JP2016058445A - Photovoltaic power generation panel - Google Patents

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JP2016058445A JP2014181459A JP2014181459A JP2016058445A JP 2016058445 A JP2016058445 A JP 2016058445A JP 2014181459 A JP2014181459 A JP 2014181459A JP 2014181459 A JP2014181459 A JP 2014181459A JP 2016058445 A JP2016058445 A JP 2016058445A
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伸彦 岡
Nobuhiko Oka
伸彦 岡
古宮 良一
Ryoichi Furumiya
良一 古宮
山中 良亮
Ryosuke Yamanaka
良亮 山中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly reliable photovoltaic power generation panel including more than one kinds of solar cell module where the color of the light-receiving surface, especially at least one of the hue and lightness of the light-receiving surface, is different.SOLUTION: A photovoltaic power generation panel includes more than one kinds of solar cell module where at least one of the hue and lightness of the light-receiving surface is different, and the maximum value of at least one of the working current and working voltage of the more than one kinds of solar cell module is 1.05 times or less of the minimum value. In the more than one kinds of solar cell module, the working current is adjusted by changing the layer structure of a photoelectric conversion layer, or the working voltage is adjusted by changing the internal resistance.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、受光面の色、特に受光面の色相及び受光面の明度のうちの少なくとも1つが異なる2種以上の太陽電池モジュールを備えた太陽光発電パネルに関する。なお、本明細書において受光面の色相と受光面の明度との両方を指す場合には「受光面の色」と記す。   The present invention relates to a photovoltaic power generation panel including two or more types of solar cell modules in which at least one of the color of a light receiving surface, particularly the hue of the light receiving surface and the lightness of the light receiving surface is different. In this specification, the term “color of the light receiving surface” is used when referring to both the hue of the light receiving surface and the brightness of the light receiving surface.

太陽光発電パネルの受光面(太陽光を受ける面)に特定の文字、記号又は図形のパターン等の意匠性を持たせることは、太陽光発電パネルの付加価値を高める上で極めて重要である。例えば、屋根等に設けられる電力用太陽光発電パネルにおいては、文字等を受光面に入れることにより広告塔の役目を発揮する。また、携帯用電子機器に設けられる民生用太陽光発電パネルにおいては、文字又は絵柄等を受光面に入れることにより商品の付加価値を上げることができる。そのため、特許文献1(特開2006−179380号公報)には、受光面に色を持つ2種類以上の太陽電池モジュールを特定の文字、記号又は図形のパターンを形成するようにモザイク状に並べて太陽光発電パネルを構成することが記載されている。   Giving the light receiving surface of the photovoltaic power generation panel (the surface that receives sunlight) a design such as a pattern of specific characters, symbols, or figures is extremely important in increasing the added value of the photovoltaic power generation panel. For example, in a photovoltaic power generation panel provided on a roof or the like, the role of an advertising tower is exhibited by putting characters or the like on the light receiving surface. In addition, in a consumer-use photovoltaic power generation panel provided in a portable electronic device, the added value of a product can be increased by putting characters or designs on the light receiving surface. Therefore, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-179380), two or more types of solar cell modules having colors on the light receiving surface are arranged in a mosaic so as to form a pattern of specific characters, symbols or figures. It describes that it constitutes a photovoltaic panel.

特開2006−179380号公報JP 2006-179380 A 特開2012−256470号公報(特許第5118233号)JP 2012-256470 A (Patent No. 5118233)

太陽電池モジュールでは、受光面の色、特に受光面の色相又は受光面の明度が異なると、特性(例えば動作電流又は動作電圧)が異なる。特性の異なる太陽電池モジュール同士を接続すると、太陽光発電パネルに逆電流が流れることがあり、長期的な視点では太陽光発電パネルの特性が低下する。すなわち、太陽光発電パネルの信頼性が低下する。   In the solar cell module, characteristics (for example, operating current or operating voltage) differ when the color of the light receiving surface, particularly the hue of the light receiving surface or the lightness of the light receiving surface is different. When solar cell modules having different characteristics are connected to each other, a reverse current may flow in the photovoltaic power generation panel, and the characteristics of the photovoltaic power generation panel deteriorate from a long-term viewpoint. That is, the reliability of the photovoltaic power generation panel is reduced.

このような不具合の発生を防止するためには、特性が同一である太陽電池モジュール同士を接続すれば良い。しかし、太陽電池モジュールを配列して特定の文字、記号又は図形を形成する場合には、受光面の色が同一である太陽電池モジュール同士を接続するための配線が煩雑となることがある。また、太陽電池モジュールを設置した後に、太陽電池モジュールの配列を変更して文字、記号又は図形を変更することが困難となることがある。さらに、太陽電池モジュールの特性ごとにインバーターが必要となるので、2個以上のインバーターが必要となる。   In order to prevent the occurrence of such a problem, solar cell modules having the same characteristics may be connected to each other. However, when solar cell modules are arranged to form specific characters, symbols, or figures, wiring for connecting solar cell modules having the same light receiving surface color may be complicated. In addition, after installing the solar cell module, it may be difficult to change the character, symbol, or figure by changing the arrangement of the solar cell modules. Furthermore, since an inverter is required for each characteristic of the solar cell module, two or more inverters are required.

本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的は、受光面の色、特に受光面の色相及び受光面の明度の少なくとも1つが異なる2種以上の太陽電池モジュールを備えた太陽光発電パネルの信頼性を高めることである。   The present invention has been made in view of such points, and an object of the present invention is to provide a solar cell including two or more types of solar cell modules in which at least one of the color of the light receiving surface, particularly the hue of the light receiving surface and the lightness of the light receiving surface is different. It is to increase the reliability of photovoltaic panels.

本発明の太陽光発電パネルは、受光面の色相及び受光面の明度のうちの少なくとも1つが異なる2種以上の太陽電池モジュールを備える。2種以上の太陽電池モジュールの動作電流及び動作電圧のうちの少なくとも1つにおいて、その最大値はその最小値の1.05倍以下である。   The photovoltaic power generation panel of the present invention includes two or more types of solar cell modules in which at least one of the hue of the light receiving surface and the brightness of the light receiving surface is different. In at least one of the operating current and operating voltage of two or more types of solar cell modules, the maximum value is 1.05 times or less the minimum value.

2種以上の太陽電池モジュールのそれぞれは、多孔質半導体層と多孔質半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層を有することが好ましい。2種以上の太陽電池モジュールでは、光電変換層の層構造及び太陽電池モジュールの内部抵抗のうちの少なくとも1つが異なることが好ましい。   Each of the two or more types of solar cell modules preferably has a photoelectric conversion layer including a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer. In two or more types of solar cell modules, it is preferable that at least one of the layer structure of the photoelectric conversion layer and the internal resistance of the solar cell module is different.

2種以上の太陽電池モジュールのそれぞれは、多孔質半導体層と多孔質半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層を有することが好ましい。2種以上の太陽電池モジュールでは、光電変換層の層構造を変更することにより動作電流が調整される。   Each of the two or more types of solar cell modules preferably has a photoelectric conversion layer including a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer. In two or more types of solar cell modules, the operating current is adjusted by changing the layer structure of the photoelectric conversion layer.

受光面の色相が異なる2種以上の太陽電池モジュールは、第1色素を含む第1光電変換層を有する第1太陽電池モジュールと、第1色素よりも長波長側の光を吸収する第2色素を含む第2光電変換層を有する第2太陽電池モジュールとを有することが好ましい。第2光電変換層の厚さは、第1光電変換層の厚さよりも小さいことが好ましい。   Two or more types of solar cell modules having different light-receiving surface hues include a first solar cell module having a first photoelectric conversion layer containing a first dye, and a second dye that absorbs light on a longer wavelength side than the first dye. It is preferable to have the 2nd solar cell module which has the 2nd photoelectric converting layer containing. The thickness of the second photoelectric conversion layer is preferably smaller than the thickness of the first photoelectric conversion layer.

2種以上の太陽電池モジュールのそれぞれでは、内部抵抗を変更することにより動作電圧が調整される。   In each of the two or more types of solar cell modules, the operating voltage is adjusted by changing the internal resistance.

受光面の色相が異なる2種以上の太陽電池モジュールは、第3色素を含む第3光電変換層を有する第3太陽電池モジュールと、第3色素よりも長波長側の光を吸収する第4色素を含む第4光電変換層を有する第4太陽電池モジュールとを有することが好ましい。第3太陽電池モジュールの内部抵抗は、第4太陽電池モジュールの内部抵抗よりも大きいことが好ましい。   Two or more types of solar cell modules having different light-receiving surface hues include a third solar cell module having a third photoelectric conversion layer containing a third dye, and a fourth dye that absorbs light on a longer wavelength side than the third dye. It is preferable to have the 4th solar cell module which has the 4th photoelectric conversion layer containing. The internal resistance of the third solar cell module is preferably larger than the internal resistance of the fourth solar cell module.

第3太陽電池モジュールは、第3光電変換層に接する導電層又は第3光電変換層とは絶縁された導電層を有することが好ましい。第4太陽電池モジュールは、第4光電変換層に接する導電層又は第4光電変換層とは絶縁された導電層を有することが好ましい。第3太陽電池モジュールの導電層の厚さは、第4太陽電池モジュールの導電層の厚さよりも小さいことが好ましい。   The third solar cell module preferably has a conductive layer in contact with the third photoelectric conversion layer or a conductive layer insulated from the third photoelectric conversion layer. The fourth solar cell module preferably has a conductive layer in contact with the fourth photoelectric conversion layer or a conductive layer insulated from the fourth photoelectric conversion layer. The thickness of the conductive layer of the third solar cell module is preferably smaller than the thickness of the conductive layer of the fourth solar cell module.

受光面の明度が異なる2種以上の太陽電池モジュールは、第5光電変換層を有する第5太陽電池モジュールと、厚さが第5光電変換層よりも小さい第6光電変換層を有する第6太陽電池モジュールとを有することが好ましい。第6太陽電池モジュールの内部抵抗は、第5太陽電池モジュールの内部抵抗よりも大きいことが好ましい。   Two or more types of solar cell modules having different light-receiving surface brightnesses include a fifth solar cell module having a fifth photoelectric conversion layer and a sixth solar cell having a sixth photoelectric conversion layer having a thickness smaller than that of the fifth photoelectric conversion layer. It is preferable to have a battery module. The internal resistance of the sixth solar cell module is preferably larger than the internal resistance of the fifth solar cell module.

第5太陽電池モジュールは、第5光電変換層に接する導電層又は第5光電変換層とは絶縁された導電層を有することが好ましい。第6太陽電池モジュールは、第6光電変換層に接する導電層又は第6光電変換層とは絶縁された導電層を有することが好ましい。第6太陽電池モジュールの導電層の厚さは、第5太陽電池モジュールの導電層の厚さよりも小さいことが好ましい。   The fifth solar cell module preferably has a conductive layer in contact with the fifth photoelectric conversion layer or a conductive layer insulated from the fifth photoelectric conversion layer. The sixth solar cell module preferably has a conductive layer in contact with the sixth photoelectric conversion layer or a conductive layer insulated from the sixth photoelectric conversion layer. The thickness of the conductive layer of the sixth solar cell module is preferably smaller than the thickness of the conductive layer of the fifth solar cell module.

2種以上の太陽電池モジュールが複数、配列されることによって文字、記号及び図形のうちの少なくとも1つがパネル表面に形成されることが好ましい。   It is preferable that at least one of characters, symbols and figures is formed on the panel surface by arranging a plurality of two or more types of solar cell modules.

本発明の太陽光発電パネルでは、信頼性を高めることができる。   In the photovoltaic power generation panel of the present invention, reliability can be improved.

本発明の一実施形態の太陽光発電パネルの平面図である。It is a top view of the photovoltaic power generation panel of one embodiment of the present invention. (a)及び(b)は、それぞれ、本発明の一実施形態の太陽電池モジュールの平面図及び断面図である。(A) And (b) is the top view and sectional drawing of the solar cell module of one Embodiment of this invention, respectively. (a)及び(b)は、それぞれ、本発明の一実施形態の太陽電池モジュールの平面図及び断面図である。(A) And (b) is the top view and sectional drawing of the solar cell module of one Embodiment of this invention, respectively. (a)及び(b)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。(A) And (b) is a graph which shows an operating voltage-operating current characteristic typically. 色素の吸収スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the absorption spectrum of a pigment | dye. 本発明の一実施形態の太陽光発電パネルの平面図である。It is a top view of the photovoltaic power generation panel of one embodiment of the present invention. (a)及び(b)は、それぞれ、本発明の一実施形態の太陽電池モジュールの平面図及び断面図である。(A) And (b) is the top view and sectional drawing of the solar cell module of one Embodiment of this invention, respectively. (a)及び(b)は、それぞれ、本発明の一実施形態の太陽電池モジュールの平面図及び断面図である。(A) And (b) is the top view and sectional drawing of the solar cell module of one Embodiment of this invention, respectively. (a)及び(b)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。(A) And (b) is a graph which shows an operating voltage-operating current characteristic typically. 本発明の一実施形態の太陽光発電パネルの平面図である。It is a top view of the photovoltaic power generation panel of one embodiment of the present invention. (a)及び(b)は、それぞれ、本発明の一実施形態の太陽電池モジュールの平面図及び断面図である。(A) And (b) is the top view and sectional drawing of the solar cell module of one Embodiment of this invention, respectively. (a)及び(b)は、それぞれ、本発明の一実施形態の太陽電池モジュールの平面図及び断面図である。(A) And (b) is the top view and sectional drawing of the solar cell module of one Embodiment of this invention, respectively. (a)及び(b)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。(A) And (b) is a graph which shows an operating voltage-operating current characteristic typically. (a)〜(d)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。(A)-(d) is a graph which shows an operating voltage-operating current characteristic typically. 本発明の一実施形態の太陽光発電パネルの平面図である。It is a top view of the photovoltaic power generation panel of one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態の太陽光発電パネルの平面図である。It is a top view of the photovoltaic power generation panel of one embodiment of the present invention. (a)及び(b)は、本発明の一実施形態の太陽光発電パネルの使用例の一例を示す平面図である。(A) And (b) is a top view which shows an example of the usage example of the photovoltaic power generation panel of one Embodiment of this invention.

受光面の色が異なる2種以上の太陽電池モジュールを備えた太陽光発電パネルを構成する場合、太陽電池モジュールのそれぞれは多孔性半導体層と多孔性半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層を有することが好ましい。吸収する光の波長領域が異なる色素を用いると、太陽電池モジュールの受光面の色、特に受光面の色相を変更することができる。光電変換層の厚さを変更すると、太陽電池モジュールの受光面の明度を変更することができる。しかし、上述したように、太陽電池モジュールでは、受光面の色、特に受光面の色相又は受光面の明度が異なると、特性(例えば動作電流又は動作電圧)が異なる。   In the case of configuring a solar power generation panel including two or more types of solar cell modules having different light receiving surfaces, each of the solar cell modules includes a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer. It is preferable to have a layer. When pigments having different wavelength regions of light to be absorbed are used, the color of the light receiving surface of the solar cell module, particularly the hue of the light receiving surface can be changed. When the thickness of the photoelectric conversion layer is changed, the brightness of the light receiving surface of the solar cell module can be changed. However, as described above, in the solar cell module, when the color of the light receiving surface, particularly the hue of the light receiving surface or the lightness of the light receiving surface is different, characteristics (for example, operating current or operating voltage) are different.

色素が吸収する光の波長が短いほど、色素の吸収波長領域が狭くなるので(色素の吸収端が短波長側にシフトするので)、太陽電池モジュールの動作電流が減少する傾向にある。また、色素の吸収波長領域が狭いほど、色素のバンドギャップエネルギーが大きくなるので、色素のバンドギャップエネルギーとレドックス対の酸化還元準位との差が大きくなり、よって、太陽電池モジュールの動作電圧が上昇する傾向にある。   The shorter the wavelength of light absorbed by the dye, the narrower the absorption wavelength region of the dye (since the absorption edge of the dye shifts to the short wavelength side), the operating current of the solar cell module tends to decrease. In addition, the narrower the absorption wavelength region of the dye, the larger the band gap energy of the dye. Therefore, the difference between the band gap energy of the dye and the redox level of the redox pair increases, and thus the operating voltage of the solar cell module increases. It tends to rise.

また、光電変換層の厚さを小さくすると、光電変換層の表面積が小さくなるので、色素吸着量(光電変換層が吸着する色素の量)が減少する。そのため、太陽電池モジュールの動作電流が減少する傾向にある。また、光電変換層の表面積の減少に起因してリーク電流が減少するので、太陽電池モジュールの動作電圧が上昇する傾向にある。一方、光電変換層の厚さを大きくすると、光電変換層の表面積が大きくなるので、色素吸着量が増加する。そのため、太陽電池モジュールの動作電流が増加する傾向にある。また、光電変換層の表面積の増加に起因してリーク電流が増加するので、太陽電池モジュールの動作電圧が低下する傾向にある。   In addition, when the thickness of the photoelectric conversion layer is reduced, the surface area of the photoelectric conversion layer is reduced, so that the amount of dye adsorption (the amount of dye adsorbed by the photoelectric conversion layer) is reduced. Therefore, the operating current of the solar cell module tends to decrease. In addition, since the leakage current decreases due to the decrease in the surface area of the photoelectric conversion layer, the operating voltage of the solar cell module tends to increase. On the other hand, when the thickness of the photoelectric conversion layer is increased, the surface area of the photoelectric conversion layer is increased, so that the dye adsorption amount is increased. Therefore, the operating current of the solar cell module tends to increase. Further, since the leakage current increases due to the increase in the surface area of the photoelectric conversion layer, the operating voltage of the solar cell module tends to decrease.

以上を踏まえて本発明者らが鋭意検討したところ、受光面の色、特に受光面の色相又は受光面の明度が異なる2種以上の太陽電池モジュールにおいてその構造を変更すれば、太陽電池モジュールの動作電流及び動作電圧の少なくとも1つを変更することができるということが分かった。このような知見に基づいて本発明の太陽光発電パネルが完成された。   Based on the above, the present inventors have intensively studied. As a result, if the structure of two or more types of solar cell modules having different colors on the light receiving surface, particularly the hue of the light receiving surface or the lightness of the light receiving surface is changed, the solar cell module It has been found that at least one of the operating current and the operating voltage can be changed. Based on such knowledge, the photovoltaic power generation panel of the present invention was completed.

以下、本発明について図面を用いて説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分又は相当部分を表すものである。また、長さ、幅、厚さ、深さ等の寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、実際の寸法関係を表すものではない。   The present invention will be described below with reference to the drawings. In the drawings of the present invention, the same reference numerals represent the same or corresponding parts. In addition, dimensional relationships such as length, width, thickness, and depth are changed as appropriate for clarity and simplification of the drawings, and do not represent actual dimensional relationships.

[第1の実施形態]
<太陽光発電パネル>
図1は、本発明の第1の実施形態の太陽光発電パネル1の平面図である。本実施形態の太陽光発電パネル1では、2種の太陽電池モジュール11(第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11B)が並べて配置されており、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとが直列に接続されて構成されたモジュール列が並列に接続されている。第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとでは、受光面(太陽光を受ける面)の色が異なる。このような太陽光発電パネル1には、インバーター3が1個、接続されている。
[First Embodiment]
<Solar power generation panel>
FIG. 1 is a plan view of a photovoltaic power generation panel 1 according to the first embodiment of the present invention. In the photovoltaic power generation panel 1 of the present embodiment, two types of solar cell modules 11 (first solar cell module 11A and second solar cell module 11B) are arranged side by side, and the first solar cell module 11A and the second solar cell are arranged. Module rows configured by connecting the battery modules 11B in series are connected in parallel. The first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B have different light receiving surfaces (surfaces that receive sunlight). One inverter 3 is connected to such a photovoltaic power generation panel 1.

<太陽電池モジュール>
図2(a)は、第1太陽電池モジュール11Aの平面図であり、図2(b)は、図2(a)に示すIIB−IIB線における断面図である。図3(a)は、第2太陽電池モジュール11Bの平面図であり、図3(b)は、図3(a)に示すIIIB−IIIB線における断面図である。なお、図2(a)には、第1光電変換層117Aよりも上に設けられた層を透視した場合の第1太陽電池モジュール11Aの平面図を示している。また、図3(a)には、第2光電変換層117Bよりも上に設けられた層を透視した場合の第2太陽電池モジュール11Bの平面図を示している。
<Solar cell module>
Fig.2 (a) is a top view of 11 A of 1st solar cell modules, FIG.2 (b) is sectional drawing in the IIB-IIB line | wire shown to Fig.2 (a). Fig.3 (a) is a top view of the 2nd solar cell module 11B, FIG.3 (b) is sectional drawing in the IIIB-IIIB line | wire shown to Fig.3 (a). FIG. 2A shows a plan view of the first solar cell module 11A when a layer provided above the first photoelectric conversion layer 117A is seen through. FIG. 3A shows a plan view of the second solar cell module 11B when a layer provided above the second photoelectric conversion layer 117B is seen through.

