JP2016014000A - Resin material composition for dentistry cutting containing chain transfer agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は歯科医療の分野において、天然歯における歯冠部分の全部又は一部が欠損した場合において審美的・機能的な回復をもたらす最終補綴物を装着するまでの間に用いる暫間補綴物として好適な歯科用硬化性組成物、又は欠損歯列の有床義歯治療に用いる部分床義歯又は全部床義歯において義歯を構成する義歯床として好適な歯科用硬化性組成物に関する。より具体的にはCAD/CAMシステムを用いた切削加工により暫間補綴物又は義歯床を製作する際において、歯科切削加工用レジン材料として好適に用いられる歯科用硬化性組成物に関する。 In the field of dentistry, the present invention is a temporary prosthesis that is used until the final prosthesis that brings about aesthetic and functional recovery when all or part of the crown portion of a natural tooth is lost. The present invention relates to a suitable dental curable composition or a dental curable composition suitable as a denture base constituting a denture in a partial denture or a full denture used for treatment of a denture with a defective dentition. More specifically, the present invention relates to a dental curable composition that is suitably used as a resin material for dental cutting when a temporary prosthesis or denture base is manufactured by cutting using a CAD / CAM system.
歯の欠損による口腔機能の低下を回復する治療方法としては、口腔内で行う歯科充填用コンポジットレジンによる充填修復や口腔外で歯科用金属、歯科用陶材、歯冠用コンポジットレジン、歯科加圧成型用セラミックス等により歯冠形態の補綴物を作製後、口腔内の修復部位にそれらを接着・合着させる補綴治療等が挙げられる。
歯科用コンポジットレジンによる充填修復は、前歯部においては３〜４級窩洞、くさび状欠損、根面窩洞、また臼歯部では１級および２級窩洞に適応され、窩洞形成後に接着処理された窩洞内にコンポジットレジンペーストを直接填入後、光照射により重合硬化させることによって行われている。
Treatment methods to recover the loss of oral function due to tooth loss include filling and restoration using dental filling composite resin in the oral cavity, dental metal, dental porcelain, crown composite resin, and dental pressurization outside the oral cavity. For example, a prosthetic treatment in which a crown-shaped prosthesis is prepared by using ceramics for molding and the like, and then bonded and bonded to a repaired site in the oral cavity.
Filling restoration with dental composite resin is applied to 3-4 grade cavities, wedge-shaped defects, root cavities in the anterior teeth, and 1st and 2nd grade cavities in the molars. The composite resin paste is directly filled in and then polymerized and cured by light irradiation.
一方、補綴治療は次の手順にて一般的に行われている。窩洞または支台歯形成後、印象採得を行い、その印象型に石こうを注入して石こう模型を作製する。その石こう模型上で欠損部に相当する部分をワックスによる築盛、いわゆるワックスアップを行い最終形態を再現する。その後、様々な過程を経てそのワックス部分を上記の材料に置換して最終補綴物を作製する。また、別の方法として石こう模型上に材料を直接築盛して重合硬化させることにより最終補綴物を作製するものもある。その最終補綴物を歯科用セメントにより窩洞または支台歯に接着・合着させることにより治療が完結する。
しかし、最終補綴物が完成するまでには時間が掛かることから、最終補綴物を修復部位に装着するまでの間、テンポラリークラウンと呼ばれる暫間補綴物を口腔内の修復部位に仮着する。この暫間補綴物としては形態修正や咬合調整が行い易いことから一般に即時重合レジンが用いられている。この即時重合レジンはポリメチルメタクリレートを主成分とする粉材とメチルメタクリレートのモノマーが主成分とする液材から構成されており、これら粉材と液材を混和後、口腔内の修復部位に混和物を圧接し、重合硬化過程の段階や重合硬化終了後において形態を整える必要がある。しかし、歯科医師は支台歯や対合歯との適切な適合を得るために数回に渡る暫間補綴物の形態修正を行う必要がある等の操作上の煩雑さが認められる。また、この暫間補綴物は長期的な臨床応用を目的としていないこと、また先に記載した形態修正の行い易さ等から、材質的には弱いものとなっている。また粉材・液材を混和して重合硬化させる過程において気泡も混入するために、さらに強度が低下する状況にあり、適用期間内に破折等が起こるなどの問題も認められる。
On the other hand, the prosthetic treatment is generally performed by the following procedure. After forming the cavity or abutment tooth, an impression is taken and gypsum is injected into the impression mold to produce a gypsum model. On the gypsum model, the part corresponding to the missing part is built up with wax, so-called wax-up, to reproduce the final form. Thereafter, the wax part is replaced with the above-mentioned material through various processes to produce a final prosthesis. In another method, a final prosthesis is produced by directly building up a material on a gypsum model and curing it by polymerization. The treatment is completed by adhering and bonding the final prosthesis to the cavity or the abutment tooth with dental cement.
However, since it takes time until the final prosthesis is completed, a temporary prosthesis called a temporary crown is temporarily attached to the intraoral repair site until the final prosthesis is attached to the repair site. As this temporary prosthesis, an immediate polymerization resin is generally used because it is easy to perform shape correction and occlusal adjustment. This immediate polymerization resin is composed of a powder material composed mainly of polymethyl methacrylate and a liquid material composed mainly of a monomer of methyl methacrylate, and after mixing these powder material and liquid material, it is mixed into the repair site in the oral cavity. It is necessary to press the material and arrange the form at the stage of the polymerization curing process or after the completion of the polymerization curing. However, it is recognized that the dentist is troublesome in operation, for example, it is necessary to modify the shape of the prosthesis several times in order to obtain an appropriate fit with the abutment tooth and the counter tooth. In addition, this temporary prosthesis is not intended for long-term clinical application, and the material is weak because of the ease of performing the shape correction described above. In addition, since bubbles are also mixed in the process of mixing and curing the powder material / liquid material, the strength is further lowered, and there are problems such as breakage during the application period.
