JP2016041821A - 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】低粘度であって密着性に優れ、かつ、収縮性の抑制された紫外線硬化型インク組成物を提供する。
【解決手段】紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、該インク組成物の総質量に対して２０〜７０質量％の、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表される化合物と、該インク組成物の総質量に対して１０〜２０質量％の、分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかと、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物に関する。

従来、被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。

近年、耐水性、耐溶剤性、及び耐擦性などの良好な画像を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が使用されている。

例えば、特許文献１には、水又は揮発性有機溶媒を実質的に含まず、６９．８２部のプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートと、１．５６部の湿潤性樹脂と、３．６部の顔料と、１．２５部の顔料分散剤と、０．１２部の安定剤と、１０．０部のトリエチレングリコールジビニルエーテルと、１３．６部の光開始剤と、０．０５部の消泡剤と、を混合してなる印刷用インクが開示されている。

また、例えば、特許文献２には、２．２部の顔料と、０．５部の顔料分散剤と、重合性モノマーとしての、２．５部のペンタエリスリトールテトラアクリレート、３２．７部のジエチレングリコールモノビニルエーテルアクリレート、２２．７部のテトラエチレングリコールジアクリレート、６部のイソボルニルアクリレート、及び２４．６部のＮ−ビニルピロリドンと、８．７部の光重合開始剤と、を混合してなるインクジェット印刷用活性エネルギー線硬化型インクが開示されている。

特表２００４−５２６８２０号公報 特開２００９−９６９１０号公報

しかしながら、特許文献１〜２に開示された技術は、粘度が高いためインクの吐出不良を起こしたり、インクの被記録媒体に対する密着性に劣ったり、あるいは、インク硬化後の記録物における収縮性が際立ったりするという問題が生じる。

そこで、本発明は、低粘度であって密着性に優れ、かつ収縮性の抑制された紫外線硬化型インク組成物を提供することを目的の一つとする。

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物とその他の特定構造を有する重合性化合物とが、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）にそれぞれ所定量含まれることで、低粘度化し、密着性に優れ、かつ、収縮性の抑制されたインク組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、該インク組成物の総質量に対して２０〜７０質量％の、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表される化合物と、該インク組成物の総質量に対して１０〜２０質量％の、分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかと、を含む、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［２］
前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物が、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、アダマンチルアクリレート、及びシクロヘキサンジメタノールモノアクリレートからなる群より選択される一種以上である、［１］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［３］
前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物が、テトラヒドロフルフリルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、ジオキソランアクリレート、及びジオキサングリコールジアクリレートからなる群より選択される一種以上である、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［４］
前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物と、前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物と、を共に含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［５］
前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物は、該インク組成物の総質量に対して５質量％以上含まれ、かつ、前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物は、該インク組成物の総質量に対して５質量％以上含まれる、［４］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［６］
前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかが、（メタ）アクリレート化合物である、［１］〜［５］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［７］
２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［８］
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、［１］〜［７］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「密着性」とは、塗膜が素地から剥離しにくい性質をいい、特に実施例では、直角の格子パターンが硬化物に切り込まれ、被記録媒体の素地まで貫通するときの当該性質をいう。「収縮性」とは、被記録媒体上にインク組成物を付着し硬化させて得られた記録物の端部において、持ち上がりの程度が大きい性質をいう。

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。

［紫外線硬化型インクジェット用インク組成物］
本発明の一実施形態に係る紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表される化合物（以下、「モノマーＡ」という。）と、分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかと、をそれぞれ所定の含有量で含む。

以下、本実施形態のインク組成物に含まれるか、又は所望により含まれ得る添加剤（成分）を説明する。

〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物に含まれる重合性化合物は、単独で、又は後述する光重合開始剤の作用により、光照射時に重合されて、印刷されたインクを硬化させることができる。

（モノマーＡ）
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物であり、上記一般式（Ｉ）で示される。このモノマーＡは、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と換言することができる。

インク組成物がモノマーＡを含有することにより、インクの硬化性などを良好なものとすることができる。

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ²で表される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ³で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。

上記の一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。

上記したものの中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。

これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが好ましく、さらに、臭気が低く、皮膚への刺激を抑えることができ、かつ、反応性及び密着性に優れるため、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。

