JP2018025701A - Composition, color filter, liquid crystal display, and light emitting display device - Google Patents

Composition, color filter, liquid crystal display, and light emitting display device Download PDF

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Yohei Ito
陽平 伊藤
教弘 小倉
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition that reduces a color difference before and after high temperature heating, a color filter formed by using the composition, and a liquid crystal display and a light emitting display device including the color filter.SOLUTION: A composition contains (A) a compound represented by the following general formula (1), (B) a binder component, (C) solvent, and (D) a dye salt-forming coloring material. In the general formula (1), Q is a sulfur atom or oxygen atom. Rand Rare each independently a halogen atom, alkyl group, arylalkyl group, acyl group, alkoxy group, or alkylthio group. The plurality of Rand Rmay each independently form a ring with adjacent substituents together with a carbon atom bonded thereto. n and m are each independently an integer of 0 or more and 4 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び発光表示装置に関する。   The present disclosure relates to a composition, a color filter, a liquid crystal display device, and a light-emitting display device.

近年、ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置は、その市場価格が生産技術の進化と共に年々手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も増加しており、特にカラー液晶テレビは、テレビのメインストリームに到達した。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ELディスプレイのような有機発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルタを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルタは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルタを用いた場合、液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
In recent years, the market price of thin image display devices represented by displays and the like has become affordable year by year with the evolution of production technology, and the demand has increased and the production volume has increased. Reached the main stream. Recently, an organic light-emitting display device such as an organic EL display having high visibility due to self-emission has been attracting attention as a next-generation image display device. In the performance of these image display devices, further improvement in image quality such as improvement in contrast and color reproducibility and reduction in power consumption are strongly desired.
Color filters are used in these liquid crystal display devices and organic light emitting display devices. For example, in the case of a color liquid crystal display, a backlight is used as a light source, the amount of light is controlled by electrically driving the liquid crystal, and color expression is performed by the light passing through a color filter. Therefore, a color filter must be present in the color representation of a liquid crystal television and plays a major role in determining the performance of the display. In an organic light emitting display device, when a color filter is used for a white light emitting organic light emitting element, a color image is formed in the same manner as in a liquid crystal display device.

近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルタの高輝度化が求められている。特にモバイルディスプレイ(携帯電話、スマートフォン、タブレットPC)では大きな課題である。   As a recent trend, there is a demand for power saving of an image display device, and in order to improve the utilization efficiency of a backlight, an increase in luminance of a color filter is required. This is a big problem especially for mobile displays (cell phones, smartphones, tablet PCs).

ここで、カラーフィルタは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法においては、色材として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルタでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
Here, the color filter is generally formed on a transparent substrate, a transparent layer formed on the transparent substrate, and composed of a colored layer of three primary colors of red, green, and blue, and on the transparent substrate so as to partition each colored pattern. And a light shielding portion formed.
In such a colored layer forming method, a pigment dispersion method using a pigment having excellent heat resistance and light resistance as a coloring material has been widely used. However, with color filters using pigments, it has become difficult to achieve the current demand for higher brightness.

高輝度化を達成するための一つの手段として、染料を用いた着色組成物が検討されている。染料は顔料に比べて、一般に透過率が高く、高輝度のカラーフィルタを製造し得るが、耐熱性や耐光性が悪く、カラーフィルタ製造工程における高温加熱時等に、色度が変化し易いという問題があった。また、染料を用いた着色樹脂組成物は、硬化塗膜の耐溶剤性が悪く、隣接する他色の画素や保護膜等の着色剤を含まない硬化膜に染料が色移りする問題があった。さらに、染料を溶解して用いた着色組成物は、乾燥工程で硬化塗膜表面に異物が析出しやすいという問題や、染料の蛍光発光によってコントラストが著しく低下するなど、カラーフィルタ用途として使用するには多くの問題があった。   As one means for achieving high brightness, coloring compositions using dyes have been studied. Dyes generally have higher transmittance than pigments and can produce high-intensity color filters, but heat resistance and light resistance are poor, and chromaticity is likely to change during high-temperature heating in the color filter production process. There was a problem. In addition, the colored resin composition using a dye has a problem that the cured film has poor solvent resistance, and the dye is transferred to a cured film that does not contain a colorant such as an adjacent pixel or protective film of another color. . Furthermore, the coloring composition used by dissolving the dye is used for color filter applications such as the problem that foreign matters are likely to be deposited on the surface of the cured coating film during the drying process, and the contrast is significantly reduced by the fluorescence emission of the dye. There were many problems.

染料の各種耐性を向上する手法として、染料を造塩する手法が知られている。しかしながら、染料を造塩しても、従来の着色組成物では、着色層の形成の際に行われる高温加熱により染料の造塩色材が退色し、実際には着色層の輝度が低下するため、高輝度化を達成することは未だ困難であった。   As a technique for improving various resistances of dyes, a technique for salting dyes is known. However, even if a salt is formed in a dye, the conventional coloring composition fades the salt-forming colorant of the dye due to high-temperature heating performed during the formation of the colored layer, and the luminance of the colored layer actually decreases. It was still difficult to achieve high brightness.

また、液晶表示装置、有機EL表示装置、集積回路素子、固体撮像素子などの電子部品の平坦化膜、保護膜、スペーサや層間絶縁膜等の形成には、硬化性化合物や高分子化合物等を含むバインダー成分が用いられている。しかし、硬化性化合物や高分子化合物等を含むバインダー成分は、加熱加工時に高温に曝されることによって、黄変などの劣化現象が見られる場合があり問題となっていた。   In addition, for the formation of flattening films, protective films, spacers, interlayer insulating films, etc. for electronic components such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, integrated circuit elements, solid-state image sensors, curable compounds and polymer compounds are used. A binder component is used. However, a binder component containing a curable compound, a polymer compound, or the like has a problem that a deterioration phenomenon such as yellowing may be observed when exposed to a high temperature during heat processing.

本発明者らにより、特許文献1において、レーキ顔料と、特定の構造を有し酸性有機リン化合物と塩形成した分散剤と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組み合わせた着色樹脂組成物は、レーキ顔料を用いながら耐熱性に優れ、高温加熱による着色層の退色を抑制し、高輝度の着色層を形成可能な着色組成物であることが開示されている。
しかしながら、高温加熱前後の色差を抑制する技術について、更なる向上が望まれていた。
According to the present inventors, in Patent Document 1, a colored resin composition in which a lake pigment, a dispersant having a specific structure and an acidic organophosphorus compound, and a hindered phenol-based antioxidant are combined, It is disclosed that the coloring composition is excellent in heat resistance while using a lake pigment, suppresses fading of the colored layer due to high-temperature heating, and can form a high-luminance colored layer.
However, further improvements have been desired for the technology for suppressing the color difference before and after high-temperature heating.

特開2014−153569号公報JP 2014-1553569 A

そこで、本開示は、高温加熱前後の色差が抑制された組成物、当該組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、当該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present disclosure aims to provide a composition in which a color difference before and after high-temperature heating is suppressed, a color filter formed using the composition, a liquid crystal display device having the color filter, and a light-emitting display device. .

本開示の1実施形態は、(A)下記一般式(1)で表される化合物と、(B)バインダー成分と、(C)溶剤と、(D)染料の造塩色材とを含む、組成物を提供する。   One embodiment of the present disclosure includes (A) a compound represented by the following general formula (1), (B) a binder component, (C) a solvent, and (D) a salt-forming colorant of a dye. A composition is provided.

(一般式(1)中、Qは硫黄原子又は酸素原子である。R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリールアルキル基、アシル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基である。また、複数のR及びRはそれぞれ独立に、隣接する置換基同士でそれらに結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。n及びmはそれぞれ独立に0以上4以下の整数である。) (In General Formula (1), Q is a sulfur atom or an oxygen atom. R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an arylalkyl group, an acyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. Further, the plurality of R 1 and R 2 independently each good .n and m may form a ring together with the carbon atoms to which they are attached in adjacent substituents independently 0 or 4 The following integers.)

本開示の1実施形態は、前記(D)染料の造塩色材が、染料と金属含有イオンとの造塩色材を含む、組成物を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a composition in which the salt forming colorant of the (D) dye includes a salt forming colorant of a dye and a metal-containing ion.

本開示の1実施形態は、前記(D)染料の造塩色材が、トリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料の少なくとも1つと金属含有イオンとの造塩色材を含む、組成物を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a composition, wherein the salt forming colorant of (D) the dye includes a salt forming colorant of at least one of a triarylmethane dye and a xanthene dye and a metal-containing ion. .

本開示の1実施形態は、前記(D)染料の造塩色材が、下記一般式(I)で表される色材を含む、組成物を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a composition in which the salt-forming colorant of the (D) dye includes a colorant represented by the following general formula (I).

(一般式(I)中、Aは、窒素原子と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、当該有機基は、少なくとも窒素原子と直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子が含まれていてもよい。Bc−はc価のポリ酸アニオンを表す。R〜Rは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、RiiとRiii、RivとRがそれぞれ結合して環状構造を示していてもよい。Arは置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。複数あるR〜R及びArはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
a及びcは2以上の整数、b及びdは1以上の整数を表す。eは0又は1であり、eが0のとき結合は存在しない。複数あるeは同一であっても異なっていてもよい。)
(In general formula (I), A is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to the nitrogen atom does not have a π bond, and the organic group is saturated at least at the terminal directly bonded to the nitrogen atom. It represents a family hydrocarbon aliphatic hydrocarbon group having a group, or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group, an oxygen atom in the carbon chain, a sulfur atom, which may contain a nitrogen atom .B c- Represents a c-valent polyacid anion, R i to R v each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R ii And R iii , R iv and R v may be bonded to each other to represent a cyclic structure, Ar 1 represents a divalent aromatic group which may have a substituent, and a plurality of R i to R v and Ar 1 may be the same or different.
a and c represent an integer of 2 or more, and b and d represent an integer of 1 or more. e is 0 or 1, and when e is 0, there is no bond. A plurality of e may be the same or different. )

本開示の1実施形態は、(E)リン系酸化防止剤をさらに含む、組成物を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a composition further comprising (E) a phosphorous antioxidant.

本開示の1実施形態は、前記(B)バインダー成分が放射線硬化性化合物及び熱硬化性化合物の少なくとも1種を含む、組成物を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a composition in which the (B) binder component includes at least one of a radiation curable compound and a thermosetting compound.

本開示の1実施形態は、透明基板上に、(A)下記一般式(1)で表される化合物及び(A’)当該化合物の分解生成物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの成分と、(D)染料の造塩色材とを含む硬化物からなる着色層を有するカラーフィルタを提供する。   One embodiment of the present disclosure includes, on a transparent substrate, (A) at least one component selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and (A ′) a decomposition product of the compound; (D) Provided is a color filter having a colored layer composed of a cured product containing a salt-forming colorant of a dye.

(一般式(1)中の各符号は、上述の通りである。) (Each symbol in the general formula (1) is as described above.)

本開示の1実施形態は、(E)リン系酸化防止剤及び(E’)当該リン系酸化防止剤の分解生成物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの成分をさらに含む、カラーフィルタを提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a color filter further comprising at least one component selected from the group consisting of (E) a phosphorus-based antioxidant and (E ′) a decomposition product of the phosphorus-based antioxidant. .

本開示の1実施形態は、カラーフィルタと、対向基板と、当該カラーフィルタと当該対向基板との間に位置する液晶層とを有する、液晶表示装置を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a liquid crystal display device that includes a color filter, a counter substrate, and a liquid crystal layer positioned between the color filter and the counter substrate.

本開示の1実施形態は、カラーフィルタと、発光体とを有する、発光表示装置を提供する。   One embodiment of the present disclosure provides a light emitting display device having a color filter and a light emitter.

本開示の実施形態によれば、高温加熱前後の色差が抑制された組成物、当該組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、当該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することができる。   According to embodiments of the present disclosure, it is possible to provide a composition in which a color difference before and after high-temperature heating is suppressed, a color filter formed using the composition, a liquid crystal display device having the color filter, and a light-emitting display device. it can.

本開示のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the color filter of this indication. 本開示の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the liquid crystal display device of this indication. 本開示の発光表示装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the light emission display apparatus of this indication.

以下、本開示の実施の形態や実施例などを、図面等を参照しながら説明する。但し、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態や実施例等の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上方又は下方という語句を用いて説明する場合があるが、上下方向が逆転してもよい。
本開示において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に(又は下に)」あるとする場合、特段の限定がない限り、これは他の構成の直上(又は直下)にある場合のみでなく、他の構成の上方(又は下方)にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方(又は下方)において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
Hereinafter, embodiments and examples of the present disclosure will be described with reference to the drawings and the like. However, the present disclosure can be implemented in many different modes, and should not be construed as being limited to the description of the embodiments and examples illustrated below. In addition, the drawings may be schematically represented with respect to the width, thickness, shape, and the like of each part in comparison with actual aspects for clarity of explanation, but are merely examples, and the interpretation of the present disclosure may be interpreted. It is not limited. In addition, in the present specification and each drawing, elements similar to those described above with reference to the previous drawings are denoted by the same reference numerals, and detailed description may be omitted as appropriate. Further, for convenience of explanation, the description may be made using the terms “upper” or “lower”, but the vertical direction may be reversed.
In the present disclosure, when a certain configuration such as a certain member or a certain region is “above (or below)” another configuration such as another member or another region, unless otherwise limited, Includes not only when directly above (or directly below) another configuration, but also when above (or below) another configuration, i.e., another component in between (or below) another configuration Including the case where is included.

本開示において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表し、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の各々を表す。
また、本開示において、「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではなく、「フィルム面(板面、シート面)」とは、対象となるフィルム状(板状、シート状)の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材(板状部材、シート状部材)の平面方向と一致する面のことを指す。
本開示において、放射線には、必要とする反応を開始する化学種を発生させる働きを有する電磁波(ガンマ線、エックス線、紫外線、可視光線、赤外線、マイクロ波等)、又は粒子線(電子線、α線、中性子線、各種原子線等)が包含される。本発明において好ましく用いられる放射線の一例は、紫外線、可視光線及び電子線が挙げられる。
本開示において、5%重量減少温度とは、熱重量分析装置を用いて重量減少を測定した時に、サンプルの重量が初期重量から5%減少した時点(すなわち、サンプル重量が初期の95%となった時点)の温度である。
In the present disclosure, (meth) acryl represents each of acryl or methacryl, (meth) acrylate represents each of acrylate or methacrylate, and (meth) acryloyl group represents each of acryloyl group or methacryloyl group. Represents.
Further, in the present disclosure, the terms “plate”, “sheet”, and “film” are not distinguished from each other on the basis of only the difference in designation, and are referred to as “film surface (plate surface, sheet surface)”. Is a surface that coincides with the plane direction of the target film-like member (plate-like member, sheet-like member) when the target film-like (plate-like, sheet-like) member is viewed overall and globally. Refers to that.
In the present disclosure, the radiation includes electromagnetic waves (gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, microwaves, etc.) or particle rays (electron rays, α rays) having a function of generating chemical species that initiate necessary reactions. , Neutron beams, various atomic beams, etc.). Examples of radiation preferably used in the present invention include ultraviolet rays, visible rays, and electron beams.
In the present disclosure, the 5% weight loss temperature is the time when the weight of the sample is reduced by 5% from the initial weight when the weight loss is measured using a thermogravimetric analyzer (ie, the sample weight becomes 95% of the initial weight). Temperature).

1.組成物
本開示の組成物は、(A)下記一般式(1)で表される化合物と、(B)バインダー成分と、(C)溶剤と、(D)染料の造塩色材とを含むことを特徴とする。
1. Composition The composition of the present disclosure includes (A) a compound represented by the following general formula (1), (B) a binder component, (C) a solvent, and (D) a salt-forming colorant of a dye. It is characterized by that.

(一般式(1)中、Qは硫黄原子又は酸素原子である。R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリールアルキル基、アシル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基である。また、複数のR及びRはそれぞれ独立に、隣接する置換基同士でそれらに結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。n及びmはそれぞれ独立に0以上4以下の整数である。) (In General Formula (1), Q is a sulfur atom or an oxygen atom. R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an arylalkyl group, an acyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. Further, the plurality of R 1 and R 2 independently each good .n and m may form a ring together with the carbon atoms to which they are attached in adjacent substituents independently 0 or 4 The following integers.)

本開示の組成物は、成膜後、高温加熱工程、例えば200℃以上の高温加熱工程を経ても、(A)上記一般式(1)で表される化合物を含むことにより、バインダー成分の黄変を抑えることができ、さらに色材の退色を抑制可能な着色組成物である。このように、本開示の組成物は、高温加熱前後の色差を抑制することができる。
本開示の組成物が、上記のような効果を発揮する理由は、以下のように推定される。
Even if the composition of the present disclosure undergoes a high-temperature heating step, for example, a high-temperature heating step of 200 ° C. or higher after film formation, the composition of (A) contains the compound represented by the general formula (1). It is a coloring composition that can suppress discoloration and can further suppress discoloration of the coloring material. Thus, the composition of the present disclosure can suppress color difference before and after high-temperature heating.
The reason why the composition of the present disclosure exhibits the effects as described above is estimated as follows.

通常、高温加熱下においては、活性酸素が増加するが、(A)上記一般式(1)で表される化合物は、成膜後の高温加熱下において、酸化の初期段階でパーオキシラジカルを捕捉し、活性の高いパーオキシラジカルをやや安定なハイドロパーオキサイドとし、バインダー成分の劣化や色材の退色を促進する膜中のパーオキシラジカル量を低減すると推定される。また、(A)上記一般式(1)で表される化合物のQが硫黄原子である場合、更にハイドロパーオキサイドを分解し連鎖開始反応を阻止すると推定される。これらによって、本開示の組成物では、高温加熱によるバインダー成分の黄変や色材の退色を抑制でき、高温加熱前後の色差を抑制できると推定される。   Normally, active oxygen increases under high-temperature heating, but (A) the compound represented by the general formula (1) captures peroxy radicals at the initial stage of oxidation under high-temperature heating after film formation. However, it is presumed that peroxy radicals having high activity are made somewhat stable hydroperoxide, and the amount of peroxy radicals in the film that promotes deterioration of the binder component and fading of the coloring material is reduced. Moreover, (A) When Q of the compound represented by the general formula (1) is a sulfur atom, it is presumed that the hydroperoxide is further decomposed to prevent the chain initiation reaction. By these, in the composition of this indication, it is estimated that the yellowing of the binder component and fading of a coloring material by high temperature heating can be suppressed, and the color difference before and after high temperature heating can be suppressed.

(A)一般式(1)で表される化合物を用いる場合には、特許文献1に記載されているヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いる場合と比べ、さらに黄変抑制及び退色抑制に優れた組成物が得られる。
本開示の組成物は、(A)下記一般式(1)で表される化合物と、(B)バインダー成分と、(C)溶剤と、(D)染料の造塩色材とを含むものであり、必要に応じて他の成分を含有してもよいものである。以下各成分について順に説明する。
(A) In the case of using the compound represented by the general formula (1), compared with the case of using the hindered phenol-based antioxidant described in Patent Document 1, it is further excellent in yellowing suppression and fading suppression. A composition is obtained.
The composition of the present disclosure includes (A) a compound represented by the following general formula (1), (B) a binder component, (C) a solvent, and (D) a salt-forming colorant of a dye. Yes, and may contain other components as necessary. Hereinafter, each component will be described in order.

[(A)一般式(1)で表される化合物]
本開示の組成物は、以下の一般式(1)で表される化合物を含有する。
[(A) Compound represented by General Formula (1)]
The composition of this indication contains the compound denoted by the following general formula (1).

(一般式(1)中の各符号は、上述の通りである。) (Each symbol in the general formula (1) is as described above.)

前記一般式(1)で表される化合物において、Qは、好ましくは硫黄原子である。
及びRで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
及びRで示されるアルキル基、アリールアルキル基、アシル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基それぞれにおいて、含まれるアルキル部位は、それぞれ独立に直鎖状、分岐状、又は環状であってもよく、また、飽和又は不飽和であってよく、更に置換基を有していても良い。また、アリールアルキル基におけるアリール基においても更に置換基を有していても良い。
In the compound represented by the general formula (1), Q is preferably a sulfur atom.
Examples of the halogen atom represented by R 1 and R 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
In each of the alkyl group, arylalkyl group, acyl group, alkoxy group, or alkylthio group represented by R 1 and R 2 , the included alkyl moiety may be independently linear, branched, or cyclic. Further, it may be saturated or unsaturated, and may further have a substituent. Further, the aryl group in the arylalkyl group may further have a substituent.

及びRで示されるアルキル基としては、炭素原子数1以上24以下のアルキル基が挙げられ、更に炭素原子数2以上18以下のアルキル基が挙げられ、より更に、炭素原子数4以上12以下のアルキル基が挙げられる。
及びRで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。
Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, further an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and further, 4 or more carbon atoms. Examples include 12 or less alkyl groups.
Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a bornyl group, and an isobornyl group. , Dicyclopentanyl group, adamantyl group, lower alkyl group-substituted adamantyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group and the like.

