JP2015189916A - cationic thickener - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カチオン性増粘剤に関する。詳しくは、化粧品(頭皮・頭髪用洗浄料、皮膚用洗浄料、皮膚用化粧料、頭髪用化粧料など)及び芳香剤などに好適に用いられるカチオン性増粘剤に関する。 The present invention relates to a cationic thickener. More specifically, the present invention relates to a cationic thickener that is suitably used for cosmetics (scalp / hair cleanser, skin cleanser, skin cosmetic, hair cosmetic, etc.) and fragrances.
従来、化粧品や芳香剤などに用いられる増粘剤としては、クインシードガムなどの天然物抽出体などが用いられていたが、菌やバクテリアなどにより変質するおそれがあることから、近年は合成樹脂系の増粘剤が用いられている。 Conventionally, as a thickener used in cosmetics and fragrances, natural product extracts such as quinseed gum have been used, but in recent years there is a risk of deterioration due to bacteria, bacteria, etc. System thickeners are used.
合成樹脂系の増粘剤としては、例えば、アミン含有（メタ）アクリル系モノマー、ラクタム基又はアミド基を有するビニルモノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノマー、及び架橋性ビニルモノマーを含有する増粘剤用モノマー組成物を重合して得られるカチオン性増粘剤が提案されている（特許文献１〜３）。 Examples of the synthetic resin-based thickener include an amine-containing (meth) acrylic monomer, a vinyl monomer having a lactam group or an amide group, a (meth) acryloyl group-containing monomer, and a crosslinkable vinyl monomer. Cationic thickeners obtained by polymerizing a monomer composition for use have been proposed (Patent Documents 1 to 3).
しかし、前記カチオン性増粘剤は、増粘性能について十分満足できるものではなかった。 However, the cationic thickener is not sufficiently satisfactory with respect to the thickening performance.
本発明は、前記実情に鑑みてなされたものであり、従来のものよりも増粘性能が非常に優れるカチオン性増粘剤を提供するものである。 This invention is made | formed in view of the said situation, and provides the cationic thickener which is much more excellent in the thickening performance than the conventional thing.
本発明は、少なくとも、下記一般式（１）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モノマー、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマー、及び架橋性ビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合して得られるカチオン性増粘剤、に関する。
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基またはｔ−ブチル基であり、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基であり、Ｂは直鎖状または分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキレン基である）
（式中、Ｒ１およびＡは前記と同じであり、Ｒ４は直鎖状または分岐鎖状の炭素数１９〜４０のアルキル基である）
The present invention contains at least an amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the following general formula (1), a (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the following general formula (2), and a crosslinkable vinyl monomer. The present invention relates to a cationic thickener obtained by polymerizing a monomer composition.
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, and A is an oxygen atom or a —NH— group. And B is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
(Wherein, R 1 and A are the same as described above, and R 4 is a linear or branched alkyl group having 19 to 40 carbon atoms)
カチオン性増粘剤を添加することにより水系組成物が増粘化する機序は以下のように考えられている。前記一般式（１）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーのアミノ基と酸との中和反応によりアミノ基に強いプラス電荷が発生し、ポリマー分子内でイオン反発が生じる。そのイオン反発により架橋ポリマーが膨らみ、ポリマー分子内に水分子を取り込んで水系組成物が増粘化すると考えられている。つまり、当業者において、カチオン性増粘剤の増粘性能は、前記一般式（１）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーの構造に大きく影響すると考えられていた。 The mechanism by which the aqueous composition thickens by adding a cationic thickener is considered as follows. A strong positive charge is generated in the amino group by the neutralization reaction between the amino group of the amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the general formula (1) and the acid, and ion repulsion occurs in the polymer molecule. It is considered that the cross-linked polymer swells due to the ion repulsion, and water molecules are taken into the polymer molecules to thicken the aqueous composition. That is, it was thought by those skilled in the art that the thickening performance of the cationic thickener greatly affects the structure of the amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the general formula (1).
カチオン性増粘剤のモノマー成分の１つであり、前記一般式（２）で表され、Ｒ４が炭素数１〜１８のアルキル基である従来の（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、他の原料（樹脂）との相溶性を上げるために配合されており、カチオン性増粘剤の増粘性能にはほとんど影響しないモノマー成分であると考えられていた。しかし、本発明者は、意外にも、前記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマーのＲ４を直鎖状または分岐鎖状の炭素数１９〜４０のアルキル基にすることにより、従来のものよりも増粘性能が非常に優れるカチオン性増粘剤が得られることを見出した。前記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマーを配合することにより、増粘性能が非常に優れるカチオン性増粘剤が得られる理由は明らかではないが、炭素数１９〜４０のアルキル基によって、分子間ネットワークが高度に形成されたためと考えられる。 A conventional (meth) acryloyl group-containing monomer, which is one of the monomer components of the cationic thickener, represented by the general formula (2), and wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, It was considered to be a monomer component that is blended to increase compatibility with the raw material (resin) and has little influence on the thickening performance of the cationic thickener. However, the present inventor unexpectedly converted R 4 of the (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the general formula (2) into a linear or branched alkyl group having 19 to 40 carbon atoms. As a result, it was found that a cationic thickener having a much higher thickening performance than conventional ones can be obtained. Although it is not clear why the cationic thickener having excellent viscosity increase performance is obtained by blending the (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the general formula (2), the number of carbon atoms is 19 to 40. This is probably because an intermolecular network was highly formed by the alkyl group.
前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、モノマー全体に対して１５〜８５重量％であり、前記（メタ）アクリロイル基含有モノマーの含有量は、モノマー全体に対して１〜６０重量％であり、前記架橋性ビニルモノマーの含有量は、モノマー全体に対して０．１〜２０重量％であることが好ましい。 The content of the amine-containing (meth) acrylic monomer is 15 to 85% by weight with respect to the whole monomer, and the content of the (meth) acryloyl group-containing monomer is 1 to 60% by weight with respect to the whole monomer. The content of the crosslinkable vinyl monomer is preferably 0.1 to 20% by weight with respect to the whole monomer.
また、前記モノマー組成物は、さらに下記一般式（３）で表されるビニルモノマーを、モノマー全体に対して８０重量％以下で含有することが好ましい。
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、Ｒ５は下記一般式（４）または一般式（５）表される官能基である）
（式中、ｐは３または４である）
Moreover, it is preferable that the said monomer composition contains the vinyl monomer represented by following General formula (3) at 80 weight% or less with respect to the whole monomer.
(In the formula, R 1 is the same as described above, and R 5 is a functional group represented by the following general formula (4) or general formula (5)).
(Wherein p is 3 or 4)
本発明の化粧品又は芳香剤は、前記カチオン性増粘剤を含有するものである。 The cosmetic or fragrance of the present invention contains the cationic thickener.
本発明のカチオン性増粘剤は、従来のものよりも増粘性能が非常に優れている。そのため、本発明のカチオン性増粘剤を用いた場合には、高粘度の組成物を容易に得ることができ、また、カチオン性増粘剤の使用量を従来よりも削減することができる。 The cationic thickener of the present invention is much more excellent in thickening performance than conventional ones. Therefore, when the cationic thickener of the present invention is used, a highly viscous composition can be easily obtained, and the amount of the cationic thickener used can be reduced as compared with the conventional case.
本発明のカチオン性増粘剤は、少なくとも、下記一般式（１）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モノマー、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマー、及び架橋性ビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合して得られるものである。
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基またはｔ−ブチル基であり、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基であり、Ｂは直鎖状または分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキレン基である）
（式中、Ｒ１およびＡは前記と同じであり、Ｒ４は直鎖状または分岐鎖状の炭素数１９〜４０のアルキル基である）
The cationic thickener of the present invention includes at least an amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the following general formula (1), a (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the following general formula (2), and It is obtained by polymerizing a monomer composition containing a crosslinkable vinyl monomer.
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, and A is an oxygen atom or a —NH— group. And B is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
(Wherein, R 1 and A are the same as described above, and R 4 is a linear or branched alkyl group having 19 to 40 carbon atoms)
前記一般式（１）で表わされるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーは、得られた共重合体を適当な酸で中和したときに、該共重合体にカチオンイオンの性質を与える役割を有する成分である。かかるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートなどの（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミドなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 The amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the general formula (1) has a role of imparting cation ion properties to the copolymer when the obtained copolymer is neutralized with an appropriate acid. It is an ingredient. Examples of such amine-containing (meth) acrylic monomers include N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, (Meth) acrylates such as N-dimethylaminopropyl methacrylate and N, N-dimethylaminopropyl acrylate; N, N-dimethylaminoethylacrylamide, N, N-diethylaminoethylacrylamide, N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide, (Meth) acrylamide such as N, N-diethylaminoethyl methacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, and N, N-dimethylaminopropyl acrylamide It is, the present invention is not limited only to those exemplified. These may be used alone or in admixture of two or more.
前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマーの配合量は特に制限されないが、共重合体を構成するモノマー全体に対して１５〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％であり、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。アミン含有（メタ）アクリル系モノマーの配合量が１５重量％未満の場合には、共重合体においてアミン含有（メタ）アクリル系モノマーのアミノ基が酸により中和される量が少なくなりすぎて、カチオン性増粘剤の増粘性能が悪くなる傾向にある。一方、８５重量％を超える場合には、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの柔軟性が失われる傾向にある。 Although the compounding amount of the amine-containing (meth) acrylic monomer is not particularly limited, it is preferably 15 to 85% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, based on the whole monomer constituting the copolymer. More preferably, it is 30 to 50% by weight. When the compounding amount of the amine-containing (meth) acrylic monomer is less than 15% by weight, the amount of the amino group of the amine-containing (meth) acrylic monomer neutralized by the acid in the copolymer is too small, The thickening performance of the cationic thickener tends to deteriorate. On the other hand, when it exceeds 85% by weight, the flexibility of the film formed after the cationic thickener is dried tends to be lost.
前記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの平滑性や柔軟性の低下を防止する成分であると共に、カチオン性増粘剤に優れた増粘性能を付与するための成分である。 The (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the general formula (2) is a component that prevents a decrease in smoothness and flexibility of a film formed after the cationic thickener is dried. It is a component for imparting excellent thickening performance to the property thickener.
前記一般式（２）中、Ｒ４は直鎖状または分岐鎖状の炭素数１９〜４０のアルキル基であることが必要である。炭素数が１８以下の場合には、カチオン性増粘剤の増粘性能が向上しない。一方、炭素数が４１以上の場合には、カチオン性増粘剤の水に対する溶解性が低下して水系組成物が濁るため好ましくない。Ｒ４の炭素数は２０以上であることが好ましく、２２以上であることがより好ましい。また、Ｒ４の炭素数は３０以下であることが好ましく、２４以下であることがより好ましい。 In the general formula (2), R 4 needs to be a linear or branched alkyl group having 19 to 40 carbon atoms. When the carbon number is 18 or less, the thickening performance of the cationic thickener is not improved. On the other hand, when the number of carbon atoms is 41 or more, the solubility of the cationic thickener in water is lowered and the aqueous composition becomes cloudy, which is not preferable. R 4 preferably has 20 or more carbon atoms, and more preferably 22 or more carbon atoms. It is preferable that the carbon number of R 4 is 30 or less, more preferably 24 or less.
前記（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、例えば、ノナデカノイル（メタ）アクリレート、イコサノイル（アラキジニル）（メタ）アクリレート、ヘンイコサノイル（メタ）アクリレート、ドコサノイル（ベヘニル）（メタ）アクリレート、トリコサノイル（メタ）アクリレート、テトラコサノイル（リグノセリニル）（メタ）アクリレート、ペンタコサイノイル（メタ）アクリレート、ヘキサコサノイル（セロチニル）（メタ）アクリレート、ヘプタコサノイル（メタ）アクリレート、オクタコサノイル（モンタニル）（メタ）アクリレート、ノナコサノイル（メタ）アクリレート、トリアコンタノイル（メリシニル）（メタ）アクリレート、１７−メチルオクタデカノイル（メタ）アクリレート、１６−メチルオクタデカノイル（メタ）アクリレート、１８−メチルノナデカノイル（メタ）アクリレート、１７−メチルノナデカノイル（メタ）アクリレート、１９−メチルイコサノイル（メタ）アクリレート、１８−メチルイコサノイル（メタ）アクリレート、２０−ヘンイコサノイル（メタ）アクリレート、及び１９−メチルヘンイコサノイル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−ノナデカノイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イコサノイル（アラキジニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘンイコサノイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドコサノイル（ベヘニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリコサノイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−テトラコサノイル（リグノセリニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペンタコサイノイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキサコサノイル（セロチニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプタコサノイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクタコサノイル（モンタニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノナコサノイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリアコンタノイル（メリシニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１７−メチルオクタデカノイル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１６−メチルオクタデカノイル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１８−メチルノナデカノイル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１７−メチルノナデカノイル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１９−メチルイコサノイル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１８−メチルイコサノイル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２０−ヘンイコサノイル）（メタ）アクリルアミド、及びＮ−（１９−メチルヘンイコサノイル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Examples of the (meth) acryloyl group-containing monomer include nonadecanoyl (meth) acrylate, icosanoyl (arachidinyl) (meth) acrylate, heicosanoyl (meth) acrylate, docosanoyl (behenyl) (meth) acrylate, tricosanoyl (meth) acrylate, and tetracosanoyl. (Lignoserinyl) (meth) acrylate, pentacosinoyl (meth) acrylate, hexacosanoyl (cellotinyl) (meth) acrylate, heptacosanoyl (meth) acrylate, octacosanoyl (montanyl) (meth) acrylate, nonacosanoyl (meth) acrylate, triacontanoyl ( Mericinyl) (meth) acrylate, 17-methyloctadecanoyl (meth) acrylate, 16-methyloctadecanoy (Meth) acrylate, 18-methylnonadecanoyl (meth) acrylate, 17-methylnonadecanoyl (meth) acrylate, 19-methylicosanoyl (meth) acrylate, 18-methylicosanoyl (meth) acrylate, 20 -Henicosanoyl (meth) acrylate, and alkyl (meth) acrylates such as 19-methylhenicosanoyl (meth) acrylate; N-nonadecanoyl (meth) acrylamide, N-icosanoyl (arachidinyl) (meth) acrylamide, N-henicosanoyl ( (Meth) acrylamide, N-docosanoyl (behenyl) (meth) acrylamide, N-tricosanoyl (meth) acrylamide, N-tetracosanoyl (lignoserinyl) (meth) acrylamide, N-pentacosinoyl ( TA) acrylamide, N-hexacosanoyl (serotinyl) (meth) acrylamide, N-heptacosanoyl (meth) acrylamide, N-octacosanoyl (montanyl) (meth) acrylamide, N-nonacosanoyl (meth) acrylamide, N-triacontanoyl (melicinyl) (Meth) acrylamide, N- (17-methyloctadecanoyl) (meth) acrylamide, N- (16-methyloctadecanoyl) (meth) acrylamide, N- (18-methylnonadecanoyl) (meth) acrylamide, N- (17-methylnonadecanoyl) (meth) acrylamide, N- (19-methylicosanoyl) (meth) acrylamide, N- (18-methylicosanoyl) (meth) acrylamide, N- (20- Henikosanoyl) (Meta ) Acrylamide and N-alkyl (meth) acrylamide such as N- (19-methylhenicosanoyl) (meth) acrylamide, and the like, but the present invention is not limited to such examples. These may be used alone or in admixture of two or more.
前記（メタ）アクリロイル基含有モノマーの配合量は特に制限されないが、共重合体を構成するモノマー全体に対して１〜６０重量％であることが好ましく、より好ましくは
１〜２０重量％であり、さらに好ましくは２〜１５重量％であり、特に好ましくは２〜１０重量％である。（メタ）アクリロイル基含有モノマーの配合量が１重量％未満の場合には、カチオン性増粘剤の増粘特性が低下したり、カチオン性増粘剤と他の原料（樹脂）との相溶性が低下したり、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの平滑性や柔軟性が低下する傾向にある。一方、６０重量％を超える場合には、得られる共重合体に占める疎水性基の割合が大きくなり、カチオン性増粘剤の水に対する溶解性が低下して水系組成物の透明性が低下する傾向にある。
The blending amount of the (meth) acryloyl group-containing monomer is not particularly limited, but is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the whole monomer constituting the copolymer. More preferably, it is 2 to 15% by weight, and particularly preferably 2 to 10% by weight. When the amount of the (meth) acryloyl group-containing monomer is less than 1% by weight, the thickening property of the cationic thickener is reduced, or the compatibility of the cationic thickener with other raw materials (resins) is reduced. Or the smoothness and flexibility of the film formed after the cationic thickener is dried. On the other hand, when it exceeds 60% by weight, the proportion of the hydrophobic group in the resulting copolymer increases, the solubility of the cationic thickener in water decreases, and the transparency of the aqueous composition decreases. There is a tendency.
前記架橋性ビニルモノマーは、１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物であり、他の単量体と架橋する性質を有するものである。かかる架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、1,2-エタンジイルジアクリレート、1,2-エタンジイルジメタクリレート、1,10-デカンジイルジアクリレート、1,10-デカンジイルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルトリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレートなどのポリ（メタ）アクリル系化合物；メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、1,2-ビスアクリルアミドエタン、1,2-ビスメタクリルアミドエタン、1,5-ビスアクリルアミドペンタン、1,5-ビスメタクリルアミドペンタン、1,10-ビスアクリルアミドドデカン、1,10-ビスメタクリルアミドドデカン、1,1-ビスアクリルアミド-1-フェニルエタン、1,1-ビスメタクリルアミド-1-フェニルエタンなどのポリ（メタ）アクリルアミド系化合物；ジビニルベンゼン、1,2-ビス（ｐ-ビニルフェニル）エタン、1,3-ビス（ｐ-ビニルフェニル）プロパン、1,4-ビス（ｐ-ビニルフェニル）ブタンなどのビニル系化合物などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 The crosslinkable vinyl monomer is a compound having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule, and has a property of crosslinking with other monomers. Examples of the crosslinkable vinyl monomer include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, 1,2-ethanediyl diacrylate, 1,2-ethanediyl dimethacrylate, 1,10-decanediyl diacrylate, 1,10-decanediyl dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolethanetri Methacrylate, trimethylolpropane triglycidyltriacrylate, trimethylolpropane triglycidyltrimethacrylate, tetra Poly (meth) acrylic compounds such as tyrolmethane tetraacrylate and tetramethylol methane tetramethacrylate; methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1,2-bisacrylamide ethane, 1,2-bismethacrylamide ethane, 1,5- Bisacrylamide pentane, 1,5-bismethacrylamide dodecane, 1,10-bisacrylamide dodecane, 1,10-bismethacrylamide dodecane, 1,1-bisacrylamide-1-phenylethane, 1,1-bismethacrylamide- Poly (meth) acrylamide compounds such as 1-phenylethane; divinylbenzene, 1,2-bis (p-vinylphenyl) ethane, 1,3-bis (p-vinylphenyl) propane, 1,4-bis (p -Vinylphenyl) butane and other vinyl compounds, but the present invention is limited to such examples. Not intended to be constant. These may be used alone or in admixture of two or more.
前記架橋性ビニルモノマーの配合量は特に制限されないが、共重合体を構成するモノマー全体に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１０重量％であり、さらに好ましくは２〜８重量％である。架橋性ビニルモノマーの配合量が０．１重量％未満の場合には、得られるカチオン性増粘剤の架橋度が小さくなりすぎるため、カチオン性増粘剤の増粘特性を向上させることが困難になる傾向にある。一方、２０重量％を超える場合には、カチオン性増粘剤自体の粘度は高くなるが、細かい凝集物が生じる傾向にある。 The blending amount of the crosslinkable vinyl monomer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the whole monomer constituting the copolymer, Preferably, it is 2 to 8% by weight. When the amount of the crosslinkable vinyl monomer is less than 0.1% by weight, it is difficult to improve the thickening property of the cationic thickener because the degree of crosslinking of the resulting cationic thickener becomes too small. Tend to be. On the other hand, when it exceeds 20% by weight, the viscosity of the cationic thickener itself increases, but fine aggregates tend to be formed.
前記モノマー組成物には、さらに下記一般式（３）で表されるビニルモノマーを、モノマー全体に対して８０重量％以下で加えてもよい。
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、Ｒ５は下記一般式（４）または一般式（５）表される官能基である）
（式中、ｐは３または４である）
A vinyl monomer represented by the following general formula (3) may be further added to the monomer composition at 80% by weight or less based on the whole monomer.
(In the formula, R 1 is the same as described above, and R 5 is a functional group represented by the following general formula (4) or general formula (5)).
(Wherein p is 3 or 4)
前記一般式（３）で表されるビニルモノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムに柔軟性、光沢、及びなめらかさを与える成分である。 The vinyl monomer represented by the general formula (3) is a component that imparts flexibility, gloss, and smoothness to the film formed after the cationic thickener is dried.
かかるビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びメタクリルアミドなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Examples of such vinyl monomers include N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrrolidone, acrylamide, and methacrylamide, but the present invention is not limited to such examples. These may be used alone or in admixture of two or more.
前記ビニルモノマーの配合量は、共重合体を構成するモノマー全体に対して８０重量％以下であり、好ましくは２０〜６０重量％であり、さらに好ましくは３０〜４５重量％である。ビニルモノマーの配合量が８０重量％を超える場合には、得られるカチオン性増粘剤の増粘特性が著しく低下する。 The blending amount of the vinyl monomer is 80% by weight or less, preferably 20 to 60% by weight, and more preferably 30 to 45% by weight with respect to the whole monomer constituting the copolymer. When the compounding quantity of a vinyl monomer exceeds 80 weight%, the thickening characteristic of the cationic thickener obtained will fall remarkably.
前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノマー、及び架橋性ビニルモノマーなどの重合は、公知の方法、例えば、チッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温しながら行なわれる。 Polymerization of the amine-containing (meth) acrylic monomer, the (meth) acryloyl group-containing monomer, and the crosslinkable vinyl monomer is performed by a known method, for example, in a non-aqueous solvent under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. Performed while warming.
不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で重合反応を行なうのは、単量体または形成された共重合体中に存在するエステル基が加水分解することを防止するためである。 The reason why the polymerization reaction is carried out in a non-aqueous solvent in an inert gas atmosphere is to prevent hydrolysis of the ester groups present in the monomer or the formed copolymer.
前記非水系溶媒としては、良溶媒または良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用いられる。 As the non-aqueous solvent, a good solvent or a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used.
良溶媒が用いられるのは、各単量体の反応性の相異による単独重合体の生成を制御し、均一な共重合体を得るためである。なお、良溶媒とは、２５℃において、良溶媒１００ｍｌに対して分子量１００００以上の共重合体が２０ｇ以上溶解し、濁りを認めない溶媒をいう。当該良溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、及びキシレンなどがあげられる。これらの良溶媒のなかで、エタノール、イソプロパノール、及びベンゼンは比較的高分子量の共重合体を得ることができるため好ましい。エタノールとしては、純度９５容量％以上のエタノールが好ましく、純度９９容量％以上のエタノールがより好ましい。なお、本発明のカチオン性増粘剤を化粧品などに用いる場合には、ベンゼンなどには為害性があるため、エタノールおよびイソプロパノールがより好ましい。 The reason why the good solvent is used is to control the production of a homopolymer due to the difference in reactivity of each monomer and to obtain a uniform copolymer. The good solvent means a solvent in which 20 g or more of a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more dissolves in 100 ml of the good solvent at 25 ° C. and no turbidity is observed. Examples of the good solvent include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, ethyl acetate, benzene, toluene, and xylene. Among these good solvents, ethanol, isopropanol, and benzene are preferable because relatively high molecular weight copolymers can be obtained. As ethanol, ethanol having a purity of 95% by volume or more is preferable, and ethanol having a purity of 99% by volume or more is more preferable. In addition, when using the cationic thickener of this invention for cosmetics etc., since benzene etc. are harmful, ethanol and isopropanol are more preferable.
また、生成した共重合体を重合溶液から析出させるために、貧溶媒を良溶媒に配合してもよい。 Moreover, in order to precipitate the produced | generated copolymer from a polymerization solution, you may mix | blend a poor solvent with a good solvent.
貧溶媒とは、２５℃において、貧溶媒１００ｍｌに対して分子量１００００以上の共重合体が５ｇ以下で溶解する溶媒をいう。当該貧溶媒としては、例えば、ｎ-ペンタン、ｎ-ヘキサン、及びシクロヘキサンなどの炭素数１５以下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげられる。これらの貧溶媒のなかで、比較的沸点が高い炭素数７以下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素が好ましい。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いのでより好ましい。また、工業的に安価であり、また取扱い性が良好であるという観点から、ｎ-ヘキサン、シクロヘキサンなどが特に好ましい。 The poor solvent means a solvent in which a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more dissolves in 5 g or less at 25 ° C. with respect to 100 ml of the poor solvent. Examples of the poor solvent include linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having 15 or less carbon atoms such as n-pentane, n-hexane, and cyclohexane. Among these poor solvents, linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having a relatively high boiling point and having 7 or less carbon atoms are preferable. Of these, straight chain, branched chain or cyclic aliphatic hydrocarbons having 6 or 7 carbon atoms are more preferred because of their high boiling point. Further, n-hexane, cyclohexane and the like are particularly preferable from the viewpoints of being industrially inexpensive and having good handleability.
前記良溶媒と貧溶媒の混合溶媒を用い、得られるカチオン性増粘剤の特性を損なうことがないようにするために、両者を適切な割合で配合することが好ましい。前記貧溶媒の配合割合が大きすぎる場合には、重合がすみやかに進行し、短時間のうちに粉体が析出して所望の物性を有するカチオン性増粘剤が得られ難くため、前記混合溶媒中に含まれる貧溶媒の割合は９８重量％以下であることが好ましく、より好ましくは９７重量％以下である。また、重合反応をすみやかに進行させ、重合後の溶媒の除去の際に凝集固化を起こしにくくするために、前記混合溶媒に含まれる貧溶媒の割合は８０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは９０重量％以上である。 In order not to impair the properties of the resulting cationic thickener using a mixed solvent of the good solvent and the poor solvent, it is preferable to blend both in an appropriate ratio. When the blending ratio of the poor solvent is too large, the polymerization proceeds promptly, and it is difficult to obtain a cationic thickener having desired physical properties by depositing powder within a short time. The proportion of the poor solvent contained therein is preferably 98% by weight or less, more preferably 97% by weight or less. Further, in order to cause the polymerization reaction to proceed promptly and to prevent aggregation and solidification when removing the solvent after polymerization, the ratio of the poor solvent contained in the mixed solvent is preferably 80% by weight or more, Preferably it is 90 weight% or more.
反応溶液からカチオン性増粘剤を効率よく得るためには、重合時の練り込み状態を良好にするための反応装置が必要である。かかる反応装置として一般に用いられている溶液重合用撹拌器を用いる場合には、前記単量体全量の濃度は、３０重量％以下とすることが好ましい。なお、反応に際しては、反応溶液が滞ることがないようにするために、撹拌器などにより充分に撹拌することが好ましい。 In order to efficiently obtain the cationic thickener from the reaction solution, a reaction apparatus for improving the kneading state at the time of polymerization is necessary. When a solution polymerization stirrer generally used as such a reaction apparatus is used, the concentration of the total amount of the monomer is preferably 30% by weight or less. In the reaction, it is preferable to sufficiently stir with a stirrer or the like so that the reaction solution does not stagnate.
前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行なうのが好ましく、一般には反応に用いる揮発性溶媒の還流温度で行なわれる。 The polymerization reaction is preferably performed at a temperature of 50 to 100 ° C., and is generally performed at the reflux temperature of the volatile solvent used in the reaction.
重合反応に要する時間は、通常１０時間以上である。なお、重合反応は、残存している単量体の量が１０重量％以下になった時点で、任意に完結することができる。なお、残存している単量体の量は、例えば、ＰＳＤＢ法などの公知の方法によってシュウ素を二重結合に付加し、二重結合含量を測定することにより決定することができる。 The time required for the polymerization reaction is usually 10 hours or more. The polymerization reaction can be arbitrarily completed when the amount of the remaining monomer is 10% by weight or less. The amount of the remaining monomer can be determined, for example, by adding sulfur to a double bond by a known method such as the PSDB method and measuring the double bond content.
カチオン性増粘剤を含有した反応溶液はグリース状物である。 The reaction solution containing the cationic thickener is a grease.
前記混合溶媒の除去は、例えば、得られたカチオン性増粘剤の沈澱物を濾取したのち、真空乾燥を施したり、常圧または減圧下で留去することにより行なうことができる。 The removal of the mixed solvent can be performed, for example, by collecting the obtained precipitate of the cationic thickener and then vacuum-drying it or distilling it off under normal pressure or reduced pressure.
重合反応に際しては、重合触媒を用いてよい。かかる重合触媒としては、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）、ジメチル-2,2´-アゾビスイソブチレート、2,2´-アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル）などがあげられる。なお、重合触媒の種類は、用いる溶媒の沸点によって異なり、例えば、エタノールやベンゼンを用いる場合には、2,2´-アゾビスイソブチロニトリルが取扱い性がよいので好ましい。重合触媒の使用量は、単量体全重量に対して０．０５〜３重量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１重量％である。 In the polymerization reaction, a polymerization catalyst may be used. Examples of the polymerization catalyst include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobisiso Examples include butyrate and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). The type of polymerization catalyst varies depending on the boiling point of the solvent used. For example, when ethanol or benzene is used, 2,2′-azobisisobutyronitrile is preferable because it is easy to handle. The amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the monomers.
なお、重合過程においては、さまざまな様相が呈される。 In the polymerization process, various aspects are exhibited.
前記良溶媒のみを用いた場合には、重合反応の初期の段階では一般の溶液重合反応を行なった場合と同様の様相を呈するが、反応の進行に伴なって架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになり、さらに反応が進行するにつれて沈澱物がないグリース状の生成物が得られる。 When only the good solvent is used, the initial stage of the polymerization reaction is similar to the case of performing a general solution polymerization reaction. As the reaction proceeds further, a grease-like product free of precipitates is obtained.
前記良溶媒と貧溶媒の混合溶媒を用いた場合には、重合反応の初期の段階では一般の溶液重合反応を行なった場合と同様の様相を呈するが、反応の進行に伴なって架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになる。さらに反応が進行すると、得られたカチオン性増粘剤は、もはや混合溶媒に溶け込めなくなり、不溶化して沈澱物として析出する。 When the mixed solvent of the good solvent and the poor solvent is used, the initial stage of the polymerization reaction shows the same aspect as that in the case of performing a general solution polymerization reaction. It progresses and becomes a gel. When the reaction further proceeds, the obtained cationic thickener can no longer be dissolved in the mixed solvent, becomes insoluble and precipitates as a precipitate.
前記重合反応によりカチオン性増粘剤が得られるが、該カチオン性増粘剤は、そのままの状態で例えば各種化粧品の原料に配合するか、またはジェルとすることにより使用に供される。 Although the cationic thickener is obtained by the polymerization reaction, the cationic thickener is used as it is, for example, by blending it into a raw material of various cosmetics or by making it into a gel.
カチオン性増粘剤を例えばジェルとして用いる場合には、通常カチオン性増粘剤の含有量が３．５重量％以下で所望の粘度に調整される。 When the cationic thickener is used as, for example, a gel, the desired viscosity is usually adjusted when the content of the cationic thickener is 3.5% by weight or less.
カチオン性増粘剤を用いてジェルを調製する場合には、例えば、硫酸、塩酸、及びリン酸などの鉱酸；酢酸、クエン酸、乳酸、アミノ酸、コハク酸、リンゴ酸、ジメチル硫酸、及びジエチル硫酸などの有機酸を中和剤として用いて、カチオン性増粘剤を水で２重量％以下に希釈したのち、中和することが好ましい。 When preparing gels with cationic thickeners, for example, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid; acetic acid, citric acid, lactic acid, amino acids, succinic acid, malic acid, dimethyl sulfate, and diethyl It is preferable to neutralize the cationic thickener after diluting it with water to 2% by weight or less using an organic acid such as sulfuric acid as a neutralizing agent.
本発明のカチオン性増粘剤は、ｐＨ２〜６で使用することが好ましい。さらに高粘度を得るため又は使用量を削減するためには、ｐＨ３．５〜５で使用することが好ましい。 The cationic thickener of the present invention is preferably used at pH 2-6. In order to obtain a higher viscosity or reduce the amount used, it is preferable to use at a pH of 3.5 to 5.
本発明のカチオン性増粘剤は、化粧品(頭皮・頭髪用洗浄料、皮膚用洗浄料、皮膚用化粧料、頭髪用化粧料など)及び芳香剤などの原料として好適に用いられる。 The cationic thickener of the present invention is suitably used as a raw material for cosmetics (scalp / hair cleaning products, skin cleaning products, skin cosmetics, hair cosmetic products, etc.) and fragrances.
以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
〔測定方法〕
（ゲル粘度の測定）
作製したカチオン性増粘剤１ｇを純水９９ｇに加え、１時間撹拌して分散させて水系組成物を得た。その後、水系組成物に乳酸を加えてｐＨ３．５〜５．０に調整した。ＴＶ型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、レンジＵ、及びスピード２．５ｒｐｍの条件で、調整した水系組成物のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
〔Measuring method〕
(Measurement of gel viscosity)
1 g of the prepared cationic thickener was added to 99 g of pure water and stirred for 1 hour to disperse to obtain an aqueous composition. Thereafter, lactic acid was added to the aqueous composition to adjust the pH to 3.5 to 5.0. Using a TV-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the gel viscosity (mPa · s) of the adjusted aqueous composition was measured under the conditions of 25 ° C., range U, and speed 2.5 rpm.
実施例１
温度計、還流管、及びチッ素導入管を備えた三つ口フラスコに、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）４４．３（ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＭＡ）４６．５（ｇ）、ベヘニルアクリレート（ＶＡ）２．３（ｇ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰＧ２００）６．９（ｇ）、及びエタノールとシクロヘキサンの混合溶媒（混合比（重量比）１:３０）を加え、モノマー濃度が１０重量％となるように調整し、８０℃にて還流を行ないながらチッ素気流下で２時間撹拌して脱気した。その後、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５ｇを三つ口フラスコに添加し、８０℃で重合を開始した。チッ素気流下で撹拌しながら約１０時間重合反応を行なったのち、得られたポリマースラリー溶液を減圧濾過し、固形分を減圧下で乾燥し、粉砕して白色粉末状のカチオン性増粘剤を得た。
Example 1
To a three-necked flask equipped with a thermometer, a reflux tube, and a nitrogen inlet tube, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) 44.3 (g), N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMMA) 46. 5 (g), behenyl acrylate (VA) 2.3 (g), tripropylene glycol diacrylate (APG200) 6.9 (g), and a mixed solvent of ethanol and cyclohexane (mixing ratio (weight ratio) 1:30) Was added to adjust the monomer concentration to 10% by weight, and the mixture was deaerated by stirring for 2 hours under a nitrogen stream while refluxing at 80 ° C. Thereafter, 0.5 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) was added to the three-necked flask, and polymerization was started at 80 ° C. After carrying out the polymerization reaction for about 10 hours with stirring under a nitrogen stream, the resulting polymer slurry solution is filtered under reduced pressure, the solid content is dried under reduced pressure, and pulverized to form a white powdery cationic thickener. Got.
実施例２〜９及び比較例１〜５
表１の原料及び配合量を採用した以外は実施例１と同様の方法でカチオン性増粘剤を得た。なお、表１中のＬＡはラウリルアクリレートであり、ＳＴＡはステアリルアクリレートである。
Examples 2-9 and Comparative Examples 1-5
A cationic thickener was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw materials and blending amounts shown in Table 1 were employed. In Table 1, LA is lauryl acrylate, and STA is stearyl acrylate.
表１から、炭素数２２のベヘニル基を有する（メタ）アクリロイル基含有モノマーを用いて作製した実施例のカチオン性増粘剤は、炭素数１２のラウリル基または炭素数１８のステアリル基を有する（メタ）アクリロイル基含有モノマーを用いて作製した比較例のカチオン性増粘剤に比べて、増粘性能が非常に優れることがわかる。 From Table 1, the cationic thickener of the Example produced using the (meth) acryloyl group containing monomer which has a C22 behenyl group has a C12 lauryl group or a C18 stearyl group ( It can be seen that the thickening performance is very excellent compared to the cationic thickener of the comparative example prepared using the (meth) acryloyl group-containing monomer.
以上より、本発明のカチオン性増粘剤を用いることで良好な増粘性能を備えた組成物を得ることができる。本発明のカチオン性増粘剤を用いた化粧品に関して、詳細な配合を以下に例示する。ただし、本発明のカチオン増粘剤を用いた化粧品はかかる配合例に限定されるものではない。 As mentioned above, the composition provided with favorable thickening performance can be obtained by using the cationic thickener of the present invention. A detailed formulation of the cosmetic using the cationic thickener of the present invention is exemplified below. However, cosmetics using the cationic thickener of the present invention are not limited to such formulation examples.
配合例１（ヘアスタイリングジェル）
・精製水 65.5(重量部、以下省略)
・エタノール 20.0
・メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキルコポリマー（大阪有機化学工業(株)、ＲＡＭレジン-3000、固形分30%） 10.0
・実施例８で得られたカチオン性増粘剤 3.0
・フェノキシエタノール 0.5
・乳酸 0.45
・PPG-28ブテス-35 0.35
・ポリソルベート60 0.1
・パラベン 0.1
合計 100
Formulation Example 1 (Hair Styling Gel)
・ Purified water 65.5 (parts by weight, omitted below)
・ Ethanol 20.0
・ Methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Osaka Organic Chemical Co., Ltd., RAM Resin-3000, solid content 30%) 10.0
-Cationic thickener 3.0 obtained in Example 8
・ Phenoxyethanol 0.5
・ Lactic acid 0.45
・ PPG-28 Butes-35 0.35
・ Polysorbate 60 0.1
・ Paraben 0.1
Total 100
配合例２（ヘアワックスクリーム）
・精製水 73.4
・流動パラフィン 10.0
・トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル 4.0
・1,3-ブチレングリコール 2.5
・エタノール 2.5
・ポリクオタニウム-11（大阪有機化学工業(株)、H.C.ポリマー3M、固形分20%） 2.0
・グリセリン 1.5
・モノステアリン酸グリセリン 1.5
・セタノール 1.5
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル 1.2
・実施例６で得られたカチオン性増粘剤 1.0
・フェノキシエタノール 0.5
・乳酸 0.3
・パラベン 0.1
合計 100
Formulation Example 2 (Hair Wax Cream)
・ Purified water 73.4
・ Liquid paraffin 10.0
・ Tri (capryl ・ capric acid) glyceryl 4.0
・ 1,3-Butylene glycol 2.5
・ Ethanol 2.5
・ Polyquaternium-11 (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., HC Polymer 3M, solid content 20%) 2.0
・ Glycerin 1.5
・ Glycerin monostearate1.5
・ Cetanol 1.5
・ Polyoxyethylene stearyl ether 1.2
Cationic thickener 1.0 obtained in Example 6
・ Phenoxyethanol 0.5
・ Lactic acid 0.3
・ Paraben 0.1
Total 100
配合例３（シャンプー）
・ポリオキシエチレンアルキル（C=12,13）エーテル硫酸ナトリウム（濃度27%） 42.0
・精製水 25.95
・ラウラミドプロピルベタイン 12.5
・PEG-3ラウラミド 4.5
・ソルビトール 3.0
・オクタン酸セチル 2.5
・ブチレングリコール 2.0
・塩化ナトリウム 2.0
・セテス-15 1.2
・ジメチコン 0.9
・PEG-20水添ヒマシ油 0.8
・ラウレス-23 0.75
・フェノキシエタノール 0.5
・安息香酸ナトリウム 0.45
・実施例６で得られたカチオン性増粘剤 0.4
・アモジメチコン 0.35
・乳酸 0.1
・パラベン 0.1
合計 100
Formulation Example 3 (Shampoo)
・ Polyoxyethylene alkyl (C = 12,13) sodium sulfate (concentration 27%) 42.0
・ Purified water 25.95
Lauramidopropyl betaine 12.5
・ PEG-3 Lauramide 4.5
・ Sorbitol 3.0
・ Cetyl octanoate 2.5
・ Butylene glycol 2.0
・ Sodium chloride 2.0
・ Seteth-15 1.2
・ Dimethicone 0.9
・ PEG-20 hydrogenated castor oil 0.8
・ Laureth-23 0.75
・ Phenoxyethanol 0.5
・ Sodium benzoate 0.45
Cationic thickener obtained in Example 6 0.4
・ Amojimethicone 0.35
・ Lactic acid 0.1
・ Paraben 0.1
Total 100
配合例４（ヘアリンス）
・精製水 81.05
・グリセリン 5.0
・ミリスチルアルコール 5.0
・ステアラミドプロピルジメチルアミン 3.0
・イソノナン酸オクチル 1.0
・PEG-12ジメチコン 1.0
・グリシン 1.0
・グリコール酸 0.6
・実施例８で得られたカチオン性増粘剤 0.6
・ステアロキシジメチルポリシロキサン 0.5
・オリーブ油 0.5
・フェノキシエタノール 0.5
・乳酸 0.15
・パラベン 0.1
合計 100
Formulation Example 4 (hair rinse)
・ Purified water 81.05
・ Glycerin 5.0
・ Myristyl alcohol 5.0
・ Stearamidopropyldimethylamine 3.0
・ Octyl isononanoate 1.0
・ PEG-12 Dimethicone 1.0
・ Glycine 1.0
・ Glycolic acid 0.6
-Cationic thickener obtained in Example 8 0.6
・ Stealoxydimethylpolysiloxane 0.5
・ Olive oil 0.5
・ Phenoxyethanol 0.5
・ Lactic acid 0.15
・ Paraben 0.1
Total 100
配合例５（制汗デオドラントローション）
・エタノール 70.05
・精製水 29.1
・メンチルピロリドンカルボン酸 0.2
・L-メントール 0.2
・実施例７で得られたカチオン性増粘剤 0.2
・フェノキシエタノール 0.2
・パラベン 0.1
・乳酸 0.05
合計 100
Formulation Example 5 (Antiperspirant Deodorant Lotion)
・ Ethanol 70.05
・ Purified water 29.1
Menthyl pyrrolidone carboxylic acid 0.2
・ L-Menthol 0.2
-Cationic thickener obtained in Example 7 0.2
・ Phenoxyethanol 0.2
・ Paraben 0.1
・ Lactic acid 0.05
Total 100
配合例６（アフターシェーブローション）
・精製水 56.8
・エタノール 39.0
・1,3-ブチレングリコール 2.0
・実施例５で得られたカチオン性増粘剤 1.0
・ジメチコンポリオール 0.25
・フェノキシエタノール 0.5
・乳酸 0.25
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.1
・パラベン 0.1
合計 100
Formulation Example 6 (After Shave Lotion)
・ Purified water 56.8
・ Ethanol 39.0
1,3-butylene glycol 2.0
-Cationic thickener 1.0 obtained in Example 5
・ Dimethicone polyol 0.25
・ Phenoxyethanol 0.5
・ Lactic acid 0.25
・ Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.1
・ Paraben 0.1
Total 100
本発明のカチオン性増粘剤は、化粧品(頭皮・頭髪用洗浄料、皮膚用洗浄料、皮膚用化粧料、頭髪用化粧料など)及び芳香剤などに配合される増粘剤として好適に用いられる。
The cationic thickener of the present invention is suitably used as a thickener blended in cosmetics (scalp / hair cleaning, skin cleaning, skin cosmetic, hair cosmetic, etc.) and fragrances. It is done.
Claims (5)
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基またはｔ−ブチル基であり、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基であり、Ｂは直鎖状または分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキレン基である）
（式中、Ｒ１およびＡは前記と同じであり、Ｒ４は直鎖状または分岐鎖状の炭素数１９〜４０のアルキル基である） A monomer composition containing at least an amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the following general formula (1), a (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the following general formula (2), and a crosslinkable vinyl monomer Cationic thickener obtained by polymerizing.
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, and A is an oxygen atom or a —NH— group. And B is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
(Wherein, R 1 and A are the same as described above, and R 4 is a linear or branched alkyl group having 19 to 40 carbon atoms)
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、Ｒ５は下記一般式（４）または一般式（５）表される官能基である）
（式中、ｐは３または４である）
The cationic thickener according to claim 1 or 2, wherein the monomer composition further contains a vinyl monomer represented by the following general formula (3) at 80% by weight or less based on the entire monomer.
(In the formula, R 1 is the same as described above, and R 5 is a functional group represented by the following general formula (4) or general formula (5)).
(Wherein p is 3 or 4)
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