JP2016027104A - Aqueous flexographic printing ink composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フレキソ印刷用インキ組成物及びそれを用いたフレキソ印刷方法に関する。より詳しくは、濃度及び光沢が高く、貯蔵安定性に優れる水性フレキソ印刷インキ組成物であり、ディスペンシングシステムによる水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生せず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下がなく、濃度低下も少ない水性フレキソ印刷インキ組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for flexographic printing and a flexographic printing method using the same. More specifically, it is a water-based flexographic ink composition having high density and gloss, and excellent storage stability, and does not generate a pigment shock when producing a water-based flexographic ink composition by a dispensing system, and is water-based flexographic printing ink composition The present invention relates to an aqueous flexographic ink composition that does not decrease in viscosity even when the water dilution ratio is increased when printing after dilution with water.
生活用品や産業資材等の段ボールを中心とした包装容器の印刷分野においては、水性フレキソ凸版印刷が行われているが、近年、内容物に対して高級なイメージ等を持たせるため美粧性が要求され、高精細でかつ高品質な印刷物が求められるようになっている。
同時に、最近では産業界をあげて環境にやさしい製品作りを目指しており、段ボールの材料としても、古紙や再生紙等が利用されるようになっている。このような材料から得られる段ボールは、表面の凹凸が粗いうえに不鮮明な色合いを有し、浸透性も高いため、微小印刷物を製造することは極めて困難である。加えて印刷業界では、経済性の追求から高希釈率のインキが薄膜かつ高速で印刷されており、印刷条件は厳しくなる一方である。したがって、印刷インキには、さらに高光沢で、濃度が高く、かつ高いレベリング性が要求されている。
In the field of printing packaging containers, mainly corrugated cardboard, such as daily necessities and industrial materials, water-based flexographic relief printing has been carried out. In recent years, cosmetics are required to give a high-class image to the contents. As a result, high-definition and high-quality printed materials have been demanded.
At the same time, the industry has recently been aiming to create environmentally friendly products, and used paper and recycled paper are also used as corrugated cardboard materials. Corrugated cardboard obtained from such a material has a rough surface, has an unclear color, and has high penetrability, so that it is extremely difficult to produce a microprint. In addition, in the printing industry, high-dilution-rate ink is printed at a high speed in a thin film for the sake of economy, and the printing conditions are becoming stricter. Therefore, printing inks are required to have higher gloss, higher density, and higher leveling properties.
一方、印刷工場内の印刷インキの在庫管理の面から、必要量を短納期でデリバリーするシステムが不可欠になってきており、インキの生産時間の大部分を占める分散工程等、生産工程の短縮化が検討されている。最近では、印刷会社において、予め作成したフレキソ印刷インキ組成物や顔料濃度が高い水性顔料分散体に、ディスペンシングシステム等により、ワニス組成物、各種添加剤、水等の希釈剤を加え、必要な時に必要量のインキを作成する生産システムが行われるようになってきている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。
しかし、従来のフレキソ印刷インキ組成物をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、得られた印刷インキの濃度が不十分であったり、水による希釈率が低いという問題を有していた。また、顔料濃度が高い水性顔料分散体をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、その水性顔料分散体の顔料濃度が高いために、ワニス組成物等との混合の際に生じるショックを緩和することがいまだ十分でないという問題を有していた。
On the other hand, from the aspect of inventory management of printing ink in the printing factory, a system that delivers the required amount with a short delivery time has become indispensable, and shortening the production process, such as the dispersion process, which accounts for most of the ink production time. Is being considered. Recently, a printing company has added a diluent such as a varnish composition, various additives and water to a previously prepared flexographic ink composition or an aqueous pigment dispersion having a high pigment concentration by a dispensing system, etc. At times, production systems for producing a necessary amount of ink are being used (for example, see Patent Document 1 and Patent Document 2).
However, when the conventional flexographic printing ink composition is applied to a production system such as a dispensing system, there is a problem that the concentration of the obtained printing ink is insufficient or the dilution rate with water is low. . In addition, when an aqueous pigment dispersion having a high pigment concentration is applied to a production system such as a dispensing system, the pigment concentration of the aqueous pigment dispersion is high, so that a shock that occurs during mixing with a varnish composition or the like is avoided. There was a problem that mitigation was still not enough.
そこで、本発明の課題は、ディスペンシングシステム等の生産システムに適用して得られるフレキソ印刷インキ組成物において、水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生させず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下が少なく、得られる印刷物の光沢や濃度も良好である水性フレキソ印刷インキ組成物を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a flexographic printing ink composition obtained by applying it to a production system such as a dispensing system, so that a pigment shock does not occur during the production of the aqueous flexographic printing ink composition, and the aqueous flexographic printing ink composition It is intended to provide an aqueous flexographic ink composition in which the viscosity is small even when the water dilution ratio is increased when printing with water diluted, and the gloss and density of the resulting printed matter are good.