及びRで示されるアリールアルキル基としては、炭素原子数7以上24以下のアリールアルキル基が挙げられ、更に炭素原子数7以上18以下のアリールアルキル基が挙げられ、より更に、炭素原子数7以上12以下のアリールアルキル基が挙げられる。
及びRで示されるアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
及びRの少なくとも1つとして、アリールアルキル基を有することは、高温加熱による(B)バインダー成分の劣化や(D)染料の造塩色材の退色を抑制する点から好ましい。
Examples of the arylalkyl group represented by R 1 and R 2 include an arylalkyl group having 7 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and a carbon atom. Examples thereof include arylalkyl groups having a number of 7 or more and 12 or less.
Examples of the arylalkyl group represented by R 1 and R 2 include a benzyl group, an α, α-dimethylbenzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, and a biphenylmethyl group.
Having at least one arylalkyl group as at least one of R 1 and R 2 is preferable from the viewpoint of suppressing deterioration of the (B) binder component and (D) fading of the salt-forming colorant of the dye due to high-temperature heating.

及びRで示されるアシル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基としては、炭素原子数1以上12以下のアシル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基が挙げられ、更に炭素原子数1以上8以下のアシル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基が挙げられ、より更に、炭素原子数1以上6以下のアシル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基が挙げられる。
及びRで示されるアシル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基におけるアルキル部位としては、前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
及びRの少なくとも1つとして、アルキルチオ基を有することは、ハイドロパーオキサイドを分解し連鎖開始反応を阻止する機能の向上が期待でき、高温加熱後の輝度を向上させる点から好ましい。
Examples of the acyl group, alkoxy group or alkylthio group represented by R 1 and R 2 include an acyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group or an alkylthio group, and an acyl group having 1 to 8 carbon atoms. , An alkoxy group or an alkylthio group, and further an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group or an alkylthio group.
Examples of the alkyl moiety in the acyl group, alkoxy group or alkylthio group represented by R 1 and R 2 are the same as those in the alkyl group.
Having at least one alkylthio group as at least one of R 1 and R 2 can be expected to improve the function of decomposing hydroperoxide and preventing the chain initiation reaction, and is preferable from the viewpoint of improving luminance after high-temperature heating.

上記アルキル部位における置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基などを挙げることができる。
また、アリールアルキル基におけるアリール基の置換基としては、炭素原子数1以上4以下の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、ハロゲン原子、炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基などを挙げることができる。
なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
Examples of the substituent at the alkyl moiety include a halogen atom and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the substituent of the aryl group in the arylalkyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. be able to.
The preferred number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent.

また、複数のR及びRはそれぞれ独立に、隣接する置換基同士でそれらに結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。当該形成される環の構造としては芳香族環又は脂肪族環が挙げられる。隣接する置換基同士でそれらに結合しているベンゼン環と一緒に形成される環の構造としては、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、インデン環、テトラヒドロナフタレン環等が挙げられる。 Moreover, several R < 1 > and R < 2 > may form the ring together with the carbon atom currently couple | bonded with them by adjacent substituents each independently. Examples of the ring structure formed include an aromatic ring and an aliphatic ring. Examples of the ring structure formed together with benzene rings bonded to each other at adjacent substituents include naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, indene ring, tetrahydronaphthalene ring and the like.

及びRが置換する位置としては、特に限定されるものではない。例えば、少なくとも1位、2位、3位、7位、8位、又は9位のいずれかに1つ以上置換されている場合が好ましく、少なくとも2位、3位、7位、又は8位のいずれかに1つ以上置換されている場合が好ましい。 The position where R 1 and R 2 are substituted is not particularly limited. For example, it is preferable that at least one of the 1-position, 2-position, 3-position, 7-position, 8-position, or 9-position is substituted, and at least the 2-position, 3-position, 7-position, or 8-position A case where one or more of them are substituted is preferred.

また、(A)上記一般式(1)で表される化合物が、高温加熱時に分解してしまうと酸化防止機能を発揮せず、本開示の組成物は高温加熱前後の色差抑制効果を十分に得ることができない。そのため、(A)上記一般式(1)で表される化合物の5%重量減少温度は、高温加熱工程の温度よりも高いことが好ましく、15℃以上高いことが好ましく、50℃以上高いことが好ましく、更に70℃以上高いことが好ましい。(A)上記一般式(1)で表される化合物の5%重量減少温度は、例えば、好ましくは190℃以上であり、さらに好ましくは230℃以上であり、特に好ましくは300℃以上である。(A)上記一般式(1)で表される化合物の5%重量減少温度は、前記R及びRで示される置換基の導入により、適宜調整することができる。
なお、本開示において、x%重量減少温度とは、熱重量分析装置を用いて重量減少を測定した時に、サンプルの重量が初期重量からx%減少した時点(すなわち、サンプル重量が初期の(100−x)%となった時点)の温度である。
In addition, (A) when the compound represented by the general formula (1) is decomposed during high-temperature heating, the antioxidant function is not exhibited, and the composition of the present disclosure has a sufficient color difference suppressing effect before and after high-temperature heating. Can't get. Therefore, the (A) 5% weight reduction temperature of the compound represented by the general formula (1) is preferably higher than the temperature of the high-temperature heating step, preferably higher by 15 ° C or higher, and higher by 50 ° C or higher. Preferably, it is preferably 70 ° C. or higher. (A) The 5% weight loss temperature of the compound represented by the general formula (1) is, for example, preferably 190 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, and particularly preferably 300 ° C. or higher. (A) The 5% weight loss temperature of the compound represented by the general formula (1) can be appropriately adjusted by introducing the substituents represented by R 1 and R 2 .
In the present disclosure, the x% weight reduction temperature is the time when the weight of the sample is reduced by x% from the initial weight when the weight reduction is measured using a thermogravimetric analyzer (that is, the sample weight is the initial (100 -X) The temperature at the time of%).

[(B)バインダー成分]
本開示の組成物は、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与するためにバインダー成分を含有する。塗膜に充分な硬度を付与するために、硬化性バインダー成分を含有することが好ましい。硬化性バインダー成分としては、特に限定されず、例えばカラーフィルタの着色層用等、用途に合わせて、従来公知の各種用途の硬化膜を形成するのに用いられる硬化性バインダー成分を適宜選択して用いることができる。
硬化性バインダー成分としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線等により重合硬化させることができる放射線硬化性化合物を含む放射線硬化性バインダー成分や、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性化合物を含む熱硬化性バインダー成分を含むものを用いることができ、これらは従来公知の放射線硬化性化合物を含む放射線硬化性バインダー成分や熱硬化性化合物を含む熱硬化性バインダー成分を適宜選択して用いることができる。
[(B) Binder component]
The composition of the present disclosure contains a binder component in order to impart film formability and adhesion to the surface to be coated. In order to impart sufficient hardness to the coating film, it is preferable to contain a curable binder component. The curable binder component is not particularly limited. For example, for a colored layer of a color filter, a curable binder component used for forming a cured film for various known applications is appropriately selected according to the application. Can be used.
Examples of the curable binder component include a radiation curable binder component including a radiation curable compound that can be polymerized and cured by visible light, ultraviolet light, electron beam, and the like, and a thermosetting compound that can be polymerized and cured by heating. The thing containing the thermosetting binder component to contain can be used, These use the radiation curable binder component containing a conventionally well-known radiation curable compound and the thermosetting binder component containing a thermosetting compound suitably used. Can do.

本開示に係る組成物を、例えばインクジェット方式で用いる場合など、基板上にパターン状に選択的に付着させて硬化膜を形成可能な場合には、硬化性バインダー成分に現像性は必要がない。この場合、インクジェット方式等で硬化膜を形成する場合に用いられる、公知の熱硬化性バインダー成分や、バインダー成分等を適宜用いることができる。また、パターン形状を有しない硬化膜を形成する場合にも、公知の熱硬化性バインダー成分や、バインダー成分等を適宜用いることができる。
熱硬化性バインダーとしては、1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、さらに、熱硬化反応を促進できる触媒を添加しても良い。熱硬化性官能基としては、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、エチレン性不飽和結合等が挙げられる。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましく用いられる。熱硬化性バインダー成分の具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号に記載のものを挙げることができる。
In the case where the composition according to the present disclosure can be selectively deposited in a pattern on a substrate to form a cured film, for example, when used in an inkjet method, the curable binder component does not need developability. In this case, a known thermosetting binder component, a binder component, or the like that is used when a cured film is formed by an inkjet method or the like can be appropriately used. Moreover, also when forming the cured film which does not have a pattern shape, a well-known thermosetting binder component, a binder component, etc. can be used suitably.
As the thermosetting binder, a combination of a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule and a curing agent is usually used, and a catalyst capable of promoting a thermosetting reaction may be added. Examples of the thermosetting functional group include an epoxy group, an oxetanyl group, an isocyanate group, and an ethylenically unsaturated bond. An epoxy group is preferably used as the thermosetting functional group. Specific examples of the thermosetting binder component include those described in International Publication No. 2012/144521.

一方、硬化膜を形成する際にフォトリソグラフィー工程を用いる場合には、アルカリ現像性を有する放射線硬化性バインダー成分が好適に用いられる。なお、放射線硬化性バインダー成分に、熱硬化性バインダー成分をさらに用いてもよい。
放射線硬化性バインダー成分としては、ポジ型放射線硬化性バインダー成分とネガ型放射線硬化性バインダー成分が挙げられる。ポジ型放射線硬化性バインダー成分としては、例えば、アルカリ可溶性樹脂と、放射線硬化性付与成分としてo−キノンジアジド基含有化合物とを含んだ系等が挙げられる。
On the other hand, when using a photolithography process when forming a cured film, the radiation-curable binder component which has alkali developability is used suitably. In addition, you may further use a thermosetting binder component for a radiation-curable binder component.
Examples of the radiation curable binder component include a positive radiation curable binder component and a negative radiation curable binder component. Examples of the positive radiation curable binder component include a system containing an alkali-soluble resin and an o-quinonediazide group-containing compound as a radiation curable imparting component.

一方、ネガ型放射線硬化性バインダー成分としては、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、放射線開始剤を少なくとも含有する系が好適に用いられる。
本開示に係る組成物においては、ネガ型放射線硬化性バインダー成分であることが、フォトリソグラフィー法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から好ましい。
以下、ネガ型放射線硬化性バインダー成分を構成する、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、放射線開始剤について、具体的に説明する。
On the other hand, as the negative radiation curable binder component, a system containing at least an alkali-soluble resin, a polyfunctional monomer, and a radiation initiator is preferably used.
In the composition according to the present disclosure, a negative radiation curable binder component is preferable because a pattern can be easily formed using an existing process by a photolithography method.
Hereinafter, the alkali-soluble resin, the polyfunctional monomer, and the radiation initiator that constitute the negative radiation-curable binder component will be specifically described.

(アルカリ可溶性樹脂)
本開示におけるアルカリ可溶性樹脂はカルボキシル基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。
本開示における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を有する樹脂であり、具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、カルボキシル基を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシル基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の放射線重合性官能基を有するものである。放射線重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体、及びエポキシアクリレート樹脂は、2種以上混合して使用してもよい。
(Alkali-soluble resin)
The alkali-soluble resin in the present disclosure has a carboxyl group, acts as a binder resin, and is appropriately selected and used as long as it is soluble in a developer used for forming a pattern, particularly preferably an alkali developer. be able to.
A preferable alkali-soluble resin in the present disclosure is a resin having a carboxyl group, and specific examples thereof include an acrylic copolymer having a carboxyl group and an epoxy (meth) acrylate resin having a carboxyl group. Among these, particularly preferred are those having a carboxyl group in the side chain and further having a radiation polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group in the side chain. It is because the film | membrane intensity | strength of the cured film formed by containing a radiation polymerizable functional group improves. These acrylic copolymers and epoxy acrylate resins may be used as a mixture of two or more.

カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとエチレン性不飽和モノマーを共重合して得られる。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、さらに芳香族炭素環を有する構成単位を含有していてもよい。芳香族炭素環は組成物に塗膜性を付与する成分として機能する。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、さらにエステル基を有する構成単位を含有していてもよい。エステル基を有する構成単位は、組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性、さらには溶剤再溶解性を向上させる成分としても機能する。
The acrylic copolymer having a carboxyl group is obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer and an ethylenically unsaturated monomer.
The acrylic copolymer having a carboxyl group may further contain a structural unit having an aromatic carbocyclic ring. The aromatic carbocycle functions as a component that imparts coating properties to the composition.
The acrylic copolymer having a carboxyl group may further contain a structural unit having an ester group. The structural unit having an ester group not only functions as a component that suppresses alkali solubility of the composition, but also functions as a component that improves the solubility in a solvent and further the solvent resolubility.

カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号に記載のものを挙げることができ、具体的には、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等のカルボキシル基を有しないモノマーと、(メタ)アクリル酸及びその無水物から選ばれる1種以上とからなるコポリマーを例示できる。また、上記のコポリマーに、例えばグリシジル基、水酸基等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させるなどして、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等も例示できるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等は、放射線照射時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、硬化膜がより安定なものとなる点で、特に好適である。
Specific examples of the acrylic copolymer having a carboxyl group include those described in International Publication No. 2012/144521, specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meta )), Benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and other monomers having no carboxyl group, and (1) one or more copolymers selected from (meth) acrylic acid and anhydrides thereof. In addition, for example, a polymer having an ethylenically unsaturated bond introduced by adding an ethylenically unsaturated compound having a reactive functional group such as a glycidyl group or a hydroxyl group to the above copolymer can be exemplified, but the present invention is not limited thereto. Is not to be done.
Among these, by adding an ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group or a hydroxyl group to the copolymer, a polymer or the like having an ethylenically unsaturated bond is polymerized with a polyfunctional monomer, which will be described later, upon irradiation with radiation. This is particularly suitable in that the cured film becomes more stable.

カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、通常、5質量%以上50質量%以下、好ましくは10質量%以上40質量%以下である。この場合、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合が5質量%未満では、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が低下し、パターン形成が困難になる。また、共重合割合が50質量%を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。   The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer is usually 5% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less. In this case, when the copolymerization ratio of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is less than 5% by mass, the solubility of the resulting coating film in an alkaline developer is lowered, and pattern formation becomes difficult. On the other hand, when the copolymerization ratio exceeds 50% by mass, there is a tendency that the formed pattern is easily detached from the substrate or the pattern surface is roughened during development with an alkali developer.

カルボキシル基含有共重合体の好ましい質量平均分子量Mwは、好ましくは1,000以上500,000以下の範囲であり、さらに好ましくは3,000以上200,000以下である。1,000未満では硬化後のバインダー機能が著しく低下し、500,000を超えるとアルカリ現像液による現像時に、パターン形成が困難となる場合がある。   The preferred weight average molecular weight Mw of the carboxyl group-containing copolymer is preferably in the range of 1,000 to 500,000, and more preferably 3,000 to 200,000. If it is less than 1,000, the binder function after curing is remarkably lowered, and if it exceeds 500,000, pattern formation may be difficult during development with an alkaline developer.

カルボキシル基を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ(メタ)アクリレート化合物が適している。
エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号に記載のもの等が挙げられる。エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、それぞれ1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Although it does not specifically limit as an epoxy (meth) acrylate resin which has a carboxyl group, The epoxy (meth) obtained by making the reaction material of an epoxy compound and unsaturated group containing monocarboxylic acid react with an acid anhydride. Acrylate compounds are suitable.
The epoxy compound, unsaturated group-containing monocarboxylic acid, and acid anhydride can be appropriately selected from known ones. Specific examples include those described in International Publication No. 2012/144521. Each of the epoxy compound, unsaturated group-containing monocarboxylic acid, and acid anhydride may be used alone or in combination of two or more.

不飽和基含有モノカルボン酸としては、例えば(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、(メタ)アクリル酸ダイマー、β−フルフリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、α−シアノ桂皮酸等が挙げられる。これら不飽和基含有モノカルボン酸は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the unsaturated group-containing monocarboxylic acid include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, (Meth) acrylic acid dimer, β-furfurylacrylic acid, β-styrylacrylic acid, cinnamic acid, crotonic acid, α-cyanocinnamic acid and the like. These unsaturated group-containing monocarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸等の二塩基性酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、エンドビシクロ−[2,2,1]−ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸無水物のような多価カルボン酸無水物誘導体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
このようにして得られるカルボキシル基を有するエポキシ(メタ)アクリレート化合物の質量平均分子量Mwは特に制限されないが、好ましくは1000以上40000以下、より好ましくは2000以上5000以下である。
Acid anhydrides include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylendo Dibasic acid anhydrides such as methylenetetrahydrophthalic acid, chlorendic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, biphenyl Aromatic polycarboxylic acid anhydrides such as ether tetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, endobicyclo- [2 , 2,1] -Hept-5-ene-2,3-dica Polycarboxylic anhydride derivatives such as carbon anhydride, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The mass average molecular weight Mw of the epoxy (meth) acrylate compound having a carboxyl group thus obtained is not particularly limited, but is preferably 1000 or more and 40000 or less, more preferably 2000 or more and 5000 or less.

本開示の組成物において用いられるアルカリ可溶性樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量としては、組成物に含まれる色材100質量部に対して、通常、10質量部以上1000質量部以下の範囲内、好ましくは20質量部500質量部以下の範囲内である。アルカリ可溶性樹脂の含有量が少な過ぎると、充分なアルカリ現像性が得られない場合があり、また、アルカリ可溶性樹脂の含有量が多すぎると色材の割合が相対的に低くなって、充分な着色濃度が得られない場合がある。   The alkali-soluble resin used in the composition of the present disclosure may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is 100 parts by mass of a color material contained in the composition. On the other hand, it is usually in the range of 10 to 1000 parts by mass, preferably in the range of 20 to 500 parts by mass. If the content of the alkali-soluble resin is too small, sufficient alkali developability may not be obtained, and if the content of the alkali-soluble resin is too large, the ratio of the coloring material is relatively low, which is sufficient. The coloring density may not be obtained.

(多官能モノマー)
本開示の組成物において用いられる多官能モノマーは、後述する放射線開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を2つ以上有する、多官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。
このような多官能(メタ)アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号に記載のもの等が挙げられる。
(Polyfunctional monomer)
The polyfunctional monomer used in the composition of the present disclosure is not particularly limited as long as it can be polymerized by a radiation initiator described later, and a compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds is usually used. In particular, a polyfunctional (meth) acrylate having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups is preferable.
Such polyfunctional (meth) acrylate may be appropriately selected from conventionally known ones. Specific examples include those described in International Publication No. 2012/144521.

これらの多官能(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本開示の組成物に優れた放射線硬化性(高感度)が要求される場合には、多官能モノマーが、重合可能な二重結合を3つ(三官能)以上有するものであるものが好ましく、3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が好ましい。
本開示の組成物において用いられる上記多官能モノマーの含有量は、特に制限はないが、上記アルカリ可溶性樹脂100質量部に対して、通常5質量部以上500質量部以下程度、好ましくは20質量部以上300質量部以下の範囲である。多官能モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に放射線硬化が進まず、放射線照射部分が溶出する場合があり、また、多官能モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下するおそれがある。
These polyfunctional (meth) acrylates may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In addition, when the composition of the present disclosure requires excellent radiation curability (high sensitivity), the polyfunctional monomer has three (trifunctional) or more polymerizable double bonds. Preferred are poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols and their modified dicarboxylic acids, specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol. Succinic acid modified products of tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate Dipentaerythritol hexa (medium ) Acrylate, and the like are preferable.
The content of the polyfunctional monomer used in the composition of the present disclosure is not particularly limited, but is usually about 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alkali-soluble resin. The range is 300 parts by mass or less. If the content of the polyfunctional monomer is less than the above range, the radiation curing does not proceed sufficiently and the irradiated part may be eluted, and if the content of the polyfunctional monomer is more than the above range, the alkali developability deteriorates. There is a fear.

(放射線開始剤)
本開示の組成物において用いられる放射線開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種放射線開始剤の中から、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号に記載のもの等が挙げられる。
(Radiation initiator)
There is no restriction | limiting in particular as a radiation initiator used in the composition of this indication, It can use combining 1 type (s) or 2 or more types from the conventionally well-known various radiation initiators. Specific examples include those described in International Publication No. 2012/144521.

本開示の組成物において用いられる放射線開始剤の含有量は、上記多官能モノマー100質量部に対して、通常0.01質量部以上100質量部以下であり、好ましくは5質量部以上60質量部以下である。この含有量が上記範囲より少ないと十分に重合反応を生じさせることができないため、硬化膜の硬度を十分なものとすることができない場合があり、一方上記範囲より多いと、組成物の固形分中の色材等の含有量が相対的に少なくなり、十分な着色濃度が得られない場合がある。   The content of the radiation initiator used in the composition of the present disclosure is usually 0.01 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyfunctional monomer. It is as follows. If this content is less than the above range, the polymerization reaction cannot be sufficiently caused, so that the hardness of the cured film may not be sufficient. On the other hand, if it exceeds the above range, the solid content of the composition In some cases, the content of the coloring material or the like in the inside becomes relatively small, and a sufficient coloring density may not be obtained.

