JP2015520286A - Lubricating oil composition comprising heavy Fischer-Tropsch derived and alkylated aromatic base oil - Google Patents

Lubricating oil composition comprising heavy Fischer-Tropsch derived and alkylated aromatic base oil Download PDF

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Abstract

FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含み、FT超重質基油は19〜35mm2/秒の範囲の100℃における動粘度を有する潤滑組成物。「清澄」基準(ASTM−D4176)に不合格のFT超重質基油をアルキル化芳香族ブレンドストックとブレンドして、「清澄」基準に合格する潤滑組成物を与えることを含む、潤滑組成物の製造方法も開示される。【選択図】 なしA lubricating composition comprising an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock, wherein the FT superheavy base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 19-35 mm 2 / sec. Of a lubricating composition comprising blending an FT superheavy base oil that fails the “Clarification” criteria (ASTM-D4176) with an alkylated aromatic blend stock to provide a lubricating composition that passes the “Clarification” criteria. A manufacturing method is also disclosed. [Selection figure] None

Description

本発明は、フィッシャー・トロプシュ超重質基油を含む潤滑組成物に関する。排他的ではないが特には、本発明は、ワックス状の曇り成分を有するフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含むが、清澄な外観を有する潤滑組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating composition comprising a Fischer-Tropsch superheavy base oil. In particular, but not exclusively, the present invention relates to a lubricating composition comprising a Fischer-Tropsch derived base oil having a waxy haze component but having a clear appearance.

CO及びHのような気体状成分から合成されるものなどのワックス状の炭化水素供給材料、特にフィッシャー・トロプシュワックスは、かかるワックス状供給材料を水素化脱ロウ又は水素化異性化/接触(及び/又は溶媒)脱ロウにかけて、それによって長鎖のn−パラフィン及び分岐の少ないパラフィンを除去し、及び/又は低下した流動点及び曇り点のより多く分岐しているイソパラフィンに転位/異性化することによって、潤滑基油に転化/処理するのに好適であることが当該技術において知られている。気体状成分から(即ちフィッシャー・トロプシュ供給材料から)合成されるタイプのワックス状炭化水素供給材料を転化/処理することによって製造される潤滑基油は、本発明においてフィッシャー・トロプシュ誘導基油又は簡単にFT基油と呼ぶ。 Waxy hydrocarbon feed, such as those synthesized from gaseous components such as CO and H 2, in particular Fischer-Tropsch waxes, such waxy hydrogenating the feed dewaxing or hydroisomerization / contact ( And / or solvent) dewaxing thereby removing long chain n-paraffins and less branched paraffins and / or rearranging / isomerizing to lower pour and cloudy more branched isoparaffins. Thus, it is known in the art to be suitable for conversion / treatment into a lubricating base oil. Lubricating base oils produced by converting / processing waxy hydrocarbon feeds of the type synthesized from gaseous components (ie from Fischer-Tropsch feeds) are used in the present invention as Fischer-Tropsch derived base oils or simple Called FT base oil.

FT基油の粘度は相当に変化させることができる。これらは、少なくとも約3mm/秒(cSt)、例えば約5mm/秒、又は約7mm/秒、又は約14mm/秒のASTM−D445による100℃における動粘度(VK100)を有するようにすることができる。少なくとも15mm/秒のVK100を有するFT残留基油(FT residual base oil)は、当該技術においてしばしばFT超重質基油(FT extra heavy base oil)と呼ばれる。幾つかのFT超重質基油は更に、少なくとも17mm/秒、又は少なくとも20mm/秒又は少なくとも25mm/秒のVK100を有するようにすることができる。 The viscosity of the FT base oil can vary considerably. They have a kinematic viscosity (VK100) at 100 ° C. according to ASTM-D445 of at least about 3 mm 2 / sec (cSt), for example about 5 mm 2 / sec, or about 7 mm 2 / sec, or about 14 mm 2 / sec. can do. FT residual base oil having a VK100 of at least 15 mm 2 / sec is often referred to in the art as FT extra heavy base oil. Some FT superheavy base oils may further have a VK100 of at least 17 mm 2 / sec, or at least 20 mm 2 / sec or at least 25 mm 2 / sec.

所謂フィッシャー・トロプシュ残留(又は塔底)誘導潤滑基油(以下においてFT残留基油と呼ぶ)を製造することは、当該技術において公知である。かかるFT残留基油はしばしばFT超重質基油であり、少なくとも部分的に異性化されたフィッシャー・トロプシュ供給材料の蒸留から得られる残留(又は塔底)フラクションから得られる。少なくとも部分的に異性化されたフィッシャー・トロプシュ供給材料は、それ自体、蒸留の前に脱ロウのような処理にかけることができる。残留基油は、残留フラクションから直接か、又は脱ロウのような処理によって間接的に得ることができる。残留基油は、留出物から、即ち常圧分別カラム又は真空カラムのいずれかから回収される側流生成物を含まないようにすることができる。WO−02/070627、WO−2009/080681、及びWO−2005/047439においては、フィッシャー・トロプシュ誘導残留基油を製造するための代表的な方法が記載されている。   It is known in the art to produce so-called Fischer-Tropsch residual (or tower bottom) derived lubricating base oil (hereinafter referred to as FT residual base oil). Such FT residual base oils are often FT superheavy base oils and are obtained from the residual (or bottom) fraction obtained from distillation of at least partially isomerized Fischer-Tropsch feed. The at least partially isomerized Fischer-Tropsch feed can itself be subjected to a process such as dewaxing prior to distillation. The residual base oil can be obtained directly from the residual fraction or indirectly by a process such as dewaxing. The residual base oil can be free of side stream products recovered from the distillate, ie either from the atmospheric fractionation column or the vacuum column. In WO-02 / 070627, WO-2009 / 088061, and WO-2005 / 047439, representative methods for producing Fischer-Tropsch derived residual base oil are described.

FT超重質基油、特にFT残留超重質基油は、それらの有益な粘度特性及び純度のようなそれらの優れた特性のために数多くの潤滑剤用途における用途が見出されている。しかしながら、かかる基油は大気温度においてワックス状の曇りの形態の望ましくない外観を有する可能性がある。   FT superheavy base oils, especially FT residual superheavy base oils, find use in numerous lubricant applications due to their superior properties such as their beneficial viscosity properties and purity. However, such base oils may have an undesirable appearance in the form of a waxy haze at ambient temperature.

ワックス状の曇りは多くの方法で推測又は測定することができる。ワックス状の曇りの存在は、例えばASTM−D4176−04(燃料又は潤滑剤が「清澄」基準に合致するか否かを求める)にしたがって測定することができる。ASTM−D4176−04は燃料に関して記載されているが、これは基油に関しても働く。ワックス状の曇りの存在又は程度はまた、例えばUS−2011/0083995に記載されているように測定される比濁計濁度単位(NTU)を用いて濁度として定量することもできる。   Waxy haze can be estimated or measured in a number of ways. The presence of waxy haze can be measured, for example, according to ASTM-D4176-04 (determining whether the fuel or lubricant meets the “clarification” criteria). ASTM-D4176-04 is described for fuel, but it also works for base oils. The presence or degree of waxy haze can also be quantified as turbidity using nephelometric turbidity units (NTU) measured, for example, as described in US-2011 / 0083995.

オイルの濾過性にも悪影響を与える可能性があるFT残留基油におけるワックス状の曇りは、十分に異性化(又は熱分解)されていない長炭素鎖長のパラフィンの存在に起因する。   The waxy haze in the FT residual base oil, which can also adversely affect the filterability of the oil, is due to the presence of long carbon chain length paraffins that are not fully isomerized (or pyrolyzed).

ワックス状の炭化水素供給材料から生じる長炭素鎖長パラフィンの含量は、それから残留基油が誘導される残留フラクション中において特に高い。また、長炭素鎖長パラフィンの存在によって流動点及び曇り点が比較的高くなるので、残留フラクションは通常は1以上の接触及び/又は溶媒脱ロウ工程にかける。かかる脱ロウ工程は、得られるFT残留基油における流動点及び曇り点を低下させるのに非常に有効であり、幾つかの条件下においては、特に濾過と組み合わせると曇りを軽減又は排除するのにも役立つ可能性がある。   The content of long carbon chain long paraffins resulting from the waxy hydrocarbon feed is particularly high in the residual fraction from which the residual base oil is derived. Also, since the pour point and cloud point are relatively high due to the presence of long carbon chain length paraffins, the residual fraction is usually subjected to one or more contact and / or solvent dewaxing steps. Such a dewaxing step is very effective in reducing the pour point and cloud point in the resulting FT residual base oil, and under some conditions, particularly in combination with filtration, to reduce or eliminate haze. Could also be helpful.

WO−02/070627WO-02 / 070627 WO−2009/080681WO-2009 / 080681 WO−2005/047439WO-2005 / 047439 US−2011/0083995US-2011 / 0083995

しかしながら、FT基油、特に超重質基油及び残留基油において曇りを軽減するための改良された有効で効率的な解決法に対する必要性が未だ存在する。   However, there is still a need for an improved effective and efficient solution to reduce haze in FT base oils, particularly superheavy base oils and residual base oils.

したがって本発明の目的は、FT基油におけるワックス状の曇りの問題に対処するか、又は従来技術に関連する少なくとも1つの他の問題を解決することである。   The object of the present invention is therefore to address the problem of waxy haze in FT base oils or to solve at least one other problem associated with the prior art.

ここで、従来の接触脱ロウ工程を用いてFT超重質基油におけるワックス状の曇りを除去することは、非効率であるか、又は最悪の場合には効果がない可能性があることが本発明者らによって認識された。特に重質のワックス状炭化水素供給材料から製造されるFT残留超重質基油において、脱ロウによる曇りの除去における大きな困難性が存在していた。この認識に基づいて、本発明者らは、FT超重質基油におけるワックス状の曇りの問題に対処する新しいアプローチを開発した。   Here, it may be that removing the waxy haze in the FT superheavy base oil using a conventional catalytic dewaxing process may be inefficient or ineffective in the worst case. Recognized by the inventors. Particularly in FT residual superheavy base oils made from heavy waxy hydrocarbon feeds, there has been great difficulty in removing haze by dewaxing. Based on this recognition, the inventors have developed a new approach that addresses the problem of waxy haze in FT superheavy base oils.

第1の観点からは、本発明は、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含み、FT超重質基油は19〜35mm/秒の範囲の100℃における動粘度を有する潤滑組成物に存する。 From a first aspect, the present invention comprises an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock, wherein the FT superheavy base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 19-35 mm 2 / sec. It exists in things.

FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックは相乗作用して、ワックス状の曇りの形成が軽減される点で良好な潤滑特性及び安定性を有する潤滑組成物を与えることが見出された。アルキル化芳香族ブレンドストックは、重質ワックス状炭化水素供給材料から製造されるFT残留超重質基油などのFT超重質基油中のワックス状の曇り物質を可溶化することが見出された。FT超重質基油は組成物の潤滑特性を大きく増大させる。   FT superheavy base oil and alkylated aromatic blend stock have been found to synergize to provide a lubricating composition having good lubricating properties and stability in that the formation of waxy haze is reduced. . Alkylated aromatic blend stocks have been found to solubilize waxy cloudy materials in FT superheavy base oils, such as FT residual superheavy base oils made from heavy waxy hydrocarbon feeds. . FT superheavy base oil greatly increases the lubricating properties of the composition.

第2の観点からは、本発明は、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックをブレンドすることを含む潤滑組成物の製造方法を包含する。   From a second aspect, the present invention includes a method of making a lubricating composition comprising blending an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock.

第3の観点からは、本発明は、FT超重質基油、又はFT超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる目的のアルキル化芳香族ブレンドストックの使用に存する。この使用には、アルキル化芳香族ブレンドストックをFT超重質基油又は前駆体組成物とブレンドして潤滑組成物を形成することを含ませることができる。   From a third aspect, the present invention resides in the use of an alkylated aromatic blend stock for the purpose of reducing waxy haze in an FT superheavy base oil or a precursor composition comprising an FT superheavy base oil. This use can include blending the alkylated aromatic blend stock with an FT superheavy base oil or precursor composition to form a lubricating composition.

第4の観点からは、本発明は、アルキル化芳香族ブレンドストックをFT超重質基油又は前駆体組成物とブレンドして潤滑組成物を形成することを含む、FT超重質基油又はFT超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる方法に存する。   From a fourth aspect, the present invention provides a FT superheavy base oil or FT superheavy comprising blending an alkylated aromatic blend stock with an FT superheavy base oil or precursor composition to form a lubricating composition. A method for reducing waxy haze in a precursor composition comprising a base oil.

第4の観点からは、本発明は、エンジン、例えば圧縮点火エンジン、コンプレッサー、液圧ポンプ、工業用タービン、又はギアボックスのような工業機械、及び動力伝達システムの1以上を潤滑するための、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物の使用に存する。   From a fourth aspect, the present invention is directed to lubricating one or more of an engine, such as a compression ignition engine, an industrial machine such as a compressor, a hydraulic pump, an industrial turbine, or a gearbox, and a power transmission system. The use of a lubricating composition comprising an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock.

本発明の更なる詳細及び好ましい特徴を以下の詳細な説明において示す。   Further details and preferred features of the invention are set forth in the detailed description below.

「含む」の用語は、本明細書においては「包含する」の用語と同義的に用いられ、開かれた非限定的な用語である。しかしながら、この用語はまた「から構成される」も包含し、文脈が許す場合には本発明の幾つかの態様におけるかかる規定に常に限定される可能性がある。誤解を避けるために、本発明の好ましく随意的な特徴は、文脈が許す場合には本発明のそれぞれの形態に適用することができる。   The term “comprising” is used herein interchangeably with the term “including” and is an open, non-limiting term. However, this term also encompasses "consisting of" and may always be limited to such provisions in some aspects of the invention where the context allows. In order to avoid misunderstandings, the preferred optional features of the invention can be applied to the respective forms of the invention where the context allows.

