗被紙の作製
塗工速度(ラインスピード)100m/minの前記顔料塗被紙に対して、塗布装置としてローターダンプニング装置(機種名:WEKOローターダンプニング、ニッカ社製)を使用して、前記した有機粒子を含有する固形分濃度1%の水性組成物を400g/min・m巾の噴霧量で、前記した顔料塗被紙の片面に噴霧塗布(塗布液量として4g/m2、絶乾塗布量として0.04g/m2)した後、乾燥を行って、白紙光沢28%の印刷用艶消し塗被紙を得た。
・ Manufacture of matte coated paper for printing Rotor dampening device (model name: WEKO rotor dampening, manufactured by Nikka Co., Ltd.) as a coating device for the pigment coated paper with coating speed (line speed) of 100 m / min Is used to spray an aqueous composition containing organic particles having a solid content concentration of 1% at a spray amount of 400 g / min · m width on one side of the pigment-coated paper (4 g as a coating liquid amount). / m 2 , 0.04 g / m 2 as the absolute dry coating amount) and then drying to obtain a matte coated paper for printing having a white paper gloss of 28%.
実施例2
実施例1の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、前記水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 2
In the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 1, a matte coated paper for printing was prepared in the same manner as in Example 1 except that the final solid content concentration of the aqueous composition was 6%. Obtained.
実施例3
実施例2の有機粒子を含有する水性組成物の顔料塗被層表面への塗布において、塗布装置として二流体スプレー噴霧装置(機種名:BIMV11004型、霧のいけうち社製)、および該スプレー噴霧装置のノズル先端より約2cmの位置に、20000ボルトの高圧直流電源を通じた楕円型電極(電源、電極共に春日電機社製)を設置した静電スプレー噴霧装置を使用した以外は、実施例2と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。なお、塗布液量として4g/m2とした。
Example 3
In the application of the aqueous composition containing the organic particles of Example 2 to the surface of the pigment coating layer, a two-fluid spray spray device (model name: BIMV11004 type, manufactured by Kirinoikeuchi Co., Ltd.) as the coating device, and the spray spray device Example 2 except that an electrostatic spray spray device in which an elliptical electrode (both power supply and electrode manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) through a 20000 volt high-voltage DC power source was installed at a position about 2 cm from the nozzle tip of the nozzle was used. Thus, a matte coated paper for printing was obtained. The coating liquid amount was 4 g / m 2 .
実施例4
実施例2の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径30μmのアクリル樹脂粒子(商品名:MX−3000、綜研化学社製)100部を使用した以外は、実施例2と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 4
In the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 2, Example was used except that 100 parts of acrylic resin particles (trade name: MX-3000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 30 μm were used as the organic particles. In the same manner as in Example 2, a matte coated paper for printing was obtained.
実施例5
実施例1の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径7μmのポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子(商品名:Flou300、MicroPowder社製)100部を使用した以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 5
In the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 1, except that 100 parts of polytetrafluoroethylene resin particles (trade name: Flou300, manufactured by MicroPowder) having an average particle diameter of 7 μm were used as the organic particles. In the same manner as in Example 1, a matte coated paper for printing was obtained.
実施例6
実施例2の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径10μmのポリスチレン樹脂粒子(商品名:S2584(A)−7、ジェイエスアール社製)100部を使用した以外は、実施例2と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 6
In preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 2, except that 100 parts of polystyrene resin particles (trade name: S2584 (A) -7, manufactured by JSR) having an average particle diameter of 10 μm were used as the organic particles. In the same manner as in Example 2, a matte coated paper for printing was obtained.
実施例7
実施例2の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA105、前出)10部を配合した以外は、実施例2と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 7
Matte coating for printing in the same manner as in Example 2 except that 10 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, supra) was added as an adhesive in the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 2. A paper was obtained.
実施例8
実施例2の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA105、前出)50部を配合した以外は、実施例2と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 8
Matte coating for printing in the same manner as in Example 2 except that 50 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, supra) was blended as an adhesive in the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 2. A paper was obtained.
