JP2015187223A - Vinyl chloride resin composition for wire coating and method for crosslinking the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride resin composition for wire coating, capable of suppressing discoloration even by crosslinking treatment by electron beam irradiation, and a method for crosslinking the vinyl chloride resin composition for wire coating by electron beam irradiation.SOLUTION: The vinyl chloride resin composition for wire coating includes an acetylacetone zinc of 0.01-1.0 pt.wt. to a vinyl chloride resin of 100 pts.wt. as a discoloration inhibitor and is crosslinked by electron beam irradiation. The method for crosslinking the vinyl chloride resin composition for wire coating includes irradiating the vinyl chloride resin composition for wire coating including an acetylacetone zinc of 0.01-1.0 pt.wt. to the vinyl chloride resin of 100 pts.wt. as a discoloration inhibitor with an electron beam.

Description

本発明は電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物とその架橋方法に関する。詳しくは、本発明は、電子線照射による架橋によっても、変色が抑制される電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物と、そのように電子線照射による架橋によっても、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物、即ち、電線のビニル被覆の変色が抑制される架橋方法に関する。   The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for covering electric wires and a method for crosslinking the same. More specifically, the present invention relates to a vinyl chloride resin composition for electric wire coating in which discoloration is suppressed even by crosslinking by electron beam irradiation, and a vinyl chloride resin composition for electric wire coating even by such crosslinking by electron beam irradiation. The present invention relates to a cross-linking method in which discoloration of a vinyl coating of an electric wire is suppressed.

塩化ビニル系樹脂組成物は、柔軟性に加えて、電気絶縁性、耐アーク性、対電圧性等の電気特性にすぐれており、従来、電線被覆材料として広く用いられてきている。このように、塩化ビニル系樹脂組成物で被覆した電線、即ち、ビニル被覆電線は、通常、塩化ビニル系樹脂組成物を溶融状態で銅線等の導体の表面に、例えば、押出法にて被覆して製造される。   Vinyl chloride-based resin compositions have excellent electrical characteristics such as electrical insulation, arc resistance, and voltage resistance in addition to flexibility, and have been widely used as wire coating materials. Thus, an electric wire coated with a vinyl chloride resin composition, that is, a vinyl-coated electric wire is usually coated on the surface of a conductor such as a copper wire in a molten state by, for example, an extrusion method. Manufactured.

上述したような電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物としては、従来、例えば、安定剤として、ハイドロタルサイトと有機酸亜鉛を用いると共に、可塑剤として、テレフタル酸ジアルキルエステルを用いてなるものが提案されている(特許文献1参照)。
このようなビニル被覆電線は、現在、種々の用途で用いられており、加熱老化後の伸び残率で評価される残存強度、体積抵抗率で評価される絶縁性、コンゴーレッド試験で評価される耐熱性等に高い品質が求められる。なかでも、自動車、PC、家庭用電気機器等においては、使用時に被覆電線が高温に曝されやすいことから、変形や劣化を防止するために、通常、上記被覆電線に更に電子線照射して電線被覆に架橋処理を施したものが多く用いられている。
As the above-described vinyl chloride resin composition for covering electric wires, for example, a proposal has been conventionally made using, for example, hydrotalcite and organic acid zinc as a stabilizer and dialkyl terephthalate as a plasticizer. (See Patent Document 1).
Such vinyl-coated electric wires are currently used in various applications, and are evaluated by residual strength evaluated by elongation remaining after heat aging, insulation evaluated by volume resistivity, and congo red test. High quality is required for heat resistance. In particular, in automobiles, PCs, household electric appliances, etc., the covered electric wires are easily exposed to high temperatures during use. Therefore, in order to prevent deformation and deterioration, the above-mentioned covered electric wires are usually further irradiated with an electron beam. Many of the coatings are subjected to a crosslinking treatment.

しかし、従来、知られている電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、これに電子線照射による架橋処理を施すと、樹脂組成物、即ち、電線被覆が劣化、変色し、製品の商品価値を著しく低下させる問題があった。そこで、電子線照射による架橋処理を施しても、変色が抑制される電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が求められていた。   However, conventionally known vinyl chloride resin compositions for electric wire coating are subjected to crosslinking treatment by electron beam irradiation, the resin composition, that is, the electric wire coating is deteriorated and discolored, and the commercial value of the product is increased. There was a problem of significant reduction. Therefore, there has been a demand for a vinyl chloride-based resin composition for covering electric wires that can suppress discoloration even when a crosslinking treatment is performed by electron beam irradiation.

