JP2015502429A - Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを含有する泡膨張剤組成物ならびにポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造におけるその使用 - Google Patents

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Abstract

Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、与えられた温度で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体または少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造された発泡体のｋ−因子よりも低いｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分な有効量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤とを含む泡膨張剤組成物が開示されている。同じく開示されているのは、本開示の泡膨張剤組成物と、２つ以上の活性水素を有する活性水素含油化合物とを含む発泡組成物である。同じく開示されているのは、本開示の有効量の発泡組成物と好適なポリイソシアネートの反応から作製された独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体である。同じく開示されているのは、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造する方法である。この方法には、本開示の有効量の発泡組成物と好適なポリイソシアヌレートポリマーを反応させることが含まれる。

Description

本開示は、泡膨張剤ならびにポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体の製造におけるその使用に関する。特に、本開示は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚまたはＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ）と少なくとも１つの高沸点膨張剤とを、得られる発泡体の低温でのｋ因子を下げるのに十分な量で含む泡膨張剤組成物、かかる泡膨張剤組成物を含有する泡形成組成物、かかる泡形成組成物を用いるポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体の製造、ならびにそのようにして製造されたポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体の使用に関する。
独立気泡ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマー発泡体は、例えば、建築およびエネルギー効率の良い電化製品の製造において断熱の目的で広く使われている。建設業界においては、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートボードストックは、その断熱および耐荷能力のために、屋根葺き材および羽目板に用いられている。注入および噴霧ポリウレタン発泡体は、屋根の断熱、貯蔵タンク等の大きな構造の断熱、冷蔵庫および冷凍庫等の電化製品の断熱、冷蔵トレーラーおよび鉄道車両の断熱等をはじめとする様々な用途に広く用いられている。独立気泡ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマー発泡体の断熱性能は、セルガスの熱伝導率により主に決まる。
当該技術分野においては、ポリマー発泡体の絶縁性能は、Ｒ−値、耐熱性の測定値、ｋ−因子、熱伝導性の測定値によって表される。ｆｔ２・ｈ・°Ｆ／Ｂｔｕの単位で測定されるＲ−値が高いということは、絶縁体として良好であることを示しており、一方、Ｒ−値が低いということは、絶縁体として不良であることを示している。逆に、Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆの単位で測定されるｋ−因子の低い絶縁体は、ｋ−因子の高い絶縁体がより良好な絶縁体であるより、より良好な絶縁体である。所定の厚さの平坦な絶縁体については、ｋ−因子は、Ｒ−値に反比例する。
これらの様々な種類のポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体は全て、その製造に泡膨張剤（ブロー剤としても知られている）を必要とする。断熱発泡体は、ポリマーを発泡するばかりでなく、断熱値にとって非常に重要な特性である、主に、熱伝導率の低さのために、ハロカーボン泡膨張剤の使用に頼っている。例えば、ハイドロフルオロカーボン(ＨＦＣ）は、ポリウレタン発泡体の泡膨張剤として用いられてきた。この用途に用いられるＨＦＣの一例は、ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）である。しかしながら、ＨＦＣは、「温室効果」に寄与する、すなわち、地球温暖化に寄与するため関心がもたれている。地球温暖化に寄与する結果、ＨＦＣは、注視されてきており、その広範囲な使用は恐らく将来制限されるであろう。
ハイドロカーボンはまた、泡膨張剤としても提案されている。しかしながら、これらの化合物は可燃性であり、多くが光化学反応性であるため、その結果、地表のオゾン（すなわち、スモッグ）の生成に寄与する。かかる化合物は、典型的に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）と呼ばれており、環境規制を受けている。
泡膨張剤の沸点は、得られるポリマー発泡体の断熱性能に影響し得る。高沸点泡膨張剤は、気泡中で凝縮し、低温でその断熱効果を失うこともある。通常、高沸点の泡膨張剤は、低温でより著しく凝縮して、低温用途でのポリマー発泡体の断熱性能がより乏しい（すなわち、低Ｒ−値またはより高いｋ−因子）ものとなる。
Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンは、ポリウレタン発泡体またはポリイソシアヌレート発泡体において発泡膨張剤として用いるとき、所望のｋ−因子を有する発泡体を製造する。Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンは、９１．４°Ｆ（３３℃）の標準沸点を有する。図１に示す通り、ｋ−因子は、極小値を示し、高温および低温の両方で増大する。
絶縁発泡体が、比較的低温で、例えば、冷蔵庫や冷凍庫において用いられるときは、凝縮の影響を緩和する良好な絶縁体である泡膨張剤組成物を用いるのが望ましいこともある。例えば、低温で低いｋ−因子を維持する発泡体を製造するために、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを含む泡膨張剤組成物とするのが望ましいこともある。
本開示は、（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、（ｂ）少なくとも１つの高沸点泡膨張剤とを含み、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、１５℃より高い沸点を有し、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造される発泡体および少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造される発泡体のｋ−因子より低いｋ−因子を所定の温度で発泡体を製造するのに十分な有効量で存在する、泡膨張剤組成物を提供する。