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物と、特定のワニス組成物及び/又は希釈溶剤とを、特定の割合で混合して得られる、顔料、アルカリ可溶型水溶性樹脂を含有する顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤とからなるレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる水性フレキソ印刷インキ組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
すなわち、本発明は、
1.顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の顔料濃度が5〜60質量%であり、レオロジーコントロール剤が、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤とからなるものであることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
2.顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする1記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
3.顔料分散用樹脂が(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを含有することを特徴とする1又は2に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
4.会合型のレオロジーコントロール剤が、ウレタン会合型及び/又はアルカリ膨潤会合型のレオロジーコントロール剤であり、高分子型のレオロジーコントロール剤が、アルカリ可溶型のポリマー及び/又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤であることを特徴とする1〜3のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
5.1〜4のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物は、下記ア〜ウをア/イ=100/0〜20/80、(ア+イ)/ウ=100/0〜60/40の割合となるように混合して得られるもので、水性フレキソ印刷インキ組成物中にレオロジーコントロール剤として、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤を含有することを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
ア.顔料、顔料分散用樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び/又は重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる顔料濃度が15〜60質量%である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ.スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び/又は重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有するワニス組成物。
ウ.希釈溶剤。
6.ワニス組成物が、体質顔料、無機系微粒子及び粘着性樹脂から選ばれる少なくとも1種の添加剤を更に含有することを特徴とする5に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
7.1〜6のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have mixed a specific high pigment concentration aqueous flexographic ink composition with a specific varnish composition and / or a diluting solvent at a specific ratio. Pigment, a resin for dispersing a pigment containing an alkali-soluble water-soluble resin, a styrene-acrylic resin emulsion, an association type rheology control agent, and a polymer type rheology having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million By using a rheology control agent comprising a control agent and an aqueous flexographic printing ink composition comprising a solvent containing water, it has been found that the above problems can be solved, and the present invention has been solved.
That is, the present invention
1. An aqueous flexographic ink composition comprising a pigment, a pigment dispersing resin, a styrene-acrylic resin emulsion, a rheology control agent, and a solvent containing water, wherein the pigment concentration of the pigment in the aqueous flexographic ink composition is 5 Aqueous flexographic printing, characterized in that the rheology control agent is composed of an association type rheology control agent and a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million. Ink composition.
2. 2. The aqueous flexographic ink composition according to 1, wherein the pigment dispersing resin contains an alkali-soluble water-soluble resin.
3. 3. The water-based flexographic printing ink composition according to 1 or 2, wherein the pigment dispersion resin contains a (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer.
4). The association type rheology control agent is a urethane association type and / or alkali swelling association type rheology control agent, and the polymer type rheology control agent is an alkali soluble polymer and / or polyethylene glycol rheology control agent. The water-based flexographic printing ink composition as described in any one of 1 to 3, wherein
The water-based flexographic printing ink composition according to any one of 5.1 to 4, the following a to u: a / b = 100/0 to 20/80, (a + b) / c = 100/0 to 60 / It is obtained by mixing so as to have a ratio of 40. As a rheology control agent in an aqueous flexographic printing ink composition, an associative rheology control agent and a polymer type rheology having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 are used. A water-based flexographic printing ink composition comprising a control agent.
A. Pigment concentration of pigment, resin for dispersing pigment, association type rheology control agent as rheology control agent and / or polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, solvent containing water is 15 to 15 A high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition which is 60% by weight.
A. A varnish composition containing a styrene-acrylic resin emulsion, an association type rheology control agent as a rheology control agent and / or a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, and water.
C. Diluting solvent.
6). 6. The aqueous flexographic ink composition according to 5, wherein the varnish composition further contains at least one additive selected from extender pigments, inorganic fine particles, and adhesive resins.
The printing method characterized by performing flexographic printing using the water-based flexographic printing ink composition in any one of 7.1-6.
以下、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物について詳細に説明する。
(顔料)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料は、1種でも2種以上でも用いことができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での濃度は5〜60質量%であり、通常有機顔料の場合は、6〜35質量%、無機顔料の場合は、30〜60質量%である。
Hereinafter, the water-based flexographic printing ink composition of the present invention will be described in detail.
(Pigment)
As the pigment used in the water-based flexographic printing ink composition of the present invention, those conventionally used in water-based flexographic printing inks can be used. Specific examples of the inorganic pigment include colored pigments such as titanium oxide, bengara, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, bitumen, ultramarine blue, carbon black, and graphite. Examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. The above pigments can be used alone or in combination of two or more.
The concentration of the pigment in the aqueous flexographic ink composition is 5 to 60% by mass, usually 6 to 35% by mass for organic pigments, and 30 to 60% by mass for inorganic pigments.
(顔料分散用樹脂)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶型水溶性樹脂であり、さらに、(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを併用して使用することが好ましい。
(Pigment dispersion resin)
The pigment-dispersing resin used in the aqueous flexographic ink composition of the present invention is an alkali-soluble water-soluble resin, and is preferably used in combination with an (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer.
