JP2016021039A - Organic electroluminescence display device color filter and organic electroluminescence display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用のカラーフィルタおよびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関するものである。 The present invention relates to a color filter for an organic electroluminescence display device and an organic electroluminescence display device using the same.
有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、自己発色により視認性が高いこと、液晶表示装置と異なり全固体ディスプレイであるため耐衝撃性に優れていること、応答速度が速いこと、温度変化による影響が少ないこと、および視野角が大きいこと等の利点を有することから注目されており、液晶表示装置やプラズマディスプレイに続くフラットパネルディスプレイとして、研究開発、商品化が進められている。なお、以下、エレクトロルミネッセンスをELと略す場合がある。 The organic electroluminescence display device has high visibility due to self-coloring, it is an all-solid-state display unlike a liquid crystal display device, so it has excellent impact resistance, has a fast response speed, is less affected by temperature changes, In addition, it has attracted attention because of its advantages such as a large viewing angle, and research and development and commercialization are being promoted as flat panel displays following liquid crystal display devices and plasma displays. Hereinafter, electroluminescence may be abbreviated as EL.
有機EL表示装置は、陽極、発光層を含む有機EL層および陰極が順に積層された積層構造を基本とする有機EL素子を有するものである。また、有機EL表示装置は、有機EL素子の発光層からの光の色によりカラー表示を行うことができるものであるが、より良好な発色のカラー表示を行うために、白色発光する有機EL素子とカラーフィルタとを組み合わせたものも広く採用されている。
このような有機EL表示装置においては、有機EL素子を駆動することにより表示を行うため、輝度の高い表示をより低い消費電力で行うことが求められている。
The organic EL display device has an organic EL element based on a laminated structure in which an anode, an organic EL layer including a light emitting layer, and a cathode are laminated in order. Further, the organic EL display device can perform color display by the color of light from the light emitting layer of the organic EL element, but in order to perform color display with better color development, the organic EL element emits white light. And a combination of color filters are also widely used.
In such an organic EL display device, since display is performed by driving an organic EL element, it is required to perform display with high luminance with lower power consumption.
そこで近年では、赤色、緑色および青色の3色の副画素に白色副画素を加えた4色の副画素を有する画素部を備えた有機EL表示装置が提案されている(例えば、特許文献1)。また、このような有機EL表示装置においては、カラーフィルタとして、透明基材と、上記3色の副画素に対応するパターン状に設けられた3色の着色層を有する着色部と、白色副画素に対応するパターン状に設けられ、白色光をそのまま透過する透明層を有する白色部とを有するものを用いることが提案されている。 Therefore, in recent years, an organic EL display device including a pixel portion having four color subpixels in which white subpixels are added to red, green, and blue color subpixels has been proposed (for example, Patent Document 1). . Further, in such an organic EL display device, as a color filter, a transparent substrate, a colored portion having a colored layer of three colors provided in a pattern corresponding to the three colored subpixels, and a white subpixel It has been proposed to use a light source having a white portion having a transparent layer that is provided in a pattern corresponding to the above and transmits white light as it is.
ところで、有機EL表示装置における有機EL素子の陽極または陰極の一方は、通常、金属電極から構成されている。そのため、有機EL表示装置においては、屋外で使用した場合に、外光が有機EL素子の金属電極層等によって反射されることに起因してコントラストが低下する等の表示不良が生じるという問題がある。 Incidentally, one of the anode and the cathode of the organic EL element in the organic EL display device is usually composed of a metal electrode. Therefore, in the organic EL display device, when used outdoors, there is a problem that a display defect such as a decrease in contrast occurs due to external light reflected by a metal electrode layer or the like of the organic EL element. .
上述した問題に対しては、例えば有機EL表示装置の観察者側に円偏光板を設けることにより、外光反射を防止する技術が提案されている。
しかしながら、円偏光板を用いた場合は、外光反射による表示不良については抑制できるものの、有機EL素子からの発光が円偏光板により妨げられ、円偏光板を用いない場合の輝度に比べて50%以下の輝度しか得ることができないという問題がある。
To solve the above-described problem, for example, a technique for preventing external light reflection by providing a circularly polarizing plate on the observer side of the organic EL display device has been proposed.
However, when a circularly polarizing plate is used, display defects due to reflection of external light can be suppressed, but light emission from the organic EL element is hindered by the circularly polarizing plate, which is 50% higher than the luminance when the circularly polarizing plate is not used. There is a problem that only a luminance of less than or equal to% can be obtained.
そこで、外光反射による表示不良について本発明者は鋭意研究を行い、外光反射による表示不良は、有機EL表示装置の白色副画素における外光反射が主な原因であることを知見した。そして、カラーフィルタの白色部にあえて外光を吸収することが可能な光吸収層を形成し、さらに白色部の透過スペクトルを調整し、視感度が高い緑色光の強度を他の色の光の強度よりも減衰させることで、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができることを見出した(特許文献2、3)。 Therefore, the present inventor has intensively studied display defects due to external light reflection, and has found that display defects due to external light reflection are mainly caused by external light reflection in the white subpixel of the organic EL display device. Then, a light absorption layer capable of absorbing external light is formed on the white part of the color filter, and further, the transmission spectrum of the white part is adjusted, so that the intensity of green light having high visibility is increased by the light of other colors. It has been found that display can be performed with high luminance while suppressing display defects due to external light reflection by attenuating from intensity (Patent Documents 2 and 3).
しかしながら、白色発光する有機EL素子は、可視光線の波長領域において発光強度のバランスが十分ではなく、例えば青色の波長領域の発光強度が弱く、白色光が黄味を帯びてしまうという問題がある。そのため、特許文献2、3に記載されているようなカラーフィルタを組み合わせたとしても、白色光の色味を調整するには十分ではない。
具体的には、特許文献2には、白色部の透過スペクトルを調整する方法として、白色部に青色色材を含有する光吸収層を設けることを開示しており、青色色材としてフタロシアニン系色材を例示している。フタロシアニン系色材は、青色の波長領域の光を透過し、緑色および黄色の波長領域の光を吸収する色材であるものの、緑色および黄色の波長領域の光もある程度は透過するため、白色光の黄味を抑えるには至らない。
However, the organic EL element that emits white light has an insufficient balance of light emission intensity in the wavelength region of visible light, and has a problem that, for example, the light emission intensity in the blue wavelength region is weak and white light is yellowish. Therefore, even if the color filters described in Patent Documents 2 and 3 are combined, it is not sufficient to adjust the color of white light.
Specifically, Patent Document 2 discloses providing a light absorption layer containing a blue color material in the white part as a method for adjusting the transmission spectrum of the white part. As the blue color material, phthalocyanine color is disclosed. The material is illustrated. Phthalocyanine-based color material is a color material that transmits light in the blue wavelength region and absorbs light in the green and yellow wavelength regions, but also transmits light in the green and yellow wavelength regions to some extent. It does not lead to the suppression of the yellowness.
なお、フタロシアニン系色材を含有する光吸収層の場合、光吸収層中のフタロシアニン系色材の濃度を高くすることにより、緑色および黄色の波長領域の透過率を低くし、白色光の黄味を低減することが考えられるが、この場合には可視光線の波長領域の透過率が全体的に低くなるため、光の取り出し効率が低下してしまう。 In the case of a light-absorbing layer containing a phthalocyanine-based color material, by increasing the concentration of the phthalocyanine-based color material in the light-absorbing layer, the transmittance in the green and yellow wavelength regions is lowered, and the yellowishness of white light However, in this case, the transmittance in the wavelength region of visible light is reduced as a whole, so that the light extraction efficiency is lowered.
また、有機EL素子において、多重反射干渉を利用するマイクロキャビティ構造を採用したり、層構成を工夫したりすることで、白色光の色味を調整することも考えられるが、この場合には製造コストが大幅に高くなってしまう。 In addition, in organic EL elements, it is possible to adjust the color of white light by adopting a microcavity structure that utilizes multiple reflection interference, or by devising the layer structure. The cost will be significantly higher.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、有機EL表示装置に用いた場合に、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができ、さらには白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができるカラーフィルタ、およびこれを用いた安価な有機EL表示装置を提供することを主目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and when used in an organic EL display device, it is possible to perform display with high luminance while suppressing display defects due to reflection of external light, and further, white A main object is to provide a color filter capable of displaying white with good color balance in a sub-pixel and an inexpensive organic EL display device using the color filter.
上記課題を解決するために、本発明は、透明基材と、上記透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有する着色部と、上記透明基材上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有する白色部とを有することを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention forms a transparent base material, a colored portion having a plurality of colored layers formed in a pattern on the transparent base material, and a pattern on the transparent base material. And a white part having a light absorption layer containing a triarylmethane color material, and a color filter for an organic EL display device.
本発明によれば、白色部がトリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有することにより、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合に、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができ、さらには有機EL表示装置の白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができる。また、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを用いることで、白色発光の有機EL素子を有する有機EL表示装置の製造コストを削減することもできる。 According to the present invention, the white portion has a light absorption layer containing a triarylmethane-based color material, so that when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used for an organic EL display device, it reflects outside light. Display with high brightness can be performed while suppressing display defects due to the above, and white with good color balance can be displayed with the white subpixel of the organic EL display device. In addition, by using the color filter for an organic EL display device of the present invention, the manufacturing cost of an organic EL display device having an organic EL element that emits white light can be reduced.
また本発明においては、上記光吸収層がさらに第2色材を含有することが好ましい。光吸収層がトリアリールメタン系色材に加えて第2色材を含有することにより、所望の白色光が得られるように白色部の透過特性を調整することができるからである。 Moreover, in this invention, it is preferable that the said light absorption layer contains a 2nd color material further. This is because when the light absorption layer contains the second color material in addition to the triarylmethane color material, the transmission characteristics of the white portion can be adjusted so that desired white light can be obtained.
さらに本発明においては、上記着色部が青色着色層を有し、上記青色着色層がトリアリールメタン系色材を含有することが好ましい。一般にトリアリールメタン系色材を用いた場合は高透過率の青色着色層を得ることができるため、光の取り出し効率を高めることができる。 Furthermore, in this invention, it is preferable that the said colored part has a blue colored layer, and the said blue colored layer contains a triarylmethane type | system | group coloring material. In general, when a triarylmethane color material is used, a blue colored layer having a high transmittance can be obtained, so that the light extraction efficiency can be increased.
また本発明においては、上記トリアリールメタン系色材が下記式(1)で表される化合物であることが好ましい。下記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材を用いることにより、高透過率で、かつ、耐溶剤性および電気信頼性に優れた光吸収層を得ることができるからである。 In the present invention, the triarylmethane colorant is preferably a compound represented by the following formula (1). This is because by using a triarylmethane colorant represented by the following formula (1), a light absorption layer having high transmittance, excellent solvent resistance and electrical reliability can be obtained.
(上記式(1)中、Aは、Nと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、上記有機基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にO、S、Nが含まれていてもよい。Bc−はc価のアニオンを表す。R1〜R5は各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、R2とR3、R4とR5が結合して環構造を形成してもよい。Ar1は置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。複数あるR1〜R5及びAr1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。a及びcは2以上の整数、b及びdは1以上の整数を表す。) (In the above formula (1), A is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to N does not have a π bond, and the organic group is saturated aliphatic carbonized at least at the terminal directly bonded to N. It represents an aliphatic hydrocarbon group having a hydrogen group or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group, and O, S, and N may be contained in the carbon chain, and B c- represents a c-valent anion. R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R 2 and R 3 , R 4 and R 5 may .Ar 1 also combine to form a ring structure is represents a divalent aromatic group which may have a substituent. plural R 1 to R 5 and Ar 1 are each the same A and c are integers of 2 or more, and b and d are integers of 1 or more.)
また本発明においては、上記白色部は、400nm〜500nmの波長域の平均透過率が93%以上であり、500nm〜600nmの波長域の平均透過率が60%以下であり、650nm〜700nmの波長域の平均透過率が70%以下であることが好ましい。緑色および黄色の波長領域の光を減衰させることにより、白色発光層からの白色光の黄味を低減することができ、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを用いた有機EL表示装置の白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができる。また、赤色の波長域の平均透過率が上記範囲であることにより、有機EL表示装置の白色副画素にて反射光が赤味を帯びるのを抑制することができる。 In the present invention, the white portion has an average transmittance of 93% or more in the wavelength region of 400 nm to 500 nm, an average transmittance of the wavelength region of 500 nm to 600 nm is 60% or less, and a wavelength of 650 nm to 700 nm. The average transmittance of the region is preferably 70% or less. By attenuating light in the green and yellow wavelength regions, the yellowness of white light from the white light emitting layer can be reduced, and the white color of the organic EL display device using the color filter for organic EL display devices of the present invention. White with good color balance can be displayed in the sub-pixel. In addition, since the average transmittance in the red wavelength region is in the above range, it is possible to suppress reddish reflection light in the white subpixel of the organic EL display device.
また本発明は、上述の有機EL表示装置用カラーフィルタと、上記有機EL表示装置用カラーフィルタ上に配置され、白色発光層を含む有機EL素子とを有することを特徴とする有機EL表示装置を提供する。 The present invention also provides an organic EL display device comprising the above-described color filter for an organic EL display device and an organic EL element disposed on the color filter for the organic EL display device and including a white light emitting layer. provide.
本発明によれば、上述の有機EL表示装置用カラーフィルタを有することにより、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができ、さらには白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができる。また、安価に白色発光の有機EL素子を有する有機EL表示装置を提供することができる。 According to the present invention, by having the above-described color filter for an organic EL display device, it is possible to perform display with high luminance while suppressing display defects due to reflection of external light, and furthermore, color balance with white subpixels. Good white color can be displayed. In addition, an organic EL display device having a white light-emitting organic EL element can be provided at low cost.
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタは、有機EL表示装置に用いた場合に、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができ、さらには白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができ、また安価な有機EL表示装置を提供することができるという効果を奏する。 When used in an organic EL display device, the color filter for an organic EL display device of the present invention can perform display with high luminance while suppressing display defects due to reflection of external light, and further, with a white subpixel. It is possible to display white with good color balance and to provide an inexpensive organic EL display device.
以下、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置について説明する。 Hereinafter, the color filter for organic EL display devices and the organic EL display device of the present invention will be described.
A.有機EL表示装置用カラーフィルタ
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタは、透明基材と、上記透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有する着色部と、上記透明基材上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有する白色部とを有することを特徴とするものである。
A. Color filter for organic EL display device The color filter for organic EL display device of the present invention comprises a transparent substrate, a colored portion having a plurality of colored layers formed in a pattern on the transparent substrate, and the transparent substrate. And a white portion having a light absorption layer formed in a pattern on the material and containing a triarylmethane color material.
ここで、「着色部」および「白色部」とは、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合において、有機EL表示装置の画素部を構成する着色副画素および白色副画素にそれぞれ対応して配置される部分をいう。 Here, the “colored portion” and the “white portion” refer to the colored subpixels constituting the pixel portion of the organic EL display device when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in an organic EL display device. This is a portion arranged corresponding to each white sub-pixel.
また、以下の説明において、「透過光」とは、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有する有機EL表示装置において、有機EL素子の発光層から発せられ着色部または白色部を透過した光を指し、具体的には、着色部での着色層および透明基材の積層部分または白色部での光吸収層および透明基材の積層部分を一方の面から他方の面へと1回透過した発光層からの光をいう。
また、「反射光」とは、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有する有機EL表示装置において、着色部または白色部における反射した外光を指し、具体的には、着色部における透明基材および着色層の積層部分または白色部における透明基材および光吸収層の積層部分を一方の面から他方の面へと透過した後、金属電極層等により反射されて再度上記積層部分を他方の面から一方の面へと透過した、すなわち上記積層部分を2回透過した外光をいう。
In the following description, “transmitted light” refers to light emitted from a light emitting layer of an organic EL element and transmitted through a colored portion or white portion in an organic EL display device having the color filter for an organic EL display device of the present invention. Specifically, the colored layer in the colored portion and the laminated portion of the transparent base material or the light absorbing layer and the laminated portion of the transparent base material in the white portion are transmitted once from one surface to the other surface. Light from the light emitting layer.