本開示はまた、本開示の泡膨張剤組成物と、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む泡形成組成物も提供する。
本開示はまた、本開示の有効量の泡形成組成物と好適なポリイソシアネートの反応から製造される独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体も提供する。
本開示はまた、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造する方法も提供する。本方法は、本開示の有効量の泡形成組成物と好適なポリイソシアネートを反応させることを含む。
Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）またはシクロペンタン（ＣＰ）を、唯一の発泡膨張剤として含む発泡体のｋ−因子の温度を関数としたグラフである。 Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンを含む、本開示のいくつかの実施形態に従った発泡膨張剤を用いて製造された発泡体のｋ−因子の温度を関数としたグラフである。 Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみか、シクロペンタンのみのいずれかを用いて製造された発泡体の最低ｋ−因子と、所定の温度で比べたｋ−因子におけるパーセント変化のグラフである。
前述の概要および後述の詳細な説明は、例示と説明のためのみであり、添付の請求項に定義された本発明を限定しない。実施形態のいずれか１つ以上のその他の特徴および利点は、以下の詳細な説明および請求項から明らかとなるであろう。
本明細書で用いる「Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いた発泡体および少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いた発泡体のｋ−因子を下げるための有効量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤」、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンか、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみかのいずれかを用いて作成された発泡体のｋ−因子を下げるための有効量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤」という語句ならびにこれらの変化形は、泡膨張剤組成物が、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて形成された発泡体および同じ温度、例えば、２０°Ｆで、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いた発泡体よりも低いｋ−因子を有する泡膨張剤組成物を用いて発泡体を製造するのに十分な量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤を含むことを意味する。例えば、図２に示す通り、５重量％のシクロペンタンは、３５°Ｆまでの温度の高沸点を有する少なくとも１つの高沸点泡膨張剤の有効量であってもよい。同様に、３５°Ｆより低い温度では、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤としてのシクロペンタンの有効量は、５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％または２５重量％等の量が挙げられる。このように、図２に示す実施例については、「Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いた発泡体および少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いた発泡体のｋ−因子を下げるための有効量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤」には、単体で用いた個々の泡膨張剤の両方についての曲線より下にあるｋ−因子を有する発泡体となる任意の量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤が含まれる。
本明細書で用いる「ある温度でのｋ−因子」という語句およびその変化形は、標準的な手法を用いて平均温度で測定されたｋ−因子を指す。例えば、２０°Ｆでの発泡体のｋ−因子とは、２０°Ｆの平均温度、例えば、熱伝達を測定する装置において、それぞれ−３°Ｆと４３°Ｆで維持された２つの温度制御板間の平均温度、で測定された発泡体のｋ−因子を意味する。
本明細書で用いる「有効量の発泡組成物」という語句およびその変化形は、好適なポリイソシアネートと反応すると、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体となる量の発泡組成物を意味する。
本明細書で用いる「好適なポリイソシアネート」という語句およびその変化形は、本開示の発泡組成物と反応すると、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を形成することのできるポリイソシアネートを意味する。
本明細書で用いる「泡膨張剤の総重量」という語句およびその変化形は、泡膨張剤組成物中に存在するＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも１つの高沸点泡膨張剤の総重量を意味する。同様に、「全泡膨張剤」という語句は、泡膨張剤組成物中に存在するＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも１つの高沸点泡膨張剤を指す。
本明細書で用いる「高沸点泡膨張剤」という語句は、約１５℃より高い標準沸点を有する泡膨張剤を指す。本開示のある実施形態において、高沸点泡剤は、１７℃、２０℃、２５℃、３５℃、４５℃または５０℃より高い沸点を有していてよい。他の実施形態において、高沸点泡剤は、さらに高い沸点を有していてよい。
本明細書で用いる「標準沸点」という語句は、蒸気圧が大気圧に等しい液体の沸点温度を意味する。
上述した通り、本開示は、（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、（ｂ）同じ温度で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体および少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造される発泡体のｋ−因子を下げるのに有効な量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤とを含み、泡膨張剤組成物を提供する。少なくとも１つの実施形態において、発泡体は、ポリウレタン発泡体またはポリイソシアヌレート発泡体である。