(アルカリ可溶型水溶性樹脂)
アルカリ可溶型水溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであればとくに制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン−アクリル系樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶型水溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用する。上記アルカリ可溶型水溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも乾燥性を向上させるために、常温あるいはわずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。
顔料に対するアルカリ可溶型水溶性樹脂の使用量は、顔料100質量部に対して10〜
30質量部で、好ましくは12〜28質量部である。
(Alkali-soluble water-soluble resin)
Examples of the alkali-soluble water-soluble resin include a resin obtained by polymerizing a monomer having an unsaturated double bond used in a normal aqueous flexographic printing ink composition, a resin obtained by a reaction between functional groups, and the like. If there is no particular limitation, it can be used.
Specifically, acrylic acid or methacrylic acid and its alkyl ester, or water-soluble acrylic resin copolymerized using styrene or the like as a main monomer component, water-soluble styrene-acrylic resin, water-soluble styrene-maleic acid resin, Examples of suitable binder resins include water-soluble styrene-acrylic-maleic acid resins, water-soluble polyurethane resins, and water-soluble polyester resins.
These alkali-soluble water-soluble resins are usually dissolved in water in the presence of a basic compound and used as a water-soluble resin varnish. Examples of the basic compound used for dissolving the alkali-soluble water-soluble resin in water include ammonia, organic amines, alkali metal hydroxides, and the like. Specifically, examples of the organic amine include alkylamines such as diethylamine, triethylamine, and ethylenediamine, and alkanolamines such as monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among them, those that readily volatilize at normal temperature or slight heating are desirable in order to improve drying properties.
The amount of the alkali-soluble water-soluble resin used in the pigment is 10 to 100 parts by mass of the pigment.
30 parts by mass, preferably 12-28 parts by mass.
(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマー
(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーとしては、2以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで構成される。
(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成することができる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ(プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを形成でき、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド)ブロックポリマーを形成することができる。
(Ethylene oxide / propylene oxide) block polymer As the (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer, two or more blocks are included, and each block is composed of polyethylene oxide or propylene oxide.
The (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer can be synthesized by a known method. For example, a polyethylene oxide polymer can react with propylene oxide to form a poly (propylene oxide / ethylene oxide / propylene oxide) block polymer. Alternatively, a polypropylene oxide polymer can react with ethylene oxide to produce poly (ethylene oxide / propylene). Oxide / ethylene oxide) block polymers can be formed.
なお、本発明で使用できるポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド)ブロックポリマーは、重量平均分子量が5,000〜100,000の範囲のもので、市販されている具体例としては、ADEKA製のアデカプルロニックシリーズ等が挙げられる。
また、ポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド)ブロックポリマーは、水を含有する溶剤の安定性の面から、HLB値が8〜20であることが好ましい。
ここで、HLB値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス(hydrophile-lipophile balance)を表すものであり、上記HLB値は、下記に示すグリフィン式(一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式)を適用して求める事ができる。
〔グリフィン式〕HLB=(100/5)×親水基重量/(親水基重量+疎水性重量)
顔料に対しての(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーの使用量は、顔料100質量部に対して0〜10質量部、好ましくは0.5〜8質量部である。
顔料に対してのアルカリ可溶型水溶性樹脂+(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーの合計使用量は、顔料100質量部に対して10〜30質量部であることが好ましい。
In addition, the poly (ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide) block polymer that can be used in the present invention has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000. The Adeka Pluronic series and so on.
The poly (ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide) block polymer preferably has an HLB value of 8 to 20 from the viewpoint of the stability of the solvent containing water.
Here, the HLB value represents the balance (hydrophile-lipophile balance) of the hydrophilic part and the lipophilic part of the molecule, which is used in the field of surfactants. It can be obtained by applying the Griffin equation shown (the experimental value obtained from the measurement of the emulsification efficiency for a certain oil and the equation based on the weight fraction of the hydrophilic portion).
[Griffin type] HLB = (100/5) × weight of hydrophilic group / (weight of hydrophilic group + hydrophobic weight)
The amount of the (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer used with respect to the pigment is 0 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
The total amount of the alkali-soluble water-soluble resin + (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer used for the pigment is preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、公知の方法で製造される酸価10〜100mgKOH/gのスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが使用できる。このようなスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンのうち、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、必要に応じて(メタ)アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの使用量は、水性フレキソ印刷インキ組成物中に、固形分で5〜40質量部である。
(Styrene-acrylic resin emulsion)
As the styrene-acrylic resin emulsion used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention, a styrene-acrylic resin emulsion having an acid value of 10 to 100 mgKOH / g produced by a known method can be used. Among such styrene-acrylic resin emulsions, water-soluble acrylic resin is used as a polymer emulsifier, and at room temperature obtained by copolymerizing a styrene monomer and, if necessary, an alkyl ester of (meth) acrylic acid. What forms a film can be used conveniently.
The usage-amount of a styrene-acrylic-type resin emulsion is 5-40 mass parts by solid content in an aqueous flexographic printing ink composition.
