JP2016030729A - Oil-in-water-in-oil emulsified emulsion cosmetic - Google Patents

Oil-in-water-in-oil emulsified emulsion cosmetic Download PDF

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寿美子 木崎
Sumiko Kizaki
寿美子 木崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-in-water-in-oil emulsified composition which exhibits storage stability, particularly excellent storage stability in a sudden temperature change.SOLUTION: This invention relates to an oil-in-water-in-oil emulsified composition obtained by dispersing an oil-in-water emulsified composition in an outer oil phase comprising a silicon oil, the an oil-in-water emulsified composition obtained by emulsifying an aqueous phase comprising an emulsifier and a higher alcohol, and an oil phase comprising a polysaccharide fatty acid ester.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、みずみずしい使用感を有し、しかも経時安定性に優れた油中水中油型乳化組成物を提供すること。   The present invention provides an oil-in-water-in-oil emulsified composition having a fresh feeling of use and excellent in stability over time.

油中水中油型乳化組成物は、水中油型乳化組成物若しくは油中水型乳化組成物では得られない特殊な使用感や機能性を付与することができる。しかしながら保存安定性を保つのは非常に困難であった。そのため、外油相に有機変性粘土鉱物やアクリルシリコーン系の皮膜剤を配合することによって安定性を向上させる試みがなされているかしながら外油相に皮膜剤を配合すると、使用時の伸びが重くなる欠点があった。 また、一般的な紫外線防御用皮膚外用剤においては、様々な紫外線吸収剤が配合されている。たとえばUVAの吸収剤である、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルは、シリコーン油や炭化水素油等の極性の低い油剤とともに配合した場合、経時で結晶の析出が生じるという問題があった。ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの相溶性を向上させるために、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル等の極性の高い油剤を多量に配合するとべたつきの原因となるという問題があった(特許文献1〜3)。
さらに紫外線防御用化粧料は、春から夏にかけて消費が見込まれる商品である。そのため紫外線防御用化粧料を製造するのは春の前、冬場が主となる。しかしながら日本の環境では、製造後倉庫での保管や輸送時に過酷な環境にさらされることも少なくなく、冬場は特に0℃に近い環境下で保管、輸送される場合がある。また使用時は春から夏がメインであり、倉庫、輸送時、お客様の手元で高温環境下にさらされることは容易に推測できる。
そのため、特に紫外線防御用化粧料においては低温での安定性と高温での安定性を兼ね備える必要がある。しかしながら従来の紫外線防御用化粧料における安定性観察では40℃2週間(特許文献4)、50℃(特許文献5)などの高温条件下、もしくは5℃での低温条件下(特許文献6)のみでの試験が主であり、低温と高温を繰り返すサイクルでの安定性の確認は十分とはいえない状況であった。
The oil-in-water emulsion composition in oil can impart a special feeling and functionality that cannot be obtained with an oil-in-water emulsion composition or a water-in-oil emulsion composition. However, it was very difficult to maintain the storage stability. For this reason, if a coating agent is blended in the outer oil phase while an attempt is made to improve stability by blending an organically modified clay mineral or an acrylic silicone-based coating agent in the outer oil phase, the elongation during use is heavy. There was a drawback. Moreover, in the general skin external preparation for ultraviolet protection, various ultraviolet absorbers are mix | blended. For example, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, which is a UVA absorber, has a problem that when it is blended with a low polarity oil such as silicone oil or hydrocarbon oil, crystals precipitate over time. In order to improve the compatibility of hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, there is a problem that stickiness is caused when a large amount of a highly polar oil such as ethylhexyl methoxycinnamate is blended (Patent Documents 1 to 3).
Furthermore, UV protection cosmetics are products that are expected to be consumed from spring to summer. For this reason, UV protection cosmetics are mainly produced before spring and in winter. However, in the Japanese environment, it is often exposed to a harsh environment at the time of storage and transportation in a warehouse after manufacture, and there are cases where it is stored and transported in an environment close to 0 ° C. especially in winter. In addition, the main use is from spring to summer, and it can be easily guessed that customers are exposed to high-temperature environments during storage and transportation.
Therefore, it is necessary to combine the stability at low temperature and the stability at high temperature particularly in the ultraviolet protective cosmetic. However, in the conventional UV protection cosmetics, the stability observation is only for high temperature conditions such as 40 ° C. for 2 weeks (Patent Document 4), 50 ° C. (Patent Document 5), or 5 ° C. (Patent Document 6) only. The stability of the test in a cycle that repeats low and high temperatures was not sufficient.

特許第4913487号公報Japanese Patent No. 4913487 特許第4039542号公報Japanese Patent No. 4039542 特許第4125463号公報Japanese Patent No. 4125463 特開2001−192318号公報JP 2001-192318 A 特開平11−76799号公報JP-A-11-76799 特開2011−207789号公報JP 2011-207789 A

本発明は、低温と高温を繰り返す過酷な条件下でも安定な水中油中水型乳化組成物を提供することを課題とする。     An object of the present invention is to provide a water-in-oil-in-water emulsion composition that is stable even under severe conditions of repeated low and high temperatures.

本発明は、乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化してなる水中油型乳化組成物を、シリコーン油を含有する外油相に分散させることによって得られる油中水中油型乳化組成物を提供する。     The present invention is obtained by dispersing an oil-in-water emulsion composition obtained by emulsifying an aqueous phase containing an emulsifier and a higher alcohol and an oil phase containing a polysaccharide fatty acid ester in an outer oil phase containing a silicone oil. An oil-in-oil-in-water emulsion composition is provided.

