JP2016013997A - Composite resin material composition for dentistry cutting containing chain transfer agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、歯科医療の分野において、天然歯の一部又は全体を代替し得る歯科材料、特に歯科切削加工用レジン材料として好適に使用できる歯科用硬化性組成物に関する。 The present invention relates to a dental curable composition that can be suitably used as a dental material that can replace part or all of a natural tooth, in particular, a resin material for dental cutting, in the field of dentistry.
歯の欠損による口腔機能の低下を回復する治療方法としては、歯科充填用コンポジットレジンによる充填修復治療、または歯科用金属、歯科用陶材や歯冠用コンポジットレジン、歯科加圧成型用セラミックス等によって歯冠形態を作製して接着・合着させる補綴修復治療が行われている。歯科用コンポジットレジンによる充填修復治療は、前歯部においては３〜４級窩洞、くさび状欠損、根面窩洞、また臼歯部では１級および２級窩洞等において適応されるものであり、具体的には接着処理された窩洞に歯科用コンポジットレジンを直接填入後、窩洞内で重合硬化させるものである。一方、補綴修復治療は以下の内容で行われている。形成した窩洞または支台歯の印象採得を行い、得られた印象型に石こうを注入して石こう模型を製作する。その石こう模型上でワックスを用いて最終補綴物の形態を再現したワックスパターンを製作後、耐火埋没材中での埋没、硬化した埋没材の電気炉中での加熱によるワックスの焼却、得られた鋳型内への金属の溶融鋳造等を経て金属補綴物を製作する。又はその石こう模型上でレジン材料を築盛し最終形態を再現し、光及び/又は熱により硬化させることでレジン系補綴物を製作する。その後、完成した補綴物を形成した窩洞または支台歯にセメント材料を用いて接着・合着させるものである。 As a treatment method to recover the deterioration of oral function due to tooth loss, filling restoration treatment with dental composite resin, dental metal, dental porcelain and crown composite resin, dental pressure molding ceramics, etc. Prosthetic restoration treatment is performed in which a crown shape is produced and bonded and bonded. Filling and repair treatment with dental composite resin is applied to 3-4 grade cavity, wedge-shaped defect, root cavity, 1st grade and 2nd grade cavity, etc. Is a method in which a dental composite resin is directly filled into a bonded cavity and then polymerized and cured in the cavity. On the other hand, the prosthetic repair treatment is performed as follows. An impression of the formed cavity or abutment tooth is taken and gypsum is injected into the obtained impression mold to produce a gypsum model. After producing a wax pattern that reproduces the form of the final prosthesis using wax on the gypsum model, the wax pattern was buried in a refractory investment, and the hardened investment was incinerated by heating in an electric furnace. A metal prosthesis is manufactured through melt casting of a metal into a mold. Alternatively, a resin material is built up on the gypsum model, the final form is reproduced, and cured by light and / or heat to produce a resin-based prosthesis. Then, the cemented material is used for bonding and bonding to the cavity or abutment tooth in which the completed prosthesis is formed.
近年、ソフト面の進歩や切削加工技術の向上によって歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムが普及してきている。補綴物を作製するための切削加工用材料としては、セラミックス、金属、レジン系材料に大別されるが、症例に応じてそれぞれの材料が選択される。 In recent years, dental CAD / CAM systems have become widespread due to advances in software and improvements in cutting technology. Cutting materials for producing a prosthesis are roughly classified into ceramics, metals, and resin-based materials, and each material is selected depending on cases.
それらの材料の中でもレジンとしての柔軟さを併せ持つコンポジットレジンブロックは、セラミックス系ブロックと比較して、技工室やチェアサイドにおける咬合調整、研磨作業が容易であり、また材料自身が削れることによって対合歯を損傷しにくいといった特徴を有している。また、このコンポジットレジンブロックは金型中にペーストを充填して加圧・加熱重合させることよって成形することから、光重合型コンポジットレジンと比べて重合率が高く、硬さ、曲げ強度、圧縮強度等の機械的特性に優れることが知られている。さらに、加圧・加熱重合型コンポジットレジンブロックは工場で製造されるため、光重合型コンポジットレジンに見られるような重合不足が発生せず、一定の品質で補綴物を提供することができる。 Among these materials, composite resin blocks that have flexibility as a resin are easier to adjust and polish in the technical room and chair side than the ceramic blocks, and can be matched by scraping the material itself. It has the feature that it is hard to damage a tooth. In addition, this composite resin block is molded by filling the mold with a paste and polymerizing under pressure and heat, so the polymerization rate is higher than that of the photopolymerizable composite resin, and the hardness, bending strength, and compressive strength are high. It is known that it has excellent mechanical properties. Furthermore, since the pressure / heat polymerization type composite resin block is manufactured in a factory, the lack of polymerization as seen in the photopolymerization type composite resin does not occur, and a prosthesis can be provided with a certain quality.
