JP2016050320A - Stainless steel excellent in formic acid resistance - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a ferritic stainless steel or a martensitic stainless steel having excellent corrosion resistance to formic acid since corrosion of steel material is concerned in an environment where formic acid such as deteriorated gasoline is present.SOLUTION: There is provided for example the ferritic stainless steel excellent in formic acid resistance containing, by mass%, C:0.003 to 0.120%, Si:0.10 to 1.00%, Mn:0.10 to 1.00%, P:0.040% or less, S:0.030% or less, Cr:11.0% to 24.00%, Ni:2.00% or less, Mo:3.00% or less, Cu:0.10 to 2.00%, N:0.01 to 0.10% and the balance Fe with inevitable impurities, (Cr+1.5Mo)×3.0C being 8.50 or less and 58 Ni+Cr+92Mo+259Cu being 136 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

この発明は、例えば、自動車燃料ポンプ部材や燃焼供給系部品などに使用される汎用ステンレス鋼材に関し、劣化ガソリンのようなギ酸が含まれる環境においても、優れた耐食性を有するステンレス鋼に関する。   The present invention relates to a general-purpose stainless steel material used for, for example, automobile fuel pump members and combustion supply system parts, and relates to stainless steel having excellent corrosion resistance even in an environment containing formic acid such as deteriorated gasoline.

従来技術とその問題点について説明する。従来の技術では、例えば、自動車燃料ポンプ部材には、高い強度と耐食性が求められることから、汎用のマルテンサイト系ステンレス鋼が使用されている。さらに、燃焼供給系部品などにも耐食性が求められるため、汎用のフェライト系ステンレス鋼が使用されることがある。これらは良質なガソリンに対しては耐食性に問題はないものの、劣化ガソリンのようなギ酸が含まれる環境での耐食性に関しては考慮されていない。   The prior art and its problems will be described. In the conventional technology, for example, a general-purpose martensitic stainless steel is used for an automobile fuel pump member because high strength and corrosion resistance are required. Furthermore, since corrosion resistance is also required for combustion supply system parts and the like, general-purpose ferritic stainless steel may be used. Although there is no problem in corrosion resistance for high-quality gasoline, no consideration is given to corrosion resistance in an environment containing formic acid such as deteriorated gasoline.

その他の従来技術としては、自動車エンジン用燃料噴射装置の材料として、C量を低下させ、Moを添加することで耐食性を改善した鋼が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかし、このものは、メタノールに対する耐食性は考慮されているが、ギ酸に対する耐食性は考慮されていない。   As another conventional technique, steel that has improved corrosion resistance by reducing the amount of C and adding Mo has been proposed as a material for a fuel injection device for an automobile engine (see, for example, Patent Document 1). However, the corrosion resistance to methanol is considered, but the corrosion resistance to formic acid is not considered.

さらに、燃料噴射ノズル材や、内燃機関用オイルリング材として、NbやVやCuを添加することで耐カルボン酸性を向上した鋼が提案されている(例えば、燃料噴射ノズル材としては特許文献2参照、内燃機関用オイルリング材としては特許文献3参照。)。しかし、これらは、いずれも耐ギ酸性に及ぼすCr炭化物の影響が考慮されていない。   Furthermore, as a fuel injection nozzle material or an oil ring material for an internal combustion engine, steel having improved carboxylic acid resistance by adding Nb, V, or Cu has been proposed (for example, Patent Document 2 as a fuel injection nozzle material). (Refer to Patent Document 3 for an oil ring material for an internal combustion engine.) However, none of these considers the effect of Cr carbides on formic acid resistance.

また、燃料タンクや燃料パイプ用のフェライト系ステンレス鋼板として、MoやVを添加することで劣化ガソリンに対する耐食性向上させたフェライト系ステンレス鋼が提案されている(例えば、特許文献4参照。)。しかし、このものは、MoやVが高価な元素であるため、コスト増を招く問題がある。   Further, as a ferritic stainless steel plate for fuel tanks and fuel pipes, ferritic stainless steel that has been improved in corrosion resistance against deteriorated gasoline by adding Mo or V has been proposed (see, for example, Patent Document 4). However, this has a problem of increasing costs because Mo and V are expensive elements.

