JP2015199265A - Release film for substrate-less double-sided adhesive sheets - Google Patents

Release film for substrate-less double-sided adhesive sheets Download PDF

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JP2015199265A JP2014079383A JP2014079383A JP2015199265A JP 2015199265 A JP2015199265 A JP 2015199265A JP 2014079383 A JP2014079383 A JP 2014079383A JP 2014079383 A JP2014079383 A JP 2014079383A JP 2015199265 A JP2015199265 A JP 2015199265A
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一弘 椚原
Kazuhiro Kunugihara
一弘 椚原
智久 齋藤
Tomohisa Saito
智久 齋藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release film suitable for substrate-less double-sided adhesive sheets which is imparted with smoothness of an adhesive layer, does not cause blocking, with slipperiness improved even when being superimposed on a hard coat layer, allows easy detection of defects by an automatic inspection machine and is usable in protective films for prevention of scattering.SOLUTION: A release film for substrate-less double-sided adhesive sheets has a structure composed of at least two layers and is provided, on one side of a polyester film, with a release layer of a thickness of 50-150 μm and an inclination (orientation angle) of the main axis of the orientation of 12 degrees or smaller. The surface roughness is different between the front and back surfaces of the release layer; the surface roughness (Ra) of the front surface of the release layer is 10-20 nm; and the surface roughness Ra of the back surface of the release layer is 20-40 nm.

Description

本発明は、基材レス両面粘着シートに用いられる離型フィルムに関し、特に携帯電話やタッチパネルなどの携帯情報端末のガラス飛散防止用保護フィルムをタッチパネルの基材に貼り合せるための基材レス両面粘着シートに好適な離型フィルムに関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a release film used for a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and in particular, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive for bonding a protective film for preventing scattering of glass of a portable information terminal such as a mobile phone or a touch panel to a substrate of a touch panel. The present invention relates to a release film suitable for a sheet.

タッチパネルや携帯電話などの携帯端末機器は、携帯性の要望より薄膜化傾向にあり、ガラス製のパネルが使用される場合は、飛散防止のための保護フィルムが使用されている。飛散防止用に使用される保護フィルムは、表面の傷を防止するためのハードコート層が設けられているため、ロール状態や枚葉で重ね合された状態では、平坦なハードコート層により、滑り性が悪く、各工程での取扱い性に問題がある。   Mobile terminal devices such as touch panels and mobile phones tend to be thinner than the demand for portability, and when glass panels are used, protective films for preventing scattering are used. The protective film used to prevent scattering is provided with a hard coat layer to prevent scratches on the surface. Poor property and there is a problem in handling property in each process.

滑り性を改良するためには、ハードコート層が重ね合される面を、適度な表面粗度を有する表面とすることが有効である。   In order to improve the slipperiness, it is effective that the surface on which the hard coat layer is superposed is a surface having an appropriate surface roughness.

ハードコート層を有する保護フィルムを、パネル基材に貼り合わすための基材レス両面粘着シートに貼り合わされている離型フィルムの反離型面が、ハードコート層と重ね合される場合は、ハードコート層との滑り性を改良する表面粗度では、離型層面側が接触する粘着剤を変形させるため、離型フィルムを剥がし、保護フィルムを基材に貼り合せた場合に、気泡を巻き込む等の問題がある。   If the reverse release surface of the release film that is bonded to the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for bonding the protective film having the hard coat layer to the panel substrate is superimposed on the hard coat layer, In the surface roughness that improves the slipperiness with the coat layer, in order to deform the adhesive that the release layer side comes into contact with, the release film is peeled off, and when the protective film is bonded to the base material, bubbles are involved, etc. There's a problem.

また、自動検査機による検査は、より微小な欠点を検出するために偏光透過光のクロスニコルでの検査が行われ、離型フィルムに対してもクロスニコル検査への対応が求められている状況である。   In addition, the inspection by the automatic inspection machine is performed by crossed Nicols inspection of polarized transmitted light in order to detect more minute defects, and the release film is required to be compatible with the crossed Nicols inspection. It is.

特願2010−56884号公報Japanese Patent Application No. 2010-56884 特願2010−121101号公報Japanese Patent Application No. 2010-121101 特願2010−97765号公報Japanese Patent Application No. 2010-97765 特願2010−97925号公報Japanese Patent Application No. 2010-97925 特願2010−165733号公報Japanese Patent Application No. 2010-165733 特願2011−48410号公報Japanese Patent Application No. 2011-48410 特願2011−75120号公報Japanese Patent Application No. 2011-75120

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、粘着層に平滑性を与えると同時に、ハードコート層と重ね合された場合でも、滑り性が改良されブロッキングの発生がなく、自動検査機による欠点検出が容易である、飛散防止のための保護フィルムに用いられる基材レス両面粘着シートに好適な離型フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to provide smoothness to the adhesive layer, and at the same time, even when superimposed on the hard coat layer, the slipperiness is improved and blocking occurs. Another object of the present invention is to provide a release film suitable for a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for a protective film for preventing scattering, which can be easily detected by an automatic inspection machine.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構成を有する離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be easily solved by a release film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、少なくとも2層からなる構造を有し、配向角主軸の傾き(配向角)が12度以下である、厚さ50〜150μmポリエステルフィルムの片面に離型層を有する基材レス両面粘着シート用離型フィルムであり、表裏の表面粗度が異なり、離型層表面の表面粗度(Ra)が10〜20nmの範囲であり、反離型層表面の表面粗度Raが20〜40nmの範囲であることを特徴とする基材レス両面粘着シート用離型フィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is a group having a release layer on one side of a polyester film having a thickness of 50 to 150 μm, having a structure consisting of at least two layers, and having an inclination angle (orientation angle) of 12 degrees or less. It is a release film for a material-less double-sided PSA sheet, the surface roughness of the front and back is different, the surface roughness (Ra) of the release layer surface is in the range of 10 to 20 nm, and the surface roughness Ra of the anti-release layer surface Exists in the mold release film for base-material-free double-sided pressure-sensitive adhesive sheets, characterized by being in the range of 20 to 40 nm.