歯の欠損により低下した口腔機能の回復を図る別の治療方法としては人工歯と義歯床からなる義歯＝補綴装置を口腔内に装着して治療が挙げられる。その補綴装置には、インプラントと呼ばれる人工歯根を利用した義歯（インプラントオーバーデンチャー）と人工歯根を利用しない一般的な義歯の二種類があり、義歯は次の手順で製作される。まず、患者の口腔内を審査診断後、粘膜面の印象採得を行い、口腔内粘膜の形状を石膏で複製する。次に、患者の咬合関係の採得に必要となる蝋堤を作製して咬合採得を行う。咬合採得後、顎運動を再現する咬合器に石膏模型を装着し、馬蹄形の蝋堤に人工歯を排列して患者の顎運動に調和した蝋義歯を作製する。人工歯を排列した蝋義歯は、二ッ割のフラスコに石膏で埋没し、脱蝋工程を経て割型を作製する。人工歯を残し床部が空洞となった割型に床用のアクリリックレジンを填入し、加熱重合もしくは常温重合によりレジン床義歯を完成する。この義歯床に用いられるアクリリックレジンはポリメチルメタクリレートを主成分とする粉材とメチルメタクリレートのモノマーが主成分とする液材から構成されており、基本的には暫間補綴物の製作に用いた即時重合レジンの構成と同じである。また義歯床の製作においても歯科医師は適切な顎堤との適合を得るために数回に渡る形態修正を行う必要がある等の操作上の煩雑さが認められる。 As another treatment method for recovering the oral function which has been lowered due to the missing tooth, a treatment is performed by mounting a denture = prosthetic device comprising an artificial tooth and a denture base in the mouth. There are two types of prosthetic devices, a denture using an artificial tooth root called an implant (implant overdenture) and a general denture not using an artificial tooth root. The denture is manufactured by the following procedure. First, after examining and diagnosing the patient's oral cavity, an impression of the mucosal surface is taken, and the shape of the oral mucosa is duplicated with gypsum. Next, a wax bank necessary for obtaining the patient's occlusion is prepared and occlusal is obtained. After obtaining the occlusion, a plaster model is attached to the articulator that reproduces the jaw movement, and artificial teeth are arranged on a horseshoe-shaped wax bank to create a wax denture that matches the patient's jaw movement. The wax denture in which the artificial teeth are arranged is buried in a bisected flask with gypsum, and a split mold is made through a dewaxing process. Acrylic resin for flooring is filled into the split mold with the floor portion hollowed out leaving the artificial teeth, and the resin denture is completed by heat polymerization or room temperature polymerization. The acrylic resin used in this denture base is composed of a powder material composed mainly of polymethyl methacrylate and a liquid material composed mainly of a monomer of methyl methacrylate, and was basically used for the production of temporary prostheses. The configuration of the instant polymerization resin is the same. Also, in the production of a denture base, it is recognized that the dentist has trouble in operation such as the necessity of correcting the shape several times in order to obtain an appropriate fit with the ridge.
近年、ソフト面の進歩や切削加工技術の向上によって歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムが普及してきており、セラミックス、金属、レジン等の様々な材質のものが様々な形態に精度よく切削加工できるようになってきた。その状況から歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて切削加工を行う場合においては、ブロック形状又はディスク形状の加工用材料が必要となるため、大きな形状の加工用材料を製作する成型技術も求められるようになってきている。先に述べた暫間補綴物や義歯床の製作においても歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いた切削加工により製作すればチェアサイドや技工サイドでの数回に渡る良好な適合を得るための調整が必要なく、操作上の煩雑さは解消できる。さらに工場にて重合加工された材料を切削加工に用いることから、未重合モノマーが少なく重合度も高いためにチェアサイドや技工サイドで作製したものと比較して材料特性的にも優れていることは明らかであり、製作した暫間補綴物や義歯床の材料安定性や耐久性も期待できる。 In recent years, dental CAD / CAM systems have become widespread due to advances in software and improvements in cutting technology, and various materials such as ceramics, metals, and resins can be precisely cut into various forms. I came. Therefore, when cutting using a dental CAD / CAM system, a block-shaped or disk-shaped processing material is required, so a molding technique for manufacturing a large-shaped processing material is also required. It is becoming. Even in the production of temporary prostheses and denture bases as described above, adjustments can be made to obtain good fit several times on the chair side or on the technical side if manufactured by cutting using a dental CAD / CAM system. There is no need to eliminate the complexity of operation. In addition, since the material polymerized at the factory is used for cutting, it has excellent unsatisfactory material properties compared to those produced on the chair side or the technical side because there are few unpolymerized monomers and the degree of polymerization is high. The material stability and durability of the manufactured temporary prosthesis and denture base can be expected.
しかし、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて切削加工を行う材料形状はブロック状又はディスク状等の大きな成型物であるが、気泡の混入、ひずみの存在、及びクラックや欠け等がない均一な成型物を製作することは難しい状況である。特に暫間補綴物や義歯床に用いる成型物はポリメチルメタクリレートやメチルメタクリレートが構成成分であり、特にメチルメタクリレートは低沸点で且つ重合性が高いために、ひずみの発生や発泡による気泡の混入などが起こりやすく、均一に重合硬化させるためには長い時間を掛けて重合させる必要があるなど生産性という観点からも多くの課題があった。 However, the material shape to be cut using a dental CAD / CAM system is a large molded product such as a block shape or a disk shape, but uniform molding without air bubbles, distortion, cracks or chipping, etc. Making things is a difficult situation. In particular, molded products used for temporary prostheses and denture bases are composed of polymethyl methacrylate and methyl methacrylate. In particular, methyl methacrylate has a low boiling point and high polymerizability. There are many problems from the viewpoint of productivity, for example, it is necessary to perform polymerization for a long time in order to uniformly polymerize and cure.
特許文献１には、無機充填材、アクリル系重合性モノマー、及び重合開始剤を含有する成型用組成物を加熱成型することで形成され、体積が２０ｃｍ３以上３５０ｃｍ３以下であり、前記アクリル系重合性モノマーが、分子量３００以上７８０以下の割合で含有する歯科切削加工用レジン材料が記載されている。特許文献１に記載の歯科切削加工用レジン材料は、クラックの発生が抑制された体積が２０ｃｍ３以上３５０ｃｍ３以下の歯科切削加工用レジン材料について述べられているが、組成的には従来のものとの相違はほとんど認められず、また重合硬化させるときの技術的課題に対する改良点等に関する記載もなく、この内容ではPMMA系ブロック形状又はディスク形状の硬化体をクラックや割れ等がない状態で製作するのは困難であると推測される。
Patent Document 1 is formed by heat molding a molding composition containing an inorganic filler, an acrylic polymerizable monomer, and a polymerization initiator, and has a volume of 20 cm 3 or more and 350 cm 3 or less. A resin material for dental cutting which contains a polymerizable monomer in a ratio of a molecular weight of 300 to 780 is described. The resin material for dental cutting described in Patent Document 1 describes a resin material for dental cutting whose volume of crack generation is suppressed to 20 cm 3 or more and 350 cm 3 or less. There is almost no difference from the above, and there is no mention of improvements to technical issues when polymerizing and curing, and in this content, a PMMA block-shaped or disk-shaped cured body is produced without cracks or cracks. It is assumed that it is difficult to do.
暫間補綴物や義歯床に用いられる大きな形状の歯科切削加工用レジン材料である成型物はポリメチルメタクリレートを主成分とする粉材とメチルメタクリレート主成分とする液材を混和後、その混和物を金型中に填入して、加圧・加熱により成型加工することによって製作するが、それらの混和物の熱伝導率が高いために金型近傍にある部分から急速に重合が始まる。そのため金型近傍と金型内部との間にひずみが発生するためクラックやチッピングが起こることが問題として挙げられる。また、メチルメタクリレートが低沸点の重合性単量体であるために、金型温度の昇温過程において発泡が起こるために成型物内部に気泡が発生するなどの問題もあった。
以上のことから、本発明の課題は暫間補綴物や義歯床に求められる硬さ、曲げ強度、圧縮強度等の機械的特性を維持又は向上させた上で、歯科切削加工用レジン材料として用いることができるブロック状やディスク状の成型物を製作する段階において、それらの成型物内部で発生するひずみを低減することによりクラックやチッピングが起こらず且つ発泡による気泡混入がない加圧加熱による成型加工が可能な歯科用硬化性組成物を提供することにある。
Molded resin, which is a large-sized dental cutting resin material used for temporary prostheses and denture bases, is a mixture of a powder material based on polymethyl methacrylate and a liquid material based on methyl methacrylate. Is put into a mold and molded by pressurization and heating, but because of the high thermal conductivity of these blends, polymerization starts rapidly from a portion near the mold. For this reason, since a strain is generated between the vicinity of the mold and the inside of the mold, the problem is that cracks and chipping occur. In addition, since methyl methacrylate is a low-boiling polymerizable monomer, foaming occurs in the process of raising the mold temperature, and there is a problem that bubbles are generated inside the molded product.
