JP2016006241A - Artificial leather substrate, artificial leather and leather-like three-dimensional molding - Google Patents
Artificial leather substrate, artificial leather and leather-like three-dimensional molding Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016006241A JP2016006241A JP2014127352A JP2014127352A JP2016006241A JP 2016006241 A JP2016006241 A JP 2016006241A JP 2014127352 A JP2014127352 A JP 2014127352A JP 2014127352 A JP2014127352 A JP 2014127352A JP 2016006241 A JP2016006241 A JP 2016006241A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- artificial leather
- fiber
- base material
- mass
- fiber entangled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
Description
本発明は、接触冷温感性能に優れた人工皮革に関する。 The present invention relates to an artificial leather having excellent contact cold / hot feeling performance.
従来から、繊維絡合体である不織布を含む人工皮革が知られている。人工皮革は天然皮革の代替品として、靴、衣料、手袋、鞄、ボール、インテリア、車輌用途などの分野に用いられている。 Conventionally, artificial leather including a nonwoven fabric which is a fiber entangled body is known. Artificial leather is used as an alternative to natural leather in fields such as shoes, clothing, gloves, bags, balls, interiors, and vehicles.
人工皮革は、不織布の内部の空隙に高分子弾性体を含浸付与して得られる人工皮革基材に、所望の外観を付与するための表面処理が施されて製造される。高分子弾性体は不織布に充実感を付与する。人工皮革としては、例えば、銀面調の外観を付与された銀付調人工皮革や、不織布表面の繊維を毛羽立てたスエード調やヌバック調の人工皮革等が知られている。 Artificial leather is manufactured by applying a surface treatment for imparting a desired appearance to an artificial leather base obtained by impregnating a void inside a nonwoven fabric with a polymer elastic body. The polymer elastic body gives a sense of fulfillment to the nonwoven fabric. As artificial leather, for example, silver-added artificial leather with a silver-like appearance, suede-like or nubuck-like artificial leather with fluffed fibers on the surface of a nonwoven fabric, and the like are known.
天然皮革は、緻密なコラーゲン繊維を含むためにしなやかさと高い充実感とを兼ね備える。天然皮革の高い充実感は、曲げたときに、丸みを帯びて高級感のある細かな折れ皺を形成させ、また、優れたドレープ性を発現させる。 Natural leather has a high level of flexibility and flexibility because it contains dense collagen fibers. The high sense of fullness of natural leather, when bent, forms a fine crease that is rounded and has a high-class feel, and also exhibits excellent drape.
しかし、天然皮革は、例えば、自動車の座席シートのような耐熱性や耐水性が要求される用途には使用することが困難であった。コラーゲン繊維は耐熱性や耐水性に劣るためである。 However, natural leather has been difficult to use in applications that require heat resistance and water resistance, such as automobile seats. This is because collagen fibers are inferior in heat resistance and water resistance.
一方、人工皮革は、天然皮革に比べて、耐熱性、耐水性、品質安定性、耐摩耗性に優れ、また、手入れもしやすい。しかし、人工皮革には、不織布中に高分子弾性体で充填されていない空隙が存在するために、天然皮革に比べて緻密さ及び充実感が劣る。そのために、人工皮革は、曲げたときに、天然皮革のように丸みを帯びて曲がらず、ボキ折れとも称されるように屈して折れ曲がる。このような折れ曲がり方は高級感がない。このようなボキ折れを解消するために、不織布中の高分子弾性体の含有割合を高めることにより、空隙を高充填する方法も知られている。しかしながら、高分子弾性体を高充填することにより空隙を低減させた場合、反発感が高くなってゴムライクな剛直な風合いになる。 On the other hand, artificial leather is superior in heat resistance, water resistance, quality stability and wear resistance to natural leather, and is easy to care for. However, since artificial leather has voids that are not filled with a polymer elastic body in the nonwoven fabric, it is inferior in density and fullness compared to natural leather. For this reason, when the artificial leather is bent, it is not rounded and bent like natural leather, but bends and bends so as to be called “boiled”. Such bending is not high-class. In order to eliminate such breakage, there is also known a method of highly filling the voids by increasing the content ratio of the polymer elastic body in the nonwoven fabric. However, when the voids are reduced by highly filling the polymer elastic body, the feeling of rebound becomes high and a rubber-like rigid texture is obtained.
ところで、人工皮革は、人の皮膚に接する靴、衣料、手袋、シートのような用途に広く用いられている。例えば、人工皮革を用いた靴の表皮には、人工皮革の3次元的な成形体が用いられる。人工皮革靴を履いた人の足は成形された人工皮革と接する。このような靴においては、歩行時に足の体温が靴の内部に蓄熱することにより、人に不快感が与えられることがあった。また、例えば、自動車の座席シートにおいては、座ったときに座面に熱が蓄積されず、人に冷感が与えられるようなシートが求められていた。 By the way, artificial leather is widely used for applications such as shoes, clothing, gloves, and sheets that come into contact with human skin. For example, a three-dimensional molded body of artificial leather is used for the skin of a shoe using artificial leather. The feet of a person wearing artificial leather shoes touch the molded artificial leather. In such a shoe, the body temperature of the foot accumulates in the shoe during walking, which may cause discomfort to the person. In addition, for example, in a seat seat of an automobile, there has been a demand for a seat that does not accumulate heat on the seating surface and gives a cool feeling to a person when sitting.
下記特許文献1は、自動車用シート等の内装材用途やソファーや椅子のための表皮などのインテリア用途に用いられる表皮材として、極端な温度に曝された場合でもその影響を受けにくく、皮膚に接触しても温度変化を感じにくい、接触冷温感を有する表皮材を開示している。詳しくは、繊維質基材に多孔質断熱層と着色層を順次積層した表皮材であって、表皮材の表面に凹凸を有し、表皮材表面における接触面積割合が65%以下である表皮材を開示している。この技術は、表皮材の熱伝導性を低下させることを目的とする技術である。 Patent Document 1 listed below is a skin material used for interior materials such as automobile seats and interior materials such as skins for sofas and chairs, and is not easily affected even when exposed to extreme temperatures. The skin material which has the feeling of contact cold temperature which is hard to feel a temperature change even if it contacts is disclosed. Specifically, it is a skin material in which a porous heat insulating layer and a colored layer are sequentially laminated on a fibrous base material, the skin material having irregularities on the surface of the skin material, and a contact area ratio on the surface of the skin material of 65% or less. Is disclosed. This technique is a technique for reducing the thermal conductivity of the skin material.
本発明は、接触冷温感性能に優れた人工皮革を提供する。 The present invention provides an artificial leather excellent in contact cold / hot feeling performance.
本発明の一局面は、繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸付与された、熱伝導率1W/mK以上の高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油と、を含み、少なくとも一面の接触冷温感が、最大熱吸収速度(q−max値)として0.25W/cm2以上である人工皮革基材である。このような人工皮革基材は、人がその表面に触ったときに高熱伝導性フィラーが体温を速やかに奪うために冷感を感じさせる。また、液状の不揮発性油は、高分子弾性体のバインダーを用いた場合のように風合いを硬くせず、しなやかさを維持させながら高熱伝導性フィラーを繊維絡合体内に留めることに寄与する。 One aspect of the present invention includes a fiber entangled body, a highly thermally conductive filler having a thermal conductivity of 1 W / mK or more, and a liquid non-volatile oil impregnated in the fiber entangled body. Is an artificial leather substrate having a maximum heat absorption rate (q-max value) of 0.25 W / cm 2 or more. Such an artificial leather base material gives a feeling of cooling because the high thermal conductivity filler quickly takes away the body temperature when a person touches the surface. In addition, the liquid non-volatile oil contributes to keeping the high thermal conductive filler in the fiber entangled body while maintaining the flexibility without making the texture hard as in the case of using a polymer elastic binder.
また、人工皮革基材が、そのq−max値が0.25W/cm2以上の面における、JIS L1096の保温性「A法」に準じて測定された保温率が25%以下である場合には、保温性が高すぎないために接触冷温感性能の持続性に優れる点から好ましい。 When the artificial leather base material has a heat retention rate of 25% or less according to JIS L1096 heat retention property “A method” on the surface having a q-max value of 0.25 W / cm 2 or more. Is preferable because the heat retaining property is not too high and the contact cold / warm feeling performance is excellent.
また、繊維絡合体100質量部に対して、高熱伝導性フィラー3〜30質量部含有する場合には、高熱伝導性フィラーの粒子同士の接触性を充分に保持して熱伝導経路を確保させやすいために、q−max値を0.25W/cm2以上、及び保温率25%以下に調整しやすい点から好ましい。 Moreover, when 3-30 mass parts of high heat conductive fillers are contained with respect to 100 parts by mass of the fiber entangled body, it is easy to secure a heat conduction path by sufficiently maintaining the contact between the particles of the high heat conductive filler. Therefore, the q-max value is preferable because it can be easily adjusted to 0.25 W / cm 2 or more and a heat retention rate of 25% or less.
また、繊維絡合体100質量部に対して、金属元素換算で1質量部以上に相当する量の高熱伝導性フィラーを含有する場合には、特に熱伝導性に優れる点から好ましい。なお、金属元素換算で1質量部以上に相当する量とは、含有される高熱伝導性フィラーの質量部に、高熱伝導性フィラーの種類によって異なる金属元素含有割合を乗じることによって算出される。 Moreover, when it contains the quantity of highly heat conductive fillers equivalent to 1 mass part or more in conversion of a metal element with respect to 100 mass parts of fiber entangled bodies, it is especially preferable from the point which is excellent in thermal conductivity. In addition, the amount corresponding to 1 part by mass or more in terms of metal element is calculated by multiplying the mass part of the high thermal conductive filler contained by a metal element content ratio that varies depending on the type of the high thermal conductive filler.
不揮発性油としては、流動パラフィン,シリコーンオイル,鉱物油,及びフタル酸エステル類等が好ましく用いられる。 As the non-volatile oil, liquid paraffin, silicone oil, mineral oil, phthalates and the like are preferably used.
また、0.55g/cm3以上の見かけ密度を有する場合には、熱伝導性を妨げる空壁が少なくなること及び高熱伝導性フィラーの粒子同士の接触性をさらに充分に保持させやすいために、q−max値を0.25W/cm2以上、及び保温率25%以下に調整しやすい点から好ましい。 Moreover, when it has an apparent density of 0.55 g / cm 3 or more, it is easy to maintain sufficient contact between the particles of the high thermal conductive filler and that there are fewer voids that hinder thermal conductivity, The q-max value is preferable because it can be easily adjusted to 0.25 W / cm 2 or more and a heat retention rate of 25% or less.