特許文献１には、平均粒径０．０１〜０．０４μｍの無機質充填剤２０〜７０重量部、少なくとも１個の不飽和二重結合を持つメタクリレート又はアクリレートのモノマー、及び加熱重合開始剤からなる混合物を圧力５０〜３００ＭＰａ、温度１００〜２００℃の条件下において加圧・加熱して重合・硬化させる成形方法及びそれにより成形加工された歯科用レジン材料が開示されている。しかし、この歯科用レジン材料に含まれている（メタ）アクリレート系のモノマーは熱硬化反応速度が速いために金型が接している成形物の表面付近から急激に硬化が始まったり、またそれらモノマーの重合による体積収縮が局部的に起こったりする等、成形物内部でひずみが発生するためにクラックやチッピングが起こり均一な成形物が得られないなどの問題があった。
前述の問題点を克服するために特許文献２においては、無機充填材、アクリル系重合性モノマー、及び重合開始剤を含有する成形用組成物を加熱成形することで形成され、体積が２０ｃｍ３以上３５０ｃｍ３以下であり、前記アクリル系重合性モノマーが、分子量３００以上７８０以下のポリエチレングリコールジメタクリレートを６質量部以上３０質量部以下の割合で含有する歯科切削加工用レジン材料が開示されている。この先行技術においてはアクリル系重合性モノマーとして特定の分子量を持ったポリエチレングリコールジメタクリレートを特定量含有することによって体積が２０ｃｍ３以上３５０ｃｍ３以下の大きな歯科切削加工用レジン材料においてもクラックやチッピング等を発生することなく成形できるとことを特徴としている。しかしながらこの先行技術のレジン材料組成においても熱伝導性が異なる無機成分と有機成分が共存している状況にあり、またアクリル系重合性モノマーの種類が変わっても熱硬化速度が速いことには変わりがないことから、均一に熱硬化したレジン成形物を得ることはできず、依然に成形物内部でひずみが発生するためにクラックやチッピングが発生するなどの問題が起こるものであった。
Patent Document 1 comprises 20 to 70 parts by weight of an inorganic filler having an average particle size of 0.01 to 0.04 μm, a monomer of methacrylate or acrylate having at least one unsaturated double bond, and a heating polymerization initiator. A molding method in which a mixture is pressurized and heated under conditions of a pressure of 50 to 300 MPa and a temperature of 100 to 200 ° C. to polymerize and cure, and a dental resin material molded by the method are disclosed. However, the (meth) acrylate monomer contained in this dental resin material has a fast thermosetting reaction rate, so that the curing starts suddenly from the vicinity of the surface of the molded product that is in contact with the mold. There is a problem that a uniform molded product cannot be obtained because cracks and chipping occur due to distortion occurring inside the molded product, such as local volume shrinkage due to polymerization.
In order to overcome the above-described problems, Patent Document 2 is formed by thermoforming a molding composition containing an inorganic filler, an acrylic polymerizable monomer, and a polymerization initiator, and has a volume of 20 cm 3 or more. 350 cm 3 or less, the acrylic polymerizable monomer, dental cutting a resin material containing a molecular weight of 300 or more 780 or less of polyethylene glycol dimethacrylate in a proportion of less than 30 parts by 6 parts by mass or more is disclosed. Also cracking and chipping in large dental for cutting resin material volume is 20 cm 3 or more 350 cm 3 less by containing specified amounts of polyethylene glycol dimethacrylate having a specific molecular weight as the acrylic polymerizable monomers in the prior art It is characterized in that it can be molded without generating any. However, even in this prior art resin material composition, an inorganic component and an organic component having different thermal conductivities coexist, and even if the type of the acrylic polymerizable monomer is changed, the thermosetting speed is changed. Therefore, it was impossible to obtain a resin molded product that was uniformly heat-cured, and problems such as generation of cracks and chipping due to the occurrence of strain inside the molded product still occurred.
歯科切削加工用レジン材料として用いられるレジン成形物（コンポジットレジンブロック）は歯冠補綴物に求められる審美性や機械的特性を発揮するためにシリカ充填材や有機無機複合充填材等の充填材が高密度に配合されている。また、その充填材の周囲には重合性単量体が重合硬化して存在するという材料構造になっている。このコンポジットレジンブロックは金型中でこれら充填材と重合性単量体からなるペースト状の歯科用硬化性組成物を填入して、加圧・加熱により成形加工することによって製作するが、充填材と重合性単量体との熱伝導率が大きく異なることから、ブロック内部でミクロ的なひずみが発生し、クラックやチッピング等の問題が起こる原因となる。これはブロックを製作する加圧加熱時において熱の伝わり方が速い重合性単量体が急激に熱重合するためである。また金型中でペースト状の歯科用硬化性組成物を加圧加熱する成形加工時において、金型近傍にあるペーストは熱が伝わりやすいために瞬時に熱重合するものの、熱が伝わりにくい金型から離れた内部付近にあるペーストはそれらに比較して熱重合が遅れて進むこととなる。このようにペーストの位置によって熱重合の進み方が不均一になると、ブロック内部においてマクロ的なひずみが発生しクラックやチッピング等の問題が起こる原因にもなっている。
以上のことから、本発明の課題は歯冠補綴物に求められる硬さ、曲げ強度、圧縮強度等の機械的特性や審美性を維持した上で、歯科切削加工用レジン材料として用いることができるブロック形状を製作する段階においてブロック内部で発生するひずみを低減し、クラックやチッピングが起こらない加圧加熱による成形加工が可能な歯科用硬化性組成物を提供することにある。
Resin moldings (composite resin blocks) used as a resin material for dental cutting are filled with fillers such as silica fillers and organic / inorganic composite fillers in order to exhibit the aesthetics and mechanical properties required for crown prostheses. It is blended with high density. Further, the material structure is such that a polymerizable monomer is present by polymerization and curing around the filler. This composite resin block is manufactured by filling a paste-like dental curable composition consisting of these filler and polymerizable monomer in a mold and molding it by pressing and heating. Since the thermal conductivity of the material and the polymerizable monomer differ greatly, microscopic distortion occurs inside the block, causing problems such as cracking and chipping. This is because a polymerizable monomer having a high heat transfer rate undergoes rapid thermal polymerization during pressure heating for manufacturing the block. In addition, during the molding process in which the paste-like dental curable composition is pressurized and heated in the mold, the paste in the vicinity of the mold easily conducts heat, so the mold is instantly heat-polymerized, but the mold is difficult to conduct heat. The paste in the vicinity of the interior remote from the heat polymerization proceeds with a delay compared to them. If the progress of thermal polymerization becomes uneven depending on the position of the paste in this way, macroscopic distortion occurs inside the block, causing problems such as cracks and chipping.