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、は、公知の化合物であり、その製造方法は、例えばその全内容がここに参考文献として援用される米国特許出願公開第２００９−００１２３３５−Ａ１号明細書に開示されている。１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのＺ−異性体は、例えばその全内容がここに参考文献として援用される米国特許出願公開第２００８−０２６９５３２−Ａ１号明細書に開示されている。その全内容がここに参考文献として援用される米国特許出願第１３／０８１５７０号明細書には、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと水とを含む発泡組成物が開示されている。
本開示の泡膨張剤組成物は、所望量の各成分を単に秤量した後、それらを適切な容器において、適切な温度および圧力で混合する、または発泡体製造中にイン・サイチュでそれらを混合する等、当業者にとって都合のよい任意の方法で製造することができる。
本開示の少なくとも１つの実施形態において、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、ギ酸メチル、ペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、トランス−１，２−ジクロロエチレン、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ジメトキシメタン、シクロペンタンおよびこれらの組み合わせから選択してよい。以下の実施例および実施形態では、シクロペンタンを、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤として用いて説明するが、他に開示された泡膨張剤およびそれらの組み合わせを用いてよい。当業者であれば、泡膨張剤組成物の各成分を用いた発泡体のｋ−因子および泡膨張剤組成物を用いた発泡体のｋ−因子に基づいて、本開示の教示および実施例による少なくとも１つの高沸点泡膨張剤の適切な量を求める方法を認識し理解するはずである。
意外にも、本明細書に開示された高沸点泡膨張剤は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンか、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみかのいずれかを、比較的低温、例えば、約５０°Ｆ（１０℃）未満の温度で用いて製造された発泡体よりも低いｋ−因子を有する発泡体を製造できることを見出した。図２は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみ、シクロペンタンのみ、およびＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとを含む組成物を用いて製造された発泡体のｋ−因子のグラフである。
少なくとも１つの実施形態によれば、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、シクロペンタンを含む。少なくとも１つの実施形態において、泡膨張剤組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも１つの高沸点泡膨張剤の総重量に対して、約１重量％〜約９９重量％のシクロペンタンの範囲の量でシクロペンタンを含む。少なくとも１つのさらなる実施形態によれば、泡膨張剤組成物は、泡膨張剤組成物中に存在する泡膨張剤の総重量に対して、約１重量％〜約８０重量％のシクロペンタン、例えば、約１重量％〜約６０重量％のシクロペンタン、約１重量％〜約４０重量％のシクロペンタン、約５重量％〜約４０重量％のシクロペンタン、または約５重量％〜約２０重量％のシクロペンタンの量でシクロペンタンを含む。少なくとも１つの実施形態において、泡膨張剤組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも１つの高沸点泡膨張剤の総重量に対して、約１０重量％のシクロペンタンを含む。
他の実施形態において、泡膨張剤組成物は、泡膨張剤組成物中の泡膨張剤の総重量に対して約１０重量％〜約９０重量％の量でシクロペンタンを含んでいてよい。更なる実施形態において、泡膨張剤組成物は、泡膨張剤組成物中の泡膨張剤の総重量に対して約２０重量％〜約８０重量％の量でシクロペンタンを含んでいてよい。更に他の実施形態において、泡膨張剤組成物は、泡膨張剤組成物中の泡膨張剤の総重量に対して約３５重量％〜約８０重量％の量でシクロペンタンを含んでいてよい。
本開示はまた、（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと本開示に記載された少なくとも１つの高沸点泡膨張剤とを含む泡膨張剤組成物と、（ｂ）２つ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡組成物も提供する。発泡組成物の泡膨張剤組成物は、上記の実施形態のいずれかに記載された泡膨張剤組成物を含んでいてよい。
本発明のある実施形態において、発泡組成物は、（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと本開示に記載された少なくとも１つの高沸点泡膨張剤とを含む泡膨張剤組成物と、（ｂ）２つ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本発明のある実施形態において、これらの活性水素は、ヒドロキシル基の形態にある。
本開示の活性水素含有化合物は、ここに参考文献として援用される米国特許第４，３９４，４９１号明細書に記載されているようなイソシアネート基と反応性のある活性水素原子を含有する２個以上の基を有する化合物を含むことができる。かかる化合物の例としては、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を有するものが挙げられ、より具体的には、ポリエーテルまたはポリエステルポリオールのようなポリオールを含む。かかるポリオールとしては、約５０〜約７００、通常、約７０〜約３００、より典型的には、約９０〜約２７０等量有するものが例示され、少なくとも２個のヒドロキシル基、通常は、３〜８個のかかる基を有する。
好適なポリオールとしては、芳香族ポリエステルポリオール等のポリエステルポリオール、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）スクラップのジエチレングリコール等のグリコールとのエステル交換により製造された、または無水フタル酸とグリコールの反応により製造されたものが例示される。得られるポリエステルポリオールを、エチレン−および／またはプロピレンオキシドとさらに反応させて、追加の内部アルキレンオキシ基を含有する伸張ポリエステルポリオールを形成してもよい。好適なポリエステルポリオールの例としては、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．製のＳＴＥＰＡＮＰＯＬ（登録商標）ＰＳ−２５０２が挙げられるが、これに限られるものではない。
好適なポリオールとしてはまた、特に、末端ヒドロキシル基を備えた、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、混合ポリエチレン−プロピレンオキシド等のポリエーテルポリオールが例示される。他の好適なポリオールは、エチレンおよび／またはプロピレンオキシドを、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールおよび炭水化物、例えば、ソルビトール、グルコース、スクロース等、ポリヒドロキシ化合物中に存在する２〜１６個、通常、３〜８個のヒドロキシル基を有する開始剤と反応させることにより製造することができる。好適なポリエーテルポリオールとしてはまた、脂肪族または芳香族アミン系ポリオールを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＶＯＲＡＮＯＬ（登録商標）４９０、スクロース／グリセリンイニシエートポリエーテルポリオールおよび、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＶＯＲＡＮＯＬ（登録商標）３９１、アミンイニシエート芳香族ポリエーテルが挙げられるが、これに限られるものではない。