また、本発明の他の一局面は、上述したような人工皮革基材を含む人工皮革である。 Another aspect of the present invention is an artificial leather including the artificial leather base as described above.
また、本発明の他の一局面は、上述したような人工皮革に、熱プレスにより三次元形状を賦与して得られた皮革調三次元成形体である。上述したような人工皮革基材は熱伝導性に優れているために、熱プレスの際に金型から付与される熱を速やかに放熱するために、人工皮革基材に含まれる繊維絡合体に熱が蓄積されにくくなり、繊維が融着しにくくなる。そのために、熱プレス後に得られる成形体が固くならず、柔らかな風合いが維持されやすくなる。 Another aspect of the present invention is a leather-like three-dimensional molded article obtained by imparting a three-dimensional shape to the artificial leather as described above by hot pressing. Since the artificial leather base as described above is excellent in thermal conductivity, in order to quickly dissipate the heat applied from the mold during hot pressing, the fiber entangled body contained in the artificial leather base is used. Heat is less likely to accumulate and the fibers are less likely to fuse. Therefore, the molded product obtained after hot pressing does not become hard, and a soft texture is easily maintained.
本発明によれば、接触冷温感性能に優れた人工皮革が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the artificial leather excellent in the contact cold / hot feeling performance is obtained.
以下、本発明に係る人工皮革基材の一実施形態について詳しく説明する。本実施形態の人工皮革基材は、繊度0.9dtex以下の極細繊維の繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸付与された、熱伝導率1W/mK以上の高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油と、を含み、少なくとも一面の接触冷温感が、最大熱吸収速度(q−max値)として0.25W/cm2以上である。 Hereinafter, an embodiment of an artificial leather base material according to the present invention will be described in detail. The artificial leather base material of this embodiment includes a fiber entanglement of ultrafine fibers having a fineness of 0.9 dtex or less, a high thermal conductivity filler impregnated in the fiber entanglement and having a thermal conductivity of 1 W / mK or more, and a liquid non-volatile property. The feeling of contact cold / warm on at least one surface is 0.25 W / cm 2 or more as the maximum heat absorption rate (q-max value).
以下、本実施形態の人工皮革基材をその製造方法の一例に沿って詳しく説明する。 Hereinafter, the artificial leather base material of the present embodiment will be described in detail along an example of the manufacturing method thereof.
繊維絡合体としては、不織布,織布,織物,編物等の繊維構造体であれば特に限定なく用いられる。これらの中では、不織布、とくには極細繊維の不織布が好ましい。極細繊維の不織布は繊維密度が緻密であるために、その内部に高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油を保持させやすい。また、繊維の粗密ムラが低く、均質性も高い。そのために接触冷温感性能に優れ、且つ、しなやかさと高い充実感に優れた人工皮革が得られる。本実施形態では、繊維絡合体として、極細繊維の不織布を用いる場合について、代表例として詳しく説明する。 The fiber entangled body is not particularly limited as long as it is a fiber structure such as nonwoven fabric, woven fabric, woven fabric, or knitted fabric. Among these, nonwoven fabrics, particularly nonwoven fabrics of ultrafine fibers are preferable. Since the nonwoven fabric of ultrafine fibers has a dense fiber density, it is easy to hold a highly heat-conductive filler and liquid nonvolatile oil inside. In addition, the density unevenness of the fibers is low and the homogeneity is high. Therefore, an artificial leather excellent in contact cold / warm feeling performance and excellent in flexibility and high sense of fullness can be obtained. In the present embodiment, the case where a non-woven fabric of ultrafine fibers is used as the fiber entanglement will be described in detail as a representative example.
極細繊維の不織布は、例えば、海島型(マトリクス-ドメイン型)複合繊維のような極細繊維発生型繊維を絡合処理し、極細繊維化処理することにより得られる。なお、本実施形態においては、海島型複合繊維を用いる場合について詳しく説明するが、海島型複合繊維以外の極細繊維発生型繊維を用いても、また、極細繊維発生型繊維を用いずに、直接極細繊維を紡糸してもよい。なお、海島型複合繊維以外の極細繊維発生型繊維の具体例としては、紡糸直後に複数の極細繊維が軽く接着されて形成され、機械的操作により解きほぐされることにより複数の極細繊維が形成されるような剥離分割型繊維や、溶融紡糸工程において花弁状に複数の樹脂を交互に集合させてなる花弁型繊維等が挙げられ、極細繊維を形成しうる繊維であれば特に限定されずに用いられる。 The nonwoven fabric of ultrafine fibers can be obtained, for example, by entanglement treatment of ultrafine fiber-generating fibers such as sea-island type (matrix-domain type) composite fibers and the ultrafine fiber treatment. In the present embodiment, the case where the sea-island type composite fiber is used will be described in detail. However, even if an ultrafine fiber-generating fiber other than the sea-island type composite fiber is used, it is directly used without using the ultrafine fiber-generating fiber. Ultra fine fibers may be spun. In addition, as a specific example of the ultrafine fiber generation type fiber other than the sea-island type composite fiber, a plurality of ultrafine fibers are formed by lightly bonding immediately after spinning, and a plurality of ultrafine fibers are formed by unraveling by mechanical operation. Such as a split-divided fiber, or a petal-type fiber in which a plurality of resins are alternately gathered in a petal shape in the melt spinning process, and any fiber that can form ultrafine fibers is used without particular limitation. It is done.
極細繊維の不織布の製造においては、はじめに、選択的に除去できる海島型複合繊維の海成分(マトリクス成分)を構成する熱可塑性樹脂と、極細繊維を形成する樹脂成分である海島型複合繊維の島成分(ドメイン成分)を構成する熱可塑性樹脂とを溶融紡糸し、延伸することにより海島型複合繊維を得る。 In the production of the ultrafine fiber nonwoven fabric, the island of the sea-island type composite fiber that is the resin component that forms the sea component (matrix component) of the sea-island type composite fiber that can be selectively removed and the resin component that forms the ultrafine fiber are first introduced. A sea-island type composite fiber is obtained by melt spinning and stretching a thermoplastic resin constituting the component (domain component).
海成分の熱可塑性樹脂としては、島成分の樹脂とは溶剤に対する溶解性または分解剤に対する分解性を異にする熱可塑性樹脂が選ばれる。海成分を構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレンプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、スチレンエチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、などが挙げられる。 As the sea component thermoplastic resin, a thermoplastic resin having a different solubility in a solvent or a decomposability in a decomposing agent is selected from the island component resin. Specific examples of the thermoplastic resin constituting the sea component include, for example, a water-soluble polyvinyl alcohol resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene propylene resin, ethylene vinyl acetate resin, styrene ethylene resin, styrene acrylic resin, and the like. .
島成分を形成し、極細繊維を形成する樹脂成分である熱可塑性樹脂としては、海島型複合繊維及び極細繊維を形成可能な樹脂であれば特に限定されない。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET),イソフタル酸変性PET,スルホイソフタル酸変性PET,ポリブチレンテレフタレート,ポリヘキサメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル;ポリ乳酸,ポリエチレンサクシネート,ポリブチレンサクシネート,ポリブチレンサクシネートアジペート,ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート樹脂等の脂肪族ポリエステル;ポリアミド6,ポリアミド66,ポリアミド10,ポリアミド11,ポリアミド12,ポリアミド6−12等のポリアミド;ポリプロピレン,ポリエチレン,ポリブテン,ポリメチルペンテン,塩素系ポリオレフィンなどのポリオレフィン等が挙げられる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The thermoplastic resin, which is a resin component that forms island components and forms ultrafine fibers, is not particularly limited as long as it is a resin capable of forming sea-island composite fibers and ultrafine fibers. Specifically, for example, polyethylene terephthalate (PET), isophthalic acid modified PET, sulfoisophthalic acid modified PET, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate and other aromatic polyesters; polylactic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, Aliphatic polyesters such as polybutylene succinate adipate, polyhydroxybutyrate-polyhydroxyvalerate resin; polyamides such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 10, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6-12; polypropylene, polyethylene, polybutene , Polyolefins such as polymethylpentene and chlorinated polyolefin. These may be used alone or in combination of two or more.
極細繊維の不織布の製造方法としては、例えば、海島型複合繊維を溶融紡糸してウェブを製造し、ウェブを絡合処理した後、海島型複合繊維から海成分を選択的に除去して極細繊維を形成するような方法が挙げられる。ウェブを製造する方法としては、スパンボンド法などにより紡糸した長繊維の海島型複合繊維をカットせずにネット上に捕集して長繊維ウェブを形成する方法や、長繊維をステープルにカットして短繊維ウェブを形成する方法等が挙げられる。これらの中では、緻密さ及び充実感に優れている点から長繊維ウェブが特に好ましい。また、形成されたウェブには形態安定性を付与するために融着処理を施してもよい。 As a method for producing a nonwoven fabric of ultrafine fibers, for example, a sea-island composite fiber is melt-spun to produce a web, the web is entangled, and then sea components are selectively removed from the sea-island composite fiber. The method of forming is mentioned. As a method for producing a web, a long-fiber sea-island composite fiber spun by a spunbond method or the like is collected on a net without being cut to form a long-fiber web, or a long fiber is cut into staples. And a method of forming a short fiber web. Among these, a long fiber web is particularly preferable because it is excellent in denseness and fullness. In addition, the formed web may be subjected to a fusion treatment in order to impart shape stability.
なお、長繊維とは、紡糸後に意図的にカットされた短繊維ではない、連続的な繊維であることを意味する。さらに具体的には、例えば、繊維長が3〜80mm程度になるように意図的に切断された短繊維ではない繊維を意味する。極細繊維化する前の海島型複合繊維の繊維長は100mm以上であることが好ましく、技術的に製造可能であり、かつ、製造工程において不可避的に切断されない限り、数m、数百m、数kmあるいはそれ以上の繊維長であってもよい。なお、後述する絡合時のニードルパンチや、表面のバフィングにより、製造工程において不可避的に長繊維の一部が切断されて短繊維になることもある。 In addition, a long fiber means a continuous fiber that is not a short fiber intentionally cut after spinning. More specifically, for example, it means a fiber that is not a short fiber intentionally cut so that the fiber length is about 3 to 80 mm. It is preferable that the fiber length of the sea-island type composite fiber before the ultrafine fiber formation is 100 mm or more, and it can be technically manufactured and unavoidably cut in the manufacturing process. The fiber length may be km or more. In addition, a part of long fiber may be inevitably cut | disconnected and become a short fiber in a manufacturing process by the needle punch at the time of the entanglement mentioned later, or buffing of the surface.