（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。

モノマーＡは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

モノマーＡは、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、２０〜７０質量％含まれ、好ましくは２０〜４０質量％含まれる。含有量が２０質量％以上であると、インクを低粘度化させることができる。また、含有量が７０質量％以下であると、密着性を良好なものとすることができる。

上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。

これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。

（分子内に脂環構造を有する重合性化合物）
本実施形態のインク組成物は、分子内に脂環構造を有する重合性化合物を含み得る。

上記の分子内に脂環構造を有する重合性化合物としては、以下に限定されないが、例えばトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

上記分子内に脂環構造を有する重合性化合物は、硬化速度が増大可能なため、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。

上記の中でも、剛直性が付与されるため、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、アダマンチルアクリレート、及びシクロヘキサンジメタノールモノアクリレートからなる群より選択される一種以上であることが好ましい。

上記の分子内に脂環構造を有する重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記の分子内に脂環構造を有する重合性化合物の含有量については後述する。

（分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物）
本実施形態のインク組成物は、分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物を含み得る。

上記の分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物としては、以下に限定されないが、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ジオキソラン（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、及び環状トリメチロールプロパンホルマル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、本明細書において、「環状エーテル構造」には、環状エステル構造も含まれるものとし、環状エーテル構造が有するエーテル部分は複数であってもよい。

上記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物は、硬化速度が増大可能なため、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。

上記の中でも、密着性がより良好となるため、テトラヒドロフルフリルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、及びジオキサングリコールジアクリレートからなる群より選択される一種以上であることが好ましい。

上記の分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、上記インク組成物は、上記分子内に脂環構造を有する重合性化合物と、上記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物と、を含むことが好ましい。この場合、密着性を一層優れたものとすることができ、かつ、収縮性を一層抑制されたものとすることができる。

上記の分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物の含有量は、上記の分子内に脂環構造を有する重合性化合物の含有量によって異なる。すなわち、分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物の合計の含有量が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して１０〜２０質量％である。上記合計の含有量が１０質量％以上であると、密着性を優れたものとすることができ、かつ、収縮性を抑制されたものとすることができる。収縮性についてより詳細に言えば、上記合計の含有量が１０質量％以上であると、上記重合性化合物が環状骨格を持つことに起因して、硬化時の収縮率を低減させる作用が十分発揮されるため、収縮性の抑制されたものとなる。また、上記合計の含有量が２０質量％以下であると、インクを低粘度化させることができる。

したがって、分子内に脂環構造を有する重合性化合物を含み、分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物を含まない場合、当該分子内に脂環構造を有する重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して１０〜２０質量％が好ましく、１２〜１７質量％がより好ましい。また、分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物を含み、分子内に脂環構造を有する重合性化合物を含まない場合、当該分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１０〜２０質量％が好ましく、１２〜１７質量％がより好ましい。

また、インク組成物が、上記分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び上記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物を共に含む場合、上記各重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５質量％以上が好ましく、７〜１５質量％がより好ましい。含有量が上記範囲内であると、密着性を一層優れたものとすることができ、かつ、収縮性を一層抑制されたものとすることができる。

（上記以外の重合性化合物）
上記以外の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」という。）としては、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸、並びにそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。そのようなＮ−ビニル化合物として、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。

その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましく、２官能以上である多官能の（メタ）アクリレートがより好ましく、多官能のアクリレートがさらに好ましい。特に、本実施形態のインク組成物が、重合性化合物として、上記所定量のモノマーＡと分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかとに加えて、多官能アクリレートをも含むことで、密着性が一層良好なものとなる。

上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。

上記（メタ）アクリレートのうち、多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、並びに、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、及びテトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等のテトラペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、ペンタペンタエリスリトールウンデカ（メタ）アクリレート及びペンタペンタエリスリトールドデカ（メタ）アクリレート等のペンタペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、並びにこれらのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物のうち少なくともいずれか等、３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。

これらの中でも、その他の重合性化合物は、上記のとおり、多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートの中でも、上記のペンタエリスリトール骨格を有する多官能（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのうち少なくともいずれかがより好ましく、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートのうち少なくともいずれかがさらに好ましい。上記の場合、インクの粘度がより低下し、かつ、インクにおける架橋密度が増大するため密着性も一層良好なものとなる。

上記その他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記その他の重合性化合物は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５０〜８５質量％含まれるとよい。