(レオロジーコントロール剤)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するレオロジーコントロール剤は、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤で、特に会合型のレオロジーコントロール剤と重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤とを併用して使用することが好ましい。
会合型のレオロジーコントロール剤としては、アクリル膨潤会合型レオロジーコントロール剤及び/又はウレタン会合型レオロジーコントロール剤で、具体例としては、RM−5、TT−615、TT−935、RM−8、RM−825、RM−1020、SCT−275、RM−2020、RM−SW、RM−2020NPR、RM−R、RM−12W、DR−1、DR−72、DR−300、RM−7、RM−50000、RM−60000、RM−845、RM−995(ローム・アンド・ハース社製)、アデカノールVF、UH−462、UH−752、UH−140S、UH−420、UH−438、UH−472、UH−450、UH−540、UH−550、UH−541VF、UH−526、UH−530(ADEKA社製)、コグニス3220、RheovisPE1332、PU1190、PU1191、PU1214、PU1215、PU1250、PU1251、PU1256、PU1270、PU1280、PU1291、PU1331(BASF社製)、RHEOLATE266、288、244、255、278(RHEOX社製)、SNシックナーA−803、A−804、A−807、A−812、A−814(サンノプコ社製)等が例示できる。なかでも、ウレタン変性エーテル会合型レオロジーコントロール剤が好適に使用できる。
また、高分子型のレオロジーコントロール剤としては、重量平均分子量が10万〜300万の範囲のアルカリ可溶型のポリマー及び/又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤、具体的には、プライマルASE−60、TT−615、ASE−75、ASE−108、RM−5、ASE−95NP(ローム・アンド・ハース社製)、アルコックスR−1000、R−400、R−150、E−60、E−45、E−30、E−300、E−240、E−160、E−100、E−75(明星化学社製)、RheovisAS1125、AS1130、AS1188、AS1956(BASF社製)、アロンA−20L、A−7100、A−10H、A−7255、A−7185、A−7195、A−7075、A−7055、B−300K、B−500(東亜合成社製)等が例示できる。
(Rheology control agent)
The rheology control agent used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention is an association type rheology control agent, a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, particularly an association type rheology control agent. And a polymer-type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 are preferably used in combination.
The associative rheology control agent is an acrylic swelling associative rheology control agent and / or a urethane associative rheology control agent. Specific examples include RM-5, TT-615, TT-935, RM-8, RM-. 825, RM-1020, SCT-275, RM-2020, RM-SW, RM-2020NPR, RM-R, RM-12W, DR-1, DR-72, DR-300, RM-7, RM-50000, RM-60000, RM-845, RM-995 (Rohm and Haas), Adecanol VF, UH-462, UH-752, UH-140S, UH-420, UH-438, UH-472, UH- 450, UH-540, UH-550, UH-541VF, UH-526, UH-530 (manufactured by ADEKA) , Cognis 3220, RheovisPE1332, PU1190, PU1191, PU1214, PU1215, PU1250, PU1251, PU1256, PU1270, PU1280, PU1291, PU1331 (BASF), RHEOLATE266, 288, 244, 255, 278 (RHEOX) Examples thereof include A-803, A-804, A-807, A-812, A-814 (manufactured by San Nopco). Of these, urethane-modified ether-associative rheology control agents can be suitably used.
Further, as the polymer type rheology control agent, an alkali-soluble polymer and / or polyethylene glycol rheology control agent having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 3 million, specifically, Primal ASE-60, TT-615, ASE-75, ASE-108, RM-5, ASE-95NP (made by Rohm and Haas), Alcox R-1000, R-400, R-150, E-60, E-45 , E-30, E-300, E-240, E-160, E-100, E-75 (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), Rheovis AS1125, AS1130, AS1188, AS1956 (manufactured by BASF), Aron A-20L, A -7100, A-10H, A-7255, A-7185, A-7195, A-7075, A-7705, -300K, B-500 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.
レオロジーコントロール剤(会合型のレオロジーコントロール剤+重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤)の使用量Aは、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で0質量部<A≦2質量部、好ましくは、0.05質量部≦A≦2質量部である。尚、会合型のレオロジーコントロール剤の使用量A1は、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で0質量部<A1≦1質量部、重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤の使用量A2は、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で0質量部<A2≦1質量部であることが好ましい。 The amount A used of the rheology control agent (associative rheology control agent + polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million) is 0 part by mass in the ink composition for flexographic printing < A ≦ 2 parts by mass, preferably 0.05 parts by mass ≦ A ≦ 2 parts by mass. The amount A1 of the associative rheology control agent used is a polymer-type rheology in which the solid content in the ink composition for flexographic printing is 0 part by mass <A1 ≦ 1 part by mass and the weight average molecular weight is 100,000 to 3,000,000. The use amount A2 of the control agent is preferably 0 part by mass <A2 ≦ 1 part by mass in the ink composition for flexographic printing.
(水を含有する溶剤)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する溶剤としては、水と本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジピロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等を添加することができる。
(Solvent containing water)
As a solvent used in the aqueous flexographic ink composition of the present invention, a water-soluble organic solvent is used as long as water and the performance of the aqueous flexographic ink composition of the present invention are not deteriorated.
