JP2016050282A - Polyacetal resin film - Google Patents
Polyacetal resin film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016050282A JP2016050282A JP2014177608A JP2014177608A JP2016050282A JP 2016050282 A JP2016050282 A JP 2016050282A JP 2014177608 A JP2014177608 A JP 2014177608A JP 2014177608 A JP2014177608 A JP 2014177608A JP 2016050282 A JP2016050282 A JP 2016050282A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyacetal resin
- film
- resin film
- stretching
- light transmittance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、高い光線透過率を有する透明性の高いポリアセタール樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a highly transparent polyacetal resin film having high light transmittance.
ポリアセタール樹脂は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性等に優れ、また成形加工性も良いことからエンジニアリングプラスチックスとして機械工業部品、自動車部品、電気機器部品、その他の産業用製品の成形材料として広く用いられている。 Polyacetal resin is excellent in mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, wear resistance, etc., and also has good moldability, so it is an engineering plastics machine machinery part, automobile part, electrical equipment part, and other industrial products. It is widely used as a molding material.
しかし、ポリアセタール樹脂は透明性が悪く、また、結晶化速度が速いためフィルム形態としての加工が難しいので、透明フィルムとしての展開はほとんどなされていない。特に、ポリアセタール樹脂がフィルム形態で使用されない理由は、ポリアセタール樹脂が有する優れた特性を維持したまま、高い光線透過率を有する透明性の高いフィルムを製造するのが困難であることが背景にある。 However, since polyacetal resin has poor transparency and has a high crystallization speed, it is difficult to process it as a film form, so that it has hardly been developed as a transparent film. In particular, the reason why the polyacetal resin is not used in the form of a film is that it is difficult to produce a highly transparent film having high light transmittance while maintaining the excellent characteristics of the polyacetal resin.
ポリアセタール樹脂は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性等に優れるが、フィルム形態とした場合の透明性は悪い。例えば、特許文献１の比較例１は、厚さ１００μｍのポリアセタール樹脂フィルムは、不透明であることを開示している。 The polyacetal resin is excellent in mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, wear resistance, etc., but has poor transparency when formed into a film form. For example, Comparative Example 1 of Patent Document 1 discloses that a 100 μm thick polyacetal resin film is opaque.
ポリアセタール樹脂を用いた透明フィルムについては、いくつかの特許文献がある。例えば、特許文献２は、塩化ビニル樹脂フィルムの優れた透明性、加工性、印刷性、経済性、耐候性に耐熱変形性、機械的強度、耐薬品性、耐摩耗性を付与する目的で、ポリアセタール樹脂フィルムと塩化ビニル樹脂フィルムとを積層させた積層フィルムを開示している。しかし、ポリアセタール樹脂フィルムの光線透過率については開示されていない。 There are several patent documents regarding transparent films using polyacetal resins. For example, Patent Document 2 is for the purpose of imparting heat resistance, mechanical strength, chemical resistance, and abrasion resistance to the excellent transparency, workability, printability, economy, and weather resistance of a vinyl chloride resin film. A laminated film in which a polyacetal resin film and a vinyl chloride resin film are laminated is disclosed. However, the light transmittance of the polyacetal resin film is not disclosed.
特許文献３は、ポリアセタール樹脂に比べて膜加工性に優れるポリアセタール樹脂とポリ乳酸樹脂の相溶化樹脂フィルムを急速冷却することで透明フィルムが得られることを開示している。しかし、ポリアセタール樹脂のみでのフィルムでは、光線透過率は高いものの、ヘイズ値が大きいため、不透明であることが記載されている。 Patent Document 3 discloses that a transparent film can be obtained by rapidly cooling a compatibilized resin film of a polyacetal resin and a polylactic acid resin, which is superior in film processability as compared to a polyacetal resin. However, it is described that a film made of only a polyacetal resin is opaque because it has a high light transmittance but a large haze value.