本発明の第1の必須成分は、FT超重質基油成分である。「FT超重質基油」とは、飽和パラフィン分子を含むフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素基油生成物である。超重質油であるために、これは通常はワックス状の曇りを形成する傾向がある。FT超重質基油は、本明細書において下記に記載する特徴の1以上によって特徴付けることができ、「超重質」という名称に基づく更なる限定的な技術的意味はない。   The first essential component of the present invention is an FT superheavy base oil component. “FT superheavy base oil” is a Fischer-Tropsch derived hydrocarbon base oil product containing saturated paraffin molecules. Due to the superheavy oil, this usually tends to form a waxy haze. The FT superheavy base oil can be characterized by one or more of the features described herein below and has no further limiting technical meaning based on the name “superheavy”.

FT超重質基油は、通常は少なくとも95重量%の飽和炭化水素分子を含んでいてよい。好ましくは、FT超重質基油はフィッシャー・トロプシュワックスから製造され、98重量%より多い飽和炭化水素を含む。好ましくは、これらの飽和炭化水素分子の少なくとも85重量%、より好ましくは少なくとも90重量%、更により好ましくは少なくとも95重量%、最も好ましくは少なくとも98重量%はイソパラフィン系である。好ましくは、飽和パラフィン系炭化水素の少なくとも85重量%は非環式炭化水素である。ナフテン系化合物(パラフィン系環式炭化水素)は、好ましくは15重量%以下、より好ましくは10重量%未満の量で存在する。   The FT superheavy base oil may typically contain at least 95% by weight saturated hydrocarbon molecules. Preferably, the FT superheavy base oil is made from Fischer-Tropsch wax and contains greater than 98% by weight saturated hydrocarbons. Preferably, at least 85%, more preferably at least 90%, even more preferably at least 95%, and most preferably at least 98% by weight of these saturated hydrocarbon molecules are isoparaffinic. Preferably, at least 85% by weight of the saturated paraffinic hydrocarbon is an acyclic hydrocarbon. The naphthenic compound (paraffinic cyclic hydrocarbon) is preferably present in an amount of 15% by weight or less, more preferably less than 10% by weight.

FT超重質基油は、好適には連続数の炭素原子を有する炭化水素分子を含んでいて、連続系列の連続的なイソパラフィン、即ちn、n+1、n+2、n+3、及びn+4個の炭素原子を有するイソパラフィンを含むようになっている。この系列は、フィッシャー・トロプシュ合成反応を行ってそれから超重質基油を誘導し、次にワックス供給材料の異性化を行う結果である。FT超重質基油は、通常は、使用する温度及び圧力条件において、そして常にではないが通常は標準大気温度及び圧力下において液体である。   The FT superheavy base oil preferably contains hydrocarbon molecules having a continuous number of carbon atoms and has a continuous series of continuous isoparaffins, ie n, n + 1, n + 2, n + 3, and n + 4 carbon atoms. It contains isoparaffin. This series is the result of conducting a Fischer-Tropsch synthesis reaction, from which a superheavy base oil is derived, followed by isomerization of the wax feed. FT superheavy base oils are usually liquid at the temperature and pressure conditions used and usually but not always at standard atmospheric temperature and pressure.

本発明者らは、FT超重質基油におけるワックス状の曇りの程度は、高い粘度、高い沸点、C30+分子の高い割合、高い曇り点、高い流動点、比較的低い異性化度、留出物ではなく残留フラクションからのオイルの誘導、特に重質のワックス状炭化水素供給材料からのオイルの誘導、及び溶媒脱ロウとは反対に接触脱ロウと共に増加する傾向があることを見出した。特に脱ロウとの関連で曇りが持続することも、これらのファクターと関連する可能性がある。ワックス状の曇りの形成が示され及び/又は持続しているFT超重質基油は特に本発明の利益を享受し、したがって本発明において用いるために有効であり経済的である成分として好ましい。 We have determined that the degree of waxy cloudiness in FT superheavy base oil is high viscosity, high boiling point, high percentage of C30 + molecules, high cloud point, high pour point, relatively low degree of isomerization, distillate. We have found that there is a tendency to increase with catalytic dewaxing as opposed to oil derivation from residual fractions rather than product, especially oils from heavy waxy hydrocarbon feeds, and solvent dewaxing. The persistence of cloudiness, particularly in connection with dewaxing, may also be associated with these factors. FT superheavy base oils that exhibit and / or persist the formation of waxy haze are particularly preferred as components that enjoy the benefits of the present invention and are therefore effective and economical to use in the present invention.

FT超重質基油のASTM−D445にしたがう100℃における動粘度(VK100)は、通常は少なくとも15mm/秒であってよい。好ましくは、そのVK100は、少なくとも17mm/秒、より好ましくは少なくとも18mm/秒、更により好ましくは少なくとも19mm/秒、更により好ましくは少なくとも22mm/秒、更により好ましくは少なくとも24mm/秒であってよい。幾つかの態様においては、VK100は、最大で100mm/秒、又は更には最大で80mm/秒、又は最大で50mm/秒、又は更には最大で35mm/秒であってよい。 The kinematic viscosity at 100 ° C. (VK100) according to ASTM-D445 of FT superheavy base oil may usually be at least 15 mm 2 / sec. Preferably, the VK100 is at least 17 mm 2 / sec, more preferably at least 18 mm 2 / s, even more preferably at least 19 mm 2 / s, even more preferably at least 22 mm 2 / s, even more preferably at least 24 mm 2 / May be seconds. In some aspects, the VK 100 may be up to 100 mm 2 / sec, or even up to 80 mm 2 / sec, or up to 50 mm 2 / sec, or even up to 35 mm 2 / sec.

アルキル化芳香族ブレンドストックのASTM−D445にしたがう40℃における動粘度(VK40)は、場合によっては20mm/秒〜300mm/秒の範囲、好ましくは100mm/秒〜250mm/秒の範囲であってよい。 Alkylated aromatic kinematic viscosity (VK40) is at 40 ° C. according to blendstock ASTM-D445, a range of 20 mm 2 / s to 300 mm 2 / s as the case, the range preferably of 100 mm 2 / sec ~250mm 2 / sec It may be.

FT超重質基油の粘度指数は、好ましくは140より大きく、そして好ましくは170より小さい。   The viscosity index of the FT superheavy base oil is preferably greater than 140 and preferably less than 170.

FT超重質基油は、少なくとも420℃のより低留出温度(T5又は5%留出)を有していてよい。より好ましくは、その低留出温度(T5又は5%留出)は、少なくとも450℃、更により好ましくは少なくとも470℃であってよい。FT超重質基油の高留出温度(T80又は80%留出)は少なくとも600℃であってよい。より好ましくは、その高留出温度(T80)は、少なくとも620℃、更により好ましくは少なくとも640℃であってよい。本発明で言及する低留出温度及び高留出温度の値は公称値であり、ASTM−D7169にしたがうガスクロマトグラフシミュレーション蒸留(GCD)によって得られるT5及びT80留出温度を指す。   The FT superheavy base oil may have a lower distillation temperature (T5 or 5% distillation) of at least 420 ° C. More preferably, the low distillation temperature (T5 or 5% distillation) may be at least 450 ° C, even more preferably at least 470 ° C. The high distillation temperature (T80 or 80% distillation) of the FT superheavy base oil may be at least 600 ° C. More preferably, the high distillation temperature (T80) may be at least 620 ° C, even more preferably at least 640 ° C. The low and high distillation temperature values referred to in the present invention are nominal values and refer to T5 and T80 distillation temperatures obtained by gas chromatographic simulation distillation (GCD) according to ASTM-D7169.

試料の沸点範囲分布は、本発明においてはASTM−D7169にしたがって測定する。フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素は広い沸点範囲を有する種々の分子量の成分の混合物を含むので、この開示は複数の沸点範囲の回収点を指す。例えば、10重量%回収点は、その留分内に存在する炭化水素の10重量%が大気圧において気化し、したがって回収することができる温度を指す。同様に、90重量%回収点は、存在する炭化水素の90重量%が大気圧において気化する温度を指す。他に示さない限りにおいて、沸点範囲分布に言及する際は、本明細書においては10重量%回収沸点と90重量%回収沸点との間の沸点範囲を指す。   In the present invention, the boiling range distribution of the sample is measured according to ASTM-D7169. Since Fischer-Tropsch derived hydrocarbons contain a mixture of components of various molecular weights having a wide boiling range, this disclosure refers to multiple boiling range recovery points. For example, a 10 wt% recovery point refers to a temperature at which 10 wt% of the hydrocarbons present in the fraction can be vaporized at atmospheric pressure and thus recovered. Similarly, the 90 wt% recovery point refers to the temperature at which 90 wt% of the hydrocarbons present vaporize at atmospheric pressure. Unless otherwise indicated, when referring to the boiling range distribution, this specification refers to a boiling range between 10 wt% recovered boiling point and 90 wt% recovered boiling point.

FT超重質基油は、好ましくは少なくとも95重量%のC30+炭化水素分子を含んでいてよい。より好ましくは、FT超重質基油は、少なくとも75重量%のC35+炭化水素分子を含んでいてよい。 The FT superheavy base oil may preferably contain at least 95% by weight of C30 + hydrocarbon molecules. More preferably, the FT superheavy base oil may comprise at least 75% by weight C35 + hydrocarbon molecules.

「曇り点」とは、ASTM−D5773にしたがって測定して、試料が曇りを発生し始める温度を指す。FT超重質基油は、+60℃〜+5℃の範囲の曇り点を有していてよい。好ましくは、FT超重質基油は、+50℃〜+10℃の範囲、より好ましくは+45℃〜+15℃の範囲、より好ましくは+40℃〜+20℃の範囲、最も好ましくは+31℃〜+20℃の範囲の曇り点を有する。   “Cloud point” refers to the temperature at which a sample begins to cloud, as measured according to ASTM-D 5773. The FT superheavy base oil may have a cloud point in the range of + 60 ° C to + 5 ° C. Preferably, the FT superheavy base oil is in the range of + 50 ° C to + 10 ° C, more preferably in the range of + 45 ° C to + 15 ° C, more preferably in the range of + 40 ° C to + 20 ° C, most preferably in the range of + 31 ° C to + 20 ° C. With a cloud point of

「流動点」とは、注意深く制御された条件下で試料が流動し始める温度を指す。本明細書において言及する流動点は、ASTM−D97−93にしたがって求めた。FT超重質基油は、−9℃以下、好ましくは−12℃又は−15℃又は−21℃又は−24℃又は−27℃又は更には−30℃又は−36℃又は−39℃又は−45℃以下の流動点を有していてよい。したがって、これは、−30℃以下、例えば−30〜−45℃の流動点を与えることができるような比較的厳しい(即ち高温接触)脱ロウにかけたタイプの基油であってよい。かかる基油は、残留しているワックス状の曇りを未だ含む可能性があり、したがって本発明の利益を享受することができる。或いは、FT超重質基油は、−30℃より高く、例えば少なくとも−15℃、例えば−12℃〜0℃の範囲の流動点を与える比較的温和な脱ロウにかけたものであってよい。   “Pour point” refers to the temperature at which a sample begins to flow under carefully controlled conditions. The pour point referred to in this specification was determined according to ASTM-D97-93. FT superheavy base oil is -9 ° C or lower, preferably -12 ° C or -15 ° C or -21 ° C or -24 ° C or -27 ° C or even -30 ° C or -36 ° C or -39 ° C or -45. It may have a pour point of ℃ or less. Thus, this may be a base oil of the type that has been subjected to relatively severe (ie hot contact) dewaxing that can provide a pour point of -30 ° C or lower, eg, -30 to -45 ° C. Such base oils may still contain residual waxy haze and can thus benefit from the present invention. Alternatively, the FT superheavy base oil may have been subjected to a relatively mild dewaxing that provides a pour point higher than −30 ° C., for example at least −15 ° C., for example in the range of −12 ° C. to 0 ° C.

FT超重質基油は、その異なる炭素種の含量によって更に特徴付けることができる。より詳しくは、FT超重質基油は、そのε−メチレン炭素原子の割合、即ちそのイソプロピル炭素原子の割合と比較した、最も近い末端基及び最も近い分岐からも4炭素以上離隔している繰り返しメチレン炭素(更にCH2>4と呼ぶ)の割合によって特徴付けることができる。以下の明細書においては、基油全体に関して測定される、イソプロピル炭素原子(即ちイソプロピル分岐中の炭素原子)の割合に対するε−メチレン炭素原子の割合の比は、イプシロン:イソプロピル比と呼ぶ。US−A−7053254において開示されている異性化FT残留基油は、より高い脱ロウの厳しさにおいて得られるフィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系基油成分に対して、後者の化合物が8.2以下のイプシロン:イソプロピル比を有する点において異なることが見出された。これらの両方のタイプのFT超重質基油は本発明において有用である。8.2より高いイソプロピル比を有する温和に脱ロウされた超重質基油は、しばしばより明らかなワックス状の曇りを含む可能性がある。しかしながら、8.2以下のイプシロン:イソプロピル比を有する厳しく脱ロウされた超重質基油も、残留する曇りを有し得、したがって驚くべきことに本発明の利益を享受することができることが見出された。   FT superheavy base oil can be further characterized by its different carbon species content. More particularly, the FT superheavy base oil is a repetitive methylene that is more than 4 carbons away from the nearest end group and the nearest branch compared to its ε-methylene carbon atom proportion, ie its isopropyl carbon atom proportion. It can be characterized by the proportion of carbon (further referred to as CH2> 4). In the following specification, the ratio of the proportion of ε-methylene carbon atoms to the proportion of isopropyl carbon atoms (ie carbon atoms in the isopropyl branch) as measured for the entire base oil is referred to as the epsilon: isopropyl ratio. The isomerized FT residual base oil disclosed in U.S. Pat. No. 7,053,254 is less than 8.2% of the latter compound relative to the Fischer-Tropsch derived paraffinic base oil component obtained at higher dewaxing severity. It has been found that the epsilon: isopropyl ratio is different. Both these types of FT superheavy base oils are useful in the present invention. Mildly dewaxed superheavy base oils having an isopropyl ratio higher than 8.2 can often contain a more pronounced waxy haze. However, it has been found that severely dewaxed superheavy base oils having an epsilon: isopropyl ratio of 8.2 or less can also have residual haze and thus surprisingly can enjoy the benefits of the present invention. It was done.