特開2011−190320号公報JP 2011-190320 A

本発明者らは、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射による架橋によって生じる上述した問題、即ち、電線被覆の変色が抑制される塩化ビニル系樹脂組成物を得るために鋭意研究した結果、塩化ビニル系樹脂組成物にアセチルアセトン亜鉛を配合することによって、その電子線照射による架橋処理において、塩化ビニル系樹脂組成物の変色を特異的に抑制し得ることを見出して、本発明に至ったものである。   The present inventors have intensively studied to obtain the above-mentioned problem caused by crosslinking of the vinyl chloride resin composition for electric wire coating by electron beam irradiation, that is, a vinyl chloride resin composition in which discoloration of the electric wire coating is suppressed. As a result, it was found that by adding acetylacetone zinc to the vinyl chloride resin composition, discoloration of the vinyl chloride resin composition can be specifically suppressed in the crosslinking treatment by electron beam irradiation, leading to the present invention. It is a thing.

従って、本発明は、電子線照射による架橋処理によっても、変色が抑制される電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition for wire coating in which discoloration is suppressed even by a crosslinking treatment by electron beam irradiation.

更に、本発明は、そのような電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射による架橋方法に関する。   Furthermore, this invention relates to the bridge | crosslinking method by electron beam irradiation of such a vinyl chloride resin composition for electric wire coating | cover.

本発明によれば、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、アセチルアセトン亜鉛を0.01〜1.0重量部を含むことを特徴とする電子線照射によって架橋される電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。   According to the present invention, a vinyl chloride resin for electric wire coating which is crosslinked by electron beam irradiation, containing 0.01 to 1.0 part by weight of acetylacetone zinc with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride resin. A composition is provided.

本発明によれば、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、更に、有機酸亜鉛を0.01〜2.0重量部含む。   According to the present invention, the vinyl chloride resin composition for covering an electric wire preferably further contains 0.01 to 2.0 parts by weight of an organic acid zinc with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

また、本発明によれば、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、更に、ハイドロタルサイトを0.1〜10重量部含む。   According to the present invention, the vinyl chloride resin composition for covering wires preferably further contains 0.1 to 10 parts by weight of hydrotalcite with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

更に、本発明によれば、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、アセチルアセトン亜鉛を0.01〜1.0重量部を含む電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を電子線照射することを特徴とする電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の架橋方法が提供される。   Further, according to the present invention, the vinyl chloride resin composition for wire coating containing 0.01 to 1.0 part by weight of acetylacetone zinc is irradiated with an electron beam with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. A method for crosslinking a vinyl chloride resin composition for covering electric wires is provided.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、アセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として含み、電子線照射による架橋処理において、変色が著しく抑制される。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention contains acetylacetone zinc as a discoloration inhibitor, and the discoloration is remarkably suppressed in the crosslinking treatment by electron beam irradiation.

即ち、本発明の方法によれば、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物にアセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として有せしめることによって、これに電子線照射による架橋処理を施しても、残存強度、絶縁性、耐熱性等の物性を低下させることなく、それによる変色を抑制することができる。   That is, according to the method of the present invention, by adding acetylacetone zinc as a discoloration inhibitor to the vinyl chloride resin composition for wire coating, even if it is subjected to a crosslinking treatment by electron beam irradiation, the residual strength, insulation properties Thus, discoloration can be suppressed without deteriorating physical properties such as heat resistance.

本発明による電子線照射にて架橋処理される電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、アセチルアセトン亜鉛を0.01〜1.0重量部を含む。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating that is crosslinked by electron beam irradiation according to the present invention contains 0.01 to 1.0 part by weight of acetylacetone zinc with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

本発明によれば、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の樹脂成分である上記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体のほか、塩化ビニルと種々の共重合性単量体との共重合体を含む。このような共重合体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等を挙げることができる。これらの塩化ビニル系樹脂の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等、いずれでもよく、重合方法によっては限定されない。   According to the present invention, the vinyl chloride resin, which is a resin component of the vinyl chloride resin composition for wire coating, includes not only a vinyl chloride homopolymer but also a copolymer of vinyl chloride and various copolymerizable monomers. Including polymers. Examples of such copolymers include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride- Styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride copolymer Polymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, Vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer Vinyl chloride - acrylonitrile copolymer, vinyl chloride - can be exemplified maleimide copolymer. The method for producing these vinyl chloride resins may be any of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization and the like, and is not limited by the polymerization method.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、アセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01〜1.0重量部の範囲で含む。本発明によれば、上記変色抑制剤は、これを配合した電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射を用いた架橋による変色を特異的に抑制する効果を有する。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention contains 0.01 to 1.0 part by weight of 100 parts by weight of vinyl chloride resin with zinc acetylacetone as a discoloration inhibitor. According to this invention, the said discoloration inhibitor has an effect which suppresses the discoloration by bridge | crosslinking using the electron beam irradiation of the vinyl chloride resin composition for electric wire coating | coated which mix | blended this specifically.