From the above, the object of the present invention is to use as a resin material for dental cutting work while maintaining or improving mechanical properties such as hardness, bending strength, and compressive strength required for temporary prostheses and denture bases. In the stage of producing block-shaped or disk-shaped molded products that can be processed, molding by pressurization heating that does not cause cracks or chipping and does not contain bubbles due to foaming by reducing the strain generated inside those molded products The object is to provide a dental curable composition capable of achieving the above.
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意検討の結果、歯科切削加工用レジン材料として用いるブロック形状やディスク形状の成型物を製作する加圧加熱段階において、金型に充填した粉材・液材の混和物が高い熱伝導性を有しているために金型近傍と内部の位置によって成型物の重合速度が異なり、その結果成型物内部でひずみが発生しクラックやチッピングが起こること、またその混和物に含まれている沸点の低い重合性単量体が、金型の温度上昇により成型物内部で発泡するために気泡が混入すること等を見出し、本発明を完成させるに至った。
詳しくは歯科用硬化性組成物に含まれる成分の中でも熱伝導性が高く、熱によって急激に重合が開始する単官能性重合性単量体の熱重合速度を連鎖移動材の添加により遅延させることによって、成型物全体が均一に熱重合が進むことから、ひずみの発生を抑制し、クラックやチッピングが起こらない成型物を得ることが可能となった。さらにこの連鎖移動材の添加は沸点の低い重合性単量体の発泡も抑制できるために気泡の混入も抑制できたのである。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、歯科切削加工用レジン材料としてのブロック形状又はディスク形状の大きな成型物を製造するための歯科用硬化性組成物である。
成型物を製造するための歯科用硬化性組成物であって、
（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体
（ｂ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
を含むことを特徴としている。
成型物を製造するための歯科用硬化性組成物であって、
（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体を１０〜７０重量％、
（ｂ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーを３０〜９０重量％、
（ｃ）重合開始剤は単官能性重合性単量体を１００重量部に対して０．１〜５重量部、
（ｄ）連鎖移動剤は単官能性重合性単量体を１００重量部に対して０．００１〜１重量部、
を含む歯科用硬化性組成物である。
前記（ｄ）連鎖移動剤がテルペノイド系化合物であることを特徴とする歯科用硬化性組成物である。
歯科用硬化性組成物を２０〜３５０ｃｍ３に成型された歯科切削加工用レジン材料である。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied. As a result, in the pressure heating stage for producing a block-shaped or disk-shaped molded product used as a resin material for dental cutting, Since the mixture of the liquid material has high thermal conductivity, the polymerization rate of the molded product differs depending on the position near and inside the mold, and as a result, distortion occurs inside the molded product, causing cracks and chipping. In addition, it was found that the polymerizable monomer having a low boiling point contained in the admixture foams inside the molded product due to the temperature rise of the mold, so that bubbles are mixed in and the present invention was completed. .
Specifically, among the components contained in the dental curable composition, the thermal conductivity of the monofunctional polymerizable monomer, which has high thermal conductivity and starts to be polymerized suddenly by heat, is delayed by adding a chain transfer material. As a result, the entire molded product is uniformly thermally polymerized, so that it is possible to obtain a molded product that suppresses the generation of strain and does not cause cracking or chipping. Furthermore, since the addition of this chain transfer material can also suppress the foaming of the polymerizable monomer having a low boiling point, the mixing of bubbles can also be suppressed.
The present invention is described in detail below.
The present invention is a dental curable composition for producing a molded product having a large block shape or disk shape as a resin material for dental cutting.
A dental curable composition for producing a molded article,
(A) a monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. (b) a non-crosslinkable (meth) acrylate polymer (c) a polymerization initiator (d) a chain transfer agent Yes.
A dental curable composition for producing a molded article,
(A) 10 to 70% by weight of a monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C.,
(B) 30 to 90% by weight of a non-crosslinkable (meth) acrylate polymer,
(C) The polymerization initiator is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monofunctional polymerizable monomer,
(D) The chain transfer agent is 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monofunctional polymerizable monomer,
A dental curable composition comprising
The dental curable composition, wherein the chain transfer agent (d) is a terpenoid compound.
This is a resin material for dental cutting, in which a dental curable composition is molded to 20 to 350 cm 3 .
上記の本発明により以下の諸効果がもたらされる。
本発明の歯科用硬化性組成物は低沸点の単官能性重合性単量体を含むものの、連鎖移動剤の添加により、重合硬化がゆっくりと均一に進むために発泡することがなく、またひずみも緩和されるために、気泡、チッピング、クラック等がない均一な成型物である歯科切削加工用レジン材料を製造することができる。また、本発明の歯科用硬化性組成物は連鎖移動材の添加によって均一に重合が進むために、硬度、曲げ強度、圧縮強度等の機械的特性を安定的に発現させることができ、またチェアサイドや技工サイドで製作した暫間補綴物や義歯床の材料特性と比較しても高いレベルを維持することができる。
The following effects are brought about by the present invention described above.
Although the dental curable composition of the present invention contains a monofunctional polymerizable monomer having a low boiling point, the addition of a chain transfer agent does not cause foaming because the polymerization and curing progresses slowly and uniformly. Therefore, it is possible to manufacture a resin material for dental cutting which is a uniform molded product free from bubbles, chipping, cracks and the like. In addition, since the dental curable composition of the present invention is uniformly polymerized by the addition of a chain transfer material, it can stably exhibit mechanical properties such as hardness, bending strength, and compressive strength. Even when compared with the material properties of temporary prostheses and denture bases manufactured on the side or the engineering side, a high level can be maintained.
歯科切削加工用レジン材料は歯科用硬化性組成物を成型し製造される。歯科切削加工用レジン材料の成型体の大きさは２０〜３５０ｃｍ３である。 The resin material for dental cutting is produced by molding a dental curable composition. The size of the resin material for dental cutting processing is 20 to 350 cm 3 .
