JP2015209377A - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol.
４−アルキルレゾルシノールは、代表的な美白剤の一つであり、皮膚外用剤の有効成分として利用されている。４−アルキルレゾルシノールを含む組成物には様々な剤形が知られ、その一つとして水中油乳化組成物も知られている。 4-Alkylresorcinol is one of the typical whitening agents and is used as an active ingredient of a skin external preparation. Various dosage forms are known for compositions containing 4-alkylresorcinol, and one of them is an oil-in-water emulsion composition.
例えば、特許文献１には、４−アルキルレゾルシノールを含有することを特徴とする、水中油乳化剤形の皮膚外用剤が記載されている。 For example, Patent Document 1 describes a skin external preparation in the form of an oil-in-water emulsifier, which contains 4-alkylresorcinol.
特許文献１に記載されるような従来の４−アルキルレゾルシノールを含有する水中油乳化組成物は、経時的に黄変するという問題があった。 The conventional oil-in-water emulsion composition containing a 4-alkylresorcinol as described in Patent Document 1 has a problem of yellowing over time.
本発明は、上述した問題を解決しようとするものであり、４−アルキルレゾルシノールを含有する水中油乳化組成物の黄変を抑制する技術を提供することを課題とする。 This invention is going to solve the problem mentioned above, and makes it a subject to provide the technique which suppresses yellowing of the oil-in-water emulsion composition containing 4-alkyl resorcinol.
本発明者は、４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物において、その油相の主成分を極性油からなる紫外線吸収剤とすることにより、水中油乳化組成物の黄変を抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。 The inventor of the present invention can suppress yellowing of an oil-in-water emulsion composition by using an ultraviolet absorber comprising a polar oil as a main component of the oil phase in an oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol. The present invention has been completed by finding out what can be done.
すなわち、上記課題を解決する本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物であって、該水中油乳化組成物の油相は極性油からなる紫外線吸収剤を主成分として含む、水中油乳化組成物である。
好ましくは、前記油相全量に占める極性油の割合が、１０質量％以上である。
また、好ましくは、乳化組成物中における極性油の含有質量が、非極性油の含有質量の０．３倍以上である。
乳化組成物の油相の主成分を紫外線吸収剤とすることにより、水中油乳化組成物の黄変を抑制することができる。
That is, the present invention that solves the above problems is an oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol, wherein the oil phase of the oil-in-water emulsion composition contains an ultraviolet absorber composed of polar oil as a main component, It is an oil emulsified composition.
Preferably, the proportion of polar oil in the total amount of the oil phase is 10% by mass or more.
Preferably, the content mass of the polar oil in the emulsion composition is 0.3 times or more the content mass of the nonpolar oil.
By using the main component of the oil phase of the emulsion composition as an ultraviolet absorber, yellowing of the oil-in-water emulsion composition can be suppressed.
本発明の好ましい形態では、油相全量に占める前記紫外線吸収剤の割合が５０質量％以上である。
当該構成とすることにより、水中油乳化組成物の黄変を効果的に抑制することができる。
In the preferable form of this invention, the ratio of the said ultraviolet absorber to the oil phase whole quantity is 50 mass% or more.
By setting it as the said structure, yellowing of the oil-in-water emulsion composition can be suppressed effectively.
本発明の好ましい形態では、前記極性油のＩＯＢ値が０．１〜０．４あることを特徴とする。
このようなＩＯＢ値の極性油からなる紫外線吸収剤を用いることにより、水中油乳化組成物の黄変を一層抑制することができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the polar oil has an IOB value of 0.1 to 0.4.
By using an ultraviolet absorber made of polar oil having such an IOB value, yellowing of the oil-in-water emulsion composition can be further suppressed.
本発明の好ましい形態では、水中油乳化組成物全量に占める前記紫外線吸収剤の割合が５０質量％以上である。
当該構成とすることにより、水中油乳化組成物の黄変を一層効果的に抑制することができる。
In the preferable form of this invention, the ratio of the said ultraviolet absorber to the oil-in-water emulsion composition whole quantity is 50 mass% or more.
By setting it as the said structure, yellowing of the oil-in-water emulsion composition can be suppressed more effectively.
本発明の好ましい形態では、前記水中油乳化組成物は、さらにポリグリセリンの脂肪酸エステルを含む。
前記油相成分の主成分として極性油からなる紫外線吸収剤を使用する際に、ポリグリセリンの脂肪酸エステルを用いることにより、安定な乳化状態を得ることができる。その結果、水中油乳化組成物の黄変を抑制しながら、安定な乳化状態を維持することができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the oil-in-water emulsion composition further comprises a polyglycerol fatty acid ester.