実施例9
実施例2の原紙と接する下塗り顔料塗被層用塗被液の調製において、顔料として平均粒子径1.3μmの重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)90%、平均粒子径0.5μmのサチンホワイト(商品名:SWBL、白石工業社製)10%を使用し、さらに接着剤として酸化澱粉(商品名:王子エースA、前出)2部、およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ1000、前出)10部(いずれも固形分換算)を使用して、最終的に固形分濃度59%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 9
In the preparation of the coating liquid for the undercoat pigment coating layer in contact with the base paper of Example 2, heavy calcium carbonate having an average particle diameter of 1.3 μm as a pigment (trade name: Hydrocurve 60, supra) 90%, average particle diameter 10% of 0.5 μm satin white (trade name: SWBL, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.), 2 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace A, supra) as an adhesive, and styrene-butadiene copolymer For printing in the same manner as in Example 2 except that 10 parts of latex (trade name: OJ1000, supra) (all in terms of solid content) was used, and finally the coating liquid had a solid content concentration of 59%. A matte coated paper was obtained.
実施例10
・ワックス粒子を含有する水性組成物の調製
平均粒子径10μmの石油ワックス(商品名:N481−0705−3、融点:72℃、針入度:9mm、n−パラフィン含有率:90%以上、平均粒子径:10μm、界面活性剤量(ワックス成分100質量部に対して):10.5部、中京油脂社製)100部に、ワックス全固形分100部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT50、前出)0.1部、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA105、前出)30部、濡れ剤としてスルホサクシネート型アニオン界面活性剤(商品名:サンモリンOT−70、前出)0.05%を配合し、消泡剤等の助剤を添加して、最終的に固形分濃度1%の水性組成物を調製した。
Example 10
Preparation of aqueous composition containing wax particles Petroleum wax having an average particle diameter of 10 μm (trade name: N481-0705-3, melting point: 72 ° C., penetration: 9 mm, n-paraffin content: 90% or more, average Particle size: 10 μm, surfactant amount (based on 100 parts by weight of wax component): 10.5 parts, manufactured by Chukyo Oil & Fats Co., Ltd.) 100 parts by weight of the total solid content of wax, polyacrylic acid as a dispersant Sodium (trade name: Aron T50, supra) 0.1 parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, supra) 30 parts as an adhesive, sulfosuccinate type anionic surfactant (trade name: Sanmorin OT) as a wetting agent -70, supra) 0.05% was added, and an auxiliary agent such as an antifoaming agent was added to finally prepare an aqueous composition having a solid content concentration of 1%.
・印刷用艶消し塗被紙の作製
実施例1の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、水性組成物を上記のワックス粒子を含有する水性組成物に変更した以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
-Preparation of matte coated paper for printing Example 1 and the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 1 except that the aqueous composition was changed to the aqueous composition containing the wax particles described above. Similarly, a matte coated paper for printing was obtained.
実施例11
実施例10の水性組成物の調製において、前記水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例10と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 11
A matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 10 except that the final solid content concentration of the aqueous composition was 6% in the preparation of the aqueous composition of Example 10.
実施例12
実施例11の水性組成物の顔料塗被層表面への塗布において、塗布装置として二流体スプレー噴霧装置(機種名:BIMV11004型、前出)、および該スプレー噴霧装置のノズル先端より約2cmの位置に、20000ボルトの高圧直流電源を通じた楕円型電極(電源、電極共に春日電機社製、前出)を設置した静電スプレー噴霧装置を使用した以外は、実施例11と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。なお、塗布液量として4g/m2とした。
Example 12
In application of the aqueous composition of Example 11 to the surface of the pigment coating layer, a two-fluid spray spray device (model name: BIMV11004 type, supra) as a coating device, and a position about 2 cm from the nozzle tip of the spray spray device In addition, the gloss for printing was the same as in Example 11 except that an electrostatic spray spraying device having an elliptical electrode (power source and electrode both made by Kasuga Denki Co., Ltd., mentioned above) through a 20000 volt high-voltage DC power source was used. An erased coated paper was obtained. The coating liquid amount was 4 g / m 2 .
実施例13
実施例11の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、石油ワックスとして平均粒子径13.5μmの石油ワックス(商品名:N481−1022−2、融点:72℃、針入度:9mm、n−パラフィン含有率:90%以上、平均粒子径:13.5μm、界面活性剤量(ワックス成分100質量部に対して):10.5部、中京油脂社製)100部を使用し、また該ワックス粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例11と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 13
In the preparation of the aqueous composition containing the petroleum wax particles of Example 11, petroleum wax having an average particle diameter of 13.5 μm (trade name: N481-1022-2, melting point: 72 ° C., penetration: 9 mm, n-paraffin content: 90% or more, average particle size: 13.5 μm, surfactant amount (with respect to 100 parts by mass of wax component): 10.5 parts, 100 parts by Chukyo Yushi Co., Ltd. Matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 11 except that the final solid content concentration of the aqueous composition containing the wax particles was 6%.