FT超重質基油における分岐は、平均分岐度として表すこともできる。FT超重質基油のかかる平均分岐度は、幾つかの態様においては、US−7,053,254において開示されているように100炭素原子あたり6.5〜約10のアルキル分岐の範囲であってよい。他の態様においては、分子中の平均分岐度は、US−A−7053254に開示されている方法に合わせて測定して100炭素原子あたり10より多いアルキル分岐であってよい。   The branching in the FT superheavy base oil can also be expressed as the average degree of branching. Such average degree of branching of FT superheavy base oils, in some embodiments, ranged from 6.5 to about 10 alkyl branches per 100 carbon atoms as disclosed in US-7,053,254. It's okay. In other embodiments, the average degree of branching in the molecule may be greater than 10 alkyl branches per 100 carbon atoms as measured in accordance with the method disclosed in US-A-70553254.

フィッシャー・トロプシュ誘導基油ブレンド成分の分岐特性及び炭素組成は、US−8,152,869に記載されているように、13C−NMR、蒸気圧浸透圧法(VPO)、及び電界イオン化質量分析法(FIMS)を用いてオイルの試料を分析することによって簡便に求めることができる。 The branching properties and carbon composition of the Fischer-Tropsch derived base oil blend components are described in 13 C-NMR, vapor pressure osmometry (VPO), and field ionization mass spectrometry, as described in US-8,152,869. It can be easily determined by analyzing a sample of oil using (FIMS).

FT超重質基油は、通常は120〜180の間の粘度指数(ASTM−D2270)を有していてよい。これは、好ましくはイオウ及び窒素含有化合物を含まないか又は非常に少量しか含まない。これは、ヘテロ原子不純物を殆ど含まない合成ガスを用いるフィッシャー・トロプシュ反応から誘導される生成物に関しては通常である。好ましくは、FT超重質基油は、イオウ、窒素、及び金属を、それらを含む炭化水素化合物の形態で、50ppmw(重量ppm)未満、より好ましくは20ppmw未満、更により好ましくは10ppmw未満の量で含む。最も好ましくは、イオウ及び窒素を、概して検出限界以下のレベルで含み、検出限界は、測定のために例えばX線又は「Antek」窒素試験を用いる場合には現在イオウに関しては5ppmw及び窒素に関しては1ppmwである。   The FT superheavy base oil may have a viscosity index (ASTM-D2270) usually between 120 and 180. This preferably contains no or very little sulfur and nitrogen containing compounds. This is normal for products derived from Fischer-Tropsch reactions using synthesis gas that is substantially free of heteroatom impurities. Preferably, the FT superheavy base oil contains sulfur, nitrogen, and metals in the form of hydrocarbon compounds containing them in an amount of less than 50 ppmw (weight ppm), more preferably less than 20 ppmw, even more preferably less than 10 ppmw. Including. Most preferably, sulfur and nitrogen are included, generally at a level below the detection limit, which is 5 ppmw for sulfur and 1 ppmw for nitrogen when using, for example, X-ray or “Antek” nitrogen tests for measurement. It is.

FT超重質基油は、好ましくはFT残留基油、即ちフィッシャー・トロプシュ合成反応中に生成する炭化水素からの残留又は高真空塔底フラクションから得られるものである。   The FT superheavy base oil is preferably FT residual base oil, i.e., obtained from a residual or high vacuum tower bottom fraction from hydrocarbons produced during the Fischer-Tropsch synthesis reaction.

より好ましくは、このフラクションは、水素化異性化工程の後に生成物中に未だ存在する最も高分子量の化合物を含む蒸留残渣である。かかるフラクションの10重量%回収沸点は、好ましくは370℃より高く、より好ましくは400℃より高く、最も好ましくは本発明の幾つかの態様に関しては480℃より高い。   More preferably, this fraction is a distillation residue containing the highest molecular weight compounds still present in the product after the hydroisomerization step. The 10 wt% recovery boiling point of such fractions is preferably higher than 370 ° C, more preferably higher than 400 ° C, and most preferably higher than 480 ° C for some embodiments of the present invention.

標準試験法IP−365/97によって測定されるFT超重質基油成分の密度は、好適には約700〜1100kg/m、好ましくは約834〜841kg/mである。 The density of the FT superheavy base oil component as measured by standard test method IP-365 / 97 is suitably about 700-1100 kg / m 3 , preferably about 834-841 kg / m 3 .

その最も広い意味においては、本発明は、成分がフィッシャー・トロプシュ誘導であるか否かにかかわらず、上記に記載の特性の1以上を有するパラフィン系重質基油の使用を包含する。FT超重質基油成分は、2種類以上のFT超重質基油の混合物を含んでいてよい。   In its broadest sense, the present invention encompasses the use of a paraffinic heavy base oil having one or more of the properties described above, regardless of whether the component is Fischer-Tropsch derived. The FT superheavy base oil component may comprise a mixture of two or more FT superheavy base oils.

本発明において用いるためのFT超重質基油を製造するために、フィッシャー・トロプシュ誘導残留フラクション又は塔底生成物を、好適には異性化プロセスにかける。これによってn−パラフィンがイソパラフィンに転化し、したがって炭化水素分子中の分岐度が増加し、低温流動特性が向上する。用いる触媒及び異性化条件によって、比較的高分岐の末端領域を有する長鎖炭化水素分子を得ることができる。かかる分子は比較的良好な低温流動性能を示す傾向がある。異性化された塔底生成物は、更なる下流のプロセス、例えば水素化分解、水素処理、及び/又は水素化仕上げ処理にかけることができる。これは好ましくは、溶媒脱ロウによるか、又はより好ましくは下記に記載する接触脱ロウによる脱ロウ工程にかけ、これは更にその流動点を低下させるように働く。しかしながら、脱ロウの後においても、FT残留超重質基油は、脱ロウプロセスによって完全に除去することができない超高分子量分子のために、残留しているワックス状の曇りをなお有する。   To produce an FT superheavy base oil for use in the present invention, the Fischer-Tropsch derived residual fraction or bottom product is preferably subjected to an isomerization process. This converts n-paraffins to isoparaffins, thus increasing the degree of branching in the hydrocarbon molecules and improving the low temperature flow characteristics. Depending on the catalyst and isomerization conditions used, long chain hydrocarbon molecules having relatively highly branched end regions can be obtained. Such molecules tend to exhibit relatively good cold flow performance. The isomerized bottom product can be subjected to further downstream processes such as hydrocracking, hydrotreating, and / or hydrofinishing. This is preferably subjected to a dewaxing step by solvent dewaxing or more preferably by catalytic dewaxing as described below, which further serves to lower its pour point. However, even after dewaxing, the FT residual superheavy base oil still has residual waxy haze due to ultra high molecular weight molecules that cannot be completely removed by the dewaxing process.

一般に、本発明において用いるためのFT超重質基油は、任意の好適なフィッシャー・トロプシュプロセスによって製造することができる。しかしながら好ましくは、FT超重質基油成分(b)は、(a)フィッシャー・トロプシュ誘導供給材料中の化合物の少なくとも20重量%が少なくとも30個の炭素原子を有するフィッシャー・トロプシュ誘導供給材料を水素化分解/水素化異性化し;(b)工程(a)の生成物を、1以上の蒸留フラクション、及び好ましくは少なくとも10重量%の540℃より高い沸点の化合物を含む残留重質フラクションに分離し;(c)残留フラクションを触媒的流動点低下工程にかけ;そして(d)工程(c)の流出流から、フィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系重質基油成分を、好ましくは残留重質フラクションとして単離する;ことによって、フィッシャー・トロプシュ誘導ワックス又はワックス状ラフィネート供給流から得られる重質塔底フラクションである。   In general, FT superheavy base oils for use in the present invention can be produced by any suitable Fischer-Tropsch process. Preferably, however, the FT superheavy base oil component (b) hydrogenates a Fischer-Tropsch derived feed, in which (a) at least 20% by weight of the compounds in the Fischer-Tropsch derived feed has at least 30 carbon atoms. Cracking / hydroisomerization; (b) separating the product of step (a) into one or more distillation fractions and preferably a heavy residue fraction containing at least 10% by weight of compounds with a boiling point above 540 ° C .; (C) subjecting the residual fraction to a catalytic pour point reduction step; and (d) isolating the Fischer-Tropsch derived paraffinic heavy base oil component from the effluent of step (c), preferably as the residual heavy fraction. Obtained from a Fischer-Tropsch derived wax or waxy raffinate feed stream It is the quality bottoms fraction.

異性化及び分別に加えて、フィッシャー・トロプシュ誘導生成物フラクションは、水素化分解、水素処理、及び/又は水素化仕上げ処理のような種々の他の操作にかけることができる。   In addition to isomerization and fractionation, the Fischer-Tropsch derived product fraction can be subjected to various other operations such as hydrocracking, hydrotreating, and / or hydrofinishing.

工程(a)からの供給流はフィッシャー・トロプシュ誘導生成物である。フィッシャー・トロプシュ生成物の初留点は400℃以下であってよい。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ合成生成物をかかる水素化異性化工程において用いる前に、4個以下の炭素原子を有する化合物、及びこの範囲の沸点を有する化合物をフィッシャー・トロプシュ合成生成物から分離する。   The feed stream from step (a) is a Fischer-Tropsch derived product. The initial boiling point of the Fischer-Tropsch product may be 400 ° C. or less. Preferably, compounds having 4 or fewer carbon atoms and compounds having boiling points in this range are separated from the Fischer-Tropsch synthesis product before the Fischer-Tropsch synthesis product is used in such a hydroisomerization step.

好適なフィッシャー・トロプシュプロセスの例は、WO−A−99/34917及びAU−A−698391に記載されている。開示されているプロセスは上記記載のフィッシャー・トロプシュ生成物を与える。フィッシャー・トロプシュ生成物は、周知のプロセス、例えば所謂Sasolプロセス、Shell中間留分合成プロセス、又はExxonMobil「AGC-21」プロセスによって得ることができる。これら及び他のプロセスは、例えばEP−A−0776959、EP−A−0668342、US−A−4943672、US−A−5059299、WO−A−99/34917、及びWO−A−99/20720においてより詳細に記載されている。フィッシャー・トロプシュプロセスは、一般に、これらの公報において記載されているように、フィッシャー・トロプシュ合成及び水素化異性化工程を含む。フィッシャー・トロプシュ合成は、石炭、天然ガスのような任意の種類の炭化水素質材料、又は木材若しくは干草のような生物学的物質から製造される合成ガスについて行うことができる。   Examples of suitable Fischer-Tropsch processes are described in WO-A-99 / 34917 and AU-A-698391. The disclosed process provides the Fischer-Tropsch product described above. Fischer-Tropsch products can be obtained by well-known processes such as the so-called Sasol process, Shell middle distillate synthesis process, or ExxonMobil “AGC-21” process. These and other processes can be found in, for example, EP-A-0776959, EP-A-0666842, US-A-4493672, US-A-5059299, WO-A-99 / 34917, and WO-A-99 / 20720. It is described in detail. The Fischer-Tropsch process generally includes Fischer-Tropsch synthesis and hydroisomerization steps, as described in these publications. Fischer-Tropsch synthesis can be performed on any type of hydrocarbonaceous material such as coal, natural gas, or syngas produced from biological materials such as wood or hay.

フィッシャー・トロプシュプロセスから直接得られるフィッシャー・トロプシュ生成物は、通常は室温において固体であるワックス状のフラクションを含む。   Fischer-Tropsch products obtained directly from the Fischer-Tropsch process usually contain a waxy fraction that is solid at room temperature.

水素化異性化工程(a)への供給材料は、好ましくは、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも55重量%の少なくとも30個の炭素原子を有する化合物を有するフィッシャー・トロプシュ生成物である。更に、この供給材料中における少なくとも30個であるが60個より少ない炭素原子を有する化合物に対する少なくとも60個の炭素原子を有する化合物の重量比は、好ましくは少なくとも0.2、より好ましくは少なくとも0.4、最も好ましくは少なくとも0.55である。供給材料が500℃より高い10重量%回収沸点を有する場合には、ワックスの含量は好適には50重量%より多い。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ生成物は、少なくとも0.925、好ましくは少なくとも0.935、より好ましくは少なくとも0.945、更により好ましくは少なくとも0.955のASF−α値(Anderson-Schulz-Flory連鎖成長ファクター)を有するC20+フラクションを含む。 The feed to the hydroisomerization step (a) preferably comprises at least 30% by weight, preferably at least 50% by weight, more preferably at least 55% by weight of the compound having at least 30 carbon atoms. Tropsch product. Furthermore, the weight ratio of the compound having at least 60 carbon atoms to the compound having at least 30 but less than 60 carbon atoms in the feed is preferably at least 0.2, more preferably at least about 0.1. 4, most preferably at least 0.55. If the feed has a 10 wt% recovery boiling point above 500 ° C, the wax content is preferably greater than 50 wt%. Preferably, the Fischer-Tropsch product has an ASF-α value (Anderson-Schulz-Flory linkage) of at least 0.925, preferably at least 0.935, more preferably at least 0.945, even more preferably at least 0.955. C 20+ fraction having a growth factor).