A stable emulsified state can be obtained by using a fatty acid ester of polyglycerin when using an ultraviolet absorber composed of polar oil as the main component of the oil phase component. As a result, it is possible to maintain a stable emulsified state while suppressing yellowing of the oil-in-water emulsion composition.
本発明の好ましい形態では、水中油乳化組成物は、さらに、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む。
４−アルキルレゾルシノールに加え、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む水中油乳化組成物は、経時的な黄変の問題が大きい。そのため、本発明は、このような形態において特に有用である。
In a preferred form of the invention, the oil-in-water emulsion composition further comprises a compound selected from ascorbic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, and arbutin or a derivative thereof.
An oil-in-water emulsion composition containing, in addition to 4-alkylresorcinol, a compound selected from ascorbic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, and arbutin or a derivative thereof has a problem of yellowing with time. Therefore, the present invention is particularly useful in such a form.
本発明の好ましい形態では、水中油乳化組成物は、皮膚外用剤である。皮膚外用剤に関しては、経時的な黄変は、商品価値を低下させる主な要因の一つであるためである。 In a preferred form of the present invention, the oil-in-water emulsion composition is a skin external preparation. This is because yellowing over time is one of the main factors that reduce the commercial value of the external preparation for skin.
第２の本発明は、４−アルキルレゾルシノールを極性油からなる紫外線吸収剤に溶解し油相を調製し、得られた油相を水相と混合し乳化することを特徴とする、水中油乳化組成物の製造方法である。 According to a second aspect of the present invention, an oil-in-water emulsification is characterized in that 4-alkylresorcinol is dissolved in an ultraviolet absorber made of a polar oil to prepare an oil phase, and the resulting oil phase is mixed and emulsified with an aqueous phase. It is a manufacturing method of a composition.
また、第３の本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物の黄変を抑制する方法であって、該乳化組成物の油相の主成分として、極性油からなる紫外線吸収剤を用いることを特徴とする。 The third aspect of the present invention is a method for suppressing yellowing of an oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol, and an ultraviolet absorber comprising a polar oil as a main component of the oil phase of the emulsion composition It is characterized by using.
本発明の４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物は、従来の４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物に対し、黄変が抑制されたものである。本発明の好ましい形態では、黄変が抑制され、安定な乳化状態を有するため、特に皮膚外用剤に用いた場合に高い商品価値を有する。
また、本発明の４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物の製造方法によれば、黄変が抑制された水中油乳化組成物を簡便に製造することができる。
また、本発明の４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物の黄変を抑制する方法によれば、４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物の黄変を有効に抑制することができる。
The oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol of the present invention is one in which yellowing is suppressed compared to the conventional oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol. In the preferable form of this invention, since yellowing is suppressed and it has a stable emulsification state, when it uses for a skin external preparation, it has high commercial value.
Moreover, according to the manufacturing method of the oil-in-water emulsion composition containing 4-alkyl resorcinol of this invention, the oil-in-water emulsion composition by which yellowing was suppressed can be manufactured simply.
Moreover, according to the method of suppressing yellowing of the oil-in-water emulsion composition containing 4-alkyl resorcinol of this invention, yellowing of the oil-in-water emulsion composition containing 4-alkyl resorcinol can be suppressed effectively.
＜１＞本発明の水中油乳化組成物
本発明の水中油乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールを含み、その油相は極性油からなる紫外線吸収剤を主成分とする。
以下、本発明の水中油乳化組成物に含まれる各成分について説明する。
<1> Oil-in-water emulsion composition of this invention The oil-in-water emulsion composition of this invention contains 4-alkyl resorcinol, The oil phase has as a main component the ultraviolet absorber which consists of polar oils.
Hereinafter, each component contained in the oil-in-water emulsion composition of the present invention will be described.