特許文献４は、ポリアセタール樹脂に比べて膜加工性に優れるポリアセタール樹脂とポリ乳酸樹脂の相溶化樹脂フィルムを延伸加工したフィルムを開示しており、実施例は未延伸フィルムを８０〜８５℃で延伸したのち、１４０℃で熱処理することで透明で平滑なフィルムが得られることを記載している。しかし、ポリアセタール樹脂のみの透明フィルムについては開示していない。 Patent Document 4 discloses a film obtained by stretching a compatibilized resin film of a polyacetal resin and a polylactic acid resin, which is superior in film processability as compared to a polyacetal resin, and in the examples, an unstretched film is stretched at 80 to 85 ° C. After that, it is described that a transparent and smooth film can be obtained by heat treatment at 140 ° C. However, it does not disclose a transparent film made only of polyacetal resin.
一方、特許文献１は、ポリアセタール樹脂とポリ乳酸樹脂の相溶化樹脂フィルムからポリ乳酸樹脂を溶媒で抽出除去することで、光線透過率が９３％で透明なポリアセタール樹脂フィルムが得られることを開示している。しかし、抽出除去にともなって、フィルム内部に空間が生じるため、ガスバリア性や、特定の溶媒で膨潤した際に機械的強度等が低くなりやすい。 Meanwhile, Patent Document 1 discloses that a polyacetal resin film having a light transmittance of 93% can be obtained by extracting and removing a polylactic acid resin from a compatibilized resin film of a polyacetal resin and a polylactic acid resin with a solvent. ing. However, a space is generated inside the film as it is extracted and removed, so that the gas barrier property, mechanical strength and the like tend to be lowered when swollen with a specific solvent.
このように、ポリアセタール樹脂の有する機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性等の特性を損なうことなく、透明性も高いフィルムについては開示されていない。すなわち、本発明の課題は、ポリアセタール樹脂の機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性等の特性を損なうことなく、高い光線透過率を有する透明性の高いポリアセタール樹脂フィルムを提供することにある。 Thus, a film having high transparency without impairing properties such as mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, and wear resistance of the polyacetal resin is not disclosed. That is, an object of the present invention is to provide a highly transparent polyacetal resin film having high light transmittance without impairing the properties of the polyacetal resin such as mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, and wear resistance. It is in.
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定のメルトフローインデックスを有するポリアセタール樹脂からなるフィルムを、特定の温度で延伸処理して得られるポリアセタール樹脂フィルムが、高い光線透過率を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a polyacetal resin film obtained by stretching a film made of a polyacetal resin having a specific melt flow index at a specific temperature has a high light transmittance. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、メルトフローインデックスが３ｇ／１０ｍｉｎ以下であるポリアセタール樹脂からなるフィルムを、該ポリアセタール樹脂の融点より６〜５０℃低い温度で延伸処理して得られるポリアセタール樹脂フィルムである。 That is, this invention is a polyacetal resin film obtained by extending | stretching the film which consists of polyacetal resin whose melt flow index is 3 g / 10min or less at the temperature 6-50 degreeC lower than melting | fusing point of this polyacetal resin.
本発明によれば、ポリアセタール樹脂の機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性等の特性を損なうことなく、高い光線透過率を有する透明性の高いポリアセタール樹脂フィルムを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the highly transparent polyacetal resin film which has a high light transmittance can be provided, without impairing characteristics, such as mechanical strength of a polyacetal resin, heat resistance, chemical resistance, and abrasion resistance.
以下、本発明のポリアセタール樹脂フィルムについて詳しく説明する。本発明のポリアセタール樹脂フィルムは、メルトフローインデックスが３ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリアセタール樹脂からなるフィルムを、延伸処理して得られる。ここで、メルトフローインデックスとは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した溶融プラスチックの流動性を表す指標である。具体的には、加熱して流動化した樹脂を、キャピラリーダイを通して強制的にシリンダーから押し出した際の、樹脂のマスフローをｇ／１０ｍｉｎの単位で表したものである。メルトフローインデックスは、２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、２ｇ／１０ｍｉｎ以下が特に好ましい。メルトフローインデックスが３ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、延伸処理において加熱をした際、ポリアセタール樹脂が溶融してメルトダウンしにくいので、均質な加工が可能となる。 Hereinafter, the polyacetal resin film of the present invention will be described in detail. The polyacetal resin film of the present invention is obtained by stretching a film made of a polyacetal resin having a melt flow index of 3 g / 10 min or less. Here, the melt flow index is an index representing the fluidity of molten plastic in accordance with JIS K7210. Specifically, the mass flow of the resin when the heated and fluidized resin is forced out of the cylinder through a capillary die is expressed in units of g / 10 min. The melt flow index is more preferably 2.5 g / 10 min or less, and particularly preferably 2 g / 10 min or less. When the melt flow index is 3 g / 10 min or less, the polyacetal resin is melted and hardly melted down when heated in the stretching process, so that uniform processing is possible.
