JP2015202480A

JP2015202480A - hulling roll

Info

Publication number: JP2015202480A
Application number: JP2014084633A
Authority: JP
Inventors: 岩崎　成彰; Shigeaki Iwasaki; 成彰岩崎; 勇喜阿部; Yuki Abe; 三生堀内; Mitsuo Horiuchi
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 2014-04-16
Filing date: 2014-04-16
Publication date: 2015-11-16
Anticipated expiration: 2034-04-16
Also published as: KR20190018529A; CN106457254B; JP5707522B1; WO2015159787A1; KR102061495B1; KR20160145125A; CN106457254A

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hulling roll that has excellent durability, is less likely to expand during use, and is less likely to discolor during preservation.SOLUTION: A hulling roll includes: a core material part; and a rubber layer laminated on an outer peripheral surface of the core material part. The rubber layer is composed of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component, and a crosslinking agent. The isocyanate component is TDI and/or MDI.

Description

本発明は、籾摺りロールに関する。 The present invention relates to a hulling roll.

農業用脱穀機には籾摺りロールが取り付けられている。この籾摺りロールは、２個の籾摺りロールを一対とし、籾摺りロール同士が所定の間隔を有するように配置して使用する。このように配置された一対の籾摺りロールでは、各籾摺りロールを異なる周速度で回転させつつ、籾摺りロール同士の隙間に籾米（籾殻が付いた米）を投入することにより、籾殻を脱ぷし、籾殻と玄米とに分離することができる。 A threshing roll is attached to the threshing machine for agriculture. This hulling roll is used by arranging two hulling rolls as a pair and arranging the hulling rolls so as to have a predetermined interval. In a pair of rice hull rolls arranged in this way, the rice hulls are removed by putting rice bran (rice with rice hulls) into the gaps between the rice hull rolls while rotating each rice hull roll at different peripheral speeds. And brown rice.

このようなロール部材としては、円筒状のしん材部とその周囲に設けられたゴム部とからなるロール部材が一般に使用されている（例えば、特許文献１参照）。
上記ゴム部は、例えば、ニトリルゴム（ＮＢＲ）やスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等の合成ゴムを用いて形成されている。 As such a roll member, a roll member made up of a cylindrical shin material part and a rubber part provided around it is generally used (see, for example, Patent Document 1).
The rubber portion is formed using a synthetic rubber such as nitrile rubber (NBR) or styrene-butadiene rubber (SBR).

特開２００１−０２９８０９号公報JP 2001-029809 A

籾摺りロールは、上述したような構成を備えているため、籾殻の脱ぷに伴いゴム部が徐々に摩耗していくこととなり、ゴム層の厚さが薄くなると籾摺りロールとしての性能を発揮することができなくなる。そのため、ゴム層の厚さが設定値に到達した場合には、籾摺りロールを交換する必要があった。
ここで、従来の籾摺りロールは、ゴム層の耐久性（耐摩耗性）が不充分であり、頻繁に籾摺りロールを交換しなければならないとの問題があった。
また、上述したように、籾摺り機では、１対の籾摺りロールを異なる周速度で回転させて使用するため、回転速度の速い側の籾摺りロール（主ロール）の方が回転速度の遅い側の籾摺りロール（副ロール）に比べて大きく摩耗してしまう。そのため、ゴム層の厚さが摩耗により設定値に達するまでに、２〜３回、主ロールと副ロールとを入れ替えて使用するのが通常である。そして、上述したような従来の籾摺りロールでは、主ロールと副ロールとを頻繁に交換しなければならないとの問題もあった。 Since the hulling roll has the above-described configuration, the rubber part gradually wears as the chaff is removed, and when the thickness of the rubber layer is reduced, the performance as a hulling roll can be exhibited. become unable. Therefore, when the thickness of the rubber layer reaches the set value, it is necessary to replace the hulling roll.
Here, the conventional hulling roll has a problem that the durability (abrasion resistance) of the rubber layer is insufficient, and the hulling roll must be frequently replaced.
In addition, as described above, the hulling machine uses a pair of hulling rolls rotated at different peripheral speeds, so that the hulling roll (main roll) on the side with the higher rotation speed is the hulling on the side with the lower rotation speed. Compared with the roll (sub-roll), it is worn out greatly. Therefore, it is usual to use the main roll and the sub roll by exchanging them two to three times until the thickness of the rubber layer reaches a set value due to wear. And in the conventional hulling roll as mentioned above, there also existed a problem that the main roll and the subroll had to be replaced | exchanged frequently.

そこで、本発明者らは耐久性に優れた籾摺りロールを提供すべく検討を行い、ポリウレタン製のゴム層を備えた籾摺りロールでは、ＮＢＲやＳＢＲ製のゴム層を備えた籾摺りロールに比べて耐久性に優れることを見出した。
しかしながら、ポリウレタン製のゴム層を備えた籾摺りロールでは、使用時に、ゴム層の温度上昇に伴いゴム層が膨張して籾摺りロール同士の隙間を維持することができなくなり、最終的には籾摺りロール同士が接触し、籾摺りロール同士の周速差により大きく発熱してしまう。そして、発熱量が大きくなることにより、ポリウレタン製のゴム層が溶けてしまい籾摺り性能が低下し、更には損なわれてしまう場合があった。また、保管時にゴム層が変色して、その外観が籾摺りロールの劣化を疑わせたりする場合があった。 Therefore, the present inventors have studied to provide a hulling roll excellent in durability, and a hulling roll having a polyurethane rubber layer is more durable than a hulling roll having a rubber layer made of NBR or SBR. It was found to be excellent in properties.
However, in the hulling roll provided with the polyurethane rubber layer, the rubber layer expands as the temperature of the rubber layer increases during use, and the gap between the hulling rolls cannot be maintained. Contact with each other and heat is greatly generated due to a difference in peripheral speed between the hulling rolls. And since calorific value became large, the rubber layer made from polyurethane melted, and the hulling performance fell, and it might be damaged further. In addition, the rubber layer may be discolored during storage, and the appearance may cause the deterioration of the hulling roll.

そこで、本発明者らは更に検討を重ね、耐久性に優れ、使用時に膨張しにくく、かつ、保管時に変色しづらい籾摺りロールを完成した。
本発明の籾摺りロールは、しん材部と、上記しん材部の外周面に積層されたゴム層とを備えた籾摺りロールであって、
上記ゴム層は、ポリオール成分、イソシアネート成分及び架橋剤を含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなり、
上記イソシアネート成分は、ＴＤＩ及び／又はＭＤＩであることを特徴とする。 Accordingly, the present inventors have further studied and completed a hulling roll that is excellent in durability, hardly swells during use, and hardly discolors during storage.
The hulling roll of the present invention is a hulling roll comprising a shin material part and a rubber layer laminated on the outer peripheral surface of the shin material part,
The rubber layer is composed of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component, and a crosslinking agent,
The isocyanate component is TDI and / or MDI.

上記籾摺りロールにおいて、上記熱硬化性ウレタン組成物は、更にシリコーンオイルを含有することが好ましい。 In the hulling roll, the thermosetting urethane composition preferably further contains silicone oil.

本発明の籾摺りロールでは、ゴム層が特定の熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなるため、耐久性に格別優れ、長期間に渡って使用することができる。
また、上記籾摺りロールでは、使用時にゴム層の温度が上昇しても熱膨張しにくいため、籾摺りロール同士の隙間を確実に維持することができる。
更に、上記籾摺りロールは、保管時に変色することもほとんど無い。 In the hulling roll of the present invention, since the rubber layer is made of a cured product of a specific thermosetting urethane composition, it is exceptionally excellent in durability and can be used for a long period of time.
Moreover, in the said hulling roll, since it is hard to thermally expand even if the temperature of a rubber layer rises at the time of use, the clearance gap between hulling rolls can be maintained reliably.
Further, the hulling roll is hardly discolored during storage.

（ａ）は本発明の籾摺りロールの一例を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は（ａ）に示した籾摺りロールの正面図であり、（ｃ）は（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。(A) is a perspective view which shows typically an example of the hulling roll of this invention, (b) is a front view of the hulling roll shown to (a), (c) is AA of (a). It is line sectional drawing. 本発明の籾摺りロールの使用方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the usage method of the hulling roll of this invention.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
本発明の籾摺りロールは、しん材部と上記しん材部の外周面に積層されたゴム層とを備えた籾摺りロールであって、上記ゴム層は、ポリオール成分、イソシアネート成分及び架橋剤を含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなり、上記イソシアネート成分は、ＴＤＩ及び／又はＭＤＩであることを特徴とする。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
The hulling roll of the present invention is a hulling roll provided with a shin material part and a rubber layer laminated on the outer peripheral surface of the shin material part, and the rubber layer contains a polyol component, an isocyanate component and a crosslinking agent. It consists of hardened | cured material of a thermosetting urethane composition, The said isocyanate component is TDI and / or MDI, It is characterized by the above-mentioned.

図１（ａ）は本発明の籾摺りロールの一例を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は（ａ）に示した籾摺りロールの正面図であり、（ｃ）は（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。
図１（ａ）〜（ｃ）に示す籾摺りロール１０は、金属製のしん材部１１と、しん材部１１の外周面に積層されたゴム層１２とからなる。
しん材部１１は、筒内に籾摺りロール１０を籾摺り機に取り付けるための取付用フランジ１１ａが設けられた円筒状の部材である。
しん材部１１に外周面の全体には均一な厚さでゴム層１２が形成されている。 Fig.1 (a) is a perspective view which shows typically an example of the hulling roll of this invention, (b) is a front view of the hulling roll shown to (a), (c) is A of (a). FIG.
A hulling roll 10 shown in FIGS. 1A to 1C includes a metallic reinforced material portion 11 and a rubber layer 12 laminated on the outer peripheral surface of the reinforced material portion 11.
The shin material part 11 is a cylindrical member provided with an attachment flange 11a for attaching the hulling roll 10 to the hulling machine in the cylinder.
A rubber layer 12 having a uniform thickness is formed on the entire outer peripheral surface of the shin part 11.

ゴム層１２は、ポリオール成分、特定のイソシアネート成分及び架橋剤を含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなる層である。
本発明の籾摺りロールでは、上記ゴム層が、ＴＤＩ及びＭＤＩの少なくとも一方をイソシアネート成分として含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなるため、耐久性に優れ、使用時に熱膨張しにくく、更には、変色しにくいとの優れた効果を奏する。 The rubber layer 12 is a layer made of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, a specific isocyanate component, and a crosslinking agent.
In the hulling roll of the present invention, the rubber layer is made of a cured product of a thermosetting urethane composition containing at least one of TDI and MDI as an isocyanate component. Therefore, the rubber layer is excellent in durability and hardly thermally expands during use. Has an excellent effect of being hardly discolored.

以下、本発明の籾摺りロールの構成部材について説明する。
上記しん材部としては、従来公知の籾摺りロールで使用されているしん材部と同様のものを用いることができる。上記しん材部に材質としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、鉄、モリブデン、チタン等が挙げられる。
また、上記しん材部の形状やサイズも特に限定されず、従来品と同様、籾摺りロールを取り付ける籾摺り機の仕様や、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＢ９２１４：もみすり用ゴムロール）に合わせて適宜設定すればよい。 Hereinafter, the structural member of the hulling roll of this invention is demonstrated.
As the above-mentioned shin material part, the same sinter material part used in a conventionally known hulling roll can be used. Examples of the material for the shin material part include aluminum, stainless steel, iron, molybdenum, and titanium.
Moreover, the shape and size of the above-mentioned shin material part are not particularly limited, and can be appropriately set according to the specifications of the hulling machine to which the hulling roll is attached and JIS standards (JIS B 9214: rubber roll for hulling) as in the conventional product. Good.

上記ゴム層は、ポリオール成分、イソシアネート成分及び架橋剤を含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなり、上記熱硬化性ウレタン組成物は、上記イソシアネート成分として、ＴＤＩ及び／又はＭＤＩを含有する。 The rubber layer is composed of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component, and a crosslinking agent, and the thermosetting urethane composition contains TDI and / or MDI as the isocyanate component. .

上記ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）としては従来公知のＴＤＩを用いることができ、上記ＴＤＩにおいて、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの配合比（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ）は特に限定されないが、６５／３５〜８０／２０（重量比）が好ましい。上記ＴＤＩとしては、例えば、Ｔ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０）、Ｔ−１００（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝１００／０）、Ｔ−６５（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝６５／３５）等を用いることができる。
勿論、上記ＴＤＩとしては各種市販品を使用することもできる。 Conventionally known TDI can be used as the TDI (tolylene diisocyanate). In the TDI, a mixing ratio of 2,4-TDI and 2,6-TDI (2,4-TDI / 2,6-TDI). ) Is not particularly limited, but 65/35 to 80/20 (weight ratio) is preferable. Examples of the TDI include T-80 (2,4-TDI / 2,6-TDI = 80/20), T-100 (2,4-TDI / 2,6-TDI = 100/0), T -65 (2,4-TDI / 2,6-TDI = 65/35) or the like can be used.
Of course, various commercial products can be used as the TDI.

上記ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）は特に限定されるものではなく、その分子量分布の広狭を問わず用いることができ、例えば、ピュアＭＤＩ（４，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ等を用いることができる。
勿論、上記ＭＤＩとしては各種市販品を使用することもできる。 The MDI (diphenylmethane diisocyanate or polymethylene polyphenylene polyisocyanate) is not particularly limited, and can be used regardless of the molecular weight distribution thereof. For example, pure MDI (4,4′-MDI), polymeric MDI, etc. Can be used.
Of course, various commercial products can be used as the MDI.

上記熱硬化性ウレタン組成物におけるイソシアネート基濃度は、１．２〜４．５重量％であることが好ましい。
上記イソシアネート基濃度が、１．２重量％未満では硬化物の耐摩耗性が低下してしまうことがある。一方、上記イソシアネート基濃度が４．５重量％を超えると、硬化物が硬度の高すぎるものとなってしまうことがある。
上記イソシアネート基濃度（重量％）とは、イソシアネート成分、ポリオール成分、及び、架橋剤の合計量中に含まれるイソシアネート基の重量割合をいう。 It is preferable that the isocyanate group density | concentration in the said thermosetting urethane composition is 1.2 to 4.5 weight%.
If the isocyanate group concentration is less than 1.2% by weight, the abrasion resistance of the cured product may be lowered. On the other hand, if the isocyanate group concentration exceeds 4.5% by weight, the cured product may be too hard.
The said isocyanate group density | concentration (weight%) means the weight ratio of the isocyanate group contained in the total amount of an isocyanate component, a polyol component, and a crosslinking agent.

上記ポリオール成分としては、従来、ポリウレタンの合成に使用されるポリオール成分であれば特に限定されず、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。
これらのなかでは、ポリエステルポリオールが好ましい。極性の高いポリエステルポリオール基により発現する高い分子間力により、耐摩耗性に優れたゴム層を形成することができるからである。 The polyol component is not particularly limited as long as it is a polyol component conventionally used for the synthesis of polyurethane, and examples thereof include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, and the like.
Of these, polyester polyol is preferred. This is because a rubber layer having excellent abrasion resistance can be formed by a high intermolecular force expressed by a highly polar polyester polyol group.

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを常法に従って反応させることにより得たもの等が挙げられる。
上記ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、それらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
これらのなかではアジピン酸が好ましく、グリコールや架橋剤として１，４−ブタンジオールを用いる場合にはアジピン酸が特に好ましい。アジピン酸にＣ原子配列は、１，４−ブタンジオールと同じ４連配列であるため、配向結晶性に優れ、結晶化構造を有することにより強固な分子間力を発現する。また、アジピン酸は安価であるため、経済的にも優れる。
上記ジカルボン酸は単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。 Examples of the polyester polyol include those obtained by reacting dicarboxylic acid and glycol according to a conventional method.
Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid, and oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid. Examples thereof include acids and ester-forming derivatives thereof.
Of these, adipic acid is preferred, and adipic acid is particularly preferred when 1,4-butanediol is used as the glycol or crosslinking agent. Since adipic acid has the same quadrupole arrangement as 1,4-butanediol, it has excellent orientation crystallinity and exhibits a strong intermolecular force by having a crystallized structure. Moreover, since adipic acid is cheap, it is economically excellent.
The said dicarboxylic acid may be used independently and may be used together 2 or more types.

上記グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。
上記グリコールとしては、脂肪族グリコールが好ましく、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールが更に好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬さが９０°程度のゴム層を形成するのに適しており、かつ、安価である。
ジカルボン酸及びグリコールの反応物であるポリエステルポリオールは、線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いた分枝状ポリエステルであってもよい。
上記グリコールは単独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。 Examples of the glycol include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, and triethylene glycol. Examples thereof include alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, aromatic diols such as p-xylene diol, polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
As the glycol, aliphatic glycol is preferable, and ethylene glycol and 1,4-butanediol are more preferable. It is suitable for forming a rubber layer having a JIS-A hardness of about 90 ° and is inexpensive.
The polyester polyol, which is a reaction product of dicarboxylic acid and glycol, has a linear structure, but may be a branched polyester using a trivalent or higher valent ester-forming component.
The above glycols may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエステルポリオールとしては、特に、ポリエチレンアジペート系ポリエステルポリオール、ポリブチレンアジペート系ポリエステル、及び、ポリエチレンブチレンアジペート系ポリエステルが好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬さが９０°程度のゴム層を形成するのに適した分子構造を有しており、かつ、安価である。 As the polyester polyol, polyethylene adipate polyester polyol, polybutylene adipate polyester, and polyethylene butylene adipate polyester are particularly preferable. It has a molecular structure suitable for forming a rubber layer having a JIS-A hardness of about 90 ° and is inexpensive.

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、それらの共重合体等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらのなかでは、耐摩耗性が良好な点から、ポリテトラメチレングリコールが好ましい。 Examples of the polyether polyol include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and copolymers thereof. Of these, polytetramethylene glycol is preferred from the viewpoint of good wear resistance.

上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、触媒の存在下に低分子量グリコールを開始剤としてε−カプロラクトンを開環付加させることにより得られるものが挙げられる。
上記低分子量グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価のアルコールとトリメチレングリコール、グリセリン等の３価のアルコールが好ましく用いられる。上記触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、塩化第１スズ、臭化第１スズ等のスズ系化合物等が好ましく用いられる。
なお、上記ε−カプロラクトン以外にもトリメチルカプロラクトンやバレロラクトンのような他の環状ラクトンを一部混合してもかまわない。
上述したポリオールは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polycaprolactone polyol include those obtained by ring-opening addition of ε-caprolactone using a low molecular weight glycol as an initiator in the presence of a catalyst.
As the low molecular weight glycol, divalent alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol and neopentyl glycol and trivalent alcohols such as trimethylene glycol and glycerin are preferably used. Examples of the catalyst include organic titanium compounds such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, and tetraethyl titanate, tin compounds such as tin octylate, dibutyltin oxide, dibutyltin laurate, stannous chloride, and stannous bromide. Preferably used.
In addition to the above ε-caprolactone, other cyclic lactones such as trimethylcaprolactone and valerolactone may be partially mixed.
The above-described polyols may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリオールは、数平均分子量が１０００〜３０００であることが好ましい。数平均分子量が１０００未満では、ゴム層に満足なゴム弾性を発現せず、剛性が高いものとなることがある。一方、数平均分子量が３０００を超えると、ゴム層に満足なゴム強度を付与できず、柔軟すぎるゴム層となることがある。
上記数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）測定によるポリスチレン換算の測定値である。 The polyol preferably has a number average molecular weight of 1000 to 3000. If the number average molecular weight is less than 1000, the rubber layer may not exhibit satisfactory rubber elasticity and may have high rigidity. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 3000, the rubber layer may not be provided with satisfactory rubber strength, and the rubber layer may be too flexible.
The number average molecular weight is a measured value in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatograph) measurement.

上記架橋剤としては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（ＢＨＥＢ）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、水等が挙げられる。
これらのなかでは、適切なゴム硬度、ゴム剛性を発現させやすいことから、１，４−ブタンジオール、ＢＨＥＢが好ましい。また、１，４−ブタンジオールやＢＨＥＢを含む熱硬化性ウレタン組成物は、ポットライフが比較的長く、手注型でも成形することができる。
上記架橋剤は、単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。 Examples of the crosslinking agent include 1,4-butanediol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene (BHEB), ethylene glycol, propylene glycol, hexanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, 4, 4'-methylenebis (2-chloroaniline), hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, N, N-bis (2-hydroxypropyl) aniline, water, etc. Can be mentioned.
Among these, 1,4-butanediol and BHEB are preferable because appropriate rubber hardness and rubber rigidity are easily exhibited. Moreover, the thermosetting urethane composition containing 1,4-butanediol and BHEB has a relatively long pot life, and can be molded by hand casting.
The said crosslinking agent may be used independently and may be used together 2 or more types.

上記熱硬化性ウレタン組成物は、更にシリコーンオイルを含有することが好ましい。
シリコーンオイルを含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなるゴム層は、その摩擦係数が低くなることにより寿命が長くなり、籾摺り時の音（稼働音）が小さくなり、更には、シリコーンオイルのブリードにより、籾摺りロールの表面がシリコーンオイルで包まれたものとなるため、耐水性（保管時を含む）が向上することとなる。
上記シリコーンオイルとしては、特に限定されず、例えば、ポリジメチルシロキサン及びその変性体等を用いることができる。
上記シリコーンオイルの粘度は、２０〜１０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）が好ましい。
上記シリコーンオイルの粘度が２０ｍＰａ・ｓ未満では、シリコーンオイルのブリード量が多くなりすぎることがあり、一方、１０００ｍＰａ・ｓを超えると、分散性が低下したり、ブリードしなくなってしまったりすることがある。 The thermosetting urethane composition preferably further contains silicone oil.
A rubber layer made of a cured product of a thermosetting urethane composition containing silicone oil has a long life due to a low coefficient of friction, a noise (operation noise) at the time of hulling is reduced, and silicone oil By this bleed, the surface of the hulling roll is wrapped with silicone oil, so that water resistance (including during storage) is improved.
The silicone oil is not particularly limited, and for example, polydimethylsiloxane and modified products thereof can be used.
The viscosity of the silicone oil is preferably 20 to 1000 mPa · s (cps).
When the viscosity of the silicone oil is less than 20 mPa · s, the amount of bleed of the silicone oil may be excessive. On the other hand, when the viscosity exceeds 1000 mPa · s, the dispersibility may be reduced or the bleed may not occur. is there.

上記熱硬化性ウレタン組成物において、上記シリコーンオイルの含有量は、上記イソシアネート成分、上記ポリオール成分及び上記架橋剤の合計量に対して、０．３〜５重量％が好ましく、０．５〜３重量％が更に好ましい。
上記シリコーンオイルの含有量が０．３重量％未満では、シリコーンオイルを配合した効果を充分に得られないことがあり、一方、５重量％を超えると、ゴム層の表面がべたついたり、ゴム層の硬度やゴム物性が低下したりすることがある。 In the thermosetting urethane composition, the content of the silicone oil is preferably 0.3 to 5% by weight with respect to the total amount of the isocyanate component, the polyol component and the crosslinking agent, and 0.5 to 3 More preferred is weight percent.
When the content of the silicone oil is less than 0.3% by weight, the effect of blending the silicone oil may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the surface of the rubber layer becomes sticky or the rubber layer The hardness and rubber properties may be reduced.

上記熱硬化性ウレタン組成物は、更に、鎖延長剤、架橋促進剤や架橋遅延剤等の反応助剤、加水分解防止剤、無機繊維や無機フィラー等の補強材、着色剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、防黴剤、難燃剤、充填剤（増量剤）等の各種添加剤などを必要に応じて含有していてもよい。 The thermosetting urethane composition further includes chain extenders, reaction aids such as crosslinking accelerators and crosslinking retarders, hydrolysis inhibitors, reinforcing materials such as inorganic fibers and inorganic fillers, colorants, light stabilizers, Various additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, an antifungal agent, a flame retardant, and a filler (a bulking agent) may be contained as necessary.

上記ゴム層（上記熱硬化性ウレタン組成物の硬化物）は、２０℃におけるＪＩＳ−Ａ硬さが８５°以上であることが好ましい。上記ＪＩＳ−Ａ硬さが８５°未満では、上記ゴム層が柔らかすぎるため、耐摩耗性が低下することがある。
上記ＪＩＳ−Ａ硬さは、８８°以上がより好ましく、９０°以上が更に好ましい。
一方、上記ゴム層の２０℃におけるＪＩＳ−Ａ硬さは、９９°未満が好ましい。９９°を超えると、籾摺り時に米が破損し、いわゆる砕米の発生率が増加するおそれがある。
また、上記ゴム層のＪＩＳ−Ａ硬さは、籾摺りの対象となる米が比較的柔らかいジャポニカ米等である場合には８８〜９２°程度が好ましく、籾摺りの対象となる米が比較的固いインディカ米等である場合は９２〜９６°程度が好ましい。
上記ＪＩＳ−Ａ硬さは、ＪＩＳＫ９１２４で引用するＪＩＳＫ６２５３に準拠して測定すればよい（但し、測定温度は２０℃）。
なお、本発明における「ゴム層」は、ＪＩＳＫ９１２４にいう「ゴム部」に相当する。 The rubber layer (cured product of the thermosetting urethane composition) preferably has a JIS-A hardness at 20 ° C. of 85 ° or more. When the JIS-A hardness is less than 85 °, the rubber layer is too soft and wear resistance may be reduced.
The JIS-A hardness is more preferably 88 ° or more, and still more preferably 90 ° or more.
On the other hand, the JIS-A hardness at 20 ° C. of the rubber layer is preferably less than 99 °. If it exceeds 99 °, the rice may be damaged at the time of scouring, and the occurrence rate of so-called broken rice may increase.
The JIS-A hardness of the rubber layer is preferably about 88 to 92 ° when the rice to be crushed is relatively soft japonica rice or the like, and the rice to be crushed is relatively hard Indica. In the case of rice or the like, it is preferably about 92 to 96 °.
The JIS-A hardness may be measured according to JIS K 6253 cited in JIS K 9124 (however, the measurement temperature is 20 ° C.).
The “rubber layer” in the present invention corresponds to the “rubber part” referred to in JIS K 9124.

上記ゴム層（上記熱硬化性ウレタン組成物の硬化物）は、ｔａｎδのピーク温度（Ｔｇ）が、１０℃以下である好ましい。使用時のゴム層の温度である３０〜５０℃において適切なゴム弾性を発現するからである。 The rubber layer (cured product of the thermosetting urethane composition) preferably has a tan δ peak temperature (Tg) of 10 ° C. or lower. This is because appropriate rubber elasticity is exhibited at 30 to 50 ° C., which is the temperature of the rubber layer during use.

上記ゴム層（上記熱硬化性ウレタン組成物の硬化物）は、ＤＩＮ摩耗減量は、６０〜１００ｍｍ^３であることが好ましい。
上記ＤＩＮ摩耗減量が６０ｍｍ^３未満では、籾摺り時に砕米の発生率が高くなることがあり、一方、１００ｍｍ^３を超えると、耐久性が不充分となる。
上記ＤＩＮ摩耗減量は、ＪＩＳＫ６２６４のＤＩＮ摩耗試験に準拠して測定すればよい。 The rubber layer (cured product of the thermosetting urethane composition) preferably has a DIN wear loss of 60 to 100 mm ³ .
If the DIN wear loss is less than 60 mm ³ , the occurrence rate of crushed rice may be high during rice milling, while if it exceeds 100 mm ³ , the durability is insufficient.
The DIN wear loss may be measured according to the DIN wear test of JIS K 6264.

上記ゴム層の厚さは特に特に限定されず、従来品と同様、籾摺りロールを取り付ける籾摺り機の仕様や、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＢ９２１４）に合わせて適宜設定すればよい。
上記ゴム層の厚さ（図１（ｂ）中、Ｔで示す）とは、未使用時のゴム層の外径と内径の差の１／２の値をいう。 The thickness of the rubber layer is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the specifications of the hulling machine to which the hulling roll is attached and the JIS standard (JIS B 9214), as in the conventional product.
The thickness of the rubber layer (indicated by T in FIG. 1B) refers to a value that is ½ of the difference between the outer diameter and inner diameter of the rubber layer when not in use.

本発明の籾摺りロールでは、上記しん材部と上記ゴム層との密着性をより向上させるべく、両者の間にプライマー層及び／又は接着剤層を形成したり、上記しん材部の外周面にゴム層との密着性を高めるための表面処理を及び施したりしてもよい。
上記接着剤の形成は、例えば、フェノール系接着剤等を用いて行うことができる。また、上記プライマー層の形成は、例えば、ウレタン系、ポリエステル系、シラン系、ポリアミド系、フェノール系のプライマーや、シランカップリング剤等を用いて行うことができる。
上記表面処理としては、例えば、粗化面の形成等が挙げられ、上記粗化面の形成は、例えば、ブラスト処理、研削処理、エッチング処理、メッキ処理、研磨処理、酸化処理等により行えばよい。 In the hulling roll of the present invention, a primer layer and / or an adhesive layer is formed between them in order to further improve the adhesion between the shin material part and the rubber layer, or on the outer peripheral surface of the shin material part. A surface treatment for improving the adhesion to the rubber layer may be applied.
The adhesive can be formed using, for example, a phenol-based adhesive or the like. The primer layer can be formed using, for example, a urethane-based, polyester-based, silane-based, polyamide-based or phenol-based primer, a silane coupling agent, or the like.
Examples of the surface treatment include formation of a roughened surface, and the formation of the roughened surface may be performed, for example, by blasting, grinding, etching, plating, polishing, oxidation, or the like. .

上記籾摺りロールは、その断面（使用時の回転軸に垂直な断面）の真円度が０．５ｍｍ以下であることが好ましい。上記真円度が０．５ｍｍを超えると、使用時に籾摺りロール同士の間隔のバラツキが大きくなり、脱ぷ率が低下したり、砕米の発生率が増加したりすることがある。 The hulling roll preferably has a roundness of a cross section (cross section perpendicular to the rotation axis in use) of 0.5 mm or less. When the roundness exceeds 0.5 mm, the variation in the spacing between the hulling rolls during use increases, and the removal rate may decrease or the occurrence rate of broken rice may increase.

次に、本発明の籾摺りロールの製造方法について説明する。
上記籾摺りロールは、例えば、下記（１）及び（２）の工程を経ることにより製造することができる。
（１）まず、しん材部を作製する。上記しん材部は、従来公知の方法により作製することができ、例えば、アルミダイキャスト等により作製することができる。
その後、必要に応じて、しん材部の外周面に接着剤層及び／又はプライマー層を形成したり、しん材部に外周面に表面処理を施したりする。 Next, the manufacturing method of the hulling roll of this invention is demonstrated.
The hulling roll can be manufactured, for example, through the following steps (1) and (2).
(1) First, a shin material part is prepared. The above-mentioned shin material part can be produced by a conventionally known method, for example, it can be produced by aluminum die casting or the like.
Thereafter, if necessary, an adhesive layer and / or a primer layer are formed on the outer peripheral surface of the shin material part, or a surface treatment is applied to the outer peripheral surface of the shin material part.

（２）次に、上記しん材部の周囲にゴム層を形成する。ここでは、しん材部を円筒形の金型内に載置し、その後、しん材部の外周面と金型の内壁面との間隙に、上述して熱硬化性ウレタン組成物を注入し、所定の条件で硬化させることによりゴム層を形成する。
このとき、硬化条件は特に限定されず、上記熱硬化性ウレタン組成物に組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１００〜１６０℃で３０〜９０分間加熱する条件を採用することができる。
また、上記条件で硬化処理を行い、金型から脱型した後、例えば、１００〜１６０℃で３〜４８時間の条件で後硬化を行ってもよい。 (2) Next, a rubber layer is formed around the shin material part. Here, the shin material part is placed in a cylindrical mold, and then the above-described thermosetting urethane composition is injected into the gap between the outer peripheral surface of the shin material part and the inner wall surface of the mold, A rubber layer is formed by curing under predetermined conditions.
At this time, the curing conditions are not particularly limited, and may be appropriately set depending on the composition of the thermosetting urethane composition. Usually, the conditions of heating at 100 to 160 ° C. for 30 to 90 minutes can be employed. .
Moreover, after performing a hardening process on the said conditions and removing from a metal mold | die, you may post-cure on the conditions for 3 to 48 hours at 100-160 degreeC, for example.

このような方法により、しん材部の外周面にゴム層を積層することにより、全体に渡って均一な密度を有するゴム層が形成された籾摺りロールを製造することができる。
本発明で用いられる熱硬化性ウレタン組成物を調製後の硬化に進行が比較的緩やかだからである。
また、上記籾摺りロールの製造方法では、必要に応じて、研削加工によってゴム層の表面を形成してもよい。勿論、金型から脱型したまま、上記研削加工を行わなくてもよい。 By laminating a rubber layer on the outer peripheral surface of the shin material part by such a method, it is possible to produce a hulling roll in which a rubber layer having a uniform density is formed throughout.
This is because the progress of the curing after preparation of the thermosetting urethane composition used in the present invention is relatively slow.
Moreover, in the said manufacturing method of a hulling roll, you may form the surface of a rubber layer by grinding as needed. Of course, it is not necessary to perform the grinding process while removing the mold from the mold.

次に、本発明の籾摺りロールの使用方法について説明する。
図２は、本発明の籾摺りロールの使用方法を説明するための模式図である。
本発明の籾摺りロールは、２個の籾摺りロールを１組にして、従来公知のゴムロール式の籾摺り機に取り付けて使用する。
即ち、図２に示すように、一対の籾摺りロール１０Ａ、１０Ｂを所定の間隔Ｌを有するように平行に取り付け、籾摺りロール１０Ａ、１０Ｂのそれぞれを互いに逆方向に、かつ、異なる回転速度（籾摺りロール１０Ａの回転速度Ｖａ≠籾摺りロール１０Ｂの回転速度Ｖｂ）で回転させる。そして、この状態で籾摺りロール１０Ａ、１０Ｂ同士の間に籾米１を投入すると、籾摺りロール１０Ａと籾摺りロール１０Ｂとの周速差により籾米１から籾殻が脱ぷされることとなる。 Next, the usage method of the hulling roll of this invention is demonstrated.
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a method of using the hulling roll of the present invention.
The hulling roll of the present invention is used by attaching two hulling rolls as one set to a conventionally known rubber roll type hulling machine.
That is, as shown in FIG. 2, a pair of hulling rolls 10A and 10B are mounted in parallel so as to have a predetermined interval L, and each of hulling rolls 10A and 10B is opposite to each other at different rotational speeds (hulling rolls). Rotate at a rotational speed Va of 10A ≠ rotational speed Vb of the hulling roll 10B. And in this state, if the rice bran 1 is thrown in between the rice hulling rolls 10A and 10B, the rice hulls will be removed from the rice kneading rice 1 due to the difference in peripheral speed between the rice hulling roll 10A and the rice hulling roll 10B.

上記籾摺りロールの使用時における、籾摺りロール１０Ａと籾摺りロール１０Ｂとの隙間の距離Ｌや、籾摺りロール１０Ａ及び籾摺りロール１０Ｂのそれぞれの回転速度（周速度）Ｖａ、Ｖｂは特に限定されず、籾摺り機の仕様、投入する籾米の種類や乾燥率、処理速度、脱ぷ率等の各種条件に応じて適宜設定すればよい。 The distance L between the hulling roll 10A and the hulling roll 10B and the rotational speeds (peripheral speeds) Va and Vb of the hulling roll 10A and the hulling roll 10B when using the hulling roll are not particularly limited. May be set as appropriate according to various conditions such as the specifications, the type and the drying rate of dried rice, the processing rate, and the putting rate.

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

１．熱硬化性ウレタン組成物の調製
（調製例１）
ＭＤＩをイソシアネート成分とし、ポリエチレンアジペートエステルジオール（ＰＥＡ）をポリオール成分とするウレタンプレポリマー（サンプレンＰ６８１４、三洋化成社製）１００重量部、シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ−２００（１００ｍＰａ・ｓ））１．０重量部、黄色顔料（ＺＡイエロー＃２００、御国化学株式会社製）０．０２重量部、及び、白色顔料（ＺＡホワイト＃２２００、御国化学株式会社製）０．０２重量部をアジターにて混合した。次に、得られた混合物に、１，４−ブタンジオール（ＢＡＳＦジャパン社製）１．５９重量部、ＢＨＥＢ（三井化学社製）１０．５０重量部を追加混合し、熱硬化性ウレタン組成物Ａを調製した。 1. Preparation of thermosetting urethane composition (Preparation Example 1)
100 parts by weight of urethane prepolymer (Samprene P6814, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) having MDI as an isocyanate component and polyethylene adipate ester diol (PEA) as a polyol component, silicone oil (manufactured by Toray Dow Corning, SH-200 (100 mPa · s)) 1.0 part by weight, 0.02 part by weight of yellow pigment (ZA Yellow # 200, manufactured by Mikuni Chemical Co., Ltd.) and 0.02 part by weight of white pigment (ZA White # 2200, manufactured by Mikuni Chemical Co., Ltd.) Were mixed with an agitator. Next, 1.59 parts by weight of 1,4-butanediol (manufactured by BASF Japan) and 10.50 parts by weight of BHEB (manufactured by Mitsui Chemicals) are additionally mixed in the obtained mixture, and a thermosetting urethane composition. A was prepared.

（調製例２）
ウレタンプレポリマー（サンプレンＰ６８１４、三洋化成社製）１００重量部、黄色顔料（ＺＡイエロー＃２００）０．０２重量部、及び、白色顔料（ＺＡホワイト＃２２００）０．０２重量部をアジターにて混合した。次に、得られた混合物に、１，４−ブタンジオール（ＢＡＳＦジャパン社製）１．５９重量部、ＢＨＥＢ（三井化学社製）１０．５０重量部を追加混合し、熱硬化性ウレタン組成物Ｂを調製した。 (Preparation Example 2)
100 parts by weight of urethane prepolymer (Samprene P6814, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), 0.02 parts by weight of yellow pigment (ZA Yellow # 200), and 0.02 parts by weight of white pigment (ZA White # 2200) are mixed in an agitator. did. Next, 1.59 parts by weight of 1,4-butanediol (manufactured by BASF Japan) and 10.50 parts by weight of BHEB (manufactured by Mitsui Chemicals) are additionally mixed in the obtained mixture, and a thermosetting urethane composition. B was prepared.

（調製例３）
ＴＤＩをイソシアネート成分とし、ポリエチレンアジペートエステルジオール（ＰＥＡ）をポリオール成分とするウレタンプレポリマー（タケネートＬ−１２９０、三井化学社製）１００重量部、シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ−２００（１００ｍＰａ・ｓ））１．０重量部、黄色顔料（ＺＡイエロー＃２００）０．０２重量部、及び、白色顔料（ＺＡホワイト＃２２００）０．０２重量部をアジターにて混合した。次に、得られた混合物に、メチレンビス（２−クロロアニリン）（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）１２．６重量部を追加混合し、熱硬化性ウレタン組成物Ｃを調製した。 (Preparation Example 3)
100 parts by weight of urethane prepolymer (Takenate L-1290, manufactured by Mitsui Chemicals) having TDI as an isocyanate component and polyethylene adipate ester diol (PEA) as a polyol component, silicone oil (manufactured by Toray Dow Corning, SH-200 ( 100 mPa · s)) 1.0 part by weight, 0.02 part by weight of yellow pigment (ZA Yellow # 200) and 0.02 part by weight of white pigment (ZA White # 2200) were mixed in an agitator. Next, 12.6 parts by weight of methylenebis (2-chloroaniline) (manufactured by Ihara Chemical Industry Co., Ltd., Iharacamine MT) was added to the obtained mixture to prepare a thermosetting urethane composition C.

（調製例４）
ＴＤＩをイソシアネート成分とし、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）をポリオール成分とするウレタンプレポリマー（タケネートＬ−２７１０、三井化学社製）１００重量部、シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ−２００（１００ｍＰａ・ｓ））１．０重量部、黄色顔料（ＺＡイエロー＃２００）０．０２重量部、及び、白色顔料（ＺＡホワイト＃２２００）０．０２重量部をアジターにて混合した。次に、得られた混合物に、メチレンビス（２−クロロアニリン）（イハラキュアミンＭＴ）１３．１重量部を追加混合し、熱硬化性ウレタン組成物Ｄを調製した。 (Preparation Example 4)
100 parts by weight of urethane prepolymer (Takenate L-2710, manufactured by Mitsui Chemicals) having TDI as an isocyanate component and polytetramethylene glycol (PTMG) as a polyol component, silicone oil (manufactured by Toray Dow Corning, SH-200) 100 mPa · s)) 1.0 part by weight, 0.02 part by weight of yellow pigment (ZA Yellow # 200) and 0.02 part by weight of white pigment (ZA White # 2200) were mixed in an agitator. Next, 13.1 parts by weight of methylenebis (2-chloroaniline) (Iharacamine MT) was additionally mixed with the obtained mixture to prepare a thermosetting urethane composition D.

（調製例５）
ポリエチレンアジペートエステルジオール（ＰＥＡ）（ブルコラン２０００ＭＭ、住友バイエルウレタン社製）１００重量部、ＮＤＩ（デスモジュール１５、住友バイエルウレタン社製）２５重量部、シリコーンオイル（ＳＨ−２００（１００ｍＰａ・ｓ））１．０重量部、黄色顔料（ＺＡイエロー＃２００）０．０２重量部、及び、白色顔料（ＺＡホワイト＃２２００）０．０２重量部をアジターにて混合した。次に、得られた混合物に、１，４−ブタンジオール（ＢＡＳＦジャパン社製）５．０重量部を追加混合し、熱硬化性ウレタン組成物Ｅを調製した。 (Preparation Example 5)
Polyethylene adipate ester diol (PEA) (Vulcolan 2000MM, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) 100 parts by weight, NDI (Desmodule 15, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) 25 parts by weight, silicone oil (SH-200 (100 mPa · s)) 1 0.0 part by weight, 0.02 part by weight of yellow pigment (ZA Yellow # 200) and 0.02 part by weight of white pigment (ZA White # 2200) were mixed with an agitator. Next, 5.0 parts by weight of 1,4-butanediol (manufactured by BASF Japan Ltd.) was additionally mixed with the obtained mixture to prepare a thermosetting urethane composition E.

２．籾摺りロールの作製及び評価（１）
（実施例１）
本実施例では、型式：大６０の籾摺りロールを作製した。
まず、アルミダイキャストにより、図１に示した形状のしん材部を鋳造した。
次に、円筒形の金型内に、上記しん材部の外周面と上記金型の内周面との間隔が全周に渡ってほぼ等間隔になるように上記しん材部を設置した。
その後、上記しん材部の外周面と上記金型の内周面との間隙に、熱硬化性ウレタン組成物Ａを注入し、下記に条件で硬化させ、外径寸法と幅寸法を切削により調整し、上記しん材部の外周面にゴム層が積層された籾摺りロールを作製した。 2. Production and evaluation of hulling roll (1)
(Example 1)
In this example, a hulling roll having a model size of 60 was produced.
First, the shin material part having the shape shown in FIG. 1 was cast by aluminum die casting.
Next, the above-mentioned shin material part was installed in a cylindrical mold so that the distance between the outer peripheral surface of the above-mentioned sinter material part and the inner peripheral surface of the above-mentioned mold was almost equal.
Thereafter, the thermosetting urethane composition A is injected into the gap between the outer peripheral surface of the above-mentioned shin material part and the inner peripheral surface of the above-mentioned mold, and cured under the following conditions, and the outer diameter and width are adjusted by cutting. And the hulling roll by which the rubber layer was laminated | stacked on the outer peripheral surface of the said shin material part was produced.

（硬化条件）
注入時の熱硬化性ウレタン組成物Ａの温度を１０５℃とし、金型温度１３０℃で６０分間硬化させた。
その後、金型から脱型し、１１０℃、２４時間の条件で後硬化を行った。 (Curing conditions)
The temperature of the thermosetting urethane composition A at the time of pouring was set to 105 ° C. and cured at a mold temperature of 130 ° C. for 60 minutes.
Thereafter, the mold was removed from the mold, and post-curing was performed at 110 ° C. for 24 hours.

（実施例２）
熱硬化性ウレタン組成物Ａに代えて熱硬化性ウレタン組成物Ｃを使用し、下記の条件で硬化させた以外は実施例１と同様にして籾摺りロールを作製した。
（硬化条件）
注入時の熱硬化性ウレタン組成物Ｃの温度を８５℃とし、金型温度１３０℃で６０分間硬化させた。
その後、金型から脱型し、１１０℃、２４時間の条件で後硬化を行った。 (Example 2)
A hulling roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting urethane composition C was used in place of the thermosetting urethane composition A and the composition was cured under the following conditions.
(Curing conditions)
The temperature of the thermosetting urethane composition C at the time of pouring was set to 85 ° C. and cured at a mold temperature of 130 ° C. for 60 minutes.
Thereafter, the mold was removed from the mold, and post-curing was performed at 110 ° C. for 24 hours.

（実施例３）
熱硬化性ウレタン組成物Ａに代えて熱硬化性ウレタン組成物Ｄを使用し、下記の条件で硬化させた以外は実施例１と同様にして籾摺りロールを作製した。
（硬化条件）
注入時の熱硬化性ウレタン組成物Ｄの温度を８５℃とし、金型温度１３０℃で６０分間硬化させた。
その後、金型から脱型し、１１０℃、２４時間の条件で後硬化を行った。 (Example 3)
A hulling roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting urethane composition D was used in place of the thermosetting urethane composition A and the composition was cured under the following conditions.
(Curing conditions)
The temperature of the thermosetting urethane composition D at the time of pouring was 85 ° C. and cured at a mold temperature of 130 ° C. for 60 minutes.
Thereafter, the mold was removed from the mold, and post-curing was performed at 110 ° C. for 24 hours.

（比較例１）
熱硬化性ウレタン組成物Ａに代えて熱硬化性ウレタン組成物Ｅを使用し、下記の条件で硬化させた以外は実施例１と同様にして籾摺りロールを作製した。
（硬化条件）
注入時の熱硬化性ウレタン組成物Ｅの温度を１２５℃とし、金型温度１３０℃で６０分間硬化させた。
その後、金型から脱型し、１１０℃、２４時間の条件で後硬化を行った。 (Comparative Example 1)
A hulling roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting urethane composition E was used in place of the thermosetting urethane composition A and the composition was cured under the following conditions.
(Curing conditions)
The temperature of the thermosetting urethane composition E at the time of pouring was set to 125 ° C. and cured at a mold temperature of 130 ° C. for 60 minutes.
Thereafter, the mold was removed from the mold, and post-curing was performed at 110 ° C. for 24 hours.

（比較例２）
バンドー化学社製の籾摺りロール（ホワイトロール、統合大６０型）を本比較例の籾摺りロールとした。なお、上記ホワイトロールは、ＳＢＲを主成分とするゴム層を備えた籾摺りロールである。 (Comparative Example 2)
A hulling roll (white roll, integrated large type 60) manufactured by Bando Chemical Co., Ltd. was used as a hulling roll of this comparative example. In addition, the said white roll is a hulling roll provided with the rubber layer which has SBR as a main component.

（比較例３）
バンドー化学社製の籾摺りロール（レッドロール、統合大６０型）を本比較例の籾摺りロールとした。なお、上記レッドロールは、ＳＢＲを主成分とするゴム層を備えた籾摺りロールである。 (Comparative Example 3)
A hulling roll manufactured by Bando Chemical Co., Ltd. (red roll, integrated large type 60) was used as a hulling roll of this comparative example. In addition, the said red roll is a hulling roll provided with the rubber layer which has SBR as a main component.

（評価）
（１）籾摺りロールのサイズと温度の関係
実施例及び比較例で作製した籾摺りロールについて、２０℃、４５℃、７０℃の各温度下で２時間放置した後、各籾摺りロールの片側厚さを測定した。
ここで、４５℃及び７０℃下での２時間放置は、それぞれの温度に設定されたオーブン内に２時間保管することにより行った。
片側厚さの計測では、２０ｃｍのデジタルノギスを使用して、しん材部の内表面からゴム層の表面までの寸法を３か所測定し、その平均値を片側厚さとした。
更に、各籾摺りロールにおいて、２０℃で計測した片側厚さを「１００」として、２０℃の片側厚さに対する４５℃、７０℃での片側厚さの比率を算出した。結果を表１に示した。 (Evaluation)
(1) Relationship between size and temperature of hulling rolls For hulling rolls produced in Examples and Comparative Examples, after leaving at 20 ° C., 45 ° C., and 70 ° C. for 2 hours, the thickness of one side of each hulling roll is determined. It was measured.
Here, the standing at 45 ° C. and 70 ° C. for 2 hours was performed by storing in an oven set at each temperature for 2 hours.
In the measurement of the thickness on one side, a 20 cm digital caliper was used to measure three dimensions from the inner surface of the shin material part to the surface of the rubber layer, and the average value was defined as the thickness on one side.
Further, in each hulling roll, the one-side thickness measured at 20 ° C. was set to “100”, and the ratio of the one-side thickness at 45 ° C. and 70 ° C. to the one-side thickness at 20 ° C. was calculated. The results are shown in Table 1.

（２）ＪＩＳ−Ａ硬さ
実施例及び比較例で作製した籾摺りロールに形成されたゴム層のＪＩＳ−Ａ硬さを、ＪＩＳＫ９１２４で引用するＪＩＳＫ６２５３に準拠して測定した。但し、測定温度は２０℃とし、測定箇所は３か所とした。結果を表１に示した。 (2) JIS-A Hardness The JIS-A hardness of the rubber layer formed on the hulling roll produced in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K 6253 cited in JIS K 9124. However, the measurement temperature was 20 ° C., and the measurement locations were three locations. The results are shown in Table 1.

（３）ＤＩＮ摩耗減量
実施例及び比較例で作製した籾摺りロールに形成されたゴム層のＤＩＮ摩耗減量を評価した。
上記ＤＩＮ摩耗減量の評価は、上記ゴム層と同様の組成の試験片（直径１６ｍｍ×厚さ６ｍｍ）を別途作製し、この試験片を用いて、ＪＩＳＫ６２６４に準拠した方法において、試験片の回転：無し（Ａ法）、試験片の付加力：１０Ｎで行った。結果を表１に示した。 (3) DIN wear reduction The DIN wear reduction of the rubber layer formed on the hulling roll produced in the examples and comparative examples was evaluated.
For the evaluation of the DIN wear loss, a test piece (diameter 16 mm × thickness 6 mm) having the same composition as that of the rubber layer was separately prepared, and the test piece was used in a method in accordance with JIS K 6264. Rotation: None (Method A), test piece applied force: 10 N. The results are shown in Table 1.

（４）ｔａｎδのピーク温度（Ｔｇ）
実施例及び比較例で作製した籾摺りロールに形成されたゴム層のｔａｎδのピーク温度（Ｔｇ）を評価した。
上記ｔａｎδのピーク温度の評価は、上記ゴム層と同様の組成の試験片（幅３ｍｍ×長さ４０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を別途作製し、レオペクトラ−ＤＶＥ−Ｖ４（レオロジ−（株）製）によって静止歪み５％、１０Ｈｚ正弦波引張加振を温度範囲６０〜１００℃で測定した。損失係数ｔａｎδが最大値を示す温度をｔａｎδのピーク温度とした。 (4) tan δ peak temperature (Tg)
The peak temperature (Tg) of tan δ of the rubber layer formed on the hulling roll produced in the examples and comparative examples was evaluated.
The tan δ peak temperature was evaluated by separately preparing a test piece (width 3 mm × length 40 mm × thickness 1 mm) having the same composition as the rubber layer, and using Leopectra-DVE-V4 (manufactured by Rheology Co., Ltd.). Static strain 5%, 10 Hz sine wave tensile excitation was measured in the temperature range 60-100 ° C. The temperature at which the loss coefficient tan δ showed the maximum value was taken as the tan δ peak temperature.

（５）色調変化（変色の有無）
実施例及び比較例で作製した籾摺りロールに形成されたゴム層の色調変化を評価した。
上記色調変化の評価は、上記ゴム層と同様の組成の試験片（サイズ：長さ２００ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を別途作製し、サンシャインウェザーオメーター（スガ試験機株式会社製、サンシャインウェザーメータＳ８０）用いて、上記試験片をＪＩＳＫ６７３２の促進耐候性試験に規定された条件で１２０時間暴露し、その後、色調の変化を観察した。結果を表１に示した。 (5) Color tone change (presence of discoloration)
The color tone change of the rubber layer formed on the hulling roll produced in the examples and comparative examples was evaluated.
For the evaluation of the color tone change, a test piece (size: length 200 mm × width 70 mm × thickness 2 mm) having the same composition as that of the rubber layer was separately prepared, and a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Sunshine Weather). Using the meter S80), the test piece was exposed for 120 hours under the conditions specified in the accelerated weathering test of JIS K 6732, and then the change in color tone was observed. The results are shown in Table 1.

表１に示したように、特定の熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなるゴム層を備えた本発明の籾摺りロールは、他のポリウレタン製のゴム層を備えた籾摺りロールに比べて使用時に膨張しにくく、既に市場にて信頼性が確立されている市販品と同程度の寸法安定性を有している。
また、本発明の籾摺りロールは保管時に変色することがないことも明らかとなった。 As shown in Table 1, the hulling roll of the present invention having a rubber layer made of a cured product of a specific thermosetting urethane composition is more in use than a hulling roll having a polyurethane rubber layer. It is difficult to expand and has the same dimensional stability as a commercial product whose reliability has already been established in the market.
Moreover, it became clear that the hulling roll of this invention does not discolor at the time of storage.

３．籾摺りロールの作製及び評価（２）
（実施例４）
本実施例では、型式：大１００の籾摺りロールを作製した。
ここでは、形状及び寸法を変更した以外は、実施例１と同様の方法を用いて籾摺りロールを作製した。 3. Production and evaluation of hulling roll (2)
Example 4
In this example, a hulling roll having a size of 100 was produced.
Here, the hulling roll was produced using the method similar to Example 1 except having changed the shape and the dimension.

（実施例５）
熱硬化性ウレタン組成物Ａに代えて熱硬化性ウレタン組成物Ｂを使用した以外は実施例４と同様にして籾摺りロールを作製した。
本実施例で作製した籾摺りロールにおいて、ゴム層のＪＩＳ−Ａ硬さは９２°（２０℃で測定）であり、ゴム層のＤＩＮ摩耗減量は１０５ｍｍ^２であり、ゴム層のｔａｎδのピーク温度（Ｔｇ）は０℃である。
なお、各物性は、上述した評価方法と同様の方法により測定した。 (Example 5)
A hulling roll was produced in the same manner as in Example 4 except that the thermosetting urethane composition B was used in place of the thermosetting urethane composition A.
In the hulling roll produced in this example, the JIS-A hardness of the rubber layer is 92 ° (measured at 20 ° C.), the DIN wear loss of the rubber layer is 105 mm ² , and the tan δ peak temperature of the rubber layer ( Tg) is 0 ° C.
In addition, each physical property was measured by the method similar to the evaluation method mentioned above.

（実施例６）
本実施例では、型式：大１００の籾摺りロールを作製した。
ここでは、形状及び寸法を変更した以外は、実施例２と同様の方法を用いて籾摺りロールを作製した。 (Example 6)
In this example, a hulling roll having a size of 100 was produced.
Here, the hulling roll was produced using the same method as Example 2 except having changed the shape and dimension.

（比較例４）
バンドー化学社製の籾摺りロール（ホワイトロール、統合大１００型）を本比較例の籾摺りロールとした。 (Comparative Example 4)
A hulling roll (white roll, integrated large 100 type) manufactured by Bando Chemical Co. was used as a hulling roll of this comparative example.

（評価）
（６）籾摺りロールの性能評価
後述する２ヵ所の施設にて、籾摺り量とゴム層の摩耗量との関係を評価した。
また、豊岡カントリーエレベーターでは、市販の籾摺りロールの使用寿命に関する過去の実績について聞き取り調査を行った。
（６−１）実施例４及び５で作製した籾摺りロールの評価
たじま農業協同組合、豊岡カントリーエレベーターにて評価した。
籾摺り機は、サタケ社製、型式：ＨＡ１０ＮＣ（２００４年導入）を使用した。
籾米は、銘柄：うるち、水分率（玄米基準）１４．３〜１４．８％、投入もみ温度５〜１５℃とした。
処理速度は、約４．６トン／時間とした。
なお、実施例４の籾摺りロールを使用した場合の脱ぷ率は７８％であり、実施例５の籾摺りロールを使用した場合の脱ぷ率は７９％であった。 (Evaluation)
(6) Performance evaluation of hulling roll The relationship between the hulling amount and the wear amount of the rubber layer was evaluated at two facilities described later.
In addition, Toyooka Country Elevator conducted an interview survey on past performance related to the service life of commercial hulling rolls.
(6-1) Evaluation of hulling rolls produced in Examples 4 and 5 Evaluation was made with the Tajima Agricultural Cooperative and Toyooka Country Elevator.
As the huller, a model manufactured by Satake, HA10NC (introduced in 2004) was used.
Sticky rice was brand: nourish, moisture content (brown rice standard) 14.3 to 14.8%, input rice bran temperature 5 to 15 ° C.
The processing speed was about 4.6 tons / hour.
In addition, the removal rate when using the hulling roll of Example 4 was 78%, and the removal rate when using the hulling roll of Example 5 was 79%.

本評価では、約３００トンの籾米を処理し、そのときの籾摺りロールのゴム層の摩耗量を計測した。このとき摩耗量は、一対の籾摺りロール（主ロール及び副ロール）のそれぞれの端面に定規を押し当て、残存するゴム層の厚さを計測し、初期のゴム層の厚さ（２５ｍｍ）との差として算出した。結果を表２に示した。
なお、表２において、主ロール前及び副ロール前の摩耗量とは、籾摺りロールを籾摺り機に取り付けた際に手前に位置する端面で計測した摩耗量をいい、主ロール後及び副ロール後の摩耗量とは、籾摺りロールを籾摺り機に取り付けた際に奥側に位置する端面で計測した摩耗量をいう。 In this evaluation, about 300 tons of polished rice was processed, and the amount of abrasion of the rubber layer of the hulling roll at that time was measured. At this time, the amount of wear is determined by pressing a ruler against each end face of the pair of hulling rolls (main roll and sub roll), measuring the thickness of the remaining rubber layer, and the initial rubber layer thickness (25 mm). Calculated as the difference. The results are shown in Table 2.
In Table 2, the amount of wear before the main roll and before the sub-roll refers to the amount of wear measured at the end surface located in front when the hulling roll is attached to the hulling machine, and after the main roll and after the sub-roll. The amount of wear refers to the amount of wear measured at the end face located on the back side when the hulling roll is attached to the hulling machine.

更に、上記摩耗量の計測結果に基づいて、籾摺りロールを使用寿命まで（ゴム層の厚さが５ｍｍになるまで）使用した際の予想限界籾摺り量（籾摺り可能な籾米の重量の予想値）を算出した。結果を表２に示した。
なお、予想限界籾摺り量は、上述した方法で計測した４か所の摩耗量の平均値（平均摩耗量）を算出し、平均摩耗量（Ａ）、及び、実際に処理した籾米の重量（Ｂ）に基づき、下記計算式（１）より算出した。
予想限界籾摺り量＝籾米の重量（Ｂ）÷〔平均摩耗量（Ａ）／２０〕・・・（１） Further, based on the measurement result of the amount of wear, the expected limit hulling amount (expected value of the weight of kneaded rice that can be hulled) when the hulling roll is used up to its service life (until the thickness of the rubber layer becomes 5 mm). Calculated. The results are shown in Table 2.
The expected limit hulling amount is calculated by calculating the average value (average wear amount) of the four wear amounts measured by the above-described method, and calculating the average wear amount (A) and the weight of the actually processed rice (B ) Based on the following calculation formula (1).
Expected limit hulling amount = weight of rice (B) ÷ [average wear amount (A) / 20] (1)

また、豊岡カントリーエレベーターでの聞き取り調査の結果、バンドー化学社製の籾摺りロール（ホワイトロール、統合大１００型）の寿命（限界籾摺り量）は、概ね３００〜４００トンであることが明らかとなった。 In addition, as a result of interview surveys at Toyooka Country Elevator, it became clear that the life (limit hulling amount) of the hulling roll (white roll, integrated large 100 type) manufactured by Bando Chemical Co. was approximately 300 to 400 tons. .

（６−２）実施例６及び比較例４で作製した籾摺りロールの評価
兵庫南農業協同組合、稲美カントリーエレベーターにて評価した。
籾摺り機は、サタケ社製、型式：ＨＰＳ１００ＨＥＡ（１９９９年導入）を使用した。
籾米は、銘柄：ヒノヒカリ及びキヌヒカリ、水分率（玄米基準）：１４．３％（ヒノヒカリ）、１４．１％（キヌヒカリ）とした。
処理速度は、約２．０トン／時間とした。
なお、実施例６及び比較例４の籾摺りロールを使用した場合の脱ぷ率は、従来の籾摺りロールを使用した場合と同程度であった。 (6-2) Evaluation of the hulling roll produced in Example 6 and Comparative Example 4 The evaluation was performed by the Hyogo Minami Agricultural Cooperative and Inami Country Elevator.
As the hulling machine, a model made by Satake, HPS100HEA (introduced in 1999) was used.
Sticky rice was made into brands: Hinohikari and Kinuhikari, moisture content (brown rice standard): 14.3% (Hinohikari), 14.1% (Kinuhikari).
The processing speed was about 2.0 tons / hour.
In addition, the removal rate at the time of using the hulling roll of Example 6 and the comparative example 4 was comparable as the case where the conventional hulling roll was used.

本評価では、約６００トン（実施例６）又は約２００トン（比較例４）の籾米を処理し、そのときの籾摺りロールのゴム層の摩耗量を計測した。結果を表２に示した。
また、上記摩耗量の計測結果に基づき、予想限界籾摺り量を算出した。算出結果を表２に示した。
なお、摩耗量の計測方法、及び、予想限界籾摺り量の算出方法は、上記（５−１）と同様である。但し、比較例４では摩耗量を主ロール前、及び、副ロール前の２か所でのみ計測した。 In this evaluation, about 600 tons (Example 6) or about 200 tons (Comparative Example 4) of polished rice was processed, and the amount of wear of the rubber layer of the hulling roll at that time was measured. The results are shown in Table 2.
Further, the expected limit hulling amount was calculated based on the measurement result of the wear amount. The calculation results are shown in Table 2.
Note that the method for measuring the wear amount and the method for calculating the expected limit hulling amount are the same as in (5-1) above. However, in Comparative Example 4, the amount of wear was measured only at two locations before the main roll and before the sub-roll.

表２に示したように、特定の熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなるゴム層を備えた本発明の籾摺りロールは、耐久性に優れるため、長期に渡って使用することができ、籾摺りロールの交換頻度を低減することができる。
また、上記熱硬化性ウレタン組成物がシリコーンオイルを含有する場合、耐久性が向上することも明らかとなった。 As shown in Table 2, the hulling roll of the present invention having a rubber layer made of a cured product of a specific thermosetting urethane composition is excellent in durability, and can be used for a long time. The frequency of roll replacement can be reduced.
Moreover, it became clear that when the said thermosetting urethane composition contains a silicone oil, durability improves.

１０、１０Ａ、１０Ｂ籾摺りロール
１１しん材部
１１ａ取付用フランジ
１２ゴム層
10, 10A, 10B Hulling roll 11 Sinter material part 11a Mounting flange 12 Rubber layer

そこで、本発明者らは更に検討を重ね、耐久性に優れ、使用時に膨張しにくく、かつ、保管時に変色しづらい籾摺りロールを完成した。
本発明の籾摺りロールは、しん材部と、上記しん材部の外周面に積層されたゴム層とを備えた籾摺りロールであって、
上記ゴム層は、ポリオール成分、イソシアネート成分及び架橋剤を含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなり、
上記ポリオール成分は、ポリエステルポリオールであり、
上記イソシアネート成分は、ＴＤＩ及び／又はＭＤＩであることを特徴とする。
Accordingly, the present inventors have further studied and completed a hulling roll that is excellent in durability, hardly swells during use, and hardly discolors during storage.
The hulling roll of the present invention is a hulling roll comprising a shin material part and a rubber layer laminated on the outer peripheral surface of the shin material part,
The rubber layer is composed of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component, and a crosslinking agent,
The polyol component is a polyester polyol,
The isocyanate component is TDI and / or MDI.

上記籾摺りロールにおいて、上記架橋剤は、１，４―ブタンジオール、及び／又は、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンであることが好ましい。
上記籾摺りロールにおいて、上記熱硬化性ウレタン組成物は、更にシリコーンオイルを含有することが好ましい。
また、本発明は、しん材部と、上記しん材部の外周面に積層されたゴム層とを備えた籾摺りロールであって、
上記ゴム層は、ポリオール成分、イソシアネート成分及び架橋剤を含有し、更にシリコーンオイルを含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなり、
上記イソシアネート成分は、ＴＤＩ及び／又はＭＤＩであることを特徴とする籾摺りロールでもある。
In the hulling roll, the cross-linking agent is preferably 1,4-butanediol and / or 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene.
In the hulling roll, the thermosetting urethane composition preferably further contains silicone oil.
Further, the present invention is a hulling roll comprising a shin material part and a rubber layer laminated on the outer peripheral surface of the shin material part,
The rubber layer comprises a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component and a crosslinking agent, and further containing silicone oil,
The isocyanate component is a hulling roll characterized by being TDI and / or MDI.

そこで、本発明者らは更に検討を重ね、耐久性に優れ、使用時に膨張しにくく、かつ、保管時に変色しづらい籾摺りロールを完成した。
本発明の籾摺りロールは、しん材部と、上記しん材部の外周面に積層されたゴム層とを備えた籾摺りロールであって、
上記ゴム層は、ポリオール成分、イソシアネート成分及び架橋剤を含有する熱硬化性ウレタン組成物の硬化物からなり、
上記ポリオール成分は、ポリエステルポリオールであり、
上記イソシアネート成分は、ＴＤＩ及び／又はＭＤＩであり、
上記架橋剤は、１，４−ブタンジオール、及び、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンであることを特徴とする。
Accordingly, the present inventors have further studied and completed a hulling roll that is excellent in durability, hardly swells during use, and hardly discolors during storage.
The hulling roll of the present invention is a hulling roll comprising a shin material part and a rubber layer laminated on the outer peripheral surface of the shin material part,
The rubber layer is composed of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component, and a crosslinking agent,
The polyol component is a polyester polyol,
The isocyanate component, Ri TDI and / or MDI der,
The cross-linking agent is 1,4-butanediol and 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene .

上記籾摺りロールにおいて、上記イソシアネート成分は、ＭＤＩであることが好ましい。
また、上記ゴム層は、２０℃におけるＪＩＳ−Ａ硬さが、８５°以上９９°未満であることが好ましい。
更に、上記ゴム層は、ＤＩＮ摩耗減量が、６０〜１００ｍｍ ^３であることが好ましい。
In the hulling roll, the isocyanate component is preferably MDI.
The rubber layer preferably has a JIS-A hardness at 20 ° C. of 85 ° or more and less than 99 °.
Further, the rubber layer preferably has a DIN wear loss of 60 to 100 mm ³ .

（参考例１）
熱硬化性ウレタン組成物Ａに代えて熱硬化性ウレタン組成物Ｄを使用し、下記の条件で硬化させた以外は実施例１と同様にして籾摺りロールを作製した。
（硬化条件）
注入時の熱硬化性ウレタン組成物Ｄの温度を８５℃とし、金型温度１３０℃で６０分間硬化させた。
その後、金型から脱型し、１１０℃、２４時間の条件で後硬化を行った。
( Reference Example 1 )
A hulling roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting urethane composition D was used in place of the thermosetting urethane composition A and the composition was cured under the following conditions.
(Curing conditions)
The temperature of the thermosetting urethane composition D at the time of pouring was 85 ° C. and cured at a mold temperature of 130 ° C. for 60 minutes.
Thereafter, the mold was removed from the mold, and post-curing was performed at 110 ° C. for 24 hours.

（評価）
（１）籾摺りロールのサイズと温度の関係
実施例（参考例を含む。以下の評価（２）〜（５）においても同様とする。）及び比較例で作製した籾摺りロールについて、２０℃、４５℃、７０℃の各温度下で２時間放置した後、各籾摺りロールの片側厚さを測定した。
ここで、４５℃及び７０℃下での２時間放置は、それぞれの温度に設定されたオーブン内に２時間保管することにより行った。
片側厚さの計測では、２０ｃｍのデジタルノギスを使用して、しん材部の内表面からゴム層の表面までの寸法を３か所測定し、その平均値を片側厚さとした。
更に、各籾摺りロールにおいて、２０℃で計測した片側厚さを「１００」として、２０℃の片側厚さに対する４５℃、７０℃での片側厚さの比率を算出した。結果を表１に示した。
(Evaluation)
(1) Relation between size and temperature of hulling roll About hulling roll produced in Examples (including reference examples; the same applies to the following evaluations (2) to (5)) and Comparative Examples . After being allowed to stand at each temperature of 70 ° C. for 2 hours, the thickness of one side of each hulling roll was measured.
Here, the standing at 45 ° C. and 70 ° C. for 2 hours was performed by storing in an oven set at each temperature for 2 hours.
In the measurement of the thickness on one side, a 20 cm digital caliper was used to measure three dimensions from the inner surface of the shin material part to the surface of the rubber layer, and the average value was defined as the thickness on one side.
Further, in each hulling roll, the one-side thickness measured at 20 ° C. was set to “100”, and the ratio of the one-side thickness at 45 ° C. and 70 ° C. to the one-side thickness at 20 ° C. was calculated. The results are shown in Table 1.

（実施例５）
熱硬化性ウレタン組成物Ａに代えて熱硬化性ウレタン組成物Ｂを使用した以外は実施例４と同様にして籾摺りロールを作製した。
本実施例で作製した籾摺りロールにおいて、ゴム層のＪＩＳ−Ａ硬さは９２°（２０℃で測定）であり、ゴム層のＤＩＮ摩耗減量は１０５ｍｍ ^３であり、ゴム層のｔａｎδのピーク温度（Ｔｇ）は０℃である。
なお、各物性は、上述した評価方法と同様の方法により測定した。

(Example 5)
A hulling roll was produced in the same manner as in Example 4 except that the thermosetting urethane composition B was used in place of the thermosetting urethane composition A.
In the hulling roll produced in this example, the JIS-A hardness of the rubber layer is 92 ° (measured at 20 ° C.), the DIN wear loss of the rubber layer is 105 mm ³ , and the tan δ peak temperature of the rubber layer (Tg) is 0 ° C.
In addition, each physical property was measured by the method similar to the evaluation method mentioned above.

Claims

A hulling roll comprising a shin part and a rubber layer laminated on the outer peripheral surface of the shin part,
The rubber layer is composed of a cured product of a thermosetting urethane composition containing a polyol component, an isocyanate component, and a crosslinking agent,
A hulling roll, wherein the isocyanate component is TDI and / or MDI.

The hulling roll according to claim 1, wherein the thermosetting urethane composition further contains silicone oil.