実施例14
・澱粉粒子を含有する水性組成物の調製
平均粒子径12μmのトウモロコシ酸化澱粉粒子(商品名:王子エースC、平均粒子径:12.0μm、王子コーンスターチ社製)100部に、澱粉粒子全固形分100部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT50、前出)0.1部、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA105、前出)30部、濡れ剤としてスルホサクシネート型アニオン界面活性剤(商品名:サンモリンOT−70、前出)0.05%を配合し、消泡剤等の助剤を添加して、最終的に固形分濃度1%の水性組成物を調製した。
Example 14
Preparation of aqueous composition containing starch particles Corn starch starch particles having an average particle size of 12 μm (trade name: Oji Ace C, average particle size: 12.0 μm, manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) To 100 parts, 0.1 parts of sodium polyacrylate (trade name: Aron T50, supra) as a dispersant, 30 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, supra) as an adhesive, and sulfosuccin as a wetting agent Nate type anionic surfactant (trade name: Sanmorin OT-70, supra) 0.05% is added, and an auxiliary agent such as an antifoaming agent is added, and finally an aqueous composition having a solid content concentration of 1%. Was prepared.
・印刷用艶消し塗被紙の作製
実施例1の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、水性組成物を上記の澱粉粒子を含有する水性組成物に変更した以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
-Preparation of matte coated paper for printing Example 1 is the same as the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 1, except that the aqueous composition was changed to the aqueous composition containing the above-mentioned starch particles. Similarly, a matte coated paper for printing was obtained.
実施例15
実施例14の水性組成物の調製において、前記水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 15
Matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 14 except that the final solid concentration of the aqueous composition was 6% in the preparation of the aqueous composition of Example 14.
実施例16
実施例15の水性組成物の顔料塗被層表面への塗布において、塗布装置として二流体スプレー噴霧装置(機種名:BIMV11004型、前出)、および該スプレー噴霧装置のノズル先端より約2cmの位置に、20000ボルトの高圧直流電源を通じた楕円型電極(電源、電極共に春日電機社製、前出)を設置した静電スプレー噴霧装置を使用した以外は、実施例15と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 16
In application of the aqueous composition of Example 15 to the surface of the pigment coating layer, a two-fluid spray spray device (model name: BIMV11004 type, supra) as a coating device, and a position about 2 cm from the nozzle tip of the spray spray device In addition, the gloss for printing was the same as in Example 15 except that an electrostatic spray spraying device having an elliptical electrode (power source and electrode both made by Kasuga Denki Co., Ltd., mentioned above) through a 20,000-volt high-voltage DC power source was used. An erased coated paper was obtained.
実施例17
実施例14の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径19.8μmの小麦澱粉粒子(商品名:グリコB、平均粒子径:19.8μm、グリコ栄養食品社製)100部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 17
In the preparation of the aqueous composition containing the starch particles of Example 14, wheat starch particles having an average particle size of 19.8 μm as the starch particles (trade name: Glyco B, average particle size: 19.8 μm, manufactured by Glico Nutrition Foods, Inc.) A matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 14 except that 100 parts were used and the final solid content concentration of the aqueous composition containing the starch particles was 6%.
実施例18
実施例14の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径22.3μmのシリコーン表面処理澱粉粒子(商品名:NIKKALYCO−SL、平均粒子径:22.3μm、ニッカ社製)100部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Example 18
In the preparation of the aqueous composition containing the starch particles of Example 14, silicone surface-treated starch particles having an average particle size of 22.3 μm (trade name: NIKKARYCO-SL, average particle size: 22.3 μm, manufactured by Nikka Co., Ltd.) ) A matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 14 except that 100 parts were used and the final solid content concentration of the aqueous composition containing the starch particles was 6%.
比較例1
実施例1の有機粒子を含有した水性組成物の顔料塗被層への塗布において、顔料塗被紙に対して該水性組成物を未塗布とした以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 1
For application to the pigment coating layer of the aqueous composition containing the organic particles of Example 1, except that the aqueous composition was not applied to the pigment-coated paper. A matte coated paper was obtained.