本発明のポリアセタール樹脂フィルムは、以下のようにして製造される。まず、前記範囲のメルトフローインデックスを有するポリアセタール樹脂を、加熱溶融させた状態で熱プレス、または、押出機先端に取り付けたスリットを有するダイを通して連続的に押出して、未延伸フィルムを製造する。次いで、この未延伸フィルムを、熱風、蒸気、熱媒などを用いた十分な均一加熱条件下で延伸処理を行う。延伸処理は、連続操作、バッチ操作のいずれであっても良い。延伸処理は、１軸又は２軸方向に行う。その際、延伸時の歪速度が大きいとフィルムの破断等が生じ、厚みが均一で外観の優れるフィルムが得られないので、歪速度は遅い方が好ましい。延伸倍率を大きくする場合は、延伸処理を複数回行っても良い。 The polyacetal resin film of the present invention is produced as follows. First, a polyacetal resin having a melt flow index in the above range is continuously extruded through a hot press or a die having a slit attached to the tip of an extruder in a heated and melted state to produce an unstretched film. Next, this unstretched film is stretched under sufficiently uniform heating conditions using hot air, steam, heat medium, or the like. The stretching process may be either a continuous operation or a batch operation. The stretching process is performed in a uniaxial or biaxial direction. At that time, if the strain rate at the time of stretching is large, the film breaks and the like, and a film having a uniform thickness and excellent appearance cannot be obtained. Therefore, the strain rate is preferably low. When increasing the stretching ratio, the stretching process may be performed a plurality of times.
一般に、延伸処理の温度は樹脂の融点以下の温度で適宜選択されるが、本発明のポリアセタール樹脂フィルムは、前記範囲のメルトフローインデックスを有するポリアセタール樹脂の融点より６〜５０℃低い温度で延伸処理して得られる。延伸処理の温度は、１０〜４０℃低いことがより好ましく、１０〜３０℃低いことが特に好ましい。延伸処理の温度がポリアセタール樹脂の融点より６℃以上低ければ、フィルムの溶融や延伸処理時のテンションによるフィルムの破断が起こりにくい。また、延伸処理の温度がポリアセタール樹脂の融点から５０℃低い温度以上であれば、光線透過率が良好で透明なポリアセタール樹脂フィルムが得られる。延伸処理の温度がポリアセタール樹脂の融点より５０℃を超えて低いと、延伸処理によるフィルム内部の結晶構造が透過光の散乱を増大するような構造となりやすく、また、欠陥が生じやすいため、光線透過率が悪くなるおそれがある。 Generally, the temperature of the stretching treatment is appropriately selected at a temperature not higher than the melting point of the resin, but the polyacetal resin film of the present invention is stretched at a temperature 6 to 50 ° C. lower than the melting point of the polyacetal resin having a melt flow index in the above range. Is obtained. The temperature of the stretching treatment is more preferably 10 to 40 ° C., and particularly preferably 10 to 30 ° C. If the temperature of the stretching process is 6 ° C. or more lower than the melting point of the polyacetal resin, the film is not easily melted or broken by tension during the stretching process. Moreover, if the temperature of an extending | stretching process is 50 degreeC or more lower than melting | fusing point of a polyacetal resin, a transparent polyacetal resin film with favorable light transmittance will be obtained. If the temperature of the stretching process is lower than the melting point of the polyacetal resin by 50 ° C., the crystal structure inside the film due to the stretching process tends to be a structure that increases the scattering of transmitted light, and defects are likely to occur. There is a risk that the rate will worsen.