[(C)溶剤]
本開示の組成物おいて、溶剤は、組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能な有機溶剤であればよく、特に限定されない。具体的には、アルコール系;エーテルアルコール系;エステル系;ケトン系;エーテルアルコールアセテート系;エーテル系;非プロトン性アミド系;ラクトン系;不飽和炭化水素系;飽和炭化水素系などの有機溶剤が挙げられる。
これらの中では、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール系;メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテルアルコールアセテート系;エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系;酢酸3−メトキシブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系等を好適に用いることができる。
中でも、本開示に用いられる溶剤としては、MBA(酢酸3−メトキシブチル)、PGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)、DMDG(ジエチレングリコールジメチルエーテル)、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、PGME(プロピレングリコールモノメチルエーテル)又はこれらを混合したものが、分散剤の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
[(C) Solvent]
In the composition of the present disclosure, the solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent that does not react with each component in the composition and can dissolve or disperse them. Specifically, organic solvents such as alcohols, ether alcohols, esters, ketones, ether alcohol acetates, ethers, aprotic amides, lactones, unsaturated hydrocarbons, saturated hydrocarbons are used. Can be mentioned.
Among these, ether alcohols such as propylene glycol monomethyl ether; ether alcohol acetates such as methoxyethyl acetate, ethoxyethyl acetate, ethyl cellosolve acetate, methoxyethoxyethyl acetate, ethoxyethoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate; ethylene Ether systems such as glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, and propylene glycol diethyl ether; ester systems such as 3-methoxybutyl acetate, methyl methoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, and ethyl lactate can be suitably used. .
Among them, as a solvent used in the present disclosure, MBA (3-methoxybutyl acetate), PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate), DMDG (diethylene glycol dimethyl ether), diethylene glycol methyl ethyl ether, PGME (propylene glycol monomethyl ether) or these are used. What mixed is preferable from the point of the solubility of a dispersing agent, and application | coating suitability.

[(D)染料の造塩色材]
本開示の組成物は、透過率が高く、高輝度のカラーフィルタを製造し得る点、耐熱性や耐光性を向上させる点から、染料の造塩色材を含む。当該染料の造塩色材は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
[(D) Dye salt forming colorant]
The composition of the present disclosure includes a salt-forming colorant of a dye from the viewpoint of high transmittance and the ability to produce a high-luminance color filter and the improvement of heat resistance and light resistance. These dye salt forming colorants can be used alone or in admixture of two or more.

染料の造塩色材は、染料がカウンターイオンと塩を形成した色材であればよく、例えば、塩基性染料と酸との造塩色材、酸性染料と塩基との造塩色材が挙げられ、水に可溶性の染料をレーキ化剤(沈殿剤)で沈殿して不溶性にしたレーキ顔料と呼称される有機顔料も包含する。染料の造塩色材は、染料由来のため、通常の顔料に比べて透過率が高く、高輝度の着色層を形成し得るが、耐熱性が低いものが一般的に多い。
しかしながら、本開示の組成物においては、前記一般式(1)で表される化合物を含有することにより、成膜後の高温加熱下において、色材の退色を促進するパーオキシラジカル量を低減することができるため、染料の造塩色材の退色を抑制することができ、当該染料の造塩色材を用いて高輝度な着色層を形成可能である。
なお、以下においてカラーインデックス名を記載する場合、カラーインデックス名のうち番号のみが異なるものを列挙するときは、当該番号のみを列挙する場合がある。
The salt forming color material of the dye may be a color material in which the dye forms a salt with a counter ion. Also included are organic pigments called lake pigments in which a water-soluble dye is precipitated with a rake agent (precipitating agent) to make it insoluble. Since the salt-coloring material of the dye is derived from the dye, it has a higher transmittance than a normal pigment and can form a high-luminance colored layer, but generally has a low heat resistance.
However, in the composition of the present disclosure, by containing the compound represented by the general formula (1), the amount of peroxy radicals that promote fading of the coloring material is reduced under high-temperature heating after film formation. Therefore, fading of the salt forming color material of the dye can be suppressed, and a high brightness colored layer can be formed using the salt forming color material of the dye.
In the following description, when color index names are described, when only color index names having different numbers are listed, only the numbers may be listed.

前記染料としては、従来公知のものを用いることができ、特に限定はされないが、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料等が挙げられる。
酸性染料の具体例としては、C.I.アシッドバイオレット15,16,17,19,21,23,24,25,38,49,72、C.I.アシッドブルー1、3、5、7、9、19、22、83、90、93、100、103、104、109、C.I.アシッドグリーン3,5,6,7,8,9,11,13,14,15,16,22,50等のトリアリールメタン系酸性染料;C.I.アシッドレッド50,51,52,87,91、92,93、94,98、289,388、C.I.アシッドバイオレット9,30,102、C.I.アシッドブルー19、C.I.アシッドオレンジ11、C.I.アシッドイエロー73、74、スルホローダミン101等のキサンテン系酸性染料などが挙げられる。キサンテン系酸性染料は、中でも、C.I.アシッドレッド50、C.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドレッド289、C.I.アシッドバイオレット9、C.I.アシッドバイオレット30、C.I.アシッドブルー19等のローダミン系酸性染料であることが好ましい。
A conventionally known dye can be used as the dye and is not particularly limited, and examples thereof include an acid dye, a basic dye, and a direct dye.
Specific examples of the acid dye include C.I. I. Acid Violet 15, 16, 17, 19, 21, 21, 24, 25, 38, 49, 72, C.I. I. Acid Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 22, 83, 90, 93, 100, 103, 104, 109, C.I. I. Acid green 3, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, 22, 50, and the like triarylmethane acid dyes; I. Acid Red 50, 51, 52, 87, 91, 92, 93, 94, 98, 289, 388, C.I. I. Acid Violet 9, 30, 102, C.I. I. Acid Blue 19, C.I. I. Acid Orange 11, C.I. I. And xanthene acid dyes such as Acid Yellow 73 and 74 and Sulforhodamine 101. Among the xanthene acid dyes, C.I. I. Acid Red 50, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Violet 9, C.I. I. Acid Violet 30, C.I. I. A rhodamine acid dye such as Acid Blue 19 is preferred.

その他、C.I.アシッドレッド80、81、82、83、C.I.アシッドバイオレット34、36、39、41、42、43、47、48、51、63、109、126、C.I.アシッドブルー23、25、27、35、40、41、43、45、46、47、49、51、52、53、55、56、62、68、69、78、80、81、96、111、124、127、127:1、129、138、140、145、150、175、183、215、225、230、251、258、260、264、271、277、281、290、324、344、350、C.I.アシッドグリーン25、27、28、36、37、38、40、41、42、44、54、95等のアントラキノン系酸性染料;C.I.アシッドブルー74等のインジゴ系酸性染料;C.I.アシッドブルー249、C.I.ダイレクトブルー86、87等のフタロシアニン系酸性染料;C.I.アシッドイエロー38、42、44、56、68、79、86、87、105、117、183、219、228、C.I.アシッドオレンジ4、24、25、33、45、49、55、56、63、79、95、116、128、156、165、C.I.アシッドレッド47、56、65、66、70、71、73、85、86、89、97、99、104、111、112、114、115、117、119、126、128、134、142、144、145、148、150、151、154、158、163、164、170、173、323、350、351、374、444、C.I.アシッドバイオレット131、C.I.アシッドブルー26、29、36、44、85、87、92、113、114、116、118、120、128、352、C.I.アシッドグリーン19、20、34、C.I.ダイレクトイエロー4、12、13、15、24、25、31、33、34、41、42、44、50、51、52、67、69、70、72、73、74、83、86、117、118、120、130、132、134、138、142、162、167、C.I.ダイレクトオレンジ1、2、3、4、5、6、7、8、10、13、24、25、26、29、30、31、32、33、49、69、72、74、83、85、90、92、96、101、102、104、108、118、C.I.ダイレクトレッド2、4、6、7、8、10、13、14、15、16、17、18、21、22、23、24、26、28、29、31、33、34、36、37、39、42、43、44、46、49、50、52、53、54、55、56、57、59、60、61、62、63、67、68、72、73、74、75、77、79、81、83、85、88、89、90、98、99、101、108、110、117、120、121、122、127、130、141、148、149、150、152、153、154、155、156、169、173、174、176、180、181、185、186、189、191、220、224、227、239、243、250、253、257、259、260、264、C.I.ダイレクトバイオレット1、4、5、6、7、9、11、12、13、14、16、17、21、22、25、26、27、28、31、32、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、47、48、49、51、53、57、62、63、64、66、72、77、78、79、80、81、83、85、87、88、89、102、103、C.I.ダイレクトブルー1、2、3、4、6、8、9、10、11、12、14、15、16、19、21、22、23、25、26、27、29、30、31、35、36、37、38、39、42、43、45、48、49、50、51、53、54、55、58、60、63、64、65、67、76、80、84、90、93、94、95、96、98、111、116、122、123、124、128、129、130、131、132、136、138、140、145、149、150、151、152、158、164、166、167、168、175、176、177、183、184、185、191、201、214、215、218、226、230、231、273、278、290、295、297、306、C.I.ダイレクトグリーン1、3、6、7、8、9、10、11、12、13、19、20、21、22、34、38、39、42、49、55、57、58、60、85等のジスアゾ系酸性染料;
C.I.アシッドイエロー54、59、98、99、100、106、118、120、121、151、156、220、233、241、259、260、262、C.I.アシッドオレンジ61、72、74、97、125、142、148、164、C.I.アシッドレッド179、180、183、184、186、187、198、201、214、251、308、357、359、362、315、316、443、405、407、C.I.アシッドバイオレット56、58、61、90、91、92、C.I.アシッドブルー42、70、154、155、158、161、169、193、198、284、317、335、349、C.I.アシッドグリーン12、35、43、45、73、125、C.I.ダイレクトバイオレット46、56等のモノアゾ系酸性染料;などが挙げられる。
In addition, C.I. I. Acid Red 80, 81, 82, 83, C.I. I. Acid Violet 34, 36, 39, 41, 42, 43, 47, 48, 51, 63, 109, 126, C.I. I. Acid Blue 23, 25, 27, 35, 40, 41, 43, 45, 46, 47, 49, 51, 52, 53, 55, 56, 62, 68, 69, 78, 80, 81, 96, 111, 124, 127, 127: 1, 129, 138, 140, 145, 150, 175, 183, 215, 225, 230, 251, 258, 260, 264, 271, 277, 281, 290, 324, 344, 350, C. I. Anthraquinone acid dyes such as Acid Green 25, 27, 28, 36, 37, 38, 40, 41, 42, 44, 54, 95; I. Indigo acid dyes such as Acid Blue 74; C.I. I. Acid Blue 249, C.I. I. Phthalocyanine acid dyes such as Direct Blue 86 and 87; I. Acid Yellow 38, 42, 44, 56, 68, 79, 86, 87, 105, 117, 183, 219, 228, C.I. I. Acid Orange 4, 24, 25, 33, 45, 49, 55, 56, 63, 79, 95, 116, 128, 156, 165, C.I. I. Acid Red 47, 56, 65, 66, 70, 71, 73, 85, 86, 89, 97, 99, 104, 111, 112, 114, 115, 117, 119, 126, 128, 134, 142, 144, 145, 148, 150, 151, 154, 158, 163, 164, 170, 173, 323, 350, 351, 374, 444, C.I. I. Acid Violet 131, C.I. I. Acid Blue 26, 29, 36, 44, 85, 87, 92, 113, 114, 116, 118, 120, 128, 352, C.I. I. Acid Green 19, 20, 34, C.I. I. Direct yellow 4, 12, 13, 15, 24, 25, 31, 33, 34, 41, 42, 44, 50, 51, 52, 67, 69, 70, 72, 73, 74, 83, 86, 117, 118, 120, 130, 132, 134, 138, 142, 162, 167, C.I. I. Direct Orange 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 13, 24, 25, 26, 29, 30, 31, 32, 33, 49, 69, 72, 74, 83, 85, 90, 92, 96, 101, 102, 104, 108, 118, C.I. I. Direct Red 2, 4, 6, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 24, 26, 28, 29, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 42, 43, 44, 46, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 63, 67, 68, 72, 73, 74, 75, 77, 79, 81, 83, 85, 88, 89, 90, 98, 99, 101, 108, 110, 117, 120, 121, 122, 127, 130, 141, 148, 149, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 169, 173, 174, 176, 180, 181, 185, 186, 189, 191, 220, 224, 227, 239, 243, 250, 253, 257, 259, 260, 264, . I. Direct violet 1, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 21, 22, 25, 26, 27, 28, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 47, 48, 49, 51, 53, 57, 62, 63, 64, 66, 72, 77, 78, 79, 80, 81, 83, 85, 87, 88, 89, 102, 103, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 3, 4, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 19, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 35, 36, 37, 38, 39, 42, 43, 45, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 58, 60, 63, 64, 65, 67, 76, 80, 84, 90, 93, 94, 95, 96, 98, 111, 116, 122, 123, 124, 128, 129, 130, 131, 132, 136, 138, 140, 145, 149, 150, 151, 152, 158, 164, 166, 167, 168, 175, 176, 177, 183, 184, 185, 191, 201, 214, 215, 218, 226, 230, 231, 273, 278, 290, 295, 297, 306, C I. Direct Green 1, 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 19, 20, 21, 22, 34, 38, 39, 42, 49, 55, 57, 58, 60, 85, etc. Disazo acid dyes of
C. I. Acid Yellow 54, 59, 98, 99, 100, 106, 118, 120, 121, 151, 156, 220, 233, 241, 259, 260, 262, C.I. I. Acid Orange 61, 72, 74, 97, 125, 142, 148, 164, C.I. I. Acid Red 179, 180, 183, 184, 186, 187, 198, 201, 214, 251, 308, 357, 359, 362, 315, 316, 443, 405, 407, C.I. I. Acid Violet 56, 58, 61, 90, 91, 92, C.I. I. Acid Blue 42, 70, 154, 155, 158, 161, 169, 193, 198, 284, 317, 335, 349, C.I. I. Acid Green 12, 35, 43, 45, 73, 125, C.I. I. Monoazo acid dyes such as direct violet 46 and 56; and the like.

また塩基性染料とは、カチオン部が発色団となるイオン性染料であり、例えば、ジアジン系染料、オキサジン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、オーラミン系染料、アクリジン系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス(C.I.)名が付されているものを挙げることができる。   The basic dye is an ionic dye having a cation moiety as a chromophore, such as diazine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, triarylmethane dyes. And dyes, phthalocyanine dyes, auramine dyes, acridine dyes, methine dyes, and the like. Specific examples include those with the following color index (CI) names.

塩基性染料の具体例としては、C.I.ベーシックレッド2、5、6、10、C.I.ベーシックブルー13、14、16、C.I.ベーシックバイオレット5、6、8、12、C.I.ベーシックイエロー14等のジアジン系染料;
C.I.ベーシックブルー3、6、10、12、74等のオキサジン系染料;
C.I.ベーシックブルー9、17、24、25、C.I.ベーシックグリーン5等のチアジン系染料;
C.I.ベーシックレッド18、22、23、24、29、30、31、32、34、38、39、46、51、53、54、55、62、64、76、94、111、118、C.I.ベーシックブルー41、53、54、55、64、65、66、67、162、C.I.ベーシックバイオレット18、36、C.I.ベーシックイエロー15、19、24、25、28、29、38、39、49、51、57、62、73、C.I.ベーシックオレンジ1、2、24、25、29、30、33、54、69等のアゾ系染料;
C.I.ベーシックブルー22、44、47、72等のアントラキノン系染料;
C.I.ベーシックレッド1、1:1、3、4、8、11、C.I.ベーシックバイオレット10、11、11:1等のキサンテン系染料;
C.I.ベーシックレッド9、C.I.ベーシックブルー1、2、5、7、8、11、15、18、20、23、26、35、81、C.I.ベーシックバイオレット1、2、3、4、14、23、C.I.ベーシックグリーン1、4等のトリアリールメタン系染料;
C.I.ベーシックブルー140等のフタロシアニン系染料;
C.I.ベーシックイエロー2、3、37等のオーラミン系染料;
C.I.ベーシックイエロー5、6、7、9、C.I.ベーシックオレンジ4、5、14、15、16、17、18、19、23等のアクリジン系染料;
C.I.ベーシックレッド12、13、14、15、27、28、37、52、90、C.I.ベーシックイエロー11、13、20、21、52、53、C.I.ベーシックオレンジ21、22、C.I.ベーシックバイオレット7、15、16、20、21、22等のメチン系染料などが挙げられる。
また、本開示においてトリアリールメタン系塩基性染料としては、後述する一般式(I)で表される色材のカチオンを有する染料も好適なものとして挙げられる。
これらの染料は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of basic dyes include C.I. I. Basic Red 2, 5, 6, 10, C.I. I. Basic Blue 13, 14, 16, C.I. I. Basic violet 5, 6, 8, 12, C.I. I. Diazine dyes such as basic yellow 14;
C. I. Oxazine dyes such as Basic Blue 3, 6, 10, 12, 74;
C. I. Basic Blue 9, 17, 24, 25, C.I. I. Thiazine dyes such as Basic Green 5;
C. I. Basic Red 18, 22, 23, 24, 29, 30, 31, 32, 34, 38, 39, 46, 51, 53, 54, 55, 62, 64, 76, 94, 111, 118, C.I. I. Basic Blue 41, 53, 54, 55, 64, 65, 66, 67, 162, C.I. I. Basic violet 18, 36, C.I. I. Basic Yellow 15, 19, 24, 25, 28, 29, 38, 39, 49, 51, 57, 62, 73, C.I. I. Azo dyes such as Basic Orange 1, 2, 24, 25, 29, 30, 33, 54, 69;
C. I. Anthraquinone dyes such as Basic Blue 22, 44, 47, 72;
C. I. Basic Red 1, 1: 1, 3, 4, 8, 11, C.I. I. Xanthene dyes such as basic violet 10, 11, 11: 1;
C. I. Basic Red 9, C.I. I. Basic Blue 1, 2, 5, 7, 8, 11, 15, 18, 20, 23, 26, 35, 81, C.I. I. Basic violet 1, 2, 3, 4, 14, 23, C.I. I. Triarylmethane dyes such as Basic Green 1 and 4;
C. I. Phthalocyanine dyes such as Basic Blue 140;
C. I. Auramine dyes such as basic yellow 2, 3, 37;
C. I. Basic Yellow 5, 6, 7, 9, C.I. I. Acridine dyes such as Basic Orange 4, 5, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 23;
C. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 27, 28, 37, 52, 90, C.I. I. Basic Yellow 11, 13, 20, 21, 52, 53, C.I. I. Basic orange 21, 22, C.I. I. Examples thereof include methine dyes such as Basic Violet 7, 15, 16, 20, 21, and 22.
In the present disclosure, as the triarylmethane basic dye, a dye having a cation of a coloring material represented by the general formula (I) described later is also preferable.
These dyes can be used alone or in combination of two or more.

染料の造塩色材においてカウンターイオンは、上記染料の種類に応じて異なり、酸性染料のカウンターイオンはカチオンであり、塩基性染料のカウンターイオンはアニオンである。そのためカウンターイオンは、上記染料に応じて適宜選択して用いられる。即ち、上記酸性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターカチオンを生じる化合物が用いられ、上記塩基性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターアニオンを生じる化合物が用いられる。   In the salt coloring material of the dye, the counter ion varies depending on the kind of the dye, the counter ion of the acidic dye is a cation, and the counter ion of the basic dye is an anion. Therefore, the counter ion is appropriately selected and used according to the dye. That is, when the acid dye is insolubilized, a compound that generates a counter cation of the dye is used as a rake agent. When the basic dye is insolubilized, a counter anion of the dye is generated as a rake agent. A compound is used.

酸性染料のカウンターカチオンとしては、アンモニウムカチオンの他、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン、マンガンイオン、アルミニウムイオン、セシウムイオン、ランタンイオン、ネオジムイオン、セリウムイオン等の金属カチオン、ポリ塩化アルミニウムやオキシ塩化ジルコニウムなどの無機ポリマーが挙げられる。
アンモニウムイオンを発生する化合物としては、例えば、1級アミン化合物、2級アミン化合物、3級アミン化合物等が好適なものとして挙げられ、中でも、耐熱性及び耐光性に優れる点から、2級アミン化合物又は3級アミン化合物を用いることが好ましい。
As counter cations of acid dyes, in addition to ammonium cations, metal cations such as phosphonium cations, sulfonium cations, calcium ions, barium ions, strontium ions, manganese ions, aluminum ions, cesium ions, lanthanum ions, neodymium ions, cerium ions, Examples thereof include inorganic polymers such as polyaluminum chloride and zirconium oxychloride.
Examples of the compound that generates ammonium ions include primary amine compounds, secondary amine compounds, tertiary amine compounds, and the like. Among them, secondary amine compounds are preferred because of their excellent heat resistance and light resistance. Alternatively, it is preferable to use a tertiary amine compound.