比較例2
実施例1の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径5μmのアクリル樹脂粒子(商品名:MX−500、綜研化学社製)100部を使用し、該水性組成物の最終的な固形分濃度を1%とした以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 2
In the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 1, 100 parts of acrylic resin particles (trade name: MX-500, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 5 μm were used as the organic particles. A matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the final solid content concentration was 1%.
比較例3
実施例14の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径5μmの米澱粉粒子(商品名:上新粉、平均粒子径:5.0μm、前原製粉社製)100部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を1%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 3
In the preparation of the aqueous composition containing the starch particles of Example 14, 100 parts of rice starch particles having an average particle size of 5 μm (trade name: Kaminshin Powder, average particle size: 5.0 μm, manufactured by Maehara Flour Mills Co., Ltd.) as starch particles In addition, a matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 14 except that the final solid content concentration of the aqueous composition containing the starch particles was 1%.
比較例4
実施例14の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径47μmのシリコーン表面処理澱粉粒子(商品名:NIKKALYCO−L、平均粒子径:47μm、ニッカ社製)100部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 4
In the preparation of the aqueous composition containing the starch particles of Example 14, 100 parts of silicone surface-treated starch particles having an average particle diameter of 47 μm (trade name: NIKKARYCO-L, average particle diameter: 47 μm, manufactured by Nikka) as starch particles. A matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 14 except that the final solid content concentration of the aqueous composition containing the starch particles was 6%.
比較例5
実施例10の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、石油ワックスとして平均粒子径5μmの石油ワックス(商品名:N900、融点:72℃、針入度:9mm、n−パラフィン含有率:90%以上、平均粒子径:5μm、界面活性剤量(ワックス成分100質量部に対して):10.5部、中京油脂社製)100部を使用し、また該ワックス粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を1%とした以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 5
In the preparation of the aqueous composition containing the petroleum wax particles of Example 10, petroleum wax having an average particle diameter of 5 μm (trade name: N900, melting point: 72 ° C., penetration: 9 mm, n-paraffin content: 90% or more, average particle size: 5 μm, surfactant amount (with respect to 100 parts by mass of wax component): 10.5 parts, 100 parts by weight of Chukyo Yushi Co., Ltd., and an aqueous composition containing the wax particles A matte coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the final solid content concentration of the product was 1%.
比較例6
実施例5の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を6%とした以外は、実施例5と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 6
In the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 5, a matte coated paper for printing was prepared in the same manner as in Example 5 except that the final solid content concentration of the aqueous composition was 6%. Obtained.
比較例7
実施例5の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を0.1%とした以外は、実施例5と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 7
Matte coating for printing in the same manner as in Example 5 except that in the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 5, the final solid content concentration of the aqueous composition was 0.1%. I got paper.
比較例8
実施例10の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を12%とした以外は、実施例10と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 8
Matte coated paper for printing as in Example 10, except that in the preparation of the aqueous composition containing the petroleum wax particles of Example 10, the final solid content concentration of the aqueous composition was 12%. Got.
比較例9
実施例10の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を0.1%とした以外は、実施例10と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 9
In the preparation of the aqueous composition containing petroleum wax particles of Example 10, the matte coating for printing was performed in the same manner as in Example 10 except that the final solid content concentration of the aqueous composition was 0.1%. A paper was obtained.
比較例10
実施例14の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を12%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 10
In the preparation of the aqueous composition containing the starch particles of Example 14, a matte coated paper for printing was prepared in the same manner as in Example 14 except that the final solid content concentration of the aqueous composition was 12%. Obtained.
比較例11
実施例14の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を0.1%とした以外は、実施例14と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 11
Matte coating for printing in the same manner as in Example 14 except that in the preparation of the aqueous composition containing the starch particles of Example 14, the final solid content concentration of the aqueous composition was 0.1%. I got paper.
比較例12
実施例2の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA105、前出)3部を配合した以外は、実施例1と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
Comparative Example 12
Matte coating for printing in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, supra) was blended as an adhesive in the preparation of the aqueous composition containing the organic particles of Example 2. A paper was obtained.
かくして得られた印刷用艶消し塗被紙について、下記のごとき評価を行ない、得られた結果を表1、表2にまとめて示した。なお本発明における印刷用艶消し塗被紙の測定および評価については、特に記載ない限り、23℃、50RH%の環境下で行った。 The matte coated paper for printing thus obtained was evaluated as follows, and the results obtained are summarized in Tables 1 and 2. Note that the measurement and evaluation of the matte coated paper for printing in the present invention were performed in an environment of 23 ° C. and 50 RH% unless otherwise specified.