延伸処理時の延伸倍率は、通常２〜１０倍であり、好ましくは３〜９倍であり、特に好ましくは４〜８倍である。延伸倍率が２倍以上であれば、高い光線透過率のポリアセタール樹脂フィルムが得られる。延伸倍率が１０倍以下であれば、光線透過率が良好で透明なポリアセタール樹脂フィルムを効率良く製造できる。１０倍を超える延伸倍率では、生産性を考慮すると延伸時の歪速度が高くなりやすいため、フィルムが破断するおそれが有り、また、分子配向が進んでフィブリル化することによって光線透過率が悪くなるおそれがある。 The draw ratio at the time of a extending | stretching process is 2-10 times normally, Preferably it is 3-9 times, Most preferably, it is 4-8 times. When the draw ratio is 2 times or more, a polyacetal resin film having a high light transmittance can be obtained. When the draw ratio is 10 times or less, a transparent polyacetal resin film having a good light transmittance and a high transmittance can be produced efficiently. If the draw ratio exceeds 10 times, the strain rate at the time of drawing tends to be high in consideration of productivity, so that the film may be broken, and the light transmittance is deteriorated by fibrillation due to advancement of molecular orientation. There is a fear.
延伸処理後のフィルムは応力緩和により徐々に縮む性質があるため、必要に応じて、延伸処理後に熱処理を行ってもよい。この処理は熱固定と呼ばれる。熱固定の温度は、特に限定されるものではないが、ポリアセタール樹脂の融点未満で、且つ延伸処理の温度に対して４０℃前後未満の範囲が好ましい。熱処理の温度がこの範囲であれば、形状や寸法が安定したフィルムが得られる。 Since the film after stretching has the property of gradually shrinking due to stress relaxation, heat treatment may be performed after stretching as necessary. This process is called heat fixation. The temperature of heat setting is not particularly limited, but is preferably in the range of less than the melting point of the polyacetal resin and less than about 40 ° C. with respect to the temperature of the stretching treatment. When the temperature of the heat treatment is within this range, a film having a stable shape and dimensions can be obtained.
上記した方法で得られる、本発明のポリアセタール樹脂フィルムの膜厚１５０μｍにおける、白色光の光線透過率は、通常、６０％以上である。ここで、光線透過率とは、白色光をポリアセタール樹脂フィルムに対して照射した際の透過光の輝度を、フィルム無しにおける輝度を１００％として表した数値のことである。 The light transmittance of white light at a film thickness of 150 μm of the polyacetal resin film of the present invention obtained by the above method is usually 60% or more. Here, the light transmittance is a numerical value representing the luminance of transmitted light when white light is irradiated to the polyacetal resin film, with the luminance without film being 100%.
また、上記した方法で得られる本発明のポリアセタール樹脂フィルムは、膜厚１５０μｍにおいて透明である。ここで、透明とは、フィルムの反対側がはっきりと見えることをいう。 Moreover, the polyacetal resin film of the present invention obtained by the above-described method is transparent at a film thickness of 150 μm. Here, transparent means that the opposite side of the film is clearly visible.
本発明のポリアセタール樹脂フィルムの膜厚は、特に限定されるものではないが、単層膜として使用する場合、好ましくは１〜２００μｍである。１μｍ以上の膜厚であれば強度的に問題がなく、２００μｍ以下の膜厚であれば光線透過率が高いフィルムとなる。なお、膜厚の下限値は、多層膜として用いる場合にはこの限りでは無い。 Although the film thickness of the polyacetal resin film of this invention is not specifically limited, When using as a single layer film, Preferably it is 1-200 micrometers. If the film thickness is 1 μm or more, there is no problem in strength, and if the film thickness is 200 μm or less, the film has a high light transmittance. The lower limit of the film thickness is not limited to this when used as a multilayer film.