海島型複合繊維の海成分を除去して極細繊維を形成するまでの何れかの工程において、絡合処理及び水蒸気による熱収縮処理等の繊維収縮処理を施すことにより、海島型複合繊維を緻密化することができる。絡合処理としては、例えば、ウェブを5〜100枚程度重ね、ニードルパンチや高圧水流処理する方法が挙げられる。 Sea island type composite fiber is densified by performing fiber shrinkage treatment such as entanglement treatment and heat shrink treatment with water vapor in any process from removing sea components of sea island type composite fiber to forming ultra fine fiber can do. Examples of the entanglement treatment include a method of stacking about 5 to 100 webs and performing needle punching or high-pressure water flow treatment.
海島型複合繊維の海成分は、ウェブを形成させた後の適当な段階で溶解または分解して除去される。このような分解除去または溶解抽出除去により海島型複合繊維が極細繊維化されて、繊維束状の極細繊維が形成される。 The sea component of the sea-island type composite fiber is removed by dissolution or decomposition at an appropriate stage after the web is formed. By such decomposition removal or dissolution extraction removal, the sea-island type composite fibers are made into ultrafine fibers, and fiber bundle-like ultrafine fibers are formed.
極細繊維の繊度は特に限定されないが、0.9dtex以下、さらには0.01〜0.6dtex、とくには0.02〜0.5dtexであることが好ましい。繊度が高すぎる場合には、緻密感が不充分な不織布が得られる傾向がある。また、繊度が低すぎる繊維は製造しにくい。また、繊維同士が集束して不織布の剛性が高くなる傾向がある。 The fineness of the ultrafine fiber is not particularly limited, but is preferably 0.9 dtex or less, more preferably 0.01 to 0.6 dtex, and particularly preferably 0.02 to 0.5 dtex. When the fineness is too high, there is a tendency that a non-woven fabric with insufficient density is obtained. Moreover, it is difficult to produce a fiber having a fineness that is too low. Moreover, there exists a tendency for fibers to converge and the rigidity of a nonwoven fabric to become high.
このようにして得られた極細繊維の不織布は、必要に応じて厚さ調整及び平坦化処理される。具体的には、スライス処理やバフィング処理が施される。このようにして、繊維絡合体である極細繊維の不織布が得られる。 The ultrafine fiber nonwoven fabric thus obtained is subjected to thickness adjustment and flattening treatment as necessary. Specifically, slice processing and buffing processing are performed. In this way, a non-woven fabric of ultrafine fibers that is a fiber entangled body is obtained.
繊維絡合体の厚さは、特に限定されないが、100〜3000μm、さらには300〜2000μm程度であることが好ましい。また、繊維絡合体の見かけ密度は、特に限定されないが、0.25〜0.70g/cm3、さらには0.45〜0.65g/cm3、とくには0.55〜0.60g/cm3、程度であることが、充実感としなやかな風合いとを兼ね備えた人工皮革基材が得られる点から好ましい。 Although the thickness of a fiber entangled body is not specifically limited, It is preferable that it is about 100-3000 micrometers, Furthermore, about 300-2000 micrometers. Further, the apparent density of the fiber entangled body is not particularly limited, but is 0.25 to 0.70 g / cm 3 , further 0.45 to 0.65 g / cm 3 , particularly 0.55 to 0.60 g / cm. 3 is preferable from the viewpoint of obtaining an artificial leather base material having both a sense of fulfillment and a supple texture.
次に、繊維絡合体の空隙に、熱伝導率1W/mK以上の高熱伝導性フィラー(以下、単に、高熱伝導性フィラーとも称する)と液状の不揮発性油とを含浸付与する工程について説明する。 Next, the process of impregnating the voids of the fiber entangled body with a high thermal conductivity filler having a thermal conductivity of 1 W / mK or more (hereinafter also simply referred to as a high thermal conductivity filler) and liquid nonvolatile oil will be described.
本工程においては、はじめに高熱伝導性フィラーと不揮発性油とを含有する分散液を調製する。 In this step, first, a dispersion containing a highly thermally conductive filler and nonvolatile oil is prepared.
分散液は、例えば、水または水とアルコール等の極性溶媒の混合液等の分散媒に、高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油を均質に混合分散させる。 In the dispersion, for example, a highly heat-conductive filler and liquid nonvolatile oil are homogeneously mixed and dispersed in a dispersion medium such as water or a mixture of water and a polar solvent such as alcohol.
本実施形態における高熱伝導性フィラーとしては、熱伝導率1W・cm・℃以上の金属粒子や無機フィラーが挙げられる。 Examples of the highly thermally conductive filler in the present embodiment include metal particles and inorganic fillers having a thermal conductivity of 1 W · cm · ° C. or higher.
高熱伝導性フィラーの熱伝導率は、繊維絡合体を形成する樹脂成分よりも充分に熱伝導率が高い1W/mK以上であり、10W/mK以上、さらには15W/mK以上であることが好ましい。また、高熱伝導性フィラーの粒子径としては、平均粒子径0.1〜15μm、さらには平均粒子径0.5〜10μm程度であることが好ましい。 The thermal conductivity of the high thermal conductive filler is preferably 1 W / mK or higher, sufficiently higher than that of the resin component forming the fiber entangled body, preferably 10 W / mK or higher, and more preferably 15 W / mK or higher. . Moreover, as a particle diameter of a highly heat conductive filler, it is preferable that it is an average particle diameter of 0.1-15 micrometers, Furthermore, an average particle diameter is about 0.5-10 micrometers.
熱伝導率1W/mK以上の金属粒子の具体例としては、酸化マグネシウム(45〜60W/mK、MgO),アルミナ(20〜35W/mK、Al2O3,二酸化チタン(21.9 W/mK、TiO2)),窒化アルミニウム(150〜250W/mK、AlN),酸化亜鉛(25.2W/mK、ZnO),二酸化セリウム(11.3W/mK、CeO2)等の金属化合物またはシリカ(1.38W/mK、SiO2)等の半金属化合物のフィラー等が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、アルミナが安価であるとともに熱伝導性にも優れている点から好ましい。 Specific examples of metal particles having a thermal conductivity of 1 W / mK or more include magnesium oxide (45-60 W / mK, MgO), alumina (20-35 W / mK, Al 2 O 3 , titanium dioxide (21.9 W / mK). TiO 2 )), aluminum nitride (150-250 W / mK, AlN), zinc oxide (25.2 W / mK, ZnO), cerium dioxide (11.3 W / mK, CeO 2 ), etc., or silica (1 .38 W / mK, SiO 2 ) and other metalloid compound fillers. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alumina is preferable because it is inexpensive and has excellent thermal conductivity.
本実施形態における液状の不揮発性油とは、沸点が150℃以上で、且つ、極性溶媒に実質的に溶解しない液体である。具体的には、例えば、流動パラフィン,パラフィン系又はナフテン系のプロセスオイル,鉱物油,シリコーンオイル,フタル酸エステル類等が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、流動パラフィンが化学的な安定性に優れ、また、酸化しにくい点から好ましい。 The liquid non-volatile oil in the present embodiment is a liquid having a boiling point of 150 ° C. or higher and substantially not dissolved in a polar solvent. Specific examples include liquid paraffin, paraffinic or naphthenic process oil, mineral oil, silicone oil, and phthalates. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, liquid paraffin is preferable because it is excellent in chemical stability and hardly oxidized.
また、繊維絡合体の空隙には、高熱伝導性フィラーと液状の不揮発性油に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに高分子弾性体を含浸付与してもよい。この場合、不揮発性油と高熱伝導性フィラーと高分子弾性体とを含有する分散液を用いる。 Further, the voids of the fiber entangled body may be impregnated with a polymer elastic body in addition to the high thermal conductive filler and the liquid non-volatile oil as long as the effects of the present invention are not impaired. In this case, a dispersion liquid containing non-volatile oil, a highly heat conductive filler, and a polymer elastic body is used.
高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン、アクリル系弾性体、シリコーン系弾性体、ジエン系弾性体、ニトリル系弾性体、フッ素系弾性体、ポリスチレン系弾性体、ポリオレフィン系弾性体、ポリアミド系弾性体、ハロゲン系弾性体等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中ではポリウレタンが耐摩耗性や機械的特性に優れる点から好ましい。 Specific examples of the polymer elastic body include, for example, polyurethane, acrylic elastic body, silicone elastic body, diene elastic body, nitrile elastic body, fluorine elastic body, polystyrene elastic body, polyolefin elastic body, and polyamide. System elastic body, halogen-based elastic body and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyurethane is preferable from the viewpoint of excellent wear resistance and mechanical properties.
ポリウレタンとしては、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート/エーテル系ポリウレタンのエマルジョン等の水系ポリウレタンが好ましい。これらのポリウレタンは容易にその分散液が調製され、架橋構造を形成しやすく、また、繊維に密着させすぎずに空隙に存在させることにより柔らかな風合いを発現させやすい点から特に好ましい。 The polyurethane is preferably an aqueous polyurethane such as polycarbonate polyurethane, polyester polyurethane, polyether polyurethane, or polycarbonate / ether polyurethane emulsion. These polyurethanes are particularly preferable because the dispersion is easily prepared, a crosslinked structure is easily formed, and a soft texture is easily exhibited by being present in the voids without being too close to the fibers.
また、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、分散液に、界面活性剤や、分散剤、着色剤等の成分を配合してもよい。 Moreover, you may mix | blend components, such as surfactant, a dispersing agent, and a coloring agent, with a dispersion liquid as needed in the range which does not impair the effect of this invention.
繊維絡合体に分散液を含浸させる方法は特に限定されない。具体的には、例えば、繊維絡合体に分散液をディップニップすることにより含浸させる方法が好ましく用いられる。 The method for impregnating the fiber entangled body with the dispersion is not particularly limited. Specifically, for example, a method of impregnating the fiber entangled body by dip-niping the dispersion is preferably used.