本発明は、低温と高温を繰り返す過酷な条件下でも安定な油中水中油型乳化組成物が得られる、という効果を発揮する。   The present invention exhibits an effect that an oil-in-water-in-oil emulsified composition that is stable even under severe conditions of repeated low and high temperatures can be obtained.

以下本発明を実施するための形態を説明する。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

まず、内相となる水中油型エマルションについて説明する。   First, the oil-in-water emulsion serving as the inner phase will be described.

本発明の内相となる水中油型エマルションは、乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化することにより得られる。   The oil-in-water emulsion serving as the internal phase of the present invention is obtained by emulsifying an aqueous phase containing an emulsifier and a higher alcohol and an oil phase containing a polysaccharide fatty acid ester.

本発明の内相となる水中油型エマルションに配合する乳化剤は、通常使用し得る乳化剤であれば特に種類は問わないが親水性の乳化剤であることが好ましい。さらに乳化剤として好ましくは非イオン性界面活性剤が用いられ、さらには、エステル型もしくはエーテルエステル型非イオン性界面活性剤がより好ましい。具体的には、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類などが挙げられる。   The emulsifier to be blended in the oil-in-water emulsion serving as the internal phase of the present invention is not particularly limited as long as it can be usually used, but is preferably a hydrophilic emulsifier. Further, a nonionic surfactant is preferably used as an emulsifier, and an ester type or ether ester type nonionic surfactant is more preferable. Specifically, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters And sucrose fatty acid esters.

ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン(5)グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(10)グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(15)グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(5)グリセリルモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(10)グリセリルモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(15)グリセリルモノステアリン酸エステル等が例示される。 Examples of polyoxyethylene glycerin fatty acid esters include polyoxyethylene (5) glyceryl monooleate, polyoxyethylene (10) glyceryl monooleate, polyoxyethylene (15) glyceryl monooleate, polyoxyethylene ( Examples thereof include 20) glyceryl monooleate, polyoxyethylene (5) glyceryl monostearate, polyoxyethylene (10) glyceryl monostearate, polyoxyethylene (15) glyceryl monostearate.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン(2)ソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)ソルビタントリステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(6)ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)ソルビタントリオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(6)ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(60)ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノイソステアリン酸エステル等が例示される。 Examples of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters include polyoxyethylene (2) sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate, polyoxyethylene (20 ) Sorbitan tristearate, polyoxyethylene (6) sorbitan monostearate, polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate, polyoxyethylene (20) sorbitan trioleate, polyoxyethylene (6) sorbitan Examples include monooleate, polyoxyethylene (60) sorbitan monooleate, polyoxyethylene (20) sorbitan monoisostearate It is.

ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン(20)ソルビトールモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(6)ソルビトールモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレン(6)ソルビトールヘキサステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(6)ソルビトールテトラオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(60)ソルビトールテトラオレイン酸エステル等が例示される。 Examples of polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters include polyoxyethylene (20) sorbitol monolaurate, polyoxyethylene (6) sorbitol monopalmitate, polyoxyethylene (6) sorbitol hexastearate, polyoxyethylene (6 ) Sorbitol tetraoleate, polyoxyethylene (60) sorbitol tetraoleate and the like.

ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン(6))モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(30)モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(1)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(2).)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(4)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(10)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(25)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(40)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(45)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(55)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン(2)モノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(6)モノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン(10)モノオレイン酸エステル等が例示される。 Examples of polyoxyethylene fatty acid esters include polyoxyethylene (6) monolaurate, polyoxyethylene (10) monolaurate, polyoxyethylene (30) monolaurate, polyoxyethylene (1) monostearate , Polyoxyethylene (2).) Monostearate, polyoxyethylene (4) monostearate, polyoxyethylene (10) monostearate, polyoxyethylene (25) monostearate, polyoxyethylene (40) monostearic acid ester, polyoxyethylene (45) monostearic acid ester, polyoxyethylene (55) monostearic acid ester, polyoxyethylene (2) monooleic acid ester, polyoxyethylene Emissions (6) monooleate, polyoxyethylene (10) monooleate and the like.

グリセリン脂肪酸エステル類としては、グリセリンヤシ油脂肪酸エステル、グリセリルモノミリスチン酸エステル、グリセリルモノパルミチン酸エステル、グリセリルモノステアリン酸エステル、グリセリルモノイソステアリン酸エステル、グリセリルモノオレイン酸エステル、グリセリンヒマシ油脂肪酸エステル、グリセリン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル等が例示される。 Examples of glycerin fatty acid esters include glycerin coconut oil fatty acid ester, glyceryl monomyristic acid ester, glyceryl monopalmitic acid ester, glyceryl monostearic acid ester, glyceryl monoisostearic acid ester, glyceryl monooleic acid ester, glycerin castor oil fatty acid ester, glycerin Examples include hardened castor oil fatty acid esters.