本発明のポリアセタール樹脂フィルムの形状は、特に限定されず、平面状、チューブ状、や中空繊維など公知の形状で用いることができる。 The shape of the polyacetal resin film of the present invention is not particularly limited, and can be used in a known shape such as a planar shape, a tube shape, or a hollow fiber.
本発明のポリアセタール樹脂フィルムは、ポリアセタール樹脂の特性である機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性等に加えて、透明性を有し、また、溶媒によって大きく膨潤しない性質を有する。このため、フィルムを介した視認性を必要とする用途、例えば一般包装材料、食品包装材料や、半導体等の製造に用いられる工程フィルム、電気絶縁フィルム、感熱転写箔、粘着テープ、製版材料、ラベル・表示板、トレーシング材料、スタンピングホイル、磁気テープ、剥離紙、離型フィルム、タッチパネル用フィルム、保護フィルム、ガス分離膜などの工業用フィルムとして好適である。 The polyacetal resin film of the present invention has transparency and, in addition to the mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, wear resistance, and the like, which are the characteristics of the polyacetal resin, and has a property that it does not swell greatly by a solvent. For this reason, applications that require visibility through films, such as general packaging materials, food packaging materials, process films used in the manufacture of semiconductors, electrical insulating films, thermal transfer foils, adhesive tapes, platemaking materials, labels -It is suitable as industrial films such as display boards, tracing materials, stamping foils, magnetic tapes, release papers, release films, touch panel films, protective films, and gas separation films.
本発明のポリアセタール樹脂フィルムは、その特性から、単独で使用することができるが、他の熱可塑性樹脂フィルムとの多層構造とし、各々の特性を併せ持つ材料として使用することもできる。その際の熱可塑性樹脂フィルムの材質は特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのエステル系樹脂、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などが使用できる。これらの熱可塑性樹脂は、１種又は２種以上を併用して使用しても良い。 The polyacetal resin film of the present invention can be used alone because of its characteristics, but it can also be used as a material having a multilayer structure with other thermoplastic resin films and having each characteristic. The material of the thermoplastic resin film at that time is not particularly limited. For example, an olefin resin such as polyethylene or polypropylene, an ester resin such as polyethylene terephthalate or polylactic acid, or an acrylic resin such as polyacrylic acid or polymethyl methacrylate. Polycarbonate resins and polyvinyl chloride resins can be used. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明のポリアセタール樹脂フィルムに使用できるポリアセタール樹脂は、ホモポリマー、コポリマーに限定されないが、トリオキサンを主モノマーとして用い、塊状重合法また溶融重合法によって製造されるコポリマーがその熱安定性の点から好ましい。 The polyacetal resin that can be used in the polyacetal resin film of the present invention is not limited to homopolymers and copolymers, but a copolymer produced by a bulk polymerization method or a melt polymerization method using trioxane as a main monomer is preferable from the viewpoint of its thermal stability. .
コポリマーの共重合成分（コモノマー）は特に限定されるものではなく、環状アセタール、環状エーテル、環状シロキサン、アリルエーテル構造を有するトリオキサンと共重合可能な化合物が挙げられる。環状アセタールとしては、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキセパン、及びそれらの誘導体が挙げられ、特に１，３−ジオキソランが好ましい。環状エーテルとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エポキシ化合物、グリジジルエーテル化合物が挙げられ、特にグリシジルエーテルが好ましい。環状シロキサンとしては、デカメチルシロキサンが好ましい。本発明のコポリマーは、これらのコモノマーの中から１種以上を選択して製造したものである。 The copolymerization component (comonomer) of the copolymer is not particularly limited, and examples thereof include compounds that are copolymerizable with trioxane having a cyclic acetal, cyclic ether, cyclic siloxane, or allyl ether structure. Examples of the cyclic acetal include 1,3-dioxolane, 1,3-dioxepane, and derivatives thereof, and 1,3-dioxolane is particularly preferable. Examples of the cyclic ether include ethylene oxide, propylene oxide, an epoxy compound, and a glycidyl ether compound, and glycidyl ether is particularly preferable. As the cyclic siloxane, decamethylsiloxane is preferred. The copolymer of the present invention is produced by selecting one or more of these comonomers.