そして、繊維絡合体に分散液を含浸させた後、乾燥させることにより、分散液中の分散媒等の揮発成分を乾燥除去する。それにより、分散液中の高熱伝導性フィラー及び不揮発性油が繊維絡合体の繊維間の空隙に残る。乾燥条件は特に限定されないが、例えば70〜150℃で1〜10分間程度乾燥させるような条件が挙げられる。このようにして繊維絡合体の繊維間の空隙に高熱伝導性フィラー及び不揮発性油が付与される。 Then, the fiber entangled body is impregnated with the dispersion liquid, and then dried to remove volatile components such as the dispersion medium in the dispersion liquid. Thereby, the highly heat conductive filler and the non-volatile oil in the dispersion remain in the gaps between the fibers of the fiber entangled body. Although drying conditions are not specifically limited, For example, the conditions of making it dry for about 1 to 10 minutes at 70-150 degreeC are mentioned. In this way, the high thermal conductive filler and the non-volatile oil are given to the gaps between the fibers of the fiber entangled body.
繊維絡合体に対する高熱伝導性フィラーの含有量は、特に限定されないが、繊維絡合体100質量部に対して、3〜30質量部、さらには5〜20質量部であることが好ましい。繊維絡合体に対する高熱伝導性フィラーの量が少なすぎる場合には繊維内に空隙が多く残りやすくなって接触冷温感が発現されにくくなり、また、充実感が低下する傾向がある。また、繊維絡合体に対する高熱伝導性フィラーの量が多すぎる場合には、しなやかな風合いが低下する傾向がある。 Although content of the highly heat conductive filler with respect to a fiber entangled body is not specifically limited, It is preferable that it is 3-30 mass parts with respect to 100 mass parts of fiber entangled bodies, Furthermore, it is 5-20 mass parts. When the amount of the high thermal conductive filler relative to the fiber entangled body is too small, a lot of voids are likely to remain in the fiber, so that the feeling of contact cold / warmness is hardly expressed, and the sense of fulfillment tends to decrease. Moreover, when there is too much quantity of the high heat conductive filler with respect to a fiber entanglement body, there exists a tendency for a supple texture to fall.
また、繊維絡合体100質量部に対する高熱伝導性フィラーの含有量としては、金属元素換算で1質量部以上、さらには3質量部以上に相当する量の高熱伝導性フィラーを含有することが好ましい。このような量の金属元素を含有する量に相当する高熱伝導性フィラーを含有する場合には、特に熱伝導性に優れる点から好ましい。なお、金属元素換算で1質量部以上に相当する量とは、含有される高熱伝導性フィラーの質量部に、高熱伝導性フィラーの種類によって異なる金属元素含有割合を乗じることによって算出される。具体的には、例えば、アルミナ(Al2O3)の場合、金属元素含有割合は52%である。この場合、アルミナ10質量部は、金属元素換算で5.2質量部になる。 Moreover, as content of the highly heat conductive filler with respect to 100 mass parts of fiber entangled bodies, it is preferable to contain the high heat conductive filler of the quantity equivalent to 1 mass part or more in conversion of a metal element, Furthermore, 3 mass parts or more. In the case of containing a highly heat-conductive filler corresponding to the amount containing such a metal element, it is particularly preferable from the viewpoint of excellent heat conductivity. In addition, the amount corresponding to 1 part by mass or more in terms of metal element is calculated by multiplying the mass part of the high thermal conductive filler contained by a metal element content ratio that varies depending on the type of the high thermal conductive filler. Specifically, for example, in the case of alumina (Al 2 O 3 ), the metal element content is 52%. In this case, 10 parts by mass of alumina is 5.2 parts by mass in terms of metal element.
繊維絡合体に対する不揮発性油の配合量は、特に限定されないが、繊維絡合体100質量部に対して、2〜20質量部、さらには3〜10質量部であることが好ましい。繊維絡合体に対する不揮発性油の量が少なすぎる場合には、風合いが硬くなる傾向がある。また、繊維絡合体に対する不揮発性油の量が多すぎる場合には、繊維絡合体が不揮発性油を保持できなくなって脱けやすくなる傾向がある。 Although the compounding quantity of the non-volatile oil with respect to a fiber entangled body is not specifically limited, It is preferable that it is 2-20 mass parts with respect to 100 mass parts of fiber entangled bodies, Furthermore, it is preferable that it is 3-10 mass parts. When the amount of the non-volatile oil with respect to the fiber entangled body is too small, the texture tends to be hard. Moreover, when there is too much quantity of the non-volatile oil with respect to a fiber entanglement body, there exists a tendency for a fiber entanglement body to become unable to hold | maintain a non-volatile oil, and to take off easily.
また、繊維絡合体に対する高分子弾性体の配合量は、特に限定されないが、繊維絡合体100質量部に対して、0〜15質量部、さらには1〜14質量部、とくには1〜10質量部であることが好ましい。繊維絡合体に対する高分子弾性体の量が多すぎる場合にはゴム感が強くなって反発性が高くなることにより、しなやかな風合いが低下する傾向がある。高分子弾性体は必須成分ではないが、配合することにより形態安定性を高めたり弾性を調整したりすることができる。 Moreover, the compounding quantity of the polymeric elastic body with respect to a fiber entangled body is although it does not specifically limit, 0-15 mass parts with respect to 100 mass parts of fiber entangled bodies, Furthermore, 1-14 mass parts, Especially 1-10 mass parts Part. When the amount of the polymer elastic body with respect to the fiber entangled body is too large, the rubber feeling becomes strong and the resilience becomes high, so that the supple texture tends to be lowered. Although the polymer elastic body is not an essential component, it can enhance the form stability and adjust the elasticity by blending.
また、高熱伝導性フィラー、不揮発性油及び高分子弾性体の合計量中の高熱伝導性フィラーの割合としては、10〜99質量%、さらには30〜97質量%、とくには50〜90質量%であることが好ましい。高熱伝導性フィラーの割合が低すぎる場合には接触冷温感が充分に発現されにくくなる傾向があるとともに、充実感が低下する傾向がある。また、高すぎる場合には相対的に不揮発性油の割合が低くなることによりしなやかな風合いが低下する傾向がある。 Moreover, as a ratio of the high thermal conductive filler in the total amount of the high thermal conductive filler, the non-volatile oil and the polymer elastic body, 10 to 99% by mass, further 30 to 97% by mass, particularly 50 to 90% by mass. It is preferable that When the proportion of the high thermal conductive filler is too low, the feeling of contact cold / warmness tends not to be sufficiently expressed, and the sense of fulfillment tends to decrease. Moreover, when too high, there exists a tendency for a supple texture to fall by the ratio of a non-volatile oil becoming relatively low.
また、高熱伝導性フィラー、不揮発性油及び高分子弾性体の合計量中の不揮発性油の割合は、特に限定されないが、1〜90質量%、さらには3〜70質量%、とくには10〜50質量%、ことには20〜35質量%であることが、しなやかな風合いと充実感とが得られる点から好ましい。不揮発性油の割合が低すぎる場合にはしなやかな風合いが低下する傾向があり、高すぎる場合には相対的に高熱伝導性フィラーの割合が低くなることにより、接触冷温感が充分に発現されにくくなるとともに、充実感が低下する傾向がある。 Further, the ratio of the non-volatile oil in the total amount of the high thermal conductive filler, non-volatile oil and polymer elastic body is not particularly limited, but is 1 to 90% by mass, more preferably 3 to 70% by mass, and particularly 10 to 10%. 50% by mass, particularly 20 to 35% by mass, is preferable from the viewpoint of obtaining a supple texture and a sense of fulfillment. When the proportion of the non-volatile oil is too low, the supple texture tends to decrease, and when it is too high, the proportion of the high heat conductive filler is relatively low, so that the feeling of contact cold / warmness is not sufficiently expressed. At the same time, the sense of fulfillment tends to decrease.
高熱伝導性フィラー、不揮発性油及び高分子弾性体の合計量中の高分子弾性体の割合としては、0〜40質量%、さらには1〜20質量%であることが好ましい。高分子弾性体の割合が高すぎる場合には、q−max値が0.25W/cm2以上未満になりやすくなるとともに、ゴムライクな風合いになる傾向がある。 The proportion of the polymer elastic body in the total amount of the high thermal conductive filler, the nonvolatile oil and the polymer elastic body is preferably 0 to 40% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass. When the proportion of the polymer elastic body is too high, the q-max value tends to be less than 0.25 W / cm 2 or more and tends to have a rubber-like texture.
このようにして繊維絡合体の繊維間の空隙に高熱伝導性フィラー、不揮発性油及び必要に応じて高分子弾性体を含浸付与させた人工皮革基材が得られる。このような人工皮革基材は、必要に応じてスライス処理またはバフィング処理することにより厚さ調整及び平坦化処理されたり、揉み柔軟化処理、空打ち柔軟化処理、逆シールのブラッシング処理、防汚処理、親水化処理、滑剤処理、柔軟剤処理、酸化防止剤処理、紫外線吸収剤処理、蛍光剤処理、難燃剤処理等の仕上げ処理が施されてもよい。 In this way, an artificial leather base material is obtained in which the voids between the fibers of the fiber entangled body are impregnated with a high thermal conductive filler, a non-volatile oil and, if necessary, a polymer elastic body. Such artificial leather base materials are subjected to thickness adjustment and flattening treatment by slicing or buffing treatment as necessary, stagnation softening treatment, blanking softening treatment, reverse seal brushing treatment, antifouling treatment Finishing treatment such as treatment, hydrophilization treatment, lubricant treatment, softener treatment, antioxidant treatment, ultraviolet absorber treatment, fluorescent agent treatment, flame retardant treatment and the like may be performed.
人工皮革基材の充実感としなやかさを調整する目的で、高熱伝導性フィラー、不揮発性油及び必要に応じて高分子弾性体を含浸付与させた人工皮革基材に柔軟加工することが好ましい。柔軟加工の方法は特に限定されないが、人工皮革基材を弾性体シートに密着させてタテ方向(製造ラインのMD)に機械的に収縮させ、その収縮状態で加熱処理してヒートセットする方法が好ましい。本方法を採用することで、表面の平滑性を向上させながら柔軟化することが可能である。 For the purpose of adjusting the sense of fulfillment and flexibility of the artificial leather base material, it is preferable to flexibly process the artificial leather base material impregnated with a high thermal conductive filler, a non-volatile oil and, if necessary, a polymer elastic body. The method of softening is not particularly limited, but there is a method in which an artificial leather base material is brought into close contact with an elastic sheet and mechanically contracted in the vertical direction (MD of the production line), and heat-set by heat treatment in the contracted state. preferable. By adopting this method, it is possible to make it flexible while improving the smoothness of the surface.