特開平6−058218号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-058218 特開平6−128696号公報JP-A-6-128696 特開平6−137430号公報JP-A-6-137430 特開2002−363712号公報JP 2002-363712 A

本発明が解決しようとする課題は、劣化ガソリンのようなギ酸が存在する自動車の燃料ポンプ部材や燃焼供給系の部品などにおける環境では、これらの部材や部品などの材料の腐食が懸念されるので、ギ酸に対する優れた耐食性を有するステンレス鋼を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is that there is a concern about corrosion of materials such as fuel pump members of automobiles and parts of combustion supply systems where formic acid such as deteriorated gasoline exists in such environments. It is to provide a stainless steel having excellent corrosion resistance against formic acid.

課題を解決するための本発明の手段は、請求項1の手段では、質量%で、C:0.003〜0.120%、Si:0.10〜1.00%、Mn:0.10〜1.00%、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:11.0%〜24.00%、Ni:2.00%以下、Mo:3.00%以下、Cu:0.10〜2.00%、N:0.01〜0.10%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼である。   The means of the present invention for solving the problem is that, in the means of claim 1, C: 0.003 to 0.120%, Si: 0.10 to 1.00%, Mn: 0.10 in mass%. -1.00%, P: 0.040% or less, S: 0.030% or less, Cr: 11.0% -24.00%, Ni: 2.00% or less, Mo: 3.00% or less, Cu: 0.10 to 2.00%, N: 0.01 to 0.10%, consisting of remaining Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is a ferritic stainless steel excellent in formic acid resistance characterized by being 136 or more.

請求項2の手段では、請求項1の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 2, in addition to the chemical component of claim 1, by mass%, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2 0.001%, Ta: 0.10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00%, or any one or more of 0.10 to 2.00%, and the balance Fe It is a ferritic stainless steel excellent in formic acid resistance, characterized in that it is composed of inevitable impurities and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more.

請求項3の手段では、請求項1の化学成分に加えて、質量%で、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 3, in addition to the chemical component of claim 1, B: 0.001 to 0.010% is contained in mass%, the balance is Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more, and is a ferritic stainless steel excellent in formic acid resistance.

請求項4の手段では、請求項1の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、さらに、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 4, in addition to the chemical component of claim 1, by mass%, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2 0.000%, Ta: 0.10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00%, containing one or more of 0.10 to 2.00%, B: 0.001 to 0.010%, balance Fe and inevitable impurities, (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more Ferritic stainless steel with excellent formic acid resistance.

請求項5の手段では、質量%で、C:0.010〜0.750%、Si:0.10〜1.00%、Mn:0.10〜1.00%、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:11.0%〜18.00%、Ni:2.00%以下、Mo:3.00%以下、Cu:0.10〜2.00%、N:0.01〜0.10%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 5, in mass%, C: 0.010-0.750%, Si: 0.10-1.00%, Mn: 0.10-1.00%, P: 0.040% Hereinafter, S: 0.030% or less, Cr: 11.0% to 18.00%, Ni: 2.00% or less, Mo: 3.00% or less, Cu: 0.10 to 2.00%, N : 0.01 to 0.10%, balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more Is an excellent martensitic stainless steel.

請求項6の手段では、請求項5の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 6, in addition to the chemical component of claim 5, in terms of mass, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2 0.001%, Ta: 0.10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00%, or any one or more of 0.10 to 2.00%, and the balance Fe Further, it is a martensitic stainless steel excellent in formic acid resistance, characterized in that it is composed of inevitable impurities and (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more.

請求項7の手段では、請求項5の化学成分に加えて、質量%で、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 7, in addition to the chemical component of claim 5, B: 0.001 to 0.010% by mass%, comprising the balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more, and is a martensitic stainless steel excellent in formic acid resistance.

請求項8の手段では、請求項5の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、さらに、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼である。   In the means of claim 8, in addition to the chemical component of claim 5, in terms of mass, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2 0.000%, Ta: 0.10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00%, containing one or more of 0.10 to 2.00%, B: 0.001 to 0.010%, consisting of remaining Fe and inevitable impurities, (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more, formic acid resistant It is a martensitic stainless steel with excellent properties.