ポリアセタール樹脂中に含まれるコモノマー由来の炭素数２以上のオキシアルキレンユニット量は、オキシメチレンユニット１００ｍｏｌに対して０．２〜１０ｍｏｌであることが好ましく、０．４〜８．０ｍｏｌであることがより好ましい。炭素数２以上のオキシアルキレンユニット量が０．２ｍｏｌ未満では熱安定性が低く、製膜時に溶融状態となる際に分解してホルムアルデヒドガスが発生し、フィルム外観を悪化させる。また、１０ｍｏｌよりも多いと融点が低下するためフィルムの耐熱性が著しく損なわれる。 The amount of the oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms derived from the comonomer contained in the polyacetal resin is preferably 0.2 to 10 mol, more preferably 0.4 to 8.0 mol, relative to 100 mol of the oxymethylene unit. preferable. When the amount of the oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms is less than 0.2 mol, the thermal stability is low, and when it is melted during film formation, it decomposes to generate formaldehyde gas, which deteriorates the film appearance. Moreover, since melting | fusing point will fall when more than 10 mol, the heat resistance of a film is impaired remarkably.
ポリアセタール樹脂の融点は特に限定されないが、本発明のポリアセタール樹脂フィルムの耐熱性の観点から、１００℃〜１８０℃が好ましく、１３５℃〜１７０℃が特に好ましい。 Although melting | fusing point of polyacetal resin is not specifically limited, From a heat resistant viewpoint of the polyacetal resin film of this invention, 100 to 180 degreeC is preferable and 135 to 170 degreeC is especially preferable.
ポリアセタール樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、添加剤などから選択される少なくとも１種以上を含んでいても良い。 The polyacetal resin may contain at least one selected from an antioxidant, a heat stabilizer, an additive and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリエチレングリコール−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、３，９−ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル〕プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸１，６−ヘキサンジイルエステル等の立体障害性フェノールが挙げられる。これらの立体障害性フェノールは、１種又は２種以上を混合して使用できる。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include triethylene glycol-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis-3. -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 3,9-bis {2- [3- ( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl] propionyloxy) -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, N, N′- Hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4 Sterically hindered phenols, such as hydroxy benzenepropanoic acid 1,6-hexanediyl ester. These sterically hindered phenols can be used alone or in combination.
熱安定剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、メラミン、メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、シアノグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジアリールメラミン等のアミン置換トリアジン化合物；ポリアミド化合物；尿素誘導体；ウレタン化合物；ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムの無機酸塩、水酸化物、有機酸塩等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を混合して使用できる。 The heat stabilizer is not particularly limited. For example, amine-substituted triazine compounds such as melamine, methylolmelamine, benzoguanamine, cyanoguanidine, N, N-diarylmelamine; polyamide compounds; urea derivatives; urethane compounds; sodium , Potassium, calcium, magnesium, barium inorganic acid salt, hydroxide, organic acid salt and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
添加剤としては、特に限定されるものではないが、着色剤、核剤、可塑剤、離型剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール、グリセリンのような帯電防止剤、ベンゾフェノン系化合物、ヒンダードアミン系化合物のような光安定剤等が挙げられる。 Additives are not particularly limited, but are coloring agents, nucleating agents, plasticizers, mold release agents, fluorescent brighteners, antistatic agents such as polyethylene glycol and glycerin, benzophenone compounds, hindered amine compounds. And the like.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these.