<第1太陽電池モジュールの構成>
第1太陽電池モジュール11Aは、2個以上の第1色素増感太陽電池101Aが直列に接続されて構成されている。具体的には、第1太陽電池モジュール11Aでは、透光性基板111の上面に透明導電層113が設けられ、透明導電層113に対向するように支持基板127が配置されている。透明導電層113と支持基板127とで挟まれてなる空間には、積層体(積層体では、第1光電変換層117Aと多孔性絶縁層119と触媒層121と第1対極導電層123Aとがこの順に透明導電層113の上に設けられている)が間隔をあけて配置されている。支持基板127を透光性基板111に固定するために、積層体のそれぞれの周囲には封止部材129が設けられている。積層体の周囲(透光性基板111と支持基板127と封止部材129とで囲まれた空間)と積層体に形成された空孔とにはキャリア輸送材料が充填されている。そして、積層体と、当該積層体の周囲と当該積層体に形成された空孔とに充填されたキャリア輸送材料と、当該積層体を挟む透光性基板111、透明導電層113及び支持基板127の各一部と、当該積層体を挟む封止部材129とで1個の第1色素増感太陽電池101Aが構成されている。また、隣り合う積層体では、一方の積層体の透明導電層113と他方の積層体の第1対極導電層123Aとが接触しており、これにより、隣り合う第1色素増感太陽電池101Aが直列に接続されている。以下では、第1色素増感太陽電池101Aの各構成を具体的に示す。
<Configuration of first solar cell module>
The first solar cell module 11A is configured by connecting two or more first dye-sensitized solar cells 101A in series. Specifically, in the first solar cell module 11 </ b> A, the transparent conductive layer 113 is provided on the upper surface of the translucent substrate 111, and the support substrate 127 is disposed so as to face the transparent conductive layer 113. In a space sandwiched between the transparent conductive layer 113 and the support substrate 127, a stacked body (in the stacked body, the first photoelectric conversion layer 117A, the porous insulating layer 119, the catalyst layer 121, and the first counter electrode conductive layer 123A are provided. Provided in this order on the transparent conductive layer 113). In order to fix the support substrate 127 to the translucent substrate 111, a sealing member 129 is provided around each of the stacked bodies. A carrier transport material is filled in the periphery (a space surrounded by the light-transmitting substrate 111, the support substrate 127, and the sealing member 129) and the holes formed in the stack. Then, the laminate, the carrier transport material filled in the periphery of the laminate and the holes formed in the laminate, the light-transmitting substrate 111, the transparent conductive layer 113, and the support substrate 127 sandwiching the laminate. The first dye-sensitized solar cell 101 </ b> A is configured by each part of and a sealing member 129 sandwiching the laminate. In the adjacent laminate, the transparent conductive layer 113 of one laminate and the first counter electrode conductive layer 123A of the other laminate are in contact with each other, whereby the adjacent first dye-sensitized solar cell 101A is in contact with each other. Connected in series. Below, each structure of 101 A of 1st dye-sensitized solar cells is shown concretely.

(透光性基板)
透光性基板111を構成する材料は、色素増感太陽電池の透光性基板として一般的に使用可能な材料であって本実施形態の効果を発揮し得る材料であれば、特に限定されない。しかし、透光性基板111は、第1色素増感太陽電池101Aの受光面となる部分では光透過性を必要とするので、光透過性を有する材料からなることが好ましい。例えば、透光性基板111は、ソーダガラス又は結晶石英ガラス等からなるガラス基板であっても良いし、ポリエチレンテレフタレート(poly(ethylene terephthalate)(PET))又はポリエチレンナフタレート(poly(ethylene naphthalate)(PEN))等からなる可撓性フィルムであっても良い。
(Translucent substrate)
The material which comprises the translucent board | substrate 111 will not be specifically limited if it is a material which can generally be used as a translucent board | substrate of a dye-sensitized solar cell, and can exhibit the effect of this embodiment. However, the translucent substrate 111 needs to be light transmissive at the portion that becomes the light receiving surface of the first dye-sensitized solar cell 101A, and thus is preferably made of a light transmissive material. For example, the translucent substrate 111 may be a glass substrate made of soda glass, crystal quartz glass, or the like, or may be polyethylene terephthalate (poly (ethylene terephthalate) (PET)) or polyethylene naphthalate (poly (ethylene naphthalate) ( PEN)) or the like may be used.

透光性基板111は、第1色素増感太陽電池101Aの受光面として使用される場合であっても、第1色素(後述)に実効的な感度を有する波長の光を実質的に透過するものであれば良く、必ずしも全ての波長の光に対して透過性を有する必要はない。このような透光性基板111の厚さは特に限定されないが、光透過性等を考慮すれば0.2mm〜5mm程度であることが好ましい。   Even when the translucent substrate 111 is used as the light receiving surface of the first dye-sensitized solar cell 101A, the light-transmitting substrate 111 substantially transmits light having a wavelength having effective sensitivity to the first dye (described later). Any material may be used as long as it is not necessarily transparent to light of all wavelengths. The thickness of the translucent substrate 111 is not particularly limited, but is preferably about 0.2 mm to 5 mm in consideration of the light transmissibility and the like.

(透明導電層)
透明導電層(第1光電変換層に接する導電層)113は、透光性基板111の上面に設けられており、透光性基板111の上面において分離ライン115によって分離されている。これにより、透明導電層113同士は絶縁されることとなる。
(Transparent conductive layer)
The transparent conductive layer (conductive layer in contact with the first photoelectric conversion layer) 113 is provided on the upper surface of the light-transmitting substrate 111 and is separated by a separation line 115 on the upper surface of the light-transmitting substrate 111. Thereby, the transparent conductive layers 113 are insulated from each other.

透明導電層113を構成する材料は、色素増感太陽電池の透明導電層として一般的に使用可能な材料であって本実施形態の効果を発揮し得る材料であれば、特に限定されない。しかし、透明導電層113は、第1色素増感太陽電池101Aの受光面となる部分では光透過性を必要とするので、光透過性を有する材料からなることが好ましい。例えば、透明導電層113は、インジウム錫複合酸化物(ITO(tin-doped indium oxide))又はフッ素がドープされた酸化錫(FTO(Fluorine-doped tin oxide))等からなることが好ましい。   The material which comprises the transparent conductive layer 113 will not be specifically limited if it is a material generally usable as a transparent conductive layer of a dye-sensitized solar cell, and can exhibit the effect of this embodiment. However, the transparent conductive layer 113 needs to be light transmissive at the portion that becomes the light receiving surface of the first dye-sensitized solar cell 101A, and thus is preferably made of a light transmissive material. For example, the transparent conductive layer 113 is preferably made of indium tin composite oxide (ITO (tin-doped indium oxide)) or fluorine-doped tin oxide (FTO).

透明導電層113は、第1色素増感太陽電池101Aの受光面として使用される場合であっても、第1色素(後述)に実効的な感度を有する波長の光を実質的に透過するものであれば良く、必ずしも全ての波長の光に対して透過性を有する必要はない。このような透明導電層113の厚さは特に限定されないが、光透過性等を考慮すれば0.02μm〜5μm程度であることが好ましい。   Even when the transparent conductive layer 113 is used as a light receiving surface of the first dye-sensitized solar cell 101A, the transparent conductive layer 113 substantially transmits light having a wavelength having effective sensitivity to the first dye (described later). As long as it is not necessarily required to be transparent to light of all wavelengths. The thickness of the transparent conductive layer 113 is not particularly limited, but is preferably about 0.02 μm to 5 μm in consideration of light transmittance and the like.

透明導電層113が予め透光性基板111の上面に設けられてなる構造体(透明電極基板)を用いても良い。このような透明電極基板としては、例えば、ソーダ石灰フロートガラスからなる透光性基板111の上面にFTOからなる透明導電層113が設けられてなる透明電極基板が挙げられる。   A structure (transparent electrode substrate) in which the transparent conductive layer 113 is provided in advance on the upper surface of the light-transmitting substrate 111 may be used. As such a transparent electrode substrate, for example, a transparent electrode substrate in which a transparent conductive layer 113 made of FTO is provided on the upper surface of a translucent substrate 111 made of soda-lime float glass can be mentioned.

(第1光電変換層)
第1光電変換層117Aは、第1多孔性半導体層と、第1多孔性半導体層に吸着された第1色素と、第1多孔性半導体層に充填されたキャリア輸送材料とを含む。第1多孔性半導体層は、多数の微細孔が形成された半導体層であり、好ましくは20%以上の空孔率を有し、好ましくは0.5〜300m2/gの比表面積を有する。第1光電変換層117Aでは、このような第1多孔性半導体層に対して、第1色素が吸着され、キャリア輸送材料が充填されている。そのため、第1色素の吸着量とキャリア輸送材料の充填量とを確保することができる。なお、「空孔率」は、本明細書では、層の厚さと、層の質量と、層を構成する材料の密度とを用いて、算出された値である。「比表面積」は、本明細書では、BET法によって求められた値である。
(First photoelectric conversion layer)
The first photoelectric conversion layer 117A includes a first porous semiconductor layer, a first dye adsorbed on the first porous semiconductor layer, and a carrier transport material filled in the first porous semiconductor layer. The first porous semiconductor layer is a semiconductor layer in which a large number of micropores are formed, preferably has a porosity of 20% or more, and preferably has a specific surface area of 0.5 to 300 m 2 / g. In the first photoelectric conversion layer 117A, such a first porous semiconductor layer is adsorbed with the first dye and filled with a carrier transport material. Therefore, the adsorption amount of the first dye and the filling amount of the carrier transport material can be ensured. In this specification, “porosity” is a value calculated using the thickness of the layer, the mass of the layer, and the density of the material constituting the layer. In this specification, “specific surface area” is a value determined by the BET method.

第1多孔性半導体層を構成する半導体材料としては、色素増感太陽電池の光電変換材料として一般的に使用可能な材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化ニッケル、チタン酸ストロンチウム、硫化カドミウム、硫化鉛、硫化亜鉛、リン化インジウム、銅−インジウム硫化物(CuInS2)、CuAlO2、又は、SrCu22等の化合物が挙げられる。これらの化合物を単独で用いても良いし、これらの化合物を組み合せて用いても良い。好ましくは、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、又は、酸化ニオブを用いることである。光電変換効率、安定性、及び、安全性の観点では、酸化チタンを用いることが好ましい。 The semiconductor material constituting the first porous semiconductor layer is not particularly limited as long as it is a material that can be generally used as a photoelectric conversion material for a dye-sensitized solar cell. Examples of such materials include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, niobium oxide, cerium oxide, tungsten oxide, nickel oxide, strontium titanate, cadmium sulfide, lead sulfide, zinc sulfide, indium phosphide, Examples thereof include compounds such as copper-indium sulfide (CuInS 2 ), CuAlO 2 , or SrCu 2 O 2 . These compounds may be used alone, or these compounds may be used in combination. Preferably, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, or niobium oxide is used. From the viewpoint of photoelectric conversion efficiency, stability, and safety, it is preferable to use titanium oxide.

第1多孔性半導体層に好適に用いられる酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、無定形酸化チタン、メタチタン酸、オルソチタン酸などの各種の狭義の酸化チタン、水酸化チタン、又は、含水酸化チタン等が挙げられる。これらの材料を単独で用いても良いし、これらの材料を組み合わせて用いても良い。製法又は熱履歴によっては、アナターゼ型酸化チタンにもなり得るし、ルチル型酸化チタンにもなり得るが、アナターゼ型酸化チタンの方が一般的である。本実施形態では、アナターゼ型酸化チタンの含有率が高い結晶系酸化チタンを用いることが好ましく、より好ましくはアナターゼ型酸化チタンの含有率が80%以上の結晶系酸化チタンを用いる。   Examples of titanium oxide suitably used for the first porous semiconductor layer include various narrowly defined titanium oxides such as anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, amorphous titanium oxide, metatitanic acid, orthotitanic acid, and hydroxylation. Examples include titanium or hydrous titanium oxide. These materials may be used alone or in combination. Depending on the production method or thermal history, it can be anatase-type titanium oxide or rutile-type titanium oxide, but anatase-type titanium oxide is more common. In this embodiment, it is preferable to use a crystalline titanium oxide having a high content of anatase-type titanium oxide, and more preferably a crystalline titanium oxide having a content of anatase-type titanium oxide of 80% or more.

上記半導体材料からなる層に多数の微細孔を形成することにより第1多孔性半導体層を形成しても良いが、上記半導体材料からなる粒子(半導体粒子)同士を焼結させることにより第1多孔性半導体層を形成することが好ましい。   The first porous semiconductor layer may be formed by forming a large number of micropores in the layer made of the semiconductor material. However, the first porous semiconductor layer may be formed by sintering particles made of the semiconductor material (semiconductor particles). It is preferable to form a conductive semiconductor layer.

半導体粒子の平均粒径は、特に限定されない。例えば、半導体粒子の平均粒径が50nm以上600nm以下である場合には、第1光電変換層117Aでは、入射光が散乱され易くなるので、光捕捉率が向上する。一方、半導体粒子の平均粒径が5nm以上30nm以下である場合には、第1光電変換層117Aでは、第1色素の吸着点が増加するので、第1色素の吸着量が増加する。第1多孔性半導体層は、平均粒径が50nm以上600nm以下である半導体粒子と、平均粒径が5nm以上30nm以下である半導体粒子との両方を含んでいても良い。   The average particle diameter of the semiconductor particles is not particularly limited. For example, when the average particle diameter of the semiconductor particles is 50 nm or more and 600 nm or less, incident light is easily scattered in the first photoelectric conversion layer 117 </ b> A, so that the light capture rate is improved. On the other hand, when the average particle diameter of the semiconductor particles is 5 nm or more and 30 nm or less, in the first photoelectric conversion layer 117A, since the adsorption point of the first dye increases, the adsorption amount of the first dye increases. The first porous semiconductor layer may include both semiconductor particles having an average particle size of 50 nm to 600 nm and semiconductor particles having an average particle size of 5 nm to 30 nm.

「平均粒径」は、本明細書では、XRD(X‐ray diffraction)スペクトルに現れる回折ピークから求められた値である。具体的には、XRDのθ/2θ測定における回折角の半値幅とシェラーの式とから平均粒径を求める。例えば半導体材料がアナターゼ型酸化チタンである場合には、(101)面に帰属される回折ピーク(2θ=25.3°付近)の半値幅を測定して半導体粒子の平均粒径を求めることができる。   In this specification, the “average particle diameter” is a value obtained from a diffraction peak appearing in an XRD (X-ray diffraction) spectrum. Specifically, the average particle diameter is obtained from the half-value width of the diffraction angle in XRD θ / 2θ measurement and Scherrer's equation. For example, when the semiconductor material is anatase-type titanium oxide, the average particle diameter of the semiconductor particles can be obtained by measuring the half width of the diffraction peak (2θ = 25.3 °) attributed to the (101) plane. it can.

このような第1光電変換層117Aの厚さt11は、特に限定されないが、光電変換効率の観点から、0.5〜50μm程度であることが好ましい。 The thickness t 11 of the first photoelectric conversion layer 117A is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 50 μm from the viewpoint of photoelectric conversion efficiency.

第1色素としては、色素増感太陽電池の色素として一般的に使用可能な材料であれば、特に限定されない。このような色素としては、可視光領域及び赤外光領域のうちの少なくとも1つの領域に吸収を持つ有機色素又は金属錯体色素等が挙げられる。これらの色素を単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。   The first dye is not particularly limited as long as it is a material that can be generally used as a dye of a dye-sensitized solar cell. Examples of such a dye include an organic dye or a metal complex dye having absorption in at least one of a visible light region and an infrared light region. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

有機色素としては、たとえばアゾ系色素、キノン系色素、キノンイミン系色素、キナクリドン系色素、スクアリリウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、ポルフィリン系色素、ペリレン系色素、インジゴ系色素、フタロシアニン系色素、又は、ナフタロシアニン系色素等があげられる。   Examples of organic dyes include azo dyes, quinone dyes, quinone imine dyes, quinacridone dyes, squarylium dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, porphyrin dyes, and perylene dyes. Examples thereof include dyes, indigo dyes, phthalocyanine dyes, and naphthalocyanine dyes.

金属錯体色素は、分子(配位子)が遷移金属に配位結合されて構成されたものである。遷移金属としては、例えば、Cu、Ni、Fe、Co、V、Sn、Si、Ti、Ge、Cr、Zn、Ru、Mg、Al、Pb、Mn、In、Mo、Y、Zr、Nb、Sb、La、W、Pt、Ta、Ir、Pd、Os、Ga、Tb、Eu、Rb、Bi、Se、As、Sc、Ag、Cd、Hf、Re、Au、Ac、Tc、Te、又は、Rh等が挙げられる。金属錯体色素としては、好ましくはフタロシアニン系金属錯体色素又はルテニウム系金属錯体色素等が挙げられ、より好ましくはルテニウム系金属錯体色素が挙げられる。   The metal complex dye is composed of a molecule (ligand) coordinated to a transition metal. Examples of transition metals include Cu, Ni, Fe, Co, V, Sn, Si, Ti, Ge, Cr, Zn, Ru, Mg, Al, Pb, Mn, In, Mo, Y, Zr, Nb, and Sb. La, W, Pt, Ta, Ir, Pd, Os, Ga, Tb, Eu, Rb, Bi, Se, As, Sc, Ag, Cd, Hf, Re, Au, Ac, Tc, Te, or Rh Etc. The metal complex dye is preferably a phthalocyanine metal complex dye or a ruthenium metal complex dye, and more preferably a ruthenium metal complex dye.

(多孔性絶縁層)
多孔性絶縁層119は、第1光電変換層117Aの上面及び一対の側面に設けられており、分離ライン115の少なくとも一部を覆っている。これにより、第1色素増感太陽電池101Aのそれぞれにおいて透明導電層113と第1対極導電層123Aとの電気的短絡の発生が抑制されている。
(Porous insulation layer)
The porous insulating layer 119 is provided on the upper surface and the pair of side surfaces of the first photoelectric conversion layer 117A, and covers at least a part of the separation line 115. Thereby, in each of the first dye-sensitized solar cells 101A, occurrence of an electrical short circuit between the transparent conductive layer 113 and the first counter electrode conductive layer 123A is suppressed.

多孔性絶縁層119は、多数の微細孔が形成された絶縁層であり、キャリア輸送材料に含まれる電荷が移動可能に構成されていれば良い。   The porous insulating layer 119 is an insulating layer in which a large number of micropores are formed, and may be configured so that charges contained in the carrier transport material can move.

多孔性絶縁層119を構成する絶縁材料としては、色素増感太陽電池の多孔性絶縁層を構成する材料として一般的に使用可能な材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、例えば、金属酸化物等を挙げることができる。具体的には、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ニオブ、又は、チタン酸ストロンチウム等の電気伝導度の低い絶縁材料であることが好ましい。   The insulating material constituting the porous insulating layer 119 is not particularly limited as long as it is a material that can be generally used as the material constituting the porous insulating layer of the dye-sensitized solar cell. Examples of such materials include metal oxides. Specifically, an insulating material having low electrical conductivity such as zirconium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, niobium oxide, or strontium titanate is preferable.

多孔性絶縁層119は、第1光電変換層117Aの上面に形成される。光の反射率の向上を考慮すれば、多孔性絶縁層119は、異なる材料からなる2以上の層を有することが好ましい。例えば特許文献2に記載されているように、多孔性絶縁層119は、電気的な絶縁を確保するために形成された多孔性絶縁層本体と、多孔性絶縁層本体の上面に形成された反射層とを有していても良い。反射層としては、反射率の高い材料を用いることが好ましく、例えば粒径の大きな金属酸化物(酸化チタン等)を用いることができる。このように多孔性絶縁層119を多層化することによって、電気的な絶縁性と高い反射率とを兼ね備えた多孔性絶縁層119を形成することができる。   The porous insulating layer 119 is formed on the upper surface of the first photoelectric conversion layer 117A. Considering the improvement in light reflectance, the porous insulating layer 119 preferably has two or more layers made of different materials. For example, as described in Patent Document 2, the porous insulating layer 119 includes a porous insulating layer body formed to ensure electrical insulation and a reflection formed on the upper surface of the porous insulating layer body. And may have a layer. As the reflective layer, it is preferable to use a material having high reflectivity. For example, a metal oxide having a large particle size (titanium oxide or the like) can be used. As described above, by forming the porous insulating layer 119 into a multilayer structure, the porous insulating layer 119 having both electrical insulation and high reflectance can be formed.