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体は、一般に歯科分野で用いられている公知の単官能性重合性単量体のうちから、沸点が５０〜２００℃である単官能性重合性単量体であれば何等制限なく使用することができる。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基及び／またはメタクリロイル基を有する単官能性重合性単量体である。なお、本発明においては（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリロイルをもってアクリロイル基含有単官能性重合性単量体とメタクリロイル基含有単官能性重合性単量体の両者を包括的に表記する。 The monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. that can be used in the dental curable composition of the present invention is a known monofunctional polymerization generally used in the dental field. Among the polymerizable monomers, any monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. can be used without any limitation. Typical examples that are generally used preferably are monofunctional polymerizable monomers having an acryloyl group and / or a methacryloyl group. In the present invention, both of the acryloyl group-containing monofunctional polymerizable monomer and the methacryloyl group-containing monofunctional polymerizable monomer are comprehensively represented by (meth) acrylate or (meth) acryloyl.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体を具体的に例示するとメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、i−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの単官能性重合性単量体のなかでも沸点が７０〜１７０の範囲であるメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは沸点が１００〜１２０の範囲であるメチルメタクリレート、エチルメタクリレートを用いることである。これらの単官能性重合性単量体の中でもメチルメタクリレートを用いることが好ましい。
また、これらの単官能性重合性単量体は単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of (a) monofunctional polymerizable monomers having a boiling point of 50 to 200 ° C. that can be used in the dental curable composition of the present invention include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth). Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( Examples thereof include, but are not limited to, (meth) acrylate. Among these monofunctional polymerizable monomers, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate having a boiling point in the range of 70 to 170 are preferable, and a boiling point of 100 to 120 is more preferable. In this range, methyl methacrylate and ethyl methacrylate are used. Among these monofunctional polymerizable monomers, it is preferable to use methyl methacrylate.
Moreover, these monofunctional polymerizable monomers can be used not only alone but also in combination.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体の含有量は特に制限はないが、歯科用硬化性組成物中において１０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％の範囲である。（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体の含有量が１０重量％未満の場合には、非架橋性（メタ）アクリレートポリマーが十分に膨潤せず、成型体を得ることができない。一方、７０重量％を超える場合は、レジン成分が多くなるために重合硬化が速くなるなど、成形技術の制御が困難になり、また十分な物理学特性が得られないなどの問題等が認められる。 Although there is no restriction | limiting in particular in content of the monofunctional polymerizable monomer which can be used for the dental curable composition of this invention (a) The boiling point to 50-200 degreeC, Dental curable composition The content is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and still more preferably 20 to 40% by weight. (A) When the content of the monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. is less than 10% by weight, the non-crosslinkable (meth) acrylate polymer does not swell sufficiently, and the molded product Can't get. On the other hand, when the amount exceeds 70% by weight, problems such as difficulty in controlling the molding technique such as an increase in the resin component and an increase in polymerization and curing, and inability to obtain sufficient physical properties are observed. .
さらに、本発明の歯科用硬化性組成物においてはブロック形状又はディスク形状等の成型物を製造するための製造条件、その成型物の状態や材料特性、そして切削加工における加工条件等に影響を与えない程度であれば（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体以外の単官能性及び/又は多官能性重合性単量体を併用することもできる。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基及び／またはメタクリロイル基を有する重合性単量体である。なお、本発明においては（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリロイルをもってアクリロイル基含有重合性単量体とメタクリロイル基含有重合性単量体の両者を包括的に表記する。それらの重合性単量体を具体的に例示すると以下の通りである。 Furthermore, the dental curable composition of the present invention affects the production conditions for producing a molded product such as a block shape or a disk shape, the state and material characteristics of the molded product, and the processing conditions in the cutting process. If not, (a) a monofunctional and / or polyfunctional polymerizable monomer other than the monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. may be used in combination. Examples of typical monomers that are preferably used in general are polymerizable monomers having an acryloyl group and / or a methacryloyl group. In the present invention, both the acryloyl group-containing polymerizable monomer and the methacryloyl group-containing polymerizable monomer are comprehensively described as (meth) acrylate or (meth) acryloyl. Specific examples of these polymerizable monomers are as follows.
単官能性単量体としては、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、Γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、Γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のシラン化合物類、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等の窒素含有化合物が挙げられる。
芳香族系二官能性単量体としては、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
Monofunctional monomers include benzyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. Silane compounds such as (meth) acrylic acid esters, Γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, Γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl ( Examples thereof include nitrogen-containing compounds such as (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, and diacetone (meth) acrylamide.
As the aromatic bifunctional monomer, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropoxy) ) Phenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (Meth) acryloyloxytetraethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) propane, 2, (4- (Meth) acryloyloxyethoxyphenyl) -2 (4- (meth) acryloyloxydieto Cyphenyl) propane, 2 (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) -2 (4- (meth) acryloyloxytriethoxyphenyl) propane, 2 (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) -2 (4 -(Meth) acryloyloxytriethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyisopropoxyphenyl) propane, etc. Is mentioned.
脂肪族系二官能性単量体としては、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic bifunctional monomer include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di ( Examples include meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and glycerol di (meth) acrylate.
三官能性単量体としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and the like.
四官能性単量体としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ウレタン系重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレートのような水酸基を有する重合性単量体と、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルメチルベンゼン、４、４−ジフェニルメタンジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物との付加物から誘導される二官能性または三官能性以上のウレタン結合を有するジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the tetrafunctional monomer include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate.
As the urethane-based polymerizable monomer, a polymerizable monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate And adducts of diisocyanate compounds such as methylcyclohexane diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diisocyanate methylmethylbenzene, 4,4-diphenylmethane diisocyanate. And di (meth) acrylate having a difunctional or trifunctional or higher urethane bond.
上記の（メタ）アクリレート系重合性単量体以外に分子内に少なくとも１個以上の重合性基を有するオリゴマーまたはプレポリマーを用いても何等制限はない。また、フルオロ基等の置換基を同一分子内に有していても何等問題はない。これらの重合性単量体を単独または複合的に組み合わせて用いることができる。 There is no limitation even if an oligomer or prepolymer having at least one polymerizable group in the molecule is used in addition to the (meth) acrylate polymerizable monomer. Moreover, there is no problem even if it has a substituent such as a fluoro group in the same molecule. These polymerizable monomers can be used alone or in combination.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ｂ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーは単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体により膨潤するものであれば特に限定されず、（メタ）アクリレート系重合性単量体を単独に重合させたポリマーやそれら複数の（メタ）アクリレート系重合性単量体を共重合させたポリマー、さらに他の重合性単量体と共に共重合させたポリマー等が何等制限なく用いることができる。それらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーを具体的に例示するとポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピル（メタ）アクリレート、ポリイソプロピル（メタ）アクリレート、ポリイソブチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート等の単独重合ポリマーやメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の中から二種類以上組み合わせた共重合コポリマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーは単独だけでなく、複数を組み合わせて用いることができる。これらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの中でもポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合コポリマーを用いることが好ましい。ポリメチルメタクリレートが最も好ましい。 The (b) non-crosslinkable (meth) acrylate polymer that can be used in the dental curable composition of the present invention is particularly limited as long as it is swollen by a monofunctional (meth) acrylate polymerizable monomer. First, a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate polymerizable monomer alone, a polymer obtained by copolymerizing a plurality of these (meth) acrylate polymerizable monomers, and a copolymer with other polymerizable monomers. Polymerized polymers and the like can be used without any limitation. Specific examples of these non-crosslinkable (meth) acrylate polymers include polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, polypropyl (meth) acrylate, polyisopropyl (meth) acrylate, polyisobutyl (meth) acrylate, From homopolymers such as polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include, but are not limited to, copolymer copolymers obtained by combining two or more types. These non-crosslinkable (meth) acrylate polymers can be used not only alone but also in combination. Among these non-crosslinkable (meth) acrylate polymers, it is preferable to use polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and a copolymer copolymer of methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Polymethyl methacrylate is most preferred.