工程(a)の水素化分解/水素化異性化反応は、好ましくは水素及び触媒の存在下で行い、触媒はこの反応のために好適であると当業者に知られているものから選択することができる。水素化異性化において用いるための触媒は、通常は酸性官能性成分及び水素化−脱水素化官能性成分を有する。好ましい酸性官能性成分は耐熱性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア、及びこれらの混合物が挙げられる。触媒中に含ませるのに好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ、及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に担持されている白金を含む。好ましくは、触媒は、例えばフッ素のようなハロゲン化合物を含まない。これは、かかる触媒の使用には特別な操作条件が必要な可能性があり、環境的な問題を伴う可能性があるからである。好適な水素化分解/水素化異性化プロセス及び触媒の例は、WO−A−00/14179、EP−A−0532118、EP−A−0666894、及びEP−A−0776959に記載されている。   The hydrocracking / hydroisomerization reaction of step (a) is preferably carried out in the presence of hydrogen and a catalyst, the catalyst being selected from those known to those skilled in the art to be suitable for this reaction. Can do. Catalysts for use in hydroisomerization usually have an acidic functional component and a hydrogenation-dehydrogenation functional component. A preferred acidic functional component is a refractory metal oxide support. Suitable carrier materials include silica, alumina, silica-alumina, zirconia, titania, and mixtures thereof. Preferred support materials for inclusion in the catalyst are silica, alumina, and silica-alumina. A particularly preferred catalyst comprises platinum supported on a silica-alumina support. Preferably, the catalyst does not contain a halogen compound such as fluorine. This is because the use of such a catalyst may require special operating conditions and may involve environmental problems. Examples of suitable hydrocracking / hydroisomerization processes and catalysts are described in WO-A-00 / 14179, EP-A-0532118, EP-A-0666694, and EP-A-0776959.

好ましい水素化−脱水素化官能性成分は、第VIII族金属、例えばコバルト、ニッケル、パラジウム、及び白金、より好ましくは白金である。白金及びパラジウムの場合には、触媒に、担体材料100重量部あたり0.005〜5重量部、好ましくは0.02〜2重量部の量の水素化−脱水素化活性成分を含ませることができる。ニッケルを用いる場合には、通常はより高い含量を存在させ、場合によっては、ニッケルは銅と組み合わせて用いる。水素化転化段階において用いるのに特に好ましい触媒は、担体材料100重量部あたり0.05〜2重量部、より好ましくは0.1〜1重量部の範囲の量の白金を含む。触媒にはまた、触媒の強度を増大させるためにバインダーを含ませることもできる。バインダーは非酸性であってよい。例は、クレイ及び当業者に公知の他のバインダーである。   Preferred hydrogenation-dehydrogenation functional components are Group VIII metals such as cobalt, nickel, palladium, and platinum, more preferably platinum. In the case of platinum and palladium, the catalyst may contain a hydrogenation-dehydrogenation active component in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the support material. it can. When nickel is used, a higher content is usually present, and in some cases nickel is used in combination with copper. Particularly preferred catalysts for use in the hydroconversion stage comprise platinum in an amount ranging from 0.05 to 2 parts by weight, more preferably from 0.1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the support material. The catalyst can also include a binder to increase the strength of the catalyst. The binder may be non-acidic. Examples are clay and other binders known to those skilled in the art.

水素化異性化においては、供給材料を、昇温及び昇圧において触媒の存在下で水素と接触させる。温度は、通常は175〜380℃の範囲、好ましくは250℃より高く、より好ましくは300〜370℃である。圧力は、通常は10〜250bar、好ましくは20〜80barの範囲である。水素は、100〜10000NL/L/時、好ましくは500〜5000NL/L/時の気体毎時空間速度で供給することができる。炭化水素供給材料は、0.1〜5kg/L/時、好ましくは0.5kg/L/時より高く、より好ましくは2kg/L/時より低い重量毎時空間速度で供給することができる。炭化水素供給材料に対する水素の比は、100〜5000NL/kgの範囲であってよく、好ましくは250〜2500NL/kgである。   In hydroisomerization, the feed is contacted with hydrogen in the presence of a catalyst at elevated temperature and pressure. The temperature is usually in the range of 175 to 380 ° C, preferably higher than 250 ° C, more preferably 300 to 370 ° C. The pressure is usually in the range of 10 to 250 bar, preferably 20 to 80 bar. Hydrogen can be supplied at a gas hourly space velocity of 100-10000 NL / L / hour, preferably 500-5000 NL / L / hour. The hydrocarbon feed can be fed at a space hourly space velocity of 0.1-5 kg / L / hour, preferably higher than 0.5 kg / L / hour, more preferably lower than 2 kg / L / hour. The ratio of hydrogen to hydrocarbon feed may range from 100 to 5000 NL / kg, and is preferably from 250 to 2500 NL / kg.

370℃より低い沸点のフラクションに対する、1パスあたりに反応する370℃より高い沸点の供給材料の重量%として定義される水素化異性化における転化率は、好適には少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも25重量%であるが、好ましくは80重量%以下、より好ましくは70重量%以下である。この定義において上記で用いる供給材料は、水素化異性化工程へ供給される全炭化水素供給材料であり、したがって工程(a)への任意の随意的な再循環材料も含む。   The conversion in hydroisomerization, defined as the weight percent of feeds with a boiling point higher than 370 ° C. reacting per pass to the fraction with a boiling point below 370 ° C., is preferably at least 20% by weight, preferably at least Although it is 25 weight%, Preferably it is 80 weight% or less, More preferably, it is 70 weight% or less. The feed used above in this definition is the total hydrocarbon feed that is fed to the hydroisomerization process and thus includes any optional recycle material to step (a).

水素化異性化プロセスの得られる生成物は、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも60重量%、更により好ましくは少なくとも70重量%のイソパラフィンを含み、残りはn−パラフィンナフテン系化合物及び芳香族化合物から構成される。   The resulting product of the hydroisomerization process preferably comprises at least 50% by weight, more preferably at least 60% by weight, and even more preferably at least 70% by weight isoparaffin, the rest being n-paraffin naphthenic compounds and aromatics. Consists of group compounds.

工程(b)においては、工程(a)の生成物を、1以上の留出物フラクション、及び好ましくは少なくとも10重量%の540℃より高い沸点の化合物を含む残留重質フラクションに分離する。これは、好都合には、水素化異性化工程の流出流に対して1以上の留出物分離を行って、少なくとも1つの中間留分燃料フラクション、及び工程(c)において用いる残留フラクションを得ることによって行われる。   In step (b), the product of step (a) is separated into one or more distillate fractions and preferably a residual heavy fraction containing at least 10% by weight of compounds with a boiling point above 540 ° C. This advantageously involves performing one or more distillate separations on the hydroisomerization process effluent to obtain at least one middle distillate fuel fraction and a residual fraction for use in step (c). Is done by.

好ましくは、工程(a)からの流出流は、まず常圧蒸留にかける。残渣の10重量%回収沸点は、好ましくは350〜550℃の範囲であってよい。この常圧塔底生成物又は残渣は、好ましくは、少なくとも95重量%が370℃より高い温度で沸騰する。かかる蒸留において得られる残渣は、幾つかの好ましい態様においては真空付近の条件で行う更なる蒸留にかけて、より高い10重量%回収沸点を有するフラクションに到達させることができる。   Preferably, the effluent from step (a) is first subjected to atmospheric distillation. The 10% by weight recovery boiling point of the residue may preferably be in the range of 350-550 ° C. This atmospheric tower bottom product or residue preferably boils at a temperature of at least 95% by weight above 370 ° C. The residue obtained in such distillation can be subjected to further distillation, which in some preferred embodiments is carried out at near vacuum conditions, to reach a fraction having a higher 10% by weight recovery boiling point.

このフラクションは工程(c)において直接用いることができ、或いは好適には0.001〜0.1barの間の圧力において行う更なる真空蒸留にかけることができる。工程(c)への供給材料は、好ましくはかかる真空蒸留の塔底生成物として得られる。   This fraction can be used directly in step (c) or can be subjected to further vacuum distillation, preferably carried out at a pressure between 0.001 and 0.1 bar. The feed to step (c) is preferably obtained as the bottom product of such vacuum distillation.

工程(c)においては、工程(b)において得られる重質の残留フラクションを触媒的流動点低下工程にかける。工程(c)は、ワックス含量をその元の値の50重量%より低い値に低下させることができる任意の水素化転化プロセスを用いて行うことができる。中間体生成物におけるワックス含量は、好ましくは35重量%より低く、より好ましくは5〜35重量%の間、更により好ましくは10〜35重量%の間である。工程(c)において得られる生成物は、好ましくは80℃より低い凝固点を有する。好ましくは、中間体生成物の50重量%超、より好ましくは70重量%超は、工程(a)において用いるワックス供給材料の10重量%回収点より高い温度で沸騰する。   In step (c), the heavy residual fraction obtained in step (b) is subjected to a catalytic pour point lowering step. Step (c) can be carried out using any hydroconversion process that can reduce the wax content to a value lower than 50% by weight of its original value. The wax content in the intermediate product is preferably below 35% by weight, more preferably between 5 and 35% by weight, even more preferably between 10 and 35% by weight. The product obtained in step (c) preferably has a freezing point lower than 80 ° C. Preferably, more than 50%, more preferably more than 70% by weight of the intermediate product boils at a temperature above the 10% recovery point of the wax feed used in step (a).

ワックス含量は、以下の手順にしたがって測定することができる。分析にかける1重量部のオイルフラクションを、4部のメチルエチルケトン及びトルエンの(50/50vol/vol)混合物で希釈し、これを次に冷蔵庫内で−20℃に冷却する。混合物を次に−20℃において濾過する。ワックスを冷溶媒で十分に洗浄し、フィルターから取り出し、乾燥し、秤量する。オイル含量に言及する場合には、重量%値は、100重量%からワックス含量(重量%)を減じた値を意味する。   The wax content can be measured according to the following procedure. One part by weight of the oil fraction subjected to analysis is diluted with 4 parts of a mixture of methyl ethyl ketone and toluene (50/50 vol / vol), which is then cooled in a refrigerator to -20 ° C. The mixture is then filtered at -20 ° C. Wash the wax thoroughly with cold solvent, remove from the filter, dry and weigh. When referring to the oil content, the weight% value means a value obtained by subtracting the wax content (wt%) from 100 wt%.

工程(c)に関して可能なプロセスは、工程(a)に関して上記した水素化異性化プロセスである。かかる触媒を用いてワックスのレベルを所望のレベルに減少させることができることが見出された。プロセス条件の厳しさを上記のように変化させることによって、当業者は所望のワックス転化率に到達させるのに必要な操作条件を容易に決定するであろう。しかしながら、オイル収率を最適にするためには、300〜330℃の間の温度、及び触媒1Lあたり1時間あたりのオイルのkg数(kg/L/時)で0.1〜5の間、より好ましくは0.1〜3の間の重量毎時空間速度が特に好ましい。工程(c)において適用することができるより好ましい触媒のクラスは、脱ロウ触媒のクラスである。かかる触媒を用いる際に適用されるプロセス条件は、ワックス内容物がオイル中に残留するようなものでなければならない。これに対して、通常の接触脱ロウプロセスは、ワックス含量をほぼゼロに減少させることを目指している。モレキュラーシーブを含む脱ロウ触媒を用いると、より多くの重質分子が脱ロウ油中に残留する。その後に、より粘稠質の基油を得ることができる。   A possible process for step (c) is the hydroisomerization process described above for step (a). It has been found that such catalysts can be used to reduce the wax level to the desired level. By varying the severity of the process conditions as described above, one skilled in the art will readily determine the operating conditions necessary to reach the desired wax conversion. However, in order to optimize the oil yield, a temperature between 300 and 330 ° C. and between 0.1 and 5 kg of oil per hour per liter of catalyst (kg / L / hr), More preferably, a weight hourly space velocity between 0.1 and 3 is particularly preferred. A more preferred class of catalyst that can be applied in step (c) is the class of dewaxing catalyst. The process conditions applied when using such a catalyst must be such that the wax content remains in the oil. In contrast, conventional catalytic dewaxing processes aim to reduce the wax content to nearly zero. When a dewaxing catalyst containing molecular sieves is used, more heavy molecules remain in the dewaxed oil. Thereafter, a more viscous base oil can be obtained.

工程(c)において適用することができる脱ロウ触媒は、好適にはモレキュラーシーブを、場合によっては第VIII族金属のような水素化機能を有する金属と組み合わせて含む。モレキュラーシーブ、より好適には0.35〜0.8nmの間の細孔径を有するモレキュラーシーブは、ワックス供給材料のワックス含量を減少させる良好な触媒能を示した。好適なゼオライトは、モルデナイト、ベータ、ZSM−5、ZSM−12、ZSM−22、ZSM−23、SSZ−32、ZSM−35、ZSM−48、EU−2、及びかかるゼオライトの組み合わせであり、この中でZSM−12、ZSM−48、及びEU−2が最も好ましい。   The dewaxing catalyst that can be applied in step (c) preferably comprises a molecular sieve, optionally in combination with a metal having a hydrogenating function, such as a Group VIII metal. Molecular sieves, more preferably molecular sieves having a pore size between 0.35 and 0.8 nm, showed good catalytic ability to reduce the wax content of the wax feed. Suitable zeolites are mordenite, beta, ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, SSZ-32, ZSM-35, ZSM-48, EU-2, and combinations of such zeolites. Of these, ZSM-12, ZSM-48, and EU-2 are most preferred.