ポリグリセリン脂肪酸エステル類としては、ジグリセリンモノラウリン酸エステル、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル、ジグリセリンモノパルミチン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステル、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノイソステアリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル等が例示される。 Polyglycerol fatty acid esters include diglycerol monolaurate, diglycerol monomyristic ester, diglycerol monopalmitate, diglycerol monostearate, diglycerol monoisostearate, diglycerol monooleate, hexa Glycerol monolaurate, hexaglycerol monomyristate, hexaglycerol monopalmitate, hexaglycerol monostearate, hexaglycerol monoisostearate, hexaglycerol monooleate, decaglycerol monolaurate, decaglycerol monomyristine Acid ester, decaglycerol monopalmitate, decaglycerol monostearate Esters, decaglycerol monoisostearate esters, decaglycerol monooleate and the like.

ソルビタン脂肪酸エステル類としては、ソルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタンセスキステアリン酸エステル、ソルビタントリステアリン酸エステル、ソルビタンモノイソステアリン酸エステル、ソルビタンセスキイソステアリン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンセスキオレイン酸エステル、ソルビタントリオレイン酸エステル等が例示される。 Sorbitan fatty acid esters include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan tristearate, sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan monoester Examples include oleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, and the like.

ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ラウリン酸モノエステル、ショ糖ミリスチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖オレイン酸モノエステル等が例示される。   Examples of the sucrose fatty acid ester include sucrose lauric acid monoester, sucrose myristic acid monoester, sucrose palmitic acid monoester, sucrose stearic acid monoester, sucrose oleic acid monoester, and the like.

本発明の内相となる水中油型エマルションに用いる乳化剤は1種を単独で若しくは2種以上を併用して配合する。本発明の水中油型乳化組成物においては乳化安定性の点から、親水性、疎水性の性質の異なる2種以上の乳化剤を併用して用いることが好ましい。   The emulsifier used for the oil-in-water emulsion used as the internal phase of the present invention is blended alone or in combination of two or more. In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, it is preferable to use two or more emulsifiers having different hydrophilic and hydrophobic properties in combination from the viewpoint of emulsion stability.

乳化剤の配合量は、併用する最内相の油相の配合量などによって異なり、油相1に対し質量比で0.02〜1質量部配合する。0.02質量部未満の配合では安定な水中油型エマルションを得ることができない場合がある。   The blending amount of the emulsifier varies depending on the blending amount of the oil phase of the innermost phase to be used in combination, and is blended by 0.02 to 1 part by mass with respect to the oil phase 1. If the amount is less than 0.02 parts by mass, a stable oil-in-water emulsion may not be obtained.

本発明の内相となる水中油型エマルションに配合する高級アルコールは、炭素数が8〜30の、直鎖もしくは分岐鎖状で、飽和もしくは不飽和の炭化水素の1価アルコールであり、1種を単独で、もしくは2種以上を併用して用いる。具体的には、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコールなどが例示される。これらの高級アルコールの中でも、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールから選択される1種または2種以上が好ましく用いられ、さらには、ベヘニルアルコールが乳化安定性の観点から最も好ましい。   The higher alcohol blended in the oil-in-water emulsion serving as the internal phase of the present invention is a monohydric alcohol having 8 to 30 carbon atoms, which is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon. Are used alone or in combination of two or more. Specifically, caprylyl alcohol, capryl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, hexyl decanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, octyldodecanol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnervir alcohol, ceryl alcohol, etc. Is exemplified. Among these higher alcohols, one or more selected from cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, and behenyl alcohol are preferably used, and behenyl alcohol is most preferable from the viewpoint of emulsion stability.

高級アルコールの水中油型エマルションへの配合量は、併用する乳化剤、エステル化合物の配合量によって異なるが、水中油型エマルション全量に対し0.3〜5質量%が適当である。0.3質量%未満の配合では水中油型エマルションの安定性が保てない場合がある。5質量%を超えて配合しても、安定性向上効果のさらなる向上が認められず、非効率的である。   The blending amount of the higher alcohol in the oil-in-water emulsion varies depending on the blending amounts of the emulsifier and the ester compound used in combination, but 0.3 to 5% by mass is appropriate based on the total amount of the oil-in-water emulsion. If the blending is less than 0.3% by mass, the stability of the oil-in-water emulsion may not be maintained. Even if it exceeds 5 mass%, further improvement of stability improvement effect is not recognized, and it is inefficient.

本発明の内相となる水中油型エマルションに配合する多糖脂肪酸エステルとしては、特に限定されず、1種を単独で若しくは2種以上を併用して用いる。かかる多糖脂肪酸エステルとしては、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、オクタン酸イヌリン、ラウリン酸イヌリン、パルミチン酸イヌリン、ミリスチン酸イヌリン、ステアリン酸イヌリン等が例示される。   It does not specifically limit as a polysaccharide fatty acid ester mix | blended with the oil-in-water emulsion used as the internal phase of this invention, 1 type is used individually or in combination of 2 or more types. Examples of such polysaccharide fatty acid esters include dextrin octoate, dextrin laurate, dextrin palmitate, dextrin myristate, dextrin stearate, inulin octoate, inulin laurate, inulin palmitate, inulin myristate, inulin stearate and the like. The

多糖脂肪酸エステルの水中油型エマルションへの配合量は、油相成分などの配合量によって異なるが、水中油型エマルション全量に対し、0.1〜3質量%が適当である。0.1質量%未満の配合では安定性が保てない場合がある。   The blending amount of the polysaccharide fatty acid ester in the oil-in-water emulsion varies depending on the blending amount of the oil phase component and the like, but is suitably 0.1 to 3% by mass with respect to the total amount of the oil-in-water emulsion. If it is less than 0.1% by mass, stability may not be maintained.