Examples of water-soluble organic solvents include alcohols and polyhydric alcohol solvents. Specifically, methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, octanol, decanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene Glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Ethylene glycol monopropyl Ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol, dipyropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono Propyl ether, dipyropyrene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, glycerin and the like can be added.
(添加剤)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂(アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂)、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するためにワックス、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。
(Additive)
Various additives can be used in the aqueous flexographic ink composition of the present invention as required.
Specifically, in order to improve drying properties, extender pigments such as calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, talc, etc., inorganic fine particles and adhesive resin (acrylic resin to impart anti-slip properties) , Vinyl acetate resin), leveling agents to improve leveling properties, antifoaming agents to impart defoaming properties, basic compounds such as caustic soda to impart resolubility, and coating resistance In addition, various additives such as wax and film-forming emulsion can be mentioned.
(造膜エマルジョン)
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物において添加することができる造膜エマルジョンとしては、ガラス転移温度が10℃以下で造膜する樹脂エマルジョンが好ましい。このような樹脂エマルジョンとしては、アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸樹脂系樹脂エマルジョンが挙げられ、中でも、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル等を共重合して得られたものが好適に使用できる。
(Film-forming emulsion)
The film-forming emulsion that can be added to the aqueous flexographic ink composition of the present invention is preferably a resin emulsion that forms a film at a glass transition temperature of 10 ° C. or lower. Examples of such resin emulsions include acrylic resin emulsions, water-soluble styrene-acrylic resin emulsions, water-soluble styrene-maleic acid resin emulsions, and water-soluble styrene-acrylic-maleic acid resin emulsions. What was obtained by copolymerizing a styrene monomer, an alkyl ester of (meth) acrylic acid, and the like using a water-soluble acrylic resin as a polymer emulsifier can be suitably used.
次に、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物及び印刷物の製造方法について説明する。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を従来法で製造する方法としては、顔料と、顔料分散用樹脂と、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンと、レオロジーコントロール剤と、水を含有する溶剤とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、所定の材料の残り、及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水を含有する溶剤を加え水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
Next, the water-based flexographic ink composition of the present invention and the method for producing the printed material will be described.
As a method for producing the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention by a conventional method, a pigment, a resin for dispersing a pigment, a styrene-acrylic resin emulsion, a rheology control agent, and a solvent containing water are mixed. Thereafter, the mixture is kneaded using various kneading machines, for example, a bead mill, a pearl mill, a sand mill, a ball mill, an attritor, a roll mill, and the like, and the remainder of the predetermined material and additives as necessary are mixed.
Next, when dilution is required at the time of printing, a solvent containing water is further added to obtain an aqueous flexographic printing ink composition. Examples of a method for producing a printed material using the aqueous flexographic ink composition include a method of printing on a paper container such as a cardboard or a carton using a flexographic printing machine using the aqueous flexographic ink composition.
次に、印刷インキの調色充填装置(ディスペンシングシステム)を用いて水性フレキソ印刷インキ組成物を得る方法及び印刷物の製造方法について説明する。
(ア.顔料濃度が15〜60質量%である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物)
顔料、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び/又は重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤、必要に応じてスチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、顔料分散用樹脂として(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を使用して練肉し、さらに、所定の材料の残り及び必要に応じて添加剤を混合し、顔料濃度が15〜60質量%である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
中でも高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中には、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、顔料分散用樹脂として(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを必須成分として含有させることが好ましい。
また、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中の会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤は、固形分で各々、0質量部以上1質量部以下である(但し、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤の少なくとも一方は、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中に含まれている。ただし、いずれか一方のレオロジーコントロール剤が含有されないときには、そのレオロジーコントロール剤は下記のワニス組成物中に含有される必要がある)。
Next, a method for obtaining a water-based flexographic printing ink composition using a printing ink toning filling device (dispensing system) and a method for producing a printed material will be described.
(A. High pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition having a pigment concentration of 15 to 60% by mass)
Contains an alkali-soluble water-soluble resin as a pigment, a pigment-dispersing resin, an association-type rheology control agent and / or a polymer-type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, and water as a rheology control agent After mixing a solvent, styrene-acrylic resin emulsion as necessary, and (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer as a pigment dispersing resin, various kneading machines such as a bead mill, a pearl mill, a sand mill, a ball mill, an attritor, The mixture is kneaded using a roll mill or the like, and the remainder of the predetermined material and additives as necessary are mixed to obtain a high pigment concentration aqueous flexographic ink composition having a pigment concentration of 15 to 60% by mass.
Among them, it is preferable to contain a styrene-acrylic resin emulsion and a (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer as an essential component as a pigment dispersion resin in the high pigment concentration aqueous flexographic ink composition.
In addition, the association type rheology control agent and the polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million in the high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition each have a solid content of 0 part by mass or more and 1 part by mass. (However, at least one of the association type rheology control agent and the polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million is contained in the high pigment concentration aqueous flexographic ink composition. However, when either one of the rheology control agents is not contained, the rheology control agent needs to be contained in the following varnish composition).