本発明においては、ZSM−48及びEU−2という言及は、MRE類とも呼ばれ、国際ゼオライト協会の構造委員会の委託で2000年に出版された"Catalog of Disorder in Zeolite Frameworks"に記載されている不規則構造のZSM−48類に属する全てのゼオライトを用いることができることを示すように用いられる。EU−2がZSM−48と異なると考えられるとしても、ZSM−48及びEU−2の両方を本発明において用いることができる。ゼオライトのZBM−30及びEU−11はZSM−48と非常に類似しており、これらも、その構造がZSM−48類に属するゼオライトの一種であると考えられる。本出願においては、ZSM−48ゼオライトという言及は、ZBM−30及びEU−11ゼオライトも指す。ZSM−48及び/又はEU−2ゼオライトに加えて、特にその触媒特性を変性することが所望の場合には、更なるゼオライトを触媒組成物中に存在させることができる。国際ゼオライト協会の構造委員会の委託で2007/2008年に出版された"Database of Zeolite Structure"に規定されているゼオライトであるZSM−12を与えることが有利である可能性があることが見出された。 In the present invention, references to ZSM-48 and EU-2 are also referred to as * MREs and are described in “Catalog of Disorder in Zeolite Frameworks” published in 2000 on behalf of the International Zeolite Association Structural Committee. It is used to show that all zeolites belonging to the irregularly structured ZSM-48 class can be used. Even though EU-2 is considered different from ZSM-48, both ZSM-48 and EU-2 can be used in the present invention. The zeolites ZBM-30 and EU-11 are very similar to ZSM-48, and these are also considered to be a kind of zeolite belonging to the ZSM-48 class. In this application, reference to ZSM-48 zeolite also refers to ZBM-30 and EU-11 zeolite. In addition to ZSM-48 and / or EU-2 zeolite, additional zeolites can be present in the catalyst composition, particularly if it is desired to modify its catalytic properties. It has been found that it may be advantageous to give ZSM-12, the zeolite specified in the "Database of Zeolite Structure" published in 2007/2008 on commission of the International Zeolite Society's Structural Committee It was done.

モレキュラーシーブの他の好ましい群はシリカ−アルミナホスフェート(SAPO)材料であり、その中で、例えばUS−A−4859311に記載されているSAPO−11が最も好ましい。場合によっては、ZSM−5を、第VIII族金属が存在しないそのHZSM−5形態で用いることができる。他のモレキュラーシーブは、好ましくは添加第VIII族金属と組み合わせて用いる。好適な第VIII族金属は、ニッケル、コバルト、白金、及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Pt/ZSM−35、Ni/ZSM−5、Pt/ZSM−23、Pd/ZSM−23、Pt/ZSM−48、及びPt/SAPO−11、或いはPt/ゼオライトベータとPt/ZSM−23、Pt/ゼオライトベータとPt/ZSM−48、又はPt/ゼオライトベータとPt/ZSM−22の積層構造体である。好適なモレキュラーシーブ及び脱ロウ条件の更なる詳細及び例は、例えばWO−A−97/18278、US−A−4343692、US−A−5053373、US−A−5252527、US−A−2004/0065581、US−A−4574043、及びEP−A−1029029に記載されている。モレキュラーシーブの他の好ましい種類は、ZSM−5及びフェリエライト(ZSM−35)のような比較的低い異性化選択性及び高いワックス転化選択性を有するものを含む。   Another preferred group of molecular sieves are silica-alumina phosphate (SAPO) materials, of which SAPO-11, for example as described in US-A-4859311, is most preferred. In some cases, ZSM-5 can be used in its HZSM-5 form in which no Group VIII metal is present. Other molecular sieves are preferably used in combination with the added Group VIII metal. Preferred Group VIII metals are nickel, cobalt, platinum, and palladium. Examples of possible combinations are Pt / ZSM-35, Ni / ZSM-5, Pt / ZSM-23, Pd / ZSM-23, Pt / ZSM-48, and Pt / SAPO-11, or Pt / zeolite beta A laminated structure of Pt / ZSM-23, Pt / zeolite beta and Pt / ZSM-48, or Pt / zeolite beta and Pt / ZSM-22. Further details and examples of suitable molecular sieves and dewaxing conditions can be found, for example, in WO-A-97 / 18278, US-A-4434369, US-A-5053373, US-A-5252527, US-A-2004 / 0065581. , US-A-45744033, and EP-A-1029029. Other preferred types of molecular sieves include those with relatively low isomerization selectivity and high wax conversion selectivity, such as ZSM-5 and ferrierite (ZSM-35).

脱ロウ触媒は、好適にはバインダーも含む。バインダーは、合成又は天然の(無機)物質、例えばクレイ、シリカ、及び/又は金属酸化物であってよい。天然のクレイは、例えばモンモリロナイト及びカオリン類のものである。バインダーは、好ましくは多孔質バインダー材料、例えば耐熱性酸化物であり、その例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、及びシリカ−チタニア、並びに三元組成物、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、及びシリカ−マグネシア−ジルコニアが挙げられる。より好ましくは、アルミナを実質的に含まない低酸性度の耐熱性酸化物バインダー材料を用いる。これらのバインダー材料の例は、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア、及びこれらの2以上の混合物であり、その例は上記に示す。一番好ましいバインダーはシリカである。2番目に好ましいバインダーはチタニアである。   The dewaxing catalyst preferably also includes a binder. The binder may be a synthetic or natural (inorganic) material such as clay, silica, and / or metal oxide. Natural clays are, for example, those of montmorillonite and kaolins. The binder is preferably a porous binder material, such as a refractory oxide, examples of which include alumina, silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, silica-tria, silica-beryllia, and silica-titania, And ternary compositions such as silica-alumina-tria, silica-alumina-zirconia, silica-alumina-magnesia, and silica-magnesia-zirconia. More preferably, a low acidity heat-resistant oxide binder material substantially free of alumina is used. Examples of these binder materials are silica, zirconia, titanium dioxide, germanium dioxide, boria, and mixtures of two or more thereof, examples of which are given above. The most preferred binder is silica. The second preferred binder is titania.

脱ロウ触媒の好ましい種類は、上記の中間体ゼオライト微結晶、及び上記のアルミナを実質的に含まない低酸性度耐熱性酸化物バインダー材料を含み、アルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、アルミノシリケートゼオライト微結晶を表面脱アルミニウム処理にかけることによって変性されている。好ましい脱アルミニウム処理は、例えばUS−A−5157191又はWO−A−00/29511に記載されているようにバインダー及びゼオライトの押出物をフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることを含む。上記の好適な脱ロウ触媒の例は、例えばWO−A−00/29511及びEP−B−0832171に記載されているシリカ結合脱アルミニウムPt/ZSM−5、又はシリカ結合脱アルミニウムPt/ZSM−35である。   A preferred type of dewaxing catalyst comprises the above intermediate zeolite microcrystals and the low acidity heat-resistant oxide binder material substantially free of alumina, and the surface of the aluminosilicate zeolite microcrystals is aluminosilicate zeolite It has been modified by subjecting the microcrystals to a surface dealumination treatment. A preferred dealumination treatment involves contacting the binder and zeolite extrudates with an aqueous solution of a fluorosilicate salt as described, for example, in US-A-5157191 or WO-A-00 / 29511. Examples of suitable dewaxing catalysts mentioned above are, for example, silica-bonded dealuminated Pt / ZSM-5 or silica-bonded dealuminated Pt / ZSM-35 as described in WO-A-00 / 29511 and EP-B-083171. It is.

脱ロウ触媒を用いる場合の工程(c)における条件は、通常は200〜500℃、好適には250〜400℃の範囲の操作温度を含む。好ましくは、温度は300〜330℃の間である。水素圧は、10〜200bar、好ましくは40〜70barの範囲であってよい。重量毎時空間速度(WHSV)は、触媒1Lあたり1時間あたりのオイルのkg数(kg/L/時)で0.1〜10kg/L/時、好適には0.1〜5kg/L/時、より好適には0.1〜3kg/L/時の範囲であってよい。オイルに対する水素の比は、オイル1Lあたり100〜2000Lの水素の範囲であってよい。   The conditions in step (c) when using a dewaxing catalyst usually include an operating temperature in the range of 200-500 ° C, preferably 250-400 ° C. Preferably, the temperature is between 300-330 ° C. The hydrogen pressure may range from 10 to 200 bar, preferably from 40 to 70 bar. The weight hourly space velocity (WHSV) is 0.1 to 10 kg / L / hour, preferably 0.1 to 5 kg / L / hour, in terms of kg of oil per hour (kg / L / hour) per liter of catalyst. More preferably, it may be in the range of 0.1 to 3 kg / L / hour. The ratio of hydrogen to oil may range from 100 to 2000 L of hydrogen per liter of oil.

工程(d)においては、工程(c)の生成物を通常は真空カラムに送って、そこで種々の留出基油留分を回収する。これらの留出基油フラクションを用いて潤滑基油ブレンドを製造することができ、或いはこれらをディーゼル又はナフサのようなより低い沸点の生成物に分解することができる。真空カラムから回収される残留物質は高沸点の炭化水素の混合物を含み、これを用いて本発明において用いるためのFT超重質基油を製造することができる。   In step (d), the product of step (c) is usually sent to a vacuum column where various distillate base oil fractions are recovered. These distillate base oil fractions can be used to produce lubricating base oil blends, or they can be broken down into lower boiling products such as diesel or naphtha. The residual material recovered from the vacuum column contains a mixture of high-boiling hydrocarbons, which can be used to produce an FT superheavy base oil for use in the present invention.

更に、工程(c)において得られる生成物はまた、不要の成分を除去するために、例えばUS−A−4795546及びEP−A−0712922に記載されているように、例えばクレイ処理プロセスにおいて、又は活性炭と接触させることによって更に処理することもできる。重質及び超重質フィッシャー・トロプシュ誘導基油を製造するために好適な他のプロセスは、WO−A−2004/033607、US−A−7053254、EP−A−1366134、EP−A−1382639、EP−A−1516038、EP−A−1534801、WO−A−2004/003113、及びWO−A−2005/063941に記載されている。   Furthermore, the product obtained in step (c) can also be used to remove unwanted components, for example in a clay treatment process, for example as described in US Pat. No. 4,795,546 and EP-A-0712922, or Further processing can be achieved by contacting with activated carbon. Other processes suitable for producing heavy and ultraheavy Fischer-Tropsch derived base oils are described in WO-A-2004 / 033607, US-A-70553254, EP-A-1366134, EP-A-1382639, EP -A-1516038, EP-A-1534801, WO-A-2004 / 003113, and WO-A-2005 / 063941.

FT超重質基油は、本発明においては添加成分として規定及び記載される。これは、場合によっては潤滑組成物中のFT超重質基油の唯一の源を示してもよいが、これは必須ではない。而して、他のFT超重質基油を潤滑組成物中に存在させることができ、本発明において示すFT超重質基油の量は、文脈上他に要求されない限りにおいてこれにしたがって解釈しなければならない。   FT superheavy base oil is defined and described as an additive component in the present invention. This may in some cases represent the sole source of FT superheavy base oil in the lubricating composition, but this is not essential. Thus, other FT superheavy base oils can be present in the lubricating composition and the amount of FT superheavy base oil indicated in the present invention should be interpreted accordingly unless otherwise required by context. I must.

FT超重質基油は、本明細書において記載又は規定する任意のFT超重質基油、又はその任意の組み合わせから構成することができ、或いはそれと同義であってよい。   The FT superheavy base oil can be composed of, or can be synonymous with, any FT superheavy base oil described or defined herein, or any combination thereof.

FT超重質基油は、標準条件において「清澄」基準(ASTM−D4176−04)に不合格であり、及び/又は少なくとも0.5NTU(比濁計濁度単位)、好ましくは少なくとも1NTU、より好ましくは少なくとも2NTU、更により好ましくは少なくとも3NTU、最も好ましくは少なくとも4NTUの測定できる濁度を有するという意味で曇りを形成する傾向がある可能性がある。濁度は、US2011/0083995に記載されている方法にしたがって25℃において測定することができる。FT超重質基油は曇っていてよい。   FT superheavy base oil fails the “Clarification” criteria (ASTM-D4176-04) at standard conditions and / or is at least 0.5 NTU (turbidimetric turbidity unit), preferably at least 1 NTU, more preferably May tend to form haze in the sense of having a measurable turbidity of at least 2 NTU, even more preferably at least 3 NTU, most preferably at least 4 NTU. Turbidity can be measured at 25 ° C. according to the method described in US2011 / 0083995. The FT superheavy base oil may be hazy.

FT超重質基油の量は、所望のワックス状の曇りの減少および粘度性能が達成されるように調節することができる。FT超重質基油の有効量は、ある程度は、FT超重質基油の性質、及びそれと組み合わせるアルキル化芳香族ブレンドストックの性質によって定まる。   The amount of FT superheavy base oil can be adjusted to achieve the desired waxy haze reduction and viscosity performance. The effective amount of FT superheavy base oil is determined in part by the nature of the FT superheavy base oil and the nature of the alkylated aromatic blend stock combined therewith.

本発明の幾つかの態様においては、FT超重質基油の量は、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%、より好ましくは15〜35重量%、特に20〜25重量%の範囲である。   In some aspects of the invention, the amount of FT superheavy base oil is 5-50% by weight, preferably 10-40% by weight, based on the combined weight of the FT superheavy base oil and the alkylated aromatic blend stock. More preferably, it is 15 to 35% by weight, particularly 20 to 25% by weight.

本発明の第2の必須成分はアルキル化芳香族ブレンドストックである。アルキル化芳香族ブレンドストックは、潤滑組成物における所望の特性を達成することに合致する1種類以上のアルキル化芳香族化合物(アルキル化芳香族物質)を含んでいてよく、或いはこれから構成することができる。   The second essential component of the present invention is an alkylated aromatic blend stock. The alkylated aromatic blend stock may contain or consist of one or more alkylated aromatic compounds (alkylated aromatics) that are consistent with achieving the desired properties in the lubricating composition. it can.