本開示の泡形成組成物は、各成分の所望量を単に秤量した後、それらを、適切な温度および圧力で、適切な容器で混合することをはじめとする、当業者にとって便利な任意のやり方で製造することができる。
本開示はまた、本開示の有効量の泡形成組成物を、好適なポリイソシアネートと反応させることを含む、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーを製造する方法も提供する。
典型的に、好適なポリイソシアネートと反応させる前に、活性水素含有化合物および任意のその他の添加剤を、泡膨張剤組成物と混合して、泡形成組成物を形成する。かかる泡形成組成物は、典型的に、イソシアネート反応プレブレンド、またはＢ−サイド組成物として業界では知られている。
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造するとき、ポリイソシアネート反応物質は、活性水素含有化合物に対する割合が、イソシアネート基の等量対活性水素基の等量の比、すなわち、泡指数が、約０．９〜約１０、たいていの場合、約１〜約４となるように、通常、選択される。
任意の好適なポリイソシアネートを、本方法において用いることができるが、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を製造するのに有用な好適なポリイソシアネートの例には、特に、芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネートの少なくとも１つが含まれる。これらの化合物の代表的な構成としては、特に、ジイソシアネート、例えば、メタ−またはパラフェニレンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、１−メチルフェニル−２，４−フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート（ｄｉｉｓｓｏｃｙａｎａｔｅ）、４，４−ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３−ジメチオキシ（ｄｉｍｅｔｈｙｏｘｙ）−４，４−ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３−ジメチルジフェニルプロパン−４，４−ジイソシアネート；トリイソシアネート、例えば、トルエン−２，４，６−トリイソシアネートおよびポリイソシアネート、例えば、４，４−ジメチルジフェニルメタン−２，２，５，５−テトライソシアネートおよび種々のポリメチレンポリ−フェニロポリイソシアネート（ｐｈｅｎｙｌｏｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、これらの混合物が含まれる。例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＰＡＰＩ２７、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートを、本開示に従って用いてよい。
粗ポリイソシアネートも、本発明の実施に用いてよく、例えば、トルエンジアミンを含む混合物のホスゲン化により得られる粗トルエンジイソシアネート、またはホスゲン化粗ジフェニルメタンジアミンにより得られる粗ジフェニルメタンジイソシアネートがある。かかる化合物の具体例には、ポリウレタンを架橋するそれらの能力により、メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートが含まれる。
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造するのに、少量の添加剤を用いるのが望ましいことが多い。これらの添加剤の中には、触媒、界面活性剤、難燃剤、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、強化剤、フィラー、帯電防止剤、特に、業界に周知されたその他からなる群から選択される１つ以上の部類を含むものがある。
組成に応じて、界面活性剤を用いると、硬化中の発泡反応混合物を安定化することができる。かかる界面活性剤は、通常、液体または固体オルガノシリコーン化合物を含む。界面活性剤は、発泡反応混合物を崩壊に対して安定化させ、大きく不均一な気泡の形成を防ぐために、十分な量で用いられてもよい。本発明の一実施形態において、全発泡成分（すなわち、泡膨張剤組成物＋活性水素含有化合物＋ポリイソシアネート＋添加剤）の総重量を基準として、約０．１重量％〜約５重量％の界面活性剤を用いる。本発明の他の実施形態において、全発泡成分の総重量を基準として約１．５重量％〜約３重量％の界面活性剤を用いる。本開示に従って用いてよいある界面活性剤の一例としては、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓより入手可能なＮＩＡＸシリコーンＬ−６９００、６０〜９０％のシロキサンポリアルキレンオキシドコポリマーと１０〜３０％のポリアルキレンオキシドを含む界面活性剤が挙げられる。
活性水素含有化合物、例えば、ポリオールと、ポリイソシアネートの反応のために１つ以上の触媒を用いてもよい。任意の好適なウレタン触媒を用いてよいが、具体的な触媒は、第三級アミン化合物および有機金属化合物を含む。例示のかかる触媒は、例えば、開示内容がここに参考文献として援用される米国特許第５，１６４，４１９号明細書に開示されている。例えば、ポリイソシアネート、例えば、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カルボキシレートまたは第四級アミン化合物の三量化のための触媒を、ここで任意で用いてもよい。かかる触媒は、ポリイソシアネートの反応速度を適度に早める量で用いる。触媒の典型的な量は、全発泡成分の総重量を基準として、約０．１重量％〜約５重量％である。触媒としては、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．製のＰＯＬＹＣＡＴ（登録商標）８、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．製のＰＯＬＹＣＡＴ（登録商標）５、ペンタメチルジエチレントリアミンおよびＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．製のＣＵＲＩＴＨＡＮＥ（登録商標）５２、２−メチル（ｎ−メチルアミノｂ−酢酸ナトリウムノニルフェノール）が挙げられるが、これらに限られるものではない。