＜４−アルキルレゾルシノール＞
本発明の水中油乳化組成物は４−アルキルレゾルシノールを含む。
４−アルキルレゾルシノールにおけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐構造を有していても、環状構造を有していても良く、その好ましい炭素鎖の長さは、２〜２０であり、さらに好ましくは３〜１８であり、より好ましくは３〜６である。具体的には、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、アミル基、イソアミル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソオクチル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１，３−ジメチルブチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−ブチルペンチル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、或いはイソステアリル基が好ましく例示できる。４−アルキルレゾルシノールは、レゾルシンと上記アルキル基に対応するカルボン酸を塩化亜鉛の存在下縮合し、亜鉛アマルガム／塩酸で還元する方法や、レゾルシンと上記アルキル基に対応するアルコールを２００〜４００℃の高温下で縮合させる方法等の公知の方法により製造できる（例えば、Ｌｉｌｌｅ． Ｊ． Ｂｉｔｔｅｒ， ＬＡ． Ｐｅｉｎｅｒ． Ｖ， Ｔｒ． Ｎａｕｃｈ−Ｉａｓｌｅｄ． Ｉｎｓｔ． ｓｌａｎｔｓｅｖ （１９６９）， Ｎｏ．１８， １２７、特開２００６−１２４３５８号公報、特開２００６−１２４３５７号公報）。４−アルキルレゾルシノールとして好ましいものは、４−ｎ−ブチルレゾルシノールである。又、本発明において、４−アルキルレゾルシノールは、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。本発明の水中油乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の水中油乳化組成物における４−アルキルレゾルシノールの含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．０１〜１質量％である。
<4-alkyl resorcinol>
The oil-in-water emulsion composition of the present invention contains 4-alkylresorcinol.
The alkyl group in 4-alkylresorcinol may be linear, branched, or cyclic, and the preferred carbon chain length is 2-20, More preferably, it is 3-18, More preferably, it is 3-6. Specifically, propyl group, n-butyl group, i-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, amyl group, isoamyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, isooctyl group, 1-methylpropyl group, 1 -Methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, 1-isopropyl-2-methylpropyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, Preferred examples include 1-butylpentyl group, 1-isobutyl-3-methylbutyl group, and isostearyl group. 4-alkylresorcinol is a method of condensing resorcin and carboxylic acid corresponding to the above alkyl group in the presence of zinc chloride and reducing with zinc amalgam / hydrochloric acid, or resorcin and alcohol corresponding to the above alkyl group at 200 to 400 ° C. It can be produced by a known method such as a condensation method at a high temperature (for example, Lille. J. Bitter, LA. Peiner. V, Tr. Nauch-Isled. Inst. Slantsev (1969), No. 18, 127, JP, 2006-124358, JP-A-2006-124357). A preferred 4-alkylresorcinol is 4-n-butylresorcinol. In the present invention, the 4-alkylresorcinol may be a salt. The salt can be used without any particular limitation. For example, salts preferably used for external preparations for skin include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, monoethanolamine Suitable examples include organic amine salts such as salts, basic amino acid salts such as lysine salts and arginine salts. The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain one kind of 4-alkylresorcinol alone, or may contain two or more kinds in combination. Although content of 4-alkyl resorcinol in the oil-in-water emulsion composition of this invention can be suitably set with the use of a composition, Preferably it is 0.01-1 mass% in total amount.
＜紫外線吸収剤＞
本発明の水中油乳化組成物の油相は、極性油からなる紫外線吸収剤、いいかえれば紫外線吸収能を有する極性油を主成分として含む。
紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは油相の１５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
油相に占める紫外線吸収剤の割合を大きくするほど、水中油乳化組成物の黄変を抑制する効果が増大する。本明細書において、「黄変を抑制する」とは、着色までの期間を延長すること、着色の度合いを低減すること、又はその両者を含む。
<Ultraviolet absorber>
The oil phase of the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains, as a main component, an ultraviolet absorbent comprising a polar oil, in other words, a polar oil having an ultraviolet absorbing ability.
The content of the ultraviolet absorber is preferably 15% by mass or more of the oil phase, more preferably 30% by mass or more, 50% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more.
The effect of suppressing yellowing of the oil-in-water emulsion composition increases as the proportion of the ultraviolet absorber in the oil phase increases. In this specification, “suppressing yellowing” includes extending the period until coloring, reducing the degree of coloring, or both.
前記紫外線吸収剤は、極性油からなる。
極性油としては、ＩＯＢ値（有機性無機性値）が、好ましくは０．１〜０．７の範囲にあるもの、さらに好ましくは０．１〜０．４の範囲にあるもの、さらに好ましくは０．１５〜０．３５の範囲にあるもの、より好ましくは０．２〜０．３の範囲にあるものを用いることができる。
このようなＩＯＢ値の範囲の極性油を紫外線吸収剤として用いることにより、水中油乳化組成物の黄変を抑制する効果をより顕著に得ることができる。
この様な極性油としては、具体的には、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のエステル油、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルが挙げられる。
本発明の水中油乳化組成物は、紫外線吸収剤の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。
本発明の水中油乳化組成物における紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは総量で１〜１５質量％、より好ましくは、２〜９質量％である。また、４−アルキルレゾルシノールと紫外線吸収剤の質量比は、好ましくは１：５０〜１：１、さらに好ましくは１：３０〜１：６である。
また、本発明の水中油乳化組成物においては、前記４−アルキルレゾルシノールは、前記紫外線吸収剤に溶解されていることが好ましい。
The ultraviolet absorber is made of polar oil.