・表面層の有機粒子個数
印刷用艶消し塗被紙の表面層を電子顕微鏡観察し、500倍の拡大観察写真を撮影し、SEM写真の全領域(500倍写真寸法:タテ89mm×ヨコ118mm)に存在する有機粒子の個数を数えた後、実際の表面層(100μm×100μm)当たりに存在する有機粒子の平均個数を算出した。
・ The number of organic particles in the surface layer The surface layer of the matte coated paper for printing is observed with an electron microscope, a magnified observation photograph of 500 times is taken, and the entire area of the SEM photograph (500 times photograph dimensions: length 89 mm × width 118 mm) After counting the number of organic particles present in the sample, the average number of organic particles present per actual surface layer (100 μm × 100 μm) was calculated.
・白紙光沢度
各印刷用艶消し塗被紙の光沢を、ISO 8254−1(1999)に準拠して、光沢度計(機種名:GM−26D、村上色彩技術研究所社製)を用いて75°光沢度を測定した。
・ Glossiness of white paper The gloss of each matte coated paper for printing is measured using a gloss meter (model name: GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) in accordance with ISO 8254-1 (1999). The 75 ° gloss was measured.
・コスレ汚れ適性
RI型印刷試験機(明製作所製)を用い、オフセット印刷用インキ(商品名:Values-G 墨 Sタイプ、大日本インキ化学社製)を0.4cc使用して各印刷用艶消し塗被紙に全面ベタ印刷を施し、印刷物を24時間、および72時間静置乾燥した。その後、摩擦堅牢度試験機(東洋精機製作所製)を使用して、各塗被紙の印刷面と白紙塗被層面とを重ねて荷重4.9Nで1往復の摩擦を行い、印刷面から白紙塗被層面に転移したインク汚れ(=コスレ汚れ)の濃度について下記基準に従い、目視で観察して評価した。
◎:インキの転移が全くない。
○:僅かにインキの転移があるが、実用上問題がない。
△:インキの転移が多く、実用上問題がある。
×:インキの転移が非常に多い。
・ Cosmetic stain suitability Using an RI type printing tester (Made Seisakusho), offset printing ink (trade name: Values-G black S type, Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) 0.4 cc gloss for each printing The entire surface of the eraser coated paper was subjected to solid printing, and the printed matter was left to dry for 24 hours and 72 hours. Then, using a friction fastness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the printed surface of each coated paper and the white coated layer surface are overlapped and subjected to one-way friction with a load of 4.9 N. According to the following standard, the density of the ink stain (= scratch stain) transferred to the coating layer surface was evaluated by visual observation.
A: There is no transfer of ink.
○: There is a slight ink transfer, but there is no practical problem.
(Triangle | delta): There are many transfer of ink and there exists a problem in practical use.
X: Ink transfer is very much.
・印刷適性(インキ着肉性、および印刷平滑性)
RI印刷試験機を用いて、オフセット印刷用インキ(商品名:Values−G 墨 Sタイプ、前出)を0.1cc使用して各印刷用艶消し塗被紙に全面ベタ印刷を行い、転写したインキ濃度(インキ着肉性)、およびインキの転写均一性(印刷平滑性)について、下記基準に従い、総合的に目視で観察して評価した。
◎:印刷適性が特に優れる。
○:印刷適性が優れる。
△:印刷適性がやや劣り、実用上、問題である。
×:印刷適性が劣る。
・ Printability (ink fillability and print smoothness)
Using an RI printing tester, 0.1 cc of offset printing ink (trade name: Values-G ink S type, supra) was used to perform solid printing on each matte coated paper for printing and transfer. The ink density (ink fillability) and the transfer uniformity of the ink (printing smoothness) were evaluated by visual observation according to the following criteria.
A: Printability is particularly excellent.
○: Printability is excellent.
Δ: Printability is slightly inferior, which is a problem in practical use.
X: Printability is inferior.