本発明の内相となる水中油型エマルションの油相成分としては、炭化水素油、エステル油を配合することが好ましい。
本発明で用いる炭化水素油の種類は、通常水中油型エマルションに配合し得るものであれば特に限定されず、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が例示され、これらの炭化水素油の1種を単独で若しくは2種以上を併用して用いることができる。
As the oil phase component of the oil-in-water emulsion serving as the internal phase of the present invention, it is preferable to blend hydrocarbon oil and ester oil.
The type of hydrocarbon oil used in the present invention is not particularly limited as long as it can be blended in an oil-in-water emulsion, and examples include α-olefin oligomers, squalane, liquid isoparaffin, liquid paraffin, and the like. One kind of oil can be used alone or in combination of two or more kinds.

本発明で用いるエステル油とは、脂肪酸とアルコールとの脱水反応によって得られる液状の油性成分をさす。かかるエステル油の種類は、通常水中油型エマルションに配合し得るものであれば特に限定されず、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、2−エチルへキサン酸セチル、2−エチルへキサン酸セトステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリ2−エチルへキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2−エチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2−エチルへキサン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソペラルゴン酸2−エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソパルミチン酸2−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルドデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリオクチルドデシル、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、アボカド油、アルモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、グレープシード油、コットンシード油、ヤシ油、メドウホーム油、ホホバ油、ククイナッツ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、月見草油、マカデミアナッツ油等が例示され、これらのエステル油の1種を単独で若しくは2種以上を併用して用いることができる。   The ester oil used in the present invention refers to a liquid oily component obtained by a dehydration reaction between a fatty acid and an alcohol. The type of the ester oil is not particularly limited as long as it can be usually blended in an oil-in-water emulsion. Isopropyl myristate, butyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl oleate, ethyl linoleate, isopropyl linoleate, capryl Cetyl acid, hexyl laurate, decyl myristate, decyl oleate, oleyl oleate, isostearyl laurate, isotridecyl myristate, isocetyl myristate, isostearyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, palmitic acid Isocetyl, isostearyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, isocetyl stearate, isodecyl oleate, octyl dodecyl oleate, octyl ricinoleate Sil, ethyl isostearate, isopropyl isostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, cetostearyl 2-ethylhexanoate, hexyl isostearate, ethylene glycol dioctanoate, ethylene glycol dioleate, propylene glycol dicaprylate, di (capryl Capric acid) propylene glycol, propylene glycol dicaprate, propylene glycol dioleate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol dioctanoate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri (caprylate / caprate), Glyceryl triisopalmitate, glyceryl triisostearate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, triisostearate Trimethylol propane acid, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetraisostearate, octyldodecyl neopentanoate, isocetyl octoate, isostearyl octoate, 2-ethylhexyl isoperargonate, hexyldecyl dimethyloctanoate, dimethyl Octyldodecyl octoate, 2-ethylhexyl isopalmitate, isocetyl isostearate, isostearyl isostearate, octyldodecyl isostearate, lauryl lactate, myristyl lactate, cetyl lactate, octyl dodecyl lactate, triethyl citrate, acetyltriethyl citrate, citric acid Acetyl tributyl, trioctyl citrate, triisocetyl citrate, trioctyldodecyl citrate, di-2-succinate Ethylhexyl, isopropyl adipate, isobutyl adipate, dioctyl adipate, diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl sebacate, avocado oil, almond oil, olive oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, corn oil, rapeseed Oil, persic oil, palm kernel oil, palm oil, castor oil, sunflower oil, grape seed oil, cotton seed oil, palm oil, meadowweed oil, jojoba oil, kukui nut oil, wheat germ oil, rice germ oil, evening primrose oil, Macadamia nut oil and the like are exemplified, and one of these ester oils can be used alone or in combination of two or more.

本発明の内相となる水中油型エマルションの内油相成分として、油溶性の紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線防御用外用剤として用いることができる。     By blending an oil-soluble ultraviolet absorber as the inner oil phase component of the oil-in-water emulsion serving as the inner phase of the present invention, it can be used as an external preparation for ultraviolet protection.

かかる油溶性の紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸(PABA)誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、サリチル酸誘導体などがあるが、好ましくは、常温で液状のパラメトキシ桂皮酸エチルヘキシルと、常温で固体のジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びt−ブチルメトキシベンゾイルメタンから選択される1種または2種以上を併用して用いることが好ましく、さらにはパラオメトキシ桂皮酸エチルヘキシルとジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを併用して用いることが最も好ましい。 Examples of such oil-soluble ultraviolet absorbers include paraaminobenzoic acid (PABA) derivatives, cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, salicylic acid derivatives, and preferably, ethyl hexyl paramethoxycinnamate that is liquid at room temperature and normal temperature. Preferably, one or more selected from solid hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate, and t-butylmethoxybenzoylmethane are used in combination, and further, paraomethoxy cinnamon Most preferably, ethylhexyl acid and diethylaminohydroxybenzoyl hexylbenzoate are used in combination.