(イ.ワニス組成物)
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び/又は重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤、及び必要に応じて顔料分散用樹脂及び各種添加剤を混合した後、撹拌装置で撹拌しワニス組成物を得る。ワニス組成物には、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂を必須成分として含有させることが好ましい。
また、ワニス組成物中の会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤は、固形分で各々、0質量部以上1質量部以下である(但し、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤の少なくとも一方は、ワニス組成物中に含まれている)。
さらに、各種添加剤は、要求される性能を付与するため、乾燥性を向上させる炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与する無機系微粒子及び粘着性樹脂(アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂)、レベリング性を向上させるレベリング剤、消泡性を付与する消泡剤、再溶解性を付与する苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するワックス等を含有させることができる。
(ウ.希釈溶剤)
希釈溶剤としては、水だけでもよいが、水温和性溶剤を必要に応じて混合させたものを使用することもできる。
(I. Varnish composition)
Styrene-acrylic resin emulsion, associative rheology control agent as rheology control agent and / or polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, water-containing solvent, and optionally pigment After mixing the resin for dispersion and various additives, the mixture is stirred with a stirring device to obtain a varnish composition. The varnish composition preferably contains an alkali-soluble water-soluble resin as an essential component as a pigment dispersing resin.
In addition, the association type rheology control agent in the varnish composition and the polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million each have a solid content of 0 to 1 part by mass (however, , At least one of an association-type rheology control agent and a polymer-type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million is contained in the varnish composition).
Furthermore, in order to give the required performance, various additives, extender pigments such as calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, talc, inorganic fine particles that give anti-slip properties, and Adhesive resins (acrylic resin, vinyl acetate resin), leveling agents that improve leveling properties, antifoaming agents that provide antifoaming properties, basic compounds such as caustic soda that provide resolubility, and waxes that provide coating resistance Etc. can be contained.
(C. Diluting solvent)
As the diluting solvent, only water may be used, but it is also possible to use a water-mixable solvent mixed as necessary.
上記ア.高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物、上記イ.ワニス組成物及び上記ウ.希釈溶剤を調色充填装置(ディスペンシングシステム)を用いて、予めコンピュータに記憶された配合比:ア〜ウをア/イ=100/0〜20/80、(ア+イ)/ウ=100/0〜60/40の割合となるように混合し、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
尚、水性フレキソ印刷インキ組成物は、レオロジーコントロール剤として、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤の両方を含有するように配合する。
得られた水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて、段ボールやカートン等の紙器に、上記フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する。
尚、上記調色充填装置(ディスペンシングシステム)は、16〜20色分のインキタンクとその各々に接続したポンプと注入用ノズル、計量器、撹拌機、及びコンピュータが装備されており、予め、コンピュータに記憶された配合比で、インキの生産、調色作業が可能である。
A. High pigment concentration aqueous flexographic ink composition, a. Varnish composition and the above-mentioned c. Using a toning filling device (dispensing system) for the diluting solvent, the blending ratios stored in the computer in advance: a to u a / b = 100/0 to 20/80, (a + b) / c = 100 It mixes so that it may become a ratio of / 0-60 / 40, and the water-based flexographic printing ink composition of this invention is obtained.
The aqueous flexographic ink composition is blended as a rheology control agent so as to contain both an association type rheology control agent and a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million.
Using the obtained water-based flexographic ink composition, printing is performed on a paper container such as cardboard or carton using a flexographic printing machine using the flexographic ink composition.
The toning filling device (dispensing system) is equipped with an ink tank for 16 to 20 colors, a pump connected to each ink tank, an injection nozzle, a meter, a stirrer, and a computer. Ink can be produced and toned with the blending ratio stored in the computer.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, and “part” means “part by mass”. In addition, the numbers of the amounts of each material in the table are also “parts by mass”.
(高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物(A)〜(F))
顔料(フタロシアニンブルー、C.I.ピグメントブルー15:3)、アルカリ可溶型水溶性樹脂(ジョンクリルHPD−671、ジョンソンポリマー社製、固形分25%)、ポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマー(ポリ(EO/PO)ブロックポリマー、HLB値14、Mw16000)、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン(ジョンクリル7610、ジョンソンポリマー社製、固形分52%)、会合型のレオロジーコントロール剤(SNシックナー 623N、固形分30%)、高分子型のレオロジーコントロール剤(チクゾールK502、固形分21%)、消泡剤(SN デフォーマー 777 #C、サンノプコ社製)を表1の割合となるように加え混合して、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物(A)〜(F)を得た。
(High pigment concentration aqueous flexographic ink composition (A) to (F))
Pigment (phthalocyanine blue, CI pigment blue 15: 3), alkali-soluble water-soluble resin (Johncrill HPD-671, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 25%), poly (ethylene oxide / propylene oxide) block A mixture of a polymer (poly (EO / PO) block polymer, HLB value 14, Mw 16000), dibutyl glycol, and water was kneaded with a bead mill, and then a styrene-acrylic resin emulsion (John Crill 7610, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., 52% solids) ), Association type rheology control agent (SN thickener 623N, solid content 30%), polymer type rheology control agent (Tixol K502, solid content 21%), antifoaming agent (SN deformer 777 #C, manufactured by San Nopco) To be the ratio in Table 1. In addition to the above, high pigment concentration aqueous flexographic ink compositions (A) to (F) were obtained.