In addition, the “reflected light” refers to external light reflected from the colored portion or the white portion in the organic EL display device having the color filter for the organic EL display device of the present invention. After passing through the laminated part of the material and the colored layer or the laminated part of the transparent substrate and the light absorbing layer in the white part from one side to the other side, it is reflected by the metal electrode layer etc. External light that is transmitted from one surface to the other surface, that is, transmitted through the laminated portion twice.
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタについて図を用いて説明する。
図1は本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタの一例および他の例を示す概略断面図である。図1に例示するように、有機EL表示装置用カラーフィルタ1は、透明基材2と、透明基材2上にパターン状に形成された遮光部3と、透明基材2上にパターン状に形成された赤色着色層4R、緑色着色層4Gおよび青色着色層4Bを有する着色部4と、透明基材2上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層5を有する白色部6とを有している。
The color filter for organic EL display devices of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one example and another example of a color filter for an organic EL display device of the present invention. As illustrated in FIG. 1, the color filter 1 for an organic EL display device includes a transparent substrate 2, a light shielding portion 3 formed in a pattern on the transparent substrate 2, and a pattern on the transparent substrate 2. A colored portion 4 having the formed red colored layer 4R, green colored layer 4G and blue colored layer 4B, and a light absorbing layer 5 formed in a pattern on the transparent substrate 2 and containing a triarylmethane colorant The white portion 6 is included.
図2は、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有する有機EL表示装置の一例を示す概略断面図であり、図1に示す有機EL表示装置用カラーフィルタを用いた例である。なお、図2はトップエミッション型の有機EL表示装置の例である。図2に例示するように、有機EL表示装置10は、有機EL表示装置用カラーフィルタ1と、対向基材12上に有機EL素子16が形成された有機EL素子基材11とを有している。有機EL素子16は、対向基材12上に形成された金属電極層13と、金属電極層13上に形成され、白色発光層を含む有機EL層14と、有機EL層14上に形成された透明電極層15とを有している。また、有機EL表示装置用カラーフィルタ1および有機EL素子基材11の間であって、有機EL表示装置用カラーフィルタ1の透明基材2および有機EL素子基材11の対向基材12の外周に、シール材17が配置されている。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic EL display device having the color filter for organic EL display device of the present invention, and is an example using the color filter for organic EL display device shown in FIG. FIG. 2 shows an example of a top emission type organic EL display device. As illustrated in FIG. 2, the organic EL display device 10 includes a color filter 1 for an organic EL display device and an organic EL element substrate 11 in which an organic EL element 16 is formed on a counter substrate 12. Yes. The organic EL element 16 is formed on the metal electrode layer 13 formed on the counter substrate 12, the organic EL layer 14 formed on the metal electrode layer 13 and including the white light emitting layer, and the organic EL layer 14. And a transparent electrode layer 15. Moreover, it is between the color filter 1 for organic EL display apparatuses, and the organic EL element base material 11, Comprising: The outer periphery of the transparent base material 2 of the color filter 1 for organic EL display apparatuses, and the opposing base material 12 of the organic EL element base material 11 In addition, a sealing material 17 is disposed.
有機EL表示装置10において、外光は、透明基材2と着色部4または白色部6とを透過して有機EL表示装置10の内部に入射し、有機EL素子16の金属電極層13で反射され、再度着色部4または白色部6と透明基材2とを透過して、反射光として有機EL表示装置10の外部に出射する。また、有機EL素子16の白色発光層からの光は、着色部4または白色部6と透明基材2とを透過して、透過光として有機EL表示装置10の外部に出射する。 In the organic EL display device 10, external light passes through the transparent substrate 2 and the colored portion 4 or the white portion 6, enters the organic EL display device 10, and is reflected by the metal electrode layer 13 of the organic EL element 16. Then, the light passes through the colored portion 4 or the white portion 6 and the transparent substrate 2 again, and is emitted to the outside of the organic EL display device 10 as reflected light. Further, the light from the white light emitting layer of the organic EL element 16 is transmitted through the colored portion 4 or the white portion 6 and the transparent substrate 2 and is emitted to the outside of the organic EL display device 10 as transmitted light.
白色部6では、外光が透明基材2および光吸収層5の積層部分を2回透過する過程で光の一部が光吸収層5に吸収されるので、反射光は減衰し、強度が小さくなる。したがって、有機EL表示装置10の白色副画素において観察される反射光の強度を減衰させることができ、外光反射による表示不良の発生を抑制することが可能となる。 In the white portion 6, since a part of the light is absorbed by the light absorption layer 5 in the process in which external light passes through the laminated portion of the transparent base material 2 and the light absorption layer 5 twice, the reflected light is attenuated and the intensity is increased. Get smaller. Therefore, the intensity of reflected light observed in the white subpixel of the organic EL display device 10 can be attenuated, and the occurrence of display defects due to reflection of external light can be suppressed.
また、トリアリールメタン系色材は、一般に青色色材として用いられるものであり、青色の波長領域の透過率が高く、緑色および黄色の波長領域の透過率が低い。可視光線の波長領域の中でも、緑色の波長領域の光は視感度が高いとされている。そのため、光吸収層5がトリアリールメタン系色材を含有することで、視感度の高い緑色の波長領域の光をより減衰させることができる。したがって、白色部6において、反射光に含まれる緑色光の強度をより減衰させることができ、反射光をさらに観察されにくくすることができる。 The triarylmethane colorant is generally used as a blue colorant, and has high transmittance in the blue wavelength region and low transmittance in the green and yellow wavelength regions. Among the visible light wavelength region, light in the green wavelength region is said to have high visibility. Therefore, when the light absorption layer 5 contains a triarylmethane color material, light in the green wavelength region with high visibility can be further attenuated. Therefore, in the white part 6, the intensity | strength of the green light contained in reflected light can be attenuated more, and reflected light can be made harder to observe.
また、一般にトリアリールメタン系色材を用いた場合は透過率が高い層を得ることができる。そのため、白色部6では、有機EL素子16の白色発光層からの光の一部が光吸収層5に吸収されるものの、光吸収層5の透過率が高いので、光吸収層5を透過することによる透過光の強度の減衰を小さくすることができる。具体的には、従来のように円偏光板を有機EL表示装置の観察者側に配置した場合に比べて、白色部6での透過光の強度の減衰を小さくすることができる。さらに、従来のように円偏光板を必要としないため、円偏光板によって着色部4での透過光の輝度が低下することもない。したがって、有機EL表示装置10全体の輝度を高めることができ、光の取り出し効率を向上させることができる。 In general, when a triarylmethane color material is used, a layer having a high transmittance can be obtained. Therefore, in the white portion 6, a part of the light from the white light emitting layer of the organic EL element 16 is absorbed by the light absorption layer 5, but the light absorption layer 5 has a high transmittance, and thus passes through the light absorption layer 5. Accordingly, the attenuation of the intensity of transmitted light can be reduced. Specifically, the attenuation of the intensity of the transmitted light in the white portion 6 can be reduced as compared with the conventional case where the circularly polarizing plate is disposed on the observer side of the organic EL display device. Furthermore, since a circularly polarizing plate is not required as in the prior art, the circularly polarizing plate does not reduce the brightness of transmitted light at the colored portion 4. Therefore, the brightness of the entire organic EL display device 10 can be increased, and the light extraction efficiency can be improved.
また、上述したように、トリアリールメタン系色材は、一般に青色の波長領域の透過率が高く、緑色および黄色の波長領域の透過率が低い。そのため、有機EL素子16の白色発光層からの白色光が黄味を帯びている場合には、光吸収層5によって黄味を低減することができる。したがって、有機EL表示装置10の白色副画素では、色バランスの良好な白色を表示することができる。 Further, as described above, the triarylmethane colorant generally has a high transmittance in the blue wavelength region and a low transmittance in the green and yellow wavelength regions. Therefore, when the white light from the white light emitting layer of the organic EL element 16 is yellowish, the light absorption layer 5 can reduce the yellowishness. Therefore, the white subpixel of the organic EL display device 10 can display white with good color balance.
このように本発明においては、白色部がトリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有することにより、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合に、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができ、さらには有機EL表示装置の白色副画素では色バランスの良好な白色を表示することができる。よって、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを用いることにより、白色発光の有機EL素子を有する有機EL表示装置を安価に提供することができる。 As described above, in the present invention, when the white part has a light absorption layer containing a triarylmethane-based color material, when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used for an organic EL display device, While suppressing display defects due to light reflection, it is possible to perform display with high luminance, and it is possible to display white with good color balance in the white subpixel of the organic EL display device. Therefore, by using the color filter for an organic EL display device of the present invention, an organic EL display device having a white light emitting organic EL element can be provided at low cost.
また本発明においては、白色部がトリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有することにより、有機EL表示装置における反射ムラを抑制することもできる。
ここで、反射ムラは、有機EL表示装置において表示面に対して斜め方向から一の副画素に入射した外光が、有機EL素子の金属電極層で反射され、異なる色の他の副画素から反射光として出射されることにより、他の副画素の一部において2色の光が混色されて観察されるために生じる。このような反射ムラは、着色副画素から入射した外光が白色副画素から反射光として出射される場合に特に観察されやすい。また、緑色の波長領域の光は視感度が高いため、緑色副画素から入射した外光が白色副画素から反射光として出射されることによる反射ムラはさらに観察されやすい。
本発明においては、白色部が光吸収層を有するため、反射ムラの原因となる反射光も減衰させることができることから、白色部における反射ムラを抑制することができる。さらには、上述したようにトリアリールメタン系色材は緑色の波長領域の透過率が低いため、白色部では視感度の高い緑色光を特に減衰させることができ、緑色副画素から入射した外光が白色副画素から反射光として出射されることによる反射ムラも十分に抑制することができる。
Moreover, in this invention, the white part has the light absorption layer containing a triarylmethane type | system | group coloring material, and can also suppress the reflective nonuniformity in an organic electroluminescence display.
Here, reflection unevenness is caused by external light incident on one subpixel from an oblique direction with respect to the display surface in the organic EL display device, reflected by the metal electrode layer of the organic EL element, and from other subpixels of different colors. By being emitted as reflected light, it occurs because light of two colors is mixed and observed in a part of other sub-pixels. Such reflection unevenness is particularly easily observed when external light incident from the colored subpixel is emitted as reflected light from the white subpixel. In addition, since the light in the green wavelength region has high visibility, the reflection unevenness caused by the external light incident from the green subpixel being emitted as reflected light from the white subpixel is more easily observed.
In the present invention, since the white portion has the light absorption layer, the reflected light that causes the reflection unevenness can also be attenuated, so that the reflection unevenness in the white portion can be suppressed. Furthermore, since the triarylmethane colorant has a low transmittance in the green wavelength region as described above, green light with particularly high visibility can be attenuated in the white portion, and external light incident from the green subpixel can be attenuated. The reflection unevenness due to being emitted as reflected light from the white subpixel can be sufficiently suppressed.
以下、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタにおける各構成について説明する。 Hereinafter, each structure in the color filter for organic EL display devices of this invention is demonstrated.
1.光吸収層
本発明における光吸収層は、白色部を構成するものであり、トリアリールメタン系色材を含有するものである。
1. Light Absorbing Layer The light absorbing layer in the present invention constitutes a white portion and contains a triarylmethane color material.
本発明に用いられるトリアリールメタン系色材としては、一般的にカラーフィルタに用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えばトリアリールメタン系染料およびトリアリールメタン系染料をレーキ化したレーキ顔料を挙げることができる。
トリアリールメタン系染料としては、例えばベーシックブルー7、ベーシックブルー26等が挙げられる。
トリアリールメタン系染料をレーキ化したレーキ顔料としては、例えばC.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー1:2、C.I.ピグメントブルー9、C.I.ピグメントブルー14、C.I.ピグメントブルー24、C.I.ピグメントブルー56、C.I.ピグメントブルー56:1、C.I.ピグメントブルー61、C.I.ピグメントブルー61:1、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー78等が挙げられる。
The triarylmethane colorant used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for color filters. For example, triarylmethane dyes and triarylmethane dyes are laked. There may be mentioned lake pigments.
Examples of triarylmethane dyes include Basic Blue 7 and Basic Blue 26.
Examples of lake pigments obtained by lake-forming triarylmethane dyes include C.I. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 1: 2, C.I. I. Pigment blue 9, C.I. I. Pigment blue 14, C.I. I. Pigment blue 24, C.I. I. Pigment blue 56, C.I. I. Pigment blue 56: 1, C.I. I. Pigment blue 61, C.I. I. Pigment blue 61: 1, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. And CI Pigment Blue 78.
中でも、トリアリールメタン系色材は、トリアリールメタン骨格を有するカチオン部とアニオン部とを有する化合物であることが好ましい。一般に染料は溶剤に溶解しやすいが、トリアリールメタン骨格を有するカチオン部とアニオン部とを有する造塩化合物とすることにより、溶剤への溶解性を低下させ、耐溶剤性の良好な光吸収層を得ることができるからである。 Especially, it is preferable that a triarylmethane type | system | group coloring material is a compound which has a cation part and anion part which have a triarylmethane frame | skeleton. In general, dyes are easily dissolved in a solvent, but by using a salt-forming compound having a cation part and an anion part having a triarylmethane skeleton, the solubility in the solvent is lowered and the light absorption layer having good solvent resistance. It is because it can obtain.
中でも、トリアリールメタン系色材は、下記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい。 Especially, it is preferable that a triarylmethane type | system | group coloring material is a compound represented by following General formula (1).
(式(1)中、Aは、Nと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、上記有機基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にO、S、Nが含まれていてもよい。Bc−はc価のアニオンを表す。R1〜R5は各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、R2とR3、R4とR5が結合して環構造を形成してもよい。Ar1は置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。複数あるR1〜R5及びAr1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。a及びcは2以上の整数、b及びdは1以上の整数を表す。) (In the formula (1), A is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to N does not have a π bond, and the organic group is a saturated aliphatic hydrocarbon at least at the terminal directly bonded to N. Represents an aliphatic hydrocarbon group having a group or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group, and the carbon chain may contain O, S, and N. B c- represents a c-valent anion. R 1 to R 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R 2 and R 3 , R 4 and R 5 combine to form a ring structure may .Ar 1 also represents a divalent aromatic group which may have a substituent. plural R 1 to R 5 and Ar 1 a respectively identical A and c are integers of 2 or more, and b and d are integers of 1 or more.)
上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材を用いることにより、高透過率で、かつ、耐溶剤性および電気信頼性に優れた光吸収層を得ることができる。 By using the triarylmethane colorant represented by the above formula (1), it is possible to obtain a light absorption layer having high transmittance and excellent solvent resistance and electrical reliability.
この理由は明らかではないが、以下のように推量される。
すなわち、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材は、図3に例示するように、2価以上の対アニオン202と共に、カチオン性の発色部位がAによる連結203を介して2個以上結合した、2価以上の対カチオン201を有している。例えば、アニオンとカチオンが共に2価のイオンである場合、色材の凝集体において、アニオンとカチオンが単に1分子対1分子でイオン結合しているのではなく、図3に示すように複数の分子が連続したイオン結合204を介して会合する、分子会合体210を形成するものと推定される。分子会合体210は、色材の凝集体中で1つの分子のように振る舞うため、見かけの分子量は格段に増大する。また、分子会合体210の形成により、固体状態での凝集力がより高まり、熱による運動を低下させ、更に電気的にも安定するため、イオン対の解離やカチオン部の分解を抑制できると推定される。その結果、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材の耐溶剤性が向上し、このトリアリールメタン系色材を用いた光吸収層の耐溶剤性及び電気信頼性が向上するものと推定される。また、複数の分子がイオン結合を介して会合した分子会合体からなる微粒子はイオン対の運動性が低下しているため、微粒子間での再凝集によるコントラストの低下を抑制することができる。
なお、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材は、カチオン性の発色部位に直接結合する連結基Aの炭化水素がπ結合を有していないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Aの導入前後でほとんど変化しない。
The reason for this is not clear, but is estimated as follows.