〔重合禁止剤〕
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、α−ナフトール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール化合物、ｐ−ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、ｐ−キシロキノン、ｐ−トルキノン、２，６−ジクロロキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、２，５−ジーブチルヒドロキノン、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、モノメチルヒドロキノン、及び２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン等のキノン化合物、フェニル−β−ナフチルアミン、ｐ−ベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジベンジルヒドロキシルアミン、フェニルヒドロキシルアミン、及びジエチルヒドロキシルアミン等のアミン化合物、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、及びピクリン酸などのニトロ化合物、キノンジオキシム及びシクロヘキサノンオキシム等のオキシム化合物、フェノチアジン等の硫黄化合物が挙げられる。

〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。上述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることにより、光重合開始剤の添加を省略することが可能である。しかし、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。

上記の光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて画像を形成するために用いられる。光重合開始剤としては、光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。

上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。

これらの中でも、特にインクの硬化性を良好にすることができるため、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド化合物がより好ましい。

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。

光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、BASF社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、BASF社製）、及びユベクリルＰ３６（UCB社製）などが挙げられる。

上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

光重合開始剤は、硬化速度が増大可能なため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％含まれることが好ましい。

〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含むことが好ましい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。

（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を良好なものとすることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。なお、酸化チタンの市販品としては、例えば、ＣＲ６０−２（石原産業社（ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.）製商品名）が挙げられる。

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。

更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとして、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Degussa）社製）が挙げられる。

ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が挙げられる。

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー ４、６０が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。

上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２５０ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。

（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。

上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

色材の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、２〜２０質量％が好ましい。

〔分散剤〕
本実施形態のインク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、LUBRIZOL社製のソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００等）、BYK社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。

〔スリップ剤〕
本実施形態のインク組成物は、スリップ剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（以上、BYK社製）、ＫＦ−６１５Ａ（信越化学社製）を挙げることができる。

〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。

［被記録媒体］
被記録媒体とは、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が、後述するインクジェット記録方法を利用して、吐出される対象物のことを言う。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。後述のインクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。

吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレートが挙げられる。

［インクジェット記録方法］
インクジェット記録方法は、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を用いるものである。当該インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記実施形態のインク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。

〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物の吐出の際、インク組成物の２０℃における粘度を、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０〜２０ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。インク組成物の２０℃下での粘度が上記範囲内であれば、インク組成物の温度を室温で、あるいはインク組成物を加熱せずに吐出させたとしても、吐出不良を防止することができる。

本実施形態の紫外線硬化型インク組成物は、通常のインクジェット記録用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。

〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、光重合性化合物の重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が紫外線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。

紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として好ましい。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが特に好ましい。

ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６０〜４２０ｎｍの範囲、より好ましくは３８５〜４０５ｎｍの範囲にある紫外線であることが好ましい。この場合、本実施形態におけるインク組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。
なお、上記の際、照射エネルギーは、５００ｍＪ／ｃｍ²以下が好ましく、３００〜１００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。

本実施形態によれば、上記インク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤と、上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物と、のうち少なくともいずれかを含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。