As polar oil, IOB value (organic inorganic value) is preferably in the range of 0.1 to 0.7, more preferably in the range of 0.1 to 0.4, more preferably The thing in the range of 0.15-0.35, More preferably, the thing in the range of 0.2-0.3 can be used.
By using a polar oil having such an IOB value as an ultraviolet absorber, the effect of suppressing yellowing of the oil-in-water emulsion composition can be more remarkably obtained.
Specific examples of such polar oils include ester oils such as octyl paramethoxycinnamate, octocrylene, and hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain one kind of ultraviolet absorber alone, or may contain two or more kinds in combination.
Content of the ultraviolet absorber in the oil-in-water emulsion composition of this invention becomes like this. Preferably it is 1-15 mass% in total amount, More preferably, it is 2-9 mass%. The mass ratio of 4-alkylresorcinol to the ultraviolet absorber is preferably 1:50 to 1: 1, more preferably 1:30 to 1: 6.
Moreover, in the oil-in-water emulsion composition of this invention, it is preferable that the said 4-alkyl resorcinol is melt | dissolved in the said ultraviolet absorber.
＜界面活性剤＞
本発明の好ましい形態では、水中油乳化組成物は、界面活性剤を含む。これにより、安定した乳化状態を得ることができる。
界面活性剤としては、好ましくは非イオン性界面活性剤を用いる。
非イオン性界面活性剤としては、特にポリグリセリンの脂肪酸エステルが好ましく用いられる。上記紫外線吸収剤を使用するにあたり、ポリグリセリンの脂肪酸エステルを用いることにより、安定な乳化状態とすることができる。
ポリグリセリンの脂肪酸エステルにおけるポリグリセリンの重合度は、好ましくは２〜２０、さらに好ましくは４〜１６、特に好ましくは６〜１２である。また、ポリグリセリンの脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数は、好ましくは８〜２４、さらに好ましくは１２〜２２、特に好ましくは１６〜２０である。
具体的には、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、トリステアリン酸ポリグリセリル−１０、トリオレイン酸ポリグリセリル−５、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−５、ラウリン酸ポリグリセリル−２を好ましく用いることができる。
<Surfactant>
In a preferred form of the invention, the oil-in-water emulsion composition includes a surfactant. Thereby, a stable emulsified state can be obtained.
As the surfactant, a nonionic surfactant is preferably used.
As the nonionic surfactant, a fatty acid ester of polyglycerol is particularly preferably used. In using the ultraviolet absorber, a stable emulsified state can be obtained by using a polyglycerol fatty acid ester.
The degree of polymerization of polyglycerol in the fatty acid ester of polyglycerol is preferably 2 to 20, more preferably 4 to 16, and particularly preferably 6 to 12. Moreover, the carbon number of the fatty acid in the fatty acid ester of polyglycerol is preferably 8 to 24, more preferably 12 to 22, and particularly preferably 16 to 20.
Specifically, polyglyceryl-10 stearate, polyglyceryl tristearate-10, polyglyceryl trioleate-5, polyglyceryl-5 polyricinoleate, and polyglyceryl-2 laurate can be preferably used.
本発明の水中油乳化組成物は、界面活性剤の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。
本発明の水中油乳化組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは総量で０．２〜１０質量％、より好ましくは、０．５〜６質量％である。
また、本発明の水中油乳化組成物におけるポリグリセリンの脂肪酸エステルの含有量は、好ましくは総量で０．２〜１０質量％、より好ましくは、０．５〜４質量％である。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain one kind of surfactant alone or may contain two or more kinds in combination.
Content of surfactant in the oil-in-water emulsion composition of this invention becomes like this. Preferably it is 0.2-10 mass% in total amount, More preferably, it is 0.5-6 mass%.
The content of the fatty acid ester of polyglycerol in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 0.2 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass in total.