That is, the triarylmethane-based colorant represented by the above formula (1) has a cationic coloring portion of 2 through a linkage 203 with A as well as a counter anion 202 having a valence of 2 or more, as illustrated in FIG. It has two or more valent counter cations 201 bonded together. For example, when both an anion and a cation are divalent ions, the anion and the cation are not simply bonded one molecule to one molecule in the aggregate of the coloring material, but as shown in FIG. It is presumed that a molecular aggregate 210 is formed in which molecules are associated through a continuous ionic bond 204. Since the molecular aggregate 210 behaves like one molecule in the color material aggregate, the apparent molecular weight increases remarkably. In addition, the formation of the molecular aggregate 210 increases the cohesion force in the solid state, lowers the movement due to heat, and further stabilizes electrically, so it is estimated that the dissociation of ion pairs and the decomposition of the cation moiety can be suppressed. Is done. As a result, the solvent resistance of the triarylmethane colorant represented by the above formula (1) is improved, and the solvent resistance and electrical reliability of the light absorption layer using this triarylmethane colorant are improved. Estimated. In addition, fine particles made of molecular aggregates in which a plurality of molecules associate with each other through ionic bonds have a reduced mobility of ion pairs, so that a reduction in contrast due to reaggregation between the fine particles can be suppressed.
In the triarylmethane colorant represented by the above formula (1), since the hydrocarbon of the linking group A directly bonded to the cationic coloring site does not have a π bond, the cationic coloring site is The color characteristics such as color tone and transmissivity hardly change before and after the introduction of the linking group A.
トリアリールメタン系色材のカチオン部は、下記一般式(2)で表される構造を有する2価以上のカチオンである。 The cation portion of the triarylmethane colorant is a divalent or higher cation having a structure represented by the following general formula (2).
(式(2)中、A、R1〜R5、Ar1及びaは、式(1)と同様である。) (In the formula (2), A, R 1 to R 5 , Ar 1 and a are the same as in the formula (1).)
上記式(2)で表されるカチオン部は、その塩化物であっても水に実質的に溶解しない。
上記式(2)で表される構造は、トリアリールメタン骨格一つのみからなるカチオンがa価の共有結合を介して連結された2価以上のカチオンである。
トリアリールメタン骨格一つのみからなるモノカチオンとアニオンを構成する結合種がイオン結合のみであると考えた場合、2価以上のカチオンからなる塩形成物を構成する結合種はイオン結合に加え、モノカチオン同士を連結する共有結合を含む構造であると考えることができる。そのため、上記式(2)で表される構造を有する2価以上のカチオンからなる塩形成物は、トリアリールメタン骨格一つからなる塩形成物よりも構成要素全体により強い結合種が増えた結果、安定性が高くなり、水和しにくくなると推定される。更に、上記式(2)で表される構造は、連結基Aの影響で分子量が大きくなり、かつ、疎水性がより高くなるため、結合の安定性と相俟って水に実質的に溶解しなくなると推定される。
Even if the cation part represented by said Formula (2) is the chloride, it does not melt | dissolve substantially in water.
The structure represented by the above formula (2) is a divalent or higher cation in which a cation consisting of only one triarylmethane skeleton is linked through an a-valent covalent bond.
In the case where it is considered that the monocation and the anion constituting the monocation consisting of only one triarylmethane skeleton are only ionic bonds, the binding species constituting the salt formation consisting of a divalent or higher cation is added to the ionic bond, It can be considered that the structure includes a covalent bond linking monocations. For this reason, the salt-forming product composed of a divalent or higher cation having the structure represented by the above formula (2) has increased the number of strong binding species in the entire component than the salt-forming product composed of one triarylmethane skeleton. It is estimated that the stability becomes high and it becomes difficult to hydrate. Furthermore, the structure represented by the above formula (2) has a large molecular weight due to the influence of the linking group A and becomes more hydrophobic, so that it substantially dissolves in water in combination with the stability of the bond. It is estimated that it will not.
上記式(1)におけるAは、N(窒素原子)と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、上記有機基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にO(酸素原子)、S(硫黄原子)、N(窒素原子)が含まれていてもよいものである。Nと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Aや他の発色部位の影響を受けず、単量体と同様の色を保持することができる。
Aにおいて、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Nと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、O、S、Nが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Aにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、O、S、Nが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Aは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ[2,2,2]オクタン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。
原料入手の容易さの観点からAは2価が好ましい。例えば、Aが2価の有機基の場合、炭素数1〜20の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素数1〜20のアルキレン基を2個置換した芳香族基等が挙げられる。
A in the formula (1) is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to N (nitrogen atom) does not have a π bond, and the organic group is saturated fat at least at the terminal directly bonded to N. Represents an aliphatic hydrocarbon group having an aromatic hydrocarbon group, or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group, and includes O (oxygen atom), S (sulfur atom), and N (nitrogen atom) in the carbon chain It may be. Since the carbon atom directly bonded to N does not have a π bond, the color characteristics such as the color tone and transmittance of the cationic coloring portion are not affected by the linking group A and other coloring portions, Similar colors can be retained.
In A, an aliphatic hydrocarbon group having a saturated aliphatic hydrocarbon group at the terminal directly bonded to N is linear, branched or cyclic unless the terminal carbon atom directly bonded to N has a π bond. The carbon atom other than the terminal may have an unsaturated bond, may have a substituent, and the carbon chain contains O, S, and N. Also good. For example, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an amide group or the like may be contained, and a hydrogen atom may be further substituted with a halogen atom or the like.
The aromatic group having an aliphatic hydrocarbon group in A is a monocyclic or polycyclic aromatic group having an aliphatic hydrocarbon group having a saturated aliphatic hydrocarbon group at the terminal directly bonded to N. And may have a substituent, and may be a heterocyclic ring containing O, S, and N.
Especially, it is preferable that A contains a cyclic | annular aliphatic hydrocarbon group or an aromatic group from the point of the robustness of frame | skeleton.
Among the cyclic aliphatic hydrocarbon groups, a bridged alicyclic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of skeleton fastness. The bridged alicyclic hydrocarbon group means a polycyclic aliphatic hydrocarbon group having a bridged structure in the aliphatic ring and having a polycyclic structure, for example, norbornane, bicyclo [2,2,2]. Examples include octane and adamantane. Among the bridged alicyclic hydrocarbon groups, norbornane is preferable. Moreover, as an aromatic group, the group containing a benzene ring and a naphthalene ring is mentioned, for example, Among these, the group containing a benzene ring is preferable.
From the viewpoint of easy availability of raw materials, A is preferably divalent. For example, when A is a divalent organic group, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic group substituted with 2 alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms such as a xylylene group Etc.
R1〜R5におけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、炭素数1〜20の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が1〜8の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が1〜5の直鎖又は分岐のアルキル基であることが、製造及び原料調達の容易さの点から、より好ましい。中でも、R1〜R5におけるアルキル基がエチル基又はメチル基であることが特に好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられる。
R1〜R5におけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
The alkyl group in R 1 to R 5 is not particularly limited. For example, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms can be mentioned, among which a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a straight chain having 1 to 5 carbon atoms. A chain or branched alkyl group is more preferred from the viewpoint of ease of production and raw material procurement. Especially, it is especially preferable that the alkyl group in R < 1 > -R < 5 > is an ethyl group or a methyl group. The substituent that the alkyl group may have is not particularly limited, and examples thereof include an aryl group, a halogen atom, and a hydroxyl group, and examples of the substituted alkyl group include a benzyl group.
The aryl group in R 1 to R 5 is not particularly limited. For example, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned. Examples of the substituent that the aryl group may have include an alkyl group and a halogen atom.
R2とR3、R4とR5が結合して環構造を形成しているとは、R2とR3、R4とR5が窒素原子を介して環構造を形成していることをいう。環構造は特に限定されないが、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。 R 2 and R 3 , R 4 and R 5 are combined to form a ring structure. R 2 and R 3 , R 4 and R 5 form a ring structure through a nitrogen atom. Say. The ring structure is not particularly limited, and examples thereof include a pyrrolidine ring, a piperidine ring, and a morpholine ring.
中でも化学的安定性の点からR1〜R5としては、各々独立に、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、又は、R2とR3、R4とR5が結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。 Among them, from the viewpoint of chemical stability, R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or R 2 and R 3 , or R 4 and R 5. Thus, it is preferable to form a pyrrolidine ring, a piperidine ring, or a morpholine ring.
R1〜R5はそれぞれ独立に上記構造をとることができるが、中でも、色純度の点からR1が水素原子であることが好ましく、さらに製造および原料調達の容易さの点からR2〜R5がすべて同一であることがより好ましい。 R 1 to R 5 can each independently have the above structure. Among them, R 1 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of color purity, and R 2 to R 2 are preferably from the viewpoint of ease of production and raw material procurement. More preferably, all R 5 are the same.
Ar1における2価の芳香族基は特に限定されない。芳香族基は、炭素環からなる芳香族炭化水素基の他、複素環基であってもよい。芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素としては、ベンゼン環の他、ナフタレン環、テトラリン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合多環芳香族炭化水素;ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素が挙げられる。当該鎖状多環式炭化水素においては、ジフェニルエーテル等のように鎖状骨格中にO、S、Nを有していてもよい。一方、複素環基における複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の5員複素環;ピラン、ピロン、ピリジン、ピロン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の6員複素環;ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。 The divalent aromatic group in Ar 1 is not particularly limited. The aromatic group may be a heterocyclic group in addition to an aromatic hydrocarbon group composed of a carbocyclic ring. As an aromatic hydrocarbon in the aromatic hydrocarbon group, in addition to a benzene ring, condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene ring, tetralin ring, indene ring, fluorene ring, anthracene ring, phenanthrene ring; biphenyl, terphenyl, Examples thereof include chain polycyclic hydrocarbons such as diphenylmethane, triphenylmethane, and stilbene. The chain polycyclic hydrocarbon may have O, S, and N in the chain skeleton such as diphenyl ether. On the other hand, the heterocyclic ring in the heterocyclic group includes 5-membered heterocycles such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, and pyrazole; And condensed polycyclic heterocycles such as benzofuran, thionaphthene, indole, carbazole, coumarin, benzo-pyrone, quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline and the like. These aromatic groups may have a substituent.
芳香族基が有していてもよい置換基としては、炭素数1〜5のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。 Examples of the substituent that the aromatic group may have include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and a halogen atom.
Ar1は炭素数が6〜20の芳香族基であることが好ましく、炭素数が10〜14の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。 Ar 1 is preferably an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an aromatic group comprising a condensed polycyclic carbocyclic ring having 10 to 14 carbon atoms. Among these, a phenylene group or a naphthylene group is more preferable because the structure is simple and the raw material is inexpensive.
1分子内に複数あるR1〜R5及びAr1は、同一であっても異なっていてもよい。複数あるR1〜R5及びAr1がそれぞれ同一である場合には、発色部位が同一の発色を示すため、発色部位の単体と同様の色が再現でき、色純度の点から好ましい。一方、R1〜R5及びAr1のうち少なくとも1つを異なる置換基とした場合には、複数種の単量体を混合した色を再現することができ、所望の色に調整することができる。 A plurality of R 1 to R 5 and Ar 1 in one molecule may be the same or different. In the case where a plurality of R 1 to R 5 and Ar 1 are the same, the color development site exhibits the same color development, so that the same color as the single color development site can be reproduced, which is preferable from the viewpoint of color purity. On the other hand, when at least one of R 1 to R 5 and Ar 1 is a different substituent, a color obtained by mixing plural types of monomers can be reproduced and adjusted to a desired color. it can.
トリアリールメタン系色材のアニオン部は、(Bc−)で表される構造を有する、2価以上のアニオンである。Bc−は2価以上のアニオンであれば、特に限定されず、有機アニオンであっても無機アニオンであってもよい。ここで有機アニオンとは、炭素原子を少なくとも1つ含有するアニオンを表す。また、無機アニオンとは、炭素原子を含有しないアニオンを表す。 The anion portion of the triarylmethane colorant is a divalent or higher anion having a structure represented by (B c− ). B c- is not particularly limited as long as it is a divalent or higher anion, and may be an organic anion or an inorganic anion. Here, the organic anion represents an anion containing at least one carbon atom. Moreover, an inorganic anion represents the anion which does not contain a carbon atom.
Bc−が有機アニオンである場合、その構造は特に限定されない。中でも、アニオン性置換基を有する有機基であることが好ましい。
アニオン性置換基としては、例えば、−SO2N−SO2CH3、−SO2N−COCH3、−SO2N−SO2CF3、−SO2N−COCF3、−CF2SO2N−SO2CH3、−CF2SO2N−COCH3、−CF2SO2N−SO2CF3、−CF2SO2N−COCF3等のイミド酸基や、−SO3 −、−CF2SO3 −、−PO3 2−、−COO−、−CF2PO3 2−、−CF2COO−等の置換基が挙げられる。
中でも、カチオンを安定化し、トリアリールメタン系色材の発色を安定させる点から、1価のアニオン性置換基を2つ以上用いることが好ましい。また、原材料入手の容易さや製造コスト、高い酸性度によりカチオンを安定化し発色状態を維持する効果が高い点から、イミド酸基や、−SO3 −、−CF2SO3 −が好ましく、更に、−SO3 −(スルホナト基)であることがより好ましい。
アニオン性置換基を複数置換する場合は、同一の置換基であってもよく、異なる置換基を用いてもよい。
When B c- is an organic anion, the structure is not particularly limited. Among these, an organic group having an anionic substituent is preferable.
Examples of the anionic substituent include —SO 2 N — SO 2 CH 3 , —SO 2 N — COCH 3 , —SO 2 N — SO 2 CF 3 , —SO 2 N — COCF 3 , —CF 2 SO 2. N - SO 2 CH 3, -CF 2 SO 2 N - COCH 3, -CF 2 SO 2 N - SO 2 CF 3, -CF 2 SO 2 N - COCF 3 or imidate group such as, -SO 3 -, Substituents such as —CF 2 SO 3 — , —PO 3 2− , —COO − , —CF 2 PO 3 2− , —CF 2 COO — and the like can be mentioned.
Among these, it is preferable to use two or more monovalent anionic substituents from the viewpoint of stabilizing the cation and stabilizing the color development of the triarylmethane colorant. The ease and the manufacturing cost of raw materials available, from the viewpoint high effect of maintaining the color-developed state is stabilized cations by high acidity, and imidate groups, -SO 3 -, -CF 2 SO 3 - are preferred, further More preferably, it is —SO 3 — (sulfonato group).
When a plurality of anionic substituents are substituted, the same substituent may be used, or different substituents may be used.