本発明によれば、ハードコート層を有するタッチパネル飛散防止用の保護フィルムを構成する基材レス両面粘着シートに、本発明の離型フィルムを用いれば、粘着剤に対する平滑性を維持し、且つハードコート層と重ねられた場合でも良好な滑り性を有し、自動検査機での欠点検出が容易であり、本発明の工業的価値は高い。   According to the present invention, if the release film of the present invention is used for the base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet constituting the protective film for preventing touch panel scattering having a hard coat layer, the smoothness to the pressure-sensitive adhesive is maintained and the hard film is hard. Even when it is overlapped with the coat layer, it has good slipperiness, easy defect detection with an automatic inspection machine, and the industrial value of the present invention is high.

本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester which is polyethylene terephthalate or the like in which 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more is an ethylene terephthalate unit.

本発明における、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは、表裏で異なる表面粗度を有するフィルムとするため、少なくとも2層構造とすることを特徴とする。   In the present invention, the polyester film constituting the release film is characterized by having at least a two-layer structure in order to obtain films having different surface roughnesses on the front and back sides.

表裏で異なる表面粗度とは、滑り性を必要とする反離型層表面が、平滑性を必要とする離型層表面よりも、表面粗度(Ra)で具体的には2nm以上高いことを指す。   The surface roughness that differs between the front and back is that the surface of the releasable release layer that requires slipperiness is specifically 2 nm or more higher in surface roughness (Ra) than the surface of the release layer that requires smoothness. Point to.

離型層の表面粗度(Ra)は10〜20nmの範囲であり、反離型層の表面粗度(Ra)は、20〜40nmの範囲である。   The surface roughness (Ra) of the release layer is in the range of 10 to 20 nm, and the surface roughness (Ra) of the anti-release layer is in the range of 20 to 40 nm.

離型層の表面粗度が10nm未満では、フィルム表面の突起が小さく、フィルムの滑り性が悪くなり、ロールで巻いた時の外観が悪くなったり、製膜工程でロールと接触した場合にフィルム表面が傷ついたりするため好ましくない。   When the surface roughness of the release layer is less than 10 nm, the film surface has small protrusions, the film becomes less slippery, the appearance when wound with a roll is deteriorated, or the film is in contact with the roll in the film forming process. Since the surface is damaged, it is not preferable.

離型層の表面粗度(Ra)が20nmを超える場合は、離型フィルムとして貼り合せた粘着剤に、欠点となる凹凸を与えるために好ましくない。特に、携帯タッチパネルの飛散防止用基材レス両面粘着シートは、段差を埋めるために軟らかい粘着剤が用いられたり、薄膜化されたりする傾向があり、離型フィルムの表面粗度の影響を受けやすい。   When the surface roughness (Ra) of the release layer exceeds 20 nm, it is not preferable because the adhesive layered as a release film is provided with irregularities that are disadvantageous. In particular, base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets for preventing scattering of mobile touch panels tend to use a soft adhesive to fill the level difference or become thin, and are easily affected by the surface roughness of the release film. .

反離型層は、ハードコート層を有する飛散防止フィルムの保護フィルムの一部として使用されるので、平坦なハードコート層と重ねられた場合に滑り性が必要となるため、表面粗度(Ra)は20nm以上が必要であり、20nm未満では、フィルム表面の突起が小さく、平滑なハードコート層重ねられた場合の滑り性が不十分となり好ましくない。   Since the releasable layer is used as a part of the protective film of the anti-scattering film having the hard coat layer, the surface roughness (Ra ) Needs to be 20 nm or more, and if it is less than 20 nm, the protrusion on the film surface is small, and the slipperiness when the smooth hard coat layer is overlaid is insufficient, which is not preferable.

反離型層の表面粗度(Ra)が40nmを超えた場合は、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、離型層表面に突起が転移したり、粒子が異物となったりして好ましくない。   When the surface roughness (Ra) of the anti-release layer exceeds 40 nm, the surface roughness of the film becomes too rough, and protrusions may be transferred to the surface of the release layer or particles may become foreign matters. Absent.

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合するが、配合する粒子は、離型層面と反離型層面となるポリエステル層により異なる。   In the polyester layer constituting the polyester film of the present invention, particles are blended for the main purpose of imparting easy slipperiness, but the blended particles differ depending on the polyester layer serving as the release layer surface and the anti-release layer surface.

離型層面となるポリエステル層は、粘着剤の変形を抑える特定の表面粗度を与えるため、平均粒子径が通常0.1〜2.0μm、好ましくは0.5〜1.0μmのものを使用する。平均粒子径が0.1μm未満では、本発明で必要な離型層の表面粗度(Ra)が得られないことがあり、フィルムの滑り性が悪くなることがある。平均粒子径が、2.0μmを超える場合も、本発明で必要な離型層の表面粗度(Ra)を得ることができないことがあり、貼り合せた粘着剤に欠点となる凹凸を与えることがある。   The polyester layer used as the release layer surface has a mean particle size of usually 0.1 to 2.0 μm, preferably 0.5 to 1.0 μm, in order to give a specific surface roughness that suppresses deformation of the pressure-sensitive adhesive. To do. When the average particle size is less than 0.1 μm, the surface roughness (Ra) of the release layer required in the present invention may not be obtained, and the slipperiness of the film may be deteriorated. Even when the average particle diameter exceeds 2.0 μm, it may not be possible to obtain the surface roughness (Ra) of the release layer required in the present invention, and give the unevenness that becomes a defect to the bonded adhesive. There is.