本実施形態の人工皮革基材は、少なくとも一面の接触冷温感が、最大熱吸収速度(q−max値)として0.25W/cm2以上であり、好ましくは0.28W/cm2以上、さらに好ましくは0.3W/cm2以上である。このように最大熱吸収速度(q−max値)が0.25W/cm2以上である場合には、熱伝達効率が高くなり、例えば、肌に接したときに冷感が得られる。なお、接触冷温感とは、人が物体に触ったときに感じられる冷たいまたは暖かいというような温度に関する皮膚感覚であり、皮膚から物への熱の移動量の差によって変化する、最大熱吸収速度(q−max値)で評価される。q−max値が大きいほど、熱伝導が速いことを示し、人が触ったときの冷感が大きく感じられる。 Artificial leather substrate of the present embodiment, the contact cold feeling at least one surface, is as a maximum heat absorption rate (q-max value) 0.25 W / cm 2 or more, preferably 0.28 W / cm 2 or more, further Preferably it is 0.3 W / cm 2 or more. Thus, when the maximum heat absorption rate (q-max value) is 0.25 W / cm 2 or more, the heat transfer efficiency is increased, and for example, a cooling sensation can be obtained when contacting the skin. The feeling of coldness in contact is the skin sensation related to the temperature that is felt when a person touches an object, such as cold or warm, and the maximum heat absorption rate that changes depending on the amount of heat transferred from the skin to the object. It is evaluated by (q-max value). The larger the q-max value, the faster the heat conduction, and the greater the feeling of cooling when touched by a person.
また、本実施形態の人工皮革基材は、上記q−max値が0.25W/cm2以上の面における、JIS L1096の保温性「A法」に準じて測定された保温率が30%以下、さらには25%以下、とくには20%以下であることが好ましい。保温率は、吸収した熱を保持する指標であり、保温率が低いほど熱を放出しやすい。すなわち、人工皮革基材の保温率が低いほど、吸収した熱を速やかに放出するために、冷感の持続性に優れる。 Moreover, the artificial leather base material of this embodiment has a heat retention rate of 30% or less measured according to the heat retention “Method A” of JIS L1096 on the surface having the q-max value of 0.25 W / cm 2 or more. Further, it is preferably 25% or less, particularly 20% or less. The heat retention rate is an index for retaining the absorbed heat, and the heat is more easily released as the heat retention rate is lower. That is, the lower the heat retention rate of the artificial leather base material, the faster the absorbed heat is released, and thus the better the feeling of cooling.
人工皮革基材の厚さは、特に限定されないが、100〜3000μm、さらには300〜2000μm程度であることが好ましい。また、人工皮革基材の見かけ密度は、特に限定されないが、0.55〜0.85g/cm3、さらには0.60〜0.80g/cm3であることが充実感としなやかな風合いとのバランスに優れる点から好ましい。 The thickness of the artificial leather base material is not particularly limited, but is preferably about 100 to 3000 μm, more preferably about 300 to 2000 μm. Further, the apparent density of the artificial leather base material is not particularly limited, but it is 0.55 to 0.85 g / cm 3 , and more preferably 0.60 to 0.80 g / cm 3 From the viewpoint of excellent balance.
人工皮革基材は、表面に所望の外観を付与するための処理が施されることにより人工皮革に仕上げられる。人工皮革としては、例えば、人工皮革基材の表面をバフィング処理して繊維を立毛または起毛させることにより毛羽立てた外観を付与した起毛調人工皮革(スエード、ヌバック、ベロア、バックスキン)や、人工皮革基材の表面に銀面調の樹脂層を付与した銀付調人工皮革や、等が挙げられる。 The artificial leather base material is finished into artificial leather by applying a treatment for imparting a desired appearance to the surface. Artificial leather includes, for example, raised artificial leather (suede, nubuck, velor, buckskin) that has a buffed appearance by buffing the surface of the artificial leather base material to raise or raise the fibers, Examples thereof include a silver-tone artificial leather having a leather-like resin layer provided on the surface of a leather substrate.
起毛調人工皮革(スエード、ヌバック、ベロア、バックスキン)は、人工皮革基材の表層をサンドペーパーなどを用いてバフィング処理して起毛処理または立毛処理することにより得られる。 Brushed artificial leather (suede, nubuck, velor, buckskin) can be obtained by buffing the surface layer of an artificial leather base material with sandpaper or the like and raising or raising the surface.
また、銀付調人工皮革は、人工皮革基材の表面に銀面調の樹脂層を形成することにより得られる。人工皮革基材の表面に銀面調の樹脂層を形成する方法は特に限定されず、例えば、乾式造面法やダイレクトコート法が用いられる。乾式造面法は、剥離シート上に銀面層を形成するための着色した樹脂を含む塗液を塗布した後、乾燥させることにより皮膜を形成し、皮膜を人工皮革基材の表面に接着層を介して貼り合わせた後、剥離シートを剥離する方法である。また、ダイレクトコート法は、樹脂を含む塗液を人工皮革基材の表面に直接、ロールコーターやスプレーコーターにより塗布した後、乾燥させることにより形成する方法である。 The silver-tone artificial leather can be obtained by forming a silver-tone resin layer on the surface of the artificial leather substrate. The method for forming a silver-tone resin layer on the surface of the artificial leather substrate is not particularly limited, and for example, a dry surface forming method or a direct coating method is used. In the dry surface-forming method, a coating liquid containing a colored resin for forming a silver surface layer is applied on a release sheet, and then a film is formed by drying, and the film is adhered to the surface of the artificial leather substrate. This is a method of peeling the release sheet after pasting together. The direct coating method is a method in which a coating liquid containing a resin is applied directly to the surface of an artificial leather substrate by a roll coater or a spray coater and then dried.
本実施形態の人工皮革は天然皮革のようなしなやかさと高い充実感とを兼ね備えている。具体的には、例えば、ソフトネステスターで測定された剛軟度が2.0mm以上、好ましくは、2.5〜4.0mmのようなしなやかさを示すことが好ましい。また、見掛け密度は、0.55〜0.85g/cm3、さらには0.60〜0.80g/cm3であるような充実感を有することが好ましい。 The artificial leather of the present embodiment has both flexibility as natural leather and a high sense of fulfillment. Specifically, for example, it is preferable that the softness measured by a soft tester is 2.0 mm or more, preferably 2.5 to 4.0 mm. The apparent density is preferably 0.55 to 0.85 g / cm 3 , and more preferably 0.60 to 0.80 g / cm 3 .
また、揉み柔軟化処理、空打ち柔軟化処理、逆シールのブラッシング処理、防汚処理、親水化処理、滑剤処理、柔軟剤処理、酸化防止剤処理、紫外線吸収剤処理、蛍光剤処理、難燃剤処理等の仕上げ処理が施されてもよい。 In addition, it is possible to soften stagnation, soften by punching, brushing reverse seal, antifouling, hydrophilization, lubricant, softener, antioxidant, UV absorber, fluorescent agent, flame retardant. A finishing process such as a process may be performed.
このようにして形成された人工皮革は、シート状のまま、または、熱プレスすることにより三次元的に成形された成形体として、各種製品の表皮材として用いることができる。具体的には、例えば、靴や鞄等の皮革製品の表皮材や、自動車の座席シートのような内装材、携帯電話,モバイル機器,家電製品の筐体等の表面に一体化して用いられる表皮材等として用いられる。 The artificial leather thus formed can be used as a skin material for various products as a sheet or as a three-dimensionally molded article formed by hot pressing. Specifically, for example, skins for leather products such as shoes and bags, interior materials such as seats for automobiles, skins used integrally with the surface of mobile phones, mobile devices, home appliances, etc. Used as a material.
三次元的に成形された成形体は、例えば、人工皮革を雄型及び雌型からなる3次元形状のキャビティ―を有する金型を用いて熱プレス成形することにより、得られる。本発明に係る人工皮革基材を含む人工皮革を、熱プレスした場合、人工皮革基材が熱伝導性に優れているために、熱プレスの際に付与される熱を速やかに放熱するために、人工皮革基材に含まれる繊維絡合体が融着しにくくなる。そのために、熱プレス後に得られる成形体が固くならず、柔らかな風合いが維持されやすくなる。 A three-dimensionally molded article can be obtained, for example, by hot press molding artificial leather using a mold having a three-dimensional cavity composed of a male mold and a female mold. When heat-pressing artificial leather including the artificial leather base material according to the present invention, the artificial leather base material is excellent in thermal conductivity. Further, the fiber entangled body contained in the artificial leather base material is hardly fused. Therefore, the molded product obtained after hot pressing does not become hard, and a soft texture is easily maintained.
実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲は実施例により何ら限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to examples. The scope of the present invention is not limited by the examples.
[実施例1]
〈不織布の製造〉
海成分として水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール(PVA)、島成分として変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−トを用い、口金温度260℃に設定された、海成分中に均一な断面積の島成分が25個分布した断面を形成するノズル孔が並列状に配置された複数紡糸用口金に溶融樹脂を供給し、ノズル孔から吐出させた。このとき、海成分と島成分との質量比が海成分/島成分=25/75となるように圧力調整しながら供給した。
[Example 1]
<Manufacture of non-woven fabric>
Water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol (PVA) as the sea component, isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate having a modification degree of 6 mol% as the island component, and a uniform cross-sectional area in the sea component set at a base temperature of 260 ° C. Molten resin was supplied to a plurality of spinning nozzles in which nozzle holes forming a cross section in which 25 island components were distributed were arranged in parallel, and were discharged from the nozzle holes. At this time, it supplied, adjusting pressure so that the mass ratio of a sea component and an island component might become sea component / island component = 25/75.
そして、吐出された溶融繊維を平均紡糸速度が3700m/分となるように吸引装置で吸引することにより延伸し、繊度が2.1dtexの海島型複合繊維の長繊維を紡糸した。紡糸された海島型複合繊維の長繊維は、可動型のネット上に連続的に堆積され、42℃の金属ロールで軽く押さえ、表面の毛羽立ちを抑えた。そして、海島型複合繊維の長繊維をネットから剥離し、表面温度55℃の格子柄の金属ロールとバックロールとの間を通過させた。このようにして、線圧200N/mmで熱プレスして目付31g/m2の長繊維ウェブを得た。 Then, the discharged melted fiber was drawn by a suction device so that the average spinning speed was 3700 m / min, and a long fiber of a sea-island type composite fiber having a fineness of 2.1 dtex was spun. The spun long islands of sea-island type composite fibers were continuously deposited on a movable net, and lightly pressed with a metal roll at 42 ° C. to suppress surface fuzz. And the long fiber of the sea-island type composite fiber was peeled off from the net, and passed between a lattice-shaped metal roll having a surface temperature of 55 ° C. and a back roll. In this manner, a hot fiber web having a basis weight of 31 g / m 2 was obtained by hot pressing at a linear pressure of 200 N / mm.