一方、塩基性染料のカウンターアニオンとしては、有機アニオンであっても、無機アニオンであってもよい。当該有機アニオンとしては、アニオン性基を置換基として有する有機化合物が挙げられる。当該アニオン性基としては、例えば、−SOSOCH、−SOCOCH、−SOSOCF、−SOCOCF、−CFSOSOCH、−CFSOCOCH、−CFSOSOCF、−CFSOCOCF等のイミド酸基や、−SO 、−CFSO 、−PO 2−、−COO、−CFPO 2−、−CFCOO等が挙げられる。中でも、耐熱性や耐光性の点から、イミド酸基や、−SO 、−CFSO が好ましく、更に、−SO (スルホナト基)がより好ましい。
一方、無機アニオンとしては、例えば、オキソ酸のアニオン(リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン(WO 2−)、モリブデン酸イオン(MoO 2−)等)や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸アニオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸アニオン(Mm’n’c−であってもヘテロポリ酸アニオン(Xl’m’n’c−であってもよい。上記イオン式中、Mはポリ原子、Xはヘテロ原子、m’はポリ原子の組成比、n’は酸素原子の組成比、l’はヘテロ原子の組成比を表す。ポリ原子Mとしては、例えば、Mo、W、V、Ti、Nb等が挙げられる。またヘテロ原子Xとしては、例えば、Si、P、As、S、Fe、Co等が挙げられる。また、一部にNaやH等の対カチオンが含まれていてもよい。
中でも、高輝度で耐熱性や耐光性に優れる点から、タングステン(W)及びモリブデン(Mo)の少なくとも1種を含む無機酸のアニオンであることが好ましい。
On the other hand, the counter anion of the basic dye may be an organic anion or an inorganic anion. Examples of the organic anion include organic compounds having an anionic group as a substituent. Examples of the anionic group include —SO 2 N SO 2 CH 3 , —SO 2 N COCH 3 , —SO 2 N SO 2 CF 3 , —SO 2 N COCF 3 , —CF 2 SO 2. N - SO 2 CH 3, -CF 2 SO 2 N - COCH 3, -CF 2 SO 2 N - SO 2 CF 3, -CF 2 SO 2 N - COCF 3 or imidate group such as, -SO 3 -, —CF 2 SO 3 , —PO 3 2− , —COO , —CF 2 PO 3 2− , —CF 2 COO — and the like can be mentioned. Among these, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, an imido acid group, —SO 3 and —CF 2 SO 3 are preferable, and —SO 3 (sulfonate group) is more preferable.
On the other hand, examples of the inorganic anion include an oxo acid anion (phosphate ion, sulfate ion, chromate ion, tungstate ion (WO 4 2− ), molybdate ion (MoO 4 2− ), and the like) Mention may be made of inorganic anions such as polyacid anions condensed with oxo acids and mixtures thereof.
The polyacid may be an isopolyacid anion (M m ′ O n ′ ) c- or a heteropolyacid anion (X l ′ M m ′ O n ′ ) c- . In the above ionic formula, M represents a poly atom, X represents a hetero atom, m ′ represents a composition ratio of poly atoms, n ′ represents a composition ratio of oxygen atoms, and l ′ represents a composition ratio of hetero atoms. Examples of the poly atom M include Mo, W, V, Ti, and Nb. Examples of the hetero atom X include Si, P, As, S, Fe, and Co. Moreover, a counter cation such as Na + or H + may be partially included.
Among these, an anion of an inorganic acid containing at least one of tungsten (W) and molybdenum (Mo) is preferable from the viewpoint of high brightness and excellent heat resistance and light resistance.

タングステン(W)及びモリブデン(Mo)の少なくとも1種を含むポリ酸としては、例えば、イソポリ酸である、タングステン酸イオン[W10324−、モリブデン酸イオン[Mo192−や、ヘテロポリ酸である、リンタングステン酸イオン[PW12403−、[P18626−、ケイタングステン酸イオン[SiW12404−、リンモリブデン酸イオン[PMo12403−、ケイモリブデン酸イオン[SiMo12404−、リンタングストモリブデン酸イオン[PW12−xMo403−(xは1以上11以下の整数)、[P18−yMo626−(yは1以上17以下の整数)、ケイタングストモリブデン酸イオン[SiW12−xMo404−(xは1以上11以下の整数)等が挙げられる。タングステン(W)及びモリブデン(Mo)の少なくとも1種を含むポリ酸としては、耐熱性の点、及び原料入手の容易さの点から、上記の中でもヘテロポリ酸であることが好ましく、更にリン(P)を含むヘテロポリ酸であることがより好ましい。
さらに、リンタングストモリブデン酸イオン[PW10Mo403−、[PW11Mo403−、リンタングステン酸イオン[PW12403−、のいずれかであることが耐熱性の点からさらに好ましい。
Examples of the polyacid containing at least one of tungsten (W) and molybdenum (Mo) include, for example, tungstate ion [W 10 O 32 ] 4− and molybdate ion [Mo 6 O 19 ] 2− which are isopolyacids. Or phosphotungstic acid ions [PW 12 O 40 ] 3− , [P 2 W 18 O 62 ] 6− , silicotungstic acid ions [SiW 12 O 40 ] 4− , phosphomolybdate ions [PMo] 12 O 40 ] 3− , silicomolybdate ion [SiMo 12 O 40 ] 4− , phosphotungsto molybdate ion [PW 12-x Mo x O 40 ] 3− (x is an integer of 1 to 11), [P 2 W 18-y Mo y O 62 ] 6- (y is an integer of 1 to 17), a catalyst molybdate ion [Si W 12-x Mo x O 40 ] 4− (x is an integer of 1 to 11). The polyacid containing at least one of tungsten (W) and molybdenum (Mo) is preferably a heteropolyacid among the above from the viewpoint of heat resistance and the availability of raw materials, and more preferably phosphorus (P It is more preferable that it is a heteropolyacid containing).
Furthermore, it is heat resistant to be any one of phosphotungsto molybdate ion [PW 10 Mo 2 O 40 ] 3− , [PW 11 Mo 1 O 40 ] 3− , and phosphotungstate ion [PW 12 O 40 ] 3− . It is further preferable from the viewpoint of sex.

無機アニオンを発生するレーキ化剤としては、上記無機アニオンのアルカリ塩やアルカリ金属塩等が挙げられる。
染料の造塩色材におけるカウンターイオンは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、染料の造塩色材におけるカウンターイオンは、各種耐性を向上する点から、少なくとも2価以上のイオンを含有することが好ましい。
Examples of rake agents that generate inorganic anions include alkali salts and alkali metal salts of the above inorganic anions.
The counter ions in the salt forming colorant of the dye can be used alone or in combination of two or more.
Further, the counter ion in the salt forming color material of the dye preferably contains at least divalent ions from the viewpoint of improving various resistances.

本開示において染料の造塩色材は、各種耐性を向上する点から、組成物に含まれる溶剤に対して、23℃における当該色材の溶解度が0.1(mg/10g溶剤)以下であることが好ましく、更に、23℃における当該色材の溶解度が0.01(mg/10g溶剤)以下であることが好ましい。   In the present disclosure, the salt-forming color material of the dye has a solubility of the color material at 23 ° C. of 0.1 (mg / 10 g solvent) or less with respect to the solvent contained in the composition from the viewpoint of improving various resistances. Further, the solubility of the coloring material at 23 ° C. is preferably 0.01 (mg / 10 g solvent) or less.

なお、前記色材の溶解度は、以下の評価方法により簡易的に判定することができる。
20mLサンプル管瓶に評価する溶剤を10g投入し、更に前記色材0.1gを投入し、ふたをして20秒間よく振った後、23℃のウォーターバス内で10分間静置する。この上澄み液5gをろ過し不溶物を除く。得られたろ液を更に1000倍に希釈した溶液の吸光スペクトルを紫外可視分光光度計(例えば、島津製作所製 UV−2500PC)で1cmセルを用いて測定し、最大吸収波長における吸光度を求める。このとき、最大吸収波長における吸光度が2未満であれば前記色材の溶解度は、0.1(mg/10g溶剤)以下であると評価できる。
The solubility of the coloring material can be easily determined by the following evaluation method.
10 g of the solvent to be evaluated is put into a 20 mL sample tube bottle, and further 0.1 g of the coloring material is put in, covered, shaken well for 20 seconds, and then left to stand in a 23 ° C. water bath for 10 minutes. 5 g of this supernatant liquid is filtered to remove insoluble matters. The absorbance spectrum of a solution obtained by further diluting the obtained filtrate 1000 times is measured with a UV-visible spectrophotometer (for example, UV-2500PC manufactured by Shimadzu Corporation) using a 1 cm cell, and the absorbance at the maximum absorption wavelength is obtained. At this time, if the absorbance at the maximum absorption wavelength is less than 2, the solubility of the coloring material can be evaluated to be 0.1 (mg / 10 g solvent) or less.

また、本開示において染料の造塩色材は、耐熱性及び耐光性の点から、中でも染料と金属含有イオンとの造塩色材であることが好ましい。中でも高輝度化を達成する点から、トリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料の少なくとも1つと金属含有イオンとの造塩色材であることが好ましい。   In addition, in the present disclosure, the salt forming color material of the dye is preferably a salt forming color material of a dye and a metal-containing ion from the viewpoint of heat resistance and light resistance. Among these, from the viewpoint of achieving high brightness, a salt-forming colorant comprising at least one of a triarylmethane dye and a xanthene dye and a metal-containing ion is preferable.

本開示において、前記染料と金属含有イオンとの造塩色材は、耐熱性及び耐光性に優れ、カラーフィルタの高輝度化を達成する点から、中でも、下記一般式(I)で表される色材を含むことが好ましい。   In the present disclosure, the salt-forming color material of the dye and the metal-containing ion is particularly represented by the following general formula (I) from the viewpoint of excellent heat resistance and light resistance and achieving high brightness of the color filter. It is preferable to include a coloring material.

(一般式(I)中、Aは、窒素原子と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、当該有機基は、少なくとも窒素原子と直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子が含まれていてもよい。Bc−はc価のポリ酸アニオンを表す。R〜Rは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、RiiとRiii、RivとRがそれぞれ結合して環状構造を示していてもよい。Arは置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。複数あるR〜R及びArはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
a及びcは2以上の整数、b及びdは1以上の整数を表す。eは0又は1であり、eが0のとき結合は存在しない。複数あるeは同一であっても異なっていてもよい。)
(In general formula (I), A is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to the nitrogen atom does not have a π bond, and the organic group is saturated at least at the terminal directly bonded to the nitrogen atom. It represents a family hydrocarbon aliphatic hydrocarbon group having a group, or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group, an oxygen atom in the carbon chain, a sulfur atom, which may contain a nitrogen atom .B c- Represents a c-valent polyacid anion, R i to R v each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R ii And R iii , R iv and R v may be bonded to each other to represent a cyclic structure, Ar 1 represents a divalent aromatic group which may have a substituent, and a plurality of R i to R v and Ar 1 may be the same or different.
a and c represent an integer of 2 or more, and b and d represent an integer of 1 or more. e is 0 or 1, and when e is 0, there is no bond. A plurality of e may be the same or different. )

前記一般式(I)で表される色材のカチオン部は、国際公開第2012/144521号公報に記載の一般式(I)で表される色材のカチオン部と同様であってよい。
前記一般式(I)におけるAは、N(窒素原子)と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、当該有機基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にO(酸素原子)、S(硫黄原子)、N(窒素原子)が含まれていてもよいものである。Nと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Aや他の発色部位の影響を受けず、単量体と同様の色を保持することができる。
Aにおいて、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Nと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、O、S、Nが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Aにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、O、S、Nが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Aは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
The cation part of the color material represented by the general formula (I) may be the same as the cation part of the color material represented by the general formula (I) described in International Publication No. 2012/144521.
A in the general formula (I) is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to N (nitrogen atom) has no π bond, and the organic group is saturated at least at the terminal directly bonded to N. An aliphatic hydrocarbon group having an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group is represented, and O (oxygen atom), S (sulfur atom), and N (nitrogen atom) are present in the carbon chain. It may be included. Since the carbon atom directly bonded to N does not have a π bond, the color characteristics such as the color tone and transmittance of the cationic coloring portion are not affected by the linking group A and other coloring portions, Similar colors can be retained.
In A, an aliphatic hydrocarbon group having a saturated aliphatic hydrocarbon group at the terminal directly bonded to N is linear, branched or cyclic unless the terminal carbon atom directly bonded to N has a π bond. The carbon atom other than the terminal may have an unsaturated bond, may have a substituent, and the carbon chain contains O, S, and N. Also good. For example, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an amide group or the like may be contained, and a hydrogen atom may be further substituted with a halogen atom or the like.
The aromatic group having an aliphatic hydrocarbon group in A is a monocyclic or polycyclic aromatic group having an aliphatic hydrocarbon group having a saturated aliphatic hydrocarbon group at the terminal directly bonded to N. And may have a substituent, and may be a heterocyclic ring containing O, S, and N.
Especially, it is preferable that A contains a cyclic | annular aliphatic hydrocarbon group or an aromatic group from the point of the robustness of frame | skeleton.

環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ[2,2,2]オクタン、ジシクロペンタジエン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。
原料入手の容易さの観点からAは2価以上4価以下が好ましく、2価以上3価以下が好ましく、更に2価が好ましい。例えば、Aが2価の有機基の場合、炭素数1以上20以下の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素数1以上20以下のアルキレン基を2個置換した芳香族基等が挙げられる。
Among the cyclic aliphatic hydrocarbon groups, a bridged alicyclic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of skeleton fastness. The bridged alicyclic hydrocarbon group means a polycyclic aliphatic hydrocarbon group having a bridged structure in the aliphatic ring and having a polycyclic structure, for example, norbornane, bicyclo [2,2,2]. Examples include octane, dicyclopentadiene and adamantane. Among the bridged alicyclic hydrocarbon groups, norbornane is preferable. Moreover, as an aromatic group, the group containing a benzene ring and a naphthalene ring is mentioned, for example, Among these, the group containing a benzene ring is preferable.
From the viewpoint of easy availability of raw materials, A is preferably divalent to tetravalent, preferably divalent to trivalent, and more preferably divalent. For example, when A is a divalent organic group, an aromatic group in which two alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms such as a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a xylylene group are substituted. Family groups and the like.

〜Rにおけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、炭素数1以上20以下の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が1以上8以下の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が1以上5以下の直鎖又は分岐のアルキル基であることが、製造及び原料調達の容易さの点から、より好ましい。中でも、R〜Rにおけるアルキル基がエチル基又はメチル基であることが特に好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられる。
〜Rにおけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
The alkyl group in R i to R v is not particularly limited. For example, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be mentioned. Among them, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and the carbon number is 1 to 5 The following linear or branched alkyl groups are more preferable from the viewpoint of ease of production and raw material procurement. Among them, it is particularly preferred alkyl groups in R i to R v is an ethyl group or a methyl group. The substituent that the alkyl group may have is not particularly limited, and examples thereof include an aryl group, a halogen atom, and a hydroxyl group, and examples of the substituted alkyl group include a benzyl group.
The aryl group in R i to R v is not particularly limited. For example, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned. Examples of the substituent that the aryl group may have include an alkyl group and a halogen atom.

iiとRiii、RivとRが結合して環構造を形成しているとは、RiiとRiii、RivとRが窒素原子を介して環構造を形成していることをいう。環構造は特に限定されないが、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。 R ii and R iii , R iv and R v are combined to form a ring structure. R ii and R iii , R iv and R v form a ring structure through a nitrogen atom Say. The ring structure is not particularly limited, and examples thereof include a pyrrolidine ring, a piperidine ring, and a morpholine ring.

中でも、化学的安定性の点からR〜Rとしては、各々独立に、水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、フェニル基、又は、RiiとRiii、RivとRが結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。 Among them, from the viewpoint of chemical stability, R i to R v are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or R ii and R iii , R iv and R v. Are preferably bonded to form a pyrrolidine ring, piperidine ring, or morpholine ring.

〜Rはそれぞれ独立に上記構造をとることができるが、中でも、色純度の点からRが水素原子であることが好ましく、さらに製造および原料調達の容易さの点からRii〜Rがすべて同一であることがより好ましい。 R i to R v can each independently have the above structure, and among these, R i is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of color purity, and from the viewpoint of ease of production and raw material procurement, R ii to R v More preferably, R v are all the same.

Arにおける2価の芳香族基は特に限定されない。芳香族基は、炭素環からなる芳香族炭化水素基の他、複素環基であってもよい。芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素としては、ベンゼン環の他、ナフタレン環、テトラリン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合多環芳香族炭化水素;ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素が挙げられる。当該鎖状多環式炭化水素においては、ジフェニルエーテル等のように鎖状骨格中にO、S、Nを有していてもよい。一方、複素環基における複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の5員複素環;ピラン、ピロン、ピリジン、ピロン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の6員複素環;ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。 The divalent aromatic group in Ar 1 is not particularly limited. The aromatic group may be a heterocyclic group in addition to an aromatic hydrocarbon group composed of a carbocyclic ring. As an aromatic hydrocarbon in the aromatic hydrocarbon group, in addition to a benzene ring, condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene ring, tetralin ring, indene ring, fluorene ring, anthracene ring, phenanthrene ring; biphenyl, terphenyl, Examples thereof include chain polycyclic hydrocarbons such as diphenylmethane, triphenylmethane, and stilbene. The chain polycyclic hydrocarbon may have O, S, and N in the chain skeleton such as diphenyl ether. On the other hand, the heterocyclic ring in the heterocyclic group includes 5-membered heterocycles such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, and pyrazole; And condensed polycyclic heterocycles such as benzofuran, thionaphthene, indole, carbazole, coumarin, benzo-pyrone, quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline and the like. These aromatic groups may have a substituent.

芳香族基が有していてもよい置換基としては、炭素数1以上5以下のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。   Examples of the substituent that the aromatic group may have include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and a halogen atom.

Arは炭素数が6以上20以下の芳香族基であることが好ましく、炭素数が10以上14以下の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。 Ar 1 is preferably an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an aromatic group composed of a condensed polycyclic carbocycle having 10 to 14 carbon atoms. Among these, a phenylene group or a naphthylene group is more preferable because the structure is simple and the raw material is inexpensive.

1分子内に複数あるR〜R及びArは、同一であっても異なっていてもよい。複数あるR〜R及びArがそれぞれ同一である場合には、発色部位が同一の発色を示すため、発色部位の単体と同様の色が再現でき、色純度の点から好ましい。一方、R〜R及びArのうち少なくとも1つを異なる置換基とした場合には、複数種の単量体を混合した色を再現することができ、所望の色に調整することができる。 A plurality of R i to R v and Ar 1 in one molecule may be the same or different. In the case where a plurality of R i to R v and Ar 1 are the same, the color development site exhibits the same color development, so that the same color as the single color development site can be reproduced, which is preferable from the viewpoint of color purity. On the other hand, when at least one of R i to R v and Ar 1 is a different substituent, a color obtained by mixing a plurality of types of monomers can be reproduced and adjusted to a desired color. it can.

前記一般式(I)で表される色材のアニオン(Bc−)は2価以上のポリ酸アニオンである。
ポリ酸アニオンとしては、前述したようなポリ酸アニオンから適宜選択して用いればよい。
中でも、高輝度で耐熱性や耐光性に優れる点から、タングステン(W)及びモリブデン(Mo)の少なくとも1種を含むポリ酸アニオンであることが好ましく、少なくともタングステンを含み、且つモリブデンを含んでいてもよいポリ酸アニオンであることが、耐熱性の点からより好ましい。
The anion (B c− ) of the colorant represented by the general formula (I) is a diacid or higher polyacid anion.
The polyacid anion may be appropriately selected from the polyacid anions as described above.
Among these, from the viewpoint of high brightness and excellent heat resistance and light resistance, it is preferably a polyacid anion containing at least one of tungsten (W) and molybdenum (Mo), including at least tungsten and containing molybdenum. It is more preferable that it is a good polyacid anion from the viewpoint of heat resistance.

少なくともタングステン(W)を含むポリ酸アニオンにおいて、タングステンとモリブデンとの含有比は特に限定されないが、特に耐熱性に優れる点から、タングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15であることが好ましく、100:0〜90:10であることがより好ましい。
ポリ酸アニオン(Bc−)は、上記のポリ酸アニオンを1種単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができ、2種以上組み合わせて用いる場合には、ポリ酸アニオン全体におけるタングステンとモリブデンとのモル比が上記範囲内であることが好ましい。
In the polyacid anion containing at least tungsten (W), the content ratio of tungsten and molybdenum is not particularly limited, but the molar ratio of tungsten to molybdenum is 100: 0 to 85:15 because it is particularly excellent in heat resistance. It is preferable that it is 100: 0 to 90:10.
As the polyacid anion (B c− ), the above-mentioned polyacid anions can be used alone or in combination of two or more, and when used in combination of two or more, tungsten and molybdenum in the entire polyacid anion The molar ratio is preferably within the above range.

前記一般式(I)で表される染料の造塩色材は、本開示の効果を損なわない範囲で、更に他のカチオンやアニオンを含んだ複塩となっていてもよい。このようなカチオンの具体例としては、他の塩基性染料のほか、アミノ基、ピリジン基、イミダゾール基などアニオンと塩形成可能な官能基を含んだ有機化合物や、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン等の金属イオンが挙げられる。また、アニオンの具体例としては、酸性染料のほか、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンや、無機酸のアニオン等が挙げられる。上記無機酸のアニオンとしては、リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン(WO 2−)、モリブデン酸イオン(MoO 2−)等のオキソ酸のアニオン等が挙げられる。
なお、一般式(I)で表される色材としては、例えば、国際公開第2012/144520号パンフレットを参考にして調製することができる。
The salt-forming colorant of the dye represented by the general formula (I) may be a double salt containing other cations and anions as long as the effects of the present disclosure are not impaired. Specific examples of such cations include other basic dyes, organic compounds containing functional groups capable of forming salts with anions such as amino groups, pyridine groups, and imidazole groups, sodium ions, potassium ions, and magnesium ions. Metal ions such as calcium ion, copper ion and iron ion. Specific examples of anions include acid dyes, halide ions such as fluoride ions, chloride ions and bromide ions, and anions of inorganic acids. Examples of the anion of the inorganic acid include anions of oxo acids such as phosphate ions, sulfate ions, chromate ions, tungstate ions (WO 4 2− ), and molybdate ions (MoO 4 2− ).
In addition, as a coloring material represented by general formula (I), it can prepare with reference to international publication 2012/144520 pamphlet, for example.

本開示に用いられる(D)染料の造塩色材の平均分散粒径としては、カラーフィルタの着色層とした場合に、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、分散性に優れ、コントラスト及び輝度を向上し、耐熱性及び耐光性に優れる点から、10nm以上300nm以下の範囲内であることが好ましく、20nm以上200nm以下の範囲内であることがより好ましい。(D)染料の造塩色材の平均分散粒径が上記範囲であることにより、本開示の組成物を用いて製造された液晶表示装置、発光表示装置を高コントラストで、かつ高品質なものとすることができる。
(D)染料の造塩色材の平均分散粒径は、少なくとも溶媒を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、組成物に用いられている溶媒で、組成物、又は組成物を調製する前に予備調製される色材分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈(例えば、1000倍など)し、レーザー光散乱粒度分布計(例えば、マイクロトラックベル製ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150)を用いて動的光散乱法により23℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。
The average dispersed particle diameter of the salt-forming colorant of (D) dye used in the present disclosure is not particularly limited as long as it can produce a desired color when used as a colored layer of a color filter. It is preferably in the range of 10 nm or more and 300 nm or less, more preferably in the range of 20 nm or more and 200 nm or less, from the viewpoint of excellent properties, improved contrast and brightness, and excellent heat resistance and light resistance. (D) Since the average dispersion particle size of the salt forming colorant of the dye is in the above range, a liquid crystal display device and a light emitting display device manufactured using the composition of the present disclosure have high contrast and high quality. It can be.
(D) The average dispersed particle size of the salt-forming color material of the dye is the dispersed particle size of the color material particles dispersed in a dispersion medium containing at least a solvent, and is measured by a laser light scattering particle size distribution meter. Is. For the measurement of particle size with a laser light scattering particle size distribution analyzer, the composition or the color material dispersion prepared in advance before preparing the composition is used in the solvent used in the composition. The concentration is appropriately diluted to a concentration measurable by (for example, 1000 times), and is measured by a dynamic light scattering method using a laser light scattering particle size distribution analyzer (for example, Nanotrack particle size distribution measuring device UPA-EX150 manufactured by Microtrack Bell). It can be measured at ° C. The average dispersed particle size here is a volume average particle size.

(D)染料の造塩色材の合計の含有量は、組成物の固形分全量に対して、3質量%以上65質量%以下、より好ましくは10質量%以上50質量%以下の割合で配合することが好ましい。上記下限値以上であれば、組成物を所定の膜厚(通常は1.0μm以上5.0μm以下)に塗布した際の着色層が充分な色濃度を有する。また、上記上限値以下であれば、分散性及び分散安定性に優れると共に、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。尚、本開示において固形分は、上述した溶剤以外のもの全てであり、液状の多官能モノマー等も含まれる。   (D) The total content of the salt-forming colorant of the dye is 3% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total solid content of the composition. It is preferable to do. If it is more than the said lower limit, the colored layer at the time of apply | coating a composition to predetermined | prescribed film thickness (usually 1.0 micrometer or more and 5.0 micrometers or less) has sufficient color density. Moreover, if it is below the said upper limit, while being excellent in the dispersibility and dispersion stability, the colored layer which has sufficient hardness and adhesiveness with a board | substrate can be obtained. In addition, in this indication, solid content is all things other than the solvent mentioned above, and a liquid polyfunctional monomer etc. are also contained.

[任意添加成分]
本開示の組成物は、当該組成物の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含むものであってもよい。例えば以下のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
[Optional components]
The composition of the present disclosure may include various additives as necessary within a range where the effects of the composition are not impaired. Examples include the following, but are not limited thereto.

((E)リン系酸化防止剤)
本開示の組成物は、(E)リン系酸化防止剤をさらに含有することで、高温加熱後の輝度を向上させ、色差の発生を抑制することができる。
((E) Phosphorous antioxidant)
The composition of this indication can improve the brightness | luminance after high temperature heating by containing the (E) phosphorus antioxidant further, and can suppress generation | occurrence | production of a color difference.

リン系酸化防止剤としては、リン原子を含み、本開示の組成物において酸化防止機能を発揮するものであれば特に制限されず、従来公知のものを適宜選択して用いればよい。
具体的には、下記一般式(2−1)で表される亜リン酸構造を有する化合物、下記一般式(2−2)で表されるホスホン酸構造を有する化合物、下記一般式(2−3)で表される構造を有するホスフィン酸構造を有する化合物、下記一般式(2−4)で表される構造を有するホスフィンオキシド構造を有する化合物を用いることができる。
The phosphorus antioxidant is not particularly limited as long as it contains a phosphorus atom and exhibits an antioxidant function in the composition of the present disclosure, and a conventionally known one may be appropriately selected and used.
Specifically, a compound having a phosphorous acid structure represented by the following general formula (2-1), a compound having a phosphonic acid structure represented by the following general formula (2-2), and the following general formula (2- A compound having a phosphinic acid structure having a structure represented by 3) and a compound having a phosphine oxide structure having a structure represented by the following general formula (2-4) can be used.

一般式(2−1)で表される亜リン酸構造を有する化合物としては、下記一般式(2−1−1)〜(2−1−3)で表される化合物を用いることができる。   As the compound having a phosphorous acid structure represented by the general formula (2-1), compounds represented by the following general formulas (2-1-1) to (2-1-3) can be used.

(一般式(2−1−1)中、R11は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。また、2つのR11が結合して環を形成していてもよい。
一般式(2−1−2)中、R12は、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。R13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。また、2つのR13が結合して環を形成していてもよい。
一般式(2−1−3)中、R14は、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。R15は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。)
(In General Formula (2-1-1), R 11 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, Further, it may have a substituent, and two R 11 may combine to form a ring.
In General Formula (2-1-2), R 12 is a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. R 13 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. Further, two R 13 may be bonded to form a ring.
In General Formula (2-1-3), R 14 is a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. R 15 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. )

一般式(2−2)で表される構造を有するホスホン酸構造を有する化合物としては、下記一般式(2−2−1)〜(2−2−4)で表される化合物を用いることができる。   As a compound having a phosphonic acid structure having a structure represented by the general formula (2-2), compounds represented by the following general formulas (2-2-1) to (2-2-4) may be used. it can.

(一般式(2−2−1)中、R16及びR17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。また、R16及び2つのR17からなる群から選ばれる2つが結合して環を形成していてもよい。
一般式(2−2−2)中、R18は、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。R19は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。また、複数あるR19から選ばれる2つが結合して環を形成していてもよい。
一般式(2−2−3)中、R20は、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。R21及びR22は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。また、R21とR22が結合して環を形成していてもよい。
一般式(2−2−4)中、R23は、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。R24は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。)
(In General Formula (2-2-1), R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom. And may further have a substituent, and two selected from the group consisting of R 16 and two R 17 may be bonded to form a ring.
In General Formula (2-2-2), R 18 is a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. R 19 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. Moreover, two selected from a plurality of R 19 may be bonded to form a ring.
In General Formula (2-2-3), R 20 is a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. R 21 and R 22 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. Good. R 21 and R 22 may be bonded to form a ring.
In General Formula (2-2-4), R 23 is a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. R 24 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom, and may further have a substituent. )

一般式(2−3)で表される構造を有するホスフィン酸構造を有する化合物としては、下記一般式(2−3−1)で表される化合物を用いることができる。   As the compound having a phosphinic acid structure having a structure represented by the general formula (2-3), a compound represented by the following general formula (2-3-1) can be used.

(一般式(2−3−1)中、R25及びR26は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。また、2つのR25及びR26からなる群から選ばれる2つが結合して環を形成していてもよい。) (In General Formula (2-3-1), R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a hydrocarbon group that may contain a hetero atom. And may further have a substituent, or two selected from the group consisting of two R 25 and R 26 may combine to form a ring.)

一般式(2−4)で表される構造を有するホスフィンオキシド構造を有する化合物としては、下記一般式(2−4−1)で表される化合物を用いることができる。   As the compound having a phosphine oxide structure having a structure represented by the general formula (2-4), a compound represented by the following general formula (2-4-1) can be used.

(一般式(2−4−1)中、R27は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基であり、ヘテロ原子を含んでいてもよく、さらに置換基を有していてもよい。また、2つのR27が結合して環を形成していてもよい。) (In the general formula (2-4-1), each R 27 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an arylalkyl group, may contain a hetero atom, and further has a substituent. And two R 27 may be bonded to form a ring.)

11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
11〜R27が含んでいてもよいヘテロ原子としては、例えば、硫黄原子、酸素原子又は窒素原子が挙げられる。
Examples of the halogen atom represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 include a fluorine atom, chlorine An atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned.
Examples of the hetero atom that R 11 to R 27 may contain include a sulfur atom, an oxygen atom, and a nitrogen atom.

11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアルキル基又はアリールアルキル基のアルキル部位は、それぞれ独立に直鎖状、分岐状、又は環状であってもよく、また、飽和又は不飽和であってよく、更に置換基を有していても良い。
11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアルキル基としては、炭素原子数1以上24以下のアルキル基が挙げられ、更に炭素原子数2以上18以下のアルキル基が挙げられ、より更に、炭素原子数4以上12以下のアルキル基が挙げられる。
11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、シクロペンチル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、オキシル基、ノニル基、イソデシル基、トリデシル基、オクタデシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等が挙げられる。
The alkyl part of the alkyl group or arylalkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 is Each may be independently linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, and may further have a substituent.
The alkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 has 1 to 24 carbon atoms. Examples thereof include the following alkyl groups, further examples include alkyl groups having 2 to 18 carbon atoms, and further examples include alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms.
Examples of the alkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 include a methyl group, ethyl Group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, cyclopentyl group, ethylhexyl group, cyclohexyl group, oxyl group, nonyl group, isodecyl group, tridecyl group, octadecyl group, bornyl group, isobornyl group, Examples include a dicyclopentanyl group, an adamantyl group, a lower alkyl group-substituted adamantyl group, a vinyl group, an allyl group, and a propenyl group.

11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアリール基又はアリールアルキル基のアリール部位としては、炭素数原子数6以上24以下のアリール基又はアリールアルキル基のアリール部位が挙げられ、更に炭素数原子数6以上12以下のアリール基又はアリールアルキル基のアリール部位が挙げられる。
11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアリール基又はアリールアルキル基のアリール部位としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
As the aryl moiety of the aryl group or arylalkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 , And an aryl moiety of an aryl group or arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, and an aryl moiety of an aryl group or arylalkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
As the aryl moiety of the aryl group or arylalkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 , Examples thereof include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, and a xylyl group.

11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアリールアルキル基としては、炭素原子数7以上24以下のアリールアルキル基が挙げられ、更に炭素原子数7以上18以下のアリールアルキル基が挙げられ、より更に、炭素原子数7以上12以下のアリールアルキル基が挙げられる。
11、R13、R15、R16、R17、R19、R21、R22、R24、R25、R26、及びR27で示されるアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
The arylalkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 has 7 or more carbon atoms. An arylalkyl group having 24 or less carbon atoms is exemplified, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms is further exemplified, and an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms is further exemplified.
Examples of the arylalkyl group represented by R 11 , R 13 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , and R 27 include a benzyl group, Examples include α, α-dimethylbenzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, biphenylmethyl group and the like.

アルキル基又はアリールアルキル基のアルキル部位における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボニル基、エステル基、炭素原子数1以上10以下のアルコキシ基などを挙げることができる。   Examples of the substituent at the alkyl moiety of the alkyl group or arylalkyl group include a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a carbonyl group, an ester group, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.

アリール基又はアリールアルキル基のアリール部位における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボニル基、エステル基、炭素原子数1以上18以下のアルキル基、炭素原子数1以上18以下のアルコキシ基が挙げられ、更に炭素原子数1以上10以下のアルキル基、炭素原子数1以上10以下のアルコキシ基が挙げられ、特に炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基が挙げられる。
なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
Examples of the substituent in the aryl moiety of the aryl group or arylalkyl group include a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a carbonyl group, an ester group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. And an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 or more carbon atoms. Examples include 4 or less alkoxy groups.
The preferred number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent.

14及びR23で示されるヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、炭素原子数1以上10以下の分岐状の炭化水素基が挙げられ、更に炭素原子数1以上6以下の分岐状の炭化水素基が挙げられる。
14及びR23で示されるヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、例えば、イソブタンテトライル基、イソペンタンテトライル基、ネオペンタンテトライル基等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group optionally containing a hetero atom represented by R 14 and R 23 include a branched hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and a branched group having 1 to 6 carbon atoms. Hydrocarbon group.
Examples of the hydrocarbon group that may contain a hetero atom represented by R 14 and R 23 include an isobutanetetrayl group, an isopentanetetrayl group, a neopentanetetrayl group, and the like.

12、R18及びR20で示されるヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、炭素原子数1以上30以下の炭化水素基が挙げられ、更に炭素原子数1以上26以下の炭化水素基が挙げられる。例えば、ビフェニル基、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル基)などが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group which may contain a hetero atom represented by R 12 , R 18 and R 20 include a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and further a carbon group having 1 to 26 carbon atoms. A hydrogen group is mentioned. Examples thereof include a biphenyl group and 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl group).

上記一般式(2−1−1)で表される化合物の具体例としては、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、などが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-1-1) include 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphorus. , 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphine, triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, trioctadecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, and the like.

上記一般式(2−1−2)で表される化合物の具体例としては、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイトなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-1-2) include 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenylditridecyl) phosphite.

上記一般式(2−1−3)で表される化合物の具体例としては、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-1-3) include 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10. -Tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2 , 4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butylphenyl) phosphite, and the like.

上記一般式(2−2−1)で表される化合物の具体例としては、(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスフォン酸モノエチルエステル、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルエステルホスフォン酸などが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-2-1) include (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonic acid monoethyl ester, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphonic acid and the like.

上記一般式(2−2−2)で表される化合物の具体例としては、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスフォナイトなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-2-2) include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphos Examples include phonite.

上記一般式(2−2−3)で表される化合物の具体例としては、6,6’−(1,3−フェニレンジオキシ)ビス(6H−ジベンゾ[c,e][1,2]オキサホスフィニン−6−オン)、6,6’−(エチレンジオキシ)ビス(6H−ジベンゾ[c,e][1,2]オキサホスフィニン)−6,6’−ジオンなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-2-3) include 6,6 ′-(1,3-phenylenedioxy) bis (6H-dibenzo [c, e] [1,2]. Oxaphosphinin-6-one), 6,6 ′-(ethylenedioxy) bis (6H-dibenzo [c, e] [1,2] oxaphosphinin) -6,6′-dione, and the like. It is done.

上記一般式(2−2−4)で表される化合物の具体例としては、3,9−ジベンジル−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジオキシドなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-2-4) include 3,9-dibenzyl-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane-3. , 9-dioxide and the like.

上記一般式(2−3−1)で表される化合物の具体例としては、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイドなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-3-1) include 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide etc. are mentioned.

上記一般式(2−4−1)で表される化合物の具体例としては、ジフェニルホスフィンオキシドなどが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2-4-1) include diphenylphosphine oxide.

これらのリン系酸化防止剤のうち、一般式(1)で表される化合物の酸化を抑制する及び高温加熱前後の色差を抑制する観点から、ジフェニルホスフィンオキシド、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカンが好ましい。
リン系酸化防止剤は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
Among these phosphorus-based antioxidants, diphenylphosphine oxide, 3,9-bis (2,6) is used from the viewpoint of suppressing oxidation of the compound represented by the general formula (1) and suppressing color difference before and after high-temperature heating. -Di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane is preferred.
Phosphorus antioxidant can be used individually or in mixture of 2 or more types.

着色層等、製品に用いられる層を形成するための高温加熱時に(E)リン系酸化防止剤が分解してしまうと、酸化防止機能を発揮せず、高温加熱前後の色差抑制効果を十分に得られないおそれがある。そのため、(E)リン系酸化防止剤の5%重量減少温度は、高温加熱工程の温度よりも高いことが好ましく、15℃以上高いことが好ましく、50℃以上高いことが好ましく、更に70℃以上高いことが好ましい。(E)リン系酸化防止剤の5%重量減少温度は、例えば、好ましくは190℃以上であり、さらに好ましくは230℃以上であり、特に好ましくは300℃以上である。   When (E) phosphorus antioxidant is decomposed during high-temperature heating to form layers used in products such as colored layers, the antioxidant function is not exerted, and the color difference suppression effect before and after high-temperature heating is sufficient. May not be obtained. Therefore, the 5% weight loss temperature of the (E) phosphorus-based antioxidant is preferably higher than the temperature of the high-temperature heating step, preferably higher by 15 ° C., preferably higher by 50 ° C., more preferably higher by 70 ° C. High is preferred. (E) The 5% weight reduction temperature of the phosphorus-based antioxidant is, for example, preferably 190 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, and particularly preferably 300 ° C. or higher.

(分散剤)
本開示の組成物は、更に分散剤を含み、(D)染料の造塩色材が、分散剤により、(C)溶剤中に分散させて用いられることが好ましい。染料の造塩色材を粒子の状態で均一に分散させることにより、塗膜形成時に色材が凝集することがなく、また、染料の造塩色材であっても耐熱性や耐光性を向上できる。
分散剤は、従来、公知の分散剤として用いられているものの中から適宜選択して用いることができる。分散剤の具体例としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤(高分子分散剤)が好ましい。これらの分散剤は1種で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Dispersant)
The composition of the present disclosure further contains a dispersant, and (D) a salt-forming colorant of a dye is preferably used by being dispersed in (C) a solvent by a dispersant. By uniformly dispersing the dye salt-forming colorant in the form of particles, the colorant does not aggregate when forming the coating film, and even if it is a dye salt-forming colorant, heat resistance and light resistance are improved. it can.
The dispersant can be appropriately selected from those conventionally used as known dispersants. As specific examples of the dispersant, for example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants can be used. Among the surfactants, a polymer surfactant (polymer dispersant) is preferable because it can be uniformly and finely dispersed. These dispersants may be used alone or in combination of two or more.

高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体類;ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の(共)重合体の(部分)アミン塩、(部分)アンモニウム塩や(部分)アルキルアミン塩類;水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体やそれらの変性物;ポリウレタン類;不飽和ポリアミド類;ポリシロキサン類;長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類;ポリエチレンイミン誘導体(ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基);ポリアリルアミン誘導体(ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物(ポリエステルアミド)の3種の化合物の中から選ばれる1種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物)等が挙げられる。   Examples of the polymer dispersant include (co) polymers of unsaturated carboxylic acid esters such as polyacrylic acid esters; (partial) amine salts of (co) polymers of unsaturated carboxylic acid such as polyacrylic acid; (Partial) ammonium salts and (partial) alkylamine salts; (co) polymers of hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid esters such as hydroxyl group-containing polyacrylates and their modified products; polyurethanes; unsaturated polyamides; polysiloxanes Long chain polyaminoamide phosphates; polyethylenimine derivatives (amides and their bases obtained by reaction of poly (lower alkylene imines) with free carboxyl group-containing polyesters); polyallylamine derivatives (polyallylamine and free carboxyls) Polyester, polyamide or ester-amide co-condensation with groups The reaction product obtained by reacting one or more compound selected from among the three compounds of (polyester amide)), and the like.

このような分散剤の市販品としては、例えば、Disperbyk−2000、2001、BYK−LPN6919、21116、21324(以上、ビックケミー・ジャパン製)、アジスパーPB821、881(味の素ファインテクノ製)等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、BYK−LPN6919、21116が好ましい。   Examples of such commercially available dispersants include Disperbyk-2000, 2001, BYK-LPN6919, 21116, 21324 (above, manufactured by Big Chemie Japan), Azisper PB821, 881 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno) and the like. it can. Among these, BYK-LPN6919 and 21116 are preferable from the viewpoint of heat resistance, electrical reliability, and dispersibility.

高分子分散剤としては、中でも、染料の造塩色材を好適に分散でき、分散安定性が良好である点から、少なくとも下記一般式(II)で表される構成単位を有した重合体、及び、1分子内に1個以上のウレタン結合(−NH−COO−)を有する化合物からなるウレタン系分散剤よりなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
以下、上記好ましい分散剤について詳細に説明する。
As the polymer dispersant, among them, a polymer having at least a structural unit represented by the following general formula (II) from the viewpoint that the salt-forming colorant of the dye can be suitably dispersed and the dispersion stability is good, And it is preferable that it is 1 or more types selected from the group which consists of a urethane type dispersing agent which consists of a compound which has a 1 or more urethane bond (-NH-COO-) in 1 molecule.
Hereinafter, the preferable dispersant will be described in detail.

<少なくとも下記一般式(II)で表される構成単位を有した重合体>
本開示においては分散剤として、少なくとも下記一般式(II)で表される構成単位を有した重合体を好適に用いることができる。
<Polymer having at least a structural unit represented by the following general formula (II)>
In the present disclosure, as a dispersant, a polymer having at least a structural unit represented by the following general formula (II) can be suitably used.

(一般式(II)中、R31は、水素原子又はメチル基、Lは、直接結合又は2価の連結基、Zは、下記一般式(II−a)で表される基、又は、置換基を有していても良い、塩形成可能な含窒素複素環基を表す。) (In General Formula (II), R 31 is a hydrogen atom or a methyl group, L is a direct bond or a divalent linking group, Z is a group represented by the following General Formula (II-a), or a substituted group. Represents a nitrogen-containing heterocyclic group which may have a group and can form a salt.)

(一般式(II−a)中、R32及びR33は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、R32及びR33は互いに同一であっても異なっていても良い。) (In General Formula (II-a), R 32 and R 33 each independently represent a hydrocarbon group that may contain a hydrogen atom or a hetero atom, and R 32 and R 33 may be the same or different from each other. May be.)

一般式(II)において、Lは、直接結合又は2価の連結基である。直接結合とは、Zが連結基を介することなく一般式(II)における炭素原子に直接結合していることを意味する。
Lにおける2価の連結基としては、例えば、炭素原子数1以上10以下のアルキレン基、アリーレン基、−CONH−基、−COO−基、炭素原子数1以上10以下のエーテル基(−R34−OR35−:R34及びR35は、各々独立にアルキレン基)及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
中でも、分散性の点から、一般式(II)におけるLは、直接結合、−CONH−基、又は、−COO−基を含む2価の連結基であることが好ましい。
In general formula (II), L is a direct bond or a bivalent coupling group. The direct bond means that Z is directly bonded to the carbon atom in the general formula (II) without a linking group.
Examples of the divalent linking group in L include an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an arylene group, a —CONH— group, a —COO— group, and an ether group having a carbon atom number of 1 to 10 (—R 34). —OR 35 —: R 34 and R 35 are each independently an alkylene group), combinations thereof or the like.
Among these, from the viewpoint of dispersibility, L in the general formula (II) is preferably a divalent linking group containing a direct bond, a —CONH— group, or a —COO— group.

また、これらの分散剤の上記一般式(II)で表される構成単位を任意の割合で下記塩形成剤によって塩形成することによって特に好適に用いることができる。   Moreover, it can use especially suitably by carrying out the salt formation of the structural unit represented by the said general formula (II) of these dispersing agents by the following salt forming agent in arbitrary ratios.

一般式(II)で表される構成単位を有した重合体としては、中でも、WO2011/108495号公報、特開2013−054200号公報、特開2010−237608号公報、特開2011−75661号公報に記載の構造を有するブロック共重合体、及びグラフト共重合体が、色材の分散性及び分散安定性及び組成物の耐熱性を向上し、高輝度且つ高コントラストな着色層を形成できる点から好ましい。
また、一般式(II)で表される構成単位を有した重合体の市販品としては、BYK−LPN6919等が挙げられる。
As the polymer having the structural unit represented by the general formula (II), among others, WO2011 / 108495, JP2013-054200A, JP2010-237608A, JP2011-75661A The block copolymer having the structure described in the above and the graft copolymer can improve the dispersibility and dispersion stability of the coloring material and the heat resistance of the composition, and can form a colored layer with high brightness and high contrast. preferable.
Moreover, BYK-LPN6919 etc. are mentioned as a commercial item of the polymer which has a structural unit represented by general formula (II).

(塩形成剤)
本開示の組成物において、好ましい分散剤は、上記一般式(II)で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部が塩を形成(以下、塩変性と称することがある。)した重合体である。
塩形成剤としては、WO2011/108495号公報、特開2013−054200号公報に記載の酸性有機リン化合物、有機スルホン酸化合物、4級化剤などを好適に使用できる。特に、塩形成剤が酸性有機リン化合物である場合には、カラーフィルタ製造工程における高温加熱工程を経ても、より高輝度な着色層を形成できる。
(Salt forming agent)
In the composition of the present disclosure, a preferable dispersant is a weight in which at least a part of the nitrogen portion of the structural unit represented by the general formula (II) forms a salt (hereinafter sometimes referred to as salt modification). It is a coalescence.
As the salt forming agent, acidic organic phosphorus compounds, organic sulfonic acid compounds, quaternizing agents and the like described in WO2011 / 108495 and JP2013-054200A can be suitably used. In particular, when the salt forming agent is an acidic organic phosphorus compound, a colored layer with higher brightness can be formed even after a high temperature heating step in the color filter manufacturing step.

(他の添加剤)
その他の添加剤は、組成物の用途に合わせて、適宜選択して用いられれば良く、特に限定されるものではない。その他の添加剤としては、例えば、その他の酸化防止剤、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等が挙げられる。
界面活性剤及び可塑剤の具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号に記載のものが挙げられる。
(Other additives)
Other additives may be appropriately selected and used according to the application of the composition, and are not particularly limited. Other additives include, for example, other antioxidants, polymerization terminators, chain transfer agents, leveling agents, plasticizers, surfactants, antifoaming agents, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, adhesion promoters, etc. Is mentioned.
Specific examples of the surfactant and the plasticizer include those described in International Publication No. 2012/144521.

<組成物における各成分の配合割合>
前記(A)一般式(1)で表される化合物の含有量は、特に限定されないが、高温加熱工程時の色差抑制効果の点から、組成物全固形分中通常0.1質量%以上6.0質量%以下、好ましくは0.2質量%以上4.0質量%以下、さらに好ましくは0.25質量%以上3.0質量%以下である。
<Combination ratio of each component in the composition>
The content of the compound represented by (A) the general formula (1) is not particularly limited, but is usually 0.1% by mass or more in the total solid content of the composition from the viewpoint of the color difference suppressing effect during the high-temperature heating process. 0.0 mass% or less, preferably 0.2 mass% or more and 4.0 mass% or less, more preferably 0.25 mass% or more and 3.0 mass% or less.

前記(B)バインダー成分は、これらの合計量が、組成物の固形分全量に対して99.9質量%以下となる範囲内で、他の含有成分との配合割合を考慮して適宜調整して用いられれば良い。
例えば、35質量%以上94質量%以下、好ましくは40質量%以上87質量%以下の割合で配合するのが好ましい。
The binder component (B) is appropriately adjusted in consideration of the blending ratio with other components within the range where the total amount thereof is 99.9% by mass or less based on the total solid content of the composition. It may be used.
For example, it is preferably blended at a ratio of 35% to 94% by weight, preferably 40% to 87% by weight.

前記(C)溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含む上記組成物の全量に対して、通常、65質量%以上95質量%以下の範囲内であることが好ましく、なかでも75質量%以上88質量%以下の範囲内であることが好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。   What is necessary is just to set suitably content of the said (C) solvent in the range which can form a colored layer accurately. Usually, it is preferably in the range of 65% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably in the range of 75% by mass or more and 88% by mass or less, with respect to the total amount of the composition containing the solvent. . When the content of the solvent is within the above range, the coating property can be excellent.

前記(D)染料の造塩色材の含有量は、組成物の固形分全量に対して、5質量%以上65質量%以下、より好ましくは8質量%以上55質量%以下の割合で配合することが好ましい。色材が少なすぎると、組成物を所定の膜厚(通常は1.0μm以上5.0μm以下)に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがあり、また色材が多すぎると、組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがあり、またその組成物中の染料の造塩色材の分散に使われる分散剤の量の比率も多くなるために耐溶剤性等の特性が不十分になる恐れがある。尚、本開示において固形分は、上述した溶剤以外のもの全てであり、溶剤中に溶解している多官能性モノマー等も含まれる。   The content of the salt forming coloring material of the (D) dye is blended at a ratio of 5% by mass to 65% by mass, more preferably 8% by mass to 55% by mass with respect to the total solid content of the composition. It is preferable. If the amount of the coloring material is too small, the transmission density when the composition is applied to a predetermined film thickness (usually 1.0 μm or more and 5.0 μm or less) may be insufficient. If the amount of the coloring material is too large, the composition May be insufficient in properties as a coating film such as adhesion to the substrate when coated and cured on the substrate, surface roughness of the cured film, hardness of the coating film, and the like. Since the ratio of the amount of the dispersant used for dispersing the salt-forming color material increases, characteristics such as solvent resistance may be insufficient. In addition, in this indication, solid content is all things other than the solvent mentioned above, and the polyfunctional monomer etc. which are melt | dissolving in the solvent are also included.

前記(E)リン系酸化防止剤の配合量は、組成物中の固形分全量に対して、前記リン系酸化防止剤を0.1質量%以上10質量%以下の割合で含有することが好ましい。リン系酸化防止剤の含有量が0.1質量%未満であるとすると、リン系酸化防止剤による過酸化物の分解作用が十分に発揮されず、輝度の低下の低減効果を得られにくいからであり、また、当該含有量が10質量%を超える値であるとすると、当該組成物に必要な感度が十分に得られなくなるおそれがあるからである。
なお、(E)リン系酸化防止剤は、全固形分に対して0.5質量%以上含有することが特に好ましく、1質量%以上含有することが最も好ましい。また、リン系酸化防止剤は、全固形分に対して8質量%以下含有することが特に好ましく、5質量%以下含有することが最も好ましい。
The blending amount of the (E) phosphorus antioxidant preferably contains the phosphorus antioxidant in a proportion of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total solid content in the composition. . If the content of the phosphorus antioxidant is less than 0.1% by mass, the decomposition action of the peroxide by the phosphorus antioxidant is not sufficiently exhibited, and it is difficult to obtain the effect of reducing the decrease in luminance. In addition, if the content exceeds 10% by mass, the sensitivity necessary for the composition may not be sufficiently obtained.
In addition, it is especially preferable to contain 0.5 mass% or more of (E) phosphorus antioxidant with respect to the total solid, and it is most preferable to contain 1 mass% or more. Further, the phosphorus-based antioxidant is particularly preferably contained in an amount of 8% by mass or less, and most preferably 5% by mass or less based on the total solid content.

前記分散剤の含有量としては、色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、組成物の固形分全量に対して、1質量%以上60質量%以下の範囲内であることが好ましく、なかでも5質量%以上50質量%以下の範囲内であることが好ましい。分散剤が少なすぎると、色材を均一に分散することが困難になる恐れがあり、分散剤が多すぎると、硬化性、現像性の低下を招く恐れがある。   The content of the dispersant is not particularly limited as long as it can uniformly disperse the color material. For example, the content is 1% by mass or more and 60% by mass with respect to the total solid content of the composition. % Is preferably in the range of 5% by mass or less, and particularly preferably in the range of 5% by mass or more and 50% by mass or less. If the amount of the dispersant is too small, it may be difficult to uniformly disperse the coloring material, and if the amount of the dispersant is too large, the curability and developability may be deteriorated.

<組成物の製造方法>
本開示の組成物の製造方法は、(A)一般式(1)で表される化合物と、(B)バインダー成分と、(C)溶剤と、(D)染料の造塩色材と、所望により用いられる各種添加成分とを含有し、色材を溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、特に制限されない。公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
組成物の調製方法としては、例えば、(1)(D)染料の造塩色材と、分散剤と、(C)溶剤とを含有した色材分散液に、(B)バインダー成分と、(A)一般式(1)で表される化合物と、所望により用いられる各種添加成分を混合する方法;(2)2種以上の(D)染料の造塩色材を、各々別に分散剤とともに(C)溶剤に分散させるか又はその他の(D)染料の造塩色材は分散剤を用いずに(C)溶剤に溶解させることによって調製した色材分散液及び場合により色材溶液と、(B)バインダー成分と、(A)一般式(1)で表される化合物と、所望により用いられる各種添加成分とを混合する方法;(3)(C)溶剤中に、(D)染料の造塩色材と、分散剤と、(B)バインダー成分と、(A)一般式(1)で表される化合物と、所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し、混合する方法;(4)(C)溶剤中に、分散剤と、(B)バインダー成分と、(A)一般式(1)で表される化合物と、所望により用いられる各種添加成分とを添加し、混合したのち、(D)染料の造塩色材を加えて混合する方法;などを挙げることができる。
本開示の組成物に(D)染料の造塩色材をあらかじめ含む場合には、上記(1)又は(2)の予め色材分散液を調製する方法が、(D)染料の造塩色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。
<Method for producing composition>
The method for producing the composition of the present disclosure includes (A) a compound represented by the general formula (1), (B) a binder component, (C) a solvent, (D) a salt-forming colorant of a dye, and a desired The additive may be any method as long as it contains a variety of additive components and can uniformly disperse the coloring material in the solvent, and is not particularly limited. It can prepare by mixing using a well-known mixing means.
Examples of the method for preparing the composition include (1) (D) a salt-forming colorant of a dye, a dispersant, and (C) a colorant dispersion containing a solvent, (B) a binder component, and ( A) A method of mixing the compound represented by the general formula (1) and various additive components used as desired; (2) Two or more kinds of (D) dye salt forming color materials, each with a dispersant ( C) A salt-forming colorant dispersed in a solvent or other (D) dye is a colorant dispersion prepared by dissolving in a solvent (C) without using a dispersant, and optionally a colorant solution, B) A method of mixing a binder component, (A) a compound represented by the general formula (1), and various additive components used as required; (3) (C) In a solvent, (D) Preparation of a dye A salt colorant, a dispersant, (B) a binder component, (A) a compound represented by the general formula (1), (4) (C) A dispersant, (B) a binder component, and (A) a compound represented by the general formula (1): And (D) a method of adding and mixing a salt-forming colorant of dye, and the like.
When the composition of the present disclosure contains (D) a salt-forming colorant of a dye in advance, the method for preparing a colorant dispersion in (1) or (2) above is (D) a salt-forming color of the dye. It is preferable from the viewpoint that the aggregation of the material can be effectively prevented and dispersed uniformly.

上記色材分散液の製造方法は、(A)一般式(1)で表される化合物と、(D)染料の造塩色材と、(C)溶剤と、所望により用いられる分散剤各種添加成分とを含有し、(D)染料の造塩色材が(C)溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。また、2種以上の(D)染料の造塩色材を用いる場合に、各色材について色材分散液を別々に調製し、これらを混合することにより、本開示の色材分散液としてもよい。   The method for producing the above color material dispersion includes (A) a compound represented by the general formula (1), (D) a salt-forming color material of a dye, (C) a solvent, and various additives used as desired. And (D) the salt forming colorant of the dye may be any method that can be uniformly dispersed in the solvent (C), and can be prepared by mixing using a known mixing means. . Moreover, when using the salt-forming color material of 2 or more types of (D) dye, it is good also as a color material dispersion liquid of this indication by preparing a color material dispersion liquid separately about each color material, and mixing these. .

分散処理を行うための分散機としては、2本ロール、3本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は0.03mm以上2.00mm以下が好ましく、より好ましくは0.10mm以上1.0mm以下である。   Examples of the dispersing machine for performing the dispersion treatment include roll mills such as two rolls and three rolls, ball mills such as a ball mill and a vibration ball mill, bead mills such as a paint conditioner, a continuous disk type bead mill, and a continuous annular type bead mill. As a preferable dispersion condition of the bead mill, the bead diameter to be used is preferably 0.03 mm or more and 2.00 mm or less, more preferably 0.10 mm or more and 1.0 mm or less.

具体的には、ビーズ径が比較的大きめな2mmジルコニアビーズで予備分散を行い、さらにビーズ径が比較的小さめな0.1mmジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、0.5μm以上5.0μm以下のメンブランフィルターで濾過することが好ましい。   Specifically, preliminary dispersion is performed with 2 mm zirconia beads having a relatively large bead diameter, and main dispersion is further performed with 0.1 mm zirconia beads having a relatively small bead diameter. Moreover, it is preferable to filter with a membrane filter of 0.5 μm or more and 5.0 μm or less after dispersion.

2.カラーフィルタ
本開示に係るカラーフィルタは、透明基板上に、上記した(D)染料の造塩色材を含む組成物又はその硬化物からなる着色層を有することを特徴とする。
また、本開示のカラーフィルタの製造方法は、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも1つを、本開示の組成物を用いて形成する工程を有することを特徴とする。
2. Color Filter The color filter according to the present disclosure is characterized by having, on a transparent substrate, a colored layer made of a composition containing the salt forming color material of the above-mentioned (D) dye or a cured product thereof.
Further, the method for producing a color filter of the present disclosure is a method for producing a color filter comprising at least a transparent substrate and a colored layer on the transparent substrate,
It has the process of forming at least 1 of the said colored layer using the composition of this indication, It is characterized by the above-mentioned.

このような本開示に係るカラーフィルタについて、図を参照しながら説明する。図1は、本開示のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。図1によれば、本開示のカラーフィルタ10は、透明基板1と、遮光部2と、着色層3とを有している。   Such a color filter according to the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of the color filter of the present disclosure. According to FIG. 1, the color filter 10 of the present disclosure includes a transparent substrate 1, a light shielding unit 2, and a colored layer 3.

(着色層)
本開示のカラーフィルタに用いられる着色層は、(A)前記一般式(1)で表される化合物及び(A’)当該化合物の分解生成物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの成分と、(D)染料の造塩色材とを含有する。また、当該着色層は、高温加熱後の輝度を向上させる点から、(E)リン酸系酸化防止剤及び(E’)当該酸化防止剤の分解生成物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの成分を含むことが好ましい。着色層の含有成分(A)、(D)、及び(E)については、上述した通りのため、ここでの説明は省略する。
(Colored layer)
The colored layer used in the color filter of the present disclosure includes (A) at least one component selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (1) and (A ′) a decomposition product of the compound, D) a salt coloring material for dyes. In addition, the colored layer is at least one component selected from the group consisting of (E) a phosphoric acid-based antioxidant and (E ′) a decomposition product of the antioxidant from the viewpoint of improving luminance after high-temperature heating. It is preferable to contain. Since the components (A), (D), and (E) of the colored layer are as described above, description thereof is omitted here.

(A’)前記一般式(1)で表される化合物の分解生成物とは、例えば、当該化合物が熱により酸化された酸化物、ラジカルを捕捉した際に二量化された二量体等が挙げられる。
(A)前記一般式(1)で表される化合物が無置換のフェノチアジンである場合、(A’)当該化合物の酸化物の具体例として下記一般式(3−1)で表される化合物が、当該化合物の二量体の具体例として下記一般式(3−2)〜(3−3)で表される化合物が挙げられる。
(A ′) The decomposition product of the compound represented by the general formula (1) is, for example, an oxide in which the compound is oxidized by heat, a dimer dimerized when a radical is captured, or the like. Can be mentioned.
(A) When the compound represented by the general formula (1) is an unsubstituted phenothiazine, (A ′) a compound represented by the following general formula (3-1) is given as a specific example of the oxide of the compound. Specific examples of the dimer of the compound include compounds represented by the following general formulas (3-2) to (3-3).

(E’)リン系酸化防止剤の分解生成物とは、例えば、当該化合物が熱により酸化された酸化物が挙げられる。(E)リン系酸化防止剤が3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカンである場合に、(E’)当該化合物の分解生成物の具体例としては、下記一般式(4−1)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the decomposition product of (E ′) phosphorus antioxidant include an oxide obtained by oxidizing the compound with heat. (E) The phosphorus antioxidant is 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5. In the case of undecane, specific examples of the decomposition product of the compound (E ′) include compounds represented by the following general formula (4-1).

本開示の着色層中に存在する(A)一般式(1)で表される化合物と、(A’)その分解生成物、及び(E)リン系酸化防止剤と(E’)その分解生成物は、例えば、GC−MSによる質量分析法により検出することができる。   (A) a compound represented by the general formula (1) present in the colored layer of the present disclosure, (A ′) a decomposition product thereof, and (E) a phosphorus-based antioxidant and (E ′) a decomposition product thereof. An object can be detected by, for example, mass spectrometry using GC-MS.

着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、通常3色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、4画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、着色組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、1μm以上5μm以下の範囲であることが好ましい。
The colored layer is usually formed in an opening of a light shielding part on a transparent substrate, which will be described later, and is usually composed of three or more colored patterns.
In addition, the arrangement of the colored layers is not particularly limited, and for example, a general arrangement such as a stripe type, a mosaic type, a triangle type, or a four-pixel arrangement type can be used. Moreover, the width | variety, area, etc. of a colored layer can be set arbitrarily.
The thickness of the colored layer is appropriately controlled by adjusting the coating method, solid content concentration, viscosity, and the like of the colored composition.

前記着色層の形成方法は、本開示のカラーフィルタの効果を損ねない範囲であれば、特に限定されず、従来公知のカラーフィルタの着色層の形成方法を適宜用いることができる。
当該着色層の少なくとも1つを、本開示の組成物を用いて形成する工程としては、
本開示の組成物を支持体上に塗布する工程と、
塗布された組成物から溶剤を除去する工程と、
溶剤が除去された組成物を放射線照射する工程、又は、加熱により硬化する工程、が挙げられる。
The method for forming the colored layer is not particularly limited as long as the effect of the color filter of the present disclosure is not impaired, and a conventionally known method for forming a colored layer of a color filter can be appropriately used.
As a step of forming at least one of the colored layers using the composition of the present disclosure,
Applying the composition of the present disclosure onto a support;
Removing the solvent from the applied composition;
Examples include a step of irradiating the composition from which the solvent has been removed, or a step of curing by heating.

また、本開示の組成物が、バインダー成分として放射線硬化性化合物を含み、放射線硬化性組成物である場合、本開示の組成物は、パターン形状を着色層を製造する方法に好適に用いられる。
この場合、本開示の着色層の製造方法は、
溶剤が除去された組成物をパターン状に放射線照射する工程と、
放射線照射された組成物を現像液により現像する工程と、
を更に含むことが好ましい。
Moreover, when the composition of this indication contains a radiation curable compound as a binder component and is a radiation curable composition, the composition of this indication is used suitably for the method of manufacturing a colored layer with a pattern shape.
In this case, the manufacturing method of the colored layer of the present disclosure is:
Irradiating the composition from which the solvent has been removed in a pattern; and
Developing the radiation-irradiated composition with a developer;
It is preferable that it is further included.

前記塗布する工程において、支持体は、着色層の用途に応じて適宜選択されればよく、特に限定されるものではない。
塗布方法は特に限定されず、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法等公知の塗布手段を用いることができる。
In the coating step, the support may be appropriately selected depending on the use of the colored layer, and is not particularly limited.
The coating method is not particularly limited, and known coating means such as a spray coating method, a dip coating method, a bar coating method, a roll coating method, and a spin coating method can be used.

塗布された組成物(所謂、ウェット塗膜)から溶剤を除去する方法としては、加熱する方法、減圧しながら加熱する方法等が挙げられる。加熱手段としては、従来公知の加熱手段を適宜選択して用いればよい。例えば、ホットプレートやオーブンなどを用いることができる。
溶剤除去工程の加熱条件としては、例えば、70〜130℃で1分以上60分以下程度が挙げられる。
Examples of the method for removing the solvent from the applied composition (so-called wet coating film) include a heating method and a heating method under reduced pressure. As the heating means, a conventionally known heating means may be appropriately selected and used. For example, a hot plate or an oven can be used.
As a heating condition of a solvent removal process, about 1 minute or more and 60 minutes or less are mentioned at 70-130 degreeC, for example.

溶剤が除去された組成物に放射線照射を行う場合、放射線照射源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、LED光源、エキシマレーザー発生装置、EUV(Extreme Ultraviolet:極紫外線)、電子線などを用いることができ、バインダー成分の硬化性に合わせて適宜選択されれば良い。
溶剤が除去された組成物をパターン状に放射線照射する方法としては、所定のパターン形状を有するマスクを介した放射線照射、又は当該マスクを介さない電子線の直接照射による描画等により、選択的に放射線照射する方法が挙げられる。
ネガ型の放射線硬化性組成物の場合、放射線照射部が硬化し、ポジ型の放射線硬化性組成物の場合、放射線照射部に現像液に対する溶解性が付与される。
In the case of irradiating the composition from which the solvent has been removed, examples of the radiation source include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a chemical lamp, an LED light source, an excimer laser generator, EUV (Extreme Ultraviolet): ), An electron beam or the like can be used, and may be appropriately selected according to the curability of the binder component.
As a method of irradiating the composition from which the solvent has been removed in a pattern, it can be selectively performed by irradiating through a mask having a predetermined pattern shape or drawing by direct irradiation of an electron beam not through the mask. The method of irradiating radiation is mentioned.
In the case of a negative radiation curable composition, the radiation irradiated part is cured, and in the case of a positive radiation curable composition, the radiation irradiated part is given solubility in a developer.

溶剤が除去された組成物を加熱により硬化する工程は、溶剤除去工程の加熱と同時に行われても良い。加熱により硬化する工程の加熱条件は、例えば、30℃以上150℃未満で5分以上6時間程度が挙げられる。   The step of curing the composition from which the solvent has been removed by heating may be performed simultaneously with the heating of the solvent removal step. As for the heating conditions of the process hardened | cured by heating, about 5 minutes or more and 6 hours are mentioned at 30 degreeC or more and less than 150 degreeC, for example.

パターン状に放射線を照射する工程を有し、放射線照射された組成物を現像液により現像する工程を有する場合、現像液は、バインダー成分に合わせて適宜選択して用いればよい。バインダー成分にアルカリ可溶性樹脂が含まれる場合にはアルカリ現像液が好適に用いられる。アルカリ現像液としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの0.4%水溶液、0.5%水溶液、0.7%水溶液、2.38%水溶液を挙げることができる。現像方法は一般的な方法を採用することができる。
ネガ型の放射線硬化性組成物の場合、放射線未照射部分を溶解、除去することにより、所望のパターン形状を有する膜を得る。ポジ型の放射線硬化性組成物の場合、放射線照射部分を溶解、除去することにより、所望のパターン形状を有する膜を得る。
現像の後に、リンス工程を行うこともできる。リンス工程では、現像後の基板を純水などで洗うことで、付着している現像液除去、現像残渣除去を行う。
In the case of having a step of irradiating radiation in a pattern and developing the irradiated composition with a developer, the developer may be appropriately selected according to the binder component. In the case where an alkali-soluble resin is contained in the binder component, an alkali developer is preferably used. Examples of the alkali developer include a 0.4% aqueous solution, a 0.5% aqueous solution, a 0.7% aqueous solution, and a 2.38% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide. A general method can be adopted as the developing method.
In the case of a negative radiation curable composition, a film having a desired pattern shape is obtained by dissolving and removing the non-irradiated portion. In the case of a positive type radiation curable composition, a film having a desired pattern shape is obtained by dissolving and removing a radiation irradiated portion.
A rinsing step can also be performed after development. In the rinsing step, the developed substrate and the development residue are removed by washing the developed substrate with pure water or the like.

その後、所謂放射線照射後加熱処理(ポストベーク)など、高温加熱工程を行うことによって、塗膜を十分に硬化させることができる。また、高温加熱工程により例えばリンス工程で用いられた水分等を除去することができ、着色層の耐性や硬度、更に支持体に対する密着性を向上させることができる。
当該加熱条件としては、例えば、150℃以上の温度が挙げられ、不要な化合物の分解および電気信頼性の点から、例えば、180℃以上250℃以下で5分以上120分以下の間程度が挙げられる。また、加熱処理を行う際は窒素雰囲気下で行うことにより、透過率をより向上させることもできる。
Thereafter, the coating film can be sufficiently cured by performing a high-temperature heating step such as a so-called post-irradiation heat treatment (post-bake). Moreover, the water | moisture content etc. which were used by the rinse process, for example by a high temperature heating process can be removed, and the tolerance and hardness of a colored layer, and also the adhesiveness with respect to a support body can be improved.
Examples of the heating conditions include a temperature of 150 ° C. or higher, and from the viewpoint of decomposition of unnecessary compounds and electrical reliability, for example, a temperature of 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower and between 5 minutes and 120 minutes or shorter. It is done. Further, the transmittance can be further improved by performing the heat treatment in a nitrogen atmosphere.

(遮光部)
本開示のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、CrOx’膜(x’は任意の数)及びCr膜が2層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたCrOx’膜(x’は任意の数)、CrNy’膜(y’は任意の数)及びCr膜が3層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色色材をバインダー中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用着色組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
(Shading part)
The light shielding part in the color filter of the present disclosure is formed in a pattern on a transparent substrate described later, and can be the same as that used as a light shielding part in a general color filter.
The pattern shape of the light shielding portion is not particularly limited, and examples thereof include a stripe shape and a matrix shape. Examples of the light-shielding portion include those obtained by dispersing or dissolving a black pigment in a binder, and metal thin films such as chromium and chromium oxide. This metal thin film may be a CrO x ' film (x' is an arbitrary number) and a laminate of two Cr films, and a CrO x ' film (x' Arbitrary number), a CrN y ′ film (y ′ is an arbitrary number), and a Cr film may be laminated in three layers.
When the light-shielding part is a material in which a black color material is dispersed or dissolved in a binder, the light-shielding part can be formed by any method that can pattern the light-shielding part. Examples thereof include a photolithography method, a printing method, and an ink jet method using a coloring composition for a light shielding part.

遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は0.2μm以上0.4μm以下程度で設定され、黒色色材をバインダー中に分散又は溶解させたものである場合は0.5μm以上2μm以下程度で設定される。   The thickness of the light shielding part is set to about 0.2 μm to 0.4 μm in the case of a metal thin film, and about 0.5 μm to 2 μm in the case where a black color material is dispersed or dissolved in a binder. Set by.

(透明基板)
本開示のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明フィルム、光学用板、フレキシブルガラス等の可撓性やフレキシブル性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本開示のカラーフィルタの用途に応じて、例えば50μm以上1mm未満程度のものを使用することができる。
なお、本開示のカラーフィルタは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには液晶材料を配向させるための配向膜や、柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。本開示のカラーフィルタは、前記例示された構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタに用いられている公知の構成を適宜選択して用いることができる。
(Transparent substrate)
The transparent substrate in the color filter of the present disclosure is not particularly limited as long as it is a base material transparent to visible light, and a transparent substrate used for a general color filter can be used. Specifically, a transparent rigid material with no flexibility such as quartz glass, alkali-free glass, or synthetic quartz plate, or a transparent or flexible film such as a transparent film, an optical plate, or flexible glass. Examples include flexible materials.
Although the thickness of the said transparent substrate is not specifically limited, According to the use of the color filter of this indication, the thing of about 50 micrometers or more and less than 1 mm can be used, for example.
The color filter of the present disclosure includes, for example, an overcoat layer, a transparent electrode layer, an alignment film for aligning a liquid crystal material, a columnar spacer, and the like in addition to the transparent substrate, the light shielding portion, and the colored layer. It may be what was done. The color filter of the present disclosure is not limited to the configuration exemplified above, and a known configuration generally used for a color filter can be appropriately selected and used.

3.液晶表示装置
本開示の液晶表示装置は、前述した本開示に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有することを特徴とする。
このような本開示の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図2は、本開示の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図2に例示するように本開示の液晶表示装置40は、カラーフィルタ10と、TFTアレイ基板等を有する対向基板20と、上記カラーフィルタ10と上記対向基板20との間に形成された液晶層15とを有している。図2においては、カラーフィルタ10の着色層3側に配向膜13aと対向基板20側に配向膜13bが形成され、当該2つの配向膜13a及び13bの間に液晶層15が形成されている例について示している。さらに、図2においては、液晶表示装置40が、カラーフィルタ10の外側に配置された偏光板25a、及び、対向基板20の外側に配置された偏光板25bと、液晶表示装置40の対向基板20側に配置された偏光板25bよりも外側に配置されたバックライト30とを有する例を示している。
なお、本開示の液晶表示装置は、この図2に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
3. Liquid Crystal Display Device A liquid crystal display device of the present disclosure includes the color filter according to the present disclosure described above, a counter substrate, and a liquid crystal layer positioned between the color filter and the counter substrate.
Such a liquid crystal display device of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of the liquid crystal display device of the present disclosure. As illustrated in FIG. 2, the liquid crystal display device 40 of the present disclosure includes a color filter 10, a counter substrate 20 having a TFT array substrate and the like, and a liquid crystal layer formed between the color filter 10 and the counter substrate 20. 15. In FIG. 2, an example in which an alignment film 13a is formed on the colored layer 3 side of the color filter 10 and an alignment film 13b is formed on the counter substrate 20 side, and a liquid crystal layer 15 is formed between the two alignment films 13a and 13b. Shows about. Further, in FIG. 2, the liquid crystal display device 40 includes a polarizing plate 25 a disposed outside the color filter 10, a polarizing plate 25 b disposed outside the counter substrate 20, and the counter substrate 20 of the liquid crystal display device 40. The example which has the backlight 30 arrange | positioned outside the polarizing plate 25b arrange | positioned at the side is shown.
Note that the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration illustrated in FIG. 2, and may be a configuration generally known as a liquid crystal display device using a color filter.

本開示の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、TN方式、IPS方式、OCB方式、及びMVA方式等を挙げることができる。本開示においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本開示の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本開示の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
The driving method of the liquid crystal display device of the present disclosure is not particularly limited, and a driving method generally used for a liquid crystal display device can be employed. Examples of such a drive method include a TN method, an IPS method, an OCB method, and an MVA method. In the present disclosure, any of these methods can be suitably used.
Further, the counter substrate can be appropriately selected and used according to the driving method of the liquid crystal display device of the present disclosure.
Furthermore, as the liquid crystal constituting the liquid crystal layer, various liquid crystals having different dielectric anisotropy and mixtures thereof can be used according to the driving method of the liquid crystal display device of the present disclosure.

液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルタ及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封止することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルタの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルタを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルタ及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
As a method for forming the liquid crystal layer, a method generally used as a method for manufacturing a liquid crystal cell can be used, and examples thereof include a vacuum injection method and a liquid crystal dropping method.
In the vacuum injection method, for example, a liquid crystal cell is prepared in advance using a color filter and a counter substrate, and the liquid crystal is heated to obtain an isotropic liquid, and the liquid crystal is applied to the liquid crystal cell using the capillary effect. The liquid crystal layer can be formed by injecting in this state and sealing with an adhesive. Thereafter, the sealed liquid crystal can be aligned by slowly cooling the liquid crystal cell to room temperature.
In the liquid crystal dropping method, for example, a sealant is applied to the periphery of the color filter, the color filter is heated to a temperature at which the liquid crystal becomes isotropic, and the liquid crystal is dropped in an isotropic liquid state using a dispenser or the like. In addition, the liquid crystal layer can be formed by overlapping the color filter and the counter substrate under reduced pressure and bonding them with a sealant. Thereafter, the sealed liquid crystal can be aligned by slowly cooling the liquid crystal cell to room temperature.

また、本開示の液晶表示装置に用いられるバックライトとしては、液晶表示装置の用途に応じて適宜選択して用いることができる。バックライトとしては、例えば、冷陰極蛍光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)の他、白色LED、白色有機ELを光源とするバックライトユニットを具備することができる。
白色LEDとしては、例えば、赤色LEDと緑色LEDと青色LEDを組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、青色LEDと赤色LEDと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、青色LEDと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、青色LEDとYAG系蛍光体の混色により白色光を得る白色LED、紫外線LEDと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED等を挙げることができる。前記蛍光体としては、量子ドットを用いても良い。
本開示のカラーフィルタが、前記一般式(I)で表される染料の造塩色材を含む場合、高輝度すなわち高透過率の青色着色層を備えることから、青色LED−YAG蛍光体系のバックライトと比較して、緑色と赤色の強度が強く青色の強度が相対的に弱くなっているバックライト、例えば、赤色と緑色と青色を組み合わせて混色により白色光を得る白色LEDとの組合せ、に対しても好適に用いられる。
Moreover, as a backlight used for the liquid crystal display device of this indication, it can select and use suitably according to the use of a liquid crystal display device. As the backlight, for example, a cold cathode fluorescent tube (CCFL: Cold Cathode Fluorescent Lamp), a backlight unit using a white LED or a white organic EL as a light source can be provided.
As the white LED, for example, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a red LED, a green LED, and a blue LED, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a blue LED, a red LED, and a green phosphor, and a blue LED White LED that obtains white light by mixing colors, white LED that obtains white light by mixing colors of blue LED and YAG phosphor, UV LED, red light emitting phosphor, and green light emitting fluorescence And a white LED that obtains white light by color mixing by combining a body and a blue light emitting phosphor. As the phosphor, quantum dots may be used.
When the color filter of the present disclosure includes the salt-forming colorant of the dye represented by the general formula (I), since the blue color layer having high luminance, that is, high transmittance is provided, the back of the blue LED-YAG phosphor system Compared with a light, the backlight has a strong intensity of green and red and a relatively weak intensity of blue, for example, a combination of a white LED that obtains white light by mixing red, green, and blue to obtain white light. Also suitable for use.

4.発光表示装置
本開示に係る発光表示装置は、前述した本開示に係るカラーフィルタと、発光体とを有することを特徴とする。本開示に係る発光表示装置としては、例えば前記発光体として有機発光体を有する有機発光表示装置が挙げられる。発光体は有機発光体に限定されず、無機発光体も適宜使用できる。
このような本開示の発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図3は、本開示の発光表示装置の一例を示す概略図である。図3に例示するように本開示の発光表示装置100は、カラーフィルタ10と、発光体80とを有している。カラーフィルタ10と、発光体80との間に、有機保護層50や無機酸化膜60を有していても良い。
4). Light Emitting Display Device A light emitting display device according to the present disclosure includes the color filter according to the present disclosure described above and a light emitter. Examples of the light emitting display device according to the present disclosure include an organic light emitting display device having an organic light emitter as the light emitter. The light emitter is not limited to an organic light emitter, and an inorganic light emitter can also be used as appropriate.
Such a light emitting display device of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the light-emitting display device of the present disclosure. As illustrated in FIG. 3, the light emitting display device 100 of the present disclosure includes the color filter 10 and a light emitter 80. An organic protective layer 50 and an inorganic oxide film 60 may be provided between the color filter 10 and the light emitter 80.

発光体80の積層方法としては、例えば、カラーフィルタ上面へ透明陽極71、正孔注入層72、正孔輸送層73、発光層74、電子注入層75、および陰極76を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した発光体80を無機酸化膜60上に貼り合わせる方法などが挙げられる。発光体80における、透明陽極71、正孔注入層72、正孔輸送層73、発光層74、電子注入層75、および陰極76、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置100は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ELディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ELディスプレイにも適用可能である。
なお、本開示の発光表示装置は、この図3に示される構成の発光表示装置に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた発光表示装置として公知の構成とすることができる。
As a method of laminating the light emitter 80, for example, a method of sequentially forming the transparent anode 71, the hole injection layer 72, the hole transport layer 73, the light emitting layer 74, the electron injection layer 75, and the cathode 76 on the upper surface of the color filter. For example, a method of attaching the light emitter 80 formed on another substrate onto the inorganic oxide film 60 may be used. As the transparent anode 71, the hole injection layer 72, the hole transport layer 73, the light emitting layer 74, the electron injection layer 75, the cathode 76, and other configurations in the light emitter 80, known structures can be appropriately used. The light emitting display device 100 manufactured as described above can be applied to, for example, a passive drive type organic EL display or an active drive type organic EL display.
Note that the light-emitting display device according to the present disclosure is not limited to the light-emitting display device having the configuration illustrated in FIG. 3, and can generally be configured as a light-emitting display device using a color filter. .

以下、本開示の実施形態について実施例を示して具体的に説明する。本開示の実施形態は、これらの記載により限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiment of the present disclosure will be specifically described with reference to examples. The embodiments of the present disclosure are not limited by these descriptions.

(調製例1:青色色材αの合成)
(1)中間体1の合成
国際公開第2012/144521号に記載の中間体3及び中間体4の製造方法を参照して、下記一般式(III)で示される中間体1を15.9g(収率70%)得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):511(+)、2価
・元素分析値:CHN実測値 (78.13%、7.48%、7.78%);理論値(78.06%、7.75%、7.69%)
(Preparation Example 1: Synthesis of blue color material α)
(1) Synthesis of Intermediate 1 Referring to the method for producing Intermediate 3 and Intermediate 4 described in International Publication No. 2012/144521, 15.9 g of Intermediate 1 represented by the following general formula (III) ( Yield 70%).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 511 (+), divalent and elemental analysis values: CHN measured value (78.13%, 7.48%, 7.78%); theoretical value (78.06%) , 7.75%, 7.69%)

(2)青色色材αの合成
前記中間体1 5.00g(4.58mmol)を水300mlに加え、90℃で溶解させ中間体1溶液とした。次にリンタングステン酸・n水和物 H[PW1240]・nHO(n=30)(日本無機化学工業製)10.44g(3.05mmol)を水100mlに入れ、90℃で攪拌し、リンタングステン酸水溶液を調製した。先の中間体1溶液に調製したリンタングステン酸水溶液を90℃で混合し、生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して下記一般式(IV)で表されるトリアリールメタン系塩基性染料の金属レーキ色材の青色色材αを13.25g得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):510(+)、2価
・元素分析値:CHN実測値 (41.55%、5.34%、4.32%);理論値(41.66%、5.17%、4.11%)
(2) Synthesis of Blue Color Material α 5.00 g (4.58 mmol) of the intermediate 1 was added to 300 ml of water and dissolved at 90 ° C. to obtain an intermediate 1 solution. Next, 10.44 g (3.05 mmol) of phosphotungstic acid · n hydrate H 3 [PW 12 O 40 ] · nH 2 O (n = 30) (manufactured by Nippon Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.) was placed in 100 ml of water, and 90 ° C. To prepare an aqueous phosphotungstic acid solution. The aqueous phosphotungstic acid solution prepared in the intermediate 1 solution was mixed at 90 ° C., and the formed precipitate was collected by filtration and washed with water. The obtained cake was dried to obtain 13.25 g of a blue color material α as a metal lake color material of a triarylmethane basic dye represented by the following general formula (IV).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 510 (+), divalent, elemental analysis value: CHN measured value (41.55%, 5.34%, 4.32%); theoretical value (41.66%) (5.17%, 4.11%)

(調製例2:バインダー樹脂Aの合成)
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてPGMEA120質量部を仕込み、窒素雰囲気下で90℃に昇温した後、メタクリル酸メチル32質量部、メタクリル酸シクロヘキシル22質量部、メタクリル酸24質量部、開始剤としてAIBN(2,2‘−アゾビス(イソブチロニトリル)) 2.0質量部および連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン4.5質量部を含む混合物を1.5時間かけて連続的に滴下した。
その後、合成温度を保持して反応を続け、滴下終了から2時間後に重合禁止剤として、p−メトキシフェノール0.05質量部を添加した。
次に、空気を吹き込みながら、メタクリル酸グリシジル22質量部を添加して、110℃に昇温した後、トリエチルアミン0.2質量部を添加して110℃で15時間付加反応させ、バインダー樹脂A(固形分45質量%)を得た。
得られたバインダー樹脂Aは、質量平均分子量(Mw)8850、数平均分子量(Mn)4200、分子量分布(Mw/Mn)は2.11、酸価78mgKOH/gであった。
(Preparation Example 2: Synthesis of binder resin A)
A reactor equipped with a condenser, addition funnel, nitrogen inlet, mechanical stirrer, and digital thermometer was charged with 120 parts by mass of PGMEA as a solvent, heated to 90 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then methyl methacrylate 32 masses. Parts, cyclohexyl methacrylate 22 parts by mass, methacrylic acid 24 parts by mass, initiator as AIBN (2,2′-azobis (isobutyronitrile)) 2.0 parts by mass and chain transfer agent n-dodecyl mercaptan 4.5 The mixture containing parts by mass was continuously added dropwise over 1.5 hours.
Thereafter, the reaction was continued while maintaining the synthesis temperature, and 0.05 parts by mass of p-methoxyphenol was added as a polymerization inhibitor 2 hours after the completion of the dropping.
Next, while blowing air, 22 parts by mass of glycidyl methacrylate was added, the temperature was raised to 110 ° C., 0.2 parts by mass of triethylamine was added, and an addition reaction was carried out at 110 ° C. for 15 hours. 45 mass% solid content) was obtained.
The obtained binder resin A had a mass average molecular weight (Mw) of 8850, a number average molecular weight (Mn) of 4200, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.11 and an acid value of 78 mgKOH / g.

(調製例3:塩型ブロックポリマー分散剤A溶液の調製)
反応器に、PGMEA60.74質量部、3級アミノ基を含むブロック共重合体(商品名:BYK−LPN6919、ビックケミー製)(アミン価120mgKOH/g、固形分60重量%)35.64質量部(有効固形分21.38質量部)をそれぞれ溶解させ、PPA(フェニルホスホン酸)を3.62質量部(ブロック共重合体の3級アミノ基に対して0.5モル当量)を加え、40℃で30分攪拌することで塩型ブロックポリマー分散剤A溶液(固形分25%)を調製した。
(Preparation Example 3: Preparation of salt type block polymer dispersant A solution)
35.64 parts by mass of PGMEA 60.74 parts by mass and a block copolymer containing a tertiary amino group (trade name: BYK-LPN6919, manufactured by Big Chemie) (amine value 120 mgKOH / g, solid content 60% by weight) (Effective solid content 21.38 parts by mass) were dissolved, and 3.62 parts by mass of PPA (phenylphosphonic acid) (0.5 molar equivalents with respect to the tertiary amino group of the block copolymer) were added. Was stirred for 30 minutes to prepare a salt type block polymer dispersant A solution (solid content 25%).

(調製例4:色材分散液Aの製造)
色材として調製例1の青色色材α 13.00質量部と、調製例3の塩型ブロックポリマー分散剤A溶液18.20質量部(固形分4.55質量部)、調製例2のバインダー樹脂A 13.00質量部(固形分5.85質量部)、PGMEA55.80質量部を混合し、ペイントシェーカー(浅田鉄工製)にて予備分散として2mmジルコニアビーズで1時間、さらに本分散として0.1mmジルコニアビーズで4時間分散し、色材分散液Aを得た。
(Preparation Example 4: Production of Colorant Dispersion A)
As a colorant, 13.00 parts by mass of the blue colorant α of Preparation Example 1, 18.20 parts by mass of the salt-type block polymer dispersant A solution of Preparation Example 3 (solid content 4.55 parts by mass), and the binder of Preparation Example 2 Resin A 13.00 parts by mass (solid content 5.85 parts by mass) and PGMEA 55.80 parts by mass were mixed and pre-dispersed with a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) for 1 hour with 2 mm zirconia beads, and further with 0 as main dispersion. Disperse with 1 mm zirconia beads for 4 hours to obtain a colorant dispersion A.

(調製例5:バインダー組成物Aの調製)
PGMEA44.36質量部、調製例2のバインダー樹脂A(固形分45質量%)28.44質量部、5〜6官能アクリレートモノマー(商品名:アロニックスM403、東亞合成製)14.40質量部、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(商品名:イルガキュア907、BASF製)6.00質量部、2,4ジエチルチオキサントン(商品名:カヤキュアーDETX−S、日本化薬製)2.00質量部を混合することでバインダー組成物A(固形分40質量%)を調製した。
(Preparation Example 5: Preparation of binder composition A)
44.36 parts by mass of PGMEA, 28.44 parts by mass of binder resin A of Preparation Example 2 (solid content: 45% by mass), 5-6 functional acrylate monomer (trade name: Aronix M403, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 14.40 parts by mass, 2 -Methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (trade name: Irgacure 907, manufactured by BASF) 6.00 parts by mass, 2,4 diethylthioxanthone (trade name: Kayacure DETX) -S, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 2.00 parts by mass was mixed to prepare a binder composition A (solid content: 40% by mass).

(実施例1)
調製例4で得られた色材分散液A 33.57質量部、調製例5で得られたバインダー組成物A 24.74質量部、PGMEA40.94質量部、一般式(1)で表される化合物であるフェノチアジン(アンテージTDP:川口化学工業製)を酸化防止剤として0.20質量部(組成物全固形分に対して21.1質量%)、界面活性剤R08MH(DIC製)0.05質量部、シランカップリング剤KBM503(信越シリコーン製)0.5質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、実施例1の組成物を得た。
Example 1
33.57 parts by mass of the colorant dispersion A obtained in Preparation Example 4, 24.74 parts by mass of the binder composition A obtained in Preparation Example 5, 40.94 parts by mass of PGMEA, and represented by the general formula (1) 0.20 parts by mass (21.1% by mass with respect to the total solid content of the composition) as an antioxidant, phenothiazine (ANTAGE TDP: manufactured by Kawaguchi Chemical Industries) as a compound, surfactant R08MH (manufactured by DIC) 0.05 A composition of Example 1 was obtained by adding and mixing parts by mass and 0.5 parts by mass of a silane coupling agent KBM503 (manufactured by Shin-Etsu Silicone) and performing pressure filtration.

(実施例2〜4、比較例1〜3)
実施例1において、添加する酸化防止剤の種類を、表1のような種類に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜4、及び比較例1〜3の組成物を得た。ただし、酸化防止剤を添加しない比較例1では、バインダー組成物Aの配合量は25.23質量部、PGMEAは40.65質量部とする。
また、3,7−ジクミルフェノチアジンは精工化学製、2−エチルチオフェノチアジンは東京化成工業製、Irganox1135及びIrganox1035はBASF製のものを用いた。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-3)
In Example 1, the composition of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was the same as Example 1 except that the type of antioxidant added was changed to the type shown in Table 1. Got. However, in the comparative example 1 which does not add antioxidant, the compounding quantity of the binder composition A shall be 25.23 mass parts, and PGMEA shall be 40.65 mass parts.
In addition, 3,7-dicumylphenothiazine was manufactured by Seiko Chemical Co., 2-ethylthiophenothiazine was manufactured by Tokyo Chemical Industry, and Irganox 1135 and Irganox 1035 were manufactured by BASF.

(実施例5)
調製例4で得られた色材分散液A 33.57質量部、調製例5で得られたバインダー組成物A 23.80質量部、PGMEA41.51質量部、一般式(1)で表される化合物である3、7−ジクミルフェノチアジン(精工化学製)を酸化防止剤として0.190質量部(組成物全固形分に対して1.1質量%)、リン系酸化防止剤としてPEP−36(ADEKA製)0.380質量部(組成物全固形分に対して2.1質量%)、界面活性剤R08MH(DIC製)0.05質量部、シランカップリング剤KBM503(信越シリコーン製)0.5質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、実施例5の組成物を得た。
(Example 5)
33.57 parts by mass of the colorant dispersion A obtained in Preparation Example 4, 23.80 parts by mass of the binder composition A obtained in Preparation Example 5, 41.51 parts by mass of PGMEA, and represented by the general formula (1) The compound 3,7-dicumylphenothiazine (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) as an antioxidant is 0.190 parts by mass (1.1% by mass with respect to the total solid content of the composition), and the phosphorus-based antioxidant is PEP-36. (Manufactured by ADEKA) 0.380 parts by mass (2.1% by mass relative to the total solid content of the composition), surfactant R08MH (manufactured by DIC) 0.05 parts by mass, silane coupling agent KBM503 (manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0 .5 parts by mass was added and mixed, followed by pressure filtration to obtain the composition of Example 5.

(実施例6〜7)
実施例5において、バインダー組成物に対して添加する酸化防止剤の種類及び配合量を、表1のような種類及び配合量に変更したこと以外は、実施例5と同様にして、実施例6〜7の組成物を得た。ただし、酸化防止剤の添加量が少ない実施例6では、バインダー組成物Aの配合量は24.50質量部、PGMEAは41.086質量部とする。また、ジフェニルホスフィンオキシドは東京化成製のものを用いた。
(Examples 6 to 7)
In Example 5, Example 6 was performed in the same manner as Example 5 except that the type and blending amount of the antioxidant added to the binder composition were changed to the types and blending amounts shown in Table 1. A composition of ~ 7 was obtained. However, in Example 6 where the addition amount of the antioxidant is small, the blending amount of the binder composition A is 24.50 parts by mass, and PGMEA is 41.086 parts by mass. Further, diphenylphosphine oxide manufactured by Tokyo Chemical Industry was used.

[評価]
<光学性能及び耐熱性評価>
各実施例及び比較例で得られた組成物を、厚み0.7mmのガラス基板(日本電気硝子製、「OA−10G」)上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、80℃のホットプレート上で3分間加熱乾燥を行った。超高圧水銀灯を用いて40mJ/cmの紫外線を照射することによって硬化膜(青色着色層)を得た。硬化後の色度がy=0.082になるようにし、得られた着色基板の色度(x、y)、輝度(Y)、L、a、b(L、a,b)をオリンパス製「顕微分光測定装置OSP−SP200」を用いて測定した。上記の着色膜が形成された基板を230℃のクリーンオーブンで60分間ポストベーク処理し、得られた着色膜の色度(x、y)、輝度(Y)及びL、a、b(L、a,b)を測定した。耐熱性評価として、色差(ΔEab)を下記式より算出した。
ΔEab={(L−L+(a−a+(b−b1/2
ポストベーク後の着色膜の色度(x、y)及び輝度(Y)、並びにポストベーク前後の色差(ΔEab)を表1に示す。
[Evaluation]
<Optical performance and heat resistance evaluation>
The composition obtained in each Example and Comparative Example was applied onto a glass substrate having a thickness of 0.7 mm (“OA-10G” manufactured by Nippon Electric Glass) using a spin coater. Then, it heat-dried for 3 minutes on an 80 degreeC hotplate. A cured film (blue colored layer) was obtained by irradiating ultraviolet rays of 40 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp. The chromaticity after curing is set to y = 0.082, and the chromaticity (x, y), luminance (Y), L, a, b (L 0 , a 0 , b 0 ) of the obtained colored substrate Was measured using "Microspectrophotometer OSP-SP200" manufactured by Olympus. The substrate on which the colored film is formed is post-baked for 60 minutes in a clean oven at 230 ° C., and the chromaticity (x, y), luminance (Y), and L, a, b (L 1 ) of the obtained colored film. , A 1 , b 1 ) were measured. As the heat resistance evaluation, the color difference (ΔEab) was calculated from the following formula.
ΔEab = {(L 1 −L 0 ) 2 + (a 1 −a 0 ) 2 + (b 1 −b 0 ) 2 } 1/2
Table 1 shows the chromaticity (x, y) and luminance (Y) of the colored film after post-baking, and the color difference (ΔEab) before and after post-baking.

(結果のまとめ)
本開示の(A)一般式(1)で表される化合物を含む組成物を用いた実施例1〜4は、酸化防止剤を用いていない比較例1に比べて、高温加熱後の輝度(Y)が高く、色差(ΔEab)の発生が抑制されている。また、実施例1〜4は、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いた比較例2及び3と比べても、高温加熱後の輝度(Y)が高く、色差(ΔEab)の発生が抑制されている。
このことから、本開示の(A)一般式(1)で表される化合物、及び(A)一般式(1)で表される化合物を用いた組成物は、高温加熱時にバインダー成分の黄変及び着色層の退色を抑制し、色差の抑制に優れていることが明らかにされた。
また、本開示の(A)一般式(1)で表される化合物とリン系酸化防止剤とを併用した実施例5〜7は、酸化防止剤を用いなかった比較例4と比べて、高温加熱後の輝度(Y)が高く、色差(ΔEab)の発生が抑制されている。さらに、実施例5〜7は、酸化防止剤として3,7−ジクミルフェノチアジンを単独で用いた実施例3と比較しても、輝度(Y)が向上している。これは、リン系酸化防止剤が2次酸化防止剤として機能し、相乗効果が得られたためと推定される。
(Summary of results)
The brightness | luminance after high temperature heating (Example 1-4) using the composition containing the compound represented by (A) general formula (1) of this indication compared with the comparative example 1 which does not use antioxidant ( Y) is high and the occurrence of a color difference (ΔEab) is suppressed. Moreover, compared with Comparative Examples 2 and 3 using a hindered phenol antioxidant, Examples 1-4 have high brightness | luminance (Y) after high temperature heating, and generation | occurrence | production of a color difference ((DELTA) Eab) is suppressed. ing.
From this, the composition using the compound represented by (A) general formula (1) and the compound represented by (A) general formula (1) of the present disclosure is yellowed when heated at a high temperature. In addition, it was revealed that fading of the colored layer was suppressed and the color difference was excellent.
Moreover, Examples 5-7 which used together the compound represented by (A) general formula (1) of this indication, and phosphorus antioxidant were high temperature compared with the comparative example 4 which did not use antioxidant. The luminance (Y) after heating is high and the occurrence of color difference (ΔEab) is suppressed. Furthermore, Example 5-7 has a brightness | luminance (Y) improved compared with Example 3 which used 3, 7- dicumyl phenothiazine alone as an antioxidant. This is presumably because the phosphorus-based antioxidant functions as a secondary antioxidant and a synergistic effect is obtained.

1 透明基板
2 遮光部
3 着色層
10 カラーフィルタ
13a、13b 配向膜
15 液晶層
20 対向基板
25a、25b 偏光板
30 バックライト
40 液晶表示装置
50 有機保護層
60 無機酸化膜
71 透明陽極
72 正孔注入層
73 正孔輸送層
74 発光層
75 電子注入層
76 陰極
80 発光体
100発光表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent substrate 2 Light-shielding part 3 Colored layer 10 Color filter 13a, 13b Alignment film 15 Liquid crystal layer 20 Opposite substrate 25a, 25b Polarizing plate 30 Backlight 40 Liquid crystal display device 50 Organic protective layer 60 Inorganic oxide film 71 Transparent anode 72 Hole injection Layer 73 hole transport layer 74 light emitting layer 75 electron injection layer 76 cathode 80 light emitter 100 light emitting display device

Claims (10)

(A)下記一般式(1)で表される化合物と、(B)バインダー成分と、(C)溶剤と、(D)染料の造塩色材とを含む、組成物。
(一般式(1)中、Qは硫黄原子又は酸素原子である。R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリールアルキル基、アシル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基である。また、複数のR及びRはそれぞれ独立に、隣接する置換基同士でそれらに結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。n及びmはそれぞれ独立に0以上4以下の整数である。)
(A) A composition comprising a compound represented by the following general formula (1), (B) a binder component, (C) a solvent, and (D) a salt-forming colorant of a dye.
(In General Formula (1), Q is a sulfur atom or an oxygen atom. R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an arylalkyl group, an acyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. Further, the plurality of R 1 and R 2 independently each good .n and m may form a ring together with the carbon atoms to which they are attached in adjacent substituents independently 0 or 4 The following integers.)
前記(D)染料の造塩色材が、染料と金属含有イオンとの造塩色材を含む、請求項1に記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein the salt forming color material of the (D) dye includes a salt forming color material of a dye and a metal-containing ion. 前記(D)染料の造塩色材が、トリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料の少なくとも1つと金属含有イオンとの造塩色材を含む、請求項2又は3に記載の組成物。   The composition according to claim 2 or 3, wherein the salt-forming colorant of the (D) dye comprises a salt-forming colorant of at least one of a triarylmethane dye and a xanthene dye and a metal-containing ion. 前記(D)染料の造塩色材が、下記一般式(I)で表される色材を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
(一般式(I)中、Aは、窒素原子と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないa価の有機基であって、当該有機基は、少なくとも窒素原子と直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子が含まれていてもよい。Bc−はc価のポリ酸アニオンを表す。R〜Rは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、RiiとRiii、RivとRがそれぞれ結合して環状構造を示していてもよい。Arは置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。複数あるR〜R及びArはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
a及びcは2以上の整数、b及びdは1以上の整数を表す。eは0又は1であり、eが0のとき結合は存在しない。複数あるeは同一であっても異なっていてもよい。)
The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the salt-forming colorant of the (D) dye contains a colorant represented by the following general formula (I).
(In general formula (I), A is an a-valent organic group in which the carbon atom directly bonded to the nitrogen atom does not have a π bond, and the organic group is saturated at least at the terminal directly bonded to the nitrogen atom. It represents a family hydrocarbon aliphatic hydrocarbon group having a group, or an aromatic group having the aliphatic hydrocarbon group, an oxygen atom in the carbon chain, a sulfur atom, which may contain a nitrogen atom .B c- Represents a c-valent polyacid anion, R i to R v each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R ii And R iii , R iv and R v may be bonded to each other to represent a cyclic structure, Ar 1 represents a divalent aromatic group which may have a substituent, and a plurality of R i to R v and Ar 1 may be the same or different.
a and c represent an integer of 2 or more, and b and d represent an integer of 1 or more. e is 0 or 1, and when e is 0, there is no bond. A plurality of e may be the same or different. )
(E)リン系酸化防止剤をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。   (E) The composition of any one of Claims 1-4 which further contains a phosphorus antioxidant. 前記(B)バインダー成分が放射線硬化性化合物及び熱硬化性化合物の少なくとも1種を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。   The composition of any one of Claims 1-5 in which the said (B) binder component contains at least 1 sort (s) of a radiation-curable compound and a thermosetting compound. 透明基板上に、(A)下記一般式(1)で表される化合物及び(A’)当該化合物の分解生成物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの成分と、(D)染料の造塩色材とを含む硬化物からなる着色層を有するカラーフィルタ。
(一般式(1)中、Qは硫黄原子又は酸素原子である。R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリールアルキル基、アシル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基である。また、複数のR及びRはそれぞれ独立に、隣接する置換基同士でそれらに結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。n及びmはそれぞれ独立に0以上4以下の整数である。)
On a transparent substrate, (A) at least one component selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and (A ′) a decomposition product of the compound, and (D) a salt forming color of the dye The color filter which has a colored layer which consists of hardened | cured material containing a material.
(In General Formula (1), Q is a sulfur atom or an oxygen atom. R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an arylalkyl group, an acyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. Further, the plurality of R 1 and R 2 independently each good .n and m may form a ring together with the carbon atoms to which they are attached in adjacent substituents independently 0 or 4 The following integers.)
前記着色層が、(E)リン系酸化防止剤及び(E’)当該リン系酸化防止剤の分解生成物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの成分をさらに含む、請求項7に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to claim 7, wherein the colored layer further includes at least one component selected from the group consisting of (E) a phosphorus-based antioxidant and (E ′) a decomposition product of the phosphorus-based antioxidant. . 請求項7又は8に記載のカラーフィルタと、対向基板と、当該カラーフィルタと当該対向基板との間に位置する液晶層とを有する、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 7 or 8, a counter substrate, and a liquid crystal layer positioned between the color filter and the counter substrate. 請求項7又は8に記載のカラーフィルタと、発光体とを有する、発光表示装置。   A light-emitting display device comprising the color filter according to claim 7 or 8 and a light emitter.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2022176875A1 (en) * 2021-02-17 2022-08-25 太陽インキ製造株式会社 Photosensitive film laminate, cured product, and printed wiring board

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