アルキル化芳香族物質は、芳香族頭部基及び少なくとも1つのアルキル鎖を有する。   The alkylated aromatic material has an aromatic head group and at least one alkyl chain.

芳香族頭部基は、置換又は非置換の単環又は多環構造体であってよい。1つ以上のヘテロ原子を含む芳香族頭部基もまた好適である可能性がある。本発明の関連において好ましい芳香族頭部基はベンゼン及びナフタレンであり、ナフタレンが特に好ましい。   The aromatic head group may be a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic structure. Aromatic head groups containing one or more heteroatoms may also be suitable. Preferred aromatic head groups in the context of the present invention are benzene and naphthalene, with naphthalene being particularly preferred.

好ましくは、アルキル化芳香族物質の1以上のアルキル鎖は、それぞれ個別に、C〜C30、例えばC〜C20の線状アルキル基;或いはC〜C300、例えばC〜C100、又はC〜C30の分岐アルキル基;であってよい。より長いアルキル鎖は、揮発性を低下させ、粘度特性を向上させるのを助ける可能性がある。本発明の幾つかの態様においては、アルキル化芳香族物質の少なくとも1つの線状又は分岐アルキル基は、好ましくは、少なくとも10個の炭素原子、より好ましくは少なくとも15個の炭素原子を含んでいてよく、例えばC10〜C30又はC10〜C20又はC15〜C30又はC10〜C15の線状アルキル基、或いはC10〜C300又はC10〜C100、又はC10〜C30又はC15〜C300又はC15〜C100、又はC15〜C30の分岐アルキル基であってよい。 Preferably, one or more alkyl chains of alkylated aromatics are each independently a linear alkyl group of C 1 -C 30, for example C 1 -C 20; or C 3 -C 300, for example C 3 -C 100, or C 3 branched alkyl group having -C 30; may be. Longer alkyl chains can help reduce volatility and improve viscosity properties. In some embodiments of the present invention, the at least one linear or branched alkyl group of the alkylated aromatic material preferably contains at least 10 carbon atoms, more preferably at least 15 carbon atoms. Well, for example, C 10 -C 30 or C 10 -C 20 or C 15 -C 30 or C 10 -C 15 linear alkyl groups, or C 10 -C 300 or C 10 -C 100 , or C 10 -C It may be 30 or a C 15 -C 300 or C 15 -C 100 , or C 15 -C 30 branched alkyl group.

芳香族頭部基あたりのアルキル鎖の数は変化してよい。1以上のアルキル鎖、例えば1つ、2つ、3つ、4つ、5つ、又は6つのアルキル鎖が、芳香族頭部基の芳香族系に直接結合していてよい。アルキル鎖は、芳香族頭部基上の全ての利用可能な位置において芳香族系に結合していてよい。   The number of alkyl chains per aromatic head group may vary. One or more alkyl chains, such as one, two, three, four, five, or six alkyl chains may be directly attached to the aromatic system of the aromatic head group. The alkyl chain may be attached to the aromatic system at all available positions on the aromatic head group.

所望の揮発特性を達成するためには、アルキル化芳香族物質における炭素原子の平均数は、少なくとも11、好ましくは少なくとも15、より好ましくは少なくとも25、又は更には少なくとも40であってよい。アルキル化芳香族物質は、少なくとも約150、好ましくは少なくとも約180、より好ましくは少なくとも約300、又は更には少なくとも約480の数平均分子量を有していてよい。   In order to achieve the desired volatility properties, the average number of carbon atoms in the alkylated aromatic material may be at least 11, preferably at least 15, more preferably at least 25, or even at least 40. The alkylated aromatic material may have a number average molecular weight of at least about 150, preferably at least about 180, more preferably at least about 300, or even at least about 480.

アルキル化芳香族物質の製造は当該技術において周知である。任意の製造方法が本発明の関連において好適であるが、好適なアルキル化芳香族物質は、好都合には、芳香族化合物とアルキル化剤との間のアルキル化反応によって形成することができる。オレフィンは、当該技術において用いられる特に通常的なアルキル化剤である。アルキル化反応は、一般に酸性触媒、特にAlCl、BF、FeCl、酸性ゼオライト、アモルファスアルミノシリケート、酸クレイ、又は酸性金属酸化物のようなフリーデル・クラフツ触媒上で行う。アルキル化によって得られるアルキル化芳香族物質は、一般に化合物及び異性体の混合物を包含する。 The production of alkylated aromatics is well known in the art. Although any manufacturing method is suitable in the context of the present invention, suitable alkylated aromatic materials can conveniently be formed by an alkylation reaction between an aromatic compound and an alkylating agent. Olefin is a particularly common alkylating agent used in the art. The alkylation reaction is generally carried out on an acidic catalyst, in particular a Friedel-Crafts catalyst such as AlCl 3 , BF 3 , FeCl 3 , acidic zeolite, amorphous aluminosilicate, acid clay, or acidic metal oxide. The alkylated aromatic material obtained by alkylation generally includes a mixture of compounds and isomers.

当業者に明らかなように、精製又は他の石油化学プロセスから短鎖アルキル化芳香族物質を得ることも可能である。好都合には、かかるアルキル化芳香族物質含有供給材料は、FTプロセスから得られる好適な流れの芳香族化から製造することができる。この方法で得られるアルキル化芳香族物質は、所望の特性によって、本発明において直接、又はアルキル化供給材料として用いることができる。   As will be apparent to those skilled in the art, it is also possible to obtain short chain alkylated aromatics from refining or other petrochemical processes. Conveniently, such alkylated aromatic-containing feeds can be made from a suitable stream of aromatization obtained from the FT process. The alkylated aromatics obtained in this way can be used directly in the present invention or as alkylation feeds depending on the desired properties.

本明細書で記載するアルキル化芳香族物質の水素化又は部分水素化類縁体も、任意に、アルキル化芳香族ブレンドストック中において又はアルキル化芳香族ブレンドストックとして用いてもよい。   Hydrogenated or partially hydrogenated analogs of the alkylated aromatics described herein may optionally be used in the alkylated aromatic blend stock or as the alkylated aromatic blend stock.

アルキル化ナフタレン類は、アルキル化芳香族ブレンドストック中において又はアルキル化芳香族ブレンドストックとして用いるのに特に好ましいアルキル化芳香族物質である。本発明の関連において有用なアルキル化ナフタレン類は、次の一般式(I):   Alkylated naphthalenes are particularly preferred alkylated aromatic materials for use in or as alkylated aromatic blend stocks. Alkylated naphthalenes useful in the context of the present invention are represented by the following general formula (I):

Figure 2015520286
Figure 2015520286

(式中、A+B=1〜8、好ましくは1〜6、より好ましくは1〜5であり、Rは、C〜C30、好ましくはC〜C20の線状アルキル基、C〜C300、好ましくはC〜C100、より好ましくはC〜C30の分岐アルキル基、或いは複数のかかる基の混合物であり、R及びR中の炭素の合計数は好ましくは少なくとも4である)
を有していてよい。
(Wherein, A + B = 1 to 8, preferably 1 to 6, more preferably 1 to 5, R is, C 1 -C 30, preferably linear alkyl group of C 1 ~C 20, C 3 ~ C 300 , preferably C 3 -C 100 , more preferably C 3 -C 30 branched alkyl groups, or a mixture of such groups, and the total number of carbons in R A and R B is preferably at least 4 Is)
You may have.

代表的なアルキルナフタレン類の例は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−Cアルキルナフタレン、−Cアルキルナフタレン、−Cアルキルナフタレン、−Cアルキルナフタレン、−Cアルキル化ナフタレン、−C10アルキルナフタレン、−C12アルキルナフタレン、−C14アルキルナフタレン、−C16アルキルナフタレン、−C18アルキルナフタレン等、C10〜C14混合アルキルナフタレン、C〜C混合アルキルナフタレン、又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−C、C、C、C、C、C10、C12、C14、C16、C18、又はこれらの混合形態のアルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチル、又はメチルエチルナフタレン、或いはこれらの混合物である。アルキル基はまた分岐アルキル基、例えばC10〜C300、例えばC24〜C56分岐アルキルナフタレン、C24〜C56分岐アルキルモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−C〜Cナフタレンであってもよい。これらの分岐アルキル基置換ナフタレン類、又は分岐アルキル基置換モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−C〜Cナフタレンを、上記に示した物質との混合物として用いることもできる。分岐アルキル基が非常に大きい(即ち8〜300炭素)である場合には、通常はかかるアルキル基の1つ又は2つのみがナフタレンの頭部基に結合している。ナフタレン環上のアルキル基は、任意の上記の複数のアルキル基の混合形態であってよい。 Representative examples of alkyl naphthalenes are the mono -, di -, tri -, tetra -, or penta -C 3 alkyl naphthalenes, -C 4 alkyl naphthalenes, -C 5 alkyl naphthalenes, -C 6 alkyl naphthalenes, -C 8 alkylated naphthalenes, -C 10 alkyl naphthalenes, -C 12 alkyl naphthalenes, -C 14 alkyl naphthalenes, -C 16 alkyl naphthalenes, -C 18 alkyl naphthalene, C 10 -C 14 mixed alkyl naphthalenes, C 6 -C 8 mixed alkylnaphthalenes, or mono -, di -, tri -, tetra -, or penta -C 3, C 4, C 5 , C 6, C 8, C 10, C 12, C 14, C 16, C 18, Or alkyl monomethyl, dimethyl, ethyl, diethyl, or methyl ethyl naphthalene in a mixed form thereof, or The mixtures thereof. Alkyl group or branched alkyl group, for example C 10 -C 300, for example, C 24 -C 56 branched alkyl naphthalenes, C 24 -C 56 branched alkyl mono -, di -, tri -, tetra - or penta -C 1 ~ C 4 naphthalene may also be used. These branched alkyl group-substituted naphthalenes, or branched alkyl group-substituted mono-, di-, tri-, tetra-, or penta-C 1 -C 4 naphthalenes can also be used as a mixture with the substances shown above. . If the branched alkyl group is very large (i.e., 8 to 300 carbons), usually only one or two of such alkyl groups are attached to the naphthalene head group. The alkyl group on the naphthalene ring may be a mixed form of any of the above plurality of alkyl groups.

通常は、アルキルナフタレン類は、ナフタレン、又はメチル若しくはジメチルナフタレンのような短鎖アルキルナフタレンを、通常のフリーデル・クラフツ触媒などの酸性触媒上でオレフィン、アルコール、又はアルキル塩化物でアルキル化することによって製造される。本発明において用いるのに好適なアルキルナフタレン類を製造する方法は、US−5,034,563、US−5,516,954、及びUS−6,436,882、並びにこれらの特許において引用されている参照文献、及び文献の他の箇所において記載されている。アルキル化ナフタレン合成技術は当該技術において周知であるので、かかる技術は本明細書において更には記載しない。   Usually alkyl naphthalenes are alkylated with naphthalene or short chain alkyl naphthalenes such as methyl or dimethyl naphthalene with olefins, alcohols or alkyl chlorides over acidic catalysts such as conventional Friedel-Crafts catalysts. Manufactured by. Methods for producing alkyl naphthalenes suitable for use in the present invention are cited in US-5,034,563, US-5,516,954, and US-6,436,882, and these patents. References, and other places in the literature. Since alkylated naphthalene synthesis techniques are well known in the art, such techniques are not further described herein.

好適なアルキル化ナフタレンは、ExxonMobil Chemical Company(登録商標)からSynesstic AN(登録商標)の商品名で商業的に入手できる。   Suitable alkylated naphthalenes are commercially available from ExxonMobil Chemical Company® under the trade name Synesstic AN®.

アルキル化ベンゼン類も、本発明において用いるのに好ましいアルキル化芳香族物質である。本発明の関連において有用なアルキル化ベンゼン類は、次の一般式:   Alkylated benzenes are also preferred alkylated aromatics for use in the present invention. Alkylated benzenes useful in the context of the present invention have the general formula:

Figure 2015520286
Figure 2015520286

を有していてよい。この構造において、C=1〜6、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜4である。これがモノアルキル化ベンゼンである場合には、Rは、線状C10〜C30アルキル基、又はC10〜C300分岐アルキル基、好ましくはC10〜C100分岐アルキル基、より好ましくはC15〜C50分岐アルキル基であってよい。Cが2又は2より大きい場合には、C−1個以下のアルキル基は、個々に、C〜Cの小さいアルキル基、好ましくはC〜Cアルキル基であってよく、少なくとも1つの残りのアルキル基は、線状C10〜C30アルキル基、又はC10〜C300分岐アルキル基、好ましくはC10〜C100分岐アルキル基、より好ましくはC15〜C50分岐アルキル基である。大きい分岐アルキル基は、C〜C20内部又はα−オレフィン或いは複数のこれらのオレフィンの混合物のオリゴマー化又は重合から製造することができる。 You may have. In this structure, C = 1 to 6, preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 4. If this is the monoalkylated benzene, R represents a linear C 10 -C 30 alkyl group, or a C 10 -C 300 branched alkyl group, preferably a C 10 -C 100 branched alkyl groups, more preferably C 15 ~C may be 50 branched alkyl group. If C is greater than 2 or 2, C-1 or less alkyl groups, individually, a small alkyl group having C 1 -C 5, preferably it is a C 1 -C 2 alkyl group, at least 1 One of the remaining alkyl groups are linear C 10 -C 30 alkyl group, or a C 10 -C 300 branched alkyl group, preferably a C 10 -C 100 branched alkyl groups, more preferably C 15 -C 50 branched alkyl group is there. Large branched alkyl group may be prepared from the oligomerization or polymerization of C 3 -C 20 internal or α- olefin or a plurality of mixtures of these olefins.