次に、総目付が250g/m2になるようにウェブをクロスラッパー装置を用いて8層に重ね、重ね合わせウェブを作製し、更に針折れ防止油剤をスプレーした。次いで、針先端から第1バーブまでの距離が3.2mmの6バーブ針を用い、針深度8.3mmにて両面から交互に3300パンチ/cm2でニードルパンチした。このニードルパンチ処理による面積収縮率は68%であり、ニードルパンチ後の絡合ウェブの目付は550g/m2であった。 Next, the web was overlapped on 8 layers using a cross-wrapper apparatus so that the total basis weight was 250 g / m 2 , an overlapped web was prepared, and a needle breakage preventing oil was sprayed. Next, using a 6 barb needle with a distance of 3.2 mm from the tip of the needle to the first barb, needle punching was alternately performed at 3300 punch / cm 2 from both sides at a needle depth of 8.3 mm. The area shrinkage rate by the needle punching process was 68%, and the basis weight of the entangled web after the needle punching was 550 g / m 2 .
絡合ウェブを巻き取りライン速度10m/分で70℃の熱水中に14秒間浸漬して面積収縮を生じさせた。ついで95℃の熱水中で繰り返しディップニップ処理を実施してPVAを溶解除去することにより、繊度0.1dtexの極細長繊維を25本含む繊度2.5dtexの繊維束が3次元的に交絡した不織布を作製した。乾燥後に測定した面積収縮率は52%であった。そして不織布をスライスし、バフィングすることにより厚さ1.05mmに調整した。このようにして得られた繊維絡合体である極細繊維の不織布は、目付576g/m2、見掛け密度0.565g/cm3であった。 The entangled web was immersed in hot water at 70 ° C. for 14 seconds at a winding line speed of 10 m / min to cause area shrinkage. Next, by repeatedly performing dip nip treatment in hot water at 95 ° C. to dissolve and remove PVA, a fiber bundle having a fineness of 2.5 dtex containing 25 ultrafine fibers having a fineness of 0.1 dtex was entangled three-dimensionally. A nonwoven fabric was prepared. The area shrinkage percentage measured after drying was 52%. The nonwoven fabric was sliced and buffed to adjust the thickness to 1.05 mm. The nonwoven fabric of ultrafine fibers, which is the fiber entanglement thus obtained, had a basis weight of 576 g / m 2 and an apparent density of 0.565 g / cm 3 .
〈高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油の含浸付与〉
アルミナ粒子35%owf、不揮発性油(流動パラフィン)15%owf、及び水系ポリウレタン5%owfを含む水分散液を調製した。そして、極細繊維の不織布に85%のピックアップ率で分散液を含浸させた後、水分を乾燥させることによりアルミナ,流動パラフィン,及び水系ポリウレタンを含浸付与した。そして、アルミナ,流動パラフィン,及び水系ポリウレタンを含浸付与した極細繊維の不織布を収縮加工装置(小松原鉄工(株)製、サンフォライジング機)を用いて、その収縮部のドラム温度120℃、ヒートセット部のドラム温度120℃、搬送速度10m/分で処理してタテ方向(長さ方向)に4.0%収縮させて人工皮革基材を得た。得られた人工皮革基材は、極細繊維の不織布100質量部に対して、アルミナ10.5質量部、流動パラフィン4.5質量部、水系ポリウレタン1.5質量部を含有し、目付680g/m2、見掛け密度0.671g/cm3であった。
<Impregnation with high heat conductive filler and liquid non-volatile oil>
An aqueous dispersion containing 35% owf of alumina particles, 15% owf of non-volatile oil (liquid paraffin), and 5% owf of an aqueous polyurethane was prepared. Then, after impregnating the dispersion into the non-woven fabric of ultrafine fibers at a pickup rate of 85%, the moisture was dried to impregnate with alumina, liquid paraffin, and aqueous polyurethane. Then, a non-woven fabric of ultrafine fibers impregnated with alumina, liquid paraffin, and water-based polyurethane was contracted using a contraction processing device (manufactured by Komatsubara Tekko Co., Ltd., Sun Foraging Machine). This was treated at a drum temperature of 120 ° C. at a conveyance speed of 10 m / min and contracted 4.0% in the vertical direction (length direction) to obtain an artificial leather base material. The obtained artificial leather base material contains 10.5 parts by mass of alumina, 4.5 parts by mass of liquid paraffin, and 1.5 parts by mass of water-based polyurethane with respect to 100 parts by mass of the nonwoven fabric of ultrafine fibers, and has a basis weight of 680 g / m. 2 and the apparent density was 0.671 g / cm 3 .
アルミナ粒子としては、平均粒子径5μmのアルミナ粒子(熱伝導率30W/mK)の水分散液(大京化学(株)製のKTC−18、固形分40%)を用いた。なお、アルミナの金属元素含有割合は52質量%である。また、流動パラフィンとしては、流動パラフィンの水分散液(大京化学(株)製のラステックスLB、固形分30%)を用いた。また、水系ポリウレタンとしては、ソフトセグメントがポリへキシレンカーボネートジオールとポリメチルペンタンジオールの70:30の混合物からなり、ハードセグメントが主として水添メチレンジイソシアネートからなる架橋タイプのポリウレタン(固形分30質量%、融点180〜190℃、損失弾性率のピーク温度−15℃、130℃での熱水膨潤率が35%)のエマルジョンを用いた。 As the alumina particles, an aqueous dispersion (KTC-18 manufactured by Daikyo Chemical Co., Ltd., solid content 40%) of alumina particles having an average particle diameter of 5 μm (thermal conductivity 30 W / mK) was used. In addition, the metal element content rate of an alumina is 52 mass%. As liquid paraffin, an aqueous dispersion of liquid paraffin (Lastex LB manufactured by Daikyo Chemical Co., Ltd., solid content 30%) was used. Further, as the water-based polyurethane, the soft segment is a 70:30 mixture of polyhexylene carbonate diol and polymethylpentanediol, and the hard segment is a crosslinked type polyurethane mainly composed of hydrogenated methylene diisocyanate (solid content 30% by mass, An emulsion having a melting point of 180 to 190 ° C., a loss elastic modulus peak temperature of −15 ° C., and a hot water swelling ratio at 130 ° C. of 35% was used.
〈銀面層の形成:タンナー処理〉
人工皮革基材の表面にベースコート液をGemata製STARPLUSを用いて塗布量140g/m2でロールコートすることにより膜厚28μmのベースコート層を形成した。なお、ベースコート液としては、ポリウレタンエマルジョン(DIC(株)製 LCCバインダーUB1770 固形分30質量%)をフォードカップNo.4 55Sの粘度195mPa・sになるように増粘剤で調整したものを用いた。そして、形成されたベースコート層の表面にさらにカラーコート液をGemata製STARPLUSを用いて塗布量70g/m2でスプレーコートすることにより膜厚14μmのカラーコート層を形成した。なお、カラーコート液としては、ポリウレタンエマルジョン(DIC(株)製 LCCバインダーUB1770 固形分30%)を岩田カップ(IWATA NK-2 12s)で30mPa・sになるように調整したものを用いた。そして、さらに40〜50℃で2〜4時間空打ち処理を行った。そして、125℃,50kg/cm2のエンボスロールを用いてライン速度7.0m/分で表層にエンボス処理を施した。そしてその表面に、岩田カップ(IWATA NK-2 12s)で30mPa・sに調整したトップコート塗料((株)トウペ製のクリアー塗料)を塗布し、膜厚13.5μmのトップコートを形成した。このようにして目付745.5g/m2、見かけ密度0.697g/cm3の銀付調の人工皮革が得られた。
<Formation of silver layer: Tanner treatment>
A base coat layer having a thickness of 28 μm was formed on the surface of the artificial leather base material by roll-coating the base coat solution at a coating amount of 140 g / m 2 using STARPLUS manufactured by Gemata. In addition, as the base coat solution, a polyurethane emulsion (DIC Co., Ltd., LCC binder UB1770 solid content 30% by mass) adjusted with a thickener so that the viscosity of Ford Cup No. 4 55S was 195 mPa · s was used. . Then, a color coat layer having a film thickness of 14 μm was formed by spray coating the surface of the formed base coat layer with a color coat solution at a coating amount of 70 g / m 2 using STARPLUS manufactured by Gemata. As the color coating solution, a polyurethane emulsion (DIC Co., Ltd., LCC binder UB1770 solid content 30%) adjusted with an Iwata cup (IWATA NK-2 12s) to 30 mPa · s was used. Further, the blanking process was performed at 40 to 50 ° C. for 2 to 4 hours. Then, the surface layer was embossed using an embossing roll at 125 ° C. and 50 kg / cm 2 at a line speed of 7.0 m / min. Then, a top coat paint (clear paint made by Tope Co., Ltd.) adjusted to 30 mPa · s with an Iwata cup (IWATA NK-2 12s) was applied to the surface to form a top coat with a film thickness of 13.5 μm. In this way, a silver-tone artificial leather having a basis weight of 745.5 g / m 2 and an apparent density of 0.697 g / cm 3 was obtained.
〈人工皮革の評価〉
得られた人工皮革を以下の評価方法に従って評価した。
<Evaluation of artificial leather>
The obtained artificial leather was evaluated according to the following evaluation methods.
(最大熱吸収速度(q−max値)の測定)
接触冷感の評価として、精密迅速熱物性測定装置(KES−F−M7サーモラボII型、カトーテック(株))を用いて最大熱吸収速度(q−max値)を測定した。なお、測定は、人工皮革の銀面層が形成されていない面を測定面とし、室温20℃、湿度65%RHの室内で、温度検出器と人工皮革の測定面との温度差を20℃に設定して測定した。なお、人工皮革の銀面層が形成されていない面のq−max値は、銀面層が形成されていない人工皮革基材の表面のq−max値と実質的に同等になる。
(Measurement of maximum heat absorption rate (q-max value))
As an evaluation of the contact cooling sensation, the maximum heat absorption rate (q-max value) was measured using a precise rapid thermophysical property measuring apparatus (KES-F-M7 Thermolab II type, Kato Tech Co., Ltd.). In the measurement, the surface on which the silver surface layer of the artificial leather is not formed is used as the measurement surface, and the temperature difference between the temperature detector and the measurement surface of the artificial leather is 20 ° C. in a room with a room temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH. Measured with setting. In addition, the q-max value of the surface where the silver surface layer of the artificial leather is not formed is substantially equal to the q-max value of the surface of the artificial leather base material where the silver surface layer is not formed.