(触媒層)
触媒層(第1光電変換層とは絶縁された導電層)121は、多孔性絶縁層119の上面に設けられており、触媒能を有し、キャリア輸送材料中の正孔を還元する働きを有する。触媒層121を構成する材料としては、色素増感太陽電池の触媒層を構成する材料として一般的に使用可能な材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、例えば、白金又はパラジウム等の貴金属材料を用いることができ、カーボンブラック、グラファイト、ガラス炭素、アモルファス炭素、ハードカーボン、ソフトカーボン、カーボンホイスカー、カーボンナノチューブ又はフラーレン等のカーボン材料を用いても良い。このような触媒層121の厚さは、特に限定されないが、第1色素増感太陽電池101Aの内部抵抗の最適化という観点から0.01μm以上10μm以下であることが好ましい。触媒層121の厚さは、触媒作用を有する厚さ以上であることが好ましく、よって、触媒層121の材料によって適宜選択されることが好ましい。
(Catalyst layer)
A catalyst layer (a conductive layer insulated from the first photoelectric conversion layer) 121 is provided on the upper surface of the porous insulating layer 119, has a catalytic function, and functions to reduce holes in the carrier transport material. Have. The material constituting the catalyst layer 121 is not particularly limited as long as it can be generally used as the material constituting the catalyst layer of the dye-sensitized solar cell. As such a material, for example, a noble metal material such as platinum or palladium can be used, and a carbon material such as carbon black, graphite, glass carbon, amorphous carbon, hard carbon, soft carbon, carbon whisker, carbon nanotube, or fullerene. May be used. The thickness of the catalyst layer 121 is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less from the viewpoint of optimizing the internal resistance of the first dye-sensitized solar cell 101A. The thickness of the catalyst layer 121 is preferably equal to or greater than the thickness having a catalytic action, and thus is preferably selected as appropriate depending on the material of the catalyst layer 121.

(第1対極導電層)
第1対極導電層123Aを構成する材料としては、例えば、インジウム錫複合酸化物(ITO)、酸化錫(SnO2)、酸化錫にフッ素をドープしたもの(FTO)、又は、酸化亜鉛(ZnO)等が挙げられる。また、チタン、ニッケル又はタンタル等のような電解液(後述)に対して腐食性を示さない金属を用いてもよい。このような材料からなる第1対極導電層123Aは、スパッタ法又はスプレー法等の公知の方法によって形成できる。
(First counter electrode conductive layer)
Examples of the material constituting the first counter electrode conductive layer 123A include indium tin composite oxide (ITO), tin oxide (SnO 2 ), tin oxide doped with fluorine (FTO), or zinc oxide (ZnO). Etc. Moreover, you may use the metal which does not show corrosivity with respect to electrolyte solution (after-mentioned) like titanium, nickel, or a tantalum. The first counter electrode conductive layer 123A made of such a material can be formed by a known method such as a sputtering method or a spray method.

第1対極導電層123Aの厚さは、0.02μm〜5μm程度であることが好ましい。第1対極導電層123Aには、第1色素増感太陽電池101Aの製造時にはキャリア輸送材料が通過し、第1色素の吸着時には色素溶液が通過する。第1対極導電層123Aが形成される下地(本実施形態では触媒層121)の形状によっては、スパッタ法又はスプレー法等によって当該下地の上に第1対極導電層123Aを形成しただけで、その第1対極導電層123Aに小孔が形成されることがある。しかし、緻密な対極導電層が形成される場合もある。形成された対極導電層にキャリア輸送材料又は色素溶液が通過しにくい場合には、形成された対極導電層に複数の小孔(キャリア輸送材料又は色素溶液が通過するための孔)を形成することが好ましい。   The thickness of the first counter electrode conductive layer 123A is preferably about 0.02 μm to 5 μm. The carrier transport material passes through the first counter electrode conductive layer 123A when the first dye-sensitized solar cell 101A is manufactured, and the dye solution passes when the first dye is adsorbed. Depending on the shape of the base (in this embodiment, the catalyst layer 121) on which the first counter electrode conductive layer 123A is formed, the first counter electrode conductive layer 123A is simply formed on the base by sputtering or spraying. Small holes may be formed in the first counter electrode conductive layer 123A. However, a dense counter electrode conductive layer may be formed. When it is difficult for the carrier transport material or the dye solution to pass through the formed counter electrode conductive layer, a plurality of small holes (holes through which the carrier transport material or the dye solution passes) are formed in the formed counter electrode conductive layer. Is preferred.

形成された対極導電層に複数の小孔を形成する場合、かかる小孔は、その対極導電層に対する物理接触又はレーザー加工により形成される。小孔の大きさは、好ましくは0.1μm〜100μm程度であり、より好ましくは1μm〜50μm程度である。小孔と小孔との間隔は、好ましくは1μm〜200μm程度であり、より好ましくは10μm〜300μm程度である。形成された対極導電層に溝状の孔を形成することによっても同様の効果が得られる。溝状の孔の間隔は、好ましくは1μm〜200μm程度であり、より好ましくは10μm〜300μm程度である。   When a plurality of small holes are formed in the formed counter electrode conductive layer, the small holes are formed by physical contact or laser processing on the counter electrode conductive layer. The size of the small holes is preferably about 0.1 μm to 100 μm, more preferably about 1 μm to 50 μm. The interval between the small holes is preferably about 1 μm to 200 μm, more preferably about 10 μm to 300 μm. The same effect can be obtained by forming a groove-like hole in the formed counter electrode conductive layer. The interval between the groove-like holes is preferably about 1 μm to 200 μm, more preferably about 10 μm to 300 μm.

(キャリア輸送層)
キャリア輸送層125は、透明導電層113と支持基板127と封止部材129とで囲まれた領域と積層体に形成された空孔とに、キャリア輸送材料が充填されて構成されている。そのため、少なくとも第1光電変換層117A及び多孔性絶縁層119にはキャリア輸送材料が充填されている。
(Carrier transport layer)
The carrier transport layer 125 is configured by filling a region surrounded by the transparent conductive layer 113, the support substrate 127, and the sealing member 129 and holes formed in the stacked body with a carrier transport material. Therefore, at least the first photoelectric conversion layer 117A and the porous insulating layer 119 are filled with a carrier transport material.

キャリア輸送材料は、色素増感太陽電池のキャリア輸送材料として一般的に使用可能な材料であれば良く、好ましくはイオンを輸送可能な導電性材料であり、例えば、液体電解質、固体電解質、ゲル電解質又は溶融塩ゲル電解質等であることが好ましい。   The carrier transport material may be any material that can be generally used as a carrier transport material for a dye-sensitized solar cell, and is preferably a conductive material that can transport ions, such as a liquid electrolyte, a solid electrolyte, and a gel electrolyte. Or it is preferable that it is a molten salt gel electrolyte.

液体電解質は、酸化還元種を含む液状物であることが好ましく、例えば、酸化還元種と酸化還元種を溶解可能な溶剤とを含んでも良いし、酸化還元種と酸化還元種を溶解可能な溶融塩とを含んでも良いし、酸化還元種と上記溶剤と上記溶融塩とを含んでも良い。   The liquid electrolyte is preferably a liquid containing redox species, and may include, for example, a redox species and a solvent capable of dissolving the redox species, or a melt capable of dissolving the redox species and the redox species. A salt may be included, and a redox species, the solvent, and the molten salt may be included.

酸化還元種としては、例えば、I-/I3-系、Br2-/Br3-系、Fe2+/Fe3+系又はキノン/ハイドロキノン系等であることが好ましい。酸化還元種は、例えば、ヨウ化リチウム(LiI)等の金属ヨウ化物とヨウ素(I2)との組み合わせであっても良いし、テトラエチルアンモニウムアイオダイド(TEAI)等のテトラアルキルアンモニウム塩とヨウ素との組み合わせであっても良いし、臭化リチウム(LiBr)等の金属臭化物と臭素との組み合わせであっても良い。これらの中でも、LiIとI2との組み合わせを用いることが特に好ましい。 The redox species are preferably, for example, I / I 3− series, Br 2− / Br 3− series, Fe 2 + / Fe 3+ series, or quinone / hydroquinone series. The redox species may be, for example, a combination of a metal iodide such as lithium iodide (LiI) and iodine (I 2 ), or a tetraalkylammonium salt such as tetraethylammonium iodide (TEAI) and iodine. A combination of metal bromide such as lithium bromide (LiBr) and bromine may be used. Among these, it is particularly preferable to use a combination of LiI and I 2 .

酸化還元種を溶解可能な溶剤としては、例えば、プロピレンカーボネート等のカーボネート化合物、アセトニトリル等のニトリル化合物、エタノール等のアルコール類、水、又は、非プロトン極性物質等が挙げられる。これらの中でもカーボネート化合物又はニトリル化合物等を用いることが特に好ましい。これらの溶剤を2種類以上混合して用いることもできる。   Examples of the solvent capable of dissolving the redox species include carbonate compounds such as propylene carbonate, nitrile compounds such as acetonitrile, alcohols such as ethanol, water, aprotic polar substances, and the like. Among these, it is particularly preferable to use a carbonate compound or a nitrile compound. Two or more kinds of these solvents may be mixed and used.

固体電解質は、電子、ホール又はイオンを輸送できる導電性材料であることが好ましく、色素増感太陽電池の電解質として一般的に使用可能な材料であれば良く、好ましくは流動性に優れないものである。固体電解質は、例えば、ポリカルバゾール等のホール輸送材料、テトラニトロフロオルレノン等の電子輸送材料、ポリロール等の導電性ポリマー、液体電解質を高分子化合物により固体化した高分子電解質、ヨウ化銅又はチオシアン酸銅等のp型半導体、又は、溶融塩を含む液体電解質を微粒子により固体化した電解質等であることが好ましい。   The solid electrolyte is preferably a conductive material capable of transporting electrons, holes, or ions, and may be any material that can be generally used as an electrolyte of a dye-sensitized solar cell, and preferably is not excellent in fluidity. is there. The solid electrolyte is, for example, a hole transport material such as polycarbazole, an electron transport material such as tetranitrofluororenone, a conductive polymer such as polyroll, a polymer electrolyte obtained by solidifying a liquid electrolyte with a polymer compound, copper iodide or A p-type semiconductor such as copper thiocyanate or an electrolyte obtained by solidifying a liquid electrolyte containing a molten salt with fine particles is preferable.

ゲル電解質は、通常、電解質とゲル化剤とを含む。電解質は、例えば、上述の液体電解質であっても良いし、上述の固体電解質であっても良い。   The gel electrolyte usually contains an electrolyte and a gelling agent. The electrolyte may be, for example, the above-described liquid electrolyte or the above-described solid electrolyte.

ゲル化剤としては、例えば、架橋ポリアクリル樹脂誘導体、架橋ポリアクリロニトリル誘導体、ポリアルキレンオキシド誘導体、シリコーン樹脂類、又は、側鎖に含窒素複素環式四級化合物塩構造を有するポリマー等の高分子ゲル化剤等が挙げられる。   Examples of gelling agents include polymers such as crosslinked polyacrylic resin derivatives, crosslinked polyacrylonitrile derivatives, polyalkylene oxide derivatives, silicone resins, or polymers having a nitrogen-containing heterocyclic quaternary compound salt structure in the side chain. A gelling agent etc. are mentioned.

溶融塩ゲル電解質は、通常、上述のゲル電解質と常温型溶融塩とを含む。常温型溶融塩としては、例えば、ピリジニウム塩類又はイミダゾリウム塩類等の含窒素複素環式四級アンモニウム塩類等が挙げられる。   The molten salt gel electrolyte usually contains the gel electrolyte described above and a room temperature molten salt. Examples of the room temperature molten salt include nitrogen-containing heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium salts or imidazolium salts.

キャリア輸送材料における電解質の濃度は、好ましくは0.001〜1.5モル/リットルの範囲であり、より好ましくは0.01〜0.7モル/リットルの範囲である。   The concentration of the electrolyte in the carrier transport material is preferably in the range of 0.001 to 1.5 mol / liter, more preferably in the range of 0.01 to 0.7 mol / liter.

(支持基板)
支持基板127は、電解液の揮発の防止と第1色素増感太陽電池101A内への水等の侵入防止とを目的として設けられている。支持基板127を構成する材料としては、色素増感太陽電池の支持基板(カバー部材)を構成する材料として一般的に使用可能な材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、例えば、ソーダ石灰ガラス、鉛ガラス、ホウ珪酸ガラス、溶融石英ガラス、又は、結晶石英ガラス等であることが好ましく、ソーダ石灰フロートガラスであることがより好ましい。
(Support substrate)
The support substrate 127 is provided for the purpose of preventing volatilization of the electrolytic solution and preventing intrusion of water or the like into the first dye-sensitized solar cell 101A. The material constituting the support substrate 127 is not particularly limited as long as the material can be generally used as the material constituting the support substrate (cover member) of the dye-sensitized solar cell. As such a material, for example, soda lime glass, lead glass, borosilicate glass, fused silica glass, or crystal quartz glass is preferable, and soda lime float glass is more preferable.

(封止部材)
封止部材129は、電解液の揮発の防止、第1色素増感太陽電池101A内への水等の侵入防止、透光性基板111に作用する落下物の衝撃(応力)の吸収、及び、長期にわたる使用時において透光性基板111に作用するたわみ等の吸収等を目的として設けられている。それだけでなく、封止部材129は、第1太陽電池モジュール11Aにおいて、隣り合う第1色素増感太陽電池101Aにおけるキャリア輸送材料の行き来を防止する。
(Sealing member)
The sealing member 129 prevents the volatilization of the electrolytic solution, prevents the penetration of water or the like into the first dye-sensitized solar cell 101A, absorbs the impact (stress) of the falling object that acts on the translucent substrate 111, and It is provided for the purpose of absorbing deflection or the like that acts on the translucent substrate 111 during long-term use. In addition, the sealing member 129 prevents the carrier transport material from coming and going in the adjacent first dye-sensitized solar cell 101A in the first solar cell module 11A.

封止部材129を構成する材料としては、色素増感太陽電池の封止部材を構成する材料として一般的に使用可能な材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂又はポリイソブチレン系樹脂であっても良く、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又はアイオノマー樹脂等のホットメルト樹脂であっても良く、ガラスフリット等であっても良い。これらの材料を2種以上用いて封止部材129を構成する場合には、2種以上の材料を混合しても良いし、各材料からなる層を積層しても良い。   The material constituting the sealing member 129 is not particularly limited as long as the material can be generally used as the material constituting the sealing member of the dye-sensitized solar cell. As such a material, for example, a silicone resin, an epoxy resin, or a polyisobutylene resin may be used, or a hot melt resin such as a polyamide resin, a polyolefin resin, or an ionomer resin may be used. There may be. When the sealing member 129 is configured using two or more kinds of these materials, two or more kinds of materials may be mixed, or layers made of the respective materials may be stacked.

(第1太陽電池モジュールの製造)
まず、透光性基板111の上面に透明導電層形成用層を形成する。透明導電層形成用層の形成方法としては、特に限定されず、例えば、公知のスパッタ法又は公知のスプレー法等が挙げられる。市販の透明導電膜付きガラス基板を使用しても良い。
(Manufacture of first solar cell module)
First, a transparent conductive layer forming layer is formed on the upper surface of the translucent substrate 111. The method for forming the transparent conductive layer forming layer is not particularly limited, and examples thereof include a known sputtering method and a known spray method. A commercially available glass substrate with a transparent conductive film may be used.

次に、レーザースクライブ法により透明導電層形成用層の一部を切断し、分離ライン115を形成する。これにより、透光性基板111の上面には、互いに分離された透明導電層113が形成される。   Next, a part of the transparent conductive layer forming layer is cut by a laser scribing method to form a separation line 115. Thereby, the transparent conductive layers 113 separated from each other are formed on the upper surface of the translucent substrate 111.

続いて、透明導電層113のそれぞれの上面に第1多孔性半導体層を形成する。第1多孔性半導体層の形成方法は、特に限定されない。例えば、スクリーン印刷法又はインクジェット法等により半導体粒子(半導体材料からなる粒子)を含むペーストを透明導電層113の上面に塗布した後に、焼成しても良い。焼成を行う代わりに、ゾル−ゲル法又は電気化学的な酸化還元反応を利用しても良い。スクリーン印刷法により半導体粒子を含むペーストを透明導電層113の上面に塗布すれば、厚さの大きな第1多孔性半導体層を低コストで形成することができる。   Subsequently, a first porous semiconductor layer is formed on each upper surface of the transparent conductive layer 113. The method for forming the first porous semiconductor layer is not particularly limited. For example, a paste containing semiconductor particles (particles made of a semiconductor material) may be applied to the upper surface of the transparent conductive layer 113 by a screen printing method or an inkjet method, and then fired. Instead of firing, a sol-gel method or an electrochemical redox reaction may be used. If a paste containing semiconductor particles is applied to the upper surface of the transparent conductive layer 113 by a screen printing method, a thick first porous semiconductor layer can be formed at low cost.

続いて、第1多孔性半導体層のそれぞれの上面及び側面に多孔性絶縁層119を形成する。多孔性絶縁層119の形成方法は、特に限定されないが、第1多孔性半導体層の形成方法と同様であることが好ましい。   Subsequently, a porous insulating layer 119 is formed on each upper surface and side surface of the first porous semiconductor layer. The method for forming the porous insulating layer 119 is not particularly limited, but is preferably the same as the method for forming the first porous semiconductor layer.

続いて、多孔性絶縁層119のそれぞれの上面に触媒層121を形成する。触媒層121の形成方法は、特に限定されない。例えば、蒸着法又はスパッタ法により触媒層121を形成しても良いし、白金又はカーボンからなる微粒子を含むペーストを多孔性絶縁層119の上面に塗布することにより触媒層121を形成しても良い。   Subsequently, a catalyst layer 121 is formed on each upper surface of the porous insulating layer 119. The method for forming the catalyst layer 121 is not particularly limited. For example, the catalyst layer 121 may be formed by a vapor deposition method or a sputtering method, or the catalyst layer 121 may be formed by applying a paste containing fine particles of platinum or carbon to the upper surface of the porous insulating layer 119. .

続いて、触媒層121のそれぞれの上面と多孔性絶縁層119のそれぞれの一側面とに第1対極導電層123Aを形成する。第1対極導電層123Aの形成方法は特に限定されず、蒸着法又はスパッタ法等であることが好ましい。   Subsequently, a first counter electrode conductive layer 123 </ b> A is formed on each upper surface of the catalyst layer 121 and one side surface of each porous insulating layer 119. The formation method of the first counter electrode conductive layer 123A is not particularly limited, and a vapor deposition method, a sputtering method, or the like is preferable.

続いて、第1多孔性半導体層のそれぞれに第1色素を吸着させる。第1色素の吸着方法は、特に限定されない。例えば、第1色素が溶解された溶液(第1色素吸着用溶液)に第1多孔性半導体層を浸漬させることが好ましい。第1色素を溶解させる溶剤としては、例えば、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル等の窒素化合物類、クロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル等のエステル類、又は、水等が挙げられる。これらの溶剤を2種類以上混合して用いても良い。第1色素吸着用溶液における第1色素の濃度は、使用する第1色素及び溶剤の種類により適宜調整されることが好ましい。第1色素吸着用溶液における第1色素の濃度が例えば1×10-5モル/リットル以上であれば、第1多孔性半導体層への第1色素の吸着機能を向上させることができる。 Subsequently, the first dye is adsorbed to each of the first porous semiconductor layers. The adsorption method of the first dye is not particularly limited. For example, it is preferable to immerse the first porous semiconductor layer in a solution in which the first dye is dissolved (first dye adsorption solution). Examples of the solvent for dissolving the first dye include alcohols such as ethanol, ketones such as acetone, ethers such as diethyl ether or tetrahydrofuran, nitrogen compounds such as acetonitrile, halogenated aliphatic hydrocarbons such as chloroform, Examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, esters such as ethyl acetate, or water. Two or more of these solvents may be mixed and used. It is preferable that the density | concentration of the 1st pigment | dye in the 1st pigment | dye adsorption solution is suitably adjusted with the kind of 1st pigment | dye and solvent to be used. If the concentration of the first dye in the first dye adsorption solution is, for example, 1 × 10 −5 mol / liter or more, the function of adsorbing the first dye to the first porous semiconductor layer can be improved.