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造するための本発明の方法において、活性水素含有化合物（例えば、ポリオール）、ポリイソシアネート、泡膨張剤組成物およびその他成分を、接触させ、完全に混合し、気泡ポリマーへと膨張および硬化させた。混合装置は重要でなく、様々な従来のタイプの混合ヘッドおよび噴霧装置が用いられてもよい。従来の装置とは、従来の泡膨張剤、例えば、フルオロトリクロロメタン（ＣＣｌ３Ｆ、ＣＦＣ−１１）を用いるポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造に従来用いられる装置、機器および手順を意味する。かかる従来の装置は、Ｈ．Ｂｏｄｅｎら、ｔｈｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、４章、Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ編、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８５、Ｈ．Ｇｒｕｎｂａｕｅｒらによる「Ｆｉｎｅ Ｃｅｌｌｅｄ ＣＦＣ−Ｆｒｅｅ Ｒｉｇｉｄ Ｆｏａｍ−Ｎｅｗ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ｗｉｔｈ Ｌｏｗ Ｂｏｉｌｉｎｇ Ｂｌｏｗｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ」という題名の論文、ＳＰＩ ３４ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ２１−Ｏｃｔｏｂｅｒ ２４，１９９２，Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，Ｌｏｕｉｓｉａｎａの会報のＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ９２に発表、およびＭ．Ｔａｖｅｒｎａらによる「Ｓｏｌｕｂｌｅ ｏｒ Ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｂｌｏｗｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ？Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｆｏｒ Ｂｏｔｈ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ，Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒ」という題名の論文、ＳＰＩ／ＩＳＯＰＡ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２４−２６，１９９１，Ａｃｒｏｐｏｌｉｓ，Ｎｉｃｅ，Ｆｒａｎｃｅの会報のＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ１９９１に発表に記載されている。これらの開示内容は、参考文献としてここに援用される。
本発明のある実施形態において、ポリイソシアネートと活性水素含有化合物を反応させる前に、ある原材料のプレブレンドを製造する。例えば、ポリイソシアネートを除いて、ポリオール、泡膨張剤組成物、界面活性剤、触媒およびその他発泡成分をブレンドしてから、このブレンドをポリイソシアネートと接触させると有用であることが多い。あるいは、全発泡成分を、ポリイソシアネートとポリオールが接触する混合ゾーンに別々に入れてもよい。ポリオールの全てまたは一部をポリイソシアネートと予め反応させて、プレポリマーを形成することも可能である。
本発明の組成物および方法は、例えば、スプレー絶縁、現場注入器具泡または剛性絶縁ボードストックおよびラミネートをはじめとする、あらゆる種類の膨張独立気泡ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造に適用することができる。
本開示はまた、本開示の有効量の泡形成組成物と、好適なポリイソシアネートの反応から製造される独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体も提供する。
本発明のある実施形態において、上述した通りに作製したかかる独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体は、上述した通り、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いた発泡体より、少なくとも０．００５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ低いｋ−因子を有する。少なくとも一実施形態において、上述した通りに作製した独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体は、上述した通り、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いた発泡体より、少なくとも０．０１Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ低いｋ−因子を有する。少なくともさらなる一実施形態において、上述した通りに作製した独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体は、上述した通り、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いた発泡体より、少なくとも０．０１５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ低いｋ−因子を有する。
図１に、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみおよびシクロペンタンのみ、各発泡体において泡膨張剤として用いて製造された発泡体のｋ−因子をグラフで示す。図１から分かる通り、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体のｋ−因子は、極小を示し、極小の温度より温度が高くなる、または低くなると、増加する。また、シクロペンタンのみを泡膨張剤として用いて製造された発泡体は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを泡膨張剤として用いて製造された発泡体よりも、約２３°Ｆより低い温度で、低いｋ−因子を有することにも留意する。本発明による泡膨張剤組成物は、与えられた温度で、泡膨張剤組成物を含む、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いる発泡体のｋ−因子よりも低いｋ−因子を有する発泡体を製造できるものである。少なくとも１つの高沸点泡膨張剤が、シクロペンタンから実質的になるときは、本開示の泡膨張剤組成物は、製造された発泡体のｋ−因子が、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて、約２３°Ｆを超える温度で製造された発泡体のｋ−因子より低く、かつ、シクロペンタンのみを用いて、約２３°Ｆ未満の温度で製造された発泡体のｋ−因子より低くなるように選択される。当業者であれば、本開示の泡膨張剤組成物に用いる少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、製造された発泡体が、与えられた温度で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いた発泡体より、かつ、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤を用いた発泡体より低いｋ−因子を有するように選択してよいことが分かるであろう。
図２に、本開示に従って製造された発泡体のｋ−因子の温度を関数としたグラフで示す。発泡体を製造するのに用いた泡膨張剤組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンの様々な組成を含んでいた。
