JP2016020455A - Inkjet ink composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition excellent in antiseptic performance and having low temperature stability.SOLUTION: There is provided an inkjet ink composition containing at least an antiseptic agent having a logP value of water/octanol distribution coefficient of 2.0 or more, a nonionic surfactant having HLB by a Griffin method of less than 6, a water soluble organic solvent having logP value of the water/octanol distribution coefficient of 0 to 2.0, water and the content of the water is 55 mass% or more and the water soluble organic solvent contains alkyl polyol or glycol alkyl ether.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インクジェットインク組成物に関する。   The present invention relates to an inkjet ink composition.

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、インク組成物の防腐性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、防腐、抗菌作用を有する1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンの濃度ができるだけ高く、また取り扱い安全性が高く、長期間の低温保存に対しても安定であり、また小分け・調液時の結晶化しにくい水性溶液を提供することを目的として、水と、水酸基含有有機溶媒および/又はケトン溶媒とを含む混合溶媒中に1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン系化合物を含む防腐・抗菌剤組成物であって、更に有機アミン化合物と金属水酸化物を含有する組成物が開示されている。   The ink jet recording method is capable of recording high-definition images with a relatively simple device, and has been rapidly developed in various fields. Among them, various studies have been made on the antiseptic properties of the ink composition. For example, in Patent Document 1, the concentration of 1,2-benzisothiazolin-3-one having antiseptic and antibacterial action is as high as possible, the handling safety is high, and it is stable for long-term low-temperature storage, In addition, for the purpose of providing an aqueous solution that is difficult to crystallize during subdivision and preparation, 1,2-benzoisothiazolin-3-one system in a mixed solvent containing water and a hydroxyl group-containing organic solvent and / or a ketone solvent An antiseptic / antibacterial agent composition containing a compound, further comprising an organic amine compound and a metal hydroxide is disclosed.

特開2011−46624号公報JP 2011-46624 A

しかしながら、インク組成物の防腐性能が必要とされるのは記録前までであり、記録後は不要な機能である。さらに、防腐成分は、記録表面へブリードアウトしてその部分に長期間皮膚が触れるとアレルギー性接触皮膚炎を引き起こす可能性や、さらに表面から揮散して室内環境を悪化させる可能性があり、インク組成物を廃棄する際に排水処理しにくい場合があるため、十分な防腐性能を有しつつも、その使用量は少ないことが望まれる。一方で、防腐成分の使用量を低減すると、防腐性能が損なわれる。   However, the antiseptic performance of the ink composition is required before recording and is an unnecessary function after recording. In addition, preservatives may cause allergic contact dermatitis if they bleed out to the recording surface and contact the skin for a long time, or may evaporate from the surface and worsen the indoor environment. Since the wastewater treatment may be difficult when the composition is discarded, it is desired that the amount used is small while having sufficient antiseptic performance. On the other hand, if the usage-amount of antiseptic component is reduced, antiseptic performance will be impaired.

また、引用文献1に記載されているように、一般的に防腐成分は水への溶解性が低いこと、またインク組成物はカートリッジの形態で例えば−20℃で輸送されることもあって、低温保存時において不溶化・析出し、低温安定性が低下する恐れがある。このように、防腐性能と低温安定性の向上はトレードオフの関係にある。   Further, as described in the cited document 1, generally, the preservative component has low solubility in water, and the ink composition may be transported in the form of a cartridge, for example, at −20 ° C. There is a risk of insolubilization and precipitation during low-temperature storage, resulting in a decrease in low-temperature stability. Thus, the improvement in antiseptic performance and low-temperature stability is in a trade-off relationship.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、防腐性能に優れ、低温安定性を有するインク組成物を提供することを目的とする。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to provide an ink composition that is excellent in antiseptic performance and has low-temperature stability.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の組成を有するインク組成物であれば上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。   The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, the present invention was completed by finding that an ink composition having a predetermined composition can solve the above problems.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔1〕
水/オクタノール分配係数のlogP値が2.0以上である防腐剤と、
グリフィン法のHLBが6未満のノニオン系界面活性剤と、
水/オクタノール分配係数のlogP値が0〜2.0である水溶性有機溶剤と、
水と、を少なくとも含み、
前記水の含有量が、55質量%以上であり、
前記水溶性有機溶剤が、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む、
インクジェットインク組成物。
〔2〕
前記防腐剤の標準沸点が、300℃以上である、前項〔1〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔3〕
前記防腐剤の含有量が、10ppm以上500ppm以下であり、
前記水溶性有機溶剤と前記ノニオン系界面活性剤の総含有量が、0.50質量%以上15質量%以下である、前項〔1〕又は〔2〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔4〕
前記アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が、5以上8以下であり、
前記グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が、2以上、6以下である、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
〔5〕
前記水分及び固形分以外の成分の総含有量が、10質量%以上40質量%以下である、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
〔6〕
前記防腐剤が、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物からなる群より選択される少なくとも1種以上を含む、前項〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
〔7〕
前記ノニオン系界面活性剤が、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種以上を含む、前項〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
〔8〕
前記防腐剤が、2−ブチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンからなる群より選択される少なくとも1種以上を含む、前項〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
〔9〕
非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙に付着させる、前項〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A preservative having a log P value of water / octanol partition coefficient of 2.0 or more;
A nonionic surfactant having a Griffin method HLB of less than 6,
A water-soluble organic solvent having a log P value of water / octanol partition coefficient of 0 to 2.0;
Including at least water
The water content is 55% by mass or more,
The water-soluble organic solvent comprises an alkyl polyol or glycol alkyl ether;
Inkjet ink composition.
[2]
The inkjet ink composition according to [1], wherein the preservative has a standard boiling point of 300 ° C. or higher.
[3]
The content of the preservative is 10 ppm or more and 500 ppm or less,
The inkjet ink composition according to [1] or [2], wherein the total content of the water-soluble organic solvent and the nonionic surfactant is 0.50% by mass or more and 15% by mass or less.
[4]
The alkyl group of the alkyl polyol has 5 to 8 carbon atoms,
The inkjet ink composition according to any one of [1] to [3], wherein the alkyl group of the glycol alkyl ether has 2 to 6 carbon atoms.
[5]
The inkjet ink composition according to any one of [1] to [4], wherein a total content of components other than the moisture and the solid content is 10% by mass or more and 40% by mass or less.
[6]
The inkjet ink composition according to any one of [1] to [5], wherein the preservative contains at least one selected from the group consisting of isothiazoline compounds and haloalkynyl compounds.
[7]
Any one of [1] to [6] above, wherein the nonionic surfactant contains at least one selected from the group consisting of a nonionic acetylene glycol surfactant and a silicone surfactant. The ink-jet ink composition described in 1.
[8]
The preservative is selected from the group consisting of 2-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one. The inkjet ink composition according to any one of [1] to [7] above, comprising at least one or more of the above.
[9]
The inkjet ink composition according to any one of [1] to [8], which is attached to a non-absorbent film or a low-absorbent coated paper.

以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。   Hereinafter, the embodiment of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. However, the present invention is not limited to this, and various modifications are possible without departing from the scope of the present invention. It is.

〔インクジェットインク組成物〕
本実施形態のインクジェットインク組成物(以下、「インク組成物」ともいう。)は、水/オクタノール分配係数のlogP値が2.0以上である防腐剤と、グリフィン法のHLBが6未満のノニオン系界面活性剤と、水/オクタノール分配係数のlogP値が0〜2.0である水溶性有機溶剤と、水と、を少なくとも含み、前記水の含有量が、55質量%以上であり、前記水溶性有機溶剤が、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む。
[Inkjet ink composition]
The inkjet ink composition of the present embodiment (hereinafter also referred to as “ink composition”) includes a preservative having a log P value of water / octanol distribution coefficient of 2.0 or more, and a nonion having an HLB of less than 6 in the Griffin method. A surfactant, a water-soluble organic solvent having a water / octanol partition coefficient log P value of 0 to 2.0, and water, and the water content is 55% by mass or more, The water-soluble organic solvent contains an alkyl polyol or glycol alkyl ether.

〔防腐剤〕
防腐剤の水/オクタノール分配係数のlogP値は、2.0以上であり、好ましくは2.2以上であり、より好ましくは2.4以上である。logP値が2.0以上であることにより、記録物に含まれる防腐剤が記録表面にブリードアウトしにくくなり、また、排水処理時に防腐剤が凝集沈殿して分離しやすくなるため、水生環境を汚染しにくい。また、防腐剤の水/オクタノール分配係数のlogP値は、好ましくは6.0以下であり、より好ましくは5.5以下であり、さらに好ましくは5.0以下である。logP値が6.0以下であることにより、低温安定性がより向上する傾向にある。なお、「logP」とは、OECD Test Guideline 107で定義される値をいう。また、logPは、実施例に記載の方法により測定することができる。logP値は高いほど疎水性が高く、低いほど親水性が高いことを示す。
〔Preservative〕
The log P value of the water / octanol partition coefficient of the preservative is 2.0 or more, preferably 2.2 or more, more preferably 2.4 or more. When the log P value is 2.0 or more, the preservative contained in the recorded matter is less likely to bleed out on the recording surface, and the preservative is easily agglomerated and separated during wastewater treatment, so that the aquatic environment is reduced. Difficult to contaminate. The log P value of the water / octanol partition coefficient of the preservative is preferably 6.0 or less, more preferably 5.5 or less, and further preferably 5.0 or less. When the log P value is 6.0 or less, the low-temperature stability tends to be further improved. “LogP” refers to a value defined by OECD Test Guideline 107. In addition, logP can be measured by the method described in the examples. A higher log P value indicates higher hydrophobicity, and a lower log P value indicates higher hydrophilicity.

防腐剤としては、特に限定されないが、例えば、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物、ブロノポール、クロロクレゾールなどが挙げられる。このなかでも、防腐剤として、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物からなる群より選択される少なくとも1種以上を含むことにより、防腐性能がより向上する傾向にある。   Although it does not specifically limit as an antiseptic | preservative, For example, an isothiazoline compound, a halo alkynyl compound, a bronopol, chlorocresol etc. are mentioned. Among these, the antiseptic performance tends to be further improved by including at least one selected from the group consisting of isothiazoline compounds and haloalkynyl compounds as preservatives.

イソチアゾリン化合物としては、特に限定されないが、例えば、2−ブチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン(沸点333℃、logP値3.5)、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン(沸点305℃、logP値2.5)、ジクロロオクチルイソチアゾリノン(沸点323℃、logP値4.3)が挙げられる。   The isothiazoline compound is not particularly limited. For example, 2-butyl-1,2-benzisothiazoline-3-one (boiling point 333 ° C., log P value 3.5), 2-n-octyl-4-isothiazoline-3- ON (boiling point 305 ° C., log P value 2.5), dichlorooctyl isothiazolinone (boiling point 323 ° C., log P value 4.3).

ハロアルキニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート(沸点322℃、logP値4.4)、N,N’−ヘキサメチレンビス(カルバミド酸3−ヨード−2−プロピニル)(沸点572℃、logP値5.1)、N−オクチルカルバミド酸4−ヨード−2−ブチニル(沸点400℃、logP値5.6)が挙げられる。   The haloalkynyl compound is not particularly limited. For example, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (boiling point 322 ° C., log P value 4.4), N, N′-hexamethylenebis (carbamic acid 3-iodo-2) -Propynyl) (boiling point 572 ° C., log P value 5.1), N-octylcarbamic acid 4-iodo-2-butynyl (boiling point 400 ° C., log P value 5.6).

このなかでも、防腐剤として、2−ブチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンからなる群より選択される少なくとも1種以上を含むことにより、防腐性能がより向上する傾向にある。   Among these, the group consisting of 2-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one as preservatives By including at least one or more selected more, the antiseptic performance tends to be further improved.

防腐剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは1.0ppm以上であり、より好ましくは5.0ppm以上であり、さらに好ましくは10ppm以上である。防腐剤の含有量が1.0ppm以上であればノニオン系界面活性剤、水溶性有機溶剤と併用して十分な防腐性能を付与できる。また、防腐剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは700ppm以下であり、より好ましくは600ppm以下であり、さらに好ましくは500ppm以下である。防腐剤の含有量が500ppm以下であることにより、低温安定性がより向上する傾向にある。また、防腐剤の含有量が少なくなれば記録物に含まれる防腐剤が減って記録表面にブリードアウトする量を低減できる。さらに、排水処理時に分離しなければならない防腐剤量が減るために、水生環境を汚染しにくい傾向にある。   The content of the preservative is preferably 1.0 ppm or more, more preferably 5.0 ppm or more, and further preferably 10 ppm or more with respect to the total amount of the ink composition. When the content of the preservative is 1.0 ppm or more, sufficient antiseptic performance can be imparted in combination with a nonionic surfactant and a water-soluble organic solvent. Further, the content of the preservative is preferably 700 ppm or less, more preferably 600 ppm or less, and further preferably 500 ppm or less with respect to the total amount of the ink composition. When the content of the preservative is 500 ppm or less, the low temperature stability tends to be further improved. Further, if the content of the preservative is reduced, the amount of the preservative contained in the recorded material is reduced and the amount of bleeding out on the recording surface can be reduced. Furthermore, since the amount of preservatives that must be separated during wastewater treatment is reduced, the aquatic environment tends not to be polluted.

防腐剤の標準沸点は、好ましくは280℃以上であり、より好ましくは290℃以上であり、さらに好ましくは300℃以上である。防腐剤の標準沸点が280℃以上であることにより、記録物に含まれる防腐剤が記録表面から揮散しにくくなる。   The standard boiling point of the preservative is preferably 280 ° C. or higher, more preferably 290 ° C. or higher, and further preferably 300 ° C. or higher. When the standard boiling point of the preservative is 280 ° C. or higher, the preservative contained in the recorded matter is less likely to evaporate from the recording surface.

防腐剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。   A preservative may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

〔ノニオン系界面活性剤〕
ノニオン系界面活性剤のグリフィン法のHLBは、6.0未満であり、好ましくは5.5以下であり、より好ましくは5.0以下である。HLBが6.0未満であることにより、上記の防腐剤との相溶性が高く、防腐剤の低温安定性を増すことができる。特に、吐出安定性の観点から比較的低粘度であることが望まれるインク組成物は比較的水分量が多く、疎水成分の安定性が低下する傾向にあるが、上記ノニオン系界面活性剤を有することにより、このような場合においても溶解安定性が向上する。また、ノニオン系界面活性剤のグリフィン法のHLBは、好ましくは2.0以上であり、より好ましくは2.5以上であり、さらに好ましくは3.0以上である。HLBが2.0以上であることにより、ノニオン系界面活性剤自身の溶解安定性を保持することができる。なお、本明細書におけるHLB値は、グリフィン法で定義される。
[Nonionic surfactant]
The HLB of the nonionic surfactant Griffin method is less than 6.0, preferably 5.5 or less, more preferably 5.0 or less. When the HLB is less than 6.0, the compatibility with the above preservative is high, and the low temperature stability of the preservative can be increased. In particular, an ink composition that is desired to have a relatively low viscosity from the viewpoint of ejection stability has a relatively high water content and tends to decrease the stability of the hydrophobic component, but has the nonionic surfactant. Therefore, even in such a case, the dissolution stability is improved. The HLB of the nonionic surfactant Griffin method is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and further preferably 3.0 or more. When the HLB is 2.0 or more, the dissolution stability of the nonionic surfactant itself can be maintained. In addition, the HLB value in this specification is defined by the Griffin method.

ノニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、ノニオン系界面活性剤として、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種以上を含むことにより、防腐剤との相溶性によって防腐剤の低温安定性を増すことができる。特に、吐出安定性の観点から比較的低粘度であることが望まれるインク組成物は比較的水分量が多く、疎水成分の安定性が低下する傾向にあるが、上記ノニオン系界面活性剤を有することにより、このような場合においても溶解安定性が向上する傾向にある。   The nonionic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include a nonionic acetylene glycol surfactant and a silicone surfactant. Among these, by containing at least one or more selected from the group consisting of nonionic acetylene glycol surfactants and silicone surfactants as nonionic surfactants, antiseptics can be obtained by compatibility with preservatives. The low temperature stability of the agent can be increased. In particular, an ink composition that is desired to have a relatively low viscosity from the viewpoint of ejection stability has a relatively high water content and tends to decrease the stability of the hydrophobic component, but has the nonionic surfactant. Therefore, even in such a case, the dissolution stability tends to be improved.

ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール61(HLB6)、サーフィノール104S(HLB4)、サーフィノール104PG50(HLB4)、サーフィノール420(HLB4)、サーフィノール82(HLB4)、サーフィノールDF110D(HLB3)が挙げられる。   The nonionic acetylene glycol surfactant is not particularly limited. For example, Surfinol 61 (HLB6), Surfinol 104S (HLB4), Surfinol 104PG50 (HLB4), Surfinol 420 (HLB4), Surfinol 82 (HLB4) and Surfynol DF110D (HLB3).

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、信越化学工業株式会社製のKF−6015(HLB4.5)、KF−6016(HLB4.5)、KF−6017(HLB4.5)、KF−6028(HLB4)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a silicone type surfactant, For example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-6015 (HLB4.5), KF-6016 (HLB4.5), KF-6017 (HLB4.5), KF -6028 (HLB4).

ノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは0.010質量%以上であり、より好ましくは0.050質量%以上であり、さらに好ましくは0.10質量%以上である。ノニオン系界面活性剤の含有量が0.010質量%以上であることにより、防腐剤を相溶することによる低温安定性を増すことができる。また、ノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは1.5質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下であり、さらに好ましくは0.75質量%以下である。ノニオン系界面活性剤の含有量が1.5質量%以下であることにより、ノニオン系界面活性剤自身の溶解安定性を保持することができる。   The content of the nonionic surfactant is preferably 0.010% by mass or more, more preferably 0.050% by mass or more, and further preferably 0.10% by mass with respect to the total amount of the ink composition. That's it. When the content of the nonionic surfactant is 0.010% by mass or more, low-temperature stability due to compatibility with the preservative can be increased. Further, the content of the nonionic surfactant is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, and further preferably 0.75% with respect to the total amount of the ink composition. It is below mass%. When the content of the nonionic surfactant is 1.5% by mass or less, the dissolution stability of the nonionic surfactant itself can be maintained.