本発明の油中水中油型エマルションの最内油相の成分として、界面活性剤などの乳化剤を配合しないことが好ましい。内油相に乳化剤を配合することにより、最外相の油相と最内相の油相の親和性が高まり、水中油型エマルションが破壊される可能性があるためである。   It is preferable not to add an emulsifier such as a surfactant as a component of the innermost oil phase of the oil-in-water emulsion of the present invention. This is because by adding an emulsifier to the inner oil phase, the affinity between the outermost oil phase and the innermost oil phase is increased, and the oil-in-water emulsion may be destroyed.

本発明の内相となる水中油型エマルションに用いる内油相は、界面活性剤を含まないことをが好ましい。内油相中に界面活性剤を混合すると、微細なエマルションが得られない場合や、経時安定性が不安定になる場合がある。   The inner oil phase used in the oil-in-water emulsion serving as the inner phase of the present invention preferably contains no surfactant. When a surfactant is mixed in the inner oil phase, a fine emulsion may not be obtained or stability over time may become unstable.

本発明の内相となる水中油型エマルションは、乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化することによって得られる。まず、乳化剤と高級アルコールを含有する水相を高級アルコールの融点以上に加熱し、均質に分散させる。一方多糖脂肪酸エステルを含有する油相を高温に加熱し均一に溶解する。高温状態の水相に油相を添加して均一に乳化後冷却することにより、安定な水中油型乳化組成物を得ることができる。さらに得られた水中油型エマルションに水を添加して希釈することにより、所望の濃度の水中油型エマルションを得ることができる。   The oil-in-water emulsion serving as the inner phase of the present invention is obtained by emulsifying an aqueous phase containing an emulsifier and a higher alcohol and an oil phase containing a polysaccharide fatty acid ester. First, an aqueous phase containing an emulsifier and a higher alcohol is heated above the melting point of the higher alcohol and dispersed uniformly. On the other hand, the oil phase containing the polysaccharide fatty acid ester is heated to a high temperature and uniformly dissolved. A stable oil-in-water emulsion composition can be obtained by adding an oil phase to an aqueous phase in a high temperature state and uniformly emulsifying and then cooling. Furthermore, an oil-in-water emulsion having a desired concentration can be obtained by adding water to the obtained oil-in-water emulsion for dilution.

本発明の内相となる水中油型エマルションは、水相と内油相の配合比率は質量比で、水相1に対し、油相を0.1〜1の範囲とすることが好ましい。油相が水相に対して0.1未満の場合安定性が低下する場合がある。また油相を1を超えて配合すると、乳化が困難になる場合がある。 In the oil-in-water emulsion serving as the inner phase of the present invention, the mixing ratio of the water phase and the inner oil phase is a mass ratio, and the oil phase is preferably in the range of 0.1 to 1 with respect to the water phase 1. When the oil phase is less than 0.1 with respect to the aqueous phase, the stability may decrease. Moreover, when an oil phase is mix | blended exceeding 1, emulsification may become difficult.

本発明の内相となる水中油型エマルションは、コロイドミル、高圧ホモジナイザーのような特殊な乳化装置を用いずとも、通常のホモジナイザー、ディスパーを用いて乳化することができる。   The oil-in-water emulsion serving as the inner phase of the present invention can be emulsified using a normal homogenizer and a disper without using a special emulsifier such as a colloid mill or a high-pressure homogenizer.

本発明の内相となる水中油型エマルションは平均粒子径350nm以下の微細なエマルションを調整することが可能である。また、さらに得られた水中油型乳化組成物に水性成分を添加して希釈することにより、10000mPa・s以下の低粘度で経時安定性が良好な水中油型乳化組成物を得ることができる。   The oil-in-water emulsion serving as the inner phase of the present invention can adjust a fine emulsion having an average particle diameter of 350 nm or less. Furthermore, by adding an aqueous component to the obtained oil-in-water emulsion composition and diluting it, an oil-in-water emulsion composition having a low viscosity of 10000 mPa · s or less and good stability over time can be obtained.

本発明の内相となる水中油型エマルションは、乳化組成物の粘度や使用感を調整する目的で、アクリル酸系水溶性高分子を配合することが好ましい。かかるアクリル酸系水溶性高分子は、アクリル基構造を有しているもので、特に限定されない。例えば、ポリアクリル酸及びその塩、カルボマー、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー、アクリルアミド・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸−2−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリロイルジメチルタウリン塩・ビニルピロリドン共重合体などが挙げられ、1種を単独で、若しくは2種以上を併用して用いる。   The oil-in-water emulsion serving as the internal phase of the present invention preferably contains an acrylic acid-based water-soluble polymer for the purpose of adjusting the viscosity and feeling of use of the emulsion composition. Such an acrylic acid-based water-soluble polymer has an acrylic group structure and is not particularly limited. For example, polyacrylic acid and salts thereof, carbomer, (acrylates / alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, acrylamide / acrylamide-2-methylpropanesulfonate copolymer, hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine salt Copolymer, acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid-2-methylpropanesulfonate copolymer, acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone copolymer, etc. Are used alone or in combination of two or more.

これらのなかでも、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー、アクリルアミド・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体から選択される1種又は2種が好ましく用いられ、更に好ましくは(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーと、アクリルアミド・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体を併用して用いることが好ましい。   Of these, one or two selected from (acrylates / alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer and acrylamide / acrylamide-2-methylpropanesulfonate copolymer are preferably used, and more preferably. Is preferably used in combination with an (acrylates / alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer and an acrylamide-acrylamide-2-methylpropanesulfonate copolymer.