本願の請求項1〜4の手段のフェライト系ステンレス鋼および請求項5〜8の手段のマルテンサイト系ステンレス鋼は、いずれのステンレス鋼も、MoやVなどの高価な元素の含有量を抑制しているにもかかわらず、自動車の燃料ポンプ部材や燃焼の供給系部品などの鋼材として使用されるとき、劣化ガソリンのようなギ酸が含まれる環境下において優れた耐食性を有する。   The ferritic stainless steel of the means of claims 1 to 4 and the martensitic stainless steel of the means of claims 5 to 8 suppress the content of expensive elements such as Mo and V. Nevertheless, when used as a steel material for automobile fuel pump members and combustion supply system parts, it has excellent corrosion resistance in an environment containing formic acid such as deteriorated gasoline.

本発明の実施するための形態に先立って、本願の請求項に係る発明の化学成分の限定理由について説明する。なお、以下の各化学成分における%は、質量%である。   Prior to the embodiments for carrying out the present invention, the reasons for limiting the chemical components of the invention according to the claims of the present application will be described. In addition,% in the following each chemical component is mass%.

C:0.003〜0.120%
Cは、請求項1〜4の発明に係るフェライト系ステンレス鋼において、強度を上げる元素であり、その効果を得るには0.003%以上の添加が必要である。ところで、この請求項1〜4の鋼はフェライト系ステンレス鋼であるので、Cの含有量は比較的に低く、Cが0.120%を超えて含有されると、ギ酸が含まれる環境下では、耐食性が低下する。そこで、請求項1〜4のフェライト系ステンレス鋼では、Cは0.003〜0.120%以下とする。
C: 0.003-0.120%
C is an element that increases the strength in the ferritic stainless steel according to the inventions of claims 1 to 4, and 0.003% or more is necessary to obtain the effect. By the way, since the steels of claims 1 to 4 are ferritic stainless steel, the content of C is relatively low, and if C is contained in an amount exceeding 0.120%, it is under an environment containing formic acid. Corrosion resistance is reduced. Therefore, in the ferritic stainless steel according to claims 1 to 4, C is made 0.003 to 0.120% or less.

C:0.010〜0.750%
Cは、請求項5〜8の発明に係るマルテンサイト系ステンレス鋼において、焼入焼戻し硬さおよび強度を確保して、自動車の燃料ポンプの部材や燃料の供給系の部品などの硬さと強度を保持するために必要な元素である。このために、Cは0.010%以上を必要とする。ところで、この請求項5〜8の鋼はマルテンサイト系ステンレス鋼であるので、Cの含有量はフェライト系ステンレス鋼よりも高いが、Cが0.750%を超えて鋼中に含有されると、ギ酸が含まれる環境下における耐食性が低下する。そこで、請求項5〜8のマルテンサイト系ステンレス鋼では、Cは0.010〜0.750%とする。
C: 0.010 to 0.750%
C, in the martensitic stainless steel according to the inventions of claims 5 to 8, secures the quenching and tempering hardness and strength, and provides the hardness and strength of automobile fuel pump members, fuel supply system components, and the like. It is an element necessary for holding. For this reason, C needs 0.010% or more. By the way, since the steels of claims 5 to 8 are martensitic stainless steel, the content of C is higher than that of ferritic stainless steel, but when C exceeds 0.750% and is contained in the steel. Corrosion resistance in an environment containing formic acid is reduced. Therefore, in the martensitic stainless steel according to claims 5 to 8, C is made 0.010 to 0.750%.

Si:0.10〜1.00%
Siは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、脱酸元素であり、その効果を得るにはSiは0.10%以上を必要とする。しかし、Siが1.00%を超えて含有されると、靱性が低下する。そこで、Siは0.10〜1.00%とする。
Si: 0.10 to 1.00%
Si is a deoxidizing element regardless of whether it is ferritic stainless steel or martensitic stainless steel, and Si needs to be 0.10% or more to obtain the effect. However, if Si is contained in excess of 1.00%, the toughness decreases. Therefore, Si is set to 0.10 to 1.00%.

Mn:0.10〜1.00%
Mnは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、脱酸元素であり、その効果を得るにはMnは0.10%以上を必要とする。しかし、Mnが1.00%より多く含有されると、耐食性が低下する。そこで、Mnは0.10〜1.00%とする。
Mn: 0.10 to 1.00%
Mn is a deoxidizing element regardless of whether it is ferritic stainless steel or martensitic stainless steel, and Mn needs to be 0.10% or more to obtain the effect. However, when Mn is contained more than 1.00%, the corrosion resistance is lowered. Therefore, Mn is set to 0.10 to 1.00%.