本開示の少なくとも１つの実施形態において、本発明の泡膨張剤組成物により製造した発泡体は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて、指定された温度、５０°Ｆ以下、３５°以下または２０°Ｆ以下の指定された温度で作製された発泡体より少なくとも１％少ないｋ−因子を有する。本開示の少なくとも１つのさらなる実施形態によれば、本発明の泡膨張剤組成物により作製された発泡体は、上述した通り、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて作製された発泡体よりも少なくとも２％低いｋ−因子を有する。さらなる実施形態において、本発明の泡膨張剤組成物により作製された発泡体は、上述した通り、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて作製された発泡体よりも少なくとも４％、少なくとも５％、少なくとも６％または少なくとも８％少ないｋ−因子を有する。
図３に、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみか、シクロペンタンのみのいずれかを用いて製造された発泡体の最低ｋ−因子と比べた、本開示に従って製造された発泡体のｋ−因子におけるパーセント変化をグラフで示す。例えば、低温で、シクロペンタンのみを用いて製造された発泡体は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体よりも低いｋ−因子を有する。シクロペンタンを、少なくとも１つの高沸点泡膨張剤として含む本開示による泡膨張剤組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたはシクロペンタンのみを用いて製造された発泡体に比べて減少（すなわち、ｋ−因子のマイナス変化）を示すものである。
冷蔵庫、冷凍庫、冷蔵トレーラー、ウォークイン保冷庫等に用いる独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体は低温に晒される。これらの用途において、泡膨張剤は、気泡中で凝縮して、その断熱効果が失われる恐れがある。少なくとも１つの高沸点泡膨張剤、例えば、シクロペンタンが、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを含む泡膨張剤組成物中に存在すると、得られる独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体のｋ−因子を、同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたは少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみにより作製された発泡体のｋ−因子よりも、下げられるということを実験により意外にも見出した。例えば、標準沸点が１２０°Ｆのシクロペンタンを用いて製造された発泡体は、約２３°Ｆより高い温度で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを用いて製造された発泡体よりも高いｋ−因子を有する。意外なことに、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して、約５重量％〜約４０重量％のシクロペンタンを含む泡膨張剤組成物を用いて製造された発泡体は、同じ条件下で、約３５℃より低い温度で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンまたはシクロペンタンのみにより製造された発泡体よりも低いｋ−因子を有する。ｋ−因子の減少は、予期せぬことである。というのは、当業者であれば、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンおよびシクロペンタンの両方を含有する組成物により製造された発泡体のｋ−因子は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみとシクロペンタンのみにより、同じ条件下で製造された発泡体のｋ−因子の間にある値のｋ−因子であろうと予測するからである。さらに、当業者であれば、さらに降下する低温性能を予測したであろう。というのは、シクロペンタンは、シクロペンタンの標準沸点よりはるかに低い温度である約５０°Ｆ（１０℃）より低い温度では凝縮すると予測するからである。
多くの態様および実施形態を上述してきたが、単なる例示に過ぎず、限定するものではない。本明細書を読めば、当業者であれば、他の態様および実施形態が、本発明の範囲を逸脱することなく、可能であることが理解される。
本明細書で用いる「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」、「持つ」、「持っている」またはその他変形の用語は、非排他的な包括をカバーするものである。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品または装置は、それらの要素に必ずしも限定されず、明示的にリストされていない、またはかかるプロセス、方法、物品または装置に固有の他の要素も含まれていてよい。さらに、明示的にそれには反するとした場合を除き、「または」は、包括的なまたはであり、排他的なまたはでない。例えば、条件ＡまたはＢを満たすのは次のうちのいずれかである。Ａが真（または存在する）でＢが偽（または存在しない）、Ａが偽（または存在しない）でＢが真（または存在する）、およびＡとＢの両方が真（または存在する）。
同じく、単数形（「ａ」または「ａｎ」）の使用は、本明細書において要素および成分を記載するために使用される。これは、単に便宜上のために、かつ本発明の一般的な意味を与えるために使用される。この記載は、１つまたは少なくとも１つを含めるように読まれるべきであり、そうではないことが明白でない限り、単数形には複数形も含まれる。
「約」および「略」という用語の使用は、本明細書においては、記載する値の不確定度を示すのに用いられる。当業者であれば、不確定度は、実験結果の再現性、測定機器の精密さ、および表示値より少しの変動となる様々なその他因子等の通常の実験変動の結果であることが分かるであろう。
別記しない限り、本明細書で用いる科学技術用語は全て、本発明の属する当業者により一般的に理解されるのと同じ意味を持つ。本明細書に記載されたものと同様または等価の方法および材料を、本開示の実施形態の実施または試験に用いることができるが、好適な方法および材料は後述する。本明細書で言及した出版物、特許出願、特許およびその他参考文献は全て、別記しない限り、その全内容が、参考文献として組み込まれる。矛盾がある場合には、定義を含めた本明細書が優先される。また、材料、方法および実施例は例示のためのみであり、限定しようとするものではない。
ここに記載した概念を、請求項に記載された本発明の範囲を限定しない、以下の実施例でさらに説明していく。
例１（比較）
比較例１は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表１．１に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表１．２に示す。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
例２（比較）