ペレット状のポリアセタール樹脂ａまたはｂを、卓上型ホットプレス機を用いて２１０℃５分間加熱した後、減圧して１分間空気抜きを行った後、２０ＭＰａで５分間加熱した。その後、０℃の氷水で急冷し、膜厚２００μｍのフィルムを得た。これをゲージ長４ｍｍ、幅４ｍｍのノッチ型で打ち抜いて延伸処理用の材料とした。次に恒温槽を備えた小型引張試験機を用い、表１に記載した延伸温度で１０ｍｍ/ｍｉｎの引張速度で延伸処理を行った。延伸倍率が３倍のときの光線透過率を測定した。このときのフィルム膜厚は１５０μｍであった。測定結果は、表１にまとめて記載した。なお、比較例３では延伸処理時にフィルムが溶融したため、延伸が行えなかった。 The pellet-like polyacetal resin a or b was heated at 210 ° C. for 5 minutes using a desktop hot press machine, decompressed and evacuated for 1 minute, and then heated at 20 MPa for 5 minutes. Thereafter, it was quenched with 0 ° C. ice water to obtain a film having a thickness of 200 μm. This was punched out with a notch mold having a gauge length of 4 mm and a width of 4 mm to obtain a material for stretching treatment. Next, using a small tensile testing machine equipped with a thermostatic bath, stretching was performed at a stretching speed described in Table 1 at a tensile speed of 10 mm / min. The light transmittance was measured when the draw ratio was 3 times. The film thickness at this time was 150 μm. The measurement results are summarized in Table 1. In Comparative Example 3, since the film was melted during the stretching process, stretching could not be performed.
光線透過率は、オーム電機社製ＰＬＥ−６を光源とした白色光を用い、白色のアクリル製のディフューザーで反射させて光度を調整した上で、試料上部より照射し、下部からＭｉｃｒｏｌｉｎｋｓ社製カメラを用いて輝度を測定した。試料無しの状態の輝度を１００％として、試料なしのときの輝度に対する試料測定時の輝度の割合を、光線透過率で表した。尚、光源からディフューザーまでの距離は１５ｃｍ、ディフューザーから試料までの距離は１０ｃｍ、試料からカメラまでの距離は６．５ｃｍとした。 The light transmittance is white light using PLE-6 manufactured by Ohm Electric Co., Ltd., reflected by a white acrylic diffuser, adjusted for luminous intensity, irradiated from the upper part of the sample, and a Microlinks camera from the lower part. Was used to measure the luminance. The luminance ratio at the time of sample measurement with respect to the luminance at the time of no sample was expressed as light transmittance, assuming that the luminance at the time of no sample was 100%. The distance from the light source to the diffuser was 15 cm, the distance from the diffuser to the sample was 10 cm, and the distance from the sample to the camera was 6.5 cm.
透明性の評価は、得られたフィルムを蛍光灯に透かして目視で観察して行った。フィルムを通して蛍光灯の輪郭がはっきりと見える場合には○を、ややぼやけている場合を△、全体的にぼやけている場合を×とした。 The evaluation of transparency was performed by visually observing the obtained film through a fluorescent lamp. In the case where the outline of the fluorescent lamp can be clearly seen through the film, the mark “◯” is given.
また、用いたポリアセタール樹脂の融点をＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠した融解温度として、メルトフローインデックスをＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。その結果を次に示す。 Further, the melting point of the used polyacetal resin was measured as the melting temperature based on JIS K7121, and the melt flow index was measured based on JIS K7210. The results are shown below.
ポリアセタール樹脂ａ： 融点１６５℃、メルトフローインデックス １．５ｇ/１０ｍｉｎ。
ポリアセタール樹脂ｂ： 融点１６５℃、メルトフローインデックス ８ｇ/１０ｍｉｎ。
Polyacetal resin a: Melting point 165 ° C., melt flow index 1.5 g / 10 min.
Polyacetal resin b: melting point 165 ° C., melt flow index 8 g / 10 min.