P:0.040%以下
Pは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、不要な元素で、多く含有されると耐食性、熱間加工性を劣化させるため上限を0.040%とする。
P: 0.040% or less P is an unnecessary element regardless of whether it is ferritic stainless steel or martensitic stainless steel. If it is contained in a large amount, the corrosion resistance and hot workability deteriorate, so the upper limit is 0.040%. And

S:0.030%以下
Sは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、不要な元素で、多く含有されると硫化物を形成して熱間加工性を低下させるため上限を0.030%とする。
S: 0.030% or less S is an unnecessary element regardless of whether it is ferritic stainless steel or martensitic stainless steel. If it is contained in a large amount, it forms sulfides and lowers the hot workability. 0.030%.

Cr:11.00〜24.00%
Crは、請求項1〜4の発明に係るフェライト系ステンレス鋼において、自動車の燃料ポンプの部材や燃料の供給系の部品などの耐食性を確保するために必要である。このために、Crは11.00%以上を必要とする。しかし、Crが24.00%より多く含有されると、靱性および加工性が低下する。請求項1〜4のフェライト系ステンレス鋼では、Crは11.00〜24.00%とする。
Cr: 11.00-24.00%
In the ferritic stainless steel according to the first to fourth aspects of the present invention, Cr is necessary for ensuring corrosion resistance of a fuel pump member of an automobile, a fuel supply system component, and the like. For this reason, Cr needs to be 11.00% or more. However, when Cr is contained more than 24.00%, toughness and workability are lowered. In the ferritic stainless steel according to claims 1 to 4, Cr is 11.00 to 24.00%.

Cr:11.00〜18.00%
Crは、請求項5〜8の発明に係るマルテンサイト系ステンレス鋼において、C量がフェライト系ステンレス鋼に比して多いので、焼入によりマルテンサイト組織となるものであるが、自動車の燃料ポンプの部材や燃料の供給系の部品などの耐食性を確保するために必要である。このために、Crは11.00%以上を必要とする。しかし、Crが18.00%より多く含有されると、靱性および加工性が低下する。請求項5〜8のマルテンサイトト系ステンレス鋼では、Crは11.00〜18.00%とする。
Cr: 11.00-18.00%
Since Cr is a martensitic stainless steel according to the inventions of claims 5 to 8 and has a larger amount of C than ferritic stainless steel, it becomes a martensitic structure by quenching. This is necessary to ensure the corrosion resistance of the members and the parts of the fuel supply system. For this reason, Cr needs to be 11.00% or more. However, when Cr is contained more than 18.00%, toughness and workability are deteriorated. In the martensitic stainless steel of claims 5 to 8, Cr is 11.00 to 18.00%.

Ni:2.00%以下
Niは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、耐ギ酸性を改善する効果を有する。しかし、Niが2.00%より多いと熱間加工性を低下させる。そこで、Niは2.00%以下とする。
Ni: 2.00% or less Ni has an effect of improving forgi acid resistance irrespective of ferritic stainless steel or martensitic stainless steel. However, when Ni is more than 2.00%, hot workability is reduced. Therefore, Ni is made 2.00% or less.

Mo:3.00%以下
Moは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、耐ギ酸性を改善する効果を有する。しかし、Moは高価な元素であり、Moが3.00%より多く含有されるとコスト増となる。そこで、Moは3.00%以下とする。
Mo: 3.00% or less Mo has an effect of improving forgi acid resistance regardless of ferritic stainless steel or martensitic stainless steel. However, Mo is an expensive element, and if the Mo content exceeds 3.00%, the cost increases. Therefore, Mo is set to 3.00% or less.

Cu:0.10〜2.00%
Cuは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、耐ギ酸性の耐食性の確保に必要な元素である。そのためには、Cuは0.10%以上を必要とする。しかし、Cuが2.00%より多く含有されると熱間加工性が低下する。そこで、Cuは0.10〜2.00%とする。
Cu: 0.10 to 2.00%
Cu is an element necessary for ensuring forgi-acidic corrosion resistance regardless of ferritic stainless steel or martensitic stainless steel. For that purpose, Cu needs to be 0.10% or more. However, when Cu is contained more than 2.00%, hot workability is lowered. Therefore, Cu is made 0.10 to 2.00%.