比較例２は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、シクロペンタンのみを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表２．１に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表２．２に示す。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例３
実施例３は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して５重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表３．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表３．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例４
実施例４は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して１０重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表４．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表４．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例５
実施例５は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して１５重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表５．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表５．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例６
実施例６は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して２０重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表６．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表６．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。注記のない限り、ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例７
実施例７は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して２５重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表７．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表７．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例８
実施例８は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して４０重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表８．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表８．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．８ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
Figure 2015502429
実施例９
実施例９は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して６０重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表９．１に示す。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表９．２に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．８ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
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実施例１０
実施例１０は、比較例１で上述したのと同じ条件下で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、泡膨張剤の総重量に対して８０重量％のシクロペンタンとを含む泡膨張剤組成物を用いたポリイソシアヌレート発泡体であった。発泡組成物を表１０．１に示す。発泡組成物は、０．２５６モルの泡膨張剤組成物と、０．０９４モルの水とを含んでいた。様々な温度で得られた発泡体のｋ−因子を表１０．２に示す。ｋ−因子は、発泡体の製造約１日後に測定した。発泡体は、良好な寸法安定性および気泡構造を示し、密度は１．７ｐｃｆであった。
Figure 2015502429
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Claims (27)

  1. （ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、
    （ｂ）有効量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤と
    を含む泡膨張剤組成物であって、
    前記有効量の少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体および前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造された発泡体よりも低いｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分なものであり、
    前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は約１５℃を超える沸点を有する、泡膨張剤組成物。
  2. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、ギ酸メチル、ペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、トランス−１，２−ジクロロエチレン、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ジメトキシメタン、シクロペンタンおよびこれらの組み合わせから選択される請求項１に記載の泡膨張剤組成物。
  3. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、シクロペンタンを含む請求項２に記載の泡膨張剤組成物。
  4. 前記シクロペンタンは、前記泡膨張剤組成物の総重量の約５重量％〜約８０重量％含まれる請求項３に記載の泡膨張剤組成物。
  5. 前記シクロペンタンは、前記泡膨張剤組成物の総重量の約５重量％〜約６０重量％含まれる請求項４に記載の泡膨張剤組成物。
  6. 前記シクロペンタンは、前記泡膨張剤組成物の総重量の約５重量％〜約４０重量％含まれる請求項５に記載の泡膨張剤組成物。
  7. 前記シクロペンタンは、前記泡膨張剤組成物の総重量の約１０重量％含まれる請求項３に記載の泡膨張剤組成物。