アニオン性置換基が置換される有機基としては、特に限定されない。有機基としては、直鎖、分岐、又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基、単環又は多環芳香族基及びこれらが組み合わされた基が挙げられ、これらは炭素鎖中に、O、S、N等の異種原子が含まれていてもよく、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基が含まれていてもよく、水素原子が置換されていてもよい。有機基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
上記アニオン性置換基が置換される有機基としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、[2,2,2]ビシクロヘキサン、[3,2,3]ビシクロオクタン、アダマンタン等の炭化水素;ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、トリフェニレン、フルオレン、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、インドール、プリン、キノリン、イソキノリン、キサンテン、カルバゾール等の芳香族化合物が挙げられ、更にハロゲン原子、アルキル基等の置換基を有していてもよい。
アニオン性置換基が置換される有機基としては、中でも、アニオン性置換基の導入が容易な点から、単環又は多環芳香族炭化水素基及びこれらが組み合わされた基であることが好ましい。
アニオンにより色変化しないことを目的とする場合には、400nm以下の波長領域に吸収極大をもつ有機基を用いることが好ましい。400nm以下の波長領域に吸収極大をもつ有機基としては、例えば、ナフタレン、テトラリン、インデン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン等の縮合多環式炭素環からなる有機基;ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素からななる有機基;フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の5員複素環からなる有機基、ピラン、ピロン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の6員複素環からなる芳香族化合物;ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環からなる有機基等が挙げられる。
It does not specifically limit as an organic group by which an anionic substituent is substituted. Examples of the organic group include a linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group, a monocyclic or polycyclic aromatic group, and a group in which these are combined, and these include O, S in the carbon chain. , N and the like, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an amide group may be contained, and a hydrogen atom may be substituted. Examples of the substituent that the organic group may have include a halogen atom.
Examples of the organic group in which the anionic substituent is substituted include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, norbornane, [2,2,2] bicyclohexane, [3,2,3] bicyclooctane, adamantane, and the like. Hydrocarbons such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, fluorene, furan, thiophene, pyrrole, imidazole, pyran, pyridine, pyrimidine, pyrazine, triazine, indole, purine, quinoline, isoquinoline, xanthene, carbazole, etc. Group compounds, and further may have a substituent such as a halogen atom or an alkyl group.
Among them, the organic group to be substituted with the anionic substituent is preferably a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon group or a group in which these are combined from the viewpoint of easy introduction of the anionic substituent.
For the purpose of preventing color change by anions, it is preferable to use an organic group having an absorption maximum in a wavelength region of 400 nm or less. Examples of the organic group having an absorption maximum in a wavelength region of 400 nm or less include organic groups composed of condensed polycyclic carbocycles such as naphthalene, tetralin, indene, fluorene, anthracene, phenanthrene; biphenyl, terphenyl, diphenylmethane, and triphenyl. Organic groups consisting of chain polycyclic hydrocarbons such as methane and stilbene; Organic groups consisting of 5-membered heterocycles such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, pyran, pyrone, pyridine, pyridazine, Aromatic compounds composed of 6-membered heterocycles such as pyrimidine and pyrazine; condensed polycyclic heterocycles such as benzofuran, thionaphthene, indole, carbazole, coumarin, benzo-pyrone, quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline Organic group, and the like made.
また、アニオン性置換基が置換される有機基としては、有機化合物又は有機金属化合物である、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、インジゴ染料等に由来する骨格を用いてもよい。或いは、従来公知の酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等を用いてもよい。
染料由来の骨格や酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等を用いた場合には、得られるトリアリールメタン系色材の色調が変化し、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材の色調を所望のものに調整することができる。
Moreover, as an organic group substituted with an anionic substituent, a skeleton derived from an azo dye, anthraquinone dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, indigo dye, or the like, which is an organic compound or an organometallic compound, is used. May be. Alternatively, conventionally known acid dyes, direct dyes, acid mordant dyes, and the like may be used.
When a dye-derived skeleton, acid dye, direct dye, acid mordant dye, or the like is used, the color tone of the resulting triarylmethane colorant changes, and the triarylmethane color represented by the above formula (1) The color tone of the material can be adjusted to a desired one.
酸性染料としては、例えば、C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251、C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426、C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173、C.I.アシッドブルー1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340、C.I.アシッドバイオレット6B、7、9、17、19、C.I.アシッドグリーン1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等が挙げられる。 Examples of the acid dye include C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251, C.I. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426, C.I. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324: 1, 335, 340, C.I. I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, C.I. I. Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 and the like.
直接染料としては、例えば、C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141、C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250、C.I.ダイレクトオレンジ34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107、C.I.ダイレクトブルー57、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293、C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104、C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等が挙げられる。 Examples of the direct dye include C.I. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141, C.I. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250, C.I. I. Direct orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107, C.I. I. Direct Blue 57, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293, C.I. I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104, C.I. I. Direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 etc. are mentioned.
酸性媒染染料としては、例えば、C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65、C.I.モーダントレッド1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95、C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48、C.I.モーダントブルー1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84、C.I.モーダントバイオレット1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58、C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等が挙げられる。 Examples of the acid mordant dye include C.I. I. Modern Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65, C.I. I. Modern Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95, C.I. I. Modern Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48, C.I. I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84, C.I. I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58, C.I. I. Modern green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 etc. are mentioned.
上記染料のうち、染料自体が2価以上のアニオンである場合には、染料をそのまま、トリアリールメタン系色材におけるアニオン部として使用することができる。染料自体が2価以上のアニオンでない場合には、適宜2価以上のアニオンとなるように、アニオン性置換基を導入する。 Among the above dyes, when the dye itself is a divalent or higher anion, the dye can be used as it is as an anion portion in a triarylmethane colorant. When the dye itself is not a divalent or higher anion, an anionic substituent is introduced so that it becomes a divalent or higher anion as appropriate.
有機アニオンは、中でも、下記一般式(3)、下記一般式(4)、及び下記一般式(5)で表されるアニオンよりなる群から選択される1種以上であることが、耐溶剤性及び電気信頼性を向上する点から好ましい。 Among them, the organic anion is at least one selected from the group consisting of anions represented by the following general formula (3), the following general formula (4), and the following general formula (5). And it is preferable from the point which improves electrical reliability.
(式(3)中、Ar2は置換基を有していてもよいc価の芳香族基である。cは2以上の整数を表す。) (In Formula (3), Ar 2 is a c-valent aromatic group which may have a substituent. C represents an integer of 2 or more.)
(式(4)中、R6は水素原子、又はメチル基であり、Ar3は置換基を有していてもよい芳香族基である。Qは直接結合又は2価の連結基を表す。fは1以上の整数、gは2以上の整数を表す。) (In Formula (4), R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, Ar 3 is an aromatic group which may have a substituent, and Q represents a direct bond or a divalent linking group. f represents an integer of 1 or more, and g represents an integer of 2 or more.)
(式(5)中、Mは2個の水素原子、若しくは、Cu、Mg、Al、Ni、Co、Fe、又はZnを表す。スルホナト基(−SO3 −基)は、芳香環に置換しており、cは2〜4の整数を表す。) (In the formula (5), M represents two hydrogen atoms, or Cu, Mg, Al, Ni, Co, Fe, or Zn. A sulfonate group (—SO 3 — group) is substituted with an aromatic ring. C represents an integer of 2 to 4.)
トリアリールメタン系色材のアニオン部として、上記式(3)のアニオンを用いた場合には、アニオンが無色ないし薄い黄色であるため、生じたトリアリールメタン系色材が上記式(1)で表されるカチオンがもつ固有の色を保持しやすいという特徴を有する。
トリアリールメタン系色材のアニオン部として、上記式(4)のアニオンを用いた場合には、アニオン価数が多くなるため、より多くの上記式(1)で示されるカチオンと相互作用し得る。その結果、より凝集性が高く溶剤への不溶性が高まるという特徴を有する。
トリアリールメタン系色材のアニオン部として、上記式(5)のアニオンを用いた場合には、カチオン部との組み合わせにより、トリアリールメタン系色材を所望の色に調整することができる。
When the anion of the above formula (3) is used as the anion part of the triarylmethane colorant, the anion is colorless or light yellow, and thus the resulting triarylmethane colorant is represented by the above formula (1). It has the characteristic of easily retaining the inherent color of the cation represented.
When an anion of the above formula (4) is used as the anion portion of the triarylmethane-based color material, the anion valence increases, so that it can interact with more cations represented by the above formula (1). . As a result, it has a feature that it is more cohesive and insolubility to the solvent is increased.
When the anion of the above formula (5) is used as the anion portion of the triarylmethane color material, the triarylmethane color material can be adjusted to a desired color by combination with the cation portion.
Ar2及びAr3における芳香族基は特に限定されない。芳香族基には、炭素環からなる芳香族炭化水素基の他、複素環であってもよい。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環の他、ナフタレン環、テトラリン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合多環芳香族炭化水素基;ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素基が挙げられる。当該鎖状多環式炭化水素基においては、ジフェニルエーテル等のように鎖状骨格中にO、S等のヘテロ原子を有していてもよい。一方、複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の5員複素環;ピラン、ピロン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の6員複素環;ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。 The aromatic group in Ar 2 and Ar 3 is not particularly limited. The aromatic group may be a heterocyclic ring in addition to an aromatic hydrocarbon group composed of a carbocyclic ring. As aromatic hydrocarbon group, in addition to benzene ring, condensed polycyclic aromatic hydrocarbon groups such as naphthalene ring, tetralin ring, indene ring, fluorene ring, anthracene ring, phenanthrene ring; biphenyl, terphenyl, diphenylmethane, triphenyl Examples thereof include chain polycyclic hydrocarbon groups such as methane and stilbene. The chain polycyclic hydrocarbon group may have a heteroatom such as O or S in the chain skeleton such as diphenyl ether. On the other hand, the heterocyclic ring includes 5-membered heterocycles such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole and pyrazole; 6-membered heterocycles such as pyran, pyrone, pyridine, pyridazine, pyrimidine and pyrazine; benzofuran, thionaphthene and indole And condensed polycyclic heterocycles such as carbazole, coumarin, benzo-pyrone, quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazoline, and quinoxaline. These aromatic groups may have a substituent.
芳香族基が有する置換基としては、炭素数1〜5のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。 As a substituent which an aromatic group has, a C1-C5 alkyl group, a halogen atom, etc. are mentioned.
Ar2及びAr3は炭素数が6〜20の芳香族基であることが好ましく、炭素数が10〜14の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフタレン基であることがより好ましい。 Ar 2 and Ar 3 are preferably aromatic groups having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably aromatic groups consisting of condensed polycyclic carbocycles having 10 to 14 carbon atoms. Among these, a phenylene group or a naphthalene group is more preferable because the structure is simple and the raw material is inexpensive.
上記式(4)において、Qは直接結合、又は2価の連結基を表す。2価の連結基としては、例えば、炭素数1〜10のアルキレン基、アリーレン基、−CONH−基、−COO−基、炭素数1〜10のエーテル基(−R’−OR“−:R’及びR”は、各々独立にアルキレン基)及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。中でも、Qは直接結合、又は−COO−基であることが好ましい。 In the above formula (4), Q represents a direct bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an arylene group, a -CONH- group, a -COO- group, and an ether group having 1 to 10 carbon atoms (-R'-OR "-: R 'And R ″ are each independently an alkylene group) and combinations thereof. Among these, Q is preferably a direct bond or a —COO— group.
上記式(4)において、fは1以上の整数であれば、特に限定されない。原料入手の容易さの点からは、fが1であることがより好ましい。
また、gは2以上の整数である。中でも、耐熱性の点から、gは50以上であることが好ましく、80以上であることがより好ましい。一方、溶解性の点から、gが3000以下であることが好ましく、2000以下であることがより好ましい。上記式(4)で表されるアニオンの重量平均分子量としては10000〜100000であることが好ましい。ここで、重量平均分子量とは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定される標準ポリスチレン換算で求めたものである。
In the above formula (4), f is not particularly limited as long as f is an integer of 1 or more. From the viewpoint of easy availability of raw materials, f is more preferably 1.
G is an integer of 2 or more. Among these, from the viewpoint of heat resistance, g is preferably 50 or more, and more preferably 80 or more. On the other hand, from the viewpoint of solubility, g is preferably 3000 or less, and more preferably 2000 or less. The weight average molecular weight of the anion represented by the above formula (4) is preferably 10,000 to 100,000. Here, the weight average molecular weight is determined in terms of standard polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography).
上記式(4)において、複数ある構成単位は、全て同一のものであってもよく、2種以上のものが含まれていてもよい。なお、上記式(4)において、複数あるfの総和が上記式(1)におけるcに相当する。 In the above formula (4), the plurality of structural units may all be the same, or two or more types may be included. In the above equation (4), the sum of a plurality of fs corresponds to c in the above equation (1).
一方、Bc−が無機アニオンである場合、無機のオキソ酸およびその脱水縮合物である限り、その構造や組成は特に限定されない。無機アニオンとしては、例えば、2価以上のオキソ酸のアニオン(リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン(WO4 2−)、モリブデン酸イオン(MoO4 2−)等)や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸イオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸イオン(MmOn)c−であってもヘテロポリ酸イオン(XlMmOn)c−であってもよい。上記イオン式中、Mはポリ原子、Xはヘテロ原子、mはポリ原子の組成比、nは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Mとしては、例えば、Mo、W、V、Ti、Nb等が挙げられる。またヘテロ原子Xとしては、例えば、Si、P、As、S、Fe、Co等が挙げられる。
中でも、耐熱性の点から、モリブデン(Mo)やタングステン(W)を含む無機酸のアニオンであることが好ましい。
On the other hand, when B c- is an inorganic anion, its structure and composition are not particularly limited as long as it is an inorganic oxo acid and its dehydration condensate. Examples of inorganic anions include divalent or higher oxo acid anions (phosphate ions, sulfate ions, chromate ions, tungstate ions (WO 4 2− ), molybdate ions (MoO 4 2− ), etc.), Examples thereof include inorganic anions such as polyacid ions in which a plurality of oxo acids are condensed, and mixtures thereof.
The polyacid may be an isopolyacid ion (M m O n ) c- or a heteropoly acid ion (X l M m O n ) c- . In the above ionic formula, M represents a poly atom, X represents a hetero atom, m represents a composition ratio of poly atoms, and n represents a composition ratio of oxygen atoms. Examples of the poly atom M include Mo, W, V, Ti, and Nb. Examples of the hetero atom X include Si, P, As, S, Fe, and Co.
Especially, it is preferable that it is an anion of the inorganic acid containing molybdenum (Mo) and tungsten (W) from a heat resistant point.
モリブデンやタングステンを含む無機酸のアニオンとしては、例えば、イソポリ酸である、タングステン酸イオン[W10O32]4−、モリブデン酸イオン[Mo6O19]2−や、ヘテロポリ酸である、リンタングステン酸イオン[PW12O40]3−、ケイタングステン酸イオン[SiW12O40]4−、リンモリブデン酸イオン[PMo12O40]3−、リンタングストモリブデン酸イオン[PW12−xMoxO40]3−、H3[PW2−xMoxO7]4−等が挙げられる。モリブデンやタングステンを含む無機酸のアニオンとしては、耐熱性の点、及び原料入手の容易さの点から、上記の中でもヘテロポリ酸であることが好ましく、更にP(リン)を含むヘテロポリ酸であることがより好ましい。 Examples of anions of inorganic acids including molybdenum and tungsten include, for example, isopolyacids such as tungstate ion [W 10 O 32 ] 4− , molybdate ion [Mo 6 O 19 ] 2−, and phosphorous that is a heteropolyacid. tungstate ion [PW 12 O 40] 3-, silicotungstic acid ion [SiW 12 O 40] 4-, phosphomolybdic acid ion [PMo 12 O 40] 3-, phosphorus tongue strike molybdate [PW 12-x Mo x O 40 ] 3− , H 3 [PW 2−x Mo x O 7 ] 4− and the like. The anion of the inorganic acid containing molybdenum or tungsten is preferably a heteropolyacid among the above from the viewpoint of heat resistance and the availability of raw materials, and further a heteropolyacid containing P (phosphorus). Is more preferable.
上記式(1)におけるaは、カチオンを構成する発色性カチオン部位の数である。aは2以上の整数である。すなわち、トリアリールメタン系色材は、カチオンの価数が2以上であり、且つアニオンの価数も2以上であるため、上述した分子会合体が形成され、耐溶剤性及び電気信頼性が向上する。一方、aの上限は特に限定されないが、製造の容易性の点からは、aが4以下であることが好ましく、3以下であることがより好ましい。 In the above formula (1), a is the number of chromogenic cation sites constituting the cation. a is an integer of 2 or more. That is, since the triarylmethane colorant has a cation valence of 2 or more and an anion valence of 2 or more, the above-described molecular association is formed, and the solvent resistance and electrical reliability are improved. To do. On the other hand, the upper limit of a is not particularly limited, but a is preferably 4 or less, and more preferably 3 or less from the viewpoint of ease of production.