N:0.01〜0.10%
Nは、フェライト系ステンレス鋼またはマルテンサイト系ステンレス鋼にかかわらず、強度を上げる元素である。そのためには、Nは0.01%以上を必要とする。しかし、Nが0.10%を超えて含有されると窒化物を多量に生じ靭性が低下する。そこで、Nは0.01〜0.10%とする。
N: 0.01-0.10%
N is an element that increases the strength regardless of ferritic stainless steel or martensitic stainless steel. For that purpose, N needs to be 0.01% or more. However, if N exceeds 0.10%, a large amount of nitride is produced and the toughness is lowered. Therefore, N is set to 0.01 to 0.10%.

Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種は0.10〜2.00%または2種以上は0.10〜2.00%
Ti、Nb、V、Ta、Zrの元素は、1種または2種以上が選択的に含有される元素である。ところで、これらの元素の1種の量が0.10%以上あるいはこれらの元素の2種以上の量が0.10%以上含有されると、それらの元素の炭化物が形成されて耐食性が改善される。しかし、これらの元素の1種の量が2.00%を超えるとあるいはこれらの元素の2種以上の量が2.00%を超えると熱間加工性が低下する。そこで、Tiが0.10〜2.00%、Nbが0.10〜2.00%、Vが0.10〜2.00%、Taが0.10〜2.00%、Zrが0.10〜2.00%で、これらのうちのいずれか1種は0.10〜2.00%または2種以上は0.10〜2.00%とする。
Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2.00%, Ta: 0.10 to 2.00%, Zr: 0.10 Any one of 2.00% is 0.10 to 2.00% or two or more is 0.10 to 2.00%
The elements of Ti, Nb, V, Ta, and Zr are elements in which one or more elements are selectively contained. By the way, if the amount of one of these elements is 0.10% or more, or the amount of two or more of these elements is 0.10% or more, carbides of these elements are formed and the corrosion resistance is improved. The However, when the amount of one of these elements exceeds 2.00%, or when the amount of two or more of these elements exceeds 2.00%, hot workability deteriorates. Therefore, Ti is 0.10 to 2.00%, Nb is 0.10 to 2.00%, V is 0.10 to 2.00%, Ta is 0.10 to 2.00%, and Zr is 0.00. 10 to 2.00%, and any one of these is 0.10 to 2.00%, or two or more is 0.10 to 2.00%.

B:0.001〜0.010%
Bは、熱間加工性に必要な元素である。このためには、Bは0.001%以上を必要とする。Bが0.010%を超えると熱間加工性は逆に低下する。そこで、Bは0.001〜0.010%とする。
B: 0.001 to 0.010%
B is an element necessary for hot workability. For this purpose, B needs to be 0.001% or more. On the other hand, when B exceeds 0.010%, the hot workability decreases. Therefore, B is made 0.001 to 0.010%.

(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下
請求項1〜4の発明に係るフェライト系ステンレス鋼において、Cuを添加し、耐ギ酸性を向上させた場合においても、クロム炭化物が多量に存在するとギ酸環境ではクロム炭化物を起点として腐食が進行することがある。そこで、Cr、MoおよびC量を適正化させ、クロム炭化物の析出を制限する必要がある。すなわち、(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下とする。
(Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less In the ferritic stainless steel according to the inventions of claims 1 to 4, even when Cu is added to improve anti-acidity, a large amount of chromium carbide is present. When present, corrosion may proceed starting from chromium carbide in a formic acid environment. Therefore, it is necessary to optimize the amounts of Cr, Mo, and C and limit the precipitation of chromium carbide. That is, (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less.

(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下
請求項5〜8の発明に係るマルテンサイト系ステンレス鋼において、Cuを添加し、耐ギ酸性を向上させた場合においても、クロム炭化物が多量に存在するとギ酸環境ではクロム炭化物を起点として腐食が進行することがあり、Cr、MoおよびC量を適正化させ、クロム炭化物の析出を制限する必要がある。すなわち、(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下とする。
(Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less In the martensitic stainless steel according to the inventions of claims 5 to 8, even when Cu is added to improve anti-acidity, a large amount of chromium carbide exists. Then, in a formic acid environment, corrosion may proceed starting from chromium carbide, and it is necessary to optimize the amounts of Cr, Mo and C and to limit precipitation of chromium carbide. That is, (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less.

58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上
Ni、Cr、Mo、Cuは、添加量を適正化することでギ酸環境における腐食速度を抑制し、耐ギ酸性を向上させる。そこで、このためには、58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とする。
58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more Ni, Cr, Mo, Cu suppresses the corrosion rate in the formic acid environment by optimizing the amount of addition, and improves the acid resistance. Therefore, for this purpose, 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is set to 136 or more.

本願の発明の実施の形態について以下に記載する。
先ず、本願の発明の各請求項の化学成分を有する鋼を溶製する。この場合、表1に記載するNo.1〜20のフェライト系ステンレス鋼である発明鋼およびNo.21〜23のフェライト系ステンレス鋼である比較鋼について、それぞれ100kgを真空誘導溶解法(VIM法)により溶製した鋼を1050℃に加熱して直径20mmの棒鋼に鍛伸し、次いで800℃に焼なまして徐冷を行った。
Embodiments of the present invention will be described below.
First, steel having chemical components according to the claims of the present invention is melted. In this case, no. Invention steels No. 1-20 ferritic stainless steel and No. 1-20 About the comparative steels which are ferritic stainless steels 21 to 23, each 100 kg of steel produced by vacuum induction melting method (VIM method) is heated to 1050 ° C. and forged into a steel bar having a diameter of 20 mm, and then heated to 800 ° C. Slow cooling was performed after annealing.

さらに、表2に記載するNo.24〜46のマルテンサイト系ステンレス鋼である発明鋼およびNo.47〜49のマルテンサイト系ステンレス鋼である比較鋼について、それぞれ100kgを真空誘導溶解法(VIM法)により溶製した鋼を1150℃に加熱して直径20mmの棒鋼に鍛伸し、次いで1030℃から油冷により焼入し、180℃に焼戻して空冷した。   Furthermore, No. 1 described in Table 2 was used. Invention steels No. 24 to 46 martensitic stainless steel and No. About the comparative steel which is a martensitic stainless steel of 47-49, the steel which melt | dissolved 100kg by the vacuum induction melting method (VIM method) is heated at 1150 degreeC, and it forges to a bar steel with a diameter of 20 mm, and then 1030 degreeC Then, it was quenched by oil cooling, tempered to 180 ° C. and air-cooled.

Figure 2016050320
Figure 2016050320

Figure 2016050320
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No.1〜20のフェライト系ステンレス鋼である発明鋼およびNo.21〜23のフェライト系ステンレス鋼である比較鋼、並びにNo.24〜46のマルテンサイト系ステンレス鋼である発明鋼およびNo.47〜49のマルテンサイト系ステンレス鋼である比較鋼について、これらを25℃の5%ギ酸溶液に24時間浸漬してその腐食度を試験し、その結果を表3に示す。ギ酸に対する腐食度が1時間当たり7.00g/mm2以下であれば、評価を良好であることを示して○とした。一方、ギ酸に対する腐食度が1時間当たり7.00g/mm2を超えるものは、評価を不可であることを示す×とした。 No. Invention steels No. 1-20 ferritic stainless steel and No. 1-20 Comparative steels that are ferritic stainless steels Nos. 21 to 23, and Invention steels No. 24 to 46 martensitic stainless steel and No. About the comparative steel which is a martensitic stainless steel of 47-49, these were immersed in the 5% formic acid solution of 25 degreeC for 24 hours, the corrosion degree was tested, and the result is shown in Table 3. If the degree of corrosion with respect to formic acid is 7.00 g / mm 2 or less per hour, the evaluation is good and the result is ◯. On the other hand, when the corrosion degree with respect to formic acid exceeded 7.00 g / mm 2 per hour, it was evaluated as x indicating that the evaluation was impossible.

Figure 2016050320
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上記の耐ギ酸浸漬試験の結果、本願の各請求項に係る発明鋼である、フェライト系ステンレス鋼であるNo.1〜20において、表1における(Cr+1.5Mo)×3.0Cの耐ギ酸性の低下を示す上限値は8.50以下であり、また、マルテンサイト系ステンレス鋼であるNo.24〜46において、表2における(Cr+1.5Mo)×Cの耐ギ酸性の低下を示す上限値は8.50以下であり、58Ni+Cr+92Mo+259Cuの耐ギ酸性を確保する値は136以上であった。したがって、これらの本願の発明鋼であるNo.1〜20のフェライト系ステンレス鋼およびNo.24〜46のマルテンサイト系ステンレス鋼は、いずれも耐ギ酸性である耐食性が良好であった。すなわち、これらの発明鋼は、劣化ガソリンが存在する自動車の燃料ポンプ部材や燃焼供給系の部品などとして使用されるとき、優れた耐食性が示された。   As a result of the above-mentioned formic acid immersion test, No. 1 is a ferritic stainless steel, which is the invention steel according to each claim of the present application. 1 to 20, in Table 1, the upper limit value indicating the decrease in the resistance to formic acid of (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less, and No. 1 is a martensitic stainless steel. 24 to 46, the upper limit value indicating the decrease in the resistance to (Cr + 1.5Mo) × C in Table 2 was 8.50 or less, and the value for ensuring the resistance to 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu was 136 or more. Therefore, these invention steels of the present application No. 1-20 ferritic stainless steel and All of the martensitic stainless steels of 24-46 had good anti-corrosion properties that were formic acid resistant. In other words, these invention steels showed excellent corrosion resistance when used as fuel pump members of automobiles with deteriorated gasoline or parts of combustion supply systems.

これに対して、フェライト系ステンレス鋼である比較鋼のNo.21〜22は、表1における(Cr+1.5Mo)×3.0Cの耐ギ酸性の低下を示す上限値の8.50以下であったが、58Ni+Cr+92Mo+259Cuの耐ギ酸性を確保する値は、No.21では20、No.22では132で共に136未満であり、耐ギ酸性が確保できず腐食度が7.00g/mm2を超え不合格となった。また、No.23では58Ni+Cr+92Mo+259Cuの耐ギ酸性を確保する下限値の136以上であったが、(Cr+1.5Mo)×3.0Cの耐ギ酸性の低下を示す値は、8.75と上限値の8.50を超えており、耐ギ酸性が低下し腐食度が7.00g/mm2を超え不合格となった。 On the other hand, No. of comparative steel which is ferritic stainless steel. 21 to 22 were 8.50 or less of the upper limit value indicating a decrease in the resistance to (Cr + 1.5Mo) × 3.0C in Table 1. The value for ensuring the resistance to 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu was No. 21-22. 21 is 20, no. No. 22 was less than 136 for both 132, and the resistance to forearic acid could not be ensured, and the corrosion degree exceeded 7.00 g / mm 2 , resulting in failure. No. 23, which was 136 or more as the lower limit value for securing the resistance to 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu, the value indicating the decrease in the resistance to (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.75, which is the upper limit value of 8.50. The acidity resistance decreased and the corrosion degree exceeded 7.00 g / mm 2 , resulting in a failure.

さらに、マルテンサイト系ステンレス鋼である比較鋼のNo.47〜48は、表2における(Cr+1.5Mo)×Cの耐ギ酸性の低下を示す上限値の8.50以下であったが、58Ni+Cr+92Mo+259Cuの耐ギ酸性を確保する値は、No.47では16、No.22では131で共に136未満であり、耐ギ酸性が確保できず腐食度が7.00g/mm2を超え不合格となった。また、No.49では58Ni+Cr+92Mo+259Cuの耐ギ酸性を確保する下限値の136以上であったが、(Cr+1.5Mo)×3.0Cの耐ギ酸性の低下を示す値は、8.79と上限値の8.50を超えており、耐ギ酸性が低下し腐食度が7.00g/mm2を超え不合格となった。 Furthermore, No. of comparative steel which is martensitic stainless steel. 47 to 48 were 8.50 or less of the upper limit value indicating a decrease in the resistance to (Cr + 1.5Mo) × C in Table 2, but the value for ensuring the resistance to 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu was No. 47-48. 47, No. 16 No. 22 was less than 136 for both 131, and the acidity resistance could not be ensured, and the corrosion degree exceeded 7.00 g / mm 2 , which was unacceptable. No. 49, the lower limit of 136 to ensure the resistance to 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more, but the value indicating the decrease in the resistance to (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.79, the upper limit of 8.50. The acidity resistance decreased and the corrosion degree exceeded 7.00 g / mm 2 , resulting in a failure.

結局、比較鋼は、フェライト系ステンレス鋼であってもマルテンサイト系ステンレス鋼であっても、表1と表2に示す全てのNo.21〜23、No.47〜49が、耐ギ酸性の低下または耐ギ酸性の確保のいずれかで、本願の請求項に係る発明を満足するものではなかった。   As a result, the comparative steels are all ferritic stainless steels and martensitic stainless steels. 21-23, no. 47 to 49 did not satisfy the invention according to the claims of the present application, either due to a decrease in acid resistance or to ensure the acid resistance.