＜アスコルビン酸、トラネキサム酸、及びアルブチン＞
本発明の水中油乳化組成物は、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含むことができる。４−アルキルレゾルシノールに加え、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む水中油乳化組成物は、経時的な黄変が著しい。特に、４−アルキルレゾルシノールと、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体とを含む水中油乳化組成物は、経時的な黄変が著しい。そのため、本発明は、このような形態とした場合に有用である。
<Ascorbic acid, tranexamic acid, and arbutin>
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain a compound selected from ascorbic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, and arbutin or a derivative thereof. An oil-in-water emulsion composition containing, in addition to 4-alkylresorcinol, a compound selected from ascorbic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, and arbutin or a derivative thereof has significant yellowing over time. In particular, an oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol, ascorbic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, and arbutin or a derivative thereof is markedly yellowed over time. Therefore, the present invention is useful when such a form is adopted.
アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸リン酸エステル等のアスコルビン酸の鉱酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド等のアスコルビン酸の配糖体が好ましく例示でき、中でも、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド、及び３−Ｏ−エチルアスコルビン酸が特に好ましく例示できる。また、本発明において、アスコルビン酸若しくはその誘導体は、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。
特に好ましいアスコルビン酸の誘導体の塩を例示すると、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸−２−グルコシドナトリウムなどが挙げられる。
本発明の水中油乳化組成物は、アスコルビン酸若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の水中油乳化組成物におけるアスコルビン酸若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。
Preferred examples of the ascorbic acid derivative include ascorbic acid mineral esters such as ascorbic acid phosphates, and ascorbic acid glycosides such as ascorbic acid-2-glucoside. Among them, ascorbic acid phosphates and ascorbic acid are preferable. Particularly preferred examples include 2-glucoside and 3-O-ethylascorbic acid. In the present invention, ascorbic acid or a derivative thereof may be a salt. The salt can be used without any particular limitation. For example, as a salt preferably used for a skin external preparation, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, monoethanolamine Suitable examples include organic amine salts such as salts, basic amino acid salts such as lysine salts and arginine salts.
Examples of particularly preferred salts of ascorbic acid derivatives include magnesium ascorbate phosphate, sodium ascorbate phosphate, sodium ascorbate-2-glucoside, and the like.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain ascorbic acid or one of its derivatives alone, or may contain two or more in combination. Although content of ascorbic acid or its derivative in the oil-in-water emulsion composition of this invention can be suitably set with the use of a composition, Preferably it is 0.1-5 mass% in total amount.
トラネキサム酸の誘導体としては、トラネキサム酸のアルキルアミド、エステル、多量体などが挙げられる。前記トラネキサム酸のアルキルアミドとしては、炭素数１〜４のアルキルアミドが例示できる。中でも、トラネキサム酸メチルアミド（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド）、トラネキサム酸エチルアミド（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルアミド）が好適に例示できる。前記トラネキサム酸のエステルとしては、炭素数１〜３０のアルキルエステル、炭素数１〜３０のアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基などで置換されていても良いフェニルエステルが例示できる。中でも、４−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）−４’−ヒドロキシフェニルエステル、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸が好適に例示できる。前記トラネキサム酸の多量体としては、トラネキサム酸２量体（トランス−４−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）が例示できる。また、本発明において、トラネキサム酸若しくはその誘導体は、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。
本発明の水中油乳化組成物は、トラネキサム酸若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の水中油乳化組成物におけるトラネキサム酸若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。
Examples of derivatives of tranexamic acid include alkyl amides, esters, and multimers of tranexamic acid. Examples of the alkylamide of tranexamic acid include C1-C4 alkylamides. Of these, tranexamic acid methylamide (trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide) and tranexamic acid ethylamide (trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid ethylamide) can be preferably exemplified. Examples of the ester of tranexamic acid include phenyl esters optionally substituted with an alkyl ester having 1 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a halogen atom, a carboxyl group, or the like. Among these, 4- (trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid) -4′-hydroxyphenyl ester and 2- (trans-4-aminomethylcyclohexylcarbonyloxy) -5-hydroxybenzoic acid can be preferably exemplified. Examples of the multimer of tranexamic acid include tranexamic acid dimer (trans-4- (trans-4-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid). In the present invention, tranexamic acid or a derivative thereof may be a salt. The salt can be used without any particular limitation. For example, salts preferably used for external preparations for skin include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, monoethanolamine Suitable examples include organic amine salts such as salts, basic amino acid salts such as lysine salts and arginine salts.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain tranexamic acid or one of its derivatives alone, or may contain two or more in combination. The content of tranexamic acid or a derivative thereof in the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be appropriately set depending on the use of the composition, but is preferably 0.1 to 5% by mass in total.