電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物において、上記変色抑制剤の割合が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.01重量部よりも少ないときは、得られる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射による架橋において変色を抑制することが困難である。しかし、上記変色抑制剤の割合が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して1.0重量部よりも多いときは、得られる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、電子線照射による架橋において変色は抑制されるが、一方において、耐熱性に劣り、また、亜鉛の溶出のおそれがある。   In the vinyl chloride resin composition for wire coating, when the proportion of the discoloration inhibitor is less than 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the resulting vinyl chloride resin composition for wire coating is obtained. It is difficult to suppress discoloration in crosslinking by electron beam irradiation. However, when the proportion of the color change inhibitor is more than 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the resulting vinyl chloride resin composition for coating an electric wire is discolored upon crosslinking by electron beam irradiation. Is suppressed, but on the other hand, the heat resistance is inferior and zinc may be eluted.

本発明においては、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、上記変色抑制剤を0.03〜0.8重量部の範囲で含むことが好ましい。   In this invention, it is preferable that the vinyl chloride resin composition for electric wire coating | cover contains the said discoloration inhibitor in 0.03-0.8 weight part with respect to 100 weight part of vinyl chloride resin.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、有機酸亜鉛を0.01〜2.0重量部の範囲で含み、より好ましくは、0.1〜1.0重量部の範囲で含む。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention preferably contains 0.01 to 2.0 parts by weight of organic acid zinc with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride resin, more preferably, In the range of 0.1 to 1.0 parts by weight.

本発明によれば、上記有機酸亜鉛は、上記変色抑制剤と協同して、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射による架橋処理の後、その変色を長期間にわたって抑制する効果を有する。   According to the present invention, the organic acid zinc cooperates with the discoloration inhibitor and has the effect of suppressing the discoloration for a long time after the crosslinking treatment by electron beam irradiation of the vinyl chloride resin composition for wire coating. Have.

電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物において、有機酸亜鉛の割合が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.01重量部よりも少ないときは、上記変色抑制剤と協力して、電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射による架橋処理による変色を長期間にわたって抑制する効果に乏しい。しかし、有機酸亜鉛の割合が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して2.0重量部よりも多いときは、得られる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物が耐熱性に劣り、また、亜鉛の溶出のおそれがある。更に、成形時に外観不良等の問題が生じる。   When the proportion of the organic acid zinc is less than 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition for wire coating, in cooperation with the discoloration inhibitor, The effect of suppressing discoloration due to the crosslinking treatment by electron beam irradiation of the vinyl chloride resin composition is poor. However, when the proportion of the organic acid zinc is more than 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the resulting vinyl chloride resin composition for wire coating is inferior in heat resistance, There is a risk of elution. Furthermore, problems such as poor appearance occur during molding.

上記有機酸亜鉛における有機酸としては、従来、塩化ビニル系樹脂組成物において、それ自体で、又は金属塩として用いられているものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、n−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p−t−オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の1価有機カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の2価有機カルボン酸、これら2価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の3価又は4価の有機カルボン酸のジ又はトリエステルを挙げることができる。   The organic acid in the organic acid zinc is not particularly limited as long as it is conventionally used in the vinyl chloride resin composition itself or as a metal salt. For example, acetic acid, Propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearin Acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, pt-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, Toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, Nobenzoic acid, N, N-dimethylaminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid, salicylic acid, pt-octylsalicylic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octylmercaptopropionic acid Monovalent organic carboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hydroxyphthalic acid, chlorophthalic acid , Divalent organic carboxylic acids such as aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid, monoesters or monoamide compounds of these divalent organic carboxylic acids, butanetricarboxylic acid , Butanetetracarbo Acid, hemimellitic acid, and trimellitic acid, mellophanic acid, the di- or triesters of tri- or tetravalent organic carboxylic acids such as pyromellitic acid.

これらのなかでは、炭素原子数12〜20の高級脂肪酸、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸等が好ましい。従って、例えば、パルミチン酸亜鉛やステアリン酸亜鉛が好ましく用いられる。   Among these, higher fatty acids having 12 to 20 carbon atoms such as myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid and the like are preferable. Therefore, for example, zinc palmitate and zinc stearate are preferably used.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、得られる塩化ビニル系樹脂組成物が耐熱性を有するように、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、ハイドロタルサイトを0.1〜10重量部の範囲で含むことが好ましく、0.3〜10重量部の範囲で含むことがより好ましい。特に、得られる樹脂組成物が実用的に必要とされる耐熱性、なかでも、加熱老化後の着色性と伸び残率からみて、ハイドロタルサイトを2〜10重量部の範囲で含むことが好ましい。   The vinyl chloride resin composition for wire coating according to the present invention has a hydrotalcite content of 0.1 to 10 per 100 parts by weight of vinyl chloride resin so that the resulting vinyl chloride resin composition has heat resistance. It is preferable to contain in the range of a weight part, and it is more preferable to contain in the range of 0.3-10 weight part. In particular, it is preferable that the obtained resin composition contains hydrotalcite in a range of 2 to 10 parts by weight in view of the heat resistance that is practically required, especially the colorability after heating and the residual elongation rate. .