本発明の油中水中油型乳化組成物は、上記の水中油型エマルションをシリコーン油を含有する外油相中に分散させることにより得られる。   The oil-in-water emulsion composition of the present invention can be obtained by dispersing the oil-in-water emulsion described above in an outer oil phase containing silicone oil.

かかるシリコーン油としては、特に限定されない。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。シリコーン油は1種を単独で若しくは2種以上を併用して用いることができる。   Such silicone oil is not particularly limited. Specifically, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane. Can be mentioned. Silicone oils can be used alone or in combination of two or more.

本発明における、シリコーン油の配合量はその目的や他の配合成分等に応じて適宜決められ、特に限定されるものではない。   The blending amount of the silicone oil in the present invention is appropriately determined according to the purpose and other blending components, and is not particularly limited.

外油相の成分としては、炭化水素系油脂、エステル系油脂を含有しないことが好ましい。外油相の成分と内油相の成分が同一であると、エマルションの合一が生じ、経時安定性が悪化する場合がある。   As a component of the outer oil phase, it is preferable not to contain hydrocarbon oils and ester oils. When the component of the outer oil phase and the component of the inner oil phase are the same, the coalescence of the emulsion occurs, and the stability over time may deteriorate.

水中油型エマルションをシリコーン油を含有する外油相中に分散させる際には、乳化剤を用いて分散させる。かかる乳化剤としては、乳化安定性の面からシリコーン系界面活性剤が好ましく、具体的には、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサンなどが挙げられる。具体的には、ラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(KF−6038)、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(KF−6028)、POEメチルシロキサン・POPオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(KF−6026)、PEG−3ジメチコン(KF−6015)、シリコーン分岐型ラウリル・トリグリセリン共変性シリコーン(KF−6105)(いずれも信越化学工業社製)などである。   When the oil-in-water emulsion is dispersed in the outer oil phase containing silicone oil, it is dispersed using an emulsifier. As such an emulsifier, a silicone-based surfactant is preferable from the viewpoint of emulsion stability. Specifically, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, long-chain alkyl-containing polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyglycerin-modified organopolysiloxane. Etc. Specifically, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (KF-6038), PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (KF-6028), POE methylsiloxane / POP oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (KF) -6026), PEG-3 dimethicone (KF-6015), silicone branched lauryl / triglycerin co-modified silicone (KF-6105) (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.

外油相には、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛を配合することができる。   Fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide can be blended in the outer oil phase.

[酸化亜鉛]
本発明で用いられる酸化亜鉛としては、特に制限されることなく化粧料に通常用いられる酸化亜鉛を広く挙げることができる。好ましくはより分散性に優れたものであり、例えば必要に応じて公知の方法で表面処理したものを用いることができる。
[Zinc oxide]
The zinc oxide used in the present invention is not particularly limited, and a wide range of zinc oxides commonly used in cosmetics can be mentioned. Preferably, it is more excellent in dispersibility, and for example, a surface treated by a known method can be used as necessary.

表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;その他、レシチン処理;金属石鹸処理;脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、シリコーン表面処理を施した酸化亜鉛が好ましい。   As a surface treatment method, silicone treatment such as methylhydrogenpolysiloxane and methylpolysiloxane; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol and the like; amino acid treatment with N-acylglutamic acid and the like; other, lecithin treatment; Metal soap treatment; fatty acid treatment; alkyl phosphate ester treatment and the like. Of these, zinc oxide subjected to silicone surface treatment is preferable.

表面処理に用いられるシリコーンは、特に制限されないが、例えばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油を挙げることができる。好ましくは、メチルハイドロジェンポリシロキサンである。かかるシリコーン処理酸化亜鉛の使用は、撥水性、紫外線遮蔽性、透明性、密着性、分散性に富み、優れた日焼け止め化粧料の提供に有用である。   The silicone used for the surface treatment is not particularly limited, but for example, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexa Siloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane-methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethyl Siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxa - methyl stearoxysiloxane copolymer such as various silicone oils can be exemplified. Preferably, it is methyl hydrogen polysiloxane. The use of such a silicone-treated zinc oxide is excellent in water repellency, ultraviolet shielding property, transparency, adhesion, and dispersibility, and is useful for providing an excellent sunscreen cosmetic.

酸化亜鉛の表面処理に用いられるシリコーンの量は、シリコーン処理酸化亜鉛100質
量%あたり、通常約1〜20質量%が用いられ、好ましくは2〜14質量%、より好まし
くは2〜10質量%、特には2〜5質量%である。酸化亜鉛のシリコーン処理方法は、特
に制限されず、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。
The amount of silicone used for the surface treatment of zinc oxide is usually about 1 to 20% by mass, preferably 2 to 14% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, per 100% by mass of the silicon-treated zinc oxide. It is 2-5 mass% especially. The method for treating silicon oxide with zinc oxide is not particularly limited, and a conventionally known method can be selected as appropriate.