このように、本実施形態によれば、低粘度であって密着性に優れ、かつ、収縮性の抑制された紫外線硬化型インク組成物を提供することができる。

以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

［使用原料］
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ〔商品名〕、日本触媒社（Nippon Shokubai Co., Ltd.）製商品名、以下では「ＶＥＥＡ」と略記した。）
・トリプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰＧ−２００〔商品名〕、新中村化学社（SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.）製、表１〜４では「ＴＰＧＤＡ」と略記した。）
・ジプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰＧ−１００〔商品名〕、新中村化学社製、表１〜４では「ＤＰＧＤＡ」と略記した。）
・シクロヘキサンジメタノールジアクリレート（ＣＤ４０６〔商品名〕、SARTOMER社製、表１〜４では「ＣＨＤＭＤＡ」と略記した。）
・トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＣＤ４２０〔商品名〕、SARTOMER社製、表１〜４では「ＴＭＣＨＡ」と略記した。）
・テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＳＲ２３０〔商品名〕、SARTOMER社製、表１〜４では「ＴＨＦＭＡ」と略記した。）
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ〔商品名〕、大阪有機化学工業社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製、表１〜４では「ＩＢＸＡ」と略記した。）
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＳＲ８３３〔商品名〕、SARTOMER社製、表１〜４では「ＴＣＤＤＭＤＡ」と略記した。）
・アダマンチルアクリレート（アダマンテートＨＡ〔商品名〕、出光興産社（Idemitsu Kosan Co.,Ltd.）製、表１〜４では「ＡｄＡ」と略記した。）
・シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（ＣＨＤＭＭＡ〔商品名〕、日本化成社製、表１〜４では「ＣＨＤＭＭＡ」と略記した。）
・テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｖ＃１５０〔商品名〕、大阪有機化学工業社製、表１〜４では「ＴＨＦＡ」と略記した。）
・γ−ブチロラクトンアクリレート（ＧＢＬＡ〔商品名〕、大阪有機化学工業社製、表１〜４では「ＧＢＬＡ」と略記した。）
・ジオキソランアクリレート（ＭＥＤＯＬ−１０〔商品名〕、大阪有機化学工業社製、表１〜４では「ＤＯＬＡ」と略記した。）
・ジオキサングリコールジアクリレート（ＳＲ５０８〔商品名〕、SARTOMER社製、表１〜４では「ＤＯＧＤＡ」と略記した。）
・オキセタンアクリレート（ＯＸＥ−１０〔商品名〕、大阪有機化学工業社製、表１〜４では「ＯＸＥ−１０」と略記した。）
・環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＳＲ５３１〔商品名〕、SARTOMER社製、表１〜４では「ＣＴＦＡ」と略記した。）
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（BASF社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、固形分１００％、表１〜４では「８１９」と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（BASF社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、固形分１００％、表１〜４では「ＴＰＯ」と略記した。）
〔スリップ剤〕
・シリコーン系表面調整剤 ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ポリエーテル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン、BYK社製商品名、表１〜４では「ＵＶ３５００」と略記した。）
〔重合禁止剤〕
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学社製商品名、表１〜表４では「ＭＥＨＱ」と略記した。）
〔顔料〕
・ＣＲ６０−２（酸化チタン、石原産業社（ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.）製商品名、以下では「酸化Ｔｉ」と略記した。）
〔分散剤〕
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（LUBRIZOL社製商品名、以下では「Ｓｏｌ３６０００」と略記した。）

［実施例１〜２７、比較例１〜１１］
〔顔料分散物の作製〕
インク組成物の作製に先立ち、顔料分散物を作製した。顔料（酸化Ｔｉ）を６０質量％、分散剤（Ｓｏｌ３６０００）を５質量％、重合性化合物としてのＶＥＥＡを３５質量％の割合でそれぞれ混合し、１時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合液をビーズミルで分散し、顔料分散物を得た。なお、分散条件は、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを７０％の充填率で充填し、周速を９ｍ／ｓとし、分散時間を２〜４時間とした。

〔インク組成物の作製〕
下記表１〜４に記載の成分を、表１〜４に記載の組成（単位：質量％）となるように添加し（表１〜４中、顔料とＶＥＥＡの一部とは上記顔料分散物として添加）、これを常温で１時間混合撹拌して完全に溶解させた。これを、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過して、各紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を得た。

なお、表１〜４中、顔料分散物における分散剤は、固形分である顔料及びＶＥＥＡの含有量に基づきその組成を算出できるため、記載していない。また、表１〜４中の「ＶＥＥＡ」欄は、顔料分散物の作製時に添加したＶＥＥＡとインク組成物の作製時に添加したｖＥＥＡとの合算値である。また、表１〜４中、「その他モノマー」はその他の重合性化合物を意味し、「脂環モノマー」は分子内に脂環構造を有する重合性化合物を意味し、「エーテル環状モノマー」は分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物を意味する。

［評価項目］
各実施例及び比較例で調製した紫外線硬化型インクジェット用インク組成物について、以下の方法により粘度、密着性、及び収縮性を評価した。下記のベタ印刷は、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製）を改造したものを使用して、記録解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、塗布厚（硬化後の最終膜厚）１０μｍで塗布を行った。

〔粘度〕
各インク組成物の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社（TOKI SANGYO CO.,LTD.）製）を用いて、温度２０℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で測定した。○が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表５に示す。
○：２０ｍＰａ・ｓ以下、
×：２０ｍＰａ・ｓ超。