上記式(1)におけるbは分子会合体中のカチオンの分子数を、dは分子会合体中のアニオンの分子数を示し、b及びdは1以上の整数を表す。トリアリールメタン系色材はその結晶乃至凝集体において、b及びdがそれぞれ1の場合に限られず、それぞれ2、3、4…と2以上のいかなる自然数をもとり得る。トリアリールメタン系色材は、耐溶剤性及び電気信頼性の点から、少なくとも一部がb≧2の分子会合体を形成していることが好ましい。また、トリアリールメタン系色材は、耐溶剤性及び電気信頼性の点から、少なくとも一部がd≧2の分子会合体を形成していることが好ましい。
bが2以上の場合、分子会合体中に複数あるカチオンは、1種単独であっても、2種以上が組み合わされていてもよい。また、dが2以上の場合、分子会合体中に複数あるアニオンは、1種単独であっても、2種以上が組み合わされていてもよく、有機アニオンと無機アニオンを組み合わせて用いることもできる。
また、トリアリールメタン系色材が正塩であることが、酸性塩を用いた場合のように、分散が好適に進行しない場合や、分散液が保存時にゲル化するといった問題が生じず、分散性及び分散安定性が高い点から好ましい。
In the above formula (1), b represents the number of cations in the molecular aggregate, d represents the number of anions in the molecular aggregate, and b and d represent an integer of 1 or more. The triarylmethane colorant is not limited to the case where b and d are each 1 in the crystal or aggregate thereof, and can take any natural number of 2, 3, 4,. It is preferable that at least a part of the triarylmethane-based colorant forms a molecular aggregate of b ≧ 2 from the viewpoint of solvent resistance and electrical reliability. Moreover, it is preferable that at least a part of the triarylmethane-based color material forms a molecular aggregate having d ≧ 2 from the viewpoint of solvent resistance and electrical reliability.
When b is 2 or more, a plurality of cations in the molecular aggregate may be one kind alone, or two or more kinds may be combined. When d is 2 or more, the anion present in the molecular aggregate may be a single anion or a combination of two or more, and an organic anion and an inorganic anion may be used in combination. .
In addition, when the triarylmethane colorant is a normal salt, there is no problem that the dispersion does not proceed properly as in the case of using an acid salt, or the dispersion does not gel when stored. Is preferable from the viewpoint of high stability and dispersion stability.
上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材は、特許第5223980号公報に記載の合成方法により得ることができる。 The triarylmethane colorant represented by the above formula (1) can be obtained by the synthesis method described in Japanese Patent No. 5223980.
トリアリールメタン系色材は、1種単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよく、目的とする白色部の透過特性等に応じて適宜決定される。 The triarylmethane colorant may be used alone or in combination of two or more, and is appropriately determined according to the transmission characteristics of the target white part.
光吸収層中のトリアリールメタン系色材の含有量としては、目的とする白色部の透過特性や、光吸収層の厚み等に応じて適宜選択される。例えば光吸収層が後述する厚みを有する場合、光吸収層中のトリアリールメタン系色材の含有量は、樹脂100質量部に対して、0.1質量部〜10質量部の範囲内で設定することができ、中でも0.5質量部〜7質量部の範囲内、特に1質量部〜5質量部の範囲内であることが好ましい。トリアリールメタン系色材の含有量が少ない場合または多い場合は、光吸収層を用いて白色部の透過特性を調整することが困難となる可能性がある。
なお、トリアリールメタン系色材の含有量とは、トリアリールメタン系色材が複数添加されている場合、その全含有量をいう。
The content of the triarylmethane color material in the light absorption layer is appropriately selected according to the transmission characteristics of the target white portion, the thickness of the light absorption layer, and the like. For example, when the light absorption layer has a thickness described later, the content of the triarylmethane colorant in the light absorption layer is set within a range of 0.1 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. In particular, it is preferably in the range of 0.5 to 7 parts by mass, particularly in the range of 1 to 5 parts by mass. When the content of the triarylmethane color material is small or large, it may be difficult to adjust the transmission characteristics of the white portion using the light absorption layer.
Note that the content of the triarylmethane-based color material means the total content of the triarylmethane-based color material when a plurality of triarylmethane-based color materials are added.
また、光吸収層は、トリアリールメタン系色材の他にさらに第2色材を含有することが好ましい。光吸収層がトリアリールメタン系色材に加えて第2色材を含有することにより、所望の白色光が得られるように白色部の透過特性を調整することができるからである。具体的には、トリアリールメタン系色材には、赤色の波長領域の透過率が比較的高いものがあるが、トリアリールメタン系色材と第2色材とを組み合わせて用いることにより、白色部の透過特性を調整し、有機EL表示装置の白色副画素での反射光の赤味を低減することができる。これにより、有機EL素子の消灯時に画面が赤味を帯び、外観が損なわれるのを防ぐことができる。
なお、「第2色材」とは、トリアリールメタン系色材以外の色材をいう。
The light absorbing layer preferably further contains a second color material in addition to the triarylmethane color material. This is because when the light absorption layer contains the second color material in addition to the triarylmethane color material, the transmission characteristics of the white portion can be adjusted so that desired white light can be obtained. Specifically, some triarylmethane colorants have a relatively high transmittance in the red wavelength region, but by using a combination of a triarylmethane colorant and a second colorant, white The transmission characteristics of the part can be adjusted, and the redness of the reflected light at the white subpixel of the organic EL display device can be reduced. Thereby, when the organic EL element is turned off, it is possible to prevent the screen from becoming reddish and damaging the appearance.
The “second color material” refers to a color material other than the triarylmethane color material.
第2色材としては、例えば青色色材、紫色色材、黒色色材を挙げることができる。
青色色材としては、例えばフタロシアニン系色材が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントブルー(以下、PBと称する場合がある。)15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16等が挙げられる。
紫色色材としては、例えばキサンテン系色材、ジオキサジン系色材、ローダミン系色材等が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントバイオレット(以下、PVと称する場合がある。)19、PV23、PV29、PV32等が挙げられる。
黒色色材としては、例えばカーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
中でも、PB15:1、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PV19、PV23等が好ましく用いられる。
第2色材は、1種単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよく、目的とする白色部の透過特性等に応じて適宜決定される。
Examples of the second color material include a blue color material, a purple color material, and a black color material.
Examples of the blue color material include phthalocyanine color materials. Specifically, C.I. I. Pigment Blue (hereinafter sometimes referred to as PB) 15: 1, PB15: 2, PB15: 3, PB15: 4, PB15: 6, PB16, and the like.
Examples of purple color materials include xanthene color materials, dioxazine color materials, rhodamine color materials, and the like. Specifically, C.I. I. Pigment Violet (hereinafter sometimes referred to as PV) 19, PV23, PV29, PV32 and the like.
Examples of the black color material include carbon black and titanium black.
Among these, PB15: 1, PB15: 3, PB15: 4, PB15: 6, PB16, PV19, PV23 and the like are preferably used.
A 2nd color material may be used individually by 1 type, may be used in mixture of 2 or more types, and is suitably determined according to the transmission characteristic etc. of the target white part.
光吸収層中の第2色材の含有量としては、目的とする白色部の透過特性や、光吸収層の厚み等に応じて適宜選択される。例えば光吸収層が後述する厚みを有する場合、光吸収層中の第2色材の含有量は、樹脂100質量部に対して、0.1質量部〜10質量部の範囲内で設定することができる。
なお、第2色材の含有量とは、第2色材が複数添加されている場合、その全含有量をいう。
The content of the second color material in the light absorption layer is appropriately selected according to the transmission characteristics of the target white portion, the thickness of the light absorption layer, and the like. For example, when the light absorption layer has a thickness described later, the content of the second color material in the light absorption layer is set within a range of 0.1 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Can do.
The content of the second color material means the total content when a plurality of second color materials are added.
通常、光吸収層は樹脂を含有する。樹脂としては、色材を分散させて、白色部に所望の透過特性を付与することが可能な光吸収層を形成することができるものであれば特に限定されないが、透光性を有する感光性樹脂を好適に用いることができる。 Usually, a light absorption layer contains resin. The resin is not particularly limited as long as it can form a light-absorbing layer capable of dispersing a coloring material and imparting desired transmission characteristics to the white portion, but has a light-transmitting photosensitivity. Resin can be used suitably.
透光性を有する感光性樹脂としては、特に限定されるものではなく、ネガ型感光性樹脂およびポジ型感光性樹脂のいずれも用いることができる。
ネガ型感光性樹脂としては、特に限定されるものではなく、一般的なネガ型感光性樹脂を用いることができる。例えば、架橋型樹脂をベースとした化学増幅型感光性樹脂、具体的にはポリビニルフェノールに架橋剤を加え、さらに酸発生剤を加えた化学増幅型感光性樹脂等が挙げられる。また、アクリル系ネガ型感光性樹脂として、紫外線照射によりラジカル成分を発生する光重合開始剤と、分子内にアクリル基を有し、発生したラジカルにより重合反応を起こして硬化する成分と、その後の現像により未露光部が溶解可能となる官能基(例えば、アルカリ溶液による現像の場合は酸性基をもつ成分)とを含有するものを用いることができる。上記のアクリル基を有する成分のうち、比較的低分子量の多官能アクリル分子としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、テトラメチルペンタトリアクリレート(TMPTA)等が挙げられる。また、高分子量の多官能アクリル分子としては、スチレン−アクリル酸−ベンジルメタクリレート共重合体の一部のカルボン酸基部分にエポキシ基を介してアクリル基を導入したポリマーや、メタクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
また、ポジ型感光性樹脂としては、特に限定されるものではなく、一般的なポジ型感光性樹脂を用いることができる。例えば、ノボラック樹脂をベース樹脂とした化学増幅型感光性樹脂等が挙げられる。
The light-transmitting photosensitive resin is not particularly limited, and any of a negative photosensitive resin and a positive photosensitive resin can be used.
The negative photosensitive resin is not particularly limited, and a general negative photosensitive resin can be used. For example, a chemically amplified photosensitive resin based on a crosslinked resin, specifically, a chemically amplified photosensitive resin in which a crosslinking agent is added to polyvinylphenol and an acid generator is further added. In addition, as an acrylic negative photosensitive resin, a photopolymerization initiator that generates a radical component upon irradiation with ultraviolet rays, a component that has an acrylic group in the molecule, causes a polymerization reaction by the generated radical, and cures thereafter, What contains the functional group (for example, the component which has an acidic group in the case of image development by an alkaline solution) which can melt | dissolve an unexposed part by image development can be used. Among the above-mentioned components having an acrylic group, relatively low molecular weight polyfunctional acrylic molecules include dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), tetramethylpentatriacrylate (TMPTA) and the like. Can be mentioned. Examples of the high molecular weight polyfunctional acrylic molecule include a polymer in which an acrylic group is introduced via an epoxy group into a part of the carboxylic acid group of the styrene-acrylic acid-benzyl methacrylate copolymer, and methyl methacrylate-styrene- An acrylic acid copolymer etc. are mentioned.
Further, the positive photosensitive resin is not particularly limited, and a general positive photosensitive resin can be used. For example, a chemically amplified photosensitive resin using a novolac resin as a base resin can be used.
光吸収層は、透明基材上に形成されていればよく、例えば透明基材の着色層の形成面に形成されていてもよく、透明基材の着色層の形成面とは反対側の面に形成されていてもよいが、通常は、透明基材の着色層の形成面に形成される。 The light absorption layer may be formed on the transparent base material, for example, may be formed on the surface of the transparent base material where the colored layer is formed, or the surface opposite to the surface of the transparent base material where the colored layer is formed. In general, it is formed on the surface on which the colored layer of the transparent substrate is formed.
光吸収層の形成位置としては、少なくとも白色部が光吸収層を有していればよく、例えば図1に示すように白色部6のみが光吸収層5を有するように光吸収層5がパターン状に形成されていてもよく、図4(a)に示すように複数色の着色層、ここでは赤色着色層4R、緑色着色層4Gおよび青色着色層4B上にも光吸収層5が形成され、透明基材2の全面に光吸収層5が形成されていてもよい。図1に例示するように、白色部6のみが光吸収層5を有する場合は、光吸収層の透過特性が着色部に影響しないため、着色部の透過率を低下させず、白色部の透過特性を最適なものとすることができる。一方、図4(a)に例示するように、透明基材2の全面に光吸収層5が形成されている場合は、反射ムラの原因となる反射光の強度をより減衰させることができるため、反射ムラを好適に抑制することができる。
中でも、白色部に所望の透過特性を付与する観点からは、白色部のみが光吸収層を有することが好ましい。
The light absorption layer may be formed at least as long as the white portion has the light absorption layer. For example, the light absorption layer 5 is patterned so that only the white portion 6 has the light absorption layer 5 as shown in FIG. As shown in FIG. 4A, the light absorption layer 5 is also formed on the colored layers of a plurality of colors, here, the red colored layer 4R, the green colored layer 4G, and the blue colored layer 4B. The light absorption layer 5 may be formed on the entire surface of the transparent substrate 2. As illustrated in FIG. 1, when only the white portion 6 has the light absorption layer 5, the transmittance of the light absorption layer does not affect the colored portion, and thus the transmittance of the colored portion is not reduced, and the white portion is transmitted. The characteristics can be optimized. On the other hand, as illustrated in FIG. 4A, when the light absorbing layer 5 is formed on the entire surface of the transparent substrate 2, the intensity of reflected light that causes reflection unevenness can be further attenuated. , Uneven reflection can be suitably suppressed.
Especially, it is preferable that only a white part has a light absorption layer from a viewpoint of providing a desired transmission characteristic to a white part.
光吸収層がパターン状に形成されている場合、光吸収層のパターン形状としては、白色部のパターン形状に合わせて適宜決定される。 When the light absorption layer is formed in a pattern, the pattern shape of the light absorption layer is appropriately determined according to the pattern shape of the white portion.
光吸収層の厚みとしては、光吸収層の材料の組成等に応じて適宜選択され、特に限定されるものではないが、後述の着色層と同等の厚みであることが好ましい。着色部および白色部上に他の構成を形成しやすくなるからである。具体的には、光吸収層の厚みは、0.1μm〜10.0μmの範囲内、中でも0.5μm〜7.0μmの範囲内、特に1.0μm〜5.0μmの範囲内であることが好ましい。 The thickness of the light absorption layer is appropriately selected according to the composition of the material of the light absorption layer and is not particularly limited, but is preferably the same thickness as a colored layer described later. It is because it becomes easy to form another structure on a coloring part and a white part. Specifically, the thickness of the light absorption layer is in the range of 0.1 μm to 10.0 μm, in particular in the range of 0.5 μm to 7.0 μm, and particularly in the range of 1.0 μm to 5.0 μm. preferable.
また、後述するように、青色着色層がトリアリールメタン系色材を含有している場合には、青色着色層と同一材料を用いて光吸収層を形成することができる。この場合、白色部が所望の透過特性を有するように、図4(b)に例示するように、光吸収層5の厚みは青色着色層4Bよりも薄くされる。 As will be described later, when the blue colored layer contains a triarylmethane-based color material, the light absorption layer can be formed using the same material as the blue colored layer. In this case, as illustrated in FIG. 4B, the thickness of the light absorption layer 5 is made thinner than that of the blue colored layer 4B so that the white portion has a desired transmission characteristic.
光吸収層の形成方法としては、一般的な樹脂層の形成方法を適用することができる。 As a method for forming the light absorption layer, a general method for forming a resin layer can be applied.