From the above, the object of the present invention can be used as a resin material for dental cutting while maintaining mechanical properties and aesthetics such as hardness, bending strength, and compressive strength required for a crown prosthesis. An object of the present invention is to provide a dental curable composition capable of reducing the strain generated in the block in the stage of producing the block shape and capable of being molded by pressure heating without causing cracks or chipping.
上記課題を解決するために発明者らは鋭意検討の結果、歯科切削加工用レジン材料として用いるブロックを製作する加圧加熱の加工成形段階において、金型を介した熱により重合硬化するペースト状の歯科用硬化性組成物に含まれる各成分の熱伝導性の違いがミクロ的・マクロ的なひずみを生じクラックやチッピングを引き起こしていることを見出し、本発明を完成させるに至った。詳しくは歯科用硬化性組成物に含まれる成分の中でも熱伝導性が高く、熱によって急激に重合が開始する重合性単量体の熱重合速度を連鎖移動材の添加により遅延させることによって、ブロック内部において均一な熱重合が進むことから、ミクロ的・マクロ的なひずみの発生を抑制し、クラックやチッピングが起こらないブロックを得ることが可能となった。さらにこの連鎖移動材の添加は熱伝導性が低い充填材を多量含む歯科用硬化性組成物を加圧加熱により成形加工する場合においてより効果が認められたのである。
具体的には
歯科切削加工用レジン材料としてのブロックを製造するための歯科用硬化性組成物であって、
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤、及び、
（ｄ）連鎖移動剤
を含むことを特徴とする歯科用硬化性組成物を提供する。
さらに前記歯科用硬化性組成物に含まれている（ｄ）連鎖移動剤がテルペノイド系化合物である歯科用硬化性組成物を提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors have intensively studied, and in a press-heating process for forming a block used as a resin material for dental cutting, a paste-like material that is polymerized and cured by heat through a mold. The present inventors have found that the difference in thermal conductivity of each component contained in the dental curable composition causes microscopic and macroscopic distortions and causes cracks and chipping, thereby completing the present invention. Specifically, among the components contained in the dental curable composition, the thermal conductivity is high, and by blocking the thermal polymerization rate of the polymerizable monomer, which is rapidly polymerized by heat, by adding a chain transfer material, block Since uniform thermal polymerization proceeds inside, it is possible to suppress the generation of microscopic and macroscopic strains and to obtain blocks free from cracks and chipping. Furthermore, the addition of the chain transfer material was more effective when a dental curable composition containing a large amount of a filler having low thermal conductivity was molded by pressure heating.
Specifically, a dental curable composition for producing a block as a resin material for dental cutting,
(A) polymerizable monomer (b) filler (c) polymerization initiator, and
(D) A dental curable composition comprising a chain transfer agent is provided.
Furthermore, the dental curable composition whose (d) chain transfer agent contained in the said dental curable composition is a terpenoid type compound is provided.
本発明により以下の諸効果がもたらされる。
本発明の歯科用硬化性組成物は、重合時におけるミクロ的・マクロ的なひずみが緩和されることから、チッピングやクラック等がない均一で様々な形状の歯科切削加工用レジン材料を製造することができる。また、本発明の歯科用硬化性組成物は連鎖移動材の添加によって均一に熱重合が進むために、歯科用硬化性組成物中に充填材を多く配合することができ、歯冠補綴物に求められる硬さ、曲げ強度、圧縮強度等の機械的特性や審美性を高いレベルで安定的に発現させることができる。
The following effects are brought about by the present invention.
The dental curable composition of the present invention can be used to produce resin materials for dental cutting with uniform and various shapes without chipping or cracks, since microscopic and macroscopic strains during the polymerization are alleviated. Can do. In addition, since the thermal curable composition of the dental curable composition of the present invention is uniformly thermally polymerized by the addition of a chain transfer material, a large amount of filler can be blended in the dental curable composition, so that the dental prosthesis can be incorporated into a dental prosthesis. The required mechanical properties such as hardness, bending strength, and compressive strength, and aesthetics can be stably expressed at a high level.
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、歯科切削加工用レジン材料としてのブロックを製造するための歯科用硬化性組成物であって、
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤、及び、
（ｄ）連鎖移動剤
を含むことを特徴としている。
The present invention is described in detail below.
The present invention is a dental curable composition for producing a block as a resin material for dental cutting,
(A) polymerizable monomer (b) filler (c) polymerization initiator, and
(D) It includes a chain transfer agent.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ａ）重合性単量体は、一般に歯科分野で用いられている公知の単官能性および多官能性の重合性単量体のうちから、何等制限なく使用することができる。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基及び／またはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体である。なお、本発明においては（メタ）アクリレート重合性単量体をもってアクリロイル基含有重合性単量体とメタクリロイル基含有重合性単量体の両者を包括的に表記する。 The (a) polymerizable monomer that can be used in the dental curable composition of the present invention is selected from known monofunctional and polyfunctional polymerizable monomers generally used in the dental field. Can be used without any restrictions. Typical examples that are generally suitably used are (meth) acrylate polymerizable monomers having an acryloyl group and / or a methacryloyl group. In the present invention, both the acryloyl group-containing polymerizable monomer and the methacryloyl group-containing polymerizable monomer are comprehensively described with a (meth) acrylate polymerizable monomer.
（ａ）重合性単量体として用いることができる（メタ）アクリレート重合性単量体を具体的に例示すれば次の通りである。
単官能性単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、Γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、Γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のシラン化合物類、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等の窒素含有化合物が挙げられる。
A specific example of the (meth) acrylate polymerizable monomer that can be used as the polymerizable monomer (a) is as follows.
Monofunctional monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Glycidyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, glycerol (meta ) Acrylates, (meth) acrylic esters such as isobornyl (meth) acrylate, Γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, Γ- (meth) acryloyloxypropylto Examples thereof include silane compounds such as reethoxysilane, and nitrogen-containing compounds such as 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, and diacetone (meth) acrylamide.
芳香族系二官能性単量体としては、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン等が挙げられる。 As the aromatic bifunctional monomer, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropoxy) ) Phenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (Meth) acryloyloxytetraethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) propane, 2, (4- (Meth) acryloyloxyethoxyphenyl) -2 (4- (meth) acryloyloxydieto Cyphenyl) propane, 2 (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) -2 (4- (meth) acryloyloxytriethoxyphenyl) propane, 2 (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) -2 (4 -(Meth) acryloyloxytriethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyisopropoxyphenyl) propane, etc. Is mentioned.
脂肪族系二官能性単量体としては、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic bifunctional monomer include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di ( Examples include meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and glycerol di (meth) acrylate.
三官能性単量体としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and the like.
四官能性単量体としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the tetrafunctional monomer include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate.
ウレタン系重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレートのような水酸基を有する重合性単量体と、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルメチルベンゼン、４、４−ジフェニルメタンジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物との付加物から誘導される二官能性または三官能性以上のウレタン結合を有するジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 As the urethane-based polymerizable monomer, a polymerizable monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate And adducts of diisocyanate compounds such as methylcyclohexane diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diisocyanate methylmethylbenzene, 4,4-diphenylmethane diisocyanate. And di (meth) acrylate having a difunctional or trifunctional or higher urethane bond.
これらの（メタ）アクリレート重合性単量体以外に分子内に少なくとも１個以上の重合性基を有するオリゴマーまたはプレポリマーを用いても何等制限はない。また、フルオロ基等の置換基を同一分子内に有していても何等問題はない。
以上に記載した重合性単量体は単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。
In addition to these (meth) acrylate polymerizable monomers, there is no limitation even if an oligomer or a prepolymer having at least one polymerizable group in the molecule is used. Moreover, there is no problem even if it has a substituent such as a fluoro group in the same molecule.
The polymerizable monomers described above can be used not only alone but also in combination.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ａ）重合性単量体の含有量は特に制限はないが、歯科用硬化性組成物中において１０〜７０重量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量部である。（ａ）重合性単量体の含有量が１０重量部未満の場合には、均一に充填材が分散した組成物を得ることが難しく、また７０重量部を超える場合には十分な機械的強度を得ることができない。 The content of the polymerizable monomer (a) that can be used in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 70 parts by weight in the dental curable composition. More preferably, it is 10 to 50 parts by weight. (A) When the content of the polymerizable monomer is less than 10 parts by weight, it is difficult to obtain a composition in which the filler is uniformly dispersed, and when it exceeds 70 parts by weight, sufficient mechanical strength is obtained. Can't get.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ｂ）充填材は一般に歯科用複合材料に用いられている公知の充填材を使用することができる。充填材としては無機充填材、有機充填材、有機無機複合充填材などがあげられるが、それらは単独の使用だけでなく、充填材の種類に関係なく複数を組み合わせて使用することができる。 As the filler (b) that can be used in the dental curable composition of the present invention, known fillers that are generally used in dental composite materials can be used. Examples of the filler include an inorganic filler, an organic filler, an organic-inorganic composite filler, and the like, but they can be used not only independently but also in combination of a plurality regardless of the type of filler.
無機充填材を具体的に例示すると、シリカ、アルミニウムシリケート、アルミナ、チタニア、ジルコニア、種々のガラス類（フッ素ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、バリウムアルミニウムシリカガラス、ストロンチウムやジルコニウムを含むガラス、ガラスセラミックス、フルオロアルミノシリケートガラス、また、ゾルゲル法による合成ガラスなどを含む）、アエロジル（登録商標）、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、雲母、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、ゼオライト等が挙げられる。これら無機充填材は凝集体として用いてもよく、例としてシリカゾルとジルコニアゾルを混合し、噴霧乾燥及び熱処理をすることで得られるシリカ−ジルコニア複合酸化物凝集体などが挙げられる。 Specific examples of the inorganic filler include silica, aluminum silicate, alumina, titania, zirconia, various glasses (fluorine glass, borosilicate glass, soda glass, barium glass, barium aluminum silica glass, glass containing strontium and zirconium. Glass ceramics, fluoroaluminosilicate glass, synthetic glass by sol-gel method, etc.), Aerosil (registered trademark), calcium fluoride, strontium fluoride, calcium carbonate, kaolin, clay, mica, aluminum sulfate, calcium sulfate, Examples thereof include barium sulfate, titanium oxide, calcium phosphate, hydroxyapatite, calcium hydroxide, strontium hydroxide, and zeolite. These inorganic fillers may be used as aggregates, and examples include silica-zirconia composite oxide aggregates obtained by mixing silica sol and zirconia sol, spray drying and heat treatment.
有機充填材としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。 Examples of the organic filler include polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyvinyl alcohol.