  8. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、約０°Ｆ〜約４５°Ｆの温度範囲で、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体および前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造された発泡体よりも低いｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分な有効量で存在する請求項１に記載の組成物。
  9. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、約０．１３５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ〜約０．１４５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆのｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分な有効量で存在する請求項１に記載の泡膨張剤組成物。
  10. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、３５°Ｆ未満の温度で、約０．１３８Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下のｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分な有効量で存在する請求項１に記載の泡膨張剤組成物。
  11. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのみを用いて製造された発泡体および前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造された発泡体のｋ−因子よりも少なくとも０．００５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ低いｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分な有効量で存在する請求項１に記載の泡膨張剤組成物。
  12. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを用いて製造された発泡体および前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤のみを用いて製造された発泡体のｋ−因子よりも少なくとも０．０１０Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ低いｋ−因子を有する発泡体を製造するのに十分な有効量で存在する請求項１１に記載の泡膨張剤組成物。
  13. （ａ）請求項１に記載の泡膨張剤組成物と、
    （ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
    を含む泡形成組成物。
  14. 前記活性水素含有化合物はポリオールである請求項１３に記載の発泡組成物。
  15. 前記活性水素含有化合物が、ポリエーテルポリオールである請求項１４に記載の泡形成組成物。
  16. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、ギ酸メチル、ペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、トランス−１，２−ジクロロエチレン、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ジメトキシメタン、シクロペンタンおよびこれらの組み合わせから選択される請求項１３に記載の発泡組成物。
  17. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤はシクロペンタンを含む請求項１６に記載の発泡組成物。
  18. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、前記合計泡膨張剤組成物の約５重量％〜約６０重量％含まれる請求項１７に記載の発泡組成物。
  19. 請求項１３に記載の有効量の泡形成組成物と、好適なポリイソシアネートの反応から製造された独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  20. 前記ポリマー発泡体は、約５０°Ｆ以下の温度で、約０．１３９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ未満のｋ−因子を有する請求項１９に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  21. 前記ポリマー発泡体は、３５°Ｆで、約０．１３９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下のｋ−因子を有する請求項２０に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  22. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、ギ酸メチル、ペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、トランス−１，２−ジクロロエチレン、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ジメトキシメタン、シクロペンタンおよびこれらの組み合わせから選択される請求項１９に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  23. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤はシクロペンタンを含む請求項２２に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  24. 請求項１３に記載の有効量の泡形成組成物と、好適なポリイソシアネートを反応させることを含む独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法。
  25. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤は、ギ酸メチル、ペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、トランス−１，２−ジクロロエチレン、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ジメトキシメタン、シクロペンタンおよびこれらの組み合わせから選択される請求項２４に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造する方法。
  26. 前記少なくとも１つの高沸点泡膨張剤はシクロペンタンを含む請求項２５に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造する方法。
  27. 前記シクロペンタンは、前記泡膨張剤組成物の総重量の約５重量％〜約６０重量％の範囲の量で存在する請求項２６に記載の独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を製造する方法。
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