ノニオン系界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。   A nonionic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

〔表面張力調整剤〕
インク組成物は、必要に応じて表面張力調整剤を含んでいてもよい。表面張力調整剤は、記録媒体に対する濡れ性を調整するもので、例えば綿布帛の様にもともとインクが染み込み易い基材の場合は添加は不要である。逆にプラスチックフィルムの様にインク吸収層がなく、かつ水系インクが濡れにくい基材の場合はインクの表面張力を20mN/m程度に下げるために表面張力調整剤を添加する。
[Surface tension modifier]
The ink composition may contain a surface tension adjusting agent as required. The surface tension adjusting agent adjusts the wettability with respect to the recording medium. For example, in the case of a base material in which ink is likely to permeate, such as a cotton cloth, addition is unnecessary. On the other hand, in the case of a substrate that does not have an ink absorption layer and is difficult to wet with water-based ink, such as a plastic film, a surface tension adjusting agent is added to reduce the surface tension of the ink to about 20 mN / m.

表面張力調整剤としては、特に限定されないが、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類;ブチレングリコール、1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどのジオール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル類;上記記載のノニオン系界面活性剤よりHLB値が高いアセチレングリコール系界面活性剤;シリコーン系界面活性剤が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a surface tension modifier, For example, lower alcohols, such as ethanol, a propanol, butanol; Butylene glycol, 1, 3- pentanediol, 2-ethyl- 1, 3- propanediol, 1, 6-, Diols such as hexanediol, glycol monoethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; an HLB value from the nonionic surfactant described above High acetylene glycol surfactants; and silicone surfactants.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、オルフィンE1004、E1010、E1020、PD−001、PD−002W、PD−004、PD−005、EXP.4200、EXP.4123、EXP.4300(以上、いずれも日信化学工業株式会社製商品名)、サーフィノール440、465、485、CT111、CT121、TG、GA、ダイノール604、607(以上、いずれもエアプロダクツ社(Air Products Japan, Inc.)製商品名)、アセチレノールE40、E60、E100(以上、いずれも川研ファインケミカル株式会社製商品名)などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Although it does not specifically limit as an acetylene glycol type surfactant, For example, Olfin E1004, E1010, E1020, PD-001, PD-002W, PD-004, PD-005, EXP. 4200, EXP. 4123, EXP. 4300 (all are trade names manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), Surfinol 440, 465, 485, CT111, CT121, TG, GA, Dinol 604, 607 (all of these are Air Products Japan, Inc.) trade name), acetylenol E40, E60, E100 (all are trade names made by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.). One acetylene glycol surfactant may be used alone, or two or more acetylene glycol surfactants may be used in combination.

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−347、BYK−348、BYK−349(以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、(以上商品名、信越化学株式会社製)、シルフェイスSAG002、005、503A、008(以上商品名、日信化学工業株式会社製)等が挙げられる。   Examples of silicone surfactants include polysiloxane compounds and polyether-modified organosiloxanes. Although it does not specifically limit as a commercial item of a silicone type surfactant, Specifically, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK -348, BYK-349 (above trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640 KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012 (above trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Silface SAG002, 005, 503A, 008 (above Trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).

表面張力調整剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは0.10質量%以上2.5%以下であり、より好ましくは0.25質量%以上1.5質量%以下であり、さらに好ましくは0.50質量%以上1.25質量%以下である。表面張力調整剤の含有量が上記範囲内であることにより、インクの記録媒体に対する濡れ性を適切に調整することができる。   The content of the surface tension adjusting agent is preferably 0.10% by mass to 2.5% by mass, and more preferably 0.25% by mass to 1.5% by mass with respect to the total amount of the ink composition. More preferably, it is 0.50 mass% or more and 1.25 mass% or less. When the content of the surface tension adjusting agent is within the above range, the wettability of the ink with respect to the recording medium can be appropriately adjusted.

〔水溶性有機溶剤〕
水溶性有機溶剤の水/オクタノール分配係数のlogP値は、0以上2.0以下であり、好ましくは0以上2.0以下であり、より好ましくは0以上1.5以下である。logP値が上記範囲内であることにより、ノニオン系界面活性剤とインク組成物中の水溶性有機溶液成分との相溶性、及びノニオン系界面活性剤の溶解性がより向上し、低温安定性がより向上する。さらに、水溶性有機溶剤自身の静菌性が高いため、抗菌防腐性がより向上し、防腐剤の使用量を低減することができる。
(Water-soluble organic solvent)
The log P value of the water / octanol partition coefficient of the water-soluble organic solvent is 0 or more and 2.0 or less, preferably 0 or more and 2.0 or less, more preferably 0 or more and 1.5 or less. When the log P value is within the above range, the compatibility between the nonionic surfactant and the water-soluble organic solution component in the ink composition and the solubility of the nonionic surfactant are further improved, and the low temperature stability is improved. More improved. Furthermore, since the water-soluble organic solvent itself has a high bacteriostatic property, the antibacterial and antiseptic properties are further improved, and the amount of the preservative used can be reduced.

水溶性有機溶剤としては、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む。   The water-soluble organic solvent includes alkyl polyol or glycol alkyl ether.

アルキルポリオールのアルキル基の炭素数は、好ましくは5以上8以下である。アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が5以上であることにより、防腐剤との相溶性が増して防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が8以下であることにより、インクに対する溶解性がより向上する傾向にある。   The number of carbon atoms in the alkyl group of the alkyl polyol is preferably 5 or more and 8 or less. When the carbon number of the alkyl group of the alkyl polyol is 5 or more, the compatibility with the preservative increases, and the low temperature stability of the preservative tends to be further improved. Further, when the alkyl group of the alkyl polyol has 8 or less carbon atoms, the solubility in ink tends to be further improved.

アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、1,2−ペンタンジオール(logP値0.01、アルキル基の炭素数5)、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール(logP値0.2、アルキル基の炭素数6)、1,3−ヘキサンジオール(logP値0.3、アルキル基の炭素数6)、2,3−ヘキサンジオール(logP値0.4、アルキル基の炭素数6)、1,2−ヘキサンジオール(logP値0.5、アルキル基の炭素数6)、1,3−ヘプタンジオール(logP値0.5、アルキル基の炭素数7)、1,7−ヘプタンジオール(logP値0.8、アルキル基の炭素数7)、1,2−ヘプタンジオール(logP値1、アルキル基の炭素数7)、1,8−オクタンジオール(logP値1、アルキル基の炭素数8)、1,2−オクタンジオール(logP値1.5、アルキル基の炭素数8)が挙げられる。   Examples of the alkyl polyol include, but are not limited to, for example, 1,2-pentanediol (log P value 0.01, alkyl group carbon number 5), 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol (log P value). 0.2, carbon number of alkyl group 6), 1,3-hexanediol (log P value 0.3, alkyl group carbon number 6), 2,3-hexanediol (log P value 0.4, carbon of alkyl group) 6), 1,2-hexanediol (log P value 0.5, alkyl group carbon number 6), 1,3-heptanediol (log P value 0.5, alkyl group carbon number 7), 1,7- Heptanediol (log P value 0.8, alkyl group carbon number 7), 1,2-heptanediol (log P value 1, alkyl group carbon number 7), 1,8-octanediol (log P value 1, alkyl group) 8 carbon atoms Le group), 1,2-octanediol (logP value 1.5, 8 carbon atoms in the alkyl group).

グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは2以上6以下である。グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が2以上であることにより、防腐剤との相溶性が増して防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が6以下であることにより、インクに対する溶解性がより向上する傾向にある。   The number of carbon atoms of the alkyl group of the glycol alkyl ether is preferably 2 or more and 6 or less. When the number of carbon atoms of the alkyl group of the glycol alkyl ether is 2 or more, compatibility with the preservative increases and the low-temperature stability of the preservative tends to be further improved. Moreover, when the carbon number of the alkyl group of the glycol alkyl ether is 6 or less, the solubility in ink tends to be further improved.

グリコールアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノプロピルエーテル(logP値0.05、アルキル基の炭素数3)、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル(logP値0.1、アルキル基の炭素数4)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(logP値0.3、アルキル基の炭素数2)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(logP値0.3、アルキル基の炭素数4)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(logP値0.6、アルキル基の炭素数4)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(logP値1.1、アルキル基の炭素数4)、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル(logP値1.5、アルキル基の炭素数4)、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル(logP値1.5、アルキル基の炭素数6)が挙げられる。   The glycol alkyl ether is not particularly limited. For example, ethylene glycol monopropyl ether (log P value 0.05, alkyl group carbon number 3), tetraethylene glycol monobutyl ether (log P value 0.1, alkyl group carbon number). 4), propylene glycol monoethyl ether (log P value 0.3, alkyl group carbon number 2), triethylene glycol monobutyl ether (log P value 0.3, alkyl group carbon number 4), diethylene glycol monobutyl ether (log P value 0) .6, alkyl group carbon number 4), propylene glycol monobutyl ether (log P value 1.1, alkyl group carbon number 4), dipropylene glycol monobutyl ether (log P value 1.5, alkyl group carbon number 4), Diethylene glycol Monohexyl ether (logP value 1.5, to 6 carbon atoms alkyl group).

水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは0.10質量%以上であり、より好ましくは0.25質量%以上であり、さらに好ましくは0.50質量%以上である。水溶性有機溶剤の含有量が0.10質量%以上であることにより、ノニオン系界面活性剤とインク組成物中の溶液成分との相溶性、及びノニオン系界面活性剤の溶解性、並びに防腐剤の溶解性がより向上し、防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。さらに、水溶性有機溶剤自身の静菌性が高いため、インクの抗菌防腐性がより向上し、防腐剤の使用量を低減することができる傾向にある。また、水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは17.5質量%以下であり、より好ましくは15質量%以下であり、さらに好ましくは12.5質量%以下である。水溶性有機溶剤の含有量が17.5質量%以下であることにより、インクの粘度をより低く調整できる。   The content of the water-soluble organic solvent is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, and further preferably 0.50% by mass or more with respect to the total amount of the ink composition. It is. When the content of the water-soluble organic solvent is 0.10% by mass or more, the compatibility between the nonionic surfactant and the solution component in the ink composition, the solubility of the nonionic surfactant, and the preservative The solubility of the preservative tends to be further improved, and the low temperature stability of the preservative tends to be further improved. Furthermore, since the water-soluble organic solvent itself has a high bacteriostatic property, the antibacterial and antiseptic properties of the ink are further improved, and the amount of the preservative used tends to be reduced. Further, the content of the water-soluble organic solvent is preferably 17.5% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 12.5% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition. It is. When the content of the water-soluble organic solvent is 17.5% by mass or less, the viscosity of the ink can be adjusted to be lower.

水溶性有機溶剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。   A water-soluble organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

水溶性有機溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量は、好ましくは0.10質量%以上であり、より好ましくは0.25質量%以上であり、さらに好ましくは0.50質量%以上である。水溶性有機溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量が0.10質量%以上であることにより、防腐剤の溶解性がより向上し、防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、水溶性有機溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは17.5質量%以下であり、さらに好ましくは15質量%以下である。溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量が20質量%以下であることにより、インクの粘度をより低く調整できる。   The total content of the water-soluble organic solvent and the nonionic surfactant is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, and further preferably 0.50% by mass or more. . When the total content of the water-soluble organic solvent and the nonionic surfactant is 0.10% by mass or more, the solubility of the preservative tends to be further improved, and the low-temperature stability of the preservative tends to be further improved. Further, the total content of the water-soluble organic solvent and the nonionic surfactant is preferably 20% by mass or less, more preferably 17.5% by mass or less, and still more preferably with respect to the total amount of the ink composition. Is 15% by mass or less. When the total content of the solvent and the nonionic surfactant is 20% by mass or less, the viscosity of the ink can be adjusted to be lower.

〔水〕
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
〔water〕
Examples of water include water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. In addition, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long period of time. This tends to improve the storage stability.

水の含有量は、インク組成物の総量に対して、55質量%以上であり、好ましくは60質量%以上であり、より好ましくは65質量%以上である。水の含有量が55質量%以上であることにより、インク組成物が比較的低粘度となり、また、水の含有量が多いほど疎水成分の安定性が低下する傾向にあるが、上記ノニオン系界面活性剤を有することにより、このような場合においても低温安定性も向上する。また、水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは85質量%以下であり、さらに好ましくは80質量%以下である。水の含有量が90質量%以下であることにより、低温安定性がより向上する傾向にある。   The water content is 55% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more based on the total amount of the ink composition. When the water content is 55% by mass or more, the ink composition has a relatively low viscosity, and as the water content increases, the stability of the hydrophobic component tends to decrease. By having the activator, the low temperature stability is improved even in such a case. Further, the content of water is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition. When the water content is 90% by mass or less, the low-temperature stability tends to be further improved.