これら非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの重合方法においても何等制限はなく、乳化重合、懸濁重合等のいずれの重合方法で製造されたものであっても何等問題はない。これらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの形状は球状、破砕状、中空状のいずれの形状であっても何等制限なく用いることができるが、好ましくは球状である。非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの平均粒子径（５０％）は１〜３００μmの範囲であれば何等制限なく用いることができるが、好ましくは１〜２００μmの範囲、さらに好ましくは５〜１５０μmの範囲である。また、非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は１〜２００万の範囲であれば何等制限なく用いることができるが、好ましくは５〜１５０万の範囲であり、さらに好ましくは１０〜１５０万である。 There is no limitation in the polymerization method of these non-crosslinkable (meth) acrylate polymers, and there is no problem even if it is produced by any polymerization method such as emulsion polymerization or suspension polymerization. The shape of these non-crosslinkable (meth) acrylate polymers can be used without any limitation as long as it is spherical, crushed or hollow, but is preferably spherical. The average particle diameter (50%) of the non-crosslinkable (meth) acrylate polymer can be used without any limitation as long as it is in the range of 1 to 300 μm, preferably in the range of 1 to 200 μm, more preferably in the range of 5 to 150 μm. It is a range. The weight average molecular weight of the non-crosslinkable (meth) acrylate polymer can be used without any limitation as long as it is in the range of 1 to 2 million, but is preferably in the range of 5 to 1.5 million, and more preferably 10 to 10 million. 1.5 million.
また、有機充填材、無機充填材、有機・無機複合の充填材や有機・無機化合物、有機・無機顔料等の表面を非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーで被覆する等の表面改質処理や複合化処理等の二次的な加工を施したものも、何等制限なく用いることができる。 In addition, surface modification treatment such as coating the surface of organic fillers, inorganic fillers, organic / inorganic composite fillers, organic / inorganic compounds, organic / inorganic pigments with non-crosslinkable (meth) acrylate polymers, etc. Those subjected to secondary processing such as compounding can also be used without any limitation.
本発明の歯科用硬化性組成物における非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの含有量は３０〜９０重量％の範囲であれば何等制限なく用いることができるが、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。
非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの含有量が３０重量％未満の場合は５０〜２００℃の沸点を有する単官能性重合性単量体が過剰となり膨潤が均一に起こらないという問題がある。一方、９０重量％を越える場合は、非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーが過剰となり、硬化が均一に起こらないため、成型時に不均一なものができるという問題がある。
The content of the non-crosslinkable (meth) acrylate polymer in the dental curable composition of the present invention can be used without any limitation as long as it is in the range of 30 to 90% by weight, preferably 50 to 90% by weight, More preferably, it is 60 to 80% by weight.
When the content of the non-crosslinkable (meth) acrylate polymer is less than 30% by weight, there is a problem that the monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. is excessive and swelling does not occur uniformly. On the other hand, when it exceeds 90% by weight, the non-crosslinkable (meth) acrylate-based polymer becomes excessive, and curing does not occur uniformly.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ｃ）重合開始剤は特に限定されず、公知のラジカル発生剤が何等制限なく用いられる。重合触媒は一般に、使用直前に混合することにより重合を開始させるもの（化学重合開始剤）、加熱や加温により重合を開始させるもの（熱重合開始剤）、光照射により重合を開始させるもの（光重合開始剤）に大別される。 The polymerization initiator (c) that can be used in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, and a known radical generator can be used without any limitation. Polymerization catalysts generally start polymerization by mixing immediately before use (chemical polymerization initiator), start polymerization by heating or heating (thermal polymerization initiator), or start polymerization by light irradiation ( Photopolymerization initiators).
化学重合開始剤としては、有機過酸化物／アミン化合物、有機過酸化物／アミン化合物／スルフィン酸塩、有機過酸化物／アミン化合物／バルビツール酸又はバルビツール酸誘導体、有機過酸化物／アミン化合物／ボレート化合物からなるレドックス型の重合開始系、酸素や水と反応して重合を開始する有機金属型の重合開始剤系が挙げられ、さらにはスルフィン酸塩やボレート化合物は酸性基を有する重合性単量体との反応により重合を開始させることもできる。 Chemical polymerization initiators include organic peroxides / amine compounds, organic peroxides / amine compounds / sulfinates, organic peroxides / amine compounds / barbituric acid or barbituric acid derivatives, organic peroxides / amines. Examples include redox type polymerization initiation systems composed of a compound / borate compound, organometallic type polymerization initiator systems that start polymerization by reacting with oxygen or water, and sulfinates and borate compounds are polymers having acidic groups. Polymerization can also be initiated by reaction with a functional monomer.
有機過酸化物を具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等が挙げられる。 Specific examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauroyl peroxide, tertiary butyl peroxide, cumene hydroperoxide, 2 , 5-dimethylhexane, 2,5-dihydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate and the like.
アミン化合物を具体的に例示すると、アミン基がアリール基に結合した第二級または第三級アミンが好ましく、具体的に例示するとｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−トルイジン、Ｎ−メチル−アニリン、ｐ−Ｎ−メチル−トルイジン等が挙げられる。
スルフィン酸塩を具体的に例示すると、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。
Specific examples of amine compounds include secondary or tertiary amines in which an amine group is bonded to an aryl group. Specific examples include pN, N-dimethyl-toluidine, N, N-dimethylaniline, N-β-hydroxyethyl-aniline, N, N-di (β-hydroxyethyl) -aniline, pN, N-di (β-hydroxyethyl) -toluidine, N-methyl-aniline, pN-methyl -Toluidine etc. are mentioned.
Specific examples of the sulfinate include sodium benzenesulfinate, lithium benzenesulfinate, sodium p-toluenesulfinate and the like.