Claims (8)

質量%で、C:0.003〜0.120%、Si:0.10〜1.00%、Mn:0.10〜1.00%、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:11.0%〜24.00%、Ni:2.00%以下、Mo:3.00%以下、Cu:0.10〜2.00%、N:0.01〜0.10%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼。   In mass%, C: 0.003 to 0.120%, Si: 0.10 to 1.00%, Mn: 0.10 to 1.00%, P: 0.040% or less, S: 0.030 %: Cr: 11.0% to 24.00%, Ni: 2.00% or less, Mo: 3.00% or less, Cu: 0.10 to 2.00%, N: 0.01 to 0.00. Ferrite system excellent in formic acid resistance, comprising 10%, balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more Stainless steel. 請求項1の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼。   In addition to the chemical component of claim 1, in terms of mass, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2.00%, Ta: 0 .10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00% of any one or more of 0.10 to 2.00%, containing the balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more, a ferritic stainless steel excellent in formic acid resistance. 請求項1の化学成分に加えて、質量%で、質量%で、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼。   In addition to the chemical component of claim 1, in mass%, in mass%, B: 0.001 to 0.010%, consisting of remaining Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C Is a ferritic stainless steel excellent in formic acid resistance, characterized in that it is 8.50 or less and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more. 請求項1の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、さらに、B:0.001〜0.010%の化学成分を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×3.0Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたフェライト系ステンレス鋼である。   In addition to the chemical component of claim 1, in terms of mass, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2.00%, Ta: 0 .10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00% of any one or more of 0.10 to 2.00%, further B: 0.001 to 0 0.010% chemical component, balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × 3.0C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more. Excellent ferritic stainless steel. 質量%で、C:0.010〜0.750%、Si:0.10〜1.00%、Mn:0.10〜1.00%、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:11.0%〜18.00%、Ni:2.00%以下、Mo:3.00%以下、Cu:0.10〜2.00%、N:0.01〜0.10%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼。   C: 0.010-0.750%, Si: 0.10-1.00%, Mn: 0.10-1.00%, P: 0.040% or less, S: 0.030 %: Cr: 11.0% -18.00%, Ni: 2.00% or less, Mo: 3.00% or less, Cu: 0.10-2.00%, N: 0.01-0. Martensitic stainless steel with excellent formic acid resistance, comprising 10%, balance Fe and inevitable impurities, (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more steel. 請求項5の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼。   In addition to the chemical component of claim 5, in terms of mass%, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2.00%, Ta: 0 .10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00% of any one or more of 0.10 to 2.00%, containing the balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more. A martensitic stainless steel excellent in formic acid resistance. 請求項5の化学成分に加えて、質量%で、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れた耐食性のマルテンサイト系ステンレス鋼。   In addition to the chemical component of claim 5, B: 0.001 to 0.010% by mass%, comprising the balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less, And 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more, a martensitic stainless steel with excellent corrosion resistance and excellent corrosion resistance. 請求項5の化学成分に加えて、質量%で、Ti:0.10〜2.00%、Nb:0.10〜2.00%、V:0.10〜2.00%、Ta:0.10〜2.00%、Zr:0.10〜2.00%のうちのいずれか1種または2種以上を0.10〜2.00%含有し、さらに、B:0.001〜0.010%を含有し、残部Feおよび不可避不純物からなり、かつ(Cr+1.5Mo)×Cは8.50以下、および58Ni+Cr+92Mo+259Cuは136以上とすることを特徴とする耐ギ酸性に優れた耐食性のマルテンサイト系ステンレス鋼。   In addition to the chemical component of claim 5, in terms of mass%, Ti: 0.10 to 2.00%, Nb: 0.10 to 2.00%, V: 0.10 to 2.00%, Ta: 0 .10 to 2.00%, Zr: 0.10 to 2.00% of any one or more of 0.10 to 2.00%, further B: 0.001 to 0 0.010%, consisting of the balance Fe and inevitable impurities, and (Cr + 1.5Mo) × C is 8.50 or less, and 58Ni + Cr + 92Mo + 259Cu is 136 or more. Site-based stainless steel.
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