アルキル化ベンゼン類は、ベンゼン、或いはメチル又はジメチルベンゼンのような短鎖アルキルベンゼンを、通常のフリーデル・クラフツ触媒などの酸性触媒上において、オレフィン、アルコール、又はアルキル塩化物でアルキル化することによって製造することができる。好ましいアルキル化ベンゼン流体は、US−6,071,864又はUS−6,491,809或いはEP−0,168,534にしたがって製造することができる。   Alkylated benzenes are produced by alkylating benzene or short-chain alkylbenzenes such as methyl or dimethylbenzene with olefins, alcohols, or alkyl chlorides over acidic catalysts such as conventional Friedel-Crafts catalysts. can do. Preferred alkylated benzene fluids can be prepared according to US-6,071,864 or US-6,491,809 or EP-0,168,534.

アルキル化芳香族ブレンドストックは、本発明においては添加成分として規定及び記載される。これは場合によっては、潤滑組成物中のアルキル化芳香族物質の唯一の源を示してもよいが、これは必須ではない。而して、他のアルキル化芳香族物質を潤滑組成物中に存在させることができ、本発明において示すアルキル化芳香族物質の量は、文脈上他に要求されない限りにおいてこれにしたがって解釈しなければならない。   The alkylated aromatic blend stock is defined and described as an additive component in the present invention. This may in some cases represent the sole source of alkylated aromatics in the lubricating composition, but this is not essential. Thus, other alkylated aromatics can be present in the lubricating composition and the amount of alkylated aromatic shown in the present invention should be construed accordingly unless otherwise required by context. I must.

アルキル化芳香族ブレンドストックは、本明細書に記載又は規定する任意のアルキル化芳香族物質、或いはその任意の組み合わせ、例えばアルキル化ナフタレン類及び/又はアルキル化ベンゼン類から構成することができ、或いはこれと同義であってよい。   The alkylated aromatic blend stock can be composed of any alkylated aromatic material described or defined herein, or any combination thereof, such as alkylated naphthalenes and / or alkylated benzenes, or It may be synonymous with this.

アルキル化芳香族ブレンドストックのASTM−D445にしたがう100℃における動粘度(VK100)は、1mm/秒〜50mm/秒の範囲、好ましくは2mm/秒〜30mm/秒の範囲、より好ましくは3mm/秒〜20mm/秒の範囲、最も好ましくは4mm/秒〜15mm/秒、例えば4〜7mm/秒又は11〜15mm/秒の範囲であってよい。 Kinematic viscosity (VK 100) at 100 ° C. according to ASTM-D445 of alkylated aromatics blendstock, 1 mm 2 / s ~50mm 2 / s, preferably in the range 2 mm 2 / sec ~30mm 2 / sec range, more preferably is 3 mm 2 / s to 20 mm 2 / s range, and most preferably 4 mm 2 / sec ~15mm 2 / s, may be in the range of, for example, 4 to 7 mm 2 / s or 11-15 mm 2 / s.

アルキル化芳香族ブレンドストックのASTM−D445にしたがう40℃における動粘度(VK40)は、20mm/秒〜150mm/秒の範囲、好ましくは25mm/秒〜120mm/秒の範囲であってよい。 Kinematic viscosity (VK40) at 40 ° C. according to ASTM-D445 of alkylated aromatics blendstock, 20 mm 2 / sec ~150mm 2 / s range, preferably a range of 25 mm 2 / sec ~120mm 2 / sec Good.

アルキル化芳香族ブレンドストックは、好ましくは、0℃以下、好ましくは−20℃、より好ましくは−30℃以下の流動点(ASTM−D97);及び/又は約0〜200、好ましくは約60〜200、より好ましくは約70〜約160、例えば約75〜約110の範囲の粘度指数(ASTM−D2270);及び/又は15重量%、好ましくは7重量%、より好ましくは5重量%未満のNoack揮発度(ASTM−D5800);を有していてよい。   The alkylated aromatic blend stock preferably has a pour point (ASTM-D97) of 0 ° C. or less, preferably −20 ° C., more preferably −30 ° C. or less; and / or about 0-200, preferably about 60- 200, more preferably about 70 to about 160, such as a viscosity index (ASTM-D2270) in the range of about 75 to about 110; and / or 15%, preferably 7%, more preferably less than 5% Noack Volatility (ASTM-D5800).

アルキル化芳香族ブレンドストックの量は、所望のワックス状の曇りの減少が達成されるように調節することができる。アルキル化芳香族ブレンドストックの有効量は、ある程度は、ブレンドストックの性質、及びそれと組み合わせるFT残留油の性質によって定まる。   The amount of alkylated aromatic blend stock can be adjusted to achieve the desired waxy haze reduction. The effective amount of alkylated aromatic blend stock is determined in part by the nature of the blend stock and the nature of the FT residual oil combined therewith.

本発明の幾つかの態様においては、アルキル化芳香族ブレンドストックの量は、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として50〜95重量%、好ましくは60〜90重量%、より好ましくは65〜85重量%、特に75〜80重量%の範囲である。   In some aspects of the invention, the amount of alkylated aromatic blend stock is 50-95 wt%, preferably 60-90 wt%, based on the combined weight of FT superheavy base oil and alkylated aromatic blendstock. %, More preferably 65 to 85% by weight, especially 75 to 80% by weight.

本潤滑組成物は、それを配合するのに用いるFT超重質基油よりも低い曇りの出現率を有する。有利には、本潤滑組成物は「清澄」基準(ASTM−D4176−04)に合格することができる。これは好ましくは、US−2011/0083995の方法にしたがって25℃において測定して最大で2NTU、好ましくは最大で1NTU、より好ましくは最大で0.5NTU、更により好ましくは最大で0.2NTU、理想的には0NTUの濁度を有することができる。有利には、本潤滑組成物は、ブレンド後少なくとも14日において上記の曇り測定値の1以上に合致することができる。   The lubricating composition has a lower haze appearance than the FT superheavy base oil used to formulate it. Advantageously, the lubricating composition can pass the “clarification” criteria (ASTM-D4176-04). This is preferably at most 2 NTU, preferably at most 1 NTU, more preferably at most 0.5 NTU, even more preferably at most 0.2 NTU, measured at 25 ° C. according to the method of US-2011 / 0083995, ideal Specifically, it can have a turbidity of 0 NTU. Advantageously, the lubricating composition can meet one or more of the above haze measurements at least 14 days after blending.

潤滑組成物のASTM−D445にしたがう100℃における動粘度(VK100)は、好ましくは、1mm/秒〜30mm/秒の範囲、好ましくは2mm/秒〜25mm/秒の範囲、より好ましくは3mm/秒〜20mm/秒の範囲、最も好ましくは4mm/秒〜18mm/秒、例えば7〜12mm/秒又は14〜17mm/秒の範囲にすることができる。 Kinematic viscosity at 100 ° C. according to ASTM-D445 of the lubricating composition (VK 100) is preferably, 1 mm 2 / s ~30mm 2 / s, preferably in the range 2 mm 2 / s 25 mm 2 / s range, and more preferably can range it is of 3 mm 2 / s to 20 mm 2 / s range, and most preferably 4 mm 2 / sec ~18mm 2 / sec, for example, 7 to 12 mm 2 / s or 14~17mm 2 / sec.

潤滑組成物のASTM−D445にしたがう40℃における動粘度(VK40)は、好ましくは、30mm/秒〜150mm/秒の範囲、好ましくは35mm/秒〜140mm/秒の範囲にすることができる。 Kinematic viscosity at 40 ° C. according to ASTM-D445 of the lubricating composition (VK40), it preferably, 30 mm 2 / sec ~150mm 2 / s, preferably in the range of from in the range of 35 mm 2 / sec ~140mm 2 / sec Can do.

潤滑組成物は、95〜180、好ましくは110〜130の範囲の粘度指数(ASTM−D2270)を有することができる。   The lubricating composition can have a viscosity index (ASTM-D2270) in the range of 95-180, preferably 110-130.

潤滑組成物の流動点(ASTM−D97−93)は、−10℃以下、好ましくは−15℃以下、より好ましくは−20℃以下、更により好ましくは−30℃以下にすることができる。   The pour point (ASTM-D97-93) of the lubricating composition can be −10 ° C. or lower, preferably −15 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, and even more preferably −30 ° C. or lower.

本潤滑組成物は驚くほど良好な酸化安定性を有し、好ましくはグループII基油の酸化性能を示すことができる。   The lubricating composition has surprisingly good oxidative stability and preferably can exhibit the oxidation performance of a Group II base oil.

本発明の幾つかの好ましい態様においては、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物には、
FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として5〜25重量%の、少なくとも15mm/秒のVK100を有するFT超重質基油;及び
FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として75〜95重量%の、アルキル化ナフタレン類を含むか又はこれから構成され、4mm/秒〜15mm/秒の範囲のVK100を有するアルキル化芳香族ブレンドストック;
を含ませることができる。
In some preferred embodiments of the present invention, a lubricating composition comprising an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock includes:
FT ultraheavy base oil having a VK100 of at least 15 mm 2 / sec, based on the total weight of the FT ultraheavy base oil and the alkylated aromatic blend stock; and FT ultraheavy base oil and alkylated aroma family blendstock total weight of 75 to 95% by weight, based in, consists or consist which comprises alkylated naphthalenes, alkylated aromatics blendstock having 4 mm 2 / sec ~15mm 2 / in the range of seconds VK 100;
Can be included.

本発明の他の好ましい態様においては、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物には、
FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として5〜35重量%の、少なくとも15mm/秒のVK100を有するFT超重質基油;及び
FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として65〜95重量%の、アルキル化ナフタレン類を含むか又はこれから構成され、11mm/秒〜15mm/秒の範囲のVK100を有するアルキル化芳香族ブレンドストック;
を含ませることができる。
In another preferred embodiment of the present invention, a lubricating composition comprising an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock includes
FT ultraheavy base oil having a VK100 of at least 15 mm 2 / sec, based on the total weight of the FT ultraheavy base oil and the alkylated aromatic blend stock, and a FT ultraheavy base oil and an alkylated aroma family blendstock total weight of 65 to 95% by weight, based in, consists or consist which comprises alkylated naphthalenes, alkylated aromatics blendstock with 11 mm 2 / sec ~15mm 2 / in the range of seconds VK 100;
Can be included.

FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックは、潤滑組成物の全部、又は好ましくは全組成物の少なくとも95重量%又は少なくとも98重量%、又は少なくとも99重量%又は少なくとも99.5重量%又は少なくとも99.99重量%を構成させることができる。   The FT superheavy base oil and the alkylated aromatic blend stock may comprise all of the lubricating composition, or preferably at least 95% or at least 98%, or at least 99% or at least 99.5% by weight of the total composition or At least 99.99% by weight may be comprised.

本発明による潤滑組成物には更に、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、(好ましくは無灰の)分散剤、洗浄剤、極圧添加剤、摩擦調節剤、金属失活剤、腐食抑制剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合薬剤、及び添加希釈剤基油等のような1種類以上の添加剤を含ませることができる。かかる添加剤は、通常は少量で存在させる。   The lubricating composition according to the invention further comprises antioxidants, antiwear additives, (preferably ashless) dispersants, cleaning agents, extreme pressure additives, friction modifiers, metal deactivators, corrosion inhibitors, One or more additives such as demulsifiers, antifoaming agents, seal compatible agents, additive diluent base oils and the like can be included. Such additives are usually present in small amounts.

当業者は上記及び他の添加剤に精通しているので、ここでは更に詳細には議論しない。かかる添加剤の具体例は、例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3版, vol.14, p.477-526に記載されている。   Those skilled in the art are familiar with these and other additives and will not be discussed in further detail here. Specific examples of such additives are described in, for example, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, vol. 14, p. 477-526.

本潤滑組成物は、潤滑剤ブレンドストックとして、或いは任意の好適な潤滑用途において用いることができる。これは、モノグレードガスエンジンオイル(SAE40モノグレード)のように比較的高いVK100が必要な基油ブレンド成分として特に有益な可能性がある。ここで、APIグループII又はグループIIIのような現在の低イオウ基油は時にはVK100においてボーダーライン上であり、したがってモノグレードに関してはSAE−J300粘度仕様を満足させる問題を有している。   The lubricating composition can be used as a lubricant blend stock or in any suitable lubricating application. This can be particularly beneficial as a base oil blending component that requires a relatively high VK100, such as a monograde gas engine oil (SAE40 monograde). Here, current low sulfur base oils such as API Group II or Group III are sometimes borderline at VK100 and therefore have the problem of meeting SAE-J300 viscosity specifications for monograde.

本潤滑組成物は、当該技術において公知なようにその成分を単純にブレンドすることによって形成することができる。本発明の1つの好ましい方法は、「清澄」基準(ASTM−D4176)に不合格のFT超重質基油を、「清澄」基準(ASTM−D4176)に合格し、及び/又は上記に規定する任意の他の特性を有する潤滑組成物を与える量のアルキル化芳香族ブレンドストックとブレンドすることを含む。   The lubricating composition can be formed by simply blending the ingredients as is known in the art. One preferred method of the present invention is that any FT superheavy base oil that fails the “Clarification” criteria (ASTM-D4176), passes the “Clarification” criteria (ASTM-D4176), and / or is defined above. Blending with an amount of alkylated aromatic blend stock to provide a lubricating composition having other properties.

本発明はまた、FT超重質基油、又はFT超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる目的のアルキル化芳香族ブレンドストックの使用も包含する。この使用には、FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物を、清澄な外観或いは濁度が存在しないか又は低い濁度の出現に関する情報又は表示と共に供給又は提供することを包含させることができる。   The invention also encompasses the use of alkylated aromatic blend stocks for the purpose of reducing waxy haze in FT superheavy base oils or precursor compositions comprising FT superheavy base oils. For this use, supply or provide a lubricating composition comprising FT superheavy base oil and alkylated aromatic blend stock with information or indication regarding the appearance of a clear appearance or absence of turbidity or low turbidity Can be included.