2.白色部
本発明における白色部は、透明基材上にパターン状に形成されるものであり、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有するものである。
2. White part The white part in this invention is formed in a pattern shape on a transparent base material, and has a light absorption layer containing a triarylmethane type | system | group coloring material.
白色部のパターン形状としては、有機EL表示装置に用いられる画素部のパターン配列により適宜決定される。画素部のパターン配列としては、一般的な有機EL表示装置に用いられるものと同様とすることができ、具体的には、ストライプ配列、モザイク配列、ドット配列、ペンタイル配列等を挙げることができる。 The pattern shape of the white part is appropriately determined depending on the pattern arrangement of the pixel part used in the organic EL display device. The pattern arrangement of the pixel portion can be the same as that used in a general organic EL display device, and specifically includes a stripe arrangement, a mosaic arrangement, a dot arrangement, a pen tile arrangement, and the like.
白色部の透過特性としては、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合に白色発光層からの白色光の黄味を低減することができるような透過特性であればよい。
例えば、白色部においては、400nm〜500nmの波長域の平均透過率が85%以上、中でも93%以上であり、500nm〜600nmの波長域の平均透過率が60%以下であることが好ましい。緑色および黄色の波長領域の光を減衰させることにより、白色発光層からの白色光の黄味を低減することができるからである。これにより、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを用いた有機EL表示装置の白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができる。
The transmission characteristics of the white part should be such that the yellow color of white light from the white light emitting layer can be reduced when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in an organic EL display device. That's fine.
For example, in the white part, the average transmittance in the wavelength range of 400 nm to 500 nm is 85% or more, preferably 93% or more, and the average transmittance in the wavelength range of 500 nm to 600 nm is preferably 60% or less. This is because the yellowishness of white light from the white light-emitting layer can be reduced by attenuating light in the green and yellow wavelength regions. Thereby, white with a good color balance can be displayed by the white subpixel of the organic EL display device using the color filter for organic EL display devices of the present invention.
また、白色部では、650nm〜700nmの波長域の平均透過率が70%以下、中でも65%以下であることが好ましい。上記波長域の平均透過率が高いと、有機EL表示装置の白色副画素にて反射光が赤味を帯びてしまい、有機EL素子の消灯時に画面が赤味を帯び、外観が損なわれるおそれがある。トリアリールメタン系色材には、赤色の波長領域の透過率が比較的高いものがあるが、トリアリールメタン系色材と第2色材とを組み合わせて用いることにより、白色部の透過特性を調整することができ、消灯時の外観を良くすることができる。特に、有機EL表示装置の白色副画素にて反射光が赤味を帯びるのを抑制する観点からは、上記波長域の平均透過率は55%以下であることがより好ましい。また、有機EL表示装置の白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示するという観点からは、上記波長域の平均透過率は55%〜70%の範囲内であることがより好ましい。 In the white portion, the average transmittance in the wavelength range of 650 nm to 700 nm is preferably 70% or less, and particularly preferably 65% or less. If the average transmittance in the above wavelength range is high, the reflected light is reddish in the white subpixel of the organic EL display device, and the screen may be reddish when the organic EL element is turned off, and the appearance may be impaired. is there. Some triarylmethane-based colorants have a relatively high transmittance in the red wavelength region. By using a combination of triarylmethane-based colorants and second colorants, the transmission characteristics of the white part can be improved. It can be adjusted and the appearance when turned off can be improved. In particular, from the viewpoint of preventing the reflected light from becoming reddish in the white subpixel of the organic EL display device, the average transmittance in the above wavelength region is more preferably 55% or less. Further, from the viewpoint of displaying white with good color balance in the white subpixel of the organic EL display device, the average transmittance in the above wavelength region is more preferably in the range of 55% to 70%.
なお、白色部の上記波長域の平均透過率は、一般的な測定方法に求めることができ、例えば、OLYMPUS社製の顕微分光装置OSP−SP2000を用いて測定することにより求めることができる。 The average transmittance of the white part in the above wavelength region can be obtained by a general measurement method, for example, by measuring using a microspectroscope OSP-SP2000 manufactured by OLYMPUS.
白色部の透過特性は、光吸収層により調整することができる。具体的には、光吸収層に含有される色材の種類や含有量、光吸収層の厚み等を調整することにより、白色部の透過特性を調整することができる。 The transmission characteristics of the white part can be adjusted by the light absorption layer. Specifically, the transmission characteristics of the white portion can be adjusted by adjusting the type and content of the color material contained in the light absorption layer, the thickness of the light absorption layer, and the like.
白色部は、上記光吸収層を有していればよいが、例えば図1に例示するように光吸収層5のみを有していてもよく、図4(c)、(d)に示すように光吸収層5と光調整層7とを有していてもよい。後者の場合、光吸収層および光調整層を併用して、白色部の透過特性を調整することができる。
以下、光調整層について説明する。
The white portion only needs to have the light absorption layer, but may have only the light absorption layer 5 as illustrated in FIG. 1, for example, as shown in FIGS. 4 (c) and 4 (d). The light absorption layer 5 and the light adjustment layer 7 may be included. In the latter case, the light absorption layer and the light adjustment layer can be used together to adjust the transmission characteristics of the white part.
Hereinafter, the light adjustment layer will be described.
(光調整層)
光調整層は、白色部を構成するものであり、着色部が青色着色層を有する場合に、青色着色層と同一材料で構成されるものである。
(Light adjustment layer)
The light adjustment layer constitutes a white part, and is composed of the same material as the blue colored layer when the colored part has a blue colored layer.
光調整層の形成位置としては、例えば図4(c)に示すように光吸収層5上に光調整層7が形成されていてもよく、図4(d)に示すように光吸収層5および光調整層7が同一平面上に形成されていてもよい。前者の場合、光調整層の厚みは青色着色層よりも薄くされる。また、後者の場合、光調整層を青色着色層と連続的に形成することができ、光調整層を簡便な方法で形成することができる。 As the formation position of the light adjustment layer, for example, the light adjustment layer 7 may be formed on the light absorption layer 5 as shown in FIG. 4C, and the light absorption layer 5 as shown in FIG. The light adjustment layer 7 may be formed on the same plane. In the former case, the thickness of the light adjusting layer is made thinner than the blue colored layer. In the latter case, the light adjustment layer can be formed continuously with the blue colored layer, and the light adjustment layer can be formed by a simple method.
光調整層のパターン形状および厚み等については、目的とする白色部の透過特性等に応じて適宜選択される。 The pattern shape, thickness, and the like of the light adjustment layer are appropriately selected according to the transmission characteristics of the target white portion.
3.着色部
本発明における着色部は、透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有するものである。
3. Colored part The colored part in the present invention has a plurality of colored layers formed in a pattern on a transparent substrate.
着色層のパターン形状としては、有機EL表示装置に用いられる画素部のパターン配列により適宜決定される。 The pattern shape of the colored layer is appropriately determined depending on the pattern arrangement of the pixel portion used in the organic EL display device.
複数色の着色層としては、例えば赤色着色層、緑色着色層および青色着色層が挙げられる。また、赤色着色層、緑色着色層および青色着色層の他に、例えば黄色着色層等、他の色の着色層が含まれていてもよい。 Examples of the multi-colored colored layer include a red colored layer, a green colored layer, and a blue colored layer. In addition to the red colored layer, the green colored layer, and the blue colored layer, other colored layers such as a yellow colored layer may be included.
着色層は、各色の顔料や染料等の色材および樹脂を含有する。
なお、樹脂については、上記光吸収層に用いられる樹脂と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
The colored layer contains color materials such as pigments and dyes of various colors and resins.
In addition, about resin, since it can be made to be the same as that of resin used for the said light absorption layer, description here is abbreviate | omitted.
赤色着色層に用いられる色材としては、例えば、ペリレン系顔料、レーキ顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、アントラセン系顔料、イソインドリン系顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the color material used for the red colored layer include perylene pigments, lake pigments, azo pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, anthracene pigments, and isoindoline pigments. These may be used alone or in combination of two or more.
緑色着色層に用いられる色材としては、例えば、ハロゲン多置換フタロシアニン系顔料もしくはハロゲン多置換銅フタロシアニン系顔料等のフタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the color material used in the green colored layer include phthalocyanine pigments such as halogen multi-substituted phthalocyanine pigments or halogen multi-substituted copper phthalocyanine pigments, isoindoline pigments, and isoindolinone pigments. These may be used alone or in combination of two or more.
青色着色層に用いられる色材としては、例えば、銅フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、インダンスレン系顔料、インドフェノール系顔料、シアニン系顔料、ジオキサジン系顔料、トリアリールメタン系色材等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよい。中でも、青色着色層はトリアリールメタン系色材を含有することが好ましい。一般にトリアリールメタン系色材を用いた場合は透過率の高い青色着色層を得ることができ、光取り出し効率を高めることができるからである。 Examples of the color material used for the blue colored layer include copper phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, indanthrene pigments, indophenol pigments, cyanine pigments, dioxazine pigments, and triarylmethane colorants. It is done. These may be used alone or in combination of two or more. Especially, it is preferable that a blue colored layer contains a triarylmethane type | system | group coloring material. This is because, in general, when a triarylmethane-based color material is used, a blue colored layer having a high transmittance can be obtained, and the light extraction efficiency can be increased.
各着色層中の色材の含有量としては、目的とする各着色層の透過特性等に応じて適宜選択される。 The content of the color material in each colored layer is appropriately selected according to the transmission characteristics of each desired colored layer.
着色層の厚みは、目的とする各着色層の透過特性等に応じて適宜選択される。具体的には、着色層の厚みは、上記光吸収層の厚みと同等とすることができる。 The thickness of the colored layer is appropriately selected according to the transmission characteristics of each desired colored layer. Specifically, the thickness of the colored layer can be made equal to the thickness of the light absorption layer.
着色層の形成方法としては、カラーフィルタにおける一般的な着色層の形成方法を適用することができる。 As a method for forming the colored layer, a general method for forming a colored layer in a color filter can be applied.
4.透明基材
本発明における透明基材は、上記光吸収層および着色層を支持するものである。
4). Transparent base material The transparent base material in this invention supports the said light absorption layer and colored layer.
透明基材の光透過性としては、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合に、発光層からの発光を透過させて表示を行うことが可能な程度であれば特に限定されないが、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
ここで、透明基材の透過率は、JIS K7361−1(プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法)により測定することができる。
The light transmittance of the transparent substrate should be such that when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in an organic EL display device, the light emitted from the light emitting layer can be transmitted and display can be performed. Although not particularly limited, the transmittance in the visible light region is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
Here, the transmittance | permeability of a transparent base material can be measured by JISK7361-1 (the test method of the total light transmittance of a plastic-transparent material).
透明基材としては、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の可撓性のないリジッド材、あるいは、樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有するフレキシブル材等を用いることができる。また、樹脂フィルムにバリア層が形成されたものを用いてもよい。 Examples of the transparent substrate include inflexible rigid materials such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, and synthetic quartz plates, or flexible materials such as resin films and optical resin plates. Can be used. Moreover, you may use what formed the barrier layer in the resin film.
透明基材の厚みは、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタの用途および透明基材を構成する材料等に応じて適宜決定することができる。 The thickness of the transparent substrate can be appropriately determined according to the use of the color filter for an organic EL display device of the present invention and the material constituting the transparent substrate.
5.その他の構成
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタは、上記透明基材、着色層および光吸収層を有していればよく、必要に応じて他の構成を有することができる。このような構成としては、例えば遮光部、保護層、TFT素子、電極層を挙げることができる。
5. Other Configurations The color filter for an organic EL display device of the present invention only needs to have the transparent substrate, the colored layer, and the light absorption layer, and can have other configurations as necessary. Examples of such a configuration include a light shielding portion, a protective layer, a TFT element, and an electrode layer.
(1)遮光部
本発明においては、透明基材上にパターン状に遮光部が形成されていてもよい。
遮光部の開口部の形状としては、有機EL表示装置の画素部のパターン配列により適宜選択される。
遮光部としては、例えばクロム等の金属材料を含有するもの、樹脂中に遮光材料を分散させたもの、各着色層と同一材料からなる層を複数積層させたもの等を挙げることができる。
遮光部の材料、厚みおよびその形成方法等については、一般的なものを適用することができる。
(1) Light-shielding part In this invention, the light-shielding part may be formed in pattern shape on the transparent base material.
The shape of the opening of the light shielding portion is appropriately selected depending on the pattern arrangement of the pixel portion of the organic EL display device.
Examples of the light shielding part include those containing a metal material such as chromium, those obtained by dispersing a light shielding material in a resin, and those obtained by laminating a plurality of layers made of the same material as each colored layer.
A general thing can be applied about the material, thickness, its formation method, etc. of a light-shielding part.
(2)保護層
本発明においては、着色層および光吸収層を覆うように保護層が形成されていてもよい。保護層は、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタをボトムエミッション型の有機EL表示装置に用いる場合に、特に好適に用いられる。
保護層の材料としては、有機EL表示装置用カラーフィルタの色特性、特に上述の白色部の透過特性等を損なわないものであれば特に限定されず、一般的な透明樹脂を用いることができる。中でも、パターニングできることから、光硬化性樹脂が好ましい。
保護層の厚みおよび形成については、カラーフィルタにおける一般的な保護層と同様とすることができる。
(2) Protective layer In this invention, the protective layer may be formed so that a colored layer and a light absorption layer may be covered. The protective layer is particularly preferably used when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in a bottom emission type organic EL display device.
The material of the protective layer is not particularly limited as long as it does not impair the color characteristics of the color filter for an organic EL display device, particularly the above-described transmission characteristics of the white portion, and a general transparent resin can be used. Among these, a photocurable resin is preferable because it can be patterned.
About the thickness and formation of a protective layer, it can be made to be the same as that of the general protective layer in a color filter.
(3)TFT素子
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタをボトムエミッション型の有機EL表示装置に用いる場合は、透明基材上にTFT素子が形成されていてもよい。TFT素子としては、一般的なものを用いることができる。
(3) TFT element When using the color filter for organic EL display devices of the present invention for a bottom emission type organic EL display device, the TFT element may be formed on a transparent substrate. As the TFT element, a general element can be used.
(4)電極層
本発明においては、着色層および光吸収層上に電極層が配置されていてもよい。
電極層としては、例えば金属電極層や透明電極層が挙げられる。
金属電極層は、遮光部上等の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて表示に用いられない領域に形成することができる。
(4) Electrode layer In this invention, the electrode layer may be arrange | positioned on the colored layer and the light absorption layer.
Examples of the electrode layer include a metal electrode layer and a transparent electrode layer.
The metal electrode layer can be formed in a region not used for display in the color filter for an organic EL display device, such as on the light shielding portion.
B.有機EL表示装置
本発明の有機EL表示装置は、上述の有機EL表示装置用カラーフィルタと、上記有機EL表示装置用カラーフィルタ上に配置され、白色発光層を含む有機EL素子とを有することを特徴とするものである。
B. Organic EL Display Device The organic EL display device of the present invention has the above-described color filter for organic EL display device and an organic EL element that is disposed on the color filter for organic EL display device and includes a white light emitting layer. It is a feature.
本発明によれば、上述の有機EL表示装置用カラーフィルタを有することにより、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことができ、さらには白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができる。また、白色発光の有機EL素子を有する有機EL表示装置を安価に提供することができる。 According to the present invention, by having the above-described color filter for an organic EL display device, it is possible to perform display with high luminance while suppressing display defects due to reflection of external light, and furthermore, color balance with white subpixels. Good white color can be displayed. In addition, an organic EL display device having an organic EL element that emits white light can be provided at low cost.
本発明の有機EL表示装置は、トップエミッション型であってもよくボトムエミッション型であってもよい。
トップエミッション型の場合、例えば図2に示すように、有機EL表示装置用カラーフィルタ1と有機EL素子基材11とが対向して配置される。また、ボトムエミッション型の場合、図示しないが、例えば有機EL表示装置用カラーフィルタの保護層上に有機EL素子が形成され、有機EL素子上に封止基材が配置される。
The organic EL display device of the present invention may be a top emission type or a bottom emission type.
In the case of the top emission type, for example, as shown in FIG. 2, the color filter 1 for the organic EL display device and the organic EL element base material 11 are arranged to face each other. In the case of the bottom emission type, although not shown, for example, an organic EL element is formed on a protective layer of a color filter for an organic EL display device, and a sealing substrate is disposed on the organic EL element.
なお、有機EL表示装置用カラーフィルタについては、上記「A.有機EL表示装置用カラーフィルタ」の項に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。以下、本発明の有機EL表示装置における他の構成について説明する。 The color filter for the organic EL display device has been described in detail in the above section “A. Color filter for organic EL display device”, and thus the description thereof is omitted here. Hereinafter, another configuration of the organic EL display device of the present invention will be described.
1.有機EL素子
本発明に用いられる有機EL素子は、透明電極層と、金属電極層と、透明電極層および金属電極層の間に形成され、白色発光層を含む有機EL層とを有するものである。また、有機EL素子は、必要に応じて絶縁層および隔壁等を有していてもよい。
以下、有機EL素子の各構成について説明する。
1. Organic EL Element The organic EL element used in the present invention has a transparent electrode layer, a metal electrode layer, and an organic EL layer that is formed between the transparent electrode layer and the metal electrode layer and includes a white light emitting layer. . Moreover, the organic EL element may have an insulating layer, a partition, etc. as needed.
Hereinafter, each configuration of the organic EL element will be described.
(1)有機EL層
有機EL層は、少なくとも白色発光層を含む1層もしくは複数層の有機層を有するものである。
有機EL層を構成する層としては、発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる。
以下、有機EL層の各構成について説明する。
(1) Organic EL layer The organic EL layer has one or more organic layers including at least a white light emitting layer.
Examples of the layer constituting the organic EL layer include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer in addition to the light emitting layer.
Hereinafter, each structure of the organic EL layer will be described.
(a)発光層
発光層としては、少なくとも白色副画素に対応する発光層が白色発光層であればよい。例えば発光層が全て白色発光層であってもよく、赤色副画素、緑色副画素、青色副画素および白色副画素にそれぞれ対応して赤色発光層、緑色発光層、青色発光層および白色発光層を有していてもよい。
(A) Light emitting layer As a light emitting layer, at least the light emitting layer corresponding to a white subpixel should just be a white light emitting layer. For example, the light emitting layers may be all white light emitting layers, and the red light emitting layer, the green light emitting layer, the blue light emitting layer, and the white light emitting layer corresponding to the red subpixel, the green subpixel, the blue subpixel, and the white subpixel, respectively. You may have.
白色発光層としては、例えば単層の白色発光層や、2色以上の異なる発光層を有するもの、具体的には赤色発光層、緑色発光層および青色発光層が積層されたものや、青色発光層および黄色発光層が積層されたもの等が挙げられる。
また、着色副画素に対応する発光層は、上記の白色発光層であってもよく、各着色副画素の色に対応する色の光を発光する層であってもよい。
発光層の種類については、有機EL表示装置の用途等に応じて適宜選択することができる。
Examples of the white light emitting layer include a single white light emitting layer, a light emitting layer having two or more different light emitting layers, specifically, a red light emitting layer, a green light emitting layer and a blue light emitting layer laminated, or a blue light emitting layer. And a layer in which a yellow light emitting layer is laminated.
Further, the light emitting layer corresponding to the colored subpixel may be the white light emitting layer described above, or may be a layer that emits light of a color corresponding to the color of each colored subpixel.
About the kind of light emitting layer, it can select suitably according to the use etc. of an organic electroluminescence display.
また、有機EL素子の白色発光層から発せられる白色光の相関色温度は4000K以上8000K以下の範囲内であることが好ましい。白色光の相関色温度が上記範囲である場合には黄味を帯びた白色光となるが、本発明においては上述の有機EL表示装置用カラーフィルタを用いることにより白色光の黄味を低減することができ、色バランスの良い白色を表示することができる。
なお、相関色温度は、JIS Z8725:1999(光源の分布温度及び色温度・相関色温度の測定方法)に基づき求めることができる。
Moreover, it is preferable that the correlated color temperature of the white light emitted from the white light emitting layer of the organic EL element is in the range of 4000K to 8000K. When the correlated color temperature of the white light is within the above range, the light becomes yellowish white light. However, in the present invention, the yellow color of the white light is reduced by using the above-described color filter for an organic EL display device. White with good color balance can be displayed.
The correlated color temperature can be determined based on JIS Z8725: 1999 (light source distribution temperature and color temperature / correlated color temperature measurement method).
なお、発光層の材料、厚みおよび形成方法等については、一般的な発光層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。 Note that the material, thickness, formation method, and the like of the light-emitting layer can be the same as those of a general light-emitting layer, and thus description thereof is omitted here.
(b)正孔注入輸送層
本発明においては、発光層と陽極との間に正孔注入輸送層が形成されていてもよい。
正孔注入輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層であってもよく、正孔輸送機能を有する正孔輸送層であってもよく、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものであってもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有するものであってもよい。
なお、正孔注入輸送層の材料、厚みおよび形成方法等については、一般的な正孔注入輸送層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(B) Hole Injecting and Transporting Layer In the present invention, a hole injecting and transporting layer may be formed between the light emitting layer and the anode.
The hole injection transport layer may be a hole injection layer having a hole injection function, or a hole transport layer having a hole transport function, and the hole injection layer and the hole transport layer are laminated. And may have both a hole injection function and a hole transport function.
Note that the material, thickness, formation method, and the like of the hole injecting and transporting layer can be the same as those of a general hole injecting and transporting layer, and thus description thereof is omitted here.
(c)電子注入輸送層
本発明においては、発光層と陰極との間に電子注入輸送層が形成されていてもよい。
電子注入輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層であってもよく、電子輸送機能を有する電子輸送層であってもよく、電子注入層および電子輸送層が積層されたものであってもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有するものであってもよい。
なお、電子注入輸送層の材料、厚みおよび形成方法等については、一般的な電子注入輸送層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(C) Electron injection / transport layer In the present invention, an electron injection / transport layer may be formed between the light-emitting layer and the cathode.
The electron injection / transport layer may be an electron injection layer having an electron injection function, may be an electron transport layer having an electron transport function, or may be a laminate of an electron injection layer and an electron transport layer. It may have both an electron injection function and an electron transport function.
Note that the material, thickness, formation method, and the like of the electron injecting and transporting layer can be the same as those of a general electron injecting and transporting layer, and thus description thereof is omitted here.
(2)透明電極層および金属電極層
透明電極層および金属電極層は、一方が陽極、他方が陰極である。
なお、透明電極層および金属電極層の材料、厚みおよび形成方法等については、有機EL素子における一般的な電極と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(2) Transparent electrode layer and metal electrode layer One of the transparent electrode layer and the metal electrode layer is an anode and the other is a cathode.
In addition, since it can be the same as that of the general electrode in an organic EL element about the material of a transparent electrode layer and a metal electrode layer, thickness, a formation method, etc., description here is abbreviate | omitted.
(3)絶縁層
本発明においては、絶縁層がパターン状に形成されていてもよい。絶縁層は、画素を画定し、また透明電極層および金属電極層の短絡防止のために設けられるものである。絶縁層のパターン形状としては、画素の配列に応じて適宜選択されるものであり、例えば格子状が挙げられる。
なお、絶縁層の材料、厚みおよび形成方法等については、有機EL素子における一般的な絶縁層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(3) Insulating layer In the present invention, the insulating layer may be formed in a pattern. The insulating layer defines a pixel and is provided for preventing a short circuit between the transparent electrode layer and the metal electrode layer. The pattern shape of the insulating layer is appropriately selected according to the arrangement of the pixels, and examples thereof include a lattice shape.
Note that the material, thickness, formation method, and the like of the insulating layer can be the same as those of a general insulating layer in an organic EL element, and thus description thereof is omitted here.
(4)隔壁
本発明においては、絶縁層上に隔壁がパターン状に形成されていてもよい。隔壁は、有機EL層や電極層をパターニングするために設けられるものである。
なお、隔壁の材料、厚みおよび形成方法等については、有機EL素子における一般的な隔壁と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(4) Partition Wall In the present invention, the partition wall may be formed in a pattern on the insulating layer. A partition is provided in order to pattern an organic EL layer and an electrode layer.
In addition, about the material, thickness, formation method, etc. of a partition, since it can be the same as that of the general partition in an organic EL element, description here is abbreviate | omitted.
2.対向基材
トップエミッション型有機EL表示装置の場合、有機EL素子は対向基材上に形成される。
トップエミッション型有機EL表示装置では有機EL表示装置用カラーフィルタ側が発光面になることから、対向基材は光透過性を有していてもよく有さなくてもよい。
対向基材としては、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の可撓性のないリジッド材、あるいは、樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有するフレキシブル材等を用いることができる。また、樹脂フィルムにバリア層が形成されたものを用いてもよい。
対向基材上にはTFT素子が形成されていてもよい。TFT素子としては、一般的なものを用いることができる。
2. In the case of a top emission type organic EL display device, the organic EL element is formed on the counter substrate.
In the top emission type organic EL display device, the color filter side for the organic EL display device becomes a light emitting surface, and therefore the opposing base material may or may not have light transmittance.
Examples of the opposing substrate include inflexible rigid materials such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, and synthetic quartz plates, or flexible materials such as resin films and optical resin plates. Can be used. Moreover, you may use what formed the barrier layer in the resin film.
A TFT element may be formed on the counter substrate. As the TFT element, a general element can be used.
3.封止基材
ボトムエミッション型有機EL表示装置の場合、有機EL素子上には封止基材が配置される。
ボトムエミッション型有機EL表示装置では有機EL表示装置用カラーフィルタ側が発光面になることから、封止基材は光透過性を有していてもよく有さなくてもよい。
封止基材は、上記対向基材と同様とすることができる。
3. Sealing base material In the case of a bottom emission type organic EL display device, a sealing base material is disposed on the organic EL element.
In the bottom emission type organic EL display device, the color filter side for the organic EL display device becomes the light emitting surface, and therefore the sealing substrate may or may not have light transmittance.
The sealing substrate can be the same as the counter substrate.
4.その他の構成
本発明の有機EL表示装置の封止構造としては、例えば中空封止であってもよく固体封止であってもよい。封止材料としては、一般的なものを使用することができる。
4). Other Configurations The sealing structure of the organic EL display device of the present invention may be, for example, hollow sealing or solid sealing. As the sealing material, a general material can be used.
本発明の有機EL表示装置の駆動方法としては、パッシブマトリクスおよびアクティブマトリクスのいずれも適用することができる。 As a method for driving the organic EL display device of the present invention, either a passive matrix or an active matrix can be applied.
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
[実施例1]
(硬化性樹脂組成物Aの調製)
重合槽中にメタクリル酸メチル(MMA)を63質量部、アクリル酸(AA)を12質量部、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(HEMA)を6質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DMDG)を88質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、2、2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)を7質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、85℃で2時間攪拌し、更に100℃で1時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル(GMA)を7質量部、トリエチルアミンを0.4質量部、及びハイドロキノンを0.2質量部添加し、100℃で5時間攪拌し、共重合樹脂溶液(固形分50%)を得た。
[Example 1]
(Preparation of curable resin composition A)
In a polymerization tank, 63 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 12 parts by mass of acrylic acid (AA), 6 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and 88 parts by mass of diethylene glycol dimethyl ether (DMDG) are charged. After stirring and dissolving, 7 parts by mass of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) was added and dissolved uniformly. Then, it stirred at 85 degreeC under nitrogen stream for 2 hours, and also was made to react at 100 degreeC for 1 hour. Further, 7 parts by mass of glycidyl methacrylate (GMA), 0.4 parts by mass of triethylamine, and 0.2 parts by mass of hydroquinone were added to the obtained solution, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 5 hours to obtain a copolymer resin solution ( A solid content of 50%) was obtained.
次に下記の材料を室温で攪拌、混合して硬化性樹脂組成物とした。
<硬化性樹脂組成物Aの組成>
・上記共重合樹脂溶液(固形分50%)…16質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(サートマー社 SR399)…24質量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社 エピコート180S70)…4質量部
・2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン…4質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル…52質量部
Next, the following materials were stirred and mixed at room temperature to obtain a curable resin composition.
<Composition of curable resin composition A>
-Copolymer resin solution (solid content 50%)-16 parts by mass-Dipentaerythritol pentaacrylate (Sartomer SR399)-24 parts by mass-Orthocresol novolac epoxy resin (Oka Shell Epoxy Epicoat 180S70)-4 parts by mass Parts · 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one ... 4 parts by mass · diethylene glycol dimethyl ether ... 52 parts by mass
(遮光部の形成)
まず、下記分量の成分を混合し、サンドミルにて十分に分散し、黒色顔料分散液を調整した。
<黒色顔料分散液の組成>
・黒色顔料(三菱化学社製 #2600)…20質量部
・高分子分散材(ビックケミー・ジャパン株式会社 Disperbyk 111)…16質量部
・溶剤(ジエチレングリコールジメチルエーテル)…64質量部
(Formation of light shielding part)
First, the following components were mixed and sufficiently dispersed with a sand mill to prepare a black pigment dispersion.
<Composition of black pigment dispersion>
Black pigment (Mitsubishi Chemical Corporation # 2600) ... 20 parts by mass Polymer dispersion (Bic Chemie Japan, Ltd. Disperbyk 111) ... 16 parts by mass Solvent (diethylene glycol dimethyl ether): 64 parts by mass
次に、下記分量の成分を十分混合して、遮光部用組成物を得た。
<遮光部用組成物の組成>
・上記黒色顔料分散液…50質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…20質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル…30質量部
Next, the following components were sufficiently mixed to obtain a light shielding part composition.
<Composition of composition for light shielding part>
-Black pigment dispersion-50 parts by mass-Curable resin composition A-20 parts by mass-Diethylene glycol dimethyl ether-30 parts by mass
基板上に、上記遮光部用組成物をスピンコーターで塗布し、100℃で3分間乾燥させ、遮光部形成用層を形成した。当該遮光部形成用層を、超高圧水銀ランプで遮光パターンに露光した後、0.05wt%水酸化カリウム水溶液で現像し、その後、基板を230℃の雰囲気下に30分間放置することにより加熱処理を施して遮光部を形成した。 On the board | substrate, the said composition for light shielding parts was apply | coated with the spin coater, and it was made to dry for 3 minutes at 100 degreeC, and the layer for light shielding part formation was formed. The light-shielding part forming layer is exposed to a light-shielding pattern with an ultra-high pressure mercury lamp, and then developed with a 0.05 wt% potassium hydroxide aqueous solution, and then the substrate is left to stand in an atmosphere at 230 ° C. for 30 minutes for heat treatment. To form a light shielding part.
(赤色着色層の形成)
基板上に、下記組成の赤色硬化性樹脂組成物をスピンコーティング法により塗布して、その後、70℃のオーブン中で3分間乾燥した。次いで、赤色硬化性樹脂組成物の塗布膜から100μmの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより2.0kwの超高圧水銀ランプを用いて赤着色層の形成領域に相当する領域のみに紫外線を10秒間照射した。次いで、0.05wt%水酸化カリウム水溶液(液温23℃)中に1分間浸漬してアルカリ現像し、赤色硬化性樹脂組成物の塗布膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を170℃の雰囲気下に15分間放置することにより、加熱処理を施して表示用領域の赤色副画素に赤色着色層のパターンを形成した。
(Formation of red colored layer)
On the substrate, a red curable resin composition having the following composition was applied by spin coating, and then dried in an oven at 70 ° C. for 3 minutes. Next, a photomask is placed at a distance of 100 μm from the coating film of the red curable resin composition, and an ultraviolet ray is applied only to the region corresponding to the formation region of the red colored layer using a 2.0 kW ultrahigh pressure mercury lamp by a proximity aligner. Was irradiated for 10 seconds. Subsequently, it was immersed in 0.05 wt% potassium hydroxide aqueous solution (liquid temperature 23 degreeC) for 1 minute, and alkali development was carried out, and only the uncured part of the coating film of a red curable resin composition was removed. Thereafter, the substrate was left in an atmosphere at 170 ° C. for 15 minutes to perform heat treatment, thereby forming a red colored layer pattern on the red subpixel in the display region.
<赤色硬化性樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントレッド177…3質量部
・C.I.ピグメントレッド254…4質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…23質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of red curable resin composition>
・ C. I. Pigment Red 177 3 parts by mass, C.I. I. Pigment Red 254 ... 4 parts by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant ... 3 parts by mass, the above curable resin composition A ... 23 parts by mass, 3-methoxybutyl acetate ... 67 parts by mass
(緑色着色層の形成)
次に、赤色着色層の形成と同様の工程で、基板上に、下記組成の緑色硬化性樹脂組成物を塗布して、表示用領域の緑色副画素に緑色の着色層のパターンを形成した。
(Formation of green colored layer)
Next, in the same process as the formation of the red colored layer, a green curable resin composition having the following composition was applied on the substrate to form a green colored layer pattern on the green subpixel in the display area.
<緑色硬化性樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントグリーン58…7質量部
・C.I.ピグメントイエロー138…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…22質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of green curable resin composition>
・ C. I. Pigment Green 58: 7 parts by mass / C.I. I. Pigment Yellow 138 1 part by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant 3 parts by mass, the curable resin composition A 22 parts by mass, and 3-methoxybutyl acetate 67 parts by mass.
(青色着色層の形成)
更に、赤色着色層の形成と同様の工程で、基板上に、下記組成の青色硬化性樹脂組成物を塗布して、表示用領域の青色副画素に青色着色層のパターンを形成した。
(Formation of blue colored layer)
Furthermore, in the same process as the formation of the red colored layer, a blue curable resin composition having the following composition was applied on the substrate to form a blue colored layer pattern on the blue subpixel in the display region.
<青色硬化性樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントブルー1…5質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…25質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of blue curable resin composition>
・ C. I. Pigment Blue 1 ... 5 parts by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant ... 3 parts by mass, the curable resin composition A ... 25 parts by mass, and 3-methoxybutyl acetate ... 67 parts by mass
(光吸収層の形成)
更に、赤色着色層の形成と同様の工程で、基板上に、下記組成の光吸収層用樹脂組成物を塗布して、表示用領域の白色副画素に光吸収層のパターンを形成した。
(Formation of light absorption layer)
Further, in the same process as the formation of the red colored layer, a light absorbing layer resin composition having the following composition was applied on the substrate to form a light absorbing layer pattern on the white subpixel in the display region.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントブルー1…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
・ C. I. Pigment Blue 1 ... 1 part by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant ... 0.3 part by mass, the curable resin composition A ... 31.7 parts by mass, 3-methoxybutyl acetate ... 67 parts by mass
以上の工程を行うことにより、有機EL表示装置用カラーフィルタを得た。 By performing the above steps, a color filter for an organic EL display device was obtained.
(有機EL表示装置の作製)
基板上に白色発光層を有する有機EL素子が形成された有機EL素子基板を準備した。トプコン社製の超低輝度分光放射計SR−UL1にて発光スペクトルを測定し、色温度を算出したところ、有機EL素子の白色発光層からの白色光の相関色温度は5900Kであった。
得られた有機EL表示装置用カラーフィルタに光学弾性樹脂を塗布し、真空中で有機EL素子基板と貼り合わせて有機EL表示装置を得た。
(Production of organic EL display device)
An organic EL element substrate in which an organic EL element having a white light emitting layer was formed on a substrate was prepared. When the emission temperature was measured with an ultra-low luminance spectral radiometer SR-UL1 manufactured by Topcon Corporation and the color temperature was calculated, the correlated color temperature of white light from the white light emitting layer of the organic EL element was 5900K.
An optical elastic resin was applied to the obtained color filter for an organic EL display device and bonded to an organic EL element substrate in a vacuum to obtain an organic EL display device.
[実施例2]
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
[Example 2]
A color filter for an organic EL display device and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the following resin composition for a light absorbing layer was used.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントブルー1…0.5質量部
・C.I.ピグメントブルー15:6…0.5質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
・ C. I. Pigment Blue 1 0.5 mass part C.I. I. Pigment Blue 15: 6: 0.5 part by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant: 0.3 part by mass, the curable resin composition A: 31.7 parts by mass, 3-methoxybutyl acetate: 67 parts by mass
[実施例3]
(青色色材1の調製)
和光純薬(株)製 1−ヨードナフタレン15.2g(60mmol)、三井化学(株)製 ノルボルナンジアミン(NBDA)(CAS No.56602−77−8)4.63g(30mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 8.07g(84mmol)、アルドリッチ製 2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’,−ジメトキシビフェニル 0.09g(0.2mmol)、和光純薬(株)製 酢酸パラジウム 0.021g(0.1mmol)、キシレン 30mLに分散し130℃〜135℃で48時間反応させた。反応終了後、室温に冷却し水を加え抽出した。次いで硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮することにより下記化学式(I)で示される中間体1 8.5g(収率70%)を得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):407(M+H)、
・元素分析値:CHN実測値 (85.47%、8.02%、6.72%);理論値(85.26%、8.11%、6.63%)
[Example 3]
(Preparation of blue color material 1)
Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 1-iodonaphthalene 15.2 g (60 mmol), Mitsui Chemicals, Inc. norbornanediamine (NBDA) (CAS No. 56602-77-8) 4.63 g (30 mmol), sodium-tert- Butoxide 8.07 g (84 mmol), Aldrich 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6 ′,-dimethoxybiphenyl 0.09 g (0.2 mmol), Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Palladium acetate 0.021 g (0.1 mmol) ) And xylene were dispersed in 30 mL and reacted at 130 to 135 ° C. for 48 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and extracted with water. Next, it was dried over magnesium sulfate and concentrated to obtain 8.5 g of intermediate 1 represented by the following chemical formula (I) (yield 70%). The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 407 (M + H),
Elemental analysis value: CHN actual measurement value (85.47%, 8.02%, 6.72%); theoretical value (85.26%, 8.11%, 6.63%)
中間体1 8.46g(20.8mmol)、東京化成工業製 4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン13.5g(41.6mmol)トルエン60mLを入れ45℃〜50℃で攪拌した。和光純薬工業製オキシ塩化リン 6.38g(51.5mmol)を滴下し、2時間還流し冷却した。反応終了後、トルエンをデカントした。樹脂状析出物をクロロホルム40mL、水40mL、濃塩酸を加えて溶解しクロロホルム層を分液した。クロロホルム層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。濃縮物に酢酸エチル65mLを加え還流した。冷却の後に析出物を濾過し下記化学式(II)で示される青色色材1(BB7−Nb−dimer)を15.9g(収率70%)得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):511(+)、2価
・元素分析値:CHN実測値 (78.13%、7.48%、7.78%);理論値(78.06%、7.75%、7.69%)
8.46 g (20.8 mmol) of Intermediate 1 and 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone 13.5 g (41.6 mmol) 60 mL of toluene manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. were added and stirred at 45 ° C. to 50 ° C. 6.38 g (51.5 mmol) of phosphorus oxychloride manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was added dropwise, refluxed for 2 hours and cooled. After completion of the reaction, toluene was decanted. The resinous precipitate was dissolved by adding chloroform (40 mL), water (40 mL) and concentrated hydrochloric acid, and the chloroform layer was separated. The chloroform layer was washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated. 65 mL of ethyl acetate was added to the concentrate and refluxed. After cooling, the precipitate was filtered to obtain 15.9 g (yield 70%) of blue color material 1 (BB7-Nb-dimer) represented by the following chemical formula (II).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 511 (+), divalent Elemental analysis value: CHN measured value (78.13%, 7.48%, 7.78%); theoretical value (78.06%) , 7.75%, 7.69%)
(有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置の作製)
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
(Production of color filter for organic EL display device and organic EL display device)
A color filter for an organic EL display device and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the following resin composition for a light absorbing layer was used.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・上記青色色材1…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
-Blue color material 1 ... 1 part by mass-Polysulfonic acid type polymer dispersant-0.3 part by mass-Curable resin composition A-31.7 parts by mass-3-methoxybutyl acetate-67 parts by mass
[実施例4]
(青色色材2の調製)
関東化学社製12モリブドリン酸・n水和物0.433g(0.18mmol、nは30相当)と関東化学社製12タングストリン酸・n水和物3.55g(1.04mmol、nは30相当)を水50mLに溶解させた。そこに、水50mLとメタノール100mLの混合溶媒に溶解させた青色色材1(中間体2) 2.0g(1.83mmol)に加え、常温で1時間攪拌した。該反応液を減圧下で濾取し、水で洗浄した。該ケーキを減圧乾燥して、モリブデンとタングステンとのモル比が14.6:85.4の青色色材2を得た。
[Example 4]
(Preparation of blue color material 2)
Kanto Chemical Co., Ltd. 12 molybdophosphoric acid n hydrate 0.433g (0.18mmol, n is equivalent to 30) and Kanto Chemical Co. 12 tungstophosphoric acid n hydrate 3.55g (1.04mmol, n is 30) Equivalent) was dissolved in 50 mL of water. Thereto was added 2.0 g (1.83 mmol) of blue color material 1 (intermediate 2) dissolved in a mixed solvent of 50 mL of water and 100 mL of methanol, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was collected by filtration under reduced pressure and washed with water. The cake was dried under reduced pressure to obtain a blue color material 2 having a molar ratio of molybdenum to tungsten of 14.6: 85.4.
(有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置の作製)
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
(Production of color filter for organic EL display device and organic EL display device)
A color filter for an organic EL display device and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the following resin composition for a light absorbing layer was used.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・上記青色色材2…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
-Blue color material 2 ... 1 part by mass-Polysulfonic acid type polymer dispersant-0.3 part by mass-Curable resin composition A-31.7 parts by mass-3-methoxybutyl acetate-67 parts by mass
[実施例5]
(青色色材3の調製)
12モリブドリン酸・n水和物を0.014g、12タングストリン酸・n水和物を4.15gとした以外は、青色色材2の合成と同様にして、モリブデンとタングステンとのモル比が0.4:99.6の青色色材3を得た。
[Example 5]
(Preparation of blue color material 3)
The molar ratio of molybdenum to tungsten is the same as the synthesis of the blue colorant 2, except that 0.014 g of 12 molybdophosphoric acid · n hydrate and 4.15 g of 12 tungstophosphoric acid · n hydrate are used. A blue color material 3 of 0.4: 99.6 was obtained.
(有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置の作製)
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
(Production of color filter for organic EL display device and organic EL display device)
A color filter for an organic EL display device and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the following resin composition for a light absorbing layer was used.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・上記青色色材3…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
-Blue color material 3 ... 1 part by mass-Polysulfonic acid type polymer dispersant-0.3 part by mass-Curable resin composition A-31.7 parts by mass-3-methoxybutyl acetate-67 parts by mass
[比較例1]
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
[Comparative Example 1]
A color filter for an organic EL display device and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the following resin composition for a light absorbing layer was used.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントブルー15:6…0.7質量部
・C.I.ピグメントバイオレット23…0.3質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
・ C. I. Pigment Blue 15: 6 ... 0.7 parts by mass I. Pigment Violet 23: 0.3 part by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant: 0.3 part by mass, the curable resin composition A: 31.7 parts by mass, 3-methoxybutyl acetate: 67 parts by mass
[比較例2]
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
[Comparative Example 2]
A color filter for an organic EL display device and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the following resin composition for a light absorbing layer was used.
<光吸収層用樹脂組成物の組成>
・C.I.ピグメントブルー15:6…1.4質量部
・C.I.ピグメントバイオレット23…0.6質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.6質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…30.4質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
<Composition of the resin composition for light absorption layers>
・ C. I. Pigment Blue 15: 6: 1.4 parts by mass I. Pigment Violet 23: 0.6 parts by mass, polysulfonic acid type polymer dispersant: 0.6 parts by mass, curable resin composition A: 30.4 parts by mass, 3-methoxybutyl acetate: 67 parts by mass
[評価]
(白色部の透過率)
実施例および比較例の有機EL表示装置用カラーフィルタの白色部の透過スペクトルをOLYMPUS社製の顕微分光装置OSP−SP2000を用いて測定した。結果を図5および表1に示す。
[Evaluation]
(Transmittance of white part)
The transmission spectrum of the white part of the color filter for organic EL display devices of Examples and Comparative Examples was measured using a microspectroscope OSP-SP2000 manufactured by OLYMPUS. The results are shown in FIG.
(白色部の透過光の色度)
得られた有機EL表示装置の白色部における透過光について、CIE1931−XYZ表色系のxy色度図における色度座標x、yおよび明るさYを、トプコン社製の分光放射計SR−UL1を用いて測定した。結果を表1に示す。
(Chromaticity of transmitted light in the white part)
About the transmitted light in the white part of the obtained organic EL display device, the chromaticity coordinates x, y and the brightness Y in the xy chromaticity diagram of the CIE1931-XYZ color system are used, and the spectroradiometer SR-UL1 manufactured by Topcon Corporation is used. And measured. The results are shown in Table 1.
比較例1では白色部での透過光が黄味を帯びており、比較例2では白色の座標は良いが明るさYが低かった。これに対し、実施例1〜5ではいずれも白色光の黄味が低減されており、また白色の座標および明るさYが良好であった。 In Comparative Example 1, the transmitted light in the white part was yellowish, and in Comparative Example 2, the white coordinate was good but the brightness Y was low. On the other hand, in all of Examples 1 to 5, yellowness of white light was reduced, and white coordinates and brightness Y were good.
(外光反射)
得られた有機EL表示装置をD65光源下で目視評価した。実施例および比較例の有機EL表示装置はいずれも反射光により視認性は低下しなかった。
(External light reflection)
The obtained organic EL display device was visually evaluated under a D65 light source. The visibility of the organic EL display devices of Examples and Comparative Examples was not deteriorated by reflected light.
1 … 有機EL表示装置用カラーフィルタ
2 … 透明基材
3 … 遮光部
4R … 赤色着色層
4G … 緑色着色層
4B … 青色着色層
4 … 着色部
5 … 光吸収層
6 … 白色部
10 … 有機EL表示装置
12 … 対向基材
13 … 金属電極層
14 … 有機EL層
15 … 透明電極層
16 … 有機EL素子
17 … シール材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Color filter for organic EL display devices 2 ... Transparent base material 3 ... Light-shielding part 4R ... Red colored layer 4G ... Green colored layer 4B ... Blue colored layer 4 ... Colored part 5 ... Light absorption layer 6 ... White part 10 ... Organic EL Display device 12 ... Counter substrate 13 ... Metal electrode layer 14 ... Organic EL layer 15 ... Transparent electrode layer 16 ... Organic EL element 17 ... Sealing material
Claims (6)
前記透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有する着色部と、
前記透明基材上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有する白色部と
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。 A transparent substrate;
A colored portion having a colored layer of a plurality of colors formed in a pattern on the transparent substrate;
A color filter for an organic electroluminescence display device, comprising: a white part having a light absorption layer formed in a pattern on the transparent substrate and containing a triarylmethane colorant.
前記有機エレクトロルミネッセンス表示装置層カラーフィルタ上に配置され、白色発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子と
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置。 A color filter for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 5,
An organic electroluminescence display device comprising: an organic electroluminescence element disposed on the organic electroluminescence display device layer color filter and including a white light emitting layer.
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