(JIS L1096の保温性「A法」に準じた保温率の測定)
保温性試験機を用いて、一定温度(36±0.5℃)に設定した恒温発熱体に試験片を取り付け、2時間後に試験片を介して放散された熱量(a)を求めた。一方、試験片を取り付けない状態で、2時間後に放散された熱量(b)を求めた。そして、次式:保温率(%)=(1−a/b)×100、により、保温率(%)を算出した。
(Measurement of thermal insulation rate according to JIS L1096 thermal insulation "Method A")
A test piece was attached to a constant temperature heating element set to a constant temperature (36 ± 0.5 ° C.) using a heat retention tester, and the amount of heat (a) dissipated through the test piece after 2 hours was determined. On the other hand, the amount of heat (b) dissipated after 2 hours in a state where no test piece was attached was determined. And the heat retention rate (%) was calculated by the following formula: heat retention rate (%) = (1−a / b) × 100.
(接触冷感の官能評価)
室温20℃、湿度65%RHの室内で24時間放置された人工皮革の銀面層が形成されていない面を、10人の一般需要者を被験者として、各被験者に手の平で触れさせた。そして、各被験者が感じた接触冷感を下記の基準に従って判定させた。
A:明らかな冷感が与えられた
B:冷感が得られなかった、または明らかには得られなかった
(Sensory evaluation of cold feeling of contact)
The surface of the artificial leather that was left in a room at room temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH for 24 hours was touched with each palm with 10 general consumers as subjects. Then, the cold feeling of contact felt by each subject was determined according to the following criteria.
A: A clear feeling of cooling was given B: A feeling of cooling was not obtained or was not obtained clearly
(剛軟度:ソフトネス)
ソフトネステスター(皮革ソフトネス計測装置ST300:英国、MSAエンジニアリングシステム社製)を用いて剛軟度を測定した。具体的には、直径25mmの所定のリングを装置の下部ホルダーにセットした後、下部ホルダーに銀付調人工皮革をセットした。そして、上部レバーに固定された金属製のピン(直径5mm)を銀付調人工皮革に向けて押し下げた。そして、上部レバーを押し下げて上部レバーがロックしたときの数値を読み取った。なお、数値は侵入深さを表し、数値が大きいほどしなやかであることを表す。
(Bending softness: softness)
Bending softness was measured using a softness tester (leather softness measuring device ST300: manufactured by MSA Engineering System, UK). Specifically, a predetermined ring having a diameter of 25 mm was set in the lower holder of the apparatus, and then a silver-tone artificial leather was set in the lower holder. And the metal pin (diameter 5 mm) fixed to the upper lever was pushed down toward the silver-finished artificial leather. And the numerical value when the upper lever was pushed down and the upper lever was locked was read. The numerical value represents the penetration depth, and the larger the numerical value, the more flexible.
(風合い)
人工皮革を20×20cmに切りだしたサンプルを調製した。そして、中央部を境にして内側に曲げたときの外観や掴んだときの外観を以下の基準で判定した。
A:曲げたときに丸みを帯びたように曲がり、また、緻密で細かな折れシボが発生した。また、ドレープ性にも優れていた。
B:曲げたときに屈して折れ曲がり、また、粗いシボや深いシワが発生した。また、ドレープ性にも劣っていた。
C:充実感が著しく低い風合いであった。
(見掛け密度)
JIS L1913に準じて、厚さ(mm)および目付け(g/cm2)を測定し、これらの値から見掛け密度(g/cm3)を算出した。
(Texture)
A sample was prepared by cutting out artificial leather into 20 × 20 cm. Then, the appearance when bent inward from the center and the appearance when gripped were determined according to the following criteria.
A: When it was bent, it was bent like a round, and fine and fine creases were generated. It was also excellent in drape.
B: When bent, it bent and bent, and rough wrinkles and deep wrinkles were generated. Moreover, it was inferior to the drape property.
C: The texture was remarkably low.
(Apparent density)
According to JIS L1913, the thickness (mm) and the basis weight (g / cm 2 ) were measured, and the apparent density (g / cm 3 ) was calculated from these values.
以上の評価結果を下記表1に示す。 The above evaluation results are shown in Table 1 below.
[実施例2〜3]
実施例1において、極細繊維の不織布に対する各成分の配合部数を表1に記載のように変更した以外は、実施例1と同様にして人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
[Examples 2-3]
In Example 1, artificial leather was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the number of blended parts of each component relative to the nonwoven fabric of ultrafine fibers was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
実施例1において、平均粒子径5μmのアルミナ粒子を配合する代わりに、平均粒子径5μmの酸化チタン粒子(熱伝導率21.9W/mK)を配合した以外は実施例1と同様にして人工皮革を得、評価した。なお、酸化チタンの金属元素含有割合は57.9質量%である。結果を表1に示す。
[Example 4]
In Example 1, artificial leather was prepared in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide particles having an average particle size of 5 μm (thermal conductivity 21.9 W / mK) were used instead of mixing alumina particles having an average particle size of 5 μm. Obtained and evaluated. In addition, the metal element content rate of titanium oxide is 57.9 mass%. The results are shown in Table 1.
[実施例5]
実施例1において調製した分散液の組成において、平均粒子径5μmのアルミナ粒子を配合する代わりに、平均粒子径5μmのジアルキルホスフィン酸アルミニウム(組成式C12H30AlO6P3)(熱伝導率10W/mK)を配合した以外は実施例1と同様にして銀付調人工皮革を得、評価した。なお、ジアルキルホスフィン酸アルミニウムの金属元素含有割合は20質量%である。結果を表1に示す。
[Example 5]
In the composition of the dispersion prepared in Example 1, instead of blending alumina particles having an average particle size of 5 μm, an aluminum dialkylphosphinate having an average particle size of 5 μm (composition formula C 12 H 30 AlO 6 P 3 ) (thermal conductivity 10 W / mK) was added and evaluated in the same manner as in Example 1 except that silver-finished artificial leather was obtained. In addition, the metal element content rate of aluminum dialkylphosphinate is 20 mass%. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
実施例1において、不織布100質量部に対してアルミナ粒子を10.5質量部配合する代わりに、アルミナ粒子を1質量部配合した以外は実施例1と同様にして人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, artificial leather was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 10.5 parts by mass of alumina particles was added to 100 parts by mass of the nonwoven fabric, instead of 1 part by mass of alumina particles. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
実施例1において、極細繊維の不織布にアルミナ、流動パラフィン、及び水系ポリウレタンを含有する分散液を含浸付与する代わりに、極細繊維の不織布100質量部に対して固形分で12.5質量部含有されるように実施例1で用いたのと同様の水性ポリウレタン分散液を含浸させ、120℃で乾燥させた以外は同様にして人工皮革を得、評価した。得られた人工皮革基材は、極細繊維の不織布100質量部に対して、水系ポリウレタン12.5質量部を含有した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, instead of impregnating a dispersion containing alumina, liquid paraffin, and water-based polyurethane into the nonwoven fabric of ultrafine fibers, 12.5 parts by mass of solid content is contained with respect to 100 parts by mass of the nonwoven fabric of ultrafine fibers. Thus, artificial leather was obtained and evaluated in the same manner except that the same aqueous polyurethane dispersion used in Example 1 was impregnated and dried at 120 ° C. The obtained artificial leather base material contained 12.5 parts by mass of an aqueous polyurethane with respect to 100 parts by mass of the nonwoven fabric of ultrafine fibers. The results are shown in Table 1.
[比較例3]
実施例1において、極細繊維の不織布にアルミナ、流動パラフィン、及び水系ポリウレタンを含有する分散液を含浸付与する代わりに、極細繊維の不織布100質量部に対して固形分で30質量部含有されるように実施例1で用いたのと同様の水性ポリウレタン分散液を含浸させ、120℃で乾燥させた以外は同様にして人工皮革を得、評価した。得られた人工皮革基材は、極細繊維の不織布100質量部に対して、水系ポリウレタン30質量部を含有した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
In Example 1, instead of impregnating and adding a dispersion containing alumina, liquid paraffin, and water-based polyurethane to the nonwoven fabric of ultrafine fibers, 30 parts by mass of solid content is contained with respect to 100 parts by mass of the nonwoven fabric of ultrafine fibers. Artificial leather was obtained and evaluated in the same manner except that it was impregnated with the same aqueous polyurethane dispersion used in Example 1 and dried at 120 ° C. The obtained artificial leather base material contained 30 parts by mass of water-based polyurethane with respect to 100 parts by mass of the nonwoven fabric of ultrafine fibers. The results are shown in Table 1.
[比較例4]
実施例1において、人工皮革基材の代わりに組織がコラーゲン繊維で高充填されている一般的な天然皮革(本革)の評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
In Example 1, instead of an artificial leather base material, general natural leather (genuine leather) whose tissue was highly filled with collagen fibers was evaluated. The results are shown in Table 1.
本発明に係る実施例1〜5で得られた人工皮革基材はいずれもq−max値として0.25W/cm2以上であり、保温率が25%以下となり、接触冷感の官能評価において、各被験者が明らかな冷感を得た。また、見掛け密度が0.6g/cm3以上であり、剛軟度も2.0mm以上のしなやかさを有し、充実感としなやかさとを兼ね備えた人工皮革であった。 In any of the artificial leather substrates obtained in Examples 1 to 5 according to the present invention, the q-max value is 0.25 W / cm 2 or more, the heat retention is 25% or less, and the sensory evaluation of the feeling of contact cooling Each subject got a clear cool feeling. Moreover, it was an artificial leather having an apparent density of 0.6 g / cm 3 or more, a softness of 2.0 mm or more, and having both a sense of fulfillment and flexibility.
また、極細繊維の不織布100質量部に対して、アルミナ粒子を1質量部配合して得られた比較例1の人工皮革は、q−max値が0.213W/cm2であり、保温率も25.5%であり、接触冷感の官能評価において、各被験者は明らかな冷感を得なかった。 Moreover, the artificial leather of Comparative Example 1 obtained by blending 1 part by mass of alumina particles with respect to 100 parts by mass of the ultrafine nonwoven fabric has a q-max value of 0.213 W / cm 2 and a heat retention rate. It was 25.5%, and in the sensory evaluation of the contact cooling sensation, each subject did not obtain a clear cooling sensation.