反離型面となるポリエステル層は、ハードコート層と重ねられた場合の滑り性を与えるため、平均粒子径が通常2.0〜4.0μm、好ましくは3.0〜4.0μmのものを使用する。平均粒子径が2.0.μm未満では、本発明で必要な反離型フィルムの表面粗度Raを得ることができないことがあり、平滑なハードコート層重ねられた場合の滑り性が不十分となることがある。平均粒子径が、4.0μmを超える場合も、発明で必要な反離型層の表面粗度(Ra)を得ることができないことがあり、貼り合せた粘着剤に欠点となる凹凸を与えることがある。   The polyester layer serving as the releasable mold surface has a mean particle size of usually 2.0 to 4.0 μm, preferably 3.0 to 4.0 μm, in order to give slipperiness when overlaid with the hard coat layer. use. Average particle size is 2.0. If it is less than μm, the surface roughness Ra of the releasable film required in the present invention may not be obtained, and the slipperiness when the smooth hard coat layers are stacked may be insufficient. Even when the average particle diameter exceeds 4.0 μm, the surface roughness (Ra) of the releasable layer necessary for the invention may not be obtained, and the bonded adhesive may be provided with irregularities that become defects. There is.

離型層となるポリエステル層中の粒子含有量は、0.05〜0.50重量%の範囲が好ましい。粒子含有量が0.05重量%未満では、フィルム表面の突起が少なく、フィルムの滑り性が悪くなり、ロールで巻いた時の外観が悪くなったり、製膜工程でロールと接触した場合にフィルム表面が傷ついたりすることがある。   The content of particles in the polyester layer serving as the release layer is preferably in the range of 0.05 to 0.50% by weight. When the particle content is less than 0.05% by weight, there are few protrusions on the film surface, the slipping property of the film is poor, the appearance when wound with a roll is deteriorated, or the film is in contact with the roll in the film forming process. The surface may be damaged.

反離型層となるポリエステル層中の粒子含有量は、0.10〜0.50重量%の範囲が好ましい。粒子含有量が0.10重量%未満では、フィルム表面の突起が少なく、平滑なハードコート層重ねられた場合の滑り性が不十分となることがある。粒子配合量が0.50重量%を超える場合は、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、離型層表面に突起が転移したり、粒子が異物となったりすることがある。   The particle content in the polyester layer to be the releasable layer is preferably in the range of 0.10 to 0.50% by weight. When the particle content is less than 0.10% by weight, there are few protrusions on the film surface, and the slipperiness when the smooth hard coat layer is overlaid may be insufficient. When the amount of the particles exceeds 0.50% by weight, the surface roughness of the film becomes too rough, and the protrusions may be transferred to the surface of the release layer or the particles may become foreign matters.

配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、フィルム原料の製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed during the manufacturing process of the film raw material.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリマーを製造する任意の段階において添加することができる。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polymer constituting each layer.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明の基材レス両面粘着シート用離型フィルムは、基材レス両面粘着シートを保護する役目を持たせるために、フィルム厚さは、50〜150μmが好ましい。フィルム厚さが50μm未満では製造工程で、突起に接触した場合等に粘着剤を変形させることがある。フィルム厚さが150μmを超える場合は、ポリエステルフィルムの強度が強くなり、粘着剤に離型フィルムを貼り合せた後のロール外観が悪くなったり、コストが高くなったりすることがある。   In order that the release film for base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention has a role of protecting the base-material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the film thickness is preferably 50 to 150 μm. If the film thickness is less than 50 μm, the pressure-sensitive adhesive may be deformed when it comes into contact with the protrusions in the manufacturing process. When film thickness exceeds 150 micrometers, the intensity | strength of a polyester film becomes strong and the roll external appearance after bonding a release film to an adhesive may worsen, or cost may become high.

本発明の大きな特徴は、積層されたポリエステルにより、離型層表面と反離型層表面を構成することであり、各積層ポリエステルの厚さ比は、通常5〜95%の範囲、好ましくは10〜90%の範囲、さらに好ましくは20〜80%の範囲である。各積層ポリエステルの厚さ比が、5%未満や95%を超えた場合は、反対面の影響を受け、本来の役割を果たさないことがある。離型層側の積層ポリエステが5%未満の場合は、反離型層側の積層ポリエステルに含有した粒子の影響を受け、離型層表面に粘着剤の不具合となるような突起が現れることがある。反離型層側の積層ポリエステルが5%未満の場合は、表面粗度が低くなり、ハードコート層との滑り性が悪くなることもある。   A major feature of the present invention is that the surface of the release layer and the surface of the release layer are constituted by the laminated polyester, and the thickness ratio of each laminated polyester is usually in the range of 5 to 95%, preferably 10 It is in the range of -90%, more preferably in the range of 20-80%. When the thickness ratio of each laminated polyester is less than 5% or exceeds 95%, it may be affected by the opposite surface and may not play its original role. When the laminated polyester on the release layer side is less than 5%, there are cases where protrusions appearing on the surface of the release layer that cause problems with the adhesive due to the influence of particles contained in the laminated polyester on the side of the release layer. is there. When the laminated polyester on the side of the release layer is less than 5%, the surface roughness becomes low, and the slipperiness with the hard coat layer may be deteriorated.