・表面強度
4色オフセット枚葉印刷機(機種名:スピードマスターSM−102−6−P−LX−UV/IR、ハイデルベルグ社製)とオフセット印刷用インキ(商品名:Values−G、墨、藍、紅、黄 各Sタイプ、大日本インキ化学社製)を使用して図柄印刷を行い、各印刷用艶消し塗被紙2000部を刷り終わった時点の印刷機ブランケットの汚れ(表面強度不足によるパイリング)について、下記基準に従い、目視で観察して評価した。
○:実用上問題ない。
×:劣り、実用上問題がある。
・ Surface strength 4-color offset sheet-fed printing press (model name: Speedmaster SM-102-6-P-LX-UV / IR, Heidelberg) and offset printing ink (trade names: Values-G, ink, indigo) , Red, yellow each S type, made by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), and printing machine blanket stains (due to insufficient surface strength) at the end of printing 2000 parts of matte coated paper for printing (Piling) was evaluated by visual observation according to the following criteria.
○: No problem in practical use.
X: Inferior and practically problematic.
表1から明らかなように、実施例1〜18では、規定した平均粒子径範囲の有機粒子を使用し、表面層の片面100×100μm当たりの有機粒子個数を規定した範囲に設定し、有機粒子と併用する接着剤の配合量を規定した範囲に設定することにより、白紙光沢度が低く、インキ着肉性等の印刷適性を損なうことなく、高いコスレ汚れ軽減効果や高い表面強度を発現させることができている。また、実施例9では、サチンホワイト配合等による下塗り顔料塗被層のインキ乾燥性を促進することにより、インキ皮膜の乾燥が進んでインキ皮膜が強固となり、より短時間でコスレ汚れ軽減効果を発現させることができている。 As is apparent from Table 1, in Examples 1 to 18, organic particles having a specified average particle diameter range were used, and the number of organic particles per 100 × 100 μm on one side of the surface layer was set to a specified range. By setting the blending amount of the adhesive used together with the specified range, low glossiness of white paper and high surface stain reduction effect and high surface strength can be achieved without impairing printability such as ink fillability. Is done. Further, in Example 9, by promoting the ink drying property of the undercoat pigment coating layer by blending with satin white or the like, the drying of the ink film progresses and the ink film becomes stronger, and the effect of reducing the scum stain is exhibited in a shorter time. Has been able to.
これに対して、表2から明らかなように、比較例1のように有機粒子を含有した表面層を設けない場合、比較例2、3、5のように、有機粒子の平均粒子径が規定した範囲よりも小さい場合や、比較例7、9、11のように、表面層の片面100×100μm当たりの有機粒子個数が規定した範囲よりも過少である場合には、コスレ汚れを充分に軽減することができず、他方比較例4のように有機粒子の平均粒子径が規定した範囲よりも大きい場合や比較例6、8、10のように前記有機粒子個数が規定した範囲よりも過多である場合には、コスレ汚れは軽減できても、インキ着肉性等の印刷適性を良好に維持することができない。また、比較例12のように有機粒子と併用する接着剤の配合量が過少である場合には、印刷用塗被紙として必要なレベルの表面強度を得ることができない。 On the other hand, as is clear from Table 2, when the surface layer containing organic particles is not provided as in Comparative Example 1, the average particle diameter of the organic particles is defined as in Comparative Examples 2, 3, and 5. If the number is smaller than the specified range, or if the number of organic particles per 100 × 100 μm per side of the surface layer is less than the specified range as in Comparative Examples 7, 9, and 11, the cosmetic stain is sufficiently reduced. On the other hand, when the average particle diameter of the organic particles is larger than the specified range as in Comparative Example 4, or the number of the organic particles is more than the specified range as in Comparative Examples 6, 8, and 10. In some cases, even though the smudge can be reduced, it is not possible to maintain good printability such as ink fillability. Moreover, when the compounding quantity of the adhesive used together with the organic particles is too small as in Comparative Example 12, it is not possible to obtain a surface strength at a level necessary for a coated paper for printing.
以上より、本発明の方法により、印刷用艶消し塗被紙本来の外観を損なうことなく、印刷仕上がり等の印刷適性に優れ、且つ、印刷用塗被紙の製本工程における問題点であったコスレ汚れを解決することができる。 As described above, the method of the present invention is excellent in printability such as print finish without impairing the original appearance of the matte coated paper for printing, and has been a problem in the bookbinding process of the coated paper for printing. Dirt can be solved.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2012052255A (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Nisshinbo Paper Products Inc | Matte coated paper for printing |
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-
2006
- 2006-05-15 JP JP2006135584A patent/JP2007303048A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN107059473B (en) * | 2017-03-22 | 2019-04-23 | 深圳市天宝印刷有限公司 | Colour code book, colour code aluminized paper and colour code aluminized paper processing technology |
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