また、極細繊維の不織布100質量部に対して水系ポリウレタン12.5質量部のみを配合して得られた比較例2の人工皮革は、q−max値が0.225W/cm2であり、保温率25.8%であり、接触冷感の官能評価において、各被験者は明らかな冷感を得なかった。 Moreover, the artificial leather of Comparative Example 2 obtained by blending only 12.5 parts by mass of water-based polyurethane with 100 parts by mass of non-woven fabric of ultrafine fibers has a q-max value of 0.225 W / cm 2 and is kept warm. The rate was 25.8%, and in the sensory evaluation of the cool contact feeling, each subject did not obtain a clear cool feeling.
また、極細繊維の不織布100質量部に対して水系ポリウレタン30質量部のみを配合して得られた比較例3の人工皮革は、q−max値が0.233W/cm2であり、保温率30.9%であり、接触冷感の官能評価において、各被験者は明らかな冷感を得なかった。 Further, the artificial leather of Comparative Example 3 obtained by blending only 30 parts by mass of water-based polyurethane with 100 parts by mass of the nonwoven fabric of ultrafine fibers has a q-max value of 0.233 W / cm 2 and a heat retention rate of 30. 9%, and in the sensory evaluation of the contact cooling sensation, each subject did not obtain a clear cooling sensation.
なお、比較例4において、コラーゲン繊維で組織が緻密に充填されている一般的な天然皮革(本革)を評価した結果、q−max値は0.291W/cm2であり、保温率21.1%であり、接触冷感の官能評価において、各被験者が明らかな冷感を得た。 In Comparative Example 4, as a result of evaluating a general natural leather (genuine leather) in which the tissue was densely filled with collagen fibers, the q-max value was 0.291 W / cm 2 , and the heat retention rate was 21. It was 1%, and each subject obtained a clear cooling feeling in the sensory evaluation of the contact cooling feeling.
以上の実施例から、繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸付与された、熱伝導率1W/mK以上の高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油と、を含み、q−max値が0.25W/cm2以上の面を有する人工皮革基材によれば、繊維絡合体の繊維間の空隙に含浸させた高熱伝導性フィラーが速やかに肌の熱を奪うために人に冷感を与える。また、高熱伝導性フィラー及び液状の不揮発性油は、風合いと充実感とを人工皮革に付与する。 From the above examples, the fiber entangled body, a high thermal conductivity filler with a thermal conductivity of 1 W / mK or more, and a liquid non-volatile oil impregnated in the fiber entangled body, and a liquid non-volatile oil have a q-max value of 0. According to the artificial leather substrate having a surface of 25 W / cm 2 or more, the high thermal conductive filler impregnated in the gaps between the fibers of the fiber entangled body quickly takes away the heat of the skin and gives a cool feeling to the person. Further, the high thermal conductive filler and the liquid non-volatile oil impart a texture and a feeling of fullness to the artificial leather.
[実施例6及び比較例5]
実施例1及び比較例2のそれぞれで得られた人工皮革を、表面温度175℃の石鹸箱形状の金型で10秒間熱プレスして三次元的な形状を賦形された成形体を得た。その結果、熱伝導性に優れた実施例1の人工皮革を成形して得られた成形体は、しなやか、または柔軟な風合いを維持していた。一方、比較例3の人工皮革を成形して得られた成形体は、繊維成分及び高分子弾性体が熱プレス時に付与される熱により極細繊維及び高分子弾性体が押し潰されたように融着したような状態になり、しなやか、または柔軟な風合いを失って硬い風合いを有していた。
[Example 6 and Comparative Example 5]
The artificial leather obtained in each of Example 1 and Comparative Example 2 was hot-pressed with a soap box-shaped mold having a surface temperature of 175 ° C. for 10 seconds to obtain a molded body having a three-dimensional shape. . As a result, the molded product obtained by molding the artificial leather of Example 1 having excellent thermal conductivity maintained a supple or flexible texture. On the other hand, the molded product obtained by molding the artificial leather of Comparative Example 3 melts so that the fiber component and the polymer elastic body are crushed by the heat applied during the hot pressing. It turned into a worn state and lost its supple or flexible texture and had a hard texture.
本発明の人工皮革基材を用いた人工皮革は、靴、衣料、手袋、鞄、ボール、インテリア、車輌内装用途などの皮革調素材として用いられる。 The artificial leather using the artificial leather base material of the present invention is used as a leather-like material for shoes, clothing, gloves, bags, balls, interiors, vehicle interiors, and the like.
Claims (9)
少なくとも一面の接触冷温感が、最大熱吸収速度(q−max値)として0.25W/cm2以上であることを特徴とする人工皮革基材。 A fiber entangled body, a high thermal conductive filler impregnated in the fiber entangled body and having a thermal conductivity of 1 W / mK or more and a liquid nonvolatile oil,
An artificial leather substrate characterized in that the cold feeling of contact on at least one surface is 0.25 W / cm 2 or more as a maximum heat absorption rate (q-max value).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014127352A JP6263321B2 (en) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | Artificial leather base material, artificial leather, and leather-like three-dimensional molded body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014127352A JP6263321B2 (en) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | Artificial leather base material, artificial leather, and leather-like three-dimensional molded body |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016006241A true JP2016006241A (en) | 2016-01-14 |
JP6263321B2 JP6263321B2 (en) | 2018-01-17 |
Family
ID=55224806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014127352A Active JP6263321B2 (en) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | Artificial leather base material, artificial leather, and leather-like three-dimensional molded body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6263321B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018221301A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 株式会社クラレ | Grained artificial leather and method for manufacturing grained artificial leather |
GB2572707A (en) * | 2016-12-14 | 2019-10-09 | Horiba Ltd | Particle physical-property measurement device |
CN111719319A (en) * | 2020-05-22 | 2020-09-29 | 东风汽车集团有限公司 | High-thermal-conductivity superfine fiber polyurethane synthetic leather and preparation method and application thereof |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004044068A (en) * | 2002-05-20 | 2004-02-12 | Kuraray Co Ltd | Sheetlike product and method for producing the same |
WO2006112437A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Gunze Limited | Fiber highly cool to touch |
JP2011074558A (en) * | 2009-09-03 | 2011-04-14 | Toray Ind Inc | Pilling-resistant artificial leather |
JP2012255244A (en) * | 2011-05-16 | 2012-12-27 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Coating type elastic fiber treating agent, treating method of elastic fiber, and elastic fiber |
WO2014132630A1 (en) * | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 株式会社クラレ | Artificial leather substrate, grain-finished artificial leather, artificial leather substrate manufacturing method, and artificial leather substrate modifying agent |
-
2014
- 2014-06-20 JP JP2014127352A patent/JP6263321B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004044068A (en) * | 2002-05-20 | 2004-02-12 | Kuraray Co Ltd | Sheetlike product and method for producing the same |
WO2006112437A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Gunze Limited | Fiber highly cool to touch |
JP2011074558A (en) * | 2009-09-03 | 2011-04-14 | Toray Ind Inc | Pilling-resistant artificial leather |
JP2012255244A (en) * | 2011-05-16 | 2012-12-27 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Coating type elastic fiber treating agent, treating method of elastic fiber, and elastic fiber |
WO2014132630A1 (en) * | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 株式会社クラレ | Artificial leather substrate, grain-finished artificial leather, artificial leather substrate manufacturing method, and artificial leather substrate modifying agent |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2572707A (en) * | 2016-12-14 | 2019-10-09 | Horiba Ltd | Particle physical-property measurement device |
WO2018221301A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 株式会社クラレ | Grained artificial leather and method for manufacturing grained artificial leather |
KR20200013633A (en) * | 2017-05-31 | 2020-02-07 | 주식회사 쿠라레 | Silver relief artificial leather and manufacturing method of silver relief artificial leather |
US11499266B2 (en) | 2017-05-31 | 2022-11-15 | Kuraray Co., Ltd. | Grained artificial leather and method for manufacturing grained artificial leather |
KR102616948B1 (en) | 2017-05-31 | 2023-12-21 | 주식회사 쿠라레 | Silver relief artificial leather and method for producing silver relief artificial leather |
CN111719319A (en) * | 2020-05-22 | 2020-09-29 | 东风汽车集团有限公司 | High-thermal-conductivity superfine fiber polyurethane synthetic leather and preparation method and application thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6263321B2 (en) | 2018-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6473412B2 (en) | Artificial leather base material, silver-tone artificial leather, method for manufacturing artificial leather base material, and modifier for artificial leather base material | |
TWI726097B (en) | Grained artificial leather | |
JP5593379B2 (en) | Leather-like sheet | |
KR102444372B1 (en) | Suede-like sheet and method for producing same | |
TWI607832B (en) | Rigid sheet and method for producing the same | |
KR20160062016A (en) | Napped artificial leather and manufacturing method therefor | |
KR102188219B1 (en) | Nubuck-leather-like sheet and manufacturing process therefor | |
JP6346873B2 (en) | Artificial leather | |
JP6263321B2 (en) | Artificial leather base material, artificial leather, and leather-like three-dimensional molded body | |
JP2016044375A (en) | Flame-retardant artificial leather substrate, flame-retardant grained artificial leather, and method for producing flame-retardant grained artificial leather | |
JP7089866B2 (en) | Sheet-like material having an opening and its manufacturing method | |
JP6163422B2 (en) | Leather-like sheet and manufacturing method thereof | |
JP2015034355A (en) | Perforation leather-like sheet | |
JP5959394B2 (en) | Artificial leather with silver | |
JP2013067917A (en) | Leather-like sheet | |
TWI769259B (en) | Grain-like artificial leather and method for producing the grain-like artificial leather | |
JP2007002342A (en) | Functional leather like sheet | |
JP6087073B2 (en) | Silver-like artificial leather and method for producing the same | |
JP2012214944A (en) | Leather-like base material, artificial leather using the same and abrasive pad | |
JP6688593B2 (en) | Artificial leather base material, artificial leather and method for manufacturing artificial leather base material | |
WO2018203494A1 (en) | Artificial leather base material and grained artificial leather | |
JP2004218164A (en) | Leather like sheet substrate and method for producing the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161121 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171128 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171216 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6263321 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |