JP2015196617A - Interlayer film for glass laminate, the glass laminate, and display device - Google Patents

Interlayer film for glass laminate, the glass laminate, and display device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer film for a glass laminate that can display an image of high contrast by irradiation with a beam and that can prevent the leakage of the beam to the outside, and to provide the glass laminate in which the interlayer film for the glass laminate is used, and a display device using the glass laminate.SOLUTION: There is provided an interlayer film for a glass laminate comprising a luminous layer that comprises a polyvinyl acetal, a plasticizer and a luminescent material, and a light absorption layer that comprises a polyvinyl acetal, a plasticizer and a light absorber. In the interlayer film for the glass laminate, the light absorber absorbs a light beam of a wavelength that excites the luminescent material.

Description

本発明は、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置に関する。 The present invention provides an interlayer film for laminated glass capable of displaying an image with high contrast by being irradiated with light and preventing the light from leaking to the outside, and a laminate using the interlayer film for laminated glass The present invention relates to glass and a display device using the laminated glass.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。 Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used. Examples of the laminated glass include a laminated glass obtained by integrating an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin between at least a pair of glasses.

近年、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ(HUD)として表示させようとする要望が高まっている。
HUDとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なHUDとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるHUDがある。
HUD用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献1には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというHUDの欠点を解決することが提案されている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a growing demand for a windshield for an automobile to display an instrument display such as speed information, which is automobile travel data, as a head-up display (HUD) within the same field of view as the windshield.
A number of forms have been developed as HUDs so far. By reflecting the speed information transmitted from the control unit as the most common HUD to the windshield from the display unit of the instrument panel, the driver can obtain the speed information at the same position as the windshield, that is, within the same field of view. There is a HUD that can be visually recognized.
As an interlayer film for laminated glass for HUD, for example, Patent Document 1 proposes an interlayer film for wedge-shaped laminated glass having a predetermined wedge angle, and HUD's that the instrument display looks double in laminated glass. It has been proposed to solve the drawbacks.

特許文献1に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというHUDの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。
特許文献2には、2枚の透明板の間に、ヒドロキシテレフタレートを含む中間層が積層された合わせガラスが開示されている。特許文献2に記載された合わせガラスは、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができる。
If the laminated glass described in patent document 1 is a partial area | region in the surface of a laminated glass, the fault of HUD that an instrument display looks double can be solved. That is, the problem that the instrument display appears double on the entire surface of the laminated glass has not been solved.
Patent Document 2 discloses a laminated glass in which an intermediate layer containing hydroxyterephthalate is laminated between two transparent plates. The laminated glass described in Patent Document 2 can display an image with high contrast when irradiated with light.

特開2002−100793号公報JP 2002-1000079 A 国際公開第2010/139889号パンフレットInternational Publication No. 2010/139889 Pamphlet

本発明者らは、ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層を有する合わせガラス用中間膜を検討した。このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに、該発光材料を励起させる波長の光線を照射することにより、コントラストが高い画像を表示できることを確認した。
しかしながら、画像を表示させるために照射した光線が、合わせガラスを透過して外部に漏れだしてしまうという問題があった。合わせガラスを自動車用フロントガラスとして用いた場合、内部から照射した光線が車外に漏れ出してしまうと、景観上の問題が生じるばかりでなく、対向車のドライバーに光線が照射されると危険であるという問題があった。
The present inventors examined an interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer, and a light emitting material. It was confirmed that an image having a high contrast can be displayed by irradiating a laminated glass using such an interlayer film for laminated glass with a light beam having a wavelength that excites the light emitting material.
However, there has been a problem that the light irradiated to display an image passes through the laminated glass and leaks to the outside. When laminated glass is used as a windshield for automobiles, if the light emitted from the inside leaks outside the car, not only will there be a problem on the landscape, but it will be dangerous if the driver of the oncoming vehicle is exposed to the light. There was a problem.

本発明は、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置を提供することを目的とする。 The present invention provides an interlayer film for laminated glass capable of displaying an image with high contrast by being irradiated with light and preventing the light from leaking to the outside, and a laminate using the interlayer film for laminated glass It is an object of the present invention to provide glass and a display device using the laminated glass.

本発明は、ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層と、ポリビニルアセタール、可塑剤及び光吸収剤を含む光吸収層とを有する合わせガラス用中間膜であって、前記光吸収剤は、前記発光材料を励起させる波長の光線を吸収する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is an interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light emitting material, and a light absorbing layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light absorber, wherein the light absorber is An interlayer film for laminated glass that absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、鋭意検討の結果、発光材料を含む発光層に対して、該発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収層を積層することにより、光線が外部に漏れるのを防止することができることを見出し、本発明を完成した。
上記発光層と光吸収層とを有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを自動車用フロントガラスとして用いる場合、上記発光層が車内側に、上記光吸収層が車外側になるように配置する。このような配置で、車内側から合わせガラスに向けて光線を照射すると、発光材料が発光してコントラストが高い画像を表示することができる。一方、発光層を透過した光線は、光吸収層で吸収されることから、ほとんど車外に光線が漏れ出すことがない。
As a result of intensive studies, the present inventors have prevented the light from leaking outside by laminating a light-absorbing layer that absorbs light having a wavelength that excites the light-emitting material on the light-emitting layer containing the light-emitting material. As a result, the present invention was completed.
When the laminated glass using the interlayer film for laminated glass having the light emitting layer and the light absorbing layer is used as an automotive windshield, the light emitting layer is disposed on the vehicle interior side and the light absorbing layer is disposed on the vehicle exterior side. . In such an arrangement, when light is irradiated from the vehicle interior toward the laminated glass, the light emitting material emits light and an image with high contrast can be displayed. On the other hand, since the light beam transmitted through the light emitting layer is absorbed by the light absorption layer, the light beam hardly leaks out of the vehicle.

本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層を有する。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて2種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は40モル%、好ましい上限は85モル%であり、より好ましい下限は60モル%、より好ましい上限は75モル%である。
The interlayer film for laminated glass of the present invention has a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer, and a light emitting material.
The polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.

上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が15モル%、好ましい上限が35モル%である。水酸基量が15モル%以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が35モル%以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
The polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%. When the hydroxyl group amount is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. When the hydroxyl group amount is 35 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
The degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.

上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度70〜99.8モル%のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は500、好ましい上限は4000である。上記ポリビニルアルコールの重合度が500以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が4000以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は1000、より好ましい上限は3600である。
The polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. The minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.

上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 The aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. The aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited. For example, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.

上記発光層は、可塑剤を含有する。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。 The light emitting layer contains a plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−n−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octyl Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid. Of these, triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。 Although the said polybasic organic acid ester is not specifically limited, For example, ester compound of polybasic organic acid, such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and the alcohol which has a C4-C8 linear or branched structure Is mentioned. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数4〜9のアルキルアルコール及び炭素数4〜9の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数6〜8のアジピン酸エステル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethyl hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl pentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol dicapryate, dihexyl adipate, adipine Dioctyl acid, hexyl cyclohexyl adipate, diisononyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic acid alkyd, a mixture of phosphate ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and Examples thereof include mixed adipic acid esters prepared from cyclic alcohols having 4 to 9 carbon atoms and adipic acid esters having 6 to 8 carbon atoms such as hexyl adipate.

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート(DHA)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(4GH)、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(4G7)及びトリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 Among the above plasticizers, dihexyl adipate (DHA), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-2- Selected from the group consisting of ethyl butyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) and triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) It is preferable that it is at least one kind.

更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、ジヘキシルアジペート(DHA)を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を含有することがより好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。 Furthermore, since it is difficult to cause hydrolysis as the plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2- It preferably contains ethyl hexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA), and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). More preferably, it contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and even more preferably.

上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限が20重量部、好ましい上限が80重量部である。上記可塑剤の含有量が20重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が80重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は30重量部、より好ましい上限は70重量部、更に好ましい下限は35重量部、更に好ましい上限は63重量部である。 The content of the plasticizer in the light emitting layer is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 20 parts by weight, and a preferable upper limit is 80 parts by weight. When the content of the plasticizer is 20 parts by weight or more, the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass becomes low, so that the interlayer film for laminated glass can be easily formed. When the content of the plasticizer is 80 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases. The more preferred lower limit of the plasticizer content is 30 parts by weight, the more preferred upper limit is 70 parts by weight, the still more preferred lower limit is 35 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 63 parts by weight.

上記発光層は、発光材料を含有する。
上記発光材料は、例えば、青色系発光材料、緑色系発光材料又は赤色系発光材料が挙げられる。
本明細書において青色系発光材料とは、励起波長の光線を照射することにより380nm以上、495nm未満の波長域の光を発光するものを意味し、緑色系発光材料とは、励起波長の光線を照射することにより495nm以上、590nm未満の波長域の光を発光するものを意味し、赤色系発光材料とは、励起波長の光線を照射することにより590nm以上、750nm以下の波長域の光を発光するものを意味する。
The light emitting layer contains a light emitting material.
Examples of the light emitting material include a blue light emitting material, a green light emitting material, and a red light emitting material.
In this specification, a blue light emitting material means a material that emits light in a wavelength region of 380 nm or more and less than 495 nm by irradiating light with an excitation wavelength, and a green light emitting material means light having an excitation wavelength. It means that emits light in the wavelength range of 495 nm or more and less than 590 nm when irradiated, and the red light emitting material emits light in the wavelength range of 590 nm or more and 750 nm or less by irradiating light of excitation wavelength. Means what to do.

上記青色系発光材料は、例えば、ナフタルイミド系材料(例えば、BASF社製「Violet 570」、励起波長405nm)、4,4’−ビス(2−ベンゾオキサゾリル)スチルベン(セントラルテクノ社製「B−800」、励起波長405nm)、2,5−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル(Aldrich社製、励起波長、励起波長405nm)、トリス(3,4,7,8−テトラメチル−1,10−フェナントロリナート)イリジウム(III)(励起波長405nm)、トリス(2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリナート)イリジウム(III)六フッ化リン酸三塩(励起波長405nm)等が挙げられる。 Examples of the blue light emitting material include naphthalimide materials (for example, “Violet 570” manufactured by BASF, excitation wavelength 405 nm), 4,4′-bis (2-benzoxazolyl) stilbene (manufactured by Central Techno Co., Ltd.) B-800 ", excitation wavelength 405 nm), diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate (manufactured by Aldrich, excitation wavelength, excitation wavelength 405 nm), tris (3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenant Lorinato) iridium (III) (excitation wavelength 405 nm), tris (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthrolinato) iridium (III) hexafluorophosphate trisalt (excitation wavelength 405 nm).

上記緑色系発光材料は、例えば、2−(3−オキソインドリン−1−イリデン)メチルキノリン(セントラルテクノ社製「G−3300」、励起波長380nm)、トリス(トリフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(III)(励起波長380nm)、トリス(トリフルオロアセチルアセトナート)モノ(1,10−フェナントロリナート)テルビウム(III)(励起波長380nm)等が挙げられる。 Examples of the green light emitting material include 2- (3-oxoindoline-1-ylidene) methylquinoline (“G-3300” manufactured by Central Techno Co., Ltd., excitation wavelength: 380 nm), tris (trifluoroacetylacetonato) terbium (III ) (Excitation wavelength: 380 nm), tris (trifluoroacetylacetonate) mono (1,10-phenanthrolinato) terbium (III) (excitation wavelength: 380 nm), and the like.

上記赤色系発光材料は、例えば、トリス(4,4,4−トリフルオロ−1−(2−チエニル)−1,3−ブタンジオネート−O,O’)ビス(トリフェニルホスフィンオキシド−O−)ユーロピウム)(セントラルテクノ株式会社製、励起波長340nm)、トリス[4,4,4−トリフロロ−1−(2−チエニル)−1,3−ブタンジオナト−0,0’](安息香酸)ユウロピウム(セントラルテクノ社製、励起波長340nm)、トリス[1,1,5,5,5−ヘキサフロロ−1,3−ペンタンジオナト−0,0’]ビス(トリフェニルホスフィンオキシド−O−)ユウロピウム(セントラルテクノ社製、励起波長340nm)、トリス(トリフルオロアセチルアセトナート)モノ(1,10−フェナントロリナート)ユーロピウム(III)(励起波長340nm)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)モノ(1,10−フェナントロリナート)ユーロピウム(III)(励起波長340nm)等が挙げられる。 The red light emitting material is, for example, tris (4,4,4-trifluoro-1- (2-thienyl) -1,3-butanedionate-O, O ′) bis (triphenylphosphine oxide-O— ) Europium (Central Techno Co., Ltd., excitation wavelength: 340 nm), tris [4,4,4-trifluoro-1- (2-thienyl) -1,3-butanedionato-0,0 ′] (benzoic acid) europium ( Manufactured by Central Techno Co., Ltd., excitation wavelength 340 nm), tris [1,1,5,5,5-hexafluoro-1,3-pentanedionato-0,0 ′] bis (triphenylphosphine oxide-O—) europium (Central Manufactured by Techno, excitation wavelength 340 nm), tris (trifluoroacetylacetonato) mono (1,10-phenanthrolinato) europium (I I) (excitation wavelength 340 nm), tris (hexafluoroacetylacetonate) mono (1,10-phenanthrolinyl diisocyanate) europium (III) (excitation wavelength 340 nm), and the like.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記青色系発光材料、緑色系発光材料又は赤色系発光材料のいずれかを含有する発光層を複数有することが好ましい。即ち、青色系発光材料を含有する発光層(以下、「青色系発光層」ともいう。)、緑色系発光材料を含有する発光層(以下、「緑色系発光層」ともいう。)、及び、赤色系発光材料を含有する発光層(以下、「赤色系発光層」ともいう。)からなる群より選択される少なくとも2種の発光層を有することが好ましい。これにより、単色ではなく多色の画像表示が可能となる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a plurality of light emitting layers containing any one of the blue light emitting material, the green light emitting material, and the red light emitting material. That is, a light emitting layer containing a blue light emitting material (hereinafter also referred to as “blue light emitting layer”), a light emitting layer containing a green light emitting material (hereinafter also referred to as “green light emitting layer”), and It is preferable to have at least two light emitting layers selected from the group consisting of a light emitting layer containing a red light emitting material (hereinafter also referred to as “red light emitting layer”). Thereby, it is possible to display a multicolor image instead of a single color.

上記発光層における上記ポリビニルアセタール100重量部に対する発光材料の含有量の好ましい下限は0.001重量部、好ましい上限は10重量部である。上記発光材料の含有量が0.001重量部以上であると、光線が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記発光材料の含有量が10重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は0.01重量部、より好ましい上限は2重量部である。 The minimum with preferable content of the luminescent material with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetals in the said light emitting layer is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part. When the content of the light emitting material is 0.001 part by weight or more, an image with much higher contrast can be displayed by irradiation with light. When the content of the light emitting material is 10 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass is further enhanced. The minimum with more preferable content of the said luminescent material is 0.01 weight part, and a more preferable upper limit is 2 weight part.

上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの2級アミン、ポリオキシエチレンの3級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸(塩)や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が1万以上である分散剤と定義される。
The light emitting layer preferably further contains a dispersant. By containing the dispersant, aggregation of the light emitting material can be suppressed, and more uniform light emission can be obtained.
The dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester. , Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene, and polyalkylenepolyaminealkyleneoxy Dispersants such as compounds having a polyamine structure such as amides, compounds having an amide structure such as oleic acid diethanolamide and alkanol fatty acid amide, and compounds having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone and polyester acid amide amine salts Can be used. Moreover, you may use high molecular weight dispersing agents, such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester. The high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.

上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における上記発光材料の合計100重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は1重量部、好ましい上限は50重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は3重量部、より好ましい上限は30重量部であり、更に好ましい下限は5重量部、更に好ましい上限は25重量部である。 When the dispersing agent is blended, the preferable lower limit of the content of the dispersing agent with respect to the total of 100 parts by weight of the light emitting material in the light emitting layer is 1 part by weight, and the preferable upper limit is 50 parts by weight. When the content of the dispersant is within this range, the light emitting material can be uniformly dispersed in the light emitting layer. The more preferable lower limit of the content of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.

上記発光層は、更に、酸化防止剤を含有することが好ましい。上記発光層が酸化防止剤を含有することにより、優れた耐光性を発揮することができる。
上記酸化防止剤は、例えば、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤及びリンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤は、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、及びビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]等が挙げられる。上記酸化防止剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The light emitting layer preferably further contains an antioxidant. When the light emitting layer contains an antioxidant, excellent light resistance can be exhibited.
Examples of the antioxidant include an antioxidant having a phenol structure, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus.
Examples of the antioxidant having the phenol structure include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethyl. Phenol, stearyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4 -Ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t- Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4) -Hydroxy-5-t-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and bis (3,3 '-T-butylphenol) butyric acid glycol ester and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. The said antioxidant may be used independently and may use 2 or more types together.

上記発光層は、必要に応じて、接着力調整剤、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。 The light emitting layer may contain additives such as an adhesive strength adjusting agent, a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye as necessary.

上記発光層の厚さの好ましい下限は300μm、好ましい上限は2000μmである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光層の厚さのより好ましい下限は350μm、より好ましい上限は1000μmである。 The preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 300 μm, and the preferable upper limit is 2000 μm. When the thickness of the light emitting layer is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when a light beam having a specific wavelength is irradiated. The more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 350 μm, and the more preferable upper limit is 1000 μm.

上記発光層は、合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。 The light emitting layer may be disposed on the entire surface of the interlayer film for laminated glass, or may be disposed on only a part thereof, and disposed on the entire surface in a plane direction perpendicular to the thickness direction of the interlayer film for laminated glass. It may be arranged only in part. In the case where the light emitting layer is arranged only in part, information can be displayed only in the light emitting area, with the part as a light emitting area and the other part as a non-light emitting area.

本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール、可塑剤及び光吸収剤を含む光吸収層を有する。このような光吸収層を積層することにより、発光層に向けて照射した光線が漏れ出してしまうのを防止することができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has a light absorption layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer, and a light absorber. By laminating such a light absorbing layer, it is possible to prevent the light beam irradiated toward the light emitting layer from leaking out.

上記光吸収層に用いるポリビニルアセタール、可塑剤やその他の添加剤は、上記発光材料に用いるものと同様のものを用いることができる。なお、ポリビニルアセタール、可塑剤、その他の添加剤の種類や配合量については、上記発光材料と同じであってもよいし、異なっていてもよい。 As the polyvinyl acetal, the plasticizer and other additives used for the light absorption layer, the same materials as those used for the light emitting material can be used. In addition, about the kind and compounding quantity of polyvinyl acetal, a plasticizer, and another additive, it may be the same as the said luminescent material, and may differ.

上記光吸収剤は、上記発光材料を励起させる波長の光線を吸収するものであり、上記発光材料に対応して適宜選択する。
上記光吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線遮蔽剤として公知のものを用いることができる。より具体的には、Tinuvin312(BASF社製、主に250〜350nmの光を吸収)、Tinuvin326(BASF社製、主に300〜405nmの光を吸収)、Tinuvin460(BASF社製、主に280〜370nmの光を吸収)等が挙げられる。
The light absorbing agent absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material, and is appropriately selected according to the light emitting material.
Examples of the light absorber include a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine Known ultraviolet shielding agents such as compounds having a structure can be used. More specifically, Tinuvin 312 (manufactured by BASF, mainly absorbing light at 250 to 350 nm), Tinuvin 326 (manufactured by BASF, mainly absorbing light at 300 to 405 nm), Tinuvin 460 (manufactured by BASF, mainly 280 to 350 nm) Absorption of light at 370 nm).

上記光吸収層中における上記ポリビニルアセタール100重量部に対する上記光吸収剤の含有量の好ましい下限は0.001重量部、好ましい上限は10重量部である。この範囲内であれば、光線の漏れだし防止と高い透明性とを両立することができる。上記光吸収剤の含有量のより好ましい下限は、0.05重量部、より好ましい上限は1重量部である。 The minimum with preferable content of the said light absorber with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetals in the said light absorption layer is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part. Within this range, it is possible to achieve both prevention of light leakage and high transparency. The minimum with more preferable content of the said light absorber is 0.05 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.

本発明の合わせガラス用中間膜が、青色系発光層、緑色系発光層、及び、赤色系発光層からなる群より選択される少なくとも2種の発光層を有する場合には、該少なくとも2種の発光層に対応して、各々の発光層に含まれる発光材料を励起させる波長の光線を吸収する光吸収剤を含有する複数の光吸収層を有することが好ましい。即ち、青色系発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層(以下、「青色系発光層用光吸収層」ともいう。)、緑色系発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層(以下、「緑色系発光層用光吸収層」ともいう。)、及び、赤色系発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層(以下、「赤色系発光層用光吸収層」ともいう。)からなる群より選択される少なくとも2種の光吸収層を有することが好ましい。これにより、多色の画像表示を行いながら、光線が外部に漏れだすのを防止することができる。 When the interlayer film for laminated glass of the present invention has at least two light emitting layers selected from the group consisting of a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer, the at least two kinds of light emitting layers are used. Corresponding to the light emitting layer, it is preferable to have a plurality of light absorbing layers containing a light absorbing agent that absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material contained in each light emitting layer. That is, a light absorbing layer containing a light absorber that absorbs light having a wavelength for exciting the blue light emitting material (hereinafter also referred to as “light absorbing layer for blue light emitting layer”), a wavelength for exciting the green light emitting material. A light absorbing layer containing a light absorbing agent that absorbs light (hereinafter also referred to as “light absorbing layer for green light emitting layer”), and a light absorbing agent that absorbs light having a wavelength that excites a red light emitting material. It is preferable to have at least two types of light absorbing layers selected from the group consisting of a light absorbing layer containing benzene (hereinafter also referred to as “light absorbing layer for red light emitting layer”). Thereby, it is possible to prevent light from leaking to the outside while performing multicolor image display.

本発明の合わせガラス用中間膜が、青色系発光層、緑色系発光層、及び、赤色系発光層からなる群より選択される少なくとも2種の発光層を有し、かつ、該少なくとも2種の発光層に対応して、青色系発光層用光吸収層、緑色系発光層用光吸収層、及び、赤色系発光層用光吸収層からなる群より選択される少なくとも2種の光吸収層を有する場合、対応する発光層と光吸収層とが直接積層されていることが好ましい。即ち、例えば、青色系発光層/青色系発光層用光吸収層/緑色系発光層/緑色系発光層用光吸収層/赤色系発光層/赤色系発光層用光吸収層の順に積層されていることが好ましい。このような構成の合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに、例えば青色系発光層側から青色系発光材料を励起される波長の光線を照射すると、青色系発光材料が発光して青色系の画像が表示される一方、青色系発光層を透過した光線は、青色系発光層用光吸収層で吸収されることから、次の緑色系発光層にはほとんど届かない。従って、緑色系発光層が青色系発光材料を励起される波長の光線によって誤って励起されることがなく、狙い通りの発色の画像が表示され、発色が濁ったりするのを防止することができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has at least two light emitting layers selected from the group consisting of a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer, and the at least two kinds Corresponding to the light emitting layer, at least two light absorbing layers selected from the group consisting of a light absorbing layer for a blue light emitting layer, a light absorbing layer for a green light emitting layer, and a light absorbing layer for a red light emitting layer are provided. When it has, it is preferable that the corresponding light emitting layer and light absorption layer are laminated | stacked directly. That is, for example, blue light emitting layer / light emitting layer for blue light emitting layer / green light emitting layer / light absorbing layer for green light emitting layer / red light emitting layer / light absorbing layer for red light emitting layer are laminated in this order. Preferably it is. For example, when a laminated glass including an interlayer film for laminated glass having such a structure is irradiated with light having a wavelength that excites the blue light-emitting material from the blue light-emitting layer side, the blue light-emitting material emits light and emits a blue image. On the other hand, since the light transmitted through the blue light emitting layer is absorbed by the light absorbing layer for blue light emitting layer, it hardly reaches the next green light emitting layer. Accordingly, the green light-emitting layer is not erroneously excited by the light beam having a wavelength for exciting the blue light-emitting material, and a desired color image can be displayed and the color development can be prevented from becoming cloudy. .

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層、光吸収層以外にも、他の機能を発揮する樹脂層、例えば、熱線吸収層、遮音層等を有してもよい。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may have, in addition to the light emitting layer and the light absorbing layer, a resin layer that exhibits other functions, such as a heat ray absorbing layer and a sound insulating layer.

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板として、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
The laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
The said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Moreover, although the ultraviolet shielding glass in which the ultraviolet shielding coating layer was formed in the glass surface can be used, it is preferable to use as a glass plate opposite to the side irradiated with the light ray of a specific wavelength. Furthermore, organic glass plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can be used as the glass plate.
Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which laminated | stacked the intermediate film for laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned. Moreover, you may use the glass plate from which 2 or more types of thickness differs as said glass plate.

本発明の合わせガラスは、上記発光材料の励起波長の光線を照射することにより、対応する発色の表示を行うことができ、少なくとも2種の発光層を有する場合には、複数の波長の光線を組み合わせて照射することにより多色の画像を表示することができる。
上記発光材料の励起波長の光線を照射するための装置は、レーザータイプの集中光線(レーザー光線)の発生装置が好ましい。このようなレーザー光線発生装置を用いることにより、より高いコントラストの画像を表示することができる。
本発明の合わせガラスと、1以上のレーザー光線発生装置とを有し、上記レーザー光線発生装置から合わせガラスに向けてレーザー光線を照射することにより画像を表示するものであるディスプレイ装置もまた、本発明の1つである。
The laminated glass of the present invention can display a corresponding color by irradiating light having an excitation wavelength of the light emitting material, and when it has at least two kinds of light emitting layers, it can emit light having a plurality of wavelengths. Multi-color images can be displayed by irradiation in combination.
The apparatus for irradiating the light having the excitation wavelength of the luminescent material is preferably a laser type concentrated light (laser light) generator. By using such a laser beam generator, an image with higher contrast can be displayed.
A display device that includes the laminated glass of the present invention and one or more laser beam generators and displays an image by irradiating the laminated glass with the laser beam from the laser beam generator is also 1 of the present invention. One.

上記レーザー光線発生装置は、波長410nm未満の紫外線レーザー光線を照射可能なレーザーダイオードを少なくとも1つ有することが好ましい。
上記レーザー光線発生装置は、レーザー光線の照度調整手段を有することが好ましい。これにより、昼夜等の外部条件にあわせて、表示する多色画像の輝度を調整することができる。
The laser beam generator preferably includes at least one laser diode capable of irradiating an ultraviolet laser beam having a wavelength of less than 410 nm.
The laser beam generator preferably has a laser beam illuminance adjusting means. Thereby, the brightness | luminance of the multicolor image to display can be adjusted according to external conditions, such as day and night.

上記レーザー光線発生装置は、例えば、スポット光源(例えば、浜松ホトニクス社製「LC−8」)、キセノン・フラッシュランプ(例えば、ヘレウス社製「CWランプ」や朝日分光社製「REX−250」)、ブラックライト(例えば、井内盛栄堂社製「キャリーハンド」)等が挙げられる。 The laser beam generator includes, for example, a spot light source (for example, “LC-8” manufactured by Hamamatsu Photonics), a xenon flash lamp (for example, “CW lamp” manufactured by Heraeus Co., Ltd. and “REX-250” manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.), Black light (for example, “Carry Hand” manufactured by Inoue Seieido Co., Ltd.) and the like.

本発明によれば、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置を提供することができる。 According to the present invention, an interlayer film for laminated glass that can display an image with high contrast by being irradiated with light and can prevent the light from leaking to the outside, and the interlayer film for laminated glass are used. A laminated glass and a display device using the laminated glass can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)赤色系発光層の調製
重合度が1700であるポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量0.9モル%、水酸基量30.6モル%、ブチラール化度68.5モル%)100重量部に対し、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部、赤色系発光材料としてトリス(4,4,4−トリフルオロ−1−(2−チエニル)−1,3−ブタンジオネート−O,O’)ビス(トリフェニルホスフィンオキシド−O−)ユーロピウム)(セントラルテクノ株式会社製)0.2重量部、及び、酸化防止剤としてH−BHT(堺化学工業社製)0.20重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練して赤色系発光層用組成物を得た。
得られた赤色系発光層用組成物を押出機により押出して、平均厚み0.38mmの単層の樹脂膜を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of red light emitting layer Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 with n-butyraldehyde (acetyl group content 0.9 mol%, hydroxyl group content 30.6 mol%) , Butyralization degree 68.5 mol%) 100 parts by weight, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) 40 parts by weight, red light emitting material tris (4,4,4-trifluoro- 1- (2-thienyl) -1,3-butanedionate-O, O ′) bis (triphenylphosphine oxide-O—) europium) (manufactured by Central Techno Co., Ltd.) 0.2 parts by weight, and antioxidant 0.20 part by weight of H-BHT (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added as an agent, and the mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a red light emitting layer composition.
The resulting red light emitting layer composition was extruded using an extruder to obtain a single layer resin film having an average thickness of 0.38 mm.

(2)赤色系発光層用光吸収層の調製
重合度が1700であるポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量0.9モル%、水酸基量30.6モル%、ブチラール化度68.5モル%)100重量部に対し、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部、光吸収剤としてTinuvin312(BASF社製)0.2重量部、及び、酸化防止剤としてH−BHT(堺化学工業社製)0.20重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練して赤色系発光層用光吸収層組成物を得た。
得られた赤色系発光層用光吸収層を押出機により押出して、平均厚み0.38mmの単層の樹脂膜を得た。
(2) Preparation of light-absorbing layer for red light-emitting layer Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 with n-butyraldehyde (acetyl group content: 0.9 mol%, hydroxyl group content: 30) .6 mol%, butyralization degree 68.5 mol%) to 100 parts by weight, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) 40 parts by weight, Tinuvin 312 (manufactured by BASF) as a light absorber 0. 2 parts by weight and 0.20 part by weight of H-BHT (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as an antioxidant were added, and kneaded thoroughly with a mixing roll to obtain a light-absorbing layer composition for a red light emitting layer.
The obtained light absorbing layer for red light emitting layer was extruded with an extruder to obtain a single layer resin film having an average thickness of 0.38 mm.

(3)合わせガラス
得られた2種の樹脂膜を重ね、面積50mm×50mm、厚み2.5mmの透明フロート板ガラス2枚の間に挟持し、耐熱性のテープを用いてずれることがないように固定して積層体を得た。得られた積層体を真空バッグ中に設置し、常温で933.2hPaの減圧度にて真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを100℃まで昇温し、温度が100℃に到達した後、20分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が30℃まで低下したことを確認して、圧力を大気圧に開放した。
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、135℃ 、圧力1.2MPaの条件で20分間圧着して、合わせガラスを得た。
(3) Two types of laminated resin films obtained by laminating glass are stacked and sandwiched between two transparent float glass panes with an area of 50 mm x 50 mm and a thickness of 2.5 mm so as not to be displaced using a heat-resistant tape. The laminate was obtained by fixing. The obtained laminate was placed in a vacuum bag, and the vacuum bag was degassed at a reduced pressure of 933.2 hPa at room temperature. Subsequently, while maintaining the deaerated state, the vacuum bag was heated to 100 ° C., and held for 20 minutes after the temperature reached 100 ° C. Thereafter, the vacuum bag was cooled by natural cooling, and after confirming that the temperature had dropped to 30 ° C., the pressure was released to atmospheric pressure.
The laminated glass temporarily pressure-bonded by the vacuum bag method was pressure-bonded for 20 minutes under the conditions of 135 ° C. and pressure 1.2 MPa using an autoclave to obtain a laminated glass.

(実施例2〜6、比較例1)
発光材料及び光吸収剤を表1のようにした以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。表1において、青色系発光材料としてナフタルイミド系材料(BASF社製「Violet 570」)を、緑色系発光材料として2−(3−オキソインドリン−1−イリデン)メチルキノリン(セントラルテクノ社製「G−3300」)を用いた。
なお、表1においては、発光材料、光吸収剤以外の成分の表示を省略し、各層の積層順を上から順に1〜3の番号を付して示している。
(Examples 2-6, Comparative Example 1)
An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the luminescent material and the light absorber were changed as shown in Table 1. In Table 1, naphthalimide-based material (“Violet 570” manufactured by BASF) is used as a blue-based luminescent material, and 2- (3-oxoindoline-1-ylidene) methylquinoline (“G” manufactured by Central Techno Co., Ltd.) is used as a green-based luminescent material. -3300 ").
In Table 1, the display of components other than the light emitting material and the light absorber is omitted, and the stacking order of each layer is indicated by numbers 1 to 3 in order from the top.

(評価)
得られた合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示した。
(Evaluation)
The obtained laminated glass was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

(1)可視光線透過率の測定
得られた合わせガラスについて、自記分光光度計(日立製作所製「U4100」)を用いて300〜2500nm透過率を測定し、JIS R 3211(1998)に準拠して、380〜780nmの可視光透過率を算出した。
(1) Measurement of visible light transmittance About the obtained laminated glass, a 300-2500 nm transmittance | permeability is measured using a self-recording spectrophotometer ("U4100" made by Hitachi, Ltd.), and it conforms to JIS R 3211 (1998). The visible light transmittance at 380 to 780 nm was calculated.

(2)画像表示の評価
暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に10cm離れた位置に配置したHigh Powerキセノン光源(朝日分光社製「REX−250」)から、表1に示した各波長のレーザー光線を合わせガラスの全面に向けて照射し、光線を照射した合わせガラスの面から45度の角度で35cm離れた位置に配置した輝度計(トプコンテクノハウス社製「SR−3AR」)によって、発光波長を測定して発色を評価した。
(2) Evaluation of image display Table 1 shows a high power xenon light source ("REX-250" manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.) placed at a position 10 cm away from the surface of the laminated glass in the dark direction in a dark room. Luminance meter ("SR-3AR" manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.) placed at a position 35 cm away from the surface of the laminated glass irradiated with the light with a laser beam of each wavelength. ) To measure the emission wavelength and evaluate the color development.

(3)光線の漏れの評価
自記分光光度計(日立製作所製「U4100」)を用いて、合わせガラスの照射波長における光線の透過率を測定した。実施例1は照射波長340nmの光線の透過率、実施例2は照射波長380nmの光線の透過率、実施例3は照射波長405nmの光線の透過率、実施例4は照射波長340nm及び405nmの光線の透過率の最大値、実施例5は照射波長380nm及び405nmの光線の透過率の最大値、実施例6は照射波長340nm、380nm及び405nmの光線の透過率の最大値、比較例1は照射波長340nmの光線の透過率を測定した。
(3) Evaluation of light leakage Using a self-recording spectrophotometer ("U4100" manufactured by Hitachi, Ltd.), the light transmittance at the irradiation wavelength of the laminated glass was measured. Example 1 is the transmittance of light having an irradiation wavelength of 340 nm, Example 2 is the transmittance of light having an irradiation wavelength of 380 nm, Example 3 is the transmittance of light having an irradiation wavelength of 405 nm, and Example 4 is a light having irradiation wavelengths of 340 nm and 405 nm. Example 5 is the maximum value of the transmittance of the light with the irradiation wavelengths of 380 nm and 405 nm, Example 6 is the maximum value of the transmittance of the light with the irradiation wavelengths of 340 nm, 380 nm and 405 nm, and the comparative example 1 is the irradiation The transmittance of light having a wavelength of 340 nm was measured.

Figure 2015196617
Figure 2015196617

本発明によれば、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置を提供することができる。 According to the present invention, an interlayer film for laminated glass that can display an image with high contrast by being irradiated with light and can prevent the light from leaking to the outside, and the interlayer film for laminated glass are used. A laminated glass and a display device using the laminated glass can be provided.

Claims (7)

ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層と、ポリビニルアセタール、可塑剤及び光吸収剤を含む光吸収層とを有する合わせガラス用中間膜であって、
前記光吸収剤は、前記発光材料を励起させる波長の光線を吸収する
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
An interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light emitting material, and a light absorbing layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light absorber,
The interlayer film for laminated glass, wherein the light absorber absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material.
青色系発光材料を含有する発光層、緑色系発光材料を含有する発光層、及び、赤色系発光材料を含有する発光層からなる群より選択される少なくとも2種の発光層を有し、かつ、前記少なくとも2種の発光層に対応して、前記青色系発光材料を励起させる波長の光線を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層、前記緑色系発光材料を励起させる波長の光線を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層、及び、前記赤色系発光材料を励起させる波長の光線を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層からなる群より選択される少なくとも2種の光吸収層を有することを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 Having at least two light emitting layers selected from the group consisting of a light emitting layer containing a blue light emitting material, a light emitting layer containing a green light emitting material, and a light emitting layer containing a red light emitting material, and Corresponding to the at least two kinds of light emitting layers, a light absorbing layer containing a light absorber that absorbs light having a wavelength for exciting the blue light emitting material, and absorbing light having a wavelength for exciting the green light emitting material. A light absorbing layer containing a light absorbing agent and at least two light absorbing layers selected from the group consisting of a light absorbing layer containing a light absorbing agent that absorbs light having a wavelength that excites the red light emitting material. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, comprising: 対応する発光層と光吸収層とが直接積層されていることを特徴とする請求項2記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 2, wherein the corresponding light emitting layer and light absorbing layer are directly laminated. 発光層におけるポリビニルアセタール100重量部に対する発光材料の含有量が0.001〜10重量部であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の合わせガラス用中間膜。 4. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the content of the light emitting material is 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal in the light emitting layer. 光吸収層におけるポリビニルアセタール100重量部に対する光吸収剤の含有量が0.001〜10重量部であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の合わせガラス用中間膜。 5. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the content of the light absorber is 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal in the light absorption layer. 請求項1、2、3、4又は5記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板に積層されていることを特徴とする合わせガラス。 A laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3, 4 or 5 is laminated on a pair of glass plates. 請求項6に記載の合わせガラスと、1以上のレーザー光線発生装置とを有し、前記レーザー光線発生装置から前記合わせガラスに向けてレーザー光線を照射することにより画像を表示するものであることを特徴とするディスプレイ装置。 It has the laminated glass according to claim 6 and one or more laser beam generators, and displays an image by irradiating a laser beam from the laser beam generator toward the laminated glass. Display device.
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