ポリアセタール樹脂ａ、ｂは、いずれもオキシメチレンユニットを１００ｍｏｌとした際に、コモノマー由来のオキシアルキレンユニットが１．６ｍｏｌのポリアセタール樹脂であった。 The polyacetal resins a and b were both polyacetal resins having 1.6 mol of the oxyalkylene unit derived from the comonomer when the oxymethylene unit was 100 mol.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014177608A JP2016050282A (en) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Polyacetal resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014177608A JP2016050282A (en) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Polyacetal resin film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016050282A true JP2016050282A (en) | 2016-04-11 |
Family
ID=55658030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014177608A Pending JP2016050282A (en) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Polyacetal resin film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2016050282A (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2952878A (en) * | 1956-08-02 | 1960-09-20 | Du Pont | Stretchable crystalline polyoxymethylene film and process for providing such film by rolling |
| JPS4812878B1 (en) * | 1968-11-08 | 1973-04-24 | ||
| US3875284A (en) * | 1972-09-25 | 1975-04-01 | Asahi Chemical Ind | Process for preparing clear polyoxymethylene film |
| JPS61252135A (en) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | High-rigidity polyoxymethylene film |
| JPS6241019A (en) * | 1985-08-20 | 1987-02-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of dense and high-strength polyacetal hollow body |
| JPH0545865A (en) * | 1991-08-12 | 1993-02-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Film for protecting photomask |
| JP2004181718A (en) * | 2002-12-02 | 2004-07-02 | Polyplastics Co | Stretched member made of polyoxymethylene resin and its manufacturing method |
-
2014
- 2014-09-02 JP JP2014177608A patent/JP2016050282A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2952878A (en) * | 1956-08-02 | 1960-09-20 | Du Pont | Stretchable crystalline polyoxymethylene film and process for providing such film by rolling |
| JPS4812878B1 (en) * | 1968-11-08 | 1973-04-24 | ||
| US3875284A (en) * | 1972-09-25 | 1975-04-01 | Asahi Chemical Ind | Process for preparing clear polyoxymethylene film |
| JPS61252135A (en) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | High-rigidity polyoxymethylene film |
| JPS6241019A (en) * | 1985-08-20 | 1987-02-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of dense and high-strength polyacetal hollow body |
| JPH0545865A (en) * | 1991-08-12 | 1993-02-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Film for protecting photomask |
| JP2004181718A (en) * | 2002-12-02 | 2004-07-02 | Polyplastics Co | Stretched member made of polyoxymethylene resin and its manufacturing method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5586261B2 (en) | Multilayer | |
| JP2013510919A5 (en) | ||
| JPWO2018235436A1 (en) | Laminate with layer of thermoplastic engineering plastic and method for producing the same | |
| CN109720066B (en) | Polyvinyl alcohol/polypropylene composite film and preparation method thereof | |
| US9206294B2 (en) | Acrylic resin film having good transparency and impact resistance and method for manufacturing same | |
| US20220084714A1 (en) | Tearable tube formed from fluororesin | |
| JP6875271B2 (en) | Method for manufacturing a molded product by press molding a thermoplastic resin sheet or film | |
| JP2016094537A (en) | Thermoplastic resin composition and manufacturing method therefor, molded body and thermoplastic resin film | |
| JP2016050282A (en) | Polyacetal resin film | |
| JP6030590B2 (en) | Multilayer | |
| Lee et al. | Facile fabrication of highly flexible poly (lactic acid) film using alternate multilayers of poly [(butylene adipate)‐co‐terephthalate] | |
| JP2011122059A (en) | Resin composition and film, plate and injection molded product obtained by molding the same | |
| US9751990B2 (en) | Transparent thermoplastic resin pellet manufacturing method | |
| JP6718863B2 (en) | Thermoplastic resin film laminate and molded article containing the thermoplastic resin film laminate | |
| JP2010180318A (en) | Pellet mixture, molded product and method for producing the molded product | |
| JP5643451B2 (en) | Reflective film, and liquid crystal display device, lighting device, and decorative article comprising the same | |
| JP2013202815A (en) | Resin laminate | |
| JP2021161151A (en) | Biaxial oriented film | |
| JP2012006304A (en) | Method for manufacturing molded article | |
| JP2008213401A (en) | Extruded acrylic resin film | |
| JP2017094666A (en) | Composite sheet, processed composite sheet and method for producing resin sheet for nailing | |
| JP2016147962A (en) | Polyester resin composition for camera module, and camera module | |
| KR20170063434A (en) | Interlayer film for laminated glass, and laminated glass | |
| CN106751829A (en) | A kind of polyphenylene sulfide casting films and preparation method thereof | |
| JP5942106B2 (en) | Transparent sheet made of polyolefin resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170706 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180719 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180724 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190205 |