本発明の水中油乳化組成物は、アルブチンとしてβ−アルブチン、α−アルブチンの何れも含むことができる。アルブチンの誘導体としては、アルブチンのフェノール部分をエステル化した化合物等が好ましく挙げられる。
本発明の水中油乳化組成物は、アルブチン若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の水中油乳化組成物におけるアルブチン若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention can contain both β-arbutin and α-arbutin as arbutin. Preferred examples of arbutin derivatives include compounds obtained by esterifying the phenol moiety of arbutin.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain arbutin or one of its derivatives alone, or may contain two or more kinds in combination. Although content of arbutin or its derivative in the oil-in-water emulsion composition of this invention can be suitably set with the use of a composition, Preferably it is 0.1-5 mass% in total amount.
本発明の水中油乳化組成物は、皮膚外用剤に好ましく利用することができる。皮膚外用剤としては、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨が挙げられる。
上述した４−アルキルレゾルシノール、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体及びアルブチン若しくはその誘導体は、いずれも美白剤の有効成分として有用である。従って、本発明の水中油乳化組成物は、美白用の皮膚外用剤とすることができる。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention can be preferably used for a skin external preparation. Examples of the external preparation for skin include cosmetics, external preparations for skin, and sundry items.
The above-described 4-alkylresorcinol, ascorbic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, and arbutin or a derivative thereof are all useful as an active ingredient of a whitening agent. Therefore, the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be used as a skin external preparation for whitening.
本発明の水中油乳化組成物は、その用途に応じて上述した成分以外の任意成分を含有することができる。 The oil-in-water emulsion composition of this invention can contain arbitrary components other than the component mentioned above according to the use.
本発明の水中油乳化組成物は、油相の成分と水相の成分をそれぞれ混合し、乳化することにより製造することができる。
本発明は、４−アルキルレゾルシノールを極性油からなる紫外線吸収剤に溶解し油相を調製し、得られた油相を水相と混合し乳化することを特徴とする、水中油乳化組成物の製造方法にも関する。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention can be produced by mixing and emulsifying oil phase components and water phase components, respectively.
The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition, characterized in that 4-alkylresorcinol is dissolved in an ultraviolet absorber made of polar oil to prepare an oil phase, and the obtained oil phase is mixed with an aqueous phase to emulsify. It also relates to the manufacturing method.
また、本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む水中油乳化組成物の黄変を抑制する方法であって、該乳化組成物の油相の主成分として、極性油からなる紫外線吸収剤を用いることを特徴とする、方法にも関する。 The present invention also relates to a method for suppressing yellowing of an oil-in-water emulsion composition containing 4-alkylresorcinol, wherein an ultraviolet absorber comprising a polar oil is used as a main component of the oil phase of the emulsion composition. It also relates to a method characterized by
＜製造例＞
表１に記載の処方にしたがってＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの中間溶液を作製した。
ここで、実施例１〜５の中間溶液Ｂ（油相）の調製にあたっては、まず、４−ｎ−ブチルレゾルシノールを極性油からなる紫外線吸収剤（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル）に十分溶解させ、必要に応じて他の成分と混合することで調製した。
<Production example>
An intermediate solution of A, B, C, and D was prepared according to the formulation described in Table 1.
Here, in preparing the intermediate solution B (oil phase) of Examples 1 to 5, first, an ultraviolet absorber (ethylhexyl methoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate) comprising 4-n-butylresorcinol as a polar oil. ) And sufficiently mixed with other components as necessary.
まず中間溶液ＢとＣを混合し、７５℃に加熱した。７５℃に加熱した中間溶液Ａに中間溶液ＢとＣの混合液を撹拌しながら加えた。撹拌を継続しながらこの混合液を冷却し、５０℃まで温度が低下した時点で中間溶液Ｄを加えた。引き続き冷却を行い、３０℃まで温度が低下した時点で冷却及び撹拌を停止し、実施例１〜５及び比較例１〜３の水中油乳化組成物を得た。 First, the intermediate solutions B and C were mixed and heated to 75 ° C. The mixed solution of the intermediate solutions B and C was added to the intermediate solution A heated to 75 ° C. with stirring. The mixture was cooled while continuing to stir, and the intermediate solution D was added when the temperature dropped to 50 ° C. Subsequently, cooling was performed, and when the temperature dropped to 30 ° C., cooling and stirring were stopped, and oil-in-water emulsion compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
＜試験例１＞水中油乳化組成物の黄変抑制効果の測定
上記製造例で作製した実施例１〜５及び比較例１〜３の水中油乳化組成物を一定期間静置した際の黄変の程度を測定した。
黄変の程度の測定は、製造した水中油乳化組成物を６０℃で２週間静置した際の色差ΔＥ＊ａｂを測定することによって評価した。色差ΔＥ＊ａｂの測定は、上記条件での静置前後の水中油乳化組成物をコニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で測定することによって行った。
それぞれの水中油乳化組成物の色差の測定結果を表２に示す。
<Test Example 1> Measurement of yellowing suppression effect of oil-in-water emulsion composition Yellowing when oil-in-water emulsion compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 prepared in the above production examples were allowed to stand for a certain period of time. The degree of was measured.