バルビツール酸及びその誘導体を具体的に例示すると、バルビツール酸、1，3−ジメチルバルビツール酸、1，3−ジフェニルバルビツール酸、1，5−ジメチルバルビツール酸、5−ブチルバルビツール酸、5‐エチルバルビツール酸、5‐イソプロピルバルビツール酸、5‐シクロヘキシルバルビツール酸、1，3，5−トリメチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−ｎ−ブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−イソブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−5−tert−ブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−シクロペンチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−シクロヘキシルバルビツール酸、1,3−ジメチル−5−フェニルバルビツール酸、1−シクロヘキシル−5−エチルバルビツール酸、1−バンジル−5−フェニルバルビツール酸およびチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属が好ましい）、例えば、5−ブチルバルビツール酸ナトリウム、1,3,5−トリメチルバルビツール酸ナトリウム、1,3,5−トリメチルバルビツール酸カルシウム、および1−シクロヘキシル−5−エチルバルビツール酸ナトリウム等が挙げられる。
ボレート化合物を具体的に例示すると、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
Specific examples of barbituric acid and its derivatives are barbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 1,3-diphenylbarbituric acid, 1,5-dimethylbarbituric acid, 5-butylbarbituric acid. 5-ethylbarbituric acid, 5-isopropylbarbituric acid, 5-cyclohexylbarbituric acid, 1,3,5-trimethylbarbituric acid, 1,3-dimethyl-5-ethylbarbituric acid, 1,3- Dimethyl-n-butyl barbituric acid, 1,3-dimethyl-5-isobutylbarbituric acid, 1,3-dimethyl-5-tert-butylbarbituric acid, 1,3-dimethyl-5-cyclopentylbarbituric acid, 1,3-dimethyl-5-cyclohexylbarbituric acid, 1,3-dimethyl-5-phenylbarbituric acid, 1-cyclohexyl-5-ethylbarbituric acid, 1-vandiyl-5- Enylbarbituric acid and thiobarbituric acids, and salts thereof (especially preferred are alkali metals or alkaline earth metals) such as sodium 5-butyl barbiturate, sodium 1,3,5-trimethylbarbiturate, 1 , 3,5-trimethylbarbiturate calcium, sodium 1-cyclohexyl-5-ethylbarbiturate, and the like.
Specific examples of the borate compound include sodium salt, lithium salt of trialkylphenyl boron, trialkyl (p-fluorophenyl) boron (wherein the alkyl group is n-butyl group, n-octyl group, n-dodecyl group, etc.), A potassium salt, a magnesium salt, a tetrabutylammonium salt, a tetramethylammonium salt, etc. are mentioned.
有機ホウ素化合物として具体的に例示すると、トリフィニルボラン、トリブチルボラン、トリブチルボラン部分酸化物等が挙げられる。
過硼酸塩として具体的に例示すると、過硼酸ナトリウム、過硼酸カリウム、過硼酸アンモニウム等が、また過マンガン酸塩として具体的に例示すると、過マンガン酸アンモニウム、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム等が、さらに過硫酸塩として具体的に例示すると、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
加熱や加温による熱重合開始剤としては、上記有機過酸化物の他にアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物類が好適に使用される。
Specific examples of the organic boron compound include trifinylborane, tributylborane, tributylborane partial oxide, and the like.
Specific examples of perborate include sodium perborate, potassium perborate, and ammonium perborate. Specific examples of permanganate include ammonium permanganate, potassium permanganate, and sodium permanganate. More specifically, examples of the persulfate include ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate.
As the thermal polymerization initiator by heating or heating, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, methyl azobisisobutyrate, and azobiscyanovaleric acid are preferably used in addition to the organic peroxide.
光重合開始剤としては、光増感剤からなるもの、光増感剤／光重合促進剤等が挙げられる。上記光増感剤として具体的に例示すると、ベンジル、カンファーキノン、α−ナフチル、アセトナフセン、ｐ，ｐ´−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ´−ジクロロベンジルアセチル、ペンタンジオン、１，２−フェナントレンキノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フェナントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノン、ナフトキノン等のα−ジケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−メトキシチオキサントン、２−ヒドロキシチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プロパノン−１等のα−アミノアセトフェノン類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジル（２−メトキシエチルケタール）等のケタール類、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１−ピロリル）フェニル〕−チタン、ビス（シクペンタジエニル）−ビス（ペンタンフルオロフェニル）−チタン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ジシロキシフェニル）−チタン等のチタノセン類等が挙げられる。 As a photoinitiator, what consists of a photosensitizer, a photosensitizer / photopolymerization accelerator, etc. are mentioned. Specific examples of the photosensitizer include benzyl, camphorquinone, α-naphthyl, acetonaphthene, p, p′-dimethoxybenzyl, p, p′-dichlorobenzylacetyl, pentanedione, 1,2-phenanthrenequinone, Α-diketones such as 1,4-phenanthrenequinone, 3,4-phenanthrenequinone, 9,10-phenanthrenequinone, naphthoquinone, benzoin alkyl ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, thioxanthone, 2-chloro Thioxanes such as thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-methoxythioxanthone, 2-hydroxythioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Benzophenones such as benzophenone, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl Acylphosphine oxides such as phosphine oxide, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-benzyl-diethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -propanone- Α-aminoacetophenones such as 1; ketals such as benzyldimethyl ketal, benzyl diethyl ketal and benzyl (2-methoxyethyl ketal); bis (cyclopentadienyl) -bis [2,6-difluoro-3- (1 -Pyrrolyl) phenyl -Titanium, bis (cyclpentadienyl) -bis (pentanefluorophenyl) -titanium, bis (cyclopentadienyl) -bis (2,3,5,6-tetrafluoro-4-disiloxyphenyl) -titanium, etc. And titanocenes.
光重合促進剤として具体的に例示すると、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−トルイジン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−トルイジン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２，２´−（ｎ−ブチルイミノ）ジエタノール等の第三級アミン類、Ｎ−フェニルグリシン等の第二級アミン類、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチルエステル）塩、テトラメチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等のスズ化合物類、ラウリルアルデヒド、テレフタルアルデヒド等のアルデヒド化合物類、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−デカンチオール、チオサルチル酸等の含イオウ化合物等が挙げられる。 Specific examples of the photopolymerization accelerator include N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-di-n-butylaniline, N, N-dibenzylaniline, pN, N- Dimethyl-toluidine, m-N, N-dimethyl-toluidine, p-N, N-diethyl-toluidine, p-bromo-N, N-dimethylaniline, m-chloro-N, N-dimethylaniline, p-dimethylamino Benzaldehyde, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid aminoester, N, N-dimethylanthranic acid methyl ester, N, N-dihydroxyethylaniline, pN, N-dihydroxyethyl -Toluidine, p-dimethylaminophenyl alcohol, p-dimethylaminostyrene, N, N-dimethyl-3,5-xylidine, 4-dimethylaminopyridine, N, N-dimethyl-α-naphthylamine, N, N-dimethyl- β-naphthylamine, tributylamine, tripropylamine, triethylamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N, N-dimethylhexylamine, N, N-dimethyldodecylamine, N, N-dimethylstearylamine, N, N -Tertiary amines such as dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, 2,2 '-(n-butylimino) diethanol, secondary amines such as N-phenylglycine, 5-butylbarbitur Acid, 1-benzyl- -Barbituric acids such as phenyl barbituric acid, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diversate, dioctyltin bis (mercaptoacetic acid isooctyl ester) salt, tetramethyl-1,3-diacetoxy dista Examples thereof include tin compounds such as noxane, aldehyde compounds such as lauryl aldehyde and terephthalaldehyde, and sulfur-containing compounds such as dodecyl mercaptan, 2-mercaptobenzoxazole, 1-decanethiol, and thiosalicylic acid.
さらに、光重合促進能の向上のために、上記光重合促進剤に加えて、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、α−オキシイソ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等のオキシカルボン酸類の添加が効果的である。 Furthermore, in order to improve the photopolymerization promoting ability, in addition to the above photopolymerization accelerator, citric acid, malic acid, tartaric acid, glycolic acid, gluconic acid, α-oxyisobutyric acid, 2-hydroxypropanoic acid, 3-hydroxypropane Addition of oxycarboxylic acids such as acid, 3-hydroxybutanoic acid, 4-hydroxybutanoic acid and dimethylolpropionic acid is effective.
これらの重合開始剤は重合様式や重合方法に関係なく、単独又は、２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの重合開始剤は必要に応じてマイクロカプセルに内包するなどの二次的な処理を施しても何等問題はない。 These polymerization initiators can be used singly or in combination of two or more, regardless of the polymerization mode or polymerization method. Moreover, there is no problem even if these polymerization initiators are subjected to a secondary treatment such as being encapsulated in microcapsules as necessary.
本発明の硬化性歯科用組成物に用いる重合開始剤の含有量は、使用用途に応じて適宜選択することができるが、（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する重合性単量体１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量部の範囲である。
重合開始剤の含有量が０．１重量部未満の場合は重合硬化が均一に起こらず、残留未反応モノマーの存在や重合不良等により十分な物理学的特性が得られない。一方、５重量部を越える場合は重合硬化性が速くなるために単官能性重合性単量体の重合速度を制御できず、ディスク作製時に操作余裕が取れず、すぐに硬化するという問題が発生する。
The content of the polymerization initiator used in the curable dental composition of the present invention can be appropriately selected depending on the intended use, but (a) a polymerizable monomer 100 having a boiling point of 50 to 200 ° C. The range of 0.1-5 weight part is preferable with respect to weight part, More preferably, it is the range of 0.1-2 weight part.
When the content of the polymerization initiator is less than 0.1 parts by weight, the polymerization curing does not occur uniformly, and sufficient physical characteristics cannot be obtained due to the presence of residual unreacted monomers, poor polymerization, and the like. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the polymerization curability becomes faster, so the polymerization rate of the monofunctional polymerizable monomer cannot be controlled, and there is a problem that there is no operation margin when discs are made, and that curing occurs immediately. To do.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ｄ）連鎖移動剤は、公知の化合物が何等制限無く使用することができる。連鎖移動剤を具体的に例示すると、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどのメルカプタン化合物、リモネン、ミルセン、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、β−ピネン、α−ピネンなどのテルペノイド系化合物、α−メチルスチレンダマー等が挙げられる。それらの連鎖移動剤の中でも特にテルペノイド系化合物が好ましい。これら連鎖移動剤は、単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。更にγ−テルピネンが最も好ましい。
本発明の硬化性歯科用組成物に用いる連鎖移動剤の添加量は、（ａ）５０〜２００℃の沸点を有する単官能性重合性単量体１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であることが好ましく、また、特に０．１〜０．５重量部であることが好ましい。
連鎖移動剤の含有量が０．００１重量部未満の場合は重合硬化速度を遅延させることができず、成形時にひずみが発生して局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良や発泡による気泡の混入を抑制することができない。一方１重量部以上の場合は重合硬化が進まず十分な物理学的特性を得ることができない。
As the (d) chain transfer agent that can be used in the dental curable composition of the present invention, a known compound can be used without any limitation. Specific examples of the chain transfer agent include mercaptan compounds such as n-butyl mercaptan and n-octyl mercaptan, limonene, myrcene, α-terpinene, β-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, β-pinene, α-pinene and the like. Terpenoid compounds, α-methylstyrene damer, and the like. Among these chain transfer agents, terpenoid compounds are particularly preferable. These chain transfer agents can be used not only alone but also in combination. Further, γ-terpinene is most preferable.
The addition amount of the chain transfer agent used in the curable dental composition of the present invention is 0.001 to 1 with respect to (a) 100 parts by weight of a monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. It is preferable that it is a weight part, and it is especially preferable that it is 0.1-0.5 weight part.
When the chain transfer agent content is less than 0.001 part by weight, the polymerization curing rate cannot be delayed, and distortion occurs during molding, resulting in defects such as local shrinkage, cracks, white turbidity, chipping, and foaming. It is impossible to suppress the mixing of bubbles. On the other hand, when the amount is 1 part by weight or more, polymerization and curing do not proceed and sufficient physical properties cannot be obtained.
また、本発明の歯科用硬化性組成物には、上記の（ａ）〜（ｄ）の成分以外に、フュームドシリカに代表される賦形剤、２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾフェノンのような紫外線吸収剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２、５−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール等の重合禁止剤、変色防止剤、抗菌材、着色顔料、その他の従来公知の添加剤等の成分を必要に応じて任意に添加できる。
In addition to the above components (a) to (d), the dental curable composition of the present invention includes an excipient typified by fumed silica, such as 2-hydroxy-4-methylbenzophenone. Components such as UV absorbers, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, polymerization inhibitors such as 2,5-ditertiary butyl-4-methylphenol, anti-discoloring agents, antibacterial materials, coloring pigments, and other conventionally known additives are required. It can be arbitrarily added depending on the case.
以下に本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例にて調製した歯科用硬化性組成物の性能を評価する試験方法は次の通りである。
EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples. The test method for evaluating the performance of the dental curable compositions prepared in Examples and Comparative Examples is as follows.
本発明の実施例に使用した化合物および化合物の略号を以下に示す。
(ａ：５０〜２００℃の沸点を有する単官能性重合性単量体)
MMA：メチルメタアクリレート 沸点 １０１℃
NBMA：ｎ−ブチル（メタ）アクリレート沸点 １６２℃
（ｂ：非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー）
PMMA(1)：ポリメチルメタクリレート粉末 D50 平均粒子径 50μm、重量平均分子量80万
PMMA(2)：ポリメチルメタクリレート粉末 D50 平均粒子径 100μm、重量平均分子量80万
PEMA：ポリエチルメタクリレート粉末 D50 平均粒子径 50μm、重量平均分子量80万
PMMA(3)：ポリメチルメタクリレート粉末 D50 平均粒子径500μm、重量平均分子量200万
（ｃ：重合開始剤）
BPO：ベンゾイルパーオキサイド
（ｄ：連鎖移動剤）
α−テルピネン
β−テルピネン
γ−テルピネン
リモネン
（ｅ）（ａ）以外の重合性単量体
EMA：エチレンジメタクリレート 沸点 ２６０℃
The compounds used in Examples of the present invention and the abbreviations of the compounds are shown below.
(a: monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C.)
MMA: Methyl methacrylate Boiling point 101 ° C
NBMA: n-butyl (meth) acrylate boiling point 162 ° C.