(ワニス組成物(A)〜(I))
アルカリ可溶型水溶性樹脂(ジョンクリルHPD−671、ジョンソンポリマー社製、固形分25%)、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン(ジョンクリル7610、ジョンソンポリマー社製、固形分52%)、会合型のレオロジーコントロール剤(SNシックナー 623N、固形分30%)、高分子型のレオロジーコントロール剤(チクゾールK502、固形分21%)、ポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマー(ポリ(EO/PO)ブロックポリマー、HLB値14、Mw16000)、体質顔料(一次粒子径0.1μmの重炭酸カルシウムを75%含有しているスラリー)、シリカ(富士デビソン(株)社製、平均粒子径5μm)、造膜エマルジョン(ジョンクリル390、ジョンソンポリマー社製、ガラス転移温度2℃、固形分46%)、水を表2の割合となるように加え混合して、ワニス組成物(A)〜(I)を得た。
(Varnish composition (A) to (I))
Alkali-soluble water-soluble resin (John Crill HPD-671, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 25%), styrene-acrylic resin emulsion (John Crill 7610, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 52%), associative type Rheology control agent (SN thickener 623N, solid content 30%), polymer type rheology control agent (Tixol K502, solid content 21%), poly (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer (poly (EO / PO) block polymer) , HLB value 14, Mw 16000), extender pigment (slurry containing 75% calcium bicarbonate with a primary particle size of 0.1 μm), silica (manufactured by Fuji Devison Co., Ltd., average particle size 5 μm), film-forming emulsion (John Crill 390, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd. Glass transition temperature 2 ° C., solids 46%), water added and mixed so that the ratio shown in Table 2, to obtain varnish composition (A) ~ (I).
(実施例1〜6、比較例1〜3のフレキソ印刷用インキ組成物)
高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物(A)〜(F)とワニス組成物(A)〜(I)と水を表3の割合となるように配合して、実施例1〜6、比較例1〜3のフレキソ印刷用インキ組成物を調製した。
(Ink compositions for flexographic printing of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3)
Examples 1-6, comparative example which mix | blend high pigment concentration aqueous flexographic ink composition (A)-(F), varnish composition (A)-(I), and water so that it may become the ratio of Table 3. 1-3 ink compositions for flexographic printing were prepared.
(性能評価)
<ピグメントショック>
実施例1〜6、比較例1〜3のフレキソ印刷用インキ組成物を調製して10分間静置後、100メッシュの網でこして残渣を目視で評価した。
評価
〇:残渣が無いもの
×:残渣が有るもの
(Performance evaluation)
<Pigment shock>
The ink compositions for flexographic printing of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared and allowed to stand for 10 minutes, and then rubbed with a 100 mesh screen to visually evaluate the residue.
Evaluation ○: No residue ×: There is residue
<色調変化>
実施例1〜6、比較例1〜3のフレキソ印刷用インキ組成物について、調製直後の各フレキソ印刷用インキ組成物と、各フレキソ印刷用インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れて40℃7日間保存した各フレキソ印刷用インキ組成物を、へら引きにてKライナー(王子製紙(株)製、K)に同時展色し、色調変化を目視で比較し評価した。
評価
〇:保存前後において色調変化が無いもの
×:保存前後において色調変化が有るもの
<Color change>
About the ink composition for flexographic printing of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3, each ink composition for flexographic printing immediately after preparation and each ink composition for flexographic printing were put into the sealed sample bottle, and 40 degreeC7 Each flexographic ink composition stored for one day was simultaneously developed on a K liner (Koji, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) by spatula drawing, and the color change was visually compared and evaluated.
Evaluation ○: No change in color tone before and after storage ×: Change in color tone before and after storage
<粘度評価>
実施例1〜6、比較例1〜3のフレキソ印刷インキ組成物の23℃の粘度を4号ザーンカップを測定した。
評価
〇:7.5秒以上であるもの
×:7.5秒未満であるもの
<Viscosity evaluation>
A No. 4 Zahn cup was measured for the viscosities at 23 ° C. of the flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.
Evaluation 〇: Those that are 7.5 seconds or more ×: Those that are less than 7.5 seconds
<経時粘度変化>
実施例1〜6、比較例1〜3のフレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、40℃7日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇:フローが有るもの
×:フローが無いもの
<Change in viscosity over time>
The flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were placed in a sealed sample bottle and visually evaluated for ink fluidity after storage at 40 ° C. for 7 days.