本発明の離型フィルムに用いる二軸配向ポリエステルフィルムは、配向主軸の傾きが12度以下、好ましくは10度以下であることを満足する必要がある。なお、ここでいう配向主軸の傾きとは配向角とも称され、フィルム幅方向または縦方向に対する主軸の傾きである。   The biaxially oriented polyester film used for the release film of the present invention needs to satisfy that the inclination of the orientation main axis is 12 degrees or less, preferably 10 degrees or less. In addition, the inclination of the orientation principal axis here is also called an orientation angle, and is the inclination of the principal axis with respect to the film width direction or the longitudinal direction.

本発明の離型フィルムが基材レス粘着剤を介して、飛散防止用フィルムに貼り合わされた状態で、偏光透過光のクロスニコル法による検査が行われた場合に、この検査工程にて配向角が12度を超える二軸配向ポリエステルフィルムを使用した離型フィルムでは、光漏れが大きく、異物や傷等の欠陥検出に支障をきたす。   When the release film of the present invention is bonded to the film for scattering prevention via the substrate-less pressure-sensitive adhesive and the inspection is performed by the crossed Nicols method for polarized transmitted light, the orientation angle is determined in this inspection step. In a mold release film using a biaxially oriented polyester film having an angle of more than 12 degrees, light leakage is large, which hinders detection of defects such as foreign matter and scratches.

本発明の第2離型フィルム9に用いられる二軸配向ポリエステルフィルムにおいて配向主軸の向きは、縦延伸における温度および延伸倍率、横延伸における温度および延伸倍率、および弛緩処理等の条件を変更することで調整することができる。   In the biaxially oriented polyester film used for the second release film 9 of the present invention, the orientation of the orientation main axis is to change the conditions such as the temperature in the longitudinal stretching and the stretching ratio, the temperature and the stretching ratio in the transverse stretching, and the relaxation treatment. Can be adjusted.

本発明の離型層は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではない。その中でも、硬化型シリコーン樹脂を含有するものによれば離型性が良好となるので好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。   The release layer of the present invention is not particularly limited as long as it contains a material having releasability. Among them, the one containing a curable silicone resin is preferable because the releasability is improved. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.

硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。   As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet ray curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used.

具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS−775、KS−778、KS−779H、KS−847H、KS−856、X−62−2422、X−62−2461、ダウ・コーニング・アジア(株)製DKQ3−202、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、DKQ3−210、東芝シリコーン(株)製YSR−3022、TPR−6700、TPR−6720、TPR−6721、東レ・ダウ・コーニング(株)製SD7220、SD7226、SD7229等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。   Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, Dow, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -Corning Asia Co., Ltd. DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, Toshiba Silicone Co., Ltd. YSR-3022, TPR-6700, TPR-6720, TPR-6721, Toray Dow Corning Co., Ltd. SD7220, SD7226, SD7229, etc. are mentioned. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.

本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法としては、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。   In the present invention, as a method for providing a release layer on the polyester film, a conventionally known coating method such as reverse roll coating, gravure coating, bar coating, doctor blade coating, or the like can be used.

本発明における離型層の塗布量は、通常0.01〜1g/mの範囲である。 The application amount of the release layer in the present invention is usually in the range of 0.01 to 1 g / m 2 .

本発明において、離型層が設けられていない面には、接着層、帯電防止層、塗布層等の塗布層を設けてもよく、また、ポリエステルフィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   In the present invention, a coating layer such as an adhesive layer, an antistatic layer or a coating layer may be provided on the surface where the release layer is not provided, and the polyester film is subjected to a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment. May be applied.

軽剥離側に相当する離型フィルムの剥離力は、3〜50mN/cmが好ましく、さらに好ましくは5〜25mN/cmである。   The release force of the release film corresponding to the light release side is preferably 3 to 50 mN / cm, and more preferably 5 to 25 mN / cm.

軽剥離側に相当する離型フィルムの剥離力を低く抑えることにより、重剥離側の離型フィルムの剥離力を低くしても、軽剥離側と重剥側の離離型フィルムの剥離力差を大きくすることができる。   Even if the release force of the release film on the heavy release side is lowered by keeping the release force of the release film corresponding to the light release side low, the difference in release force between the release film on the light release side and the release side of the heavy release side Can be increased.

また、軽剥離側の離型フィルムの剥離力を一定の値以上とすることによって、使用前に離型フィルムが粘着剤層から不意に剥がれたり、離型フィルムが粘着剤層から浮いたりすることが防止される。   Also, by setting the release force of the release film on the light release side to a certain value or more, the release film may be unexpectedly peeled off from the adhesive layer before use, or the release film may float from the adhesive layer. Is prevented.

重剥離側に相当する離型フィルムトの剥離力は、10〜100mN/cmが好ましく、さらに好ましくは15〜50mN/cmである。   The release force of the release film corresponding to the heavy release side is preferably 10 to 100 mN / cm, and more preferably 15 to 50 mN / cm.

重剥離側の離型フィルムの剥離力を低く抑えることによって、離型フィルムを剥離したときに生じる、離型フィルムへの粘着剤の残留や、ジッピング等を防止することができる。   By suppressing the release force of the release film on the heavy release side to a low level, it is possible to prevent the adhesive from remaining on the release film, zipping, and the like that occur when the release film is released.

基材レス両面粘着シートは、例えば、重剥離側の離型層面に粘着剤が設けられた後に、軽剥離の離型フィルムが貼られ、軽剥離と重剥離の離型フィルムが両側に貼り合わされた状態で製品となり、飛散防止用の保護フィルム等に供される。   The baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is, for example, a light release release film is pasted after a pressure-sensitive adhesive is provided on the release layer surface on the heavy release side, and a light release and heavy release release film are attached to both sides. It becomes a product in the state of being used, and is used for a protective film for preventing scattering.