本発明で用いられる酸化亜鉛は、通常、平均一次粒子径が40nm以下のものが好まし
く、より好ましくは30nm以下である。平均一次粒子径が40nmを大きく超える場合
は白浮きや白残りの原因となる傾向がみられるからである。平均一次粒子径の下限値は特
に限定されるものでないが、粒径が小さくなればなるほど高価になるので、経済性を考慮
すれば5nm以上でよく、好ましくは10nm以上である。
In general, the zinc oxide used in the present invention preferably has an average primary particle size of 40 nm or less, more preferably 30 nm or less. This is because when the average primary particle diameter greatly exceeds 40 nm, there is a tendency to cause white floating or white remaining. The lower limit of the average primary particle size is not particularly limited, but the smaller the particle size, the higher the cost. Therefore, in consideration of economy, it may be 5 nm or more, and preferably 10 nm or more.

なお、本発明において平均一次粒子径とは、特に制限されず酸化亜鉛並びに二酸化チタ
ンに関して一般的に用いられる方法で測定される一次粒子の径を意味するものであり、具
体的には透過電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求められるもので
ある。
In the present invention, the average primary particle diameter is not particularly limited and means the diameter of primary particles measured by a method generally used for zinc oxide and titanium dioxide, and specifically, a transmission electron microscope. From the photograph, it is obtained as an arithmetic average of the major axis and the minor axis of the particle.

粒子の形態は、特に限定されるものでなく、一次粒子の状態であっても、凝集した二次
集合体を形成したものでもよい。また球状、楕円形状、破砕状等の形状の別も特に限定さ
れるものでない。
The form of the particles is not particularly limited, and may be in the form of primary particles or an aggregated secondary aggregate. Further, the shape such as a spherical shape, an elliptical shape, and a crushed shape is not particularly limited.

本発明におけるシリコーン処理酸化亜鉛のより好ましい態様は、平均一次粒子径が5〜4
0nmのジメチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛(1〜5質量%の表面処理
)である。
In a more preferred embodiment of the silicone-treated zinc oxide in the present invention, the average primary particle size is 5 to 4.
0 nm dimethylhydrogenpolysiloxane-treated zinc oxide (1 to 5 mass% surface treatment).

[二酸化チタン]
本発明に用いられる二酸化チタンとしては、特に制限されることなく化粧料に通常用いられるものを広く挙げることができる。二酸化チタンの結晶形態としては、特に問うものではなく、アナターゼ、ルチルまたはブルカイトのいずれであってもよい。
好ましくは紫外線遮蔽力がより高いものであり、かかるものとしては、例えば紫外線散乱効果を高めるために、表面処理が施されたものを挙げることができる。かかる表面処理法としては、通常化粧料で用いられている処理であれば特段の限定を受けずに用いることができ、この様な処理としては、例えば、二酸化チタン表面に油脂を吸着させる方法、水酸基等の官能基を利用しエステル化やエーテル化を起こさせた二酸化チタンを脂肪酸で処理する脂肪酸処理法、前記方法において、脂肪酸に代えてステアリン酸アルミニウムやステアリン酸亜鉛のような脂肪酸のアルミニウム塩や亜鉛塩を用いる金属石鹸処理法、また脂肪酸に代えてメチルポリシロキサンまたはメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いるシリコーン処理法、さらに脂肪酸に代えてパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられる。
[titanium dioxide]
As titanium dioxide used for this invention, what is normally used for cosmetics can be widely mentioned, without being restrict | limited in particular. The crystal form of titanium dioxide is not particularly limited, and may be any of anatase, rutile or brookite.
Preferably, the ultraviolet shielding power is higher, and examples thereof include those that have been subjected to a surface treatment in order to enhance the ultraviolet scattering effect. As such a surface treatment method, any treatment usually used in cosmetics can be used without any particular limitation. Examples of such treatment include a method of adsorbing fats and oils on the surface of titanium dioxide, Fatty acid treatment method in which titanium dioxide that has been esterified or etherified using a functional group such as a hydroxyl group is treated with a fatty acid. And metal soap treatment using zinc salt, silicone treatment using methylpolysiloxane or methylhydrogenpolysiloxane instead of fatty acid, and treatment with fluorine compound having perfluoroalkyl group instead of fatty acid It is done.

また、二酸化チタンは紫外線散乱効果を高めるために、微粒子状に調製されたものであってもよい。微粒子二酸化チタンとしては、制限はされないが、好ましくは平均一次粒子径が30nm以下、より好ましくは20nm以下のものを挙げることができる。平均一次粒子径が30nmを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向にある。平均一次粒子径の下限値は、特に限定されるものでないが、粒径が小さくなればなるほど高価になるので、経済性を考慮すれば5nm以上でよく、好ましくは10nm以上である。 Further, titanium dioxide may be prepared in the form of fine particles in order to enhance the ultraviolet scattering effect. Although it does not restrict | limit as fine particle titanium dioxide, Preferably an average primary particle diameter is 30 nm or less, More preferably, a 20 nm or less thing can be mentioned. When the average primary particle diameter greatly exceeds 30 nm, it tends to cause white floating and white remaining. The lower limit of the average primary particle size is not particularly limited, but the smaller the particle size, the higher the cost. Therefore, in consideration of economy, it may be 5 nm or more, and preferably 10 nm or more.

なお、酸化亜鉛を配合する場合、5〜40質量%の範囲で配合するのが好ましい。また二酸化チタンを配合する場合、0.5〜10質量%の範囲で配合するのが好ましい。   In addition, when mix | blending zinc oxide, it is preferable to mix | blend in 5-40 mass%. Moreover, when mix | blending titanium dioxide, it is preferable to mix | blend in 0.5-10 mass%.