(水分及び固形分)以外の成分の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは5.0質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上であり、さらに好ましくは15質量%以上である。水分と固形分以外の成分の総含有量が5.0質量%以上であることにより、防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、水分と固形分以外の成分の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは45質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、さらに好ましくは35質量%以下である。水分と固形分以外の成分の総含有量が45質量%以下であることにより、インクの粘度をより低く調整できる。なお、水分及び固形分以外の成分の総含有量は、インク組成物の総量から、水分量と、固形分量を引くことで算出できる。ここで、水分とは水の量を指し、固形分とは色材、樹脂のように単独で固形の成分を指す。   The total content of components other than (moisture and solid content) is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass with respect to the total amount of the ink composition. % Or more. When the total content of components other than moisture and solid content is 5.0% by mass or more, the low-temperature stability of the preservative tends to be further improved. The total content of components other than moisture and solid content is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition. It is. When the total content of components other than moisture and solid content is 45% by mass or less, the viscosity of the ink can be adjusted to be lower. The total content of components other than water and solid content can be calculated by subtracting the water content and the solid content from the total amount of the ink composition. Here, moisture refers to the amount of water, and solid content refers to solid components such as color materials and resins.

〔色材〕
インク組成物は、顔料又は染料などの色材をさらに有してもよい。
[Color material]
The ink composition may further include a color material such as a pigment or a dye.

無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカが挙げられる。   Examples of inorganic pigments include, but are not limited to, carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, and silica. It is done.

有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等が挙げられる。   Examples of organic pigments include, but are not limited to, quinacridone pigments, quinacridone quinone pigments, dioxazine pigments, phthalocyanine pigments, anthrapyrimidine pigments, ansanthrone pigments, indanthrone pigments, flavanthrone pigments, Examples include perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perinone pigments, quinophthalone pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, benzimidazolone pigments, isoindolinone pigments, azomethine pigments, and azo pigments. It is done.

顔料は水溶性樹脂、水分散性樹脂や界面活性剤から選ばれる分散剤を用いて顔料分散して用いてもよく、あるいはオゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して自己分散顔料として用いてもよい。   The pigment may be used by dispersing the pigment using a water-soluble resin, a water-dispersible resin or a surfactant, or the surface of the pigment is oxidized with ozone, hypochlorous acid, fuming sulfuric acid, or the like. It may be sulfonated and used as a self-dispersing pigment.

顔料は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。   A pigment may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

染料としては、特に限定されないが、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が挙げられる。より具体的には、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド 52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー 9,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラック 1,2、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック 19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.ダイレクドブルー 2、3、8、10、12、31、35、63、116、130、149、199、230、231、C.I.リアクティブレッド 14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック 3,4,35などが挙げられる。   Although it does not specifically limit as dye, For example, an acidic dye, a direct dye, a reactive dye, and a basic dye are mentioned. More specifically, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Directed Blue 2, 3, 8, 10, 12, 31, 35, 63, 116, 130, 149, 199, 230, 231, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, 35 etc. are mentioned.

染料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。さらに、染料と顔料を混合して用いてもよい。   A dye may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Furthermore, you may mix and use dye and a pigment.

色材の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは0.10〜20.0質量%であり、より好ましくは0.20〜15.0質量%であり、さらに好ましくは1.0〜10.0質量%である。   The content of the coloring material can be appropriately adjusted according to the use, but is preferably 0.10 to 20.0% by mass, more preferably 0.20 to 15.0% by mass, and further preferably. Is 1.0-10.0 mass%.

〔保湿剤〕
インク組成物は、保湿剤(湿潤剤)をさらに有してもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインク組成物に用いられるものであれば特に限定されず使用可能である。保湿剤の沸点は、好ましくは180℃以上であり、より好ましくは200℃以上である。沸点が上記範囲内であることにより、インク組成物に良好な保水性及び湿潤性を付与することができる。
[Humectant]
The ink composition may further include a humectant (humectant). Any humectant can be used without particular limitation as long as it is generally used in an inkjet ink composition. The boiling point of the humectant is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher. When the boiling point is within the above range, good water retention and wettability can be imparted to the ink composition.

保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、数平均分子量2000以下のポリエチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、1,3−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素誘導体、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール(ソルビット)、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類及びこれらの糖類の誘導体、グリシン、トリメチルグリシンのベタイン類などが挙げられる。   Although it does not specifically limit as a moisturizer, For example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 2-ethyl- 1,3-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 2000 or less, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, glycerin, mesoerythritol, Polyols such as trimethylolpropane and pentaerythritol, lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone and ε-caprolactam, urea, thiourea and ethyl Urea, urea derivatives such as 1,3-dimethylimidazolidinone, glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol (sorbitol), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotri Examples thereof include monosaccharides such as aose, disaccharides, oligosaccharides and polysaccharides, derivatives of these saccharides, glycine, and trimethylglycine betaines.

保湿剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。   A moisturizer may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

保湿剤の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは2.5〜30質量%であり、より好ましくは5.0〜25質量%であり、さらに好ましくは10〜20質量%である。   Although content of a moisturizing agent can be suitably adjusted according to a use, Preferably it is 2.5-30 mass%, More preferably, it is 5.0-25 mass%, More preferably, it is 10-20. % By mass.

〔pH調整剤〕
インク組成物は、pH調整剤をさらに有してもよい。pH調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸(例えば、硫酸、塩酸、硝酸等)、無機塩基(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等)、有機塩基(トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン)、有機酸(例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等)等が挙げられる。
[PH adjuster]
The ink composition may further include a pH adjuster. Although it does not specifically limit as a pH adjuster, For example, inorganic acids (for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc.), inorganic bases (for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc.), organic bases ( Triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, tripropanolamine), organic acids (for example, adipic acid, citric acid, succinic acid, etc.) and the like.

pH調整剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。   A pH adjuster may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

pH調整剤の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくはインクpH6.5以上10.5以下であり、より好ましくはインクpH7.0以上9.5以下に調整して添加することができる。   The content of the pH adjusting agent can be appropriately adjusted according to the use, but is preferably adjusted to an ink pH of 6.5 to 10.5, more preferably an ink pH of 7.0 to 9.5. Can be added.