(B: non-crosslinkable (meth) acrylate polymer)
PMMA (1): Polymethylmethacrylate powder D50 Average particle size 50μm, Weight average molecular weight 800,000
PMMA (2): Polymethylmethacrylate powder D50 Average particle size 100μm, Weight average molecular weight 800,000
PEMA: Polyethylmethacrylate powder D50 Average particle size 50μm, Weight average molecular weight 800,000
PMMA (3): Polymethylmethacrylate powder D50 Average particle size 500μm, Weight average molecular weight 2 million
(C: polymerization initiator)
BPO: Benzoyl peroxide (d: Chain transfer agent)
Polymerizable monomer other than α-terpinene β-terpinene γ-terpinene limonene (e) (a)
EMA: Ethylene dimethacrylate, boiling point 260 ° C
各試験の試験方法と評価方法を以下に示す。
（１）クラック及び発泡、局所的な収縮確認試験
目的：歯科用硬化性組成物を用いた大きいサイズの成型物作製時におけるクラック及び発泡、変形の評価
方法：粉材及び液材を混和（混和比：調製済み単量体/ポリマー＝４０/６０）した歯科用硬化性組成物をアルミ合金製金型に充填し、上下にナイロンフィルムを挟み、アルミ合金製平板で圧接した。その後、熱プレス機（松風社製）を用いて、プレス圧２t、プレス板温度８０℃、プレス時間３０分で熱プレスを行い、φ１００×２０ｍｍの硬化体を得た。これを５回繰り返し行い、５個の硬化体を作製した。硬化体は目視において観察し、クラックもしくは内部発泡、変形の度合いと４段階で評価し、◎ 非常に良い ○ やや良い △ 少し問題があるが臨床的に問題がない × 問題があり、臨床的に使用できない。
（２）曲げ強度
成型体を4mm×4mm×14mmにカットし、万能試験機にてクロスヘッドスピード1mm／1分にて中央部に荷重をかけ、破断する荷重を測定し、三点曲げ強さを測定した。N数は6個としてその平均値を求めた。曲げ強度は80MPa以上が臨床上好ましく、100MPa以上がさらに好ましい。
The test method and evaluation method for each test are shown below.
(1) Crack, foam, and local shrinkage confirmation test purpose: Evaluation method of crack, foam, and deformation at the time of preparation of a large-sized molded article using a dental curable composition: Mixing powder material and liquid material (mixing) Ratio: prepared monomer / polymer = 40/60) The dental curable composition was filled in an aluminum alloy mold, a nylon film was sandwiched between the upper and lower sides, and pressed with an aluminum alloy flat plate. Thereafter, using a hot press machine (manufactured by Matsukaze Co., Ltd.), a hot press was performed at a press pressure of 2 t, a press plate temperature of 80 ° C., and a press time of 30 minutes to obtain a cured body of φ100 × 20 mm. This was repeated 5 times to produce 5 cured bodies. The cured product is visually observed and evaluated on the basis of cracks, internal foaming, and the degree of deformation, based on four levels. ◎ Very good ○ Slightly good △ Slightly problematic but no clinical problems × There are problems and clinically I can not use it.
(2) Bending strength The molded body is cut into 4mm x 4mm x 14mm, the load is applied to the central part at a crosshead speed of 1mm / 1min with a universal testing machine, the breaking load is measured, and the three-point bending strength is measured. Was measured. The average number was calculated by assuming that N was 6. The bending strength is clinically preferably 80 MPa or more, and more preferably 100 MPa or more.
歯科切削加工用レジン材料の作製方法は、表1記載の配合割合で、（a）（e）（ｄ）を混合して、液成分とし、（ｂ）（ｆ）を混合して粉成分とする。液成分と粉成分とを表1記載の配合割合になるように混合し、人工歯形状の金型内に充填し、１００度で1分間加熱する。冷却は放冷にて行い歯科切削加工用レジン材料を得た。 The resin material for dental cutting is prepared by mixing (a), (e), and (d) at a blending ratio shown in Table 1 to obtain a liquid component, and (b) and (f) by mixing the powder component and To do. The liquid component and the powder component are mixed so as to have a blending ratio shown in Table 1, filled in an artificial tooth mold, and heated at 100 degrees for 1 minute. Cooling was carried out by cooling to obtain a resin material for dental cutting.
以上の結果より比較例１の(d)成分を含まない場合、発泡が大きく臨床上使用できない。また、比較例２にあるように(a)成分の沸点が高い場合、クラックや局所的な収縮が大きく、臨床的に使用できない。
From the above results, when the component (d) of Comparative Example 1 is not included, foaming is so large that it cannot be clinically used. Further, as shown in Comparative Example 2, when the boiling point of component (a) is high, cracks and local shrinkage are large and cannot be clinically used.
Claims (5)
（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体
（ｂ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
を含む歯科用硬化性組成物。
A dental curable composition for producing a molded article,
(A) Monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C. (b) Non-crosslinkable (meth) acrylate polymer (c) Polymerization initiator (d) Dental curability containing a chain transfer agent Composition.
（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体を１０〜７０重量％、
（ｂ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーを３０〜９０重量％、
（ｃ）重合開始剤は単官能性重合性単量体を１００重量部に対して０．１〜５重量部、
（ｄ）連鎖移動剤は単官能性重合性単量体を１００重量部に対して０．００１〜１重量部、
を含む請求項１記載の歯科用硬化性組成物。
A dental curable composition for producing a molded article,
(A) 10 to 70% by weight of a monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C.,
(B) 30 to 90% by weight of a non-crosslinkable (meth) acrylate polymer,
(C) The polymerization initiator is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monofunctional polymerizable monomer,
(D) The chain transfer agent is 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monofunctional polymerizable monomer,
The dental curable composition according to claim 1, comprising:
The dental curable composition according to claim 1 or 2, wherein the chain transfer agent (d) is a terpenoid compound.
（ａ）５０〜２００℃までの沸点を有する単官能性重合性単量体であるメチルメタクリレートを１０〜７０重量％、
（ｂ）重量平均分子量が１０〜１５０万であって、平均粒子径が５〜１５０μmの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーであるポリメチルメタクリレートを３０〜９０重量％、
（ｃ）重合開始剤は単官能性重合性単量体を１００重量部に対して０．１〜５重量部、
（ｄ）連鎖移動剤であるγ−テルピネンを単官能性重合性単量体を１００重量部に対して０．００１〜１重量部、
を含む請求項１〜３記載の歯科用硬化性組成物。
A dental curable composition for producing a molded article,
(A) 10 to 70% by weight of methyl methacrylate, which is a monofunctional polymerizable monomer having a boiling point of 50 to 200 ° C.,
(B) 30 to 90% by weight of polymethyl methacrylate which is a non-crosslinkable (meth) acrylate polymer having a weight average molecular weight of 10 to 1,500,000 and an average particle diameter of 5 to 150 μm;
(C) The polymerization initiator is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monofunctional polymerizable monomer,
(D) 0.001 to 1 part by weight of γ-terpinene as a chain transfer agent with respect to 100 parts by weight of a monofunctional polymerizable monomer;
The dental curable composition according to claim 1, comprising:
A dental cutting resin material formed by molding the dental curable composition according to claim 1 to 20 to 350 cm 3 .
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2014
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