本発明の油中水中油型乳化組成物において、外油相と内水中油型乳化組成物の配合比は、外油相1質量部に対し、内水中油終水型乳化組成物を0.5〜2.0質量部、好ましくは0.8〜1.4質量部とすることが、保存安定性の点、使用感の点から好ましい。   In the oil-in-water oil-in-water emulsion composition of the present invention, the blending ratio of the outer oil phase to the inner oil-in-water emulsion composition is 0. 5 to 2.0 parts by mass, preferably 0.8 to 1.4 parts by mass is preferable from the viewpoint of storage stability and usability.

本願発明の油中水中油型乳化組成物には、上述の必須成分、任意成分の他に、必要に応じて通常乳化組成物に配合される、水性成分、保湿剤、色素、界面活性剤、紫外線吸収剤、増粘剤、美容成分、香料、高分子物質、防菌防微剤、アルコール類、粉体、スクラブ剤、生体由来成分等を適宜配合することができる。   In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, in addition to the above essential components and optional components, an aqueous component, a humectant, a dye, a surfactant, Ultraviolet absorbers, thickeners, cosmetic ingredients, fragrances, polymer substances, antibacterial and antifungal agents, alcohols, powders, scrub agents, biogenic ingredients, and the like can be appropriately blended.

本発明の水中油型乳化組成物は、例えば、ローション剤、乳剤、軟膏の剤型で用いることができる。   The oil-in-water emulsion composition of the present invention can be used, for example, in the form of a lotion, emulsion, or ointment.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量%である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereby. The blending amount is mass% unless otherwise specified.

まず、調製した水中油型乳化組成物の評価方法を説明する。   First, the evaluation method of the prepared oil-in-water emulsion composition is demonstrated.

[安定性]
調製した水中油型乳化組成物をマヨネーズ瓶に充填し−5℃24時間、40℃24時間のサイクル恒温槽にて6ヶ月間静置した後、状態の観察を行った。
均一な乳化状態を保っているものを「○」
やや分離気味なものを「△」
分離しているものを「×」
としてそれぞれ評価した。
[Stability]
The prepared oil-in-water emulsion composition was filled in a mayonnaise bottle and allowed to stand for 6 months in a cycle thermostatic bath at -5 ° C for 24 hours and 40 ° C for 24 hours, and then the state was observed.
“○” indicates a uniform emulsified state
Somewhat slightly separated
`` × '' indicates what is separated
Each was evaluated.

[粘度の測定]
調製した水中油型乳化組成物の粘度は、25℃に保管後、B型粘度計、ローターNo.2、6rpmの条件下で測定した。
[Measurement of viscosity]
The viscosity of the prepared oil-in-water emulsion composition was stored at 25 ° C. The measurement was performed at 2 and 6 rpm.

[使用感]
官能評価専門化が実際に使用し、「べたつきが無く非常に良好な使用感である:◎」。「べたつきが無く良好な使用感である:○」、「少しべたつきが気になる使用感である:△」。「べたつきが気になる使用感である:×」として評価した。
[Usage feeling]
The sensory evaluation specialization actually used, “There is no stickiness and the feeling is very good: ◎”. “There is no stickiness and it is a good feeling of use: ○”, “It is a feeling of use that a little stickiness is worrisome: Δ”. It was evaluated as “use feeling that worries about stickiness: x”.

以下に示す処方にて、本発明の実施例並びに比較例となる油中水中油型乳化組成物を調製した。油中水中油型乳化組成物は、下記の要領で調製した。
(a)C相とD相をそれぞれ加熱均質化したのち、混合して乳化する。
(b)(a)で得られた乳化組成物にB相を添加して希釈する。
(c)混合均質化したA相に(b)を添加して、油中水中油型乳化組成物とした。
The oil-in-water-in-oil type emulsion composition used as the Example and comparative example of this invention was prepared with the prescription shown below. The oil-in-water emulsion composition in oil was prepared as follows.
(A) The C phase and the D phase are each homogenized by heating and then mixed and emulsified.
(B) Add and dilute phase B to the emulsified composition obtained in (a).
(C) (b) was added to the mixed and homogenized phase A to obtain an oil-in-water oil-in-water emulsion composition.

Figure 2016030729
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なお、製法にて、B相とC相をまず混合してD相と乳化したものを、A相に添加して得られた油中水中油型乳化組成物は、安定性が低下していた。   In addition, the oil-in-oil-in-oil emulsion composition obtained by first mixing the B phase and the C phase and emulsifying the D phase into the A phase in the production method had reduced stability. .

Claims (2)

乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化してなる水中油型乳化組成物を、シリコーン油を含有する外油相に分散させることによって得られる油中水中油型乳化組成物。   An oil-in-water solution obtained by dispersing an oil-in-water emulsion composition obtained by emulsifying an aqueous phase containing an emulsifier and a higher alcohol and an oil phase containing a polysaccharide fatty acid ester in an outer oil phase containing a silicone oil. Oil-type emulsion composition. 最内油相に、パラメトキシ桂皮酸オクチルと、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びt−ブチルメトキシベンゾイルメタンからなる群から選ばれる1種又は2種以上を含有する請求項1に記載の油中水中油型乳化組成物。   The innermost oil phase contains one or more selected from the group consisting of octyl paramethoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate, and t-butylmethoxybenzoylmethane The oil-in-water oil-in-water emulsion composition according to claim 1.
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