〔樹脂〕
インク組成物は、樹脂をさらに有してもよい。樹脂は、主に色材が顔料の場合に添加し、記録媒体に対する顔料の密着性を向上するために用いる。
樹脂は、水溶性樹脂あるいは水分散した樹脂エマルジョンから選ばれ、例えば、アクリル系重合体、ポリアクリル酸エステルおよびその共重合体、ポリメタクリル酸エステルおよびその共重合体、アクリル酸スチレン共重合体、メタクリル酸スチレン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸とポリオレフィン系の共重合体、酢酸ビニル・ビニルアルコール系重合体、酢酸ビニル・オレフィン系の共重合体、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、ポリビニルピロリドンおよびその共重合体などを使用することができる。
〔resin〕
The ink composition may further include a resin. The resin is added mainly when the colorant is a pigment, and is used for improving the adhesion of the pigment to the recording medium.
The resin is selected from water-soluble resins or water-dispersed resin emulsions, for example, acrylic polymers, polyacrylic acid esters and copolymers thereof, polymethacrylic acid esters and copolymers thereof, styrene acrylate copolymers, Styrene methacrylate copolymer, polyacrylamide, polyacrylic acid or polymethacrylic acid and polyolefin copolymer, vinyl acetate / vinyl alcohol polymer, vinyl acetate / olefin copolymer, polyvinyl chloride and its copolymer A polymer, polyvinyl pyrrolidone, a copolymer thereof, and the like can be used.

〔その他の成分〕
本実施形態で用いるインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインク組成物の劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
[Other ingredients]
The ink composition used in the present embodiment has a storage aid and viscosity to maintain good storage stability and ejection stability from the head, to improve clogging, or to prevent deterioration of the ink composition. Various additives such as a modifier, an antioxidant, and a chelating agent for capturing metal ions that affect the dispersion can be appropriately added.

〔インクジェットインク組成物の調製方法〕
インクジェットインク組成物は、上記各成分を混合することにより、調整することができる。混合方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
[Method for preparing inkjet ink composition]
The ink-jet ink composition can be adjusted by mixing the above components. It does not specifically limit as a mixing method, A conventionally well-known method can be used.

〔用途〕
本実施形態のインク組成物は、種々の被記録媒体に対して用いることが可能であり、インク吸収性の高い綿布帛やインクジェット専用紙、中程度の吸収性の上質紙、コピー用紙、低吸収性あるいは非吸収性の塗工紙やプラスチックフィルムに用いることができる。特に、防腐成分が記録媒体表面へブリードアウトしやすい低吸収性被記録媒体又は非吸収性被記録媒体に用いるものであることが好ましい。
[Use]
The ink composition of the present embodiment can be used for various recording media, such as cotton fabric with high ink absorbability, ink jet exclusive paper, medium absorbency fine paper, copy paper, and low absorption. It can be used for coated or non-absorbent coated paper or plastic film. In particular, the antiseptic component is preferably used for a low-absorbency recording medium or a non-absorbent recording medium that tends to bleed out to the surface of the recording medium.

低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a low absorptive recording medium, For example, the coated paper by which the coating layer for accepting oil-based ink was provided in the surface is mentioned. The coated paper is not particularly limited, and examples thereof include printing paper such as art paper, coated paper, and matte paper.

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。   The non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, a plastic film that does not have an ink absorbing layer, a substrate such as paper coated with plastic, or a plastic film bonded thereto Etc. Examples of the plastic here include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyurethane, polyethylene, and polypropylene.

ここで、「低吸収性被記録媒体」または「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msecまでの水吸収量が10mL/m2以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会(JAPAN TAPPI)でも採用されている。試験方法の詳細は「JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法2000年版」の規格No.51「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。   Here, the “low-absorbing recording medium” or “non-absorbing recording medium” refers to a recording medium having a water absorption of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec in the Bristow method. This Bristow method is the most popular method for measuring the amount of liquid absorbed in a short time, and is also adopted by the Japan Paper Pulp Technology Association (JAPAN TAPPI). For details of the test method, refer to Standard No. of “JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method 2000”. 51 "Paper and paperboard-Liquid absorbency test method-Bristow method".

また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に0.5μLの水滴を滴下し、接触角の低下率(着弾後0.5ミリ秒における接触角と5秒における接触角の比較)を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が1%未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が1%以上5%未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が5%以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計 PCA−1(協和界面科学株式会社製)等を用いて測定することができる。   Further, the non-absorbent recording medium or the low-absorbing recording medium can be classified by the wettability of the recording surface with respect to water. For example, a 0.5 μL water droplet is dropped on the recording surface of the recording medium, and the contact angle reduction rate (comparison of the contact angle at 0.5 milliseconds after the landing and the contact angle at 5 seconds) is measured. The medium can be characterized. More specifically, as a property of the recording medium, the non-absorbing property of the “non-absorbing recording medium” indicates that the above-described reduction rate is less than 1%, and the low absorption of the “low-absorbing recording medium”. The property indicates that the decrease rate is 1% or more and less than 5%. Moreover, absorptivity means that said reduction rate is 5% or more. In addition, a contact angle can be measured using portable contact angle meter PCA-1 (made by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) etc.

上記の中でも、本実施形態のインク組成物は、非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙に付着させるものであることが好ましい。非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙は、防腐成分が記録媒体表面へブリードアウトしやすいため、防腐剤量を低減する手段として、本発明が特に有利である。   Among these, the ink composition of the present embodiment is preferably attached to a non-absorbent film or a low-absorbent coated paper. Since the non-absorbing film or the low-absorbing coated paper tends to bleed out the antiseptic component to the surface of the recording medium, the present invention is particularly advantageous as a means for reducing the preservative amount.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples.

[インク組成物用の材料]
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔防腐剤〕
下記表1に示す。

Figure 2016020455
〔ノニオン界面活性剤〕
下記表2に示す。
〔水溶性有機溶剤〕
下記表2に示す。
Figure 2016020455
〔保湿剤〕
グリセリン
トリメチロールプロパン
プロピレングリコール
〔表面張力調整剤〕
オルフィンE1010(アセチレングリコール系界面活性剤、エアプロダクツ社製)
BYK−348(シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製)
〔pH調整剤〕
トリエタノールアミン
〔色材〕
カーボンブラック
ダイレクトブルー199
〔樹脂〕
エチレン−酢酸ビニル樹脂(三井・デュポンポリケミカル株式会社社製) [Material for ink composition]
The main materials for the ink compositions used in the following examples and comparative examples are as follows.
〔Preservative〕
Shown in Table 1 below.
Figure 2016020455
[Nonionic surfactant]
It is shown in Table 2 below.
(Water-soluble organic solvent)
It is shown in Table 2 below.
Figure 2016020455
[Humectant]
Glycerin Trimethylolpropane Propylene glycol (Surface tension modifier)
Orphine E1010 (acetylene glycol surfactant, manufactured by Air Products)
BYK-348 (silicone surfactant, manufactured by Big Chemie Japan)
[PH adjuster]
Triethanolamine (coloring material)
Carbon black direct blue 199
〔resin〕
Ethylene-vinyl acetate resin (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.)

〔logP値の測定方法〕
logP値は、MSDSおよび文献値より転記した。
[Measurement method of log P value]
The logP values were transcribed from MSDS and literature values.

[インク組成物の調製]
各材料を下記の表3に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。下記の表3中、数値の単位は質量%であり、合計は100.0質量%である。
[Preparation of ink composition]
Each material was mixed with the composition shown in Table 3 below and stirred sufficiently to obtain each ink composition. In Table 3 below, the unit of numerical values is mass%, and the total is 100.0 mass%.

Figure 2016020455
Figure 2016020455

[評価]
〔抗菌試験〕
実施例および比較例のインク組成物に各菌種を105接種し、25℃×24時間作用させた後の生菌数に関して以下の基準に基づいて判定した
(判断基準)
初期: 100,000CFU/g
A:100CFU/g未満
B:100CFU/g以上1,000CFU/g未満
C:1,000CFU/g以上10,000CFU/g未満
D:10,000CFU/g以上
[Evaluation]
[Antimicrobial test]
The number of viable bacteria after inoculating 10 5 of each bacterial species in the ink compositions of Examples and Comparative Examples and allowing them to act at 25 ° C. for 24 hours was determined based on the following criteria (determination criteria)
Initial: 100,000 CFU / g
A: Less than 100 CFU / g B: 100 CFU / g or more and less than 1,000 CFU / g C: 1,000 CFU / g or more and less than 10,000 CFU / g D: 10,000 CFU / g or more

〔低温安定性試験〕
インク組成物をサンプル瓶に入れ、−20℃で1週間放置し、放置後のインク組成物を濾過し、低温析出物を集めた。低温析出物の個数により、低温安定性を評価した。評価基準を以下に示す。
(判断基準)
A:低温析出物が50個/1mL未満
B:低温析出物が50個/1mL以上200個/1mL未満
C:低温析出物が200個/1mL以上
[Low temperature stability test]
The ink composition was placed in a sample bottle and allowed to stand at −20 ° C. for 1 week, and the ink composition after standing was filtered to collect low-temperature precipitates. Low temperature stability was evaluated by the number of low temperature precipitates. Evaluation criteria are shown below.
(Judgment criteria)
A: Low-temperature precipitates are less than 50/1 mL B: Low-temperature precipitates are 50/1 mL or more and less than 200/1 mL C: Low-temperature precipitates are 200/1 mL or more

Claims (9)

水/オクタノール分配係数のlogP値が2.0以上である防腐剤と、
グリフィン法のHLBが6未満のノニオン系界面活性剤と、
水/オクタノール分配係数のlogP値が0〜2.0である水溶性有機溶剤と、
水と、を少なくとも含み、
前記水の含有量が、55質量%以上であり、
前記水溶性有機溶剤が、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む、
インクジェットインク組成物。
A preservative having a log P value of water / octanol partition coefficient of 2.0 or more;
A nonionic surfactant having a Griffin method HLB of less than 6,
A water-soluble organic solvent having a log P value of water / octanol partition coefficient of 0 to 2.0;
Including at least water
The water content is 55% by mass or more,
The water-soluble organic solvent comprises an alkyl polyol or glycol alkyl ether;
Inkjet ink composition.
前記防腐剤の標準沸点が、300℃以上である、請求項1に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the preservative has a normal boiling point of 300 ° C. or higher. 前記防腐剤の含有量が、10ppm以上500ppm以下であり、
前記水溶性有機溶剤と前記ノニオン系界面活性剤の総含有量が、0.50質量%以上15質量%以下である、請求項1又は2に記載のインクジェットインク組成物。
The content of the preservative is 10 ppm or more and 500 ppm or less,
The inkjet ink composition of Claim 1 or 2 whose total content of the said water-soluble organic solvent and the said nonionic surfactant is 0.50 mass% or more and 15 mass% or less.
前記アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が、5以上8以下であり、
前記グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が、2以上、6以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
The alkyl group of the alkyl polyol has 5 to 8 carbon atoms,
The inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the alkyl group of the glycol alkyl ether has 2 to 6 carbon atoms.
前記水分及び固形分以外の成分の総含有量が、10質量%以上40質量%以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition of any one of Claims 1-4 whose total content of components other than the said water | moisture content and solid content is 10 mass% or more and 40 mass% or less. 前記防腐剤が、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物からなる群より選択される少なくとも1種以上を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the preservative contains at least one selected from the group consisting of isothiazoline compounds and haloalkynyl compounds. 前記ノニオン系界面活性剤が、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種以上を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The said nonionic surfactant contains at least 1 sort (s) or more selected from the group which consists of a nonionic acetylene glycol type surfactant and a silicone type surfactant in any one of Claims 1-6. Inkjet ink composition. 前記防腐剤が、2−ブチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンからなる群より選択される少なくとも1種以上を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The preservative is selected from the group consisting of 2-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one. The ink-jet ink composition according to any one of claims 1 to 7, comprising at least one or more thereof. 非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙に付着させる、請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The ink-jet ink composition according to any one of claims 1 to 8, which is attached to a non-absorbent film or a low-absorbent coated paper.
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