続いて、封止部材129を所定の位置に設ける。まず、透光性基板111の上面に形成された積層体(積層体では、第1光電変換層117Aと多孔性絶縁層119と触媒層121と第1対極導電層123Aとがこの順に透明導電層113の上に設けられている)のそれぞれの周囲を囲う形状に熱融着フィルム又は紫外線硬化樹脂等を切り出して、封止部材129を形成する。封止部材129の材料としてシリコーン樹脂、エポキシ樹脂又はガラスフリットを使用する場合には、ディスペンサーにより封止部材129のパターンを形成することが好ましい。封止部材129の材料としてホットメルト樹脂を使用する場合には、ホットメルト樹脂からなるシート部材にパターニングした穴を開けることにより封止部材129を形成することができる。このようにして形成された封止部材129によって透光性基板111と支持基板127とが貼り合わさるように、封止部材129を透光性基板111と支持基板127との間に配置する。加熱又は紫外線の照射により、封止部材129と透光性基板111及び支持基板127とを固定する。   Subsequently, the sealing member 129 is provided at a predetermined position. First, a laminated body (on the laminated body, the first photoelectric conversion layer 117A, the porous insulating layer 119, the catalyst layer 121, and the first counter electrode conductive layer 123A are arranged in this order on the transparent substrate 111. The sealing member 129 is formed by cutting out a heat-sealing film, an ultraviolet curable resin, or the like into a shape surrounding each of the above (provided on 113). When silicone resin, epoxy resin, or glass frit is used as the material of the sealing member 129, the pattern of the sealing member 129 is preferably formed by a dispenser. When a hot melt resin is used as the material of the sealing member 129, the sealing member 129 can be formed by opening a patterned hole in a sheet member made of the hot melt resin. The sealing member 129 is disposed between the translucent substrate 111 and the support substrate 127 so that the translucent substrate 111 and the support substrate 127 are bonded to each other by the sealing member 129 formed in this manner. The sealing member 129, the translucent substrate 111, and the support substrate 127 are fixed by heating or ultraviolet irradiation.

続いて、支持基板127に予め形成されていた注入用孔からキャリア輸送材料を注入する。キャリア輸送材料が透明導電層113と支持基板127と封止部材129とで囲まれた領域に充填されたら、紫外線硬化樹脂を用いて注入用孔を封止する。キャリア輸送材料の充填により、キャリア輸送層125が形成され、また、キャリア輸送材料が第1光電変換層117A及び多孔性絶縁層119に保持される。このようにして第1太陽電池モジュール11Aが製造される。   Subsequently, a carrier transport material is injected from an injection hole previously formed in the support substrate 127. When the carrier transport material is filled in the region surrounded by the transparent conductive layer 113, the support substrate 127, and the sealing member 129, the injection hole is sealed with an ultraviolet curable resin. By filling the carrier transport material, the carrier transport layer 125 is formed, and the carrier transport material is held in the first photoelectric conversion layer 117A and the porous insulating layer 119. In this way, the first solar cell module 11A is manufactured.

<第2太陽電池モジュールの構成>
第2太陽電池モジュール11Bは、2個以上の第2色素増感太陽電池101Bが直列に接続されて構成されている。第2色素増感太陽電池101Bは、第1光電変換層117Aとは異なる構造を有する第2光電変換層117Bを備えていることを除いては第1色素増感太陽電池101Aと同様に構成されている。そのため、本実施形態では、第2色素増感太陽電池101Bの第2対極導電層123Bは、第1色素増感太陽電池101Aの第1対極導電層123Aと同様に構成されている。例えば、第2対極導電層123Bの厚さt22は第1対極導電層123Aの厚さt21と同じである。
<Configuration of second solar cell module>
The second solar cell module 11B is configured by connecting two or more second dye-sensitized solar cells 101B in series. The second dye-sensitized solar cell 101B is configured in the same manner as the first dye-sensitized solar cell 101A except that the second dye-sensitized solar cell 101B includes a second photoelectric conversion layer 117B having a structure different from that of the first photoelectric conversion layer 117A. ing. Therefore, in the present embodiment, the second counter electrode conductive layer 123B of the second dye-sensitized solar cell 101B is configured in the same manner as the first counter electrode conductive layer 123A of the first dye-sensitized solar cell 101A. For example, the thickness t 22 of the second counter electrode layer 123B is the same as the thickness t 21 of the first counter electrode conductive layer 123A.

<第1太陽電池モジュールの構成と第2太陽電池モジュールの構成との対比>
第1光電変換層117Aは、第1多孔性半導体層と、第1多孔性半導体層に吸着された第1色素とを含む。第2光電変換層117Bは、第2多孔性半導体層と、第2多孔性半導体層に吸着された第2色素とを含む。第2色素は、第1色素よりも長波長側の光を吸収する。また、第2光電変換層117Bの厚さt12は、第1光電変換層117Aの厚さt11よりも小さい(t12<t11)。これにより、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとでは、受光面の色相が異なるにも関わらず、動作電流が同一である。
<Contrast between the configuration of the first solar cell module and the configuration of the second solar cell module>
The first photoelectric conversion layer 117A includes a first porous semiconductor layer and a first dye adsorbed on the first porous semiconductor layer. The second photoelectric conversion layer 117B includes a second porous semiconductor layer and a second dye adsorbed on the second porous semiconductor layer. The second dye absorbs light having a longer wavelength than the first dye. Further, the thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B is smaller than the thickness t 11 of the first photoelectric conversion layer 117A (t 12 <t 11 ). Thereby, although the 1st solar cell module 11A and the 2nd solar cell module 11B differ in the hue of a light-receiving surface, an operating current is the same.

図4(a)及び(b)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。図4(a)及び(b)において、L141は、第1太陽電池モジュール11Aの動作電圧−動作電流特性を表し、L42は、第2光電変換層の厚さが第1光電変換層の厚さと同じである場合の第2太陽電池モジュールの動作電圧−動作電流特性を表し、L142は、第2太陽電池モジュール11Bの動作電圧−動作電流特性を表す。   4A and 4B are graphs schematically showing operating voltage-operating current characteristics. 4 (a) and 4 (b), L141 represents the operating voltage-operating current characteristics of the first solar cell module 11A, and L42 represents the thickness of the second photoelectric conversion layer and the thickness of the first photoelectric conversion layer. The operating voltage-operating current characteristics of the second solar cell module in the case where they are the same are represented, and L142 represents the operating voltage-operating current characteristics of the second solar cell module 11B.

第2色素は、第1色素よりも長波長側の光を吸収する。そのため、第2光電変換層の厚さが第1光電変換層の厚さと同じである場合には、動作電流は、第2太陽電池モジュールの方が第1太陽電池モジュールよりも大きくなり(Ipmax1<Ipmax2)、動作電圧は、第2太陽電池モジュールの方が第1太陽電池モジュールよりも低くなる(Vpmax1>Vpmax2)(図4(a))。 The second dye absorbs light having a longer wavelength than the first dye. Therefore, when the thickness of the second photoelectric conversion layer is the same as the thickness of the first photoelectric conversion layer, the operating current is larger in the second solar cell module than in the first solar cell module (I pmax 1 <I pmax 2), the operating voltage of the second solar cell module is lower than that of the first solar cell module (V pmax 1> V pmax 2) (FIG. 4A).

しかし、第2光電変換層117Bの厚さt12は、第1光電変換層117Aの厚さt11よりも小さい(t12<t11)。これにより、第1光電変換層117Aと第2光電変換層117Bとで入射光の吸収特性が変わるので、動作電流の調整が可能となる。具体的には、第2太陽電池モジュール11Bの動作電流Ipmax2が小さくなって第1太陽電池モジュール11Aの動作電流Ipmax1と同一となる((図4(b)))。よって、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとを直列に接続した場合であっても(図1)、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとが直列に接続されて構成されたモジュール列の間に逆電流が発生することを防止できる。したがって、太陽光発電パネル1の信頼性を高めることができるので、受光面の色相が異なる第1光電変換層117A及び第2光電変換層117Bを用いて信頼性に優れた太陽光発電パネル1を提供することができる。 However, the thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B is smaller than the thickness t 11 of the first photoelectric conversion layer 117A (t 12 <t 11 ). Thereby, the absorption characteristic of incident light is changed between the first photoelectric conversion layer 117A and the second photoelectric conversion layer 117B, so that the operating current can be adjusted. Specifically, the operating current I pmax 2 of the second solar cell module 11B is reduced to be the same as the operating current I pmax 1 of the first solar cell module 11A ((FIG. 4B)). Therefore, even when the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B are connected in series (FIG. 1), the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B are connected in series. It is possible to prevent a reverse current from being generated between the module rows configured as described above. Therefore, since the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 can be enhanced, the photovoltaic power generation panel 1 having excellent reliability using the first photoelectric conversion layer 117A and the second photoelectric conversion layer 117B having different hues on the light receiving surface. Can be provided.

また、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとを直列に接続した場合であっても第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとが直列に接続されて構成されたモジュール列の間に逆電流が発生することを防止できるので、モジュール列のそれぞれの電圧が同一となるように第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bを配置することができる。これにより、モジュール列のそれぞれにおいては、第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bの各配置が制限されることを防止できる。よって、第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bの各配置が制限されることなく太陽光発電パネル1を構成することができるので、太陽電池モジュールを配列させて文字、記号又は図形を形成することができる。   In addition, even when the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B are connected in series, the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B are connected in series. Since reverse current can be prevented from being generated between the columns, the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B can be arranged so that the respective voltages of the module columns are the same. Thereby, in each of a module row | line | column, it can prevent that each arrangement | positioning of 11 A of 1st solar cell modules and the 2nd solar cell module 11B is restrict | limited. Therefore, the solar power generation panel 1 can be configured without restricting the arrangement of the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B. Therefore, the solar cell modules are arranged to display characters, symbols, or figures. Can be formed.

モジュール列(第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとが直列に接続されて構成されたモジュール列)に含まれる第1太陽電池モジュール11Aの個数がモジュール列のそれぞれにおいて互いに同じであり、また、モジュール列に含まれる第2太陽電池モジュール11Bの個数がモジュール列のそれぞれにおいて互いに同じであれば、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとを直列に接続した場合であってもモジュール列の間に逆電流が発生することを防止できる。よって、モジュール列のそれぞれの電圧が同一となるように、第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bを配置することができる。これにより、太陽電池モジュール11同士を接続するための配線が煩雑となることを防止できる。また、太陽電池モジュール11を設置した後に、太陽電池モジュール11の配列を変更して文字、記号又は図形を変更することができる。   The number of the first solar cell modules 11A included in the module row (a module row formed by connecting the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B in series) is the same in each of the module rows. If the number of second solar cell modules 11B included in the module row is the same in each of the module rows, the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B are connected in series. However, it is possible to prevent reverse current from occurring between the module rows. Therefore, 11 A of 1st solar cell modules and 2nd solar cell module 11B can be arrange | positioned so that each voltage of a module row | line may become the same. Thereby, it can prevent that the wiring for connecting the solar cell modules 11 becomes complicated. Moreover, after installing the solar cell module 11, the arrangement of the solar cell modules 11 can be changed to change the characters, symbols, or figures.

モジュール列(第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとが直列に接続されて構成されたモジュール列)に含まれる第1太陽電池モジュール11Aの個数がモジュール列のそれぞれにおいて互いに同じであり、また、モジュール列に含まれる第2太陽電池モジュール11Bの個数がモジュール列のそれぞれにおいて互いに同じであれば、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとを直列に接続した場合であってもモジュール列の間に逆電流が発生することを防止できる。よって、モジュール列のそれぞれの電圧が同一となるように、第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bを配置することができる。これにより、インバーター3の個数を1個とすることができる(図1)。よって、太陽光発電パネル1の設置面積を小さく抑えることができる。   The number of the first solar cell modules 11A included in the module row (a module row formed by connecting the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B in series) is the same in each of the module rows. If the number of second solar cell modules 11B included in the module row is the same in each of the module rows, the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B are connected in series. However, it is possible to prevent reverse current from occurring between the module rows. Therefore, 11 A of 1st solar cell modules and 2nd solar cell module 11B can be arrange | positioned so that each voltage of a module row | line may become the same. As a result, the number of inverters 3 can be reduced to one (FIG. 1). Therefore, the installation area of the photovoltaic power generation panel 1 can be kept small.

さらに、第2光電変換層117Bの厚さt12を第1光電変換層117Aの厚さt11よりも小さくすれば(t12<t11)、上述の効果を得ることができる。これにより、太陽電池モジュールの製造設備又は太陽電池モジュールの製造プロセスを変更することなく信頼性に優れた太陽光発電パネル1を提供することができる。 Furthermore, if the thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B is made smaller than the thickness t 11 of the first photoelectric conversion layer 117A (t 12 <t 11 ), the above-described effects can be obtained. Thereby, the photovoltaic power generation panel 1 excellent in reliability can be provided, without changing the manufacturing apparatus of a solar cell module, or the manufacturing process of a solar cell module.

その上、第1太陽電池モジュール11Aの受光面の大きさ又は第2太陽電池モジュール11Bの受光面の大きさを変更することなく上述の効果を得ることができるので、第1太陽電池モジュール11Aの外観と第2太陽電池モジュール11Bの外観とを統一させることができる。よって、太陽光発電パネル1の外観を損ねることなく、信頼性に優れた太陽光発電パネル1を提供することができる。   In addition, the above effect can be obtained without changing the size of the light receiving surface of the first solar cell module 11A or the size of the light receiving surface of the second solar cell module 11B. The appearance and the appearance of the second solar cell module 11B can be unified. Therefore, the photovoltaic power generation panel 1 excellent in reliability can be provided without impairing the appearance of the photovoltaic power generation panel 1.

本明細書において、「第2色素は、第1色素よりも長波長側の光を吸収する」とは、第2色素が吸収する光のピーク波長と第1色素が吸収する光のピーク波長との差[(第2色素が吸収する光のピーク波長)−(第1色素が吸収する光のピーク波長)]が50nm以上400nm以下であることを意味する。好ましくは、上記差が50nm以上300nm以下である。上記差が50nm以上300nm以下であれば、第1太陽電池モジュール11Aの受光面の色相と第2太陽電池モジュール11Bの受光面の色相とのコントラストを高めることができる。例えば、第1色素として下記化学式(1)で表される色素(N719)を用いた場合には、第2色素として下記化学式(2)で表される色素(Black Dye)を用いることができる(図5参照)。   In this specification, “the second dye absorbs light on the longer wavelength side than the first dye” means that the peak wavelength of light absorbed by the second dye and the peak wavelength of light absorbed by the first dye are Difference [(peak wavelength of light absorbed by the second dye) − (peak wavelength of light absorbed by the first dye)] is 50 nm or more and 400 nm or less. Preferably, the difference is 50 nm or more and 300 nm or less. If the difference is 50 nm or more and 300 nm or less, the contrast between the hue of the light receiving surface of the first solar cell module 11A and the hue of the light receiving surface of the second solar cell module 11B can be increased. For example, when a dye (N719) represented by the following chemical formula (1) is used as the first dye, a dye (Black Dye) represented by the following chemical formula (2) can be used as the second dye ( (See FIG. 5).

Figure 2016058445
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Figure 2016058445
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第1色素の吸収スペクトルが複数のピークを有する場合、「第1色素が吸収する光のピーク波長」は、第1色素の吸収スペクトルに含まれる複数のピークのうち可視光領域(400nm以上800nm以下の波長範囲)に存在するピークのピーク波長を意味する。同様に、第2色素の吸収スペクトルが複数のピークを有する場合、「第2色素が吸収する光のピーク波長」は、第2色素の吸収スペクトルに含まれる複数のピークのうち可視光領域に存在するピークのピーク波長を意味する。   When the absorption spectrum of the first dye has a plurality of peaks, the “peak wavelength of light absorbed by the first dye” is the visible light region (400 nm or more and 800 nm or less of the plurality of peaks included in the absorption spectrum of the first dye). Of the peak existing in the wavelength range). Similarly, when the absorption spectrum of the second dye has a plurality of peaks, the “peak wavelength of light absorbed by the second dye” is present in the visible light region among the plurality of peaks included in the absorption spectrum of the second dye. It means the peak wavelength of the peak.

本明細書において、「第2光電変換層117Bの厚さt12は、第1光電変換層117Aの厚さt11よりも小さい」とは、使用する色素(本実施形態では第1色素と第2色素)の吸収波長領域に応じて第1光電変換層117Aの厚さ及び第2光電変換層117Bの厚さを適宜調整することを意味する。これにより、第1太陽電池モジュール11Aの動作電流Ipmax1と第2太陽電池モジュール11Bの動作電流Ipmax2との差をより一層小さくすることができる。よって、受光面の色相が異なる第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bを備えた太陽光発電パネル1の信頼性をより一層、高めることができる。 In this specification, “the thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B is smaller than the thickness t 11 of the first photoelectric conversion layer 117A” means that the dye used (in this embodiment, the first dye and the first dye) It means that the thickness of the first photoelectric conversion layer 117A and the thickness of the second photoelectric conversion layer 117B are appropriately adjusted according to the absorption wavelength region of (2 dye). This makes it possible to further reduced the difference between the operating current I pmax 1 of the first solar cell module 11A and the operating current I pmax 2 of the second solar cell module 11B. Therefore, the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 including the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B having different hues on the light receiving surface can be further enhanced.

本明細書において、「第1光電変換層117Aの厚さt11」は、透明導電層113の上面に対して垂直な方向における第1光電変換層117Aの大きさを意味し、例えば接触式段差計等を用いて測定される。第2光電変換層117Bの厚さt12についても同様の方法で測定される。 In the present specification, the “thickness t 11 of the first photoelectric conversion layer 117A” means the size of the first photoelectric conversion layer 117A in the direction perpendicular to the upper surface of the transparent conductive layer 113. It is measured using a meter. Are measured by the same method applies to the thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B.

本明細書において、「第1太陽電池モジュール11Aの動作電流Ipmax1と第2太陽電池モジュール11Bの動作電流Ipmax2とが同一である」とは、Ipmax1及びIpmax2のうちの一方がIpmax1及びIpmax2のうちの他方の0.95倍以上1.05倍以下であることを意味する。好ましくは、Ipmax1及びIpmax2のうちの一方がIpmax1及びIpmax2のうちの他方の0.97倍以上1.03倍以下である。Ipmax1及びIpmax2のうちの一方がIpmax1及びIpmax2のうちの他方の0.97倍以上1.03倍以下であれば、受光面の色相が異なる第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bを備えた太陽光発電パネル1の信頼性をより一層、高めることができる。なお、第1太陽電池モジュール11Aの動作電流と第2太陽電池モジュール11Bの動作電流とは同一の方法にしたがって測定されることが好ましく、例えばI−V特性を測定することによって測定される。 In the present specification, "the operating current I pmax 1 of the first solar cell module 11A and the operating current I pmax 2 of the second solar cell module 11B are the same", among the I pmax 1 and I pmax 2 One means 0.95 or more and 1.05 or less of the other of I pmax 1 and I pmax 2. Preferably, at most 1.03 times the other 0.97 times or more of the one is I pmax 1 and I pmax 2 of I pmax 1 and I pmax 2. If I pmax 1 and I pmax one of 2 I pmax 1 and I pmax 1.03 times or less the other 0.97 times or more of the 2, the first solar cell module 11A in which the hue of the light receiving surface is different And the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 provided with the 2nd solar cell module 11B can be improved further. Note that the operating current of the first solar cell module 11A and the operating current of the second solar cell module 11B are preferably measured according to the same method, for example, by measuring IV characteristics.