製品となった基材レス両面粘着シートは、軽剥離側の離型フィルムが剥がされ、ハードコート層を有する飛散防止用保護フィルムの反ハードコート層側の面に、軽剥離の離型フィルムを剥がした粘着剤面が貼り合わされ、ハードコート層面の反対面が、反離型層面の構成となる。この時に、ハードコート層と反離型層面が重なるため、ハードコート層と反離型層面の滑り性が必要となる。   The base-less double-sided PSA sheet that has become a product is peeled off from the release film on the light release side, and the release film on the anti-hard coat layer side of the anti-scattering protective film with a hard coat layer. The peeled adhesive surface is bonded, and the opposite surface of the hard coat layer surface is the configuration of the releasable layer surface. At this time, since the hard coat layer and the releasable layer surface are overlapped, the hard coat layer and the releasable layer surface must be slippery.

基材レス両面粘着シートには、軽剥離と重剥離の離型フィルムが使用されているが、本発明の離型フィルムは、少なくとも、ハードコート層と重ねられる重剥離側の離型フィルムに用いる必要がある。   Light release and heavy release release films are used for the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, but the release film of the present invention is used at least as a release film on the side of heavy release to be overlaid with the hard coat layer. There is a need.

ただし、基材レス両面粘着シートの軽剥離側でも、離型層面の表面が平坦な表面粗度を有しているので、粘着剤に平滑性を与えることができるので、基材レス両面粘着シートの軽剥離側に用いても本発明の効果が得られる。   However, since the surface of the release layer has a flat surface roughness even on the light release side of the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the adhesive can be given smoothness. Even if it is used on the light release side, the effect of the present invention can be obtained.

次に本発明の離型フィルムの基材となるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。   Next, although the manufacture example of the polyester film used as the base material of the release film of this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.

すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においては離型フィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法とは、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the release film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and stretch ratio. As an area magnification, it is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

ポリエステルフィルムの表面に塗布層を形成する方法は、特に制限されないが、ポリエステルフィルムを製造する工程中で塗布液を塗布する方法が好適に採用される。具体的には、未延伸シート表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、一軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、二軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。これらの中では、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルム表面に塗布液を塗布後、フィルムに熱処理を行う過程で同時に塗布層を乾燥硬化する方法が経済的である。   Although the method in particular of forming a coating layer on the surface of a polyester film is not restrict | limited, The method of apply | coating a coating liquid in the process of manufacturing a polyester film is employ | adopted suitably. Specifically, a method of applying and drying a coating solution on the surface of an unstretched sheet, a method of applying and drying a coating solution on the surface of a uniaxially stretched film, and a method of applying and drying a coating solution on the surface of a biaxially stretched film Etc. Among these, it is economical to apply a coating solution on the surface of an unstretched film or a uniaxially stretched film, and then simultaneously dry and cure the coating layer in the process of heat-treating the film.

また、塗布層を形成する方法として、必要に応じ、前述の塗布方法の幾つかを併用した方法も採用し得る。具体的には、未延伸シート表面に第一層を塗布して乾燥し、その後、一軸方向に延伸後、第二層を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。   Moreover, as a method for forming the coating layer, a method in which some of the above-described coating methods are used in combination can be adopted as necessary. Specifically, a method of applying a first layer on the surface of an unstretched sheet and drying, then stretching in a uniaxial direction, and then applying and drying a second layer can be used.

ポリエステルフィルムの表面に塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用することができる。   Use the reverse roll coater, gravure coater, rod coater, air doctor coater, etc. shown in “Coating Method” by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979, as a method of applying the coating solution to the surface of the polyester film. Can do.

本発明において用いる塗布液は、通常、安全性や衛生性の観点から水を主たる媒体として調整されていることが好ましい。水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用することが好ましいが、長時間の放置で分離しないような安定した乳濁液(エマルジョン)であれば、水に溶解しない状態で使用してもよい。有機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   The coating solution used in the present invention is usually preferably adjusted with water as the main medium from the viewpoint of safety and hygiene. As long as water is the main medium, a small amount of an organic solvent may be contained for the purpose of improving the dispersion in water or improving the film forming performance. The organic solvent is preferably used as long as it is dissolved in water when mixed with water, which is the main medium. However, if it is a stable emulsion (emulsion) that does not separate after standing for a long time, Alternatively, it may be used in a state where it does not dissolve in water. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more as necessary.

次に、実施例を挙げて本説明をさらに説明する。ただし、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下のとおりである。   Next, the present description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50)
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP3型)を用いて測定した等価球形分布における積算体積分率50%の粒径を平均粒径d50とした。
(2) Average particle diameter (d50)
The average particle size d50 was defined as the particle size having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 type) manufactured by Shimadzu Corporation.

(3)表面粗度Ra
中心線平均粗さRa(μm)をもって表面粗度Raとする。(株)小坂研究所社製表面粗さ測定機(SE−3F)を用いて次のようにして求めた。即ち、フィルム断面曲線からその中心線の方向に基準長さL(2.5mm)の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をx軸、縦倍率の方向をy軸として粗さ曲線 y=f(x)で表わしたとき、次の式で与えられた値を〔μm〕で表わす。中心線平均粗さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均粗さの平均値で表わした。なお、触針の先端半径は2μm、荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08mmとした。
Ra=(1/L)∫ |f(x)|dx
(3) Surface roughness Ra
The center line average roughness Ra (μm) is defined as the surface roughness Ra. It calculated | required as follows using the Kosaka Laboratory Co., Ltd. surface roughness measuring machine (SE-3F). That is, a portion having a reference length L (2.5 mm) is extracted from the film cross-section curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is the x axis, and the direction of the vertical magnification is the y axis. When represented by (x), the value given by the following equation is represented by [μm]. The center line average roughness was represented by the average value of the center line average roughness of the extracted portion obtained from 10 cross section curves obtained from the sample film surface. The tip radius of the stylus was 2 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08 mm.
Ra = (1 / L) ∫ 0 L | f (x) | dx

(4)配向主軸の向き(配向角)の測定
カールツァイス社製偏光顕微鏡を用いて、ポリエステルフィルムの配向を観察し、ポリエステルフィルム面内の主配向軸の方向がポリエステルフィルムの幅方向に対して何度傾いているかを測定し配向角とした。この測定を得られたフィルムの中央部と両端の計3カ所について実施し、3カ所の内で最も大きい配向角の値を最大配向角とした。
(4) Measurement of orientation (orientation angle) of orientation main axis Using a polarization microscope manufactured by Carl Zeiss, the orientation of the polyester film is observed, and the direction of the main orientation axis in the polyester film plane is relative to the width direction of the polyester film. The number of tilts was measured to determine the orientation angle. This measurement was carried out at a total of three locations on the center and both ends of the film, and the largest orientation angle value among the three locations was taken as the maximum orientation angle.

(5)離型フィルムの剥離力(F)の評価
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットした後、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(5) Evaluation of release film peeling force (F) After attaching one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) to the surface of the release layer of the sample film, cut into a size of 50 mm × 300 mm After that, the peel strength after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.

(6)実用特性
<粘着剤の変形>
基材レス両面粘着シートより離型フィルムを剥がした後の粘着剤表面を目視観察し、粘着剤表面の状態を評価した
○:非常に平坦で、基材に貼り合せた時に問題となる凹凸は見られない
△:僅かに凹凸が見られるが、基材に貼り合せると埋まるレベルであり、実用上支障がないと判断できる
×:明確な凹凸が見られ、基材に貼り合せた場合に気泡となり、実用上問題となる
(6) Practical properties <Deformation of adhesive>
The adhesive surface after peeling the release film from the substrate-less double-sided adhesive sheet was visually observed, and the state of the adhesive surface was evaluated. ○: Unevenness that becomes a problem when bonded to a substrate is very flat. Not seen △: Slight irregularities are seen, but it is a level that will be buried when pasted on the base material, and can be judged as having no problem in practical use. Become a practical problem

<ロール巻き取り性>
下記に示す生産工程でのロール巻き取り状況や、巻き取ったロール外観より、ロール巻き取り性を評価した。
・ポリエステルフィルムの生産工程
・離型フィルムの生産工程
・基材レス両面粘着シート生産工程
◎:どの生産工程でも問題のない外観を有するロールが得られ、広い範囲の巻き取り条件で、問題のない外観を有するロールが得られた
○:問題のない外観を有するロールが得られ、巻き取り条件の範囲が狭い生産工程が見られた
△:各工程での巻き取り条件の範囲が狭く、時々外観不良のロールが発生した
×:各生産工程を通して、外観の良いロールを得ることが難しい
<Roll rollability>
The roll winding property was evaluated from the roll winding situation in the production process shown below and the rolled roll appearance.
-Polyester film production process-Release film production process-Substrate-less double-sided PSA sheet production process ◎: A roll having a problem-free appearance is obtained in any production process, and there is no problem under a wide range of winding conditions A roll having an appearance was obtained. ○: A roll having a satisfactory appearance was obtained, and a production process with a narrow range of winding conditions was observed. △: A range of winding conditions in each process was narrow, and the appearance was occasionally Bad rolls occurred ×: It is difficult to obtain rolls with good appearance through each production process

<偏光透過光のクロスニコル検査性>
光軸をクロスさせた偏光板2枚の間に離型フィルムをはさみ、光源から、偏光板/離型フィルム/偏光板を通過した偏光透過光を目視観察し、欠点の検出状況により判定を行なった。
《判定基準》
○:離型フィルムのベース部分が暗く、欠点が輝点として容易に見られる
×:離型フィルムのベース部分が明るく、欠点が輝点として見られない
<Cross Nicol inspection of polarized transmitted light>
A release film is sandwiched between two polarizing plates whose optical axes are crossed, and the polarized light transmitted through the polarizing plate / release film / polarizing plate is visually observed from a light source, and a determination is made based on the detection status of defects. It was.
<Criteria>
○: The base part of the release film is dark and the defects are easily seen as bright spots. ×: The base part of the release film is bright and the defects are not seen as bright spots.

<ポリエステルの製造>
・ポリエステルAの製造
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.04部を添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgとし、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後系内を常圧に戻し、実質的に微粒子を含まないポリエステルAを得た。このポリエステルの固有粘度は0.70であった。
<Manufacture of polyester>
-Manufacture of polyester A 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, heated to a temperature and distilled off of methanol to conduct a transesterification reaction. The temperature was raised to 230 ° C. over 4 hours, and the transesterification reaction was substantially completed. Next, 0.04 part of ethyl acid phosphate and 0.04 part of antimony trioxide were added, the temperature was 280 ° C. and the pressure was 15 mmHg in 100 minutes. It was. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyester A substantially free of fine particles. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.70.

・ポリエステルBの製造
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、平均粒子径0.7μmの合成炭酸カルシウム粒子を1.0部含有するエチレングリコールスラリーを反応系に添加し、さらにエチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.04部を添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgとし、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後系内を常圧に戻しポリエステルBを得た。得られたポリエステルBの合成炭酸カルシウム粒子含有量は1.0重量%であった。またこのポリエステルの固有粘度は0.65であった。
-Manufacture of polyester B 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, heated to a temperature and distilled off of methanol to conduct a transesterification reaction. The temperature was raised to 230 ° C. over 4 hours, and the transesterification reaction was substantially completed. Next, an ethylene glycol slurry containing 1.0 part of synthetic calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.7 μm was added to the reaction system, and 0.04 part of ethyl acid phosphate and 0.04 part of antimony trioxide were further added. Thereafter, in 100 minutes, the temperature was 280 ° C. and the pressure was 15 mmHg, and thereafter the pressure was gradually reduced to finally 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyester B. The obtained polyester B had a synthetic calcium carbonate particle content of 1.0% by weight. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.65.

・ポリエステルCの製造
ポリエステルBの製造方法において、平均粒子径0.70μmの合成炭酸カルシウム粒子に変えて、平均粒子径3.4μmのシリカ粒子を用いた以外は、ポリエステルBの製造方法と同様の方法を用いてポリエステルCを得た。得られたポリエステルCのシリカ粒子含有量は1.0重量%であった。またこのポリエステルの固有粘度は0.65であった。
-Production of polyester C The production method of polyester B is the same as the production method of polyester B, except that silica particles having an average particle size of 3.4 µm were used instead of synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.70 µm. Polyester C was obtained using the method. The silica particle content of the obtained polyester C was 1.0% by weight. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.65.

・ポリエステルDの製造
ポリエステルBの製造方法において、平均粒子径0.70μmの合成炭酸カルシウム粒子に変えて、平均粒子径1.50μmの炭酸カルシウム粒子を用いた以外は、ポリエステルBの製造方法と同様の方法を用いてポリエステルDを得た。得られたポリエステルDの炭酸カルシウム粒子含有量は1.0重量%であった。またこのポリエステルの固有粘度は0.65であった。
-Production of polyester D The production method of polyester B is the same as the production method of polyester B, except that calcium carbonate particles having an average particle size of 1.50 µm were used instead of synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.70 µm. Polyester D was obtained using the method. The resulting polyester D had a calcium carbonate particle content of 1.0% by weight. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.65.

・ポリエステルEの製造
ポリエステルBの製造方法において、平均粒子径0.70μmの合成炭酸カルシウム粒子に変えて、平均粒子径2.2μmのシリカ粒子を用いた以外は、ポリエステルBの製造方法と同様の方法を用いてポリエステルEを得た。得られたポリエステルEのシリカ粒子含有量は1.0重量%であった。またこのポリエステルの固有粘度は0.65であった。
-Production of polyester E The production method of polyester B is the same as the production method of polyester B, except that silica particles having an average particle size of 2.2 µm were used instead of synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.70 µm. Polyester E was obtained using this method. The resulting polyester E had a silica particle content of 1.0% by weight. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.65.

・ポリエステルFの製造
ポリエステルBの製造方法において、平均粒子径0.70μmの合成炭酸カルシウム粒子に変えて、平均粒子径0.27μmの合成炭酸カルシウム粒子を用いた以外は、ポリエステルBの製造方法と同様の方法を用いてポリエステルEを得た。得られたポリエステルFの合成炭酸カルシウム粒子含有量は1.0重量%であった。またこのポリエステルの固有粘度は0.65であった。
-Production of polyester F In the production method of polyester B, the synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.27 µm were used instead of the synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.70 µm. Polyester E was obtained using the same method. The obtained polyester F had a synthetic calcium carbonate particle content of 1.0% by weight. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.65.

・ポリエステルフィルム製膜条件−1
ポリエステルA〜Fを表1に示す配合比でA層、B層の混合原料とし、2台の二軸押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、全厚みに対して、A層とB層の厚み比を表2に示す構成比となるように、2種2層の構成で20℃に冷却したキャスティングドラム上に共押出し、冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、85℃にて縦方向に2.9倍延伸した後、テンター内で予熱工程を経て125℃で5.4倍の横延伸を施した後、215℃で10秒間の熱処理を行い、その後180℃で幅方向に4.5%の弛緩を加え、下記表1〜3に示す厚さのポリエステルフィルムを得た。
・ Polyester film forming condition-1
Polyesters A to F were mixed into raw materials of layer A and layer B in the mixing ratio shown in Table 1, and each was supplied to two twin-screw extruders and melted at 285 ° C. A non-oriented sheet was obtained by co-extrusion on a casting drum cooled to 20 ° C. in a two-layer / two-layer configuration so that the thickness ratio of the layer and the B layer was the composition ratio shown in Table 2. Next, the film was stretched 2.9 times in the longitudinal direction at 85 ° C., then subjected to a preheating step in the tenter and subjected to transverse stretching of 5.4 times at 125 ° C., followed by heat treatment at 215 ° C. for 10 seconds, 4.5% relaxation was added in the width direction at 180 ° C. to obtain polyester films having thicknesses shown in Tables 1 to 3 below.

・ポリエステルフィルム製膜条件−2
ポリエステルA〜Fを表1に示す配合比でA層、B層の混合原料とし、2台の二軸押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、全厚みに対して、A層とB層の厚み比を表2に示す構成比となるように、2種2層の構成で20℃に冷却したキャスティングドラム上に共押出し、冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、85℃にて縦方向に3.4倍延伸した後、テンター内で予熱工程を経て125℃で4.0倍の横延伸を施した後、230℃で10秒間の熱処理を行い、その後180℃で幅方向に4.5%の弛緩を加え、下記表1〜3に示す厚さのポリエステルフィルムを得た。
・ Polyester film forming condition-2
Polyesters A to F were mixed into raw materials of layer A and layer B in the mixing ratio shown in Table 1, and each was supplied to two twin-screw extruders and melted at 285 ° C. A non-oriented sheet was obtained by co-extrusion on a casting drum cooled to 20 ° C. in a two-layer / two-layer configuration so that the thickness ratio of the layer and the B layer was the composition ratio shown in Table 2. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at 85 ° C., then subjected to a preheating step in the tenter and subjected to 4.0 times transverse stretching at 125 ° C., followed by heat treatment at 230 ° C. for 10 seconds, 4.5% relaxation was added in the width direction at 180 ° C. to obtain polyester films having thicknesses shown in Tables 1 to 3 below.

Figure 2015199265
Figure 2015199265

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<離型フィルムの製造>
得られたポリエステルフィルムに下記組成からなる離型層を塗布量が0.1g/m2(乾燥後)になるように設けた後に、120℃、30秒間熱処理し、剥離力15mN/cmの軽剥離側用離型フィルムと、剥離力80mN/cmの重剥離側用離型フィルムを得た。
・軽剥離側用離型フィルムの離型剤組成
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T: 信越化学製) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
・重剥離側用離型フィルムの離型剤組成
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 90部
重剥離コントロール剤(SD−7292:東レ・ダウコーニング製) 10部
硬化剤(PL−50T:信越化学製) 1部
MEK/トルエン混合溶剤(混合比率は1:1) 1500部
<Manufacture of release film>
A release layer having the following composition was provided on the obtained polyester film so that the coating amount was 0.1 g / m @ 2 (after drying), followed by heat treatment at 120 DEG C. for 30 seconds, and light release with a peeling force of 15 mN / cm. A release film for the side and a release film for the heavy release side having a peeling force of 80 mN / cm were obtained.
・ Releasing agent composition of release film for light release side Curing type silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Hardening agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts / release agent composition of release film for heavy release side curable silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 90 parts heavy release control agent (SD-7292: manufactured by Dow Corning Toray) 10 Part Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts

<基材レス両面粘着シートの製造>
得られた重剥離側用離型フィルムの離型剤層の上に、アクリル系粘着剤溶液を乾燥後の膜厚が25μmとなるように、アプリケータを用いて塗工した後、その塗工膜を120℃で1分間乾燥して粘着剤層を形成した。アクリル系粘着剤溶液は、アクリル酸ブチルとアクリル酸とのモノマー基準の質量比が99:1の共重合体溶液(溶媒:トルエン、固形分濃度40質量%)100質量部に、ポリイソシアネート系架橋剤(東洋インキ製造(株)製、商品名「BHS8515」、固形分濃度37.5質量%)1質量部を添加混合して得られたものであった。次いで、軽剥離側用離型フィルムの離型剤層と粘着剤層とを貼り合わせて実施例1の基材レス両面粘着シートを得た。
<Manufacture of substrate-less double-sided PSA sheet>
On the release agent layer of the obtained release film for heavy release side, the acrylic pressure-sensitive adhesive solution is applied using an applicator so that the film thickness after drying is 25 μm, and then the coating is performed. The film was dried at 120 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared by adding polyisocyanate-based crosslinking to 100 parts by mass of a copolymer solution (solvent: toluene, solid content concentration: 40% by mass) having a monomer-based mass ratio of butyl acrylate and acrylic acid of 99: 1. It was obtained by adding 1 part by weight of an agent (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name “BHS8515”, solid content concentration 37.5% by mass). Subsequently, the release agent layer and adhesive layer of the release film for light peeling side were bonded together, and the base material-less double-sided adhesive sheet of Example 1 was obtained.

Figure 2015199265
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本発明の離型フィルムは、ハードコート層を有する飛散防止用フィルムに用いられても欠点の検出が容易にでき、ハードコート面との滑り性が良く、粘着剤の変形を抑えることができ、飛散防止用に用いる基材レス両面粘着シート用の離型フィルムとして、好適に利用することができる。   The release film of the present invention can easily detect defects even when used in a film for preventing scattering having a hard coat layer, has good slidability with the hard coat surface, and can suppress deformation of the adhesive. As a release film for a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for scattering prevention, it can be suitably used.

Claims (3)

少なくとも2層からなる構造を有し、配向角主軸の傾き(配向角)が12度以下である、厚さ50〜150μmポリエステルフィルムの片面に離型層を有する基材レス両面粘着シート用離型フィルムであり、表裏の表面粗度が異なり、離型層表面の表面粗度(Ra)が10〜20nmの範囲であり、反離型層表面の表面粗度Raが20〜40nmの範囲であることを特徴とする基材レス両面粘着シート用離型フィルム。 Mold release for substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets having a release layer on one side of a 50-150 μm thick polyester film having a structure composed of at least two layers and having a tilt angle (orientation angle) of 12 degrees or less. The surface roughness of the front and back surfaces is different, the surface roughness (Ra) of the release layer surface is in the range of 10 to 20 nm, and the surface roughness Ra of the anti-release layer surface is in the range of 20 to 40 nm. A release film for a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, characterized by that. 離型層側のポリエステル層が、平均粒子径0.1〜2.0μmの粒子を含有し、反離型層側のポリエステル層が、平均粒子径2.0〜4.0μmの粒子を含有する請求項1に記載の基材レス両面粘着シート用離型フィルム。 The polyester layer on the release layer side contains particles with an average particle size of 0.1 to 2.0 μm, and the polyester layer on the anti-release layer side contains particles with an average particle size of 2.0 to 4.0 μm. The release film for base-material-less double-sided adhesive sheets of Claim 1. 基材レス両面粘着シートの重剥離側に用いられることを特徴とする請求項1または2に記載の基材レス両面粘着シート用離型フィルム。 3. The release film for a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the release film is used for a heavy release side of the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
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