Evaluation ○: Flow is present ×: Flow is not present
<耐性>
実施例1、実施例4〜6のフレキソ印刷インキ組成物を、0.15mmのメアバーを用いてKライナー(王子製紙(株)製、K)に展色した各印刷物を、を2.5cm×25cmに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機((株)大宋科学精器製作所製)を使用して、当て紙(コピー用紙)を印刷物の印刷面に当てて、500gの荷重で100回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○:コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール5〜4のもの
△:コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール3のもの
×:コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール2〜1のもの
<Tolerance>
Each printed matter obtained by developing the flexographic ink compositions of Examples 1 and 4 to 6 on a K-liner (made by Oji Paper Co., Ltd., K) using a 0.15 mm meerbar is 2.5 cm ×. Cut to 25 cm to make a test piece, and using a Gakushin type friction tester (manufactured by Otsuka Scientific Seiki Seisakusho Co., Ltd.), apply a backing paper (copy paper) to the printed surface of the printed matter, The resistance was evaluated by rubbing 100 times with the load.
Evaluation ○: Contamination of copy paper with gray scale 5 to 4 for contamination Δ: Contamination of copy paper with gray scale 3 for contamination ×: Contamination of copy paper with gray scale 2 to 1 for contamination
<乾燥性>
実施例1、実施例4〜6のフレキソ印刷インキ組成物を、0.15mmのメアバーを用いてKライナー(王子製紙(株)製、K)に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
〇:実施例1より速いもの
×:実施例1と同等なもの
<Drying>
Touch the dryness of each printed product, which was developed on the K liner (Oji Paper Co., Ltd., K) using the flexographic printing ink compositions of Example 1 and Examples 4 to 6 with a 0.15 mm Mere bar. And evaluated.
Evaluation ○: Faster than Example 1 ×: Same as Example 1
<滑り角度>
実施例1、実施例4〜6のフレキソ印刷インキ組成物を、0.15mmのメアバーを用いてKライナー(王子製紙(株)製)に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機(株)製滑り角度試験機により測定した。
<Slip angle>
The flexographic ink compositions of Example 1 and Examples 4 to 6 were developed on a K-liner (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) using a 0.15 mm mare bar, and the sliding angle of each print obtained was Measured with a sliding angle tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
上記表3に示す結果によると、本発明に沿った例である実施例1〜6によると、各評価項目において優れた結果が得られた。特に造膜エマルジョンを含有する実施例6のフレキソ印刷インキ組成物は、耐性の点において優れていた。
これに対して、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤を共に含有しない比較例1のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、かつ粘度評価も良好ではなかった。高分子型のレオロジーコントロール剤を含有するが会合型のレオロジーコントロール剤を含有しない比較例2のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、保存前後において色調変化があった。さらに高分子型のレオロジーコントロール剤を含有せず、会合型のレオロジーコントロール剤を含有する比較例3のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、かつ粘度評価や経時粘度変化も良好ではなかった。
よって、本発明によると、高分子型のレオロジーコントロール剤と会合型のレオロジーコントロール剤をそれぞれ単独で含有した場合よりも、ピグメントショックが発生せず、
さらに色調変化や粘度変化、経時粘度変化に関する性質も良好であった。
According to the result shown in the said Table 3, according to Examples 1-6 which are the examples along this invention, the result excellent in each evaluation item was obtained. In particular, the flexographic ink composition of Example 6 containing a film-forming emulsion was excellent in terms of resistance.
On the other hand, according to the flexographic ink composition of Comparative Example 1 that does not contain both the association type rheology control agent and the polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, a pigment shock occurs. In addition, the viscosity evaluation was not good. According to the flexographic printing ink composition of Comparative Example 2 containing a polymer type rheology control agent but not an association type rheology control agent, a pigment shock occurred and there was a change in color tone before and after storage. Furthermore, according to the flexographic ink composition of Comparative Example 3 which does not contain a polymer type rheology control agent but contains an association type rheology control agent, it generates a pigment shock, and the viscosity evaluation and the viscosity change over time are not good. There wasn't.
Therefore, according to the present invention, pigment shock does not occur, compared with the case where each of the polymer type rheology control agent and the association type rheology control agent is contained alone,
Furthermore, the property regarding a color tone change, a viscosity change, and a time-dependent viscosity change was also favorable.
Claims (7)
ア.顔料、顔料分散用樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び/又は重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる顔料濃度が15〜60質量%である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ.スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び/又は重量平均分子量が10万〜300万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有するワニス組成物。
ウ.希釈溶剤。 The aqueous flexographic printing ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the following a to u are: a / b = 100/0 to 20/80, (a + b) / c = 100/0 to 60 / It is obtained by mixing so as to have a ratio of 40. As a rheology control agent in an aqueous flexographic printing ink composition, an associative rheology control agent and a polymer type rheology having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 are used. A water-based flexographic printing ink composition comprising a control agent.
A. Pigment concentration of pigment, resin for dispersing pigment, association type rheology control agent as rheology control agent and / or polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, solvent containing water is 15 to 15 A high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition which is 60% by weight.
A. A varnish composition containing a styrene-acrylic resin emulsion, an association type rheology control agent as a rheology control agent and / or a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3 million, and water.
C. Diluting solvent.
A flexographic printing using the water-based flexographic ink composition according to claim 1.
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