〔密着性〕
ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６（ＩＳＯ２４０９）（塗料一般試験法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法））に準じて、被記録媒体であるＰＥＴ５０Ａ（リンテック社（Lintec Corporation）製ＰＥＴフィルム）とベタ印刷により形成された画像との密着性の評価を行った。ここで、上記クロスカット法について説明する。
切込み工具として単一刃切り込み工具（一般に市販されているカッター）と、単一刃切り込み工具を用いて等間隔に切り込むためのガイドと、を用意した。
まず、塗膜に対して垂直になるように切込み工具の刃を当てて、記録物に６本の切り込みを入れた。この６本の切込みを入れた後、９０°方向を変え、既に入れた切り込みと直行するよう、さらに６本の切り込みを入れた。
次に、約７５ｍｍの長さになるよう透明付着テープ（幅２５±１ｍｍ）を取り出し、塗膜に形成された格子状にカットした部分にテープを貼り、塗膜が透けて見えるように十分指でテープを擦った。次に、付着して５分以内に６０°に近い角度で、０．５〜１．０秒で確実に引き離した。
評価基準は以下のとおりである。◎及び○が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表５に示す。
◎：どの格子の目にも剥がれが殆ど見られない（ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６におけるランク０又はランク１）。
○：格子の一部（５０％未満）に剥がれが認められる（ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６におけるランク２又はランク３）。
×：格子の５０％以上に剥がれが認められる（ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６におけるランク４又はランク５）。

〔収縮性〕
収縮性評価（カール試験）を行った。被記録媒体としてのルミラー（登録商標）Ｅ２０＃１２５（東レ社（TORAY INDUSTRIES, INC.）製商品名、二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）フィルム、白色グレード、厚み１２５μｍ）から、幅７ｍｍ及び縦４４ｍｍのサイズの試験片を作製した。この試験片の中心部に、幅５ｍｍ及び縦４０ｍｍの範囲でベタ印刷を行った。その後、以下の条件で紫外線を照射させることでインクを硬化させた。紫外線の照射条件は、波長３９５ｎｍ、照射強度１，０００ｍＷ／ｃｍ²、最大積算照射量５００ｍＪ／ｃｍ²であった。
硬化後の試験片の端部における持ち上がり（カール）の程度を測定することで、収縮性を評価した。評価基準は以下のとおりである。◎及び○が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表５に示す。
◎：５ｍｍ未満、
○：５ｍｍ以上１０ｍｍ未満、
×：１０ｍｍ以上。

上記表５より、まず、モノマーＡの含有量が２０〜７０質量％である場合は、含有量が２０質量％未満の場合と比べて低粘度化し、含有量が７０質量％超の場合と比べて密着性に優れることが分かった。

また、分子内に脂環構造を有する重合性化合物（脂環モノマー）の含有量が１０〜２０質量％である場合は、含有量が１０質量％未満の場合と比べて収縮性が抑制され、含有量が２０質量％超の場合と比べて低粘度化することが分かった。

また、分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物（エーテル環状モノマー）の含有量が１０〜２０質量％である場合は、含有量が１０質量％未満の場合と比べて密着性に優れ、含有量が２０質量％超の場合と比べて低粘度化することが分かった。

さらに、インク組成物が脂環モノマー及びエーテル環状モノマーを共に含む場合、各々の含有量が５質量％以上であり、かつ、合計の含有量が１０〜２０質量％である実施例は、各々の含有量が５質量％未満である場合と比べて密着性に優れるとともに収縮性が抑制され、各々の含有量は５質量％以上であるものの合計の含有量が２０質量％超である場合と比べて低粘度化することが分かった。

Claims (8)

1. 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、
   該インク組成物の総質量に対して２０〜７０質量％の、下記一般式（Ｉ）：
   ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
   （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
   で表される化合物と、
   該インク組成物の総質量に対して１０〜２０質量％の、分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかと、を含む、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
2. 前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物が、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、アダマンチルアクリレート、及びシクロヘキサンジメタノールモノアクリレートからなる群より選択される一種以上である、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
3. 前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物が、テトラヒドロフルフリルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、ジオキソランアクリレート、及びジオキサングリコールジアクリレートからなる群より選択される一種以上である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
4. 前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物と、前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物と、を共に含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
5. 前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物は、該インク組成物の総質量に対して５質量％以上含まれ、かつ、
   前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物は、該インク組成物の総質量に対して５質量％以上含まれる、請求項４に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
6. 前記分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び前記分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかが、（メタ）アクリレート化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
7. ２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
8. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。