ここで、以下の非限定的な実施例によって本発明を更に示す。   The invention will now be further illustrated by the following non-limiting examples.

実施例1:曇り:
FT超重質基油(XHBO)及びアルキル化芳香族ベースストックを含む潤滑組成物の流体特性及び外観を、以下のASTM標準法にしたがって非ブレンド成分のものと比較した。
Example 1: Cloudiness:
The fluid properties and appearance of a lubricating composition comprising FT extra heavy base oil (XHBO) and an alkylated aromatic base stock were compared to that of the unblended components according to the following ASTM standard method.

・動粘度(ASTM−445):40℃及び100℃においてcSt(mm/秒)で測定した(VK40及びVK100);
・粘度指数(ASTM−D2270):VI;
・大気条件(20℃)における清澄基準(ASTM−D4176);
・流動点(ASTM−D97);
・曇り点(ASTM−D5773)。
Kinematic viscosity (ASTM-445): measured in cSt (mm 2 / sec) at 40 ° C. and 100 ° C. (VK40 and VK100);
Viscosity index (ASTM-D2270): VI;
-Clarification criteria (ASTM-D4176) at atmospheric conditions (20 ° C);
-Pour point (ASTM-D97);
Cloud point (ASTM-D5773).

実質的にUS−8,152,869の実施例6に記載されているようにして、高流動点(高PPt)のXHBOベースストックを調製した。   A high pour point (high PPt) XHBO base stock was prepared substantially as described in Example 6 of US-8,152,869.

同じプロセスにしたがって(唯一の相違は、脱ロウ触媒を操作した温度であった)、低流動点(低Ppt)のXHBOベースストックを調製した。より高い温度によって、より激しい脱ロウ及びより低い流動点がもたらされる。   According to the same process (the only difference was the temperature at which the dewaxing catalyst was operated), a low pour point (low Ppt) XHBO base stock was prepared. Higher temperatures result in more intense dewaxing and lower pour points.

得られたXHBOベースストックは表1に示す特性を有していた。   The resulting XHBO base stock had the properties shown in Table 1.

Figure 2015520286
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ASTM−D7169にしたがって、XHBOベースストックの沸点範囲分布を分析した。また、ASTM−D7169にしたがって炭素数分布も求めた。結果を表2に示す。   The boiling range distribution of the XHBO base stock was analyzed according to ASTM-D7169. The carbon number distribution was also determined according to ASTM-D7169. The results are shown in Table 2.

Figure 2015520286
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アルキル化芳香族ブレンドストックはアルキル化ナフタレン類であり、ExxonMobil Chemical CompanyからSynesstic(登録商標)AN5及びSynesstic(登録商標)AN12の商品名で商業的に入手した。これらは、表3に示す測定された特性、及び清澄な外観を有していた。   The alkylated aromatic blend stocks are alkylated naphthalenes and were obtained commercially from ExxonMobil Chemical Company under the trade names Synesstic® AN5 and Synesstic® AN12. These had the measured properties shown in Table 3 and a clear appearance.

Figure 2015520286
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XHBO及びアルキル化芳香族ブレンドストックから、23種類の潤滑組成物ブレンドを調製した。ブレンドの組成及び測定された特性を表4〜7に示す。   Twenty-three lubricating composition blends were prepared from XHBO and alkylated aromatic blend stock. Blend compositions and measured properties are shown in Tables 4-7.

Figure 2015520286
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示されるように、アルキル化芳香族ベースストックを用いて清澄なブレンドを配合することができる。   As shown, clear blends can be formulated with alkylated aromatic base stocks.

更に、全てのブレンドの動粘度は、40℃及び100℃の両方において、比較的低粘度のアルキル化芳香族ブレンドストックの割合が増加するにつれて低下するが、粘度指数VIは概して一定に保持され、APIグループII基油のもの(VI>110)に匹敵していることが示される。   Furthermore, the kinematic viscosity of all blends decreases at both 40 ° C. and 100 ° C. as the proportion of the relatively low viscosity alkylated aromatic blend stock increases, while the viscosity index VI remains generally constant, It is shown to be comparable to that of API Group II base oil (VI> 110).

本発明によるブレンドの相乗的な挙動は、非ブレンドアルキル化芳香族ベースストック及びXHBO基油成分を凌ぐ流動点(PPt)の向上によって更に示される。これは、アルキル化芳香族ベースストックによってFT超重質基油中のワックス状の曇り物質を可溶化することができ、FT超重質基油によってブレンド中のアルキル化芳香族ベースストックの流動点をいずれの成分のものよりも低く低下させることができることを示す。   The synergistic behavior of the blends according to the present invention is further demonstrated by the improvement of the pour point (PPt) over the unblended alkylated aromatic base stock and XHBO base oil component. This is because the alkylated aromatic base stock can solubilize the waxy cloudy material in the FT superheavy base oil, and the FT superheavy base oil will allow any pour point of the alkylated aromatic basestock in the blend to It shows that it can be lowered below that of the above component.

実施例2:酸化安定性:
本発明による潤滑組成物の酸化安定性を評価するために、2種類の従来技術のAPIグループII重質中間粘度グレード基油(Motiva Enterprises LLCから商業的に入手できるMotiva Star 12、及びHS Oil & Chemical Internationalから商業的に入手できるFormosa 500N)との比較を行った。
Example 2: Oxidative stability:
To assess the oxidative stability of lubricating compositions according to the present invention, two prior art API Group II heavy intermediate viscosity grade base oils (Motiva Star 12 commercially available from Motiva Enterprises LLC, and HS Oil & Comparison with Formosa 500N), commercially available from Chemical International.

酸化安定性特性を試験するのに好適な手段として、基油/ブレンドを工業用タービン油中に配合した。これは、関連する低い添加剤処理速度のために選択したが、結果は、液圧流体のような他の工業用潤滑剤、或いは種々のヘビーデューティーディーゼル乗用車のクランクケース潤滑剤に適用することができるであろう。用いた添加剤は次の通りであった。   As a suitable means to test the oxidation stability properties, the base oil / blend was formulated into industrial turbine oil. This was chosen because of the low additive processing speed involved, but the results can be applied to other industrial lubricants such as hydraulic fluids, or crankcase lubricants for various heavy duty diesel passenger cars. It will be possible. The additives used were as follows:

・Lubad 1128は、(1)N−フェニル化ナフチルアミン、ジフェニルアミンなどの酸化防止剤;及び(2)グリコールエーテル誘導体、エトキシル化カルボン酸及び脂肪酸などの腐食抑制剤;を含む特許工業用タービン油添加剤パッケージである。   Lubad 1128 is a patented industrial turbine oil additive comprising: (1) antioxidants such as N-phenylated naphthylamine, diphenylamine; and (2) corrosion inhibitors such as glycol ether derivatives, ethoxylated carboxylic acids and fatty acids; It is a package.

・Synative AC AMH-2は、二重機能添加剤:低シリカ消泡剤及び脱乳化剤(いずれも工業用タービン油に必要である)である。   Synative AC AMH-2 is a dual function additive: a low silica defoamer and a demulsifier (both are required for industrial turbine oils).

標準的な回転圧力容器酸化試験(RPVOT):以前はRBOT試験(ASTM−D2272)にしたがって測定を行った。   Standard Rotating Pressure Vessel Oxidation Test (RPVOT): Previously measurements were made according to the RBOT test (ASTM-D2272).

表8に示すように4種類の配合物を調製した。表8にはRPVOT試験の結果も示す。   Four types of formulations were prepared as shown in Table 8. Table 8 also shows the results of the RPVOT test.

Figure 2015520286
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アルキル化ナフタレン流体中に存在する芳香族頭部基は、それを含ませたブレンドの酸化脆弱性をもたらすと予測される。   The aromatic head group present in the alkylated naphthalene fluid is expected to result in oxidative brittleness of the blends containing it.

表8に示されるように、本発明にしたがって調製したアルキル化芳香族ブレンドストック成分を含むブレンドをベースとする配合物(配合物1及び2)は、驚くべきことに、通常のAPIグループII基油(配合物3及び4)のものと匹敵する酸化安定性を有することが分かった。これは、XHBOとアルキル化芳香族ブレンドストックをブレンドすることの予期しなかった有益な相乗効果の更なる証拠を与える。   As shown in Table 8, blends based on blends containing the alkylated aromatic blend stock components prepared in accordance with the present invention (Formulations 1 and 2) surprisingly have a typical API group II group. It was found to have oxidative stability comparable to that of the oil (Formulations 3 and 4). This provides further evidence of an unexpected beneficial synergistic effect of blending XHBO with an alkylated aromatic blend stock.

Claims (14)

FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含み、FT超重質基油は19〜35mm/秒の範囲の100℃における動粘度を有する潤滑組成物。 A lubricating composition comprising an FT superheavy base oil and an alkylated aromatic blend stock, wherein the FT superheavy base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. ranging from 19 to 35 mm 2 / sec. FT超重質基油が、少なくとも420℃の低留出温度(T5)及び少なくとも600℃の高留出温度(T80)を有する、請求項1に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the FT superheavy base oil has a low distillation temperature (T5) of at least 420 ° C and a high distillation temperature (T80) of at least 600 ° C. FT超重質基油が、少なくとも95重量%のC30+炭化水素分子及び少なくとも75重量%のC35+炭化水素分子を含む、請求項1又は2に記載の潤滑組成物。 FT extra heavy base oil comprises a C 35+ hydrocarbon molecules of at least 95 wt% of C 30+ hydrocarbon molecules and at least 75 wt%, the lubricating composition according to claim 1 or 2. FT超重質基油が+60℃〜+5℃の範囲の曇り点及び−6℃以下の流動点を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of any one of claims 1 to 3, wherein the FT superheavy base oil has a cloud point in the range of + 60 ° C to + 5 ° C and a pour point of -6 ° C or lower. FT超重質基油が残留基油である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the FT superheavy base oil is a residual base oil. FT超重質基油が、少なくとも55重量%の、少なくとも30個の炭素原子を有する化合物を有し、少なくとも30個であるが60個より少ない炭素原子を有する化合物に対する少なくとも60個の炭素原子を有する化合物の重量比が少なくとも0.4であるフィッシャー・トロプシュ生成物から誘導される、請求項5に記載の潤滑組成物。   The FT superheavy base oil has at least 55% by weight of the compound having at least 30 carbon atoms and at least 60 carbon atoms relative to the compound having at least 30 but less than 60 carbon atoms. 6. Lubricating composition according to claim 5, derived from a Fischer-Tropsch product wherein the weight ratio of the compound is at least 0.4. FT超重質基油が、標準状態において「清澄」基準(ASTM−D4176−04)に不合格であるという意味で曇っている、請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑組成物。   Lubricating composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the FT superheavy base oil is cloudy in the sense that it fails the "Clarification" criteria (ASTM-D4176-04) in the standard state. アルキル化芳香族ブレンドストックがアルキル化芳香族ナフタレン及び/又はアルキル化芳香族ベンゼンを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の潤滑組成物。   8. Lubricating composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the alkylated aromatic blend stock comprises alkylated aromatic naphthalene and / or alkylated aromatic benzene. アルキル化芳香族ブレンドストックが4mm/秒〜15mm/秒の範囲の100℃における動粘度(ASTM−D445)を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の潤滑組成物。 Alkylated aromatic blend stock has a kinematic viscosity (ASTM-D445) at 100 ° C. in the range of 4 mm 2 / sec ~15mm 2 / s, the lubricating composition according to any one of claims 1-8. 標準大気条件において「清澄」基準(ASTM−D4176−04)に合格する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の潤滑組成物。   10. Lubricating composition according to any one of claims 1 to 9, which passes the "clarification" standard (ASTM-D4176-04) at standard atmospheric conditions. (a)FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として5〜25重量%の、少なくとも15mm/秒のVK100を有するFT超重質基油;及び
(b)FT超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として75〜95重量%のアルキル化ナフタレンを含むか又はこれから構成され、4mm/秒〜15mm/秒の範囲のVK100を有するアルキル化芳香族ブレンドストック;
を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑組成物。
(A) FT ultraheavy base oil having a VK100 of at least 15 mm 2 / sec, from 5 to 25% by weight, based on the total weight of the FT ultraheavy base oil and alkylated aromatic blend stock; and (b) FT ultraheavy is configured on the total weight of the base oil and alkylated aromatics blendstock from or which contains an alkylated naphthalene 75 to 95 percent by weight based, alkylaromatic having 4 mm 2 / sec ~15mm 2 / ranging sec VK100 Tribe blend stock;
The lubricating composition according to claim 1, comprising:
エンジン、コンプレッサー、液圧ポンプ、工業用タービン、ギアボックス、又は動力伝達システムを潤滑するための、請求項1〜11のいずれか1項に記載の潤滑組成物の使用。   Use of a lubricating composition according to any one of claims 1 to 11 for lubricating an engine, a compressor, a hydraulic pump, an industrial turbine, a gearbox or a power transmission system. 「清澄」基準(ASTM−D4176)に不合格のFT超重質基油をアルキル化芳香族ブレンドストックとブレンドして、「清澄」基準に合格する潤滑組成物を与えることを含む潤滑組成物の製造方法。   Production of a lubricating composition comprising blending an FT superheavy base oil that fails the “Clarification” criteria (ASTM-D4176) with an alkylated aromatic blend stock to provide a lubricating composition that passes the “Clarification” criteria. Method. FT超重質基油又はFT超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる目的の、アルキル化芳香族ブレンドストックの使用。   Use of an alkylated aromatic blend stock for the purpose of reducing waxy haze in a FT superheavy base oil or a precursor composition comprising an FT superheavy base oil.
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