また、有機無機複合充填材としては、例えば充填材の表面を重合性単量体により重合被覆したもの、充填材と重合単量体を混合・重合させた後、適当な粒子径に粉砕したもの、あるいは、予め重合性単量体中に充填材を分散させて乳化重合または懸濁重合させたものが挙げられるが、これらに何等限定するものではない。 Examples of the organic / inorganic composite filler include those in which the surface of the filler is polymerized and coated with a polymerizable monomer, and the filler and the polymerized monomer are mixed and polymerized and then pulverized to an appropriate particle size. Alternatively, those in which a filler is dispersed in advance in a polymerizable monomer and emulsion polymerization or suspension polymerization are exemplified, but the present invention is not limited thereto.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ｂ）充填材の含有量は特に制限はないが、歯科用硬化性組成物中において3０〜９０重量部であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０重量部である。（ｂ）充填材の含有量が３０重量部未満の場合には、十分な機械的強度を得ることができず、また９０重量部を超える場合には均一に充填材が分散した歯科用硬化性組成物を得ることが難しい。 The content of the filler (b) that can be used in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 to 90 parts by weight, more preferably in the dental curable composition. Is 50 to 90 parts by weight. (B) When the filler content is less than 30 parts by weight, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and when it exceeds 90 parts by weight, the dental curability is uniformly dispersed. It is difficult to obtain a composition.
また、充填材の平均粒子径は０．５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２０μｍの範囲にあることである。尚、平均粒子径、粒子径の変動係数等の情報は、レーザー回折式粒度測定機によって調べることができ、（ｂ）充填材が凝集体である場合、上記の平均粒子径は凝集体の平均粒子径である。平均粒子径が０．５μｍ未満では、歯科用硬化性組成物にべたつきが生じ、気泡を混入しやすくなる。１００μｍを超えると、（ｂ）充填材が組成物中で沈降しやすくなり、均一に分散しないおそれがある。 The average particle size of the filler is preferably 0.5 to 100 μm, more preferably 1 to 20 μm. In addition, information such as the average particle diameter and the coefficient of variation of the particle diameter can be examined by a laser diffraction particle size measuring machine. (B) When the filler is an aggregate, the average particle diameter is the average of the aggregate. The particle size. When the average particle size is less than 0.5 μm, the dental curable composition becomes sticky and air bubbles are easily mixed. When it exceeds 100 μm, the filler (b) tends to settle in the composition and may not be uniformly dispersed.
これらの充填材は、公知のチタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤やシランカップリング剤により表面処理を施しても何ら問題はない。シランカップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。好ましくはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが用いられる。凝集物や充填材の表面処理は同種のカップリング剤で行ってもよく、異種のカップリング剤で行ってもよい。 Even if these fillers are surface-treated with a known titanate coupling agent, aluminate coupling agent or silane coupling agent, there is no problem. Examples of the silane coupling agent include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, and the like. Preferably γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is used. The surface treatment of the agglomerates and fillers may be performed with the same type of coupling agent or different types of coupling agents.
本発明の歯科用硬化性組成物に用いることができる（ｃ）重合開始剤は特に限定されず、公知の重合開始剤、例えばラジカル発生剤が何等制限なく用いられる。重合開始剤としては混合することにより重合を開始させるもの（化学重合開始剤）、加熱により重合を開始させるもの（熱重合開始剤）、光照射により重合を開始させるもの（光重合開始剤）に大別されるが、本発明においてはいずれの重合開始剤も何等制限なく用いることができる。また、それぞれ単独だけでなく、重合開始剤の種類に関係なく複数の重合開始剤を組み合わせて用いることができる。これらの重合開始剤の中でも、熱重合開始剤を用いることが好ましい。 The polymerization initiator (c) that can be used in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, and a known polymerization initiator such as a radical generator can be used without any limitation. As polymerization initiators, those that start polymerization by mixing (chemical polymerization initiator), those that start polymerization by heating (thermal polymerization initiator), and those that start polymerization by light irradiation (photopolymerization initiator) Although broadly classified, any polymerization initiator can be used without any limitation in the present invention. Moreover, not only individually but also a combination of a plurality of polymerization initiators can be used regardless of the type of polymerization initiator. Among these polymerization initiators, it is preferable to use a thermal polymerization initiator.
熱重合開始剤として具体的に例示するとベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物類が好適に使用される。これらの中でも有機過酸化物の使用が好ましく、より好ましくはベンゾイルパーオキサイドである。
これらの重合開始剤は重合特性を制御したり、安定性を確保するために二次的な加工を施しても何等制限はなく用いることができる。
Specific examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauroyl peroxide, tertiary butyl peroxide, cumene hydroperoxide, 2, Organic peroxides such as 5-dimethylhexane, 2,5-dihydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, and tertiary butyl peroxybenzoate; azo compounds such as azobisisobutyronitrile, methyl azobisisobutyrate, and azobiscyanovaleric acid Are preferably used. Among these, use of an organic peroxide is preferable, and benzoyl peroxide is more preferable.
These polymerization initiators can be used without any limitation even if they are subjected to secondary processing in order to control polymerization characteristics or ensure stability.
本発明の硬化性歯科用組成物に用いる（ｃ）重合開始剤の含有量は、歯科切削加工用レジン材料としてのブロックを製造する方法に応じて適宜選択することができるが、（ａ）重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。（ｃ）重合開始剤の配合量が０．０１重量部未満の場合、重合が十分に進行せずに機械的強度が低下し、１０重量部を超える場合は、組成物からの析出を招くおそれがある。 The content of the (c) polymerization initiator used in the curable dental composition of the present invention can be appropriately selected according to the method for producing a block as a resin material for dental cutting, but (a) polymerization The range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the functional monomer is preferable, and the range of 0.1 to 5 parts by weight is more preferable. (C) When the amount of the polymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the polymerization does not proceed sufficiently and the mechanical strength is lowered, and when it exceeds 10 parts by weight, precipitation from the composition may be caused. There is.
本発明の硬化性歯科用組成物に用いる（ｄ）連鎖移動剤は、公知の化合物が何等制限無く使用することができる。具体的に例示すると、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどのメルカプタン化合物、リモネン、ミルセン、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、β−ピネン、α−ピネンなどのテルペノイド系化合物、α−メチルスチレンダマーなどが挙げられる。これらの連鎖移動材の中でもテルペノイド系化合物が特に好ましい。また、これら連鎖移動剤は、１種だけでなく２種以上を組み合わせて用いることができる。これら連鎖移動剤の添加量は、（ａ）重合性単量体１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であることが好ましく、また、特に０．１重量部以上０．５重量部以下であることが好ましい。（ｄ）連鎖移動剤の配合量が０．００１重量部未満の場合、歯科用硬化性組成物の重合時に生じる内部のひずみを十分に抑制できないおそれがある。また、１重量部を超えると硬化後の組成物中に未反応の重合性単量体の残存量が多くなり、機械的強度が低下するおそれがある。 As the (d) chain transfer agent used in the curable dental composition of the present invention, a known compound can be used without any limitation. Specifically, mercaptan compounds such as n-butyl mercaptan and n-octyl mercaptan, terpenoid compounds such as limonene, myrcene, α-terpinene, β-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, β-pinene and α-pinene. , Α-methylstyrene damer, and the like. Among these chain transfer materials, terpenoid compounds are particularly preferable. These chain transfer agents can be used in combination of not only one type but also two or more types. The addition amount of these chain transfer agents is preferably 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (a), and particularly 0.1 part by weight or more and 0.5 part by weight. Part or less. (D) When the blending amount of the chain transfer agent is less than 0.001 part by weight, there is a possibility that internal strain generated during polymerization of the dental curable composition cannot be sufficiently suppressed. Moreover, when it exceeds 1 weight part, there exists a possibility that the residual amount of the unreacted polymerizable monomer may increase in the composition after hardening, and mechanical strength may fall.
また、本発明の歯科用硬化性組成物には、上記の（ａ）〜（ｄ）の成分以外に、フュームドシリカに代表される賦形剤、２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾフェノンのような紫外線吸収剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２、５−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール等の重合禁止剤、変色防止剤、抗菌材、着色顔料、その他の従来公知の添加剤等の成分を必要に応じて任意に添加できる。 In addition to the above components (a) to (d), the dental curable composition of the present invention includes an excipient typified by fumed silica, such as 2-hydroxy-4-methylbenzophenone. Components such as UV absorbers, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, polymerization inhibitors such as 2,5-ditertiary butyl-4-methylphenol, anti-discoloring agents, antibacterial materials, coloring pigments, and other conventionally known additives are required. It can be arbitrarily added depending on the case.
本発明を用いた歯科切削加工用レジンの製造方法は何等制限されることはない。例えば熱重合開始剤を添加した歯科用硬化性組成物を金型へ充填し、加圧・加熱により作製する方法、光重合開始剤および熱重合開始剤を添加した歯科用硬化性組成物を金型へ充填し、光照射により表層部分を重合させた後に、加熱することにより内部まで十分に硬化させる方法などが挙げられる。 The manufacturing method of the resin for dental cutting using this invention is not restrict | limited at all. For example, a dental curable composition to which a thermal polymerization initiator is added is filled in a mold, and the dental curable composition to which a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator are added Examples include a method in which a mold is filled and the surface layer portion is polymerized by light irradiation, and then is sufficiently cured to the inside by heating.
本発明を用いて製造される歯科切削加工用レジン材料のサイズ、形状については何等制限されることはない。例えば、１２×１４×１８ｍｍの角柱状、厚み１０〜３０ｍｍ×直径９８ｍｍの円板状などが挙げられる。 There is no limitation on the size and shape of the resin material for dental cutting manufactured using the present invention. For example, a prismatic shape of 12 × 14 × 18 mm, a disk shape of 10 to 30 mm in thickness and 98 mm in diameter can be used.
以下に本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例にて調製した歯科用硬化性組成物の性能を評価する試験方法は次の通りである。 EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples. The test method for evaluating the performance of the dental curable compositions prepared in Examples and Comparative Examples is as follows.
（１）クラック確認試験
目的：サイズの大きいブロック硬化体作製時におけるひずみの評価
方法：硬化性組成物をアルミ合金製金型に充填し、上下にナイロンフィルムを挟み、アルミ合金製平板で圧接した。その後、熱プレス機（松風社製）を用いて、プレス圧２t、プレス板温度１００℃、プレス時間３０分の条件下で熱プレスを行い、φ１００×１４ｍｍのブロック硬化体を得た。これを５回繰り返し行い、５個のブロック硬化体を作製した。ブロック硬化体は目視において観察し、一個でもクラックが生じている場合には「あり」、クラックが認められなかった場合を「なし」と評価した。
(1) Crack confirmation test purpose: Evaluation method of strain at the time of manufacturing a block hardened body having a large size: An aluminum alloy mold was filled with a curable composition, a nylon film was sandwiched between the upper and lower sides, and pressure contact was made with an aluminum alloy flat plate. . Thereafter, using a hot press machine (manufactured by Matsukaze Co., Ltd.), hot pressing was performed under conditions of a press pressure of 2 t, a press plate temperature of 100 ° C., and a press time of 30 minutes to obtain a block cured body of φ100 × 14 mm. This was repeated 5 times to produce 5 block hardened bodies. The block cured body was visually observed and evaluated as “Yes” when even one crack was generated, and “No” when no crack was observed.
（２）曲げ強度試験
目的：ブロック硬化体から切り出した試験体の曲げ強度の評価
方法：歯科用硬化性組成物をアルミ合金製金型に充填し、上下にナイロンフィルムを挟み、アルミ合金製平板で圧接した。その後、熱プレス機（松風社製）を用いて、プレス圧２t、プレス板温度９５℃、プレス時間１０分の条件下で熱プレスを行い、１２×１４×１８ｍｍのブロック硬化体を得た。そのブロック硬化体を精密切断機を用いて１８×２×２ｍｍの試験片に切断後、表面をバフ研磨することにより試験体（５個作製）を得た。万能試験機を用いて、支点間距離１０ｍｍ、クロスヘッドスピード１．０ｍｍ／ｍｉｎで試験を実施し、試験体５個の平均値で評価した。
(2) Bending strength test Purpose: Evaluation of bending strength of test specimen cut out from block hardened body Method: Filling a dental hardenable composition into an aluminum alloy mold, sandwiching a nylon film on top and bottom, and flat plate made of aluminum alloy Welded with. Thereafter, using a hot press machine (manufactured by Matsukaze Co., Ltd.), a hot press was performed under conditions of a press pressure of 2 t, a press plate temperature of 95 ° C., and a press time of 10 minutes to obtain a 12 × 14 × 18 mm block cured body. The block cured body was cut into 18 × 2 × 2 mm test pieces using a precision cutting machine, and then the surface was buffed to obtain test pieces (five pieces). Using a universal testing machine, the test was carried out at a distance between fulcrums of 10 mm and a crosshead speed of 1.0 mm / min, and the average value of five specimens was evaluated.
（３）落錘試験
目的：ブロック硬化体から切り出した試験体の耐衝撃性の評価
方法：曲げ強度試験と同様に１２×１４×１８ｍｍのブロック硬化体を作製した。そのブロック硬化体を精密切断機を用いて１２×１４×２ｍｍの試験片に切断後、表面をバフ研磨することにより試験体（１０個作製）を得た。ステンレス製ステージに試験体を配置し、重量１１０ｇのステンレス球体を高さ３ｃｍより自由落下させた。試験体に変化が見られない場合は落下高さを１ｃｍ上げていき、試験体に亀裂または破壊が生じた落下距離を破壊距離とし、試験体１０個の平均値で評価した。
(3) Falling weight test Objective: Evaluation of impact resistance of test specimen cut out from block cured body Method: A block cured body of 12 × 14 × 18 mm was prepared in the same manner as the bending strength test. The block cured body was cut into 12 × 14 × 2 mm test pieces using a precision cutting machine, and then the surface was buffed to obtain 10 test pieces. A test specimen was placed on a stainless steel stage, and a stainless steel sphere weighing 110 g was dropped freely from a height of 3 cm. When no change was observed in the test specimen, the drop height was increased by 1 cm, and the drop distance at which the test specimen was cracked or broken was taken as the fracture distance, and the average value of 10 specimens was evaluated.
本発明の実施例に使用した化合物および化合物の略号を以下に示す。
UDMA：ウレタンジメタクリレート
Bis-GMA：２、２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン
TEGDMA：トリエチレングリコールジメタクリレート
BPO：ベンゾイルパーオキサイド
R−９７２：アエロジルR-９７２（日本アエロジル社製）
γ−MPS：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
シリカ充填材の平均粒子径、細孔容積、ＢＥＴ比表面積のカタログ値を表１に示した。シリカ充填材（１）、（２）は適宜シラン処理を行い歯科用組成物の調製に使用した。
The compounds used in Examples of the present invention and the abbreviations of the compounds are shown below.
UDMA: Urethane dimethacrylate
Bis-GMA: 2,2-bis (4- (3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl) propane
TEGDMA: Triethylene glycol dimethacrylate
BPO: Benzoyl peroxide
R-972: Aerosil R-972 (made by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Table 1 shows the catalog values of the average particle diameter, pore volume, and BET specific surface area of the γ-MPS: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane silica filler. Silica fillers (1) and (2) were appropriately silane treated and used to prepare dental compositions.
表２に示した組成にてレジン組成物（Ｉ１〜Ｉ９）をそれぞれ作製した。 Resin compositions (I1 to I9) were prepared with the compositions shown in Table 2, respectively.
表２記載のレジン組成物を用いて、表３の組成に従い硬化性組成物（実施例１〜７、比較例１、２）を調製した。その硬化性組成物を用いてブロック硬化体を製造後、クラック確認試験を実施し、その結果を表３に示した。
Using the resin compositions described in Table 2, curable compositions (Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2) were prepared according to the compositions in Table 3. After manufacturing a block hardened body using the curable composition, a crack confirmation test was performed, and the results are shown in Table 3.
実施例１〜３は連鎖移動剤としてα−テルピネンを添加したレジン組成物Ｉ１を用い、且つ（ｂ）充填材の添加量を変化させた系である。充填材の添加量を増加させた歯科用硬化性組成物においてもクラックが発生することなく、φ１００×１４ｍｍのブロック硬化体を作製することができた。 Examples 1 to 3 are systems in which the resin composition I1 to which α-terpinene was added as a chain transfer agent was used, and (b) the amount of filler added was changed. Even in a dental curable composition in which the amount of filler added was increased, a block cured body of φ100 × 14 mm could be produced without generating cracks.
実施例４は、連鎖移動剤としてα−テルピネンを添加したレジン組成物Ｉ１を用い、且つ（ｂ）充填材の種類を変更した系である。充填材の種類を変更してもクラックが発生することなくφ１００×１４ｍｍのブロック硬化体を作製することができた。 Example 4 is a system in which the resin composition I1 to which α-terpinene was added as a chain transfer agent was used, and (b) the type of filler was changed. Even if the type of the filler was changed, a block cured body of φ100 × 14 mm could be produced without generating cracks.
実施例５は、連鎖移動剤としてα−テルピネンを添加した系であるが、レジン組成物Ｉ１と比較して重合性単量体の一部を変更したレジン組成物Ｉ２を用いた系である。（ａ）重合性単量体の種類を変更してもクラックが発生することなくφ１００×１４ｍｍのブロック硬化体を作製することができた。 Example 5 is a system in which α-terpinene is added as a chain transfer agent, but a system using a resin composition I2 in which a part of the polymerizable monomer is changed as compared with the resin composition I1. (A) Even if the kind of polymerizable monomer was changed, a block cured body of φ100 × 14 mm could be produced without generating cracks.
実施例６、７においては、連鎖移動剤種をそれぞれβ−テルピネン、γ−テルピネンと変更したレジン組成物Ｉ３又はＩ４を用いた系である。連鎖移動剤種を変更してもクラックが発生することなくφ１００×１４ｍｍのブロック硬化体を作製することができた。 Examples 6 and 7 are systems using the resin composition I3 or I4 in which the chain transfer agent species are changed to β-terpinene and γ-terpinene, respectively. Even if the chain transfer agent type was changed, a block cured body of φ100 × 14 mm could be produced without generating cracks.
比較例１、２においては、レジン組成物中に連鎖移動剤を添加していないレジン組成物I８又はI９を用いた系である。硬化組成物中に連鎖移動剤種を含んでいないことにより、ブロック硬化体に作製時に割れが生じた。 In Comparative Examples 1 and 2, it is a system using the resin composition I8 or I9 in which no chain transfer agent is added to the resin composition. By not containing the chain transfer agent species in the cured composition, the block cured body was cracked during production.
次に表２記載のレジン組成物を用いて、表４の組成に従い硬化性組成物（実施例８〜１１、比較例３）を調製した。その硬化性組成物を用いてブロック硬化体を製造後、曲げ強度試験、落錘試験を実施し、その結果を表４に示した。 Next, curable compositions (Examples 8 to 11 and Comparative Example 3) were prepared according to the compositions shown in Table 4 using the resin compositions shown in Table 2. After producing a block cured body using the curable composition, a bending strength test and a falling weight test were performed, and the results are shown in Table 4.
実施例８〜１１は、連鎖移動剤の添加量を変化させたレジン組成物により調製した硬化性組成物を用いた系である。連鎖移動剤の添加量を増加させることで、製造したブロック硬化体の落錘試験による破壊距離が長くなり、耐衝撃性が向上した。実施例１１は実施例８〜１０に比較して、連鎖移動剤の添加量が多いレジン組成物により調製した硬化性組成物を用いていることから、曲げ強度がやや低下し、破壊距離も短くなった。 Examples 8 to 11 are systems using a curable composition prepared from a resin composition in which the amount of chain transfer agent added was changed. By increasing the addition amount of the chain transfer agent, the fracture distance of the manufactured block cured body by the falling weight test was increased, and the impact resistance was improved. Since Example 11 uses a curable composition prepared from a resin composition in which the amount of chain transfer agent added is larger than those in Examples 8 to 10, the bending strength is slightly reduced and the fracture distance is also short. became.
比較例３はレジン組成物中に連鎖移動剤を含んでいない硬化性組成物を用いていることから、ブロック硬化体製造時にクラックが入ると共に、落錘試験による破壊距離も実施例８〜１１と比較して短かった。
Since the comparative example 3 uses the curable composition which does not contain the chain transfer agent in the resin composition, it cracks at the time of block hardening body manufacture, and also the breaking distance by a falling weight test is also Example 8-11. It was short compared.
Claims (3)
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤、及び
（ｄ）連鎖移動剤
を含むことを特徴とする歯科用硬化性組成物。 A dental curable composition for producing a block material as a resin material for dental cutting,
A dental curable composition comprising (a) a polymerizable monomer, (b) a filler, (c) a polymerization initiator, and (d) a chain transfer agent.
（ｂ）充填材の含有量が３０〜９０重量部であり、
（ａ）重合性単量体１００重量部に対して、
（ｃ）重合開始剤が０．０１〜１０重量部、
（ｄ）連鎖移動剤が０．００１〜１重量部であることを特徴とする請求項１記載の歯科用硬化性組成物。 (A) The content of the polymerizable monomer is 10 to 70 parts by weight,
(B) The filler content is 30 to 90 parts by weight,
(A) For 100 parts by weight of the polymerizable monomer,
(C) 0.01-10 parts by weight of a polymerization initiator,
(D) A chain transfer agent is 0.001-1 weight part, The dental curable composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
The dental curable composition according to claim 1, wherein the (d) chain transfer agent is a terpenoid compound.
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-
2014
- 2014-07-03 JP JP2014137944A patent/JP2016013997A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019131788A1 (en) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | 株式会社トクヤマデンタル | Dental restorative material and resin material for dentistry cutting formed of same |
| US11701304B2 (en) | 2017-12-26 | 2023-07-18 | Tokuyama Dental Corporation | Dental restorative material and resin material for dentistry cutting formed of same |
| JP2022515851A (en) * | 2018-12-28 | 2022-02-22 | ヴェリコム カンパニー リミテッド | Dental coating composition and dental materials containing it |
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