The degree of yellowing was measured by measuring the color difference ΔE * ab when the produced oil-in-water emulsion composition was allowed to stand at 60 ° C. for 2 weeks. The color difference ΔE * ab was measured by measuring the oil-in-water emulsion composition before and after standing under the above conditions with a Konica Minolta color difference meter CR400.
The measurement results of the color difference of each oil-in-water emulsion composition are shown in Table 2.
表２に示した結果より、極性油からなる紫外線吸収剤（紫外線吸収能を有する極性油）であるメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、又はジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを使用して作製した水中油乳化組成物（実施例１〜５）では、非極性油（ミネラルオイル、ポリシリコーン−１５）、又は紫外線吸収能を有さない極性油（エチルヘキサン酸セチル）を使用して作製した水中油乳化組成物（比較例１〜３）と比較して色差ΔＥ＊ａｂの値が低いことがわかった。
この結果より本発明の水中油乳化組成物は黄変抑制効果に優れることがわかった。
From the results shown in Table 2, an oil-in-water emulsion composition prepared using ethyl hexyl methoxycinnamate or hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, which is an ultraviolet absorber (polar oil having ultraviolet absorbing ability) made of polar oil. In (Examples 1 to 5), a nonpolar oil (mineral oil, polysilicone-15), or an oil-in-water emulsion composition prepared using a polar oil (cetyl ethylhexanoate) that does not have ultraviolet absorption ability ( It was found that the value of the color difference ΔE * ab was low compared with Comparative Examples 1 to 3).
From this result, it was found that the oil-in-water emulsion composition of the present invention was excellent in yellowing suppression effect.
また、極性油からなる紫外線吸収剤を含まない水中油乳化組成物であって、アスコルビン酸−２−グルコシド及びトラネキサム酸を含む水中油乳化組成物（比較例１及び２）は、アスコルビン酸−２−グルコシド及びトラネキサム酸を含まない水中油乳化組成物（比較例３）と比較して色差ΔＥ＊ａｂの値が高いことがわかる。つまり、アスコルビン酸−２−グルコシド及びトラネキサム酸を含む水中油乳化組成物は黄変の程度が大きいことがわかる。
しかし、アスコルビン酸−２−グルコシド及びトラネキサム酸並びに極性油からなる紫外線吸収剤を含む水中油乳化組成物（実施例１〜４）は、色差ΔＥ＊ａｂの値が比較例１及び２と比して顕著に低いことがわかる。
この結果より、本発明は、アスコルビン酸−２−グルコシド及びトラネキサム酸を含む形態において特に有用であることがわかった。
Moreover, it is an oil-in-water emulsion composition which does not contain the ultraviolet absorber which consists of polar oil, Comprising: The oil-in-water emulsion composition (Comparative Examples 1 and 2) containing ascorbic acid-2-glucoside and tranexamic acid is ascorbic acid-2. -It turns out that the value of color difference (DELTA) E * ab is high compared with the oil-in-water emulsion composition (comparative example 3) which does not contain glucoside and tranexamic acid. That is, it can be seen that the oil-in-water emulsion composition containing ascorbic acid-2-glucoside and tranexamic acid has a large degree of yellowing.
However, the oil-in-water emulsion compositions (Examples 1 to 4) containing the UV absorber composed of ascorbic acid-2-glucoside and tranexamic acid and polar oil have a color difference ΔE * ab value as compared with Comparative Examples 1 and 2. It turns out that it is remarkably low.
From this result, it was found that the present invention is particularly useful in a form containing ascorbic acid-2-glucoside and tranexamic acid.
また、表２に示した結果より、極性油からなる紫外線吸収剤の含有量が比較的多い水中油乳化組成物（実施例２〜５）は、極性油からなる紫外線吸収剤の含有量が比較的低い水中油乳化組成物（実施例１）と比較して色差ΔＥ＊ａｂの値が低いことがわかった。
この結果より組成物中の極性油からなる紫外線吸収剤の割合が多いほど、水中油乳化組成物の黄変抑制効果は大きくなることがわかった。
Moreover, from the results shown in Table 2, the oil-in-water emulsion compositions (Examples 2 to 5) having a relatively large content of the ultraviolet absorber made of polar oil have a comparative content of the ultraviolet absorber made of polar oil. It was found that the value of the color difference ΔE * ab was lower than that of the low oil-in-water emulsion composition (Example 1).
From this result, it was found that the yellowing suppression effect of the oil-in-water emulsion composition increases as the proportion of the ultraviolet absorber composed of polar oil in the composition increases.
また、表２に示した結果より、極性油からなる紫外線吸収剤としてＩＯＢ値が０．２８のメトキシケイ皮酸エチルヘキシルを使用した水中油乳化組成物（実施例２、４及び５）は、ＩＯＢ値が０．６８であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを使用した水中油乳化組成物（実施例３）と比較して色差ΔＥ＊ａｂの値が低いことがわかった。
この結果よりＩＯＢ値が０．１〜０．４に含まれる極性油からなる紫外線吸収剤を使用して作製した水中油乳化組成物は、より黄変抑制効果に優れることがわかった。
Moreover, from the result shown in Table 2, the oil-in-water emulsion composition (Example 2, 4, and 5) which uses ethylhexyl methoxycinnamate whose IOB value is 0.28 as an ultraviolet absorber which consists of polar oil is IOB. It was found that the value of the color difference ΔE * ab was lower than that of the oil-in-water emulsion composition (Example 3) using diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate having a value of 0.68.
From this result, it was found that the oil-in-water emulsion composition produced using an ultraviolet absorbent made of polar oil having an IOB value of 0.1 to 0.4 was more excellent in yellowing suppression effect.
＜試験例２＞水中油乳化組成物の安定性の評価
次に上記製造例で作製した実施例１〜５及び比較例１〜３の水中油乳化組成物の安定性を評価した。
安定性の評価は、ジャー容器中で４０℃の条件下で１及び３ヶ月静置した際の水中油乳化組成物の状態を以下の基準にしたがって三段階で評価することで行った。
○：水相と油相の分離が観察されない。
△：表面に小さな油滴が観察される。
×：水相と油相の分離が観察される。
結果を表３に示す。
<Test Example 2> Evaluation of Stability of Oil-in-Water Emulsion Composition Next, the stability of the oil-in-water emulsion compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 prepared in the above production examples was evaluated.
Evaluation of stability was performed by evaluating the state of the oil-in-water emulsion composition when left in a jar container at 40 ° C. for 1 and 3 months according to the following criteria.
○: Separation of water phase and oil phase is not observed.
Δ: Small oil droplets are observed on the surface.
X: Separation of water phase and oil phase is observed.
The results are shown in Table 3.
表３に示した結果より、界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルであるペンタステアリン酸ポリグリセリル−１０及びトリステアリン酸ポリグリセリル−１０を使用した水中油乳化組成物（実施例１〜３及び５）は、その他の界面活性剤（セスキオレイン酸ソルビタン）を使用した水中油乳化組成物（実施例４）に比して、安定性が高いことがわかった。
この結果より、界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを含む場合に、水中油乳化組成物の安定性が向上し、保存時の品質安定性が向上することがわかった。
From the results shown in Table 3, the oil-in-water emulsion compositions (Examples 1 to 3 and 5) using polyglyceryl-10 pentastearate and polyglyceryl tristearate, which are polyglycerin fatty acid esters, as surfactants, It was found that the stability was higher than that of the oil-in-water emulsion composition (Example 4) using other surfactant (sorbitan sesquioleate).
From this result, when polyglycerol fatty acid ester was included as surfactant, it turned out that stability of an oil-in-water emulsion composition improves and the quality stability at the time of storage improves.
本発明は、化粧料の製造に応用できる。 The present invention can be applied to the production of cosmetics.
Claims (9)
該水中油乳化組成物の油相は極性油からなる紫外線吸収剤を主成分として含む、水中油乳化組成物。 An oil-in-water emulsion composition comprising 4-alkylresorcinol,
The oil-in-water emulsion composition wherein the oil phase of the oil-in-water emulsion composition contains an ultraviolet absorber composed of polar oil as a main component.
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