なお、第1太陽電池モジュール11Aの動作電流Ipmax1と第2太陽電池モジュール11Bの動作電流Ipmax2とを同一とする方法については、本実施形態に記載の方法に限定されず、第1光電変換層117Aの層構造又は第2光電変換層117Bの層構造を変更しても良い。例えば2種以上の多孔性半導体層が積層されて第1多孔性半導体層が構成されている場合(後述の実施例)、第2多孔性半導体層を構成する多孔性半導体層の層数を、第1多孔性半導体層を構成する多孔性半導体層の層数よりも少なくしても良い。又は、第2多孔性半導体層を構成する多孔性半導体層の少なくとも1層の厚さを、第1多孔性半導体層を構成する多孔性半導体層の少なくとも1層の厚さよりも小さくしても良い。つまり、「第1光電変換層117Aの層構造」には、第1光電変換層117Aの厚さが含まれ、第1光電変換層117Aが積層構造を有する場合には、第1光電変換層117Aに含まれる多孔性半導体層の層数、及び、第1光電変換層117Aに含まれる多孔性半導体層のそれぞれの厚さも含まれる。「第2光電変換層117Bの層構造」についても同様のことが言える。 Note that the method of the operating current I pmax 1 of the first solar cell module 11A and an operation current I pmax 2 of the second solar cell module 11B the same is not limited to the method described in the present embodiment, the first The layer structure of the photoelectric conversion layer 117A or the layer structure of the second photoelectric conversion layer 117B may be changed. For example, when two or more kinds of porous semiconductor layers are laminated to form a first porous semiconductor layer (an example described later), the number of porous semiconductor layers constituting the second porous semiconductor layer is set as follows: The number may be smaller than the number of porous semiconductor layers constituting the first porous semiconductor layer. Alternatively, the thickness of at least one of the porous semiconductor layers constituting the second porous semiconductor layer may be smaller than the thickness of at least one of the porous semiconductor layers constituting the first porous semiconductor layer. . That is, the “layer structure of the first photoelectric conversion layer 117A” includes the thickness of the first photoelectric conversion layer 117A, and when the first photoelectric conversion layer 117A has a stacked structure, the first photoelectric conversion layer 117A. The number of the porous semiconductor layers included in each of the layers and the thickness of each of the porous semiconductor layers included in the first photoelectric conversion layer 117A are also included. The same applies to the “layer structure of the second photoelectric conversion layer 117B”.

また、第1多孔性半導体層と第2多孔性半導体層とでは、空孔率、比表面積、多孔性半導体層を構成する半導体材料、又は、半導体材料からなる粒子の粒径は、同一であっても良いし、異なっても良い。   The first porous semiconductor layer and the second porous semiconductor layer have the same porosity, specific surface area, and the semiconductor material constituting the porous semiconductor layer or the particle diameter of the particles made of the semiconductor material. May be different or different.

[第2の実施形態]
図6は、本発明の第2の実施形態の太陽光発電パネル1の平面図である。本実施形態の太陽光発電パネル1では、第3太陽電池モジュール11C同士が直列に接続されて構成された第3モジュール列と第4太陽電池モジュール11D同士が直列に接続されて構成された第4モジュール列とが並列に接続されている。本実施形態では、第3太陽電池モジュール11Cと第4太陽電池モジュール11Dとにおいては色素と対極導電層の厚さとが異なる。以下では、上記第1の実施形態とは異なる点を主に示す。
[Second Embodiment]
FIG. 6 is a plan view of the photovoltaic power generation panel 1 according to the second embodiment of the present invention. In the photovoltaic power generation panel 1 of the present embodiment, a third module row configured by connecting the third solar cell modules 11C in series and a fourth solar cell module 11D connected in series is a fourth. The module row is connected in parallel. In the present embodiment, the third solar cell module 11C and the fourth solar cell module 11D differ in the thickness of the dye and the counter conductive layer. Hereinafter, points different from the first embodiment will be mainly described.

<太陽電池モジュール>
図7(a)は、第3太陽電池モジュール11Cの平面図であり、図7(b)は、図7(a)に示すVIIB−VIIB線における断面図である。図8(a)は、第4太陽電池モジュール11Dの平面図であり、図8(b)は、図8(a)に示すVIIIB−VIIIB線における断面図である。なお、図7(a)には、第3光電変換層117Cよりも上に設けられた層を透視した場合の第3太陽電池モジュール11Cの平面図を示している。また、図8(a)には、第4光電変換層117Dよりも上に設けられた層を透視した場合の第4太陽電池モジュール11Dの平面図を示している。第3太陽電池モジュール11Cは、2個以上の第3色素増感太陽電池101Cが直列に接続されて構成されている。第4太陽電池モジュール11Dは、2個以上の第4色素増感太陽電池101Dが直列に接続されて構成されている。
<Solar cell module>
FIG. 7A is a plan view of the third solar cell module 11C, and FIG. 7B is a cross-sectional view taken along the line VIIB-VIIB shown in FIG. 7A. Fig.8 (a) is a top view of 4th solar cell module 11D, FIG.8 (b) is sectional drawing in the VIIIB-VIIIB line | wire shown to Fig.8 (a). FIG. 7A shows a plan view of the third solar cell module 11 </ b> C when the layer provided above the third photoelectric conversion layer 117 </ b> C is seen through. FIG. 8A shows a plan view of the fourth solar cell module 11D when the layer provided above the fourth photoelectric conversion layer 117D is seen through. The third solar cell module 11C is configured by connecting two or more third dye-sensitized solar cells 101C in series. The fourth solar cell module 11D is configured by connecting two or more fourth dye-sensitized solar cells 101D in series.

<第3太陽電池モジュールの構成と第4太陽電池モジュールの構成との対比>
第3光電変換層117Cは、第3多孔性半導体層と、第3多孔性半導体層に吸着された第3色素とを含む。第4光電変換層117Dは、第4多孔性半導体層と、第4多孔性半導体層に吸着された第4色素とを含む。第4色素は、第3色素よりも長波長側の光を吸収する。また、第3対極導電層123Cの厚さt21は、第4対極導電層(第4光電変換層とは絶縁された導電層)123Dの厚さt22よりも小さい(t21<t22)。これにより、第3太陽電池モジュール11Cと第4太陽電池モジュール11Dとでは、受光面の色相が異なるにも関わらず、動作電圧が同一となる。なお、本実施形態では、第3光電変換層117Cの厚さt11は、第4光電変換層117Dの厚さt12と同一である。また、第3色素が上記第1の実施形態における第1色素である場合、第4色素は上記第1の実施形態における第2色素であることが好ましい。
<Contrast between configuration of third solar cell module and configuration of fourth solar cell module>
The third photoelectric conversion layer 117C includes a third porous semiconductor layer and a third dye adsorbed on the third porous semiconductor layer. The fourth photoelectric conversion layer 117D includes a fourth porous semiconductor layer and a fourth dye adsorbed on the fourth porous semiconductor layer. The fourth dye absorbs light having a longer wavelength than the third dye. The thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is smaller than the thickness t 22 of the fourth counter electrode conductive layer (conductive layer insulated from the fourth photoelectric conversion layer) 123D (t 21 <t 22 ). . Thereby, although the 3rd solar cell module 11C and the 4th solar cell module 11D differ in the hue of a light-receiving surface, an operating voltage becomes the same. In the present embodiment, the thickness t 11 of the third photoelectric conversion layer 117C is the same as the thickness t 12 of the fourth photoelectric conversion layer 117D. In addition, when the third dye is the first dye in the first embodiment, the fourth dye is preferably the second dye in the first embodiment.

図9(a)及び(b)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。図9(a)及び(b)において、L43は、第3対極導電層の厚さが第4対極導電層の厚さと同じである場合の第3太陽電池モジュールの動作電圧−動作電流特性を表し、L143は、第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧−動作電流特性を表し、L144は、第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧−動作電流特性を表す。   9A and 9B are graphs schematically showing operating voltage-operating current characteristics. 9A and 9B, L43 represents the operating voltage-operating current characteristics of the third solar cell module when the thickness of the third counter electrode conductive layer is the same as the thickness of the fourth counter electrode conductive layer. , L143 represents the operating voltage-operating current characteristic of the third solar cell module 11C, and L144 represents the operating voltage-operating current characteristic of the fourth solar cell module 11D.

第4色素は、第3色素よりも長波長側の光を吸収する。そのため、第3対極導電層の厚さが第4対極導電層の厚さと同じである場合には、動作電流は、第3太陽電池モジュールの方が第4太陽電池モジュールよりも小さくなり(Ipmax3<Ipmax4)、動作電圧は、第3太陽電池モジュールの方が第4太陽電池モジュールよりも高くなる(Vpmax3>Vpmax4)(図9(a))。 The fourth dye absorbs light having a longer wavelength than the third dye. Therefore, when the thickness of the third counter electrode conductive layer is the same as the thickness of the fourth counter electrode conductive layer, the operating current is smaller in the third solar cell module than in the fourth solar cell module (I pmax 3 <I pmax 4), the operating voltage of the third solar cell module is higher than that of the fourth solar cell module (V pmax 3> V pmax 4) (FIG. 9A).

しかし、第3対極導電層123Cの厚さt21は、第4対極導電層123Dの厚さt22よりも小さい(t21<t22)。これにより、第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗が増加するので、第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧Vpmax3が低くなって第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧Vpmax4と同一となる(図9(b))。よって、第3太陽電池モジュール11Cと第4太陽電池モジュール11Dとを並列に接続した場合であっても、第3モジュール列の動作電圧と第4モジュール列の動作電圧とが同一となる。したがって、受光面の色相が異なる第3光電変換層117C及び第4光電変換層117Dを用いて信頼性に優れた太陽光発電パネル1を提供することができる。 However, the thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is smaller than the thickness t 22 of the fourth counter electrode conductive layer 123D (t 21 <t 22 ). Thereby, since the internal resistance of the third solar cell module 11C increases, the operating voltage V pmax 3 of the third solar cell module 11C becomes low and becomes the same as the operating voltage V pmax 4 of the fourth solar cell module 11D ( FIG. 9B). Therefore, even when the third solar cell module 11C and the fourth solar cell module 11D are connected in parallel, the operating voltage of the third module row and the operating voltage of the fourth module row are the same. Therefore, it is possible to provide the photovoltaic power generation panel 1 having excellent reliability by using the third photoelectric conversion layer 117C and the fourth photoelectric conversion layer 117D having different hues on the light receiving surface.

本明細書において、「第3対極導電層123Cの厚さt21は、第4対極導電層123Dの厚さt22よりも小さい」とは、第3対極導電層123Cの厚さt21が第4対極導電層123Dの厚さt22の0.2倍以上1.0倍未満であることを意味する。好ましくは、第3対極導電層123Cの厚さt21が第4対極導電層123Dの厚さt22の0.3倍以上0.7倍以下である。第3対極導電層123Cの厚さt21が第4対極導電層123Dの厚さt22の0.2倍以上1.0倍未満であれば、第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧Vpmax3と第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧Vpmax4との差をより一層小さくすることができる。よって、受光面の色相が異なる第3太陽電池モジュール11C及び第4太陽電池モジュール11Dを備えた太陽光発電パネル1の信頼性をより一層、高めることができる。 In the present specification, “the thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is smaller than the thickness t 22 of the fourth counter electrode conductive layer 123D” means that the thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is the first thickness t 21 . 4 means that it is 1.0 times less than 0.2 times the counter electrode conductive layer 123D thick t 22. Preferably, the thickness t 21 of the third counter electrode layer 123C is not more than 0.7 times 0.3 times of the fourth counter electrode conductive layer 123D thickness t 22. If the thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is 0.2 times or more and less than 1.0 times the thickness t 22 of the fourth counter electrode conductive layer 123D, the operating voltage V pmax 3 of the third solar cell module 11C And the operating voltage V pmax 4 of the fourth solar cell module 11D can be further reduced. Therefore, the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 including the third solar cell module 11C and the fourth solar cell module 11D with different hues on the light receiving surface can be further enhanced.

本明細書において、「第3対極導電層123Cの厚さt21」は、第3光電変換層117Cの上面に対して垂直な方向における第3対極導電層123Cの大きさを意味し、例えば接触式段差計等を用いて測定される。第4対極導電層123Dの厚さt22についても同様の方法で測定される。 In the present specification, the “thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C” means the size of the third counter electrode conductive layer 123C in the direction perpendicular to the upper surface of the third photoelectric conversion layer 117C. It is measured using a type step gauge or the like. The thickness t 22 of the fourth counter electrode conductive layer 123D is also measured by the same method.

本明細書において、「第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧Vpmax3と第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧Vpmax4とが同一である」とは、Vpmax3及びVpmax4のうちの一方がVpmax3及びVpmax4のうちの他方の0.95倍以上1.05倍以下であることを意味する。好ましくは、Vpmax3及びVpmax4のうちの一方がVpmax3及びVpmax4のうちの他方の0.97倍以上1.03倍以下である。Vpmax3及びVpmax4のうちの一方がVpmax3及びVpmax4のうちの他方の0.97倍以上1.03倍以下であれば、受光面の色相が異なる第3太陽電池モジュール11C及び第4太陽電池モジュール11Dを備えた太陽光発電パネル1の信頼性をより一層、高めることができる。第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧と第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧とは同一の方法にしたがって測定されることが好ましく、例えばI−V特性を測定することによって測定される。 In the present specification, "the operating voltage V pmax 3 of the third solar cell module 11C fourth and operating voltage V pmax 4 of the solar cell module 11D are the same", of V pmax 3 and V pmax 4 One means 0.95 times or more and 1.05 times or less of the other of V pmax 3 and V pmax 4. Preferably, one is less than 1.03 times the other 0.97 times or more of the V pmax 3 and V pmax 4 of V pmax 3 and V pmax 4. If V pmax 3 and V pmax one is V pmax 3 and V pmax 1.03 times or less the other 0.97 times or more of the four out of four, the third solar cell module 11C hue of the light receiving surface is different And the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 provided with 4th solar cell module 11D can be improved further. The operating voltage of the third solar cell module 11C and the operating voltage of the fourth solar cell module 11D are preferably measured according to the same method, for example, by measuring IV characteristics.

なお、第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗を第4太陽電池モジュール11Dの内部抵抗よりも大きくすれば、第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧Vpmax3と第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧Vpmax4とを同一とすることができる。例えば、第3太陽電池モジュール11Cの透明導電層(第3光電変換層に接する導電層)113の厚さを第4太陽電池モジュール11Dの透明導電層(第4光電変換層に接する導電層)113の厚さよりも小さくしても良いし、第3太陽電池モジュール11Cの触媒層(第3光電変換層とは絶縁された導電層)121の厚さを第4太陽電池モジュール11Dの触媒層(第4光電変換層とは絶縁された導電層)121の厚さよりも小さくしても良いし、第3太陽電池モジュール11Cに含まれる電解液の組成又は電解液における溶質の濃度等を調整しても良い。具体的には、第3太陽電池モジュール11Cの透明導電層113の厚さを、好ましくは第4太陽電池モジュール11Dの透明導電層113の厚さの0.2倍以上1.0倍未満とし、より好ましくは第4太陽電池モジュール11Dの透明導電層113の厚さの0.25倍以上0.8倍以下とする。例えば交流インピーダンス法等によって、第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗及び第4太陽電池モジュール11Dの内部抵抗を測定することができる。 If the internal resistance of the third solar cell module 11C is made larger than the internal resistance of the fourth solar cell module 11D, the operating voltage V pmax 3 of the third solar cell module 11C and the operating voltage V of the fourth solar cell module 11D are used. pmax 4 can be the same. For example, the thickness of the transparent conductive layer (conductive layer in contact with the third photoelectric conversion layer) 113 of the third solar cell module 11C is set to the thickness of the transparent conductive layer (conductive layer in contact with the fourth photoelectric conversion layer) 113 of the fourth solar cell module 11D. The thickness of the catalyst layer (conductive layer insulated from the third photoelectric conversion layer) 121 of the third solar cell module 11C may be made smaller than the thickness of the catalyst layer (fourth solar cell module 11D) of the third solar cell module 11C. 4) (thickness of the conductive layer insulated from the 4 photoelectric conversion layer) 121 may be smaller, or the composition of the electrolyte contained in the third solar cell module 11C or the concentration of the solute in the electrolyte may be adjusted. good. Specifically, the thickness of the transparent conductive layer 113 of the third solar cell module 11C is preferably 0.2 times or more and less than 1.0 times the thickness of the transparent conductive layer 113 of the fourth solar cell module 11D. More preferably, the thickness is 0.25 to 0.8 times the thickness of the transparent conductive layer 113 of the fourth solar cell module 11D. For example, the internal resistance of the third solar cell module 11C and the internal resistance of the fourth solar cell module 11D can be measured by an AC impedance method or the like.

[第3の実施形態]
図10は、本発明の第3の実施形態の太陽光発電パネル1の平面図である。本実施形態の太陽光発電パネル1では、第5太陽電池モジュール11E同士が直列に接続されて構成された第5モジュール列と第6太陽電池モジュール11F同士が直列に接続されて構成された第6モジュール列とが並列に接続されている。本実施形態では、第5太陽電池モジュール11Eと第6太陽電池モジュール11Fとでは、受光面の明度が異なる。「明度」とは、物体面の明るさ(本実施形態では受光面の明るさ)を表すものである。以下では、上記第1の実施形態とは異なる点を主に示す。
[Third Embodiment]
FIG. 10 is a plan view of the photovoltaic power generation panel 1 according to the third embodiment of the present invention. In the solar power generation panel 1 of the present embodiment, a fifth module row configured by connecting the fifth solar cell modules 11E in series and a sixth solar cell module 11F connected in series is a sixth. The module row is connected in parallel. In the present embodiment, the brightness of the light receiving surface is different between the fifth solar cell module 11E and the sixth solar cell module 11F. “Brightness” represents the brightness of the object surface (in this embodiment, the brightness of the light receiving surface). Hereinafter, points different from the first embodiment will be mainly described.

<第5太陽電池モジュールの構成>
図11(a)は、第5太陽電池モジュール11Eの平面図であり、図11(b)は、図11(a)に示すXIB−XIB線における断面図である。なお、図11(a)には、第5光電変換層117Eよりも上に設けられた層を透視した場合の第5太陽電池モジュール11Eの平面図を示している。
<Configuration of fifth solar cell module>
Fig.11 (a) is a top view of the 5th solar cell module 11E, FIG.11 (b) is sectional drawing in the XIB-XIB line | wire shown to Fig.11 (a). In addition, in Fig.11 (a), the top view of the 5th solar cell module 11E at the time of seeing through the layer provided above the 5th photoelectric converting layer 117E is shown.

第5太陽電池モジュール11Eは、2個以上の第5色素増感太陽電池101Eが直列に接続されて構成されている。第5色素増感太陽電池101Eは、第1色素増感太陽電池101Aと同様に構成されている。   The fifth solar cell module 11E is configured by connecting two or more fifth dye-sensitized solar cells 101E in series. The fifth dye-sensitized solar cell 101E is configured in the same manner as the first dye-sensitized solar cell 101A.

<第6太陽電池モジュールの構成>
図12(a)は、第6太陽電池モジュール11Fの平面図であり、図12(b)は、図12(a)に示すXIIB−XIIB線における断面図である。なお、図12(a)には、第6光電変換層117Fよりも上に設けられた層を透視した場合の第6太陽電池モジュール11Fの平面図を示している。
<Configuration of sixth solar cell module>
Fig.12 (a) is a top view of the 6th solar cell module 11F, FIG.12 (b) is sectional drawing in the XIIB-XIIB line | wire shown to Fig.12 (a). In addition, in FIG. 12A, a plan view of the sixth solar cell module 11F when a layer provided above the sixth photoelectric conversion layer 117F is seen through is shown.

第6太陽電池モジュール11Fは、2個以上の第6色素増感太陽電池101Fが直列に接続されて構成されている。第6色素増感太陽電池101Fは、第5太陽電池モジュール11Eの第5光電変換層117Eとは異なる構成を有する第6光電変換層117Fを備え、第5太陽電池モジュール11Eの第5対極導電層123Eとは異なる構成を有する第6対極導電層123Fを備えている。これら2点を除いては、第6色素増感太陽電池101Fは第5色素増感太陽電池101Eと同様に構成されている。   The sixth solar cell module 11F is configured by connecting two or more sixth dye-sensitized solar cells 101F in series. The sixth dye-sensitized solar cell 101F includes a sixth photoelectric conversion layer 117F having a configuration different from that of the fifth photoelectric conversion layer 117E of the fifth solar cell module 11E, and the fifth counter electrode conductive layer of the fifth solar cell module 11E. A sixth counter electrode conductive layer 123F having a configuration different from that of 123E is provided. Except for these two points, the sixth dye-sensitized solar cell 101F is configured in the same manner as the fifth dye-sensitized solar cell 101E.

<第5太陽電池モジュールの構成と第6太陽電池モジュールの構成との対比>
第5光電変換層117Eは、第5多孔性半導体層と、第5多孔性半導体層に吸着された第1色素とを含む。第6光電変換層117Fは、第6多孔性半導体層と、第6多孔性半導体層に吸着された第1色素とを含む。このように本実施形態では、同一の色素が第5光電変換層117Eと第6光電変換層117Fとに含まれているが、第6光電変換層117Fの厚さt14は第5光電変換層117Eの厚さt13よりも小さい(t13>t14)。これにより、第6光電変換層117Fにおける第1色素の含有量が第5光電変換層117Eにおける第1色素の含有量よりも少なくなるので、第5太陽電池モジュール11Eと第6太陽電池モジュール11Fとでは受光面の明度が異なることとなる。
<Contrast between configuration of fifth solar cell module and configuration of sixth solar cell module>
The fifth photoelectric conversion layer 117E includes a fifth porous semiconductor layer and a first dye adsorbed on the fifth porous semiconductor layer. The sixth photoelectric conversion layer 117F includes a sixth porous semiconductor layer and a first dye adsorbed on the sixth porous semiconductor layer. As described above, in this embodiment, although the same dye is included in the fifth photoelectric conversion layer 117E and the sixth photoelectric conversion layer 117F, the thickness t 14 of the sixth photoelectric conversion layer 117F fifth photoelectric conversion layer smaller than the thickness t 13 of 117E (t 13> t 14) . Thereby, since the content of the first dye in the sixth photoelectric conversion layer 117F is less than the content of the first dye in the fifth photoelectric conversion layer 117E, the fifth solar cell module 11E and the sixth solar cell module 11F Then, the brightness of the light receiving surface will be different.

また、第6対極導電層(第6光電変換層とは絶縁された導電層)123Fの厚さt24は、第5対極導電層(第5光電変換層とは絶縁された導電層)123Eの厚さt23よりも小さい(t23>t24)。これにより、第5太陽電池モジュール11Eと第6太陽電池モジュール11Fとでは、受光面の明度が異なるにも関わらず、動作電圧が同一となる。 In addition, the thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer (conductive layer insulated from the sixth photoelectric conversion layer) 123F is equal to the thickness of the fifth counter electrode conductive layer (conductive layer insulated from the fifth photoelectric conversion layer) 123E. smaller than the thickness t 23 (t 23> t 24 ). Thereby, although the lightness of a light-receiving surface differs between the 5th solar cell module 11E and the 6th solar cell module 11F, an operating voltage becomes the same.

図13(a)及び(b)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。図13(a)及び(b)において、L145は、第5太陽電池モジュール11Eの動作電圧−動作電流特性を表し、L46は、第6対極導電層の厚さが第5対極導電層の厚さと同じである場合の第6太陽電池モジュールの動作電圧−動作電流特性を表し、L146は、第6太陽電池モジュール11Fの動作電圧−動作電流特性を表す。   FIGS. 13A and 13B are graphs schematically showing operating voltage-operating current characteristics. 13A and 13B, L145 represents the operating voltage-operating current characteristic of the fifth solar cell module 11E, and L46 represents the thickness of the sixth counter electrode conductive layer and the thickness of the fifth counter electrode conductive layer. The operating voltage-operating current characteristic of the sixth solar cell module in the case where they are the same is represented, and L146 represents the operating voltage-operating current characteristic of the sixth solar cell module 11F.

第5光電変換層117Eと第6光電変換層117Fとでは、色素の材料は同じであるが、第6光電変換層117Fの厚さt14は第5光電変換層117Eの厚さt13よりも小さい(t13>t14)。そのため、第6対極導電層の厚さが第5対極導電層の厚さと同じである場合には、動作電流は、第6太陽電池モジュールの方が第5太陽電池モジュールよりも小さくなり(Ipmax5>Ipmax6)、動作電圧は、第6太陽電池モジュールの方が第5太陽電池モジュールよりも高くなる(Vpmax5<Vpmax6)(図13(a))。 In the fifth photoelectric conversion layer 117E and the sixth photoelectric conversion layer 117F, although the dye material is the same, the thickness t 14 of the sixth photoelectric conversion layer 117F than the thickness t 13 of the fifth photoelectric conversion layer 117E Small (t 13 > t 14 ). Therefore, when the thickness of the sixth counter electrode conductive layer is the same as the thickness of the fifth counter electrode conductive layer, the operating current is smaller in the sixth solar cell module than in the fifth solar cell module (I pmax 5> I pmax 6), the operating voltage of the sixth solar cell module is higher than that of the fifth solar cell module (V pmax 5 <V pmax 6) (FIG. 13A).

しかし、第6対極導電層123Fの厚さt24は、第5対極導電層123Eの厚さt23よりも小さい(t23>t24)。これにより、第6太陽電池モジュール11Fの内部抵抗が増加するので、第6太陽電池モジュール11Fの動作電圧Vpmax6が低くなって第5太陽電池モジュール11Eの動作電圧Vpmax5と同一となる(図13(b))。よって、第5太陽電池モジュール11Eと第6太陽電池モジュール11Fとを並列に接続した場合であっても、第5モジュール列の動作電圧と第6モジュール列の動作電圧とが同一となる。したがって、受光面の明度が異なる第5太陽電池モジュール11E及び第6太陽電池モジュール11Fを用いて信頼性に優れた太陽光発電パネル1を提供することができる。 However, the thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer 123F is smaller than the thickness t 23 of the fifth counter electrode conductive layer 123E (t 23 > t 24 ). Thereby, since the internal resistance of the sixth solar cell module 11F is increased, the operating voltage V pmax 6 of the sixth solar cell module 11F is lowered and becomes the same as the operating voltage V pmax 5 of the fifth solar cell module 11E ( FIG. 13B). Therefore, even when the fifth solar cell module 11E and the sixth solar cell module 11F are connected in parallel, the operating voltage of the fifth module row and the operating voltage of the sixth module row are the same. Therefore, it is possible to provide the photovoltaic panel 1 with excellent reliability by using the fifth solar cell module 11E and the sixth solar cell module 11F having different light-receiving surface brightness.

本明細書において、「第6光電変換層117Fの厚さt14は第5光電変換層117Eの厚さt13よりも小さい」とは、第6光電変換層117Fの厚さt14が第5光電変換層117Eの厚さt13の0.2倍以上1.0倍未満であることを意味する。好ましくは、第6光電変換層117Fの厚さt14が第5光電変換層117Eの厚さt13の0.25倍以上0.9倍以下である。第6光電変換層117Fの厚さt14が第5光電変換層117Eの厚さt13の0.2倍以上1.0倍未満であれば、第5太陽電池モジュール11Eの受光面の明度と第6太陽電池モジュール11Fの受光面の明度とのコントラストを高めることができる。 In this specification, “the thickness t 14 of the sixth photoelectric conversion layer 117F is smaller than the thickness t 13 of the fifth photoelectric conversion layer 117E” means that the thickness t 14 of the sixth photoelectric conversion layer 117F is the fifth. It means that it is 1.0 times less than 0.2 times the thickness t 13 of the photoelectric conversion layer 117E. Preferably, the thickness t 14 of the sixth photoelectric conversion layer 117F is not more than 0.9 times 0.25 times or more the thickness t 13 of the fifth photoelectric conversion layer 117E. If the thickness t 14 of the sixth photoelectric conversion layer 117F is less than 1.0 times 0.2 times or more the thickness t 13 of the fifth photoelectric conversion layer 117E, and brightness of the light-receiving surface of the fifth solar cell module 11E The contrast with the lightness of the light receiving surface of the sixth solar cell module 11F can be increased.

本明細書において、「第6対極導電層123Fの厚さt24は、第5対極導電層123Eの厚さt23よりも小さい」とは、第6対極導電層123Fの厚さt24が第5対極導電層123Eの厚さt23の0.2倍以上1.0倍未満であることを意味する。好ましくは、第6対極導電層123Fの厚さt24が第5対極導電層123Eの厚さt23の0.25倍以上0.8倍以下である。第6対極導電層123Fの厚さt24が第5対極導電層123Eの厚さt23の0.2倍以上1.0倍未満であれば、第5太陽電池モジュール11Eの動作電圧Vpmax5と第6太陽電池モジュール11Fの動作電圧Vpmax6との差をより一層小さくすることができる。よって、受光面の明度が異なる第5太陽電池モジュール11E及び第6太陽電池モジュール11Fを備えた太陽光発電パネル1の信頼性をより一層、高めることができる。 In this specification, “the thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer 123F is smaller than the thickness t 23 of the fifth counter electrode conductive layer 123E” means that the thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer 123F is the first value. 5 means that it is 1.0 times less than 0.2 times the counter electrode conductive layer 123E thick t 23. Preferably, the thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer 123F is not less than 0.25 times and not more than 0.8 times the thickness t 23 of the fifth counter electrode conductive layer 123E. If the thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer 123F is not less than 0.2 times and less than 1.0 times the thickness t 23 of the fifth counter electrode conductive layer 123E, the operating voltage V pmax of the fifth solar cell module 11E 5 And the operating voltage V pmax 6 of the sixth solar cell module 11F can be further reduced. Therefore, the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 including the fifth solar cell module 11E and the sixth solar cell module 11F having different light-receiving surface brightness can be further improved.

本明細書において、「第5対極導電層123Eの厚さt23」は、第5光電変換層117Eの上面に対して垂直な方向における第5対極導電層123Eの大きさを意味し、例えば例えば接触式段差計等を用いて測定される。第6対極導電層123Fの厚さt24についても同様の方法で測定される。 In the present specification, the “thickness t 23 of the fifth counter electrode conductive layer 123E” means the size of the fifth counter electrode conductive layer 123E in a direction perpendicular to the upper surface of the fifth photoelectric conversion layer 117E. It is measured using a contact-type step gauge or the like. The thickness t 24 of the sixth counter electrode conductive layer 123F is also measured by the same method.

本明細書において、「第5太陽電池モジュール11Eの動作電圧Vpmax5と第6太陽電池モジュール11Fの動作電圧Vpmax6とが同一である」については、上記第2の実施形態に記載の「第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧Vpmax3と第4太陽電池モジュール11Dの動作電圧Vpmax4とが同一である」と同様のことが言える。 In the present specification, “the operating voltage V pmax 5 of the fifth solar cell module 11E is the same as the operating voltage V pmax 6 of the sixth solar cell module 11F” is described in the above second embodiment. The same can be said that the operating voltage V pmax 3 of the third solar cell module 11C is the same as the operating voltage V pmax 4 of the fourth solar cell module 11D.

なお、第6太陽電池モジュール11Fの内部抵抗を第5太陽電池モジュール11Eの内部抵抗よりも大きくすれば、第6太陽電池モジュール11Fの動作電圧Vpmax6を第5太陽電池モジュール11Eの動作電圧Vpmax5と同一とすることができる。その具体的な手法については、上記第2の実施形態に記載の「第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗を第4太陽電池モジュール11Dの内部抵抗よりも大きくする手法」と同様のことが言える。 If the internal resistance of the sixth solar cell module 11F is made larger than the internal resistance of the fifth solar cell module 11E, the operating voltage V pmax 6 of the sixth solar cell module 11F is changed to the operating voltage V of the fifth solar cell module 11E. It can be the same as pmax 5. About the specific method, it can say the same thing as "the method of making internal resistance of 3rd solar cell module 11C larger than internal resistance of 4th solar cell module 11D" as described in the said 2nd Embodiment.

また、第5多孔性半導体層と第6多孔性半導体層とでは、空孔率、比表面積、多孔性半導体層を構成する半導体材料、又は、半導体材料からなる粒子の粒径は、同一であっても良いし、異なっても良い。   Further, the porosity, the specific surface area, and the particle size of the semiconductor material constituting the porous semiconductor layer or the particles made of the semiconductor material are the same in the fifth porous semiconductor layer and the sixth porous semiconductor layer. May be different or different.

また、第5光電変換層117E及び第6光電変換層117Fは、それぞれ、第1色素の代わりに、第1色素よりも長波長側の光を吸収する色素(例えば第2色素)又は第1色素よりも短波長側の光を吸収する色素を含んでいても良い。   The fifth photoelectric conversion layer 117E and the sixth photoelectric conversion layer 117F are each a dye (for example, a second dye) or a first dye that absorbs light having a longer wavelength than the first dye, instead of the first dye. It may contain a dye that absorbs light on the shorter wavelength side.

[第4の実施形態]
本発明の第4の実施形態の太陽光発電パネル1は、上記第2の実施形態の第3太陽電池モジュール11C(図7(a)及び(b)参照)と、上記第1の実施形態の第2太陽電池モジュール11B(図3(a)及び(b)参照)とを含む。つまり、第3対極導電層123Cの厚さt21は、第2対極導電層123Bの厚さt22よりも小さい(t21<t22)。また、第2光電変換層117Bの厚さt12は、第3光電変換層117Cの厚さt11よりも小さい(t12<t11)。以下では、上記第1の実施形態とは異なる点を主に示す。
[Fourth Embodiment]
The photovoltaic power generation panel 1 according to the fourth embodiment of the present invention includes a third solar cell module 11C (see FIGS. 7A and 7B) according to the second embodiment and the first embodiment. 2nd solar cell module 11B (refer to Drawing 3 (a) and (b)). That is, the thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is smaller than the thickness t 22 of the second counter electrode conductive layer 123B (t 21 <t 22 ). The thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B is smaller than the thickness t 11 of the third photoelectric conversion layer 117C (t 12 <t 11 ). Hereinafter, points different from the first embodiment will be mainly described.

<第3太陽電池モジュールの構成と第2太陽電池モジュールの構成との対比>
図14(a)〜(d)は、動作電圧−動作電流特性を模式的に示すグラフである。図14(a)〜(d)において、L42、L43、L142及びL143については上述の通りである。
<Contrast between configuration of third solar cell module and configuration of second solar cell module>
14A to 14D are graphs schematically showing operating voltage-operating current characteristics. 14A to 14D, L42, L43, L142, and L143 are as described above.

第2色素は、第3色素よりも長波長側の光を吸収する。そのため、第3対極導電層の厚さが第2対極導電層の厚さと同じであり、第2光電変換層の厚さが第3光電変換層の厚さと同じである場合には、動作電流は、第2太陽電池モジュールの方が第3太陽電池モジュールよりも大きくなり(Ipmax3<Ipmax2)、動作電圧は、第2太陽電池モジュールの方が第3太陽電池モジュールよりも低くなる(Vpmax3>Vpmax2)(図14(a))。 The second dye absorbs light on a longer wavelength side than the third dye. Therefore, when the thickness of the third counter electrode conductive layer is the same as the thickness of the second counter electrode conductive layer, and the thickness of the second photoelectric conversion layer is the same as the thickness of the third photoelectric conversion layer, the operating current is The second solar cell module is larger than the third solar cell module (I pmax 3 <I pmax 2), and the operating voltage of the second solar cell module is lower than that of the third solar cell module ( V pmax 3> V pmax 2) (FIG. 14A).

しかし、第2光電変換層117Bの厚さt12は、第3光電変換層117Cの厚さt11よりも小さい(t12<t11)。これにより、色素による入射光の吸収量を調整できるので、動作電流を調整できる。具体的には、第2太陽電池モジュール11Bの動作電流Ipmax2が小さくなって第3太陽電池モジュール11Cの動作電流Ipmax3と同一となる(図14(b))。 However, the thickness t 12 of the second photoelectric conversion layer 117B is smaller than the thickness t 11 of the third photoelectric conversion layer 117C (t 12 <t 11 ). As a result, the amount of incident light absorbed by the dye can be adjusted, so that the operating current can be adjusted. Specifically, the operating current I pmax 2 of the second solar cell module 11B is reduced to be the same as the operating current I pmax 3 of the third solar cell module 11C (FIG. 14B).

また、第3対極導電層123Cの厚さt21は、第2対極導電層123Bの厚さt22よりも小さい(t21<t22)。これにより、第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗が増加するので、第3太陽電池モジュール11Cの動作電圧Vpmax3が低くなって第2太陽電池モジュール11Bの動作電圧Vpmax2と同一となる(図14(c))。 The thickness t 21 of the third counter electrode conductive layer 123C is smaller than the thickness t 22 of the second counter electrode conductive layer 123B (t 21 <t 22 ). Thereby, since the internal resistance of the third solar cell module 11C increases, the operating voltage V pmax 3 of the third solar cell module 11C becomes low and becomes the same as the operating voltage V pmax 2 of the second solar cell module 11B ( FIG. 14 (c)).

以上より、第3太陽電池モジュール11Cと第2太陽電池モジュール11Bとでは、動作電流と動作電圧とが同一となる(図14(d))。これにより、第3太陽電池モジュール11Cと第2太陽電池モジュール11Bとを直列に接続した場合であっても、第2太陽電池モジュール11Bと第3太陽電池モジュール11Cとが直列に接続されて構成されたモジュール列の間に逆電流が発生することを防止できる。よって、太陽光発電パネル1の信頼性を高めることができる。したがって、受光面の色相が異なる第3光電変換層117C及び第2光電変換層117Bを備えた太陽光発電パネル1の信頼性を高めることができる。   From the above, the operating current and the operating voltage are the same in the third solar cell module 11C and the second solar cell module 11B (FIG. 14 (d)). Thus, even when the third solar cell module 11C and the second solar cell module 11B are connected in series, the second solar cell module 11B and the third solar cell module 11C are connected in series. It is possible to prevent reverse current from occurring between the module rows. Therefore, the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 can be increased. Therefore, the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 including the third photoelectric conversion layer 117C and the second photoelectric conversion layer 117B having different hues on the light receiving surface can be improved.

[その他の実施形態]
第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとの配置は図1に示す配置に限定されない。また、太陽光発電パネル1は、第1太陽電池モジュール11A及び第2太陽電池モジュール11Bの少なくとも一方と、第3太陽電池モジュール11C及び第4太陽電池モジュール11Dの少なくとも一方と、第5太陽電池モジュール11E及び第6太陽電池モジュール11Fの少なくとも一方とを備えていても良い。
[Other Embodiments]
The arrangement of the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B is not limited to the arrangement shown in FIG. The solar power generation panel 1 includes at least one of the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B, at least one of the third solar cell module 11C and the fourth solar cell module 11D, and a fifth solar cell module. 11E and at least one of the sixth solar cell modules 11F may be provided.

例えば、太陽光発電パネル1では、第3太陽電池モジュール11C同士が直列に接続されて構成された第3モジュール列と第2太陽電池モジュール11B同士が直列に接続されて構成された第2モジュール列とが並列に接続されていても良い(図15)。   For example, in the photovoltaic power generation panel 1, the third module row configured by connecting the third solar cell modules 11 </ b> C in series and the second module row configured by connecting the second solar cell modules 11 </ b> B in series. And may be connected in parallel (FIG. 15).

また、太陽光発電パネル1では、第3太陽電池モジュール11Cの個数又は第2太陽電池モジュール11Bの個数がモジュール列ごとに異なっても良い(図16)。   Moreover, in the photovoltaic power generation panel 1, the number of the third solar cell modules 11C or the number of the second solar cell modules 11B may be different for each module row (FIG. 16).

太陽光発電パネル1に含まれる第1太陽電池モジュール11Aの個数及び第2太陽電池モジュール11Bの個数は、それぞれ、図1に示す個数に限定されない。太陽光発電パネル1に含まれる第3太陽電池モジュール11Cの個数及び第4太陽電池モジュール11Dの個数は、それぞれ、図6に示す個数に限定されない。太陽光発電パネル1に含まれる第5太陽電池モジュール11Eの個数及び第6太陽電池モジュール11Fの個数は、それぞれ、図10に示す個数に限定されない。   The number of first solar cell modules 11A and the number of second solar cell modules 11B included in the photovoltaic power generation panel 1 are not limited to the numbers shown in FIG. The number of third solar cell modules 11C and the number of fourth solar cell modules 11D included in the photovoltaic power generation panel 1 are not limited to the numbers shown in FIG. The number of fifth solar cell modules 11E and the number of sixth solar cell modules 11F included in the photovoltaic power generation panel 1 are not limited to the numbers shown in FIG.

太陽光発電パネル1は、受光面の色相が異なる3種以上の太陽電池モジュールを備えていても良い。この場合、好ましくは、3種以上の太陽電池モジュールの動作電流のうちの最大値がその最小値の1.05倍以下(より好ましくは1.03倍以下)となるように光電変換層の層構造を最適化する(上記第1の実施形態)。好ましくは、3種以上の太陽電池モジュールの動作電圧のうちの最大値がその最小値の1.05倍以下(より好ましくは1.03倍以下)となるように太陽電池モジュールの内部抵抗を最適化する(上記第2の実施形態)。更に好ましくは、3種以上の太陽電池モジュールの動作電流のうちの最大値がその最小値の1.05倍以下(より一層好ましくは1.03倍以下)となるように光電変換層の層構造を最適化し、3種以上の太陽電池モジュールの動作電圧のうちの最大値がその最小値の1.05倍以下(より一層好ましくは1.03倍以下)となるように太陽電池モジュールの内部抵抗を最適化する(上記第4の実施形態)。   The photovoltaic power generation panel 1 may include three or more types of solar cell modules having different light receiving surface hues. In this case, the layer of the photoelectric conversion layer is preferably such that the maximum value among the operating currents of the three or more types of solar cell modules is 1.05 times or less (more preferably 1.03 times or less) of the minimum value. The structure is optimized (the first embodiment). Preferably, the internal resistance of the solar cell module is optimized so that the maximum value among the operating voltages of the three or more types of solar cell modules is 1.05 times or less (more preferably 1.03 times or less) of the minimum value. (Second embodiment described above). More preferably, the layer structure of the photoelectric conversion layer is such that the maximum value among the operating currents of the three or more types of solar cell modules is 1.05 times or less (more preferably 1.03 times or less) of the minimum value. The internal resistance of the solar cell module so that the maximum value among the operating voltages of the three or more types of solar cell modules is 1.05 times or less (more preferably 1.03 times or less) of the minimum value. Is optimized (the fourth embodiment).

太陽光発電パネル1は、受光面の明度が異なる3種以上の太陽電池モジュールを備えていても良い。この場合、好ましくは、3種以上の太陽電池モジュールの動作電圧のうちの最大値がその最小値の1.05倍以下(より好ましくは1.03倍以下)となるように太陽電池モジュールの内部抵抗を最適化する(上記第3の実施形態)。   The photovoltaic power generation panel 1 may include three or more types of solar cell modules having different light-receiving surface brightness. In this case, the inside of the solar cell module is preferably such that the maximum value among the operating voltages of the three or more types of solar cell modules is 1.05 times or less (more preferably 1.03 times or less) of the minimum value. The resistance is optimized (the third embodiment).

複数の太陽電池モジュール11を配列することにより、所望の文字、記号及び図面の少なくとも1つをパネル表面に形成することができる(図17(a))。また、複数の太陽電池モジュール11の配列を変更することにより、文字、記号及び図面の少なくとも1つを変更することができる(図17(b))。図17に示すようにモジュール列(太陽電池モジュール11が直列に接続されて構成されたモジュール列)を構成する太陽電池モジュールの種類又は個数がモジュール列のそれぞれにおいて互いに異なる場合には、すべての太陽電池モジュールにおいて動作電圧だけでなく動作電流についてもその最大値をその最小値の1.05倍以下(より好ましくは1.03倍以下)とすることによって、太陽電池モジュールを自由に配列させることが可能となる。   By arranging a plurality of solar cell modules 11, at least one of desired characters, symbols, and drawings can be formed on the panel surface (FIG. 17A). Moreover, at least one of a character, a symbol, and drawing can be changed by changing the arrangement | sequence of the several solar cell module 11 (FIG.17 (b)). As shown in FIG. 17, when the types or number of solar cell modules constituting a module row (a module row formed by connecting solar cell modules 11 in series) are different from each other in each of the module rows, all the solar cells In the battery module, not only the operating voltage but also the operating current can be freely arranged by setting the maximum value to 1.05 times or less (more preferably 1.03 times or less) of the minimum value. It becomes possible.

[実施形態の総括]
図1等に示す太陽光発電パネル1は、受光面の色相及び受光面の明度のうちの少なくとも1つが異なる2種以上の太陽電池モジュール11を備える。2種以上の太陽電池モジュール11の動作電流及び動作電圧のうちの少なくとも1つにおいて、その最大値はその最小値の1.05倍以下である。これにより、太陽光発電パネル1の信頼性を高めることができる。
[Summary of Embodiment]
A photovoltaic power generation panel 1 shown in FIG. 1 and the like includes two or more types of solar cell modules 11 that differ in at least one of the hue of the light receiving surface and the brightness of the light receiving surface. In at least one of the operating currents and operating voltages of the two or more types of solar cell modules 11, the maximum value is 1.05 times or less the minimum value. Thereby, the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 can be improved.

2種以上の太陽電池モジュール11A,11Bのそれぞれは、多孔質半導体層と多孔質半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層117A,117Bを有することが好ましい。2種以上の太陽電池モジュール11A,11Bでは、光電変換層117A,117Bの層構造及び太陽電池モジュール11A,11Bの内部抵抗のうちの少なくとも1つが異なることが好ましい。これにより、太陽光発電パネル1の信頼性の向上を実現することができる。   Each of the two or more types of solar cell modules 11A and 11B preferably includes photoelectric conversion layers 117A and 117B including a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer. In the two or more types of solar cell modules 11A and 11B, it is preferable that at least one of the layer structure of the photoelectric conversion layers 117A and 117B and the internal resistance of the solar cell modules 11A and 11B is different. Thereby, the improvement of the reliability of the photovoltaic power generation panel 1 is realizable.

2種以上の太陽電池モジュール11A,11Bのそれぞれは、多孔質半導体層と多孔質半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層117A,117Bを有することが好ましい。2種以上の太陽電池モジュール11A,11Bでは、光電変換層117A,117Bの層構造を変更することにより動作電流が調整される。   Each of the two or more types of solar cell modules 11A and 11B preferably includes photoelectric conversion layers 117A and 117B including a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer. In the two or more types of solar cell modules 11A and 11B, the operating current is adjusted by changing the layer structure of the photoelectric conversion layers 117A and 117B.

受光面の色相が異なる2種以上の太陽電池モジュール11は、第1色素を含む第1光電変換層117Aを有する第1太陽電池モジュール11Aと、第1色素よりも長波長側の光を吸収する第2色素を含む第2光電変換層117Bを有する第2太陽電池モジュール11Bとを有することが好ましい。第2光電変換層117Bの厚さは、第1光電変換層117Aの厚さよりも小さいことが好ましい。これにより、第1太陽電池モジュール11Aと第2太陽電池モジュール11Bとで動作電流を同一とすることができる。   Two or more types of solar cell modules 11 having different light-receiving surface hues absorb light on the longer wavelength side of the first solar cell module 11A having the first photoelectric conversion layer 117A including the first pigment and the first pigment. It is preferable to have the second solar cell module 11B having the second photoelectric conversion layer 117B containing the second dye. The thickness of the second photoelectric conversion layer 117B is preferably smaller than the thickness of the first photoelectric conversion layer 117A. Thereby, the operating current can be the same in the first solar cell module 11A and the second solar cell module 11B.

2種以上の太陽電池モジュール11A,11Bのそれぞれでは、内部抵抗を変更することにより動作電圧が調整される。   In each of the two or more types of solar cell modules 11A and 11B, the operating voltage is adjusted by changing the internal resistance.

受光面の色相が異なる2種以上の太陽電池モジュール11は、第3色素を含む第3光電変換層117Cを有する第3太陽電池モジュール11Cと、第3色素よりも長波長側の光を吸収する第4色素を含む第4光電変換層117Dを有する第4太陽電池モジュール11Dとを有することが好ましい。第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗は、第4太陽電池モジュール11Dの内部抵抗よりも大きいことが好ましい。これにより、第3太陽電池モジュール11Cと第4太陽電池モジュール11Dとで動作電圧を同一とすることができる。   Two or more types of solar cell modules 11 having different light-receiving surface hues absorb light on the longer wavelength side of the third solar cell module 11C having the third photoelectric conversion layer 117C including the third pigment and the third pigment. It is preferable to have 4th solar cell module 11D which has 4th photoelectric converting layer 117D containing a 4th pigment | dye. The internal resistance of the third solar cell module 11C is preferably larger than the internal resistance of the fourth solar cell module 11D. Thereby, the operating voltage can be made the same in the third solar cell module 11C and the fourth solar cell module 11D.

第3太陽電池モジュール11Cは、第3光電変換層117Cに接する導電層113又は第3光電変換層117Cとは絶縁された導電層121,123Cを有することが好ましい。第4太陽電池モジュール11Dは、第4光電変換層117Dに接する導電層113又は第4光電変換層117Dとは絶縁された導電層121,123Dを有することが好ましい。第3太陽電池モジュール11Cの導電層113,121,123Cの厚さは、第4太陽電池モジュール11Dの導電層113,121,123Dの厚さよりも小さいことが好ましい。これにより、第3太陽電池モジュール11Cの内部抵抗を第4太陽電池モジュール11Dの内部抵抗よりも大きくすることができる。   The third solar cell module 11C preferably has the conductive layer 113 in contact with the third photoelectric conversion layer 117C or the conductive layers 121 and 123C insulated from the third photoelectric conversion layer 117C. The fourth solar cell module 11D preferably includes the conductive layer 113 in contact with the fourth photoelectric conversion layer 117D or the conductive layers 121 and 123D insulated from the fourth photoelectric conversion layer 117D. The thickness of the conductive layers 113, 121, 123C of the third solar cell module 11C is preferably smaller than the thickness of the conductive layers 113, 121, 123D of the fourth solar cell module 11D. Thereby, the internal resistance of the third solar cell module 11C can be made larger than the internal resistance of the fourth solar cell module 11D.

受光面の明度が異なる2種以上の太陽電池モジュール11は、第5光電変換層117Eを有する第5太陽電池モジュール11Eと、厚さが第5光電変換層117Eよりも小さい第6光電変換層117Fを有する第6太陽電池モジュール11Fとを有することが好ましい。第6太陽電池モジュール11Fの内部抵抗は、第5太陽電池モジュール11Eの内部抵抗よりも大きいことが好ましい。これにより、第5太陽電池モジュール11Eと第6太陽電池モジュール11Fとで動作電圧を同一とすることができる。   Two or more types of solar cell modules 11 having different light-receiving surface brightnesses include a fifth solar cell module 11E having a fifth photoelectric conversion layer 117E and a sixth photoelectric conversion layer 117F having a thickness smaller than that of the fifth photoelectric conversion layer 117E. It is preferable to have the 6th solar cell module 11F which has. The internal resistance of the sixth solar cell module 11F is preferably greater than the internal resistance of the fifth solar cell module 11E. Thereby, the operating voltage can be made the same in the fifth solar cell module 11E and the sixth solar cell module 11F.

第5太陽電池モジュール11Eは、第5光電変換層117Eに接する導電層113又は第5光電変換層117Eとは絶縁された導電層121,123Eを有することが好ましい。第6太陽電池モジュール11Fは、第6光電変換層117Fに接する導電層113又は第6光電変換層117Fとは絶縁された導電層121,123Fを有することが好ましい。第6太陽電池モジュール11Fの導電層113,121,123Fの厚さは、第5太陽電池モジュール11Eの導電層113,121,123Eの厚さよりも小さいことが好ましい。これにより、第6太陽電池モジュール11Fの内部抵抗を第5太陽電池モジュール11Eの内部抵抗よりも大きくすることができる。   The fifth solar cell module 11E preferably includes the conductive layer 121 in contact with the fifth photoelectric conversion layer 117E or the conductive layers 121 and 123E insulated from the fifth photoelectric conversion layer 117E. The sixth solar cell module 11F preferably includes the conductive layer 113 in contact with the sixth photoelectric conversion layer 117F or the conductive layers 121 and 123F insulated from the sixth photoelectric conversion layer 117F. The thickness of the conductive layers 113, 121, 123F of the sixth solar cell module 11F is preferably smaller than the thickness of the conductive layers 113, 121, 123E of the fifth solar cell module 11E. Thereby, the internal resistance of the sixth solar cell module 11F can be made larger than the internal resistance of the fifth solar cell module 11E.

2種以上の太陽電池モジュール11A,11Bが複数、配列されることによって文字、記号及び図形のうちの少なくとも1つがパネル表面に形成されることが好ましい。   It is preferable that at least one of characters, symbols, and figures is formed on the panel surface by arranging a plurality of two or more types of solar cell modules 11A and 11B.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

[比較例1と実施例1〜3]
(比較例1)
(太陽電池モジュールαの製造)
まず、ガラスからなる透光性基板の上面にSnO2膜が形成された透明電極基板(日本板硝子株式会社製、SnO2膜付ガラス板)を用意した。透明電極基板の大きさは、30mm×30mm×1.0mm(厚さ)であった。レーザースクライブによりSnO2膜の一部分を切断し、分離ラインを形成した。このようにして、SnO2からなる透明導電層が透光性基板の上面に形成された。
[Comparative Example 1 and Examples 1-3]
(Comparative Example 1)
(Manufacture of solar cell module α)
First, it was prepared a top transparent electrode substrate SnO 2 film is formed on the light-transmissive substrate made of glass (made by Nippon Sheet Glass Co., SnO 2 film with the glass plate). The size of the transparent electrode substrate was 30 mm × 30 mm × 1.0 mm (thickness). A part of the SnO 2 film was cut by laser scribing to form a separation line. In this way, a transparent conductive layer made of SnO 2 was formed on the upper surface of the translucent substrate.

次に、第1多孔性半導体層のパターンを有するスクリーン版とスクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製、型番「LS−150」)とを用いて、透明導電層のそれぞれの上面に市販の酸化チタンペースト(Solaronix社製、商品名「T/SP」、平均粒径が13nmである酸化チタン粒子を含む)を塗布し、室温で1時間レベリングした。その後、得られた塗膜を80℃に設定したオーブンで20分間乾燥してから、500℃に設定した焼成炉(株式会社デンケン製、型番「KDF P−100」)を用いて空気中で60分間焼成した。このようにしてT層が得られた。   Next, a screen plate having a pattern of the first porous semiconductor layer and a screen printing machine (manufactured by Neurong Seimitsu Kogyo Co., Ltd., model number “LS-150”) are used on the upper surface of the transparent conductive layer. Titanium oxide paste (manufactured by Solaronix, trade name “T / SP”, including titanium oxide particles having an average particle diameter of 13 nm) was applied and leveled at room temperature for 1 hour. Thereafter, the obtained coating film was dried in an oven set at 80 ° C. for 20 minutes, and then in air using a baking furnace set to 500 ° C. (model number “KDF P-100” manufactured by Denken Co., Ltd.). Baked for minutes. A T layer was thus obtained.

続いて、上述のスクリーン版と上述のスクリーン印刷機とを用いて、T層のそれぞれの上面に市販の酸化チタンペースト(Solaronix社製、商品名「T/SP」、平均粒径が13nmである酸化チタン粒子に対して平均粒径が400nmである光学分散粒子を10質量%含む)を塗布し、室温で1時間レベリングした。その後、得られた塗膜を80℃に設定したオーブンで20分間乾燥してから、500℃に設定した上述の焼成炉を用いて空気中で60分間焼成した。このようにしてS層が得られ、T層とS層とが積層されてなる第1多孔性半導体層が得られた。   Subsequently, using the above-described screen plate and the above-described screen printing machine, a commercially available titanium oxide paste (manufactured by Solaronix, trade name “T / SP”, average particle diameter is 13 nm) on each upper surface of the T layer. 10% by mass of optically dispersed particles having an average particle diameter of 400 nm are applied to the titanium oxide particles, and leveled at room temperature for 1 hour. Then, after drying for 20 minutes in the oven set to 80 degreeC, the obtained coating film was baked for 60 minutes in the air using the above-mentioned baking furnace set to 500 degreeC. Thus, an S layer was obtained, and a first porous semiconductor layer in which the T layer and the S layer were laminated was obtained.

続いて、上述のスクリーン印刷機を用いて、第1多孔性半導体層のそれぞれの上面及び一対の側面に酸化チタンペーストを塗布した。その後、500℃、60分間で焼成した。このようにして多孔性絶縁層が得られた。用いた酸化チタンペーストは、下記コロイド溶液I及び下記コロイド溶液IIをそれぞれ50質量%含んでいた。   Subsequently, a titanium oxide paste was applied to each upper surface and a pair of side surfaces of the first porous semiconductor layer using the above-described screen printing machine. Then, it baked at 500 degreeC for 60 minutes. A porous insulating layer was thus obtained. The titanium oxide paste used contained 50% by mass of the following colloidal solution I and colloidal solution II below.

(コロイド溶液Iの調製)
チタンイソプロポキシド(キシダ化学株式会社製)125mLと0.1M硝酸水溶液(キシダ化学株式会社製、pH調製剤)750mLとを混合し、80℃にて8時間加熱した。これにより、チタンイソプロポキシドの加水分解反応が進行し、よって、ゾル液が得られた。次に、得られたゾル液をチタン製オートクレーブに入れ、230℃で11時間、熱処理を行った。これにより、酸化チタン粒子が成長した。その後、超音波分散を30分間、行った。
(Preparation of colloidal solution I)
125 mL of titanium isopropoxide (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) and 750 mL of 0.1 M nitric acid aqueous solution (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., pH adjuster) were mixed and heated at 80 ° C. for 8 hours. Thereby, the hydrolysis reaction of titanium isopropoxide proceeded, and thus a sol solution was obtained. Next, the obtained sol solution was put in a titanium autoclave and subjected to heat treatment at 230 ° C. for 11 hours. Thereby, titanium oxide particles grew. Thereafter, ultrasonic dispersion was performed for 30 minutes.

(コロイド溶液IIの調製)
コロイド溶液Iを調製するときに得られたゾル液をチタン製オートクレーブに入れ、210℃で17時間、熱処理を行った。これにより、アナターゼ型の結晶構造を有する酸化チタン粒子が成長した。その後、超音波分散を30分間、行った。
(Preparation of colloidal solution II)
The sol solution obtained when preparing the colloidal solution I was put in a titanium autoclave and heat-treated at 210 ° C. for 17 hours. Thereby, titanium oxide particles having an anatase type crystal structure were grown. Thereafter, ultrasonic dispersion was performed for 30 minutes.

続いて、所定のパターンが形成されたマスクと蒸着装置(アネルバ株式会社製、型番名「EVD500A」)とを用いて、蒸着速度4Å/sで、多孔性絶縁層のそれぞれの上面にPtからなる触媒層を形成した。その後、所定のパターンが形成されたマスクと上述の蒸着装置とを用いて、蒸着速度8Å/sで、触媒層のそれぞれの上面及び多孔性絶縁層のそれぞれの一側面にチタンからなる対極導電層(厚さが400nm)を形成した。   Subsequently, using a mask on which a predetermined pattern is formed and a vapor deposition apparatus (model number “EVD500A” manufactured by Anelva Co., Ltd.), the upper surface of the porous insulating layer is made of Pt at a vapor deposition rate of 4 Å / s. A catalyst layer was formed. Thereafter, a counter electrode conductive layer made of titanium on each upper surface of each catalyst layer and each one side surface of the porous insulating layer at a deposition rate of 8 Å / s using a mask having a predetermined pattern and the above-described deposition apparatus. (Thickness is 400 nm).

このようにして得られた積層体のそれぞれを第1色素吸着用溶液に室温で100時間、浸漬させた。その後、積層体のそれぞれをエタノールで洗浄してから約60℃で約5分間乾燥させた。このようにして上記化学式(1)で表される第1色素(Solaronix社製、商品名「N719」)が第1多孔性半導体層のそれぞれに吸着された。ここで、第1色素吸着用溶液では、体積比が1:1であるアセトニトリルとt−ブタノールとの混合溶剤に第1色素が溶解されており、第1色素吸着用溶液における第1色素の濃度は、4×10-4モル/リットルであった。 Each of the laminates thus obtained was immersed in the first dye adsorption solution at room temperature for 100 hours. Thereafter, each of the laminates was washed with ethanol and then dried at about 60 ° C. for about 5 minutes. In this way, the first dye represented by the chemical formula (1) (manufactured by Solaronix, trade name “N719”) was adsorbed to each of the first porous semiconductor layers. Here, in the first dye adsorption solution, the first dye is dissolved in a mixed solvent of acetonitrile and t-butanol having a volume ratio of 1: 1, and the concentration of the first dye in the first dye adsorption solution. Was 4 × 10 −4 mol / liter.

続いて、積層体のそれぞれの周囲を囲う形に切り出した熱融着フィルム(デュポン社製、商品名「ハイミラン1855」)を用いて、積層体が形成された透明電極基板とガラスからなる支持基板とを貼り合せた。その後、約100℃に設定したオーブンで10分間加熱した。このようにして熱融着フィルムが融解して封止部材となり、融解した熱融着フィルムと透明電極基板及び支持基板とがそれぞれ圧着された。   Subsequently, a transparent electrode substrate on which the laminate is formed and a supporting substrate made of glass using a heat-sealing film (DuPont's product name “HIMILAN 1855”) cut into a shape surrounding each periphery of the laminate. And pasted together. Then, it heated for 10 minutes in the oven set to about 100 degreeC. In this way, the heat-sealing film was melted to form a sealing member, and the melted heat-sealing film, the transparent electrode substrate, and the support substrate were respectively pressure-bonded.

次いで、支持基板に予め形成されていた注入用孔から、電解液を注入した。透明電極基板と支持基板と封止部材とで囲まれた領域内に電解液が充填されたら、紫外線硬化樹脂(株式会社スリーボンド製、型番名「31X−101」)を用いて注入用孔を封止した。このようにして太陽電池モジュールαが得られた。   Next, an electrolytic solution was injected from an injection hole previously formed in the support substrate. When the electrolyte solution is filled in the region surrounded by the transparent electrode substrate, the support substrate, and the sealing member, the injection hole is sealed using an ultraviolet curable resin (manufactured by Three Bond Co., Ltd., model number “31X-101”). Stopped. In this way, a solar cell module α was obtained.

次に示す方法にしたがって電解液を調製した。アセトニトリル(溶剤)に、濃度が0.1モル/リットルとなるようにLiI(アルドリッチ社製、酸化還元種)を溶解させ、濃度が0.01モル/リットルとなるようにI2(キシダ化学社製、酸化還元種)を溶解させた。更に、上述のアセトニトリルに、濃度が0.5モル/リットルとなるようにt−ブチルピリジン(アルドリッチ社製、添加剤)を溶解させ、濃度が0.6モル/リットルになるようにジメチルプロピルイミダゾールアイオダイド(四国化成工業社製)を溶解させた。このようにして電解液が得られた。 An electrolytic solution was prepared according to the following method. LiI (Aldrich, redox species) is dissolved in acetonitrile (solvent) to a concentration of 0.1 mol / liter, and I 2 (Kishida Chemical Co., Ltd.) is dissolved to a concentration of 0.01 mol / liter. Manufactured, redox species). Furthermore, t-butylpyridine (manufactured by Aldrich, additive) is dissolved in the above acetonitrile so that the concentration becomes 0.5 mol / liter, and dimethylpropylimidazole is obtained so that the concentration becomes 0.6 mol / liter. Iodide (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was dissolved. In this way, an electrolytic solution was obtained.

(太陽電池モジュールβの製造)
色素として上記化学式(2)で表される第2色素(Solaronix社製、商品名「Black Dye」)を用いたことを除いては上述の太陽電池モジュールαの製造方法にしたがって、太陽電池モジュールβを製造した。
(Manufacture of solar cell module β)
According to the method for manufacturing the solar cell module α described above, except that the second dye represented by the chemical formula (2) (trade name “Black Dye”, manufactured by Solaronix) was used as the dye, the solar cell module β Manufactured.

(初期動作電流及び初期動作電圧の測定)
I−V特性を測定することによって初期動作電流と初期動作電圧とを測定した。
(Measurement of initial operating current and initial operating voltage)
The initial operating current and the initial operating voltage were measured by measuring the IV characteristics.

(1ヶ月後の特性保持率の算出)
太陽電池モジュールαを設置する前に、太陽電池モジュールαのI−V特性を測定して太陽電池モジュールαの変換効率を調べた。太陽電池モジュールαを設置し、設置後1ヶ月が経過してから、太陽電池モジュールαのI−V特性を測定して太陽電池モジュールαの変換効率を調べた。設置前の変換効率に対する設置後の変換効率の比率を求め、1ヶ月後の特性保持率とした。
(Calculation of property retention after one month)
Before installing the solar cell module α, the IV characteristics of the solar cell module α were measured to examine the conversion efficiency of the solar cell module α. The solar cell module α was installed, and one month after the installation, the IV characteristics of the solar cell module α were measured to examine the conversion efficiency of the solar cell module α. The ratio of the conversion efficiency after the installation to the conversion efficiency before the installation was obtained and used as the characteristic retention after one month.

(実施例1〜3)
光電変換層の層構造を表1に示すように変更したことを除いては上記比較例1で記載の方法にしたがって、第1太陽電池モジュール及び第2太陽電池モジュールを製造した。
(Examples 1-3)
A first solar cell module and a second solar cell module were produced according to the method described in Comparative Example 1 except that the layer structure of the photoelectric conversion layer was changed as shown in Table 1.

Figure 2016058445
Figure 2016058445

表1において、実施例1〜実施例3の「動作電流比*11」には、(第2太陽電池モジュールの初期動作電流)/(第1太陽電池モジュールの初期動作電流)を記している。また、比較例1の「動作電流比*11」には、(太陽電池モジュールβの初期動作電流)/(太陽電池モジュールαの初期動作電流)を記している。 In Table 1, “operating current ratio * 11 ” in Examples 1 to 3 describes (initial operating current of the second solar cell module) / (initial operating current of the first solar cell module). In addition, the “operating current ratio * 11 ” of Comparative Example 1 describes (initial operating current of solar cell module β) / (initial operating current of solar cell module α).

(結果と考察)
表1に示すように、実施例1〜3のいずれにおいても、第1太陽電池モジュールの初期動作電流と第2太陽電池モジュールの初期動作電流とが同一となった[0.95≦(第2太陽電池モジュールの初期動作電流)/(第1太陽電池モジュールの初期動作電流)≦1.05]。よって、第2色素が第1色素よりも長波長側の光を吸収する場合、第2光電変換層の厚さが第1光電変換層の厚さよりも小さければ、第1太陽電池モジュールの初期動作電流と第2太陽電池モジュールの初期動作電流とが同一となることが分かった。
(Results and discussion)
As shown in Table 1, in any of Examples 1 to 3, the initial operating current of the first solar cell module and the initial operating current of the second solar cell module became the same [0.95 ≦ (second Initial operating current of solar cell module) / (initial operating current of first solar cell module) ≦ 1.05]. Therefore, when the second dye absorbs light having a longer wavelength than the first dye, the initial operation of the first solar cell module is performed if the thickness of the second photoelectric conversion layer is smaller than the thickness of the first photoelectric conversion layer. It was found that the current and the initial operating current of the second solar cell module were the same.

[比較例1と実施例4、5]
対極導電層の厚さを表2に示すように変更したことを除いては上記比較例1で記載の方法にしたがって、第3太陽電池モジュール及び第4太陽電池モジュールを製造した。
[Comparative Example 1 and Examples 4, 5]
A third solar cell module and a fourth solar cell module were manufactured according to the method described in Comparative Example 1 except that the thickness of the counter electrode conductive layer was changed as shown in Table 2.

Figure 2016058445
Figure 2016058445

表2において、実施例4及び実施例5の「動作電圧比*21」には、(第3太陽電池モジュールの初期動作電圧)/(第4太陽電池モジュールの初期動作電圧)を記している。また、比較例1の「動作電圧比*21」には、(太陽電池モジュールαの初期動作電圧)/(太陽電池モジュールβの初期動作電圧)を記している。 In Table 2, “operating voltage ratio * 21 ” of Example 4 and Example 5 describes (initial operating voltage of the third solar cell module) / (initial operating voltage of the fourth solar cell module). In addition, the “operating voltage ratio * 21 ” in Comparative Example 1 describes (initial operating voltage of solar cell module α) / (initial operating voltage of solar cell module β).

(結果と考察)
表2に示すように、実施例4及び5のいずれにおいても、第3太陽電池モジュールの初期動作電圧と第4太陽電池モジュールの初期動作電圧とが同一となった[0.95≦(第3太陽電池モジュールの初期動作電圧)/(第4太陽電池モジュールの初期動作電圧)≦1.05]。よって、第2色素が第1色素よりも長波長側の光を吸収する場合、第3対極導電層の厚さが第4対極導電層の厚さよりも小さければ、第3太陽電池モジュールの初期動作電圧と第4太陽電池モジュールの初期動作電圧とが同一となることが分かった。
(Results and discussion)
As shown in Table 2, in any of Examples 4 and 5, the initial operating voltage of the third solar cell module and the initial operating voltage of the fourth solar cell module became the same [0.95 ≦ (third Initial operating voltage of solar cell module) / (Initial operating voltage of fourth solar cell module) ≦ 1.05]. Therefore, when the second dye absorbs light having a longer wavelength than the first dye, if the thickness of the third counter electrode conductive layer is smaller than the thickness of the fourth counter electrode conductive layer, the initial operation of the third solar cell module is performed. It was found that the voltage and the initial operating voltage of the fourth solar cell module were the same.

[比較例2と実施例6]
光電変換層の層構造及び対極導電層の厚さを表3に示すように変更したことを除いては上記比較例1で記載の方法にしたがって、第5太陽電池モジュール、第6太陽電池モジュール、太陽電池モジュールγ及び太陽電池モジュールδを製造した。
[Comparative Example 2 and Example 6]
According to the method described in Comparative Example 1 except that the layer structure of the photoelectric conversion layer and the thickness of the counter electrode conductive layer were changed as shown in Table 3, the fifth solar cell module, the sixth solar cell module, A solar cell module γ and a solar cell module δ were manufactured.

Figure 2016058445
Figure 2016058445

表3において、実施例6の「動作電圧比*31」には、(第6太陽電池モジュールの初期動作電圧)/(第5太陽電池モジュールの初期動作電圧)を記している。また、比較例2の「動作電圧比*31」には、(太陽電池モジュールδの初期動作電圧)/(太陽電池モジュールγの初期動作電圧)を記している。 In Table 3, “operating voltage ratio * 31 ” of Example 6 describes (initial operating voltage of sixth solar cell module) / (initial operating voltage of fifth solar cell module). In the “operating voltage ratio * 31 ” of Comparative Example 2, (initial operating voltage of solar cell module δ) / (initial operating voltage of solar cell module γ) is described.

(結果と考察)
表3に示すように、実施例6では、第5太陽電池モジュールの初期動作電圧と第6太陽電池モジュールの初期動作電圧とが同一となった[0.95≦(第6太陽電池モジュールの初期動作電圧)/(第5太陽電池モジュールの初期動作電圧)≦1.05]。よって、色素の材料が同じであっても第6光電変換層の厚さが第5光電変換層の厚さよりも小さい場合、第6対極導電層の厚さが第5対極導電層の厚さよりも小さければ、第5太陽電池モジュールの初期動作電圧と第6太陽電池モジュールの初期動作電圧とが同一となることが分かった。
(Results and discussion)
As shown in Table 3, in Example 6, the initial operating voltage of the fifth solar cell module and the initial operating voltage of the sixth solar cell module became the same [0.95 ≦ (the initial of the sixth solar cell module Operating voltage) / (Initial operating voltage of the fifth solar cell module) ≦ 1.05]. Therefore, when the thickness of the sixth photoelectric conversion layer is smaller than the thickness of the fifth photoelectric conversion layer even if the dye material is the same, the thickness of the sixth counter electrode conductive layer is larger than the thickness of the fifth counter electrode conductive layer. If it was small, it turned out that the initial stage operating voltage of a 5th solar cell module and the initial stage operating voltage of a 6th solar cell module become the same.

[比較例1と実施例7、8]
光電変換層の層構造及び対極導電層の厚さを表4に示すように変更したことを除いては上記比較例1で記載の方法にしたがって、第3太陽電池モジュール及び第2太陽電池モジュールを製造した。
[Comparative Example 1 and Examples 7 and 8]
According to the method described in Comparative Example 1 except that the layer structure of the photoelectric conversion layer and the thickness of the counter electrode conductive layer were changed as shown in Table 4, the third solar cell module and the second solar cell module were Manufactured.

Figure 2016058445
Figure 2016058445

表4において、実施例7及び実施例8の「動作電流比*41」には、(第2太陽電池モジュールの初期動作電流)/(第3太陽電池モジュールの初期動作電流)を記している。また、比較例1の「動作電流比*41」には、(太陽電池モジュールβの初期動作電流)/(太陽電池モジュールαの初期動作電流)を記している。 In Table 4, “operating current ratio * 41 ” of Example 7 and Example 8 describes (initial operating current of the second solar cell module) / (initial operating current of the third solar cell module). In addition, in “operating current ratio * 41 ” of Comparative Example 1, (initial operating current of solar cell module β) / (initial operating current of solar cell module α) is described.

また、表4において、実施例7及び実施例8の「動作電圧比*42」には、(第3太陽電池モジュールの初期動作電圧)/(第2太陽電池モジュールの初期動作電圧)を記している。また、比較例1の「動作電圧比*42」には、(太陽電池モジュールαの初期動作電圧)/(太陽電池モジュールβの初期動作電圧)を記している。 In Table 4, “operating voltage ratio * 42 ” in Example 7 and Example 8 indicates (initial operating voltage of the third solar cell module) / (initial operating voltage of the second solar cell module). Yes. In addition, in “operating voltage ratio * 42 ” of Comparative Example 1, (initial operating voltage of solar cell module α) / (initial operating voltage of solar cell module β) is described.

(結果と考察)
表4に示すように、実施例7及び8のいずれにおいても、第3太陽電池モジュールの初期動作電流と第2太陽電池モジュールの初期動作電流とが同一となった[0.95≦(第2太陽電池モジュールの初期動作電流)/(第3太陽電池モジュールの初期動作電流)≦1.05]。また、第3太陽電池モジュールの初期動作電圧と第2太陽電池モジュールの初期動作電圧とが同一となった[0.95≦(第3太陽電池モジュールの初期動作電圧)/(第2太陽電池モジュールの初期動作電圧)≦1.05]。よって、第2色素が第1色素よりも長波長側の光を吸収する場合、第2光電変換層の厚さが第3光電変換層の厚さよりも小さく、且つ、第3対極導電層の厚さが第2対極導電層の厚さよりも小さければ、第3太陽電池モジュールと第2太陽電池モジュールとでは初期動作電流及び初期動作電圧のそれぞれが同一となることが分かった。
(Results and discussion)
As shown in Table 4, in any of Examples 7 and 8, the initial operating current of the third solar cell module and the initial operating current of the second solar cell module became the same [0.95 ≦ (second Initial operating current of solar cell module) / (initial operating current of third solar cell module) ≦ 1.05]. In addition, the initial operating voltage of the third solar cell module and the initial operating voltage of the second solar cell module are equal [0.95 ≦ (initial operating voltage of the third solar cell module) / (second solar cell module] Initial operating voltage) ≦ 1.05]. Therefore, when the second dye absorbs light having a longer wavelength than the first dye, the thickness of the second photoelectric conversion layer is smaller than the thickness of the third photoelectric conversion layer, and the thickness of the third counter electrode conductive layer. Is smaller than the thickness of the second counter electrode conductive layer, it is found that the initial operating current and the initial operating voltage are the same in the third solar cell module and the second solar cell module.

[実施例9と比較例3]
実施例9では、実施例7の第3太陽電池モジュール及び第2太陽電池モジュールを用いて図17(a)に示す太陽光パネルを製造した。比較例3では、比較例1の太陽電池モジュールα及び太陽電池モジュールβを用いて図17(a)に示す太陽光パネルを製造した。
[Example 9 and Comparative Example 3]
In Example 9, the solar panel shown in FIG. 17A was manufactured using the third solar cell module and the second solar cell module of Example 7. In Comparative Example 3, a solar panel shown in FIG. 17A was manufactured using the solar cell module α and the solar cell module β of Comparative Example 1.

Figure 2016058445
Figure 2016058445

(結果と考察)
表5に示すように、実施例7の第3太陽電池モジュール及び第2太陽電池モジュールを用いて図17(a)に示す太陽光パネルを製造すれば、比較例1の太陽電池モジュールα及び太陽電池モジュールβを用いて図17(a)に示す太陽光パネルを製造した場合に比べて、1ヶ月後の特性保持率が高くなった。これにより、実施例7の第3太陽電池モジュール及び第2太陽電池モジュールを用いて製造された太陽光パネルの方が、比較例1の太陽電池モジュールα及び太陽電池モジュールβを用いて製造された太陽光パネルよりも信頼性が高いことが分かった。
(Results and discussion)
As shown in Table 5, if the solar panel shown in FIG. 17A is manufactured using the third solar cell module and the second solar cell module of Example 7, the solar cell module α and the solar of Comparative Example 1 are manufactured. Compared with the case where the solar panel shown in FIG. 17A was manufactured using the battery module β, the characteristic retention after one month was high. Thereby, the direction of the solar panel manufactured using the third solar cell module and the second solar cell module of Example 7 was manufactured using the solar cell module α and the solar cell module β of Comparative Example 1. It turned out to be more reliable than solar panels.

今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

1 太陽光発電パネル、3 インバーター、11 太陽電池モジュール、11A 第1太陽電池モジュール、11B 第2太陽電池モジュール、11C 第3太陽電池モジュール、11D 第4太陽電池モジュール、11E 第5太陽電池モジュール、11F 第6太陽電池モジュール、101A 第1色素増感太陽電池、101B 第2色素増感太陽電池、101C 第3色素増感太陽電池、101D 第4色素増感太陽電池、101E 第5色素増感太陽電池、101F 第6色素増感太陽電池、111 透光性基板、113 透明導電層、115 分離ライン、117A 第1光電変換層、117B 第2光電変換層、117C 第3光電変換層、117D 第4光電変換層、117E 第5光電変換層、117F 第6光電変換層、119 多孔性絶縁層、121 触媒層、123A 第1対極導電層、123B 第2対極導電層、123C 第3対極導電層、123D 第4対極導電層、123E 第5対極導電層、123F 第6対極導電層、125 キャリア輸送層、127 支持基板、129 封止部材。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solar power generation panel, 3 Inverter, 11 Solar cell module, 11A 1st solar cell module, 11B 2nd solar cell module, 11C 3rd solar cell module, 11D 4th solar cell module, 11E 5th solar cell module, 11F Sixth solar cell module, 101A first dye-sensitized solar cell, 101B second dye-sensitized solar cell, 101C third dye-sensitized solar cell, 101D fourth dye-sensitized solar cell, 101E fifth dye-sensitized solar cell , 101F sixth dye-sensitized solar cell, 111 translucent substrate, 113 transparent conductive layer, 115 separation line, 117A first photoelectric conversion layer, 117B second photoelectric conversion layer, 117C third photoelectric conversion layer, 117D fourth photoelectric Conversion layer, 117E 5th photoelectric conversion layer, 117F 6th photoelectric conversion layer, 119 Layer, 121 catalyst layer, 123A first counter electrode conductive layer, 123B second counter electrode conductive layer, 123C third counter electrode conductive layer, 123D fourth counter electrode conductive layer, 123E fifth counter electrode conductive layer, 123F sixth counter electrode conductive layer, 125 carriers Transport layer, 127 support substrate, 129 sealing member.

Claims (5)

受光面の色相及び前記受光面の明度のうちの少なくとも1つが異なる2種以上の太陽電池モジュールを備えた太陽光発電パネルであって、
前記2種以上の太陽電池モジュールの動作電流及び動作電圧のうちの少なくとも1つの最大値はその最小値の1.05倍以下である太陽光発電パネル。
A photovoltaic power generation panel comprising two or more types of solar cell modules in which at least one of the hue of the light receiving surface and the brightness of the light receiving surface is different,
The photovoltaic power generation panel, wherein the maximum value of at least one of the operating current and the operating voltage of the two or more types of solar cell modules is 1.05 times or less of the minimum value.
前記2種以上の太陽電池モジュールのそれぞれは、多孔質半導体層と前記多孔質半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層を有し、
前記2種以上の太陽電池モジュールでは、前記光電変換層の層構造及び前記太陽電池モジュールの内部抵抗のうちの少なくとも1つが異なる請求項1に記載の太陽光発電パネル。
Each of the two or more types of solar cell modules has a photoelectric conversion layer including a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer,
The photovoltaic power generation panel according to claim 1, wherein in the two or more types of solar cell modules, at least one of a layer structure of the photoelectric conversion layer and an internal resistance of the solar cell module is different.
前記2種以上の太陽電池モジュールのそれぞれは、多孔質半導体層と前記多孔質半導体層に吸着された色素とを含む光電変換層を有し、
前記2種以上の太陽電池モジュールでは、前記光電変換層の層構造を変更することにより動作電流が調整される請求項1又は2に記載の太陽光発電パネル。
Each of the two or more types of solar cell modules has a photoelectric conversion layer including a porous semiconductor layer and a dye adsorbed on the porous semiconductor layer,
The photovoltaic power generation panel according to claim 1 or 2, wherein in the two or more types of solar cell modules, an operating current is adjusted by changing a layer structure of the photoelectric conversion layer.
前記2種以上の太陽電池モジュールのそれぞれでは、内部抵抗を変更することにより動作電圧が調整される請求項1又は2に記載の太陽光発電パネル。   The photovoltaic power generation panel according to claim 1 or 2, wherein an operating voltage is adjusted by changing an internal resistance in each of the two or more types of solar cell modules. 前記2種以上の太陽電池モジュールが複数、配列されることによって文字、記号及び図形のうちの少なくとも1つがパネル表面に形成された請求項1〜4のいずれかに記載の太陽光パネル。   The solar panel according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of letters, symbols, and figures is formed on the panel surface by arranging a plurality of the two or more types of solar cell modules.
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