ハイドロタルサイトは、一般式(1)
[(Mg)x(Zn)y]1-z(Al)(OH)2(CO3)z/2・mH2O…(1)
(x、y、z及びmはそれぞれ、0.5≦x≦1、0≦y≦0.5、x+y=1、0.1≦z≦0.5及び0≦m<1を満足する数である。)
で表される層状複水酸化物の1種である。
Hydrotalcite has the general formula (1)
[(Mg) x (Zn) y ] 1-z (Al) z (OH) 2 (CO 3 ) z / 2 · mH 2 O (1)
(X, y, z and m are numbers satisfying 0.5 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦ 0.5, x + y = 1, 0.1 ≦ z ≦ 0.5 and 0 ≦ m <1, respectively. .)
It is 1 type of the layered double hydroxide represented by these.

上記一般式(1)で表されるハイドロタルサイトにおいて、yが0であるものはMg/Al系ハイドロタルサイトと呼ばれており、yが0でなく、亜鉛を含むものは亜鉛変性ハイドロタルサイトと呼ばれている。   In the hydrotalcite represented by the general formula (1), when y is 0, it is called Mg / Al hydrotalcite, and when y is not 0 and contains zinc, zinc-modified hydrotalcite It is called a site.

本発明においては、Mg/Al系ハイドロタルサイトと亜鉛変性ハイドロタルサイトのいずれも用いることができる。しかし、亜鉛変性ハイドロタルサイトは、塩化ビニル系樹脂組成物に同じ量を配合したとき、Mg/Al系ハイドロタルサイトに比較して、塩化ビニル系樹脂組成物中の亜鉛量を多くすることから、樹脂を劣化させ、伸び残率を悪化させる傾向があるので、Mg/Al系がより好ましく用いられる。   In the present invention, both Mg / Al hydrotalcite and zinc-modified hydrotalcite can be used. However, zinc-modified hydrotalcite increases the amount of zinc in the vinyl chloride resin composition compared to Mg / Al hydrotalcite when the same amount is added to the vinyl chloride resin composition. Since there is a tendency to deteriorate the resin and the residual elongation rate, the Mg / Al system is more preferably used.

本発明による電子線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、特に、初期着色性の改善のために、好ましくは、β−ジケトンを含む。   The vinyl chloride resin composition for electron beam coating according to the present invention preferably contains a β-diketone, particularly for improving the initial colorability.

上記β−ジケトンとしては、例えば、ステアロイルアセチルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス(4−オクチルベンゾイル)メタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス(4−カルボキシメチルベンゾイル)メタン、2−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、2−ベンゾイルシクロヘキサン等のようなアルカノイルアロイルメタンやジアロイルメタンを好ましい具体例として挙げることができる。   Examples of the β-diketone include stearoylacetylmethane, benzoylacetylmethane, dibenzoylmethane, octylbenzoylmethane, bis (4-octylbenzoyl) methane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, and bis (4-carboxymethylbenzoyl) methane. Preferred examples include alkanoylaroylmethane and diaroylmethane such as 2-carboxymethylbenzoylacetyloctylmethane and 2-benzoylcyclohexane.

本発明によれば、電子線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、このようなβ−ジケトンを塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、好ましくは、5重量以下の範囲で、より好ましくは、0.1〜1.0重量部の範囲で含む。   According to the present invention, in the vinyl chloride resin composition for electron beam coating, such a β-diketone is preferably in the range of 5 wt% or less, more preferably, with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. In the range of 0.1 to 1.0 parts by weight.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤として、有機カルボン酸アルキルエステルを塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、通常、1〜100重量部の範囲で含み、好ましくは、5〜50重量部の範囲で含む。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention contains, as a plasticizer, an organic carboxylic acid alkyl ester in a range of usually 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, In the range of 5 to 50 parts by weight.

上記有機カルボン酸アルキルエステルとしては、従来から知られているものが適宜に用いられるが、具体例として、例えば、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DEHP)、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジ−2−エチルヘキシル等のフタル酸エステル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−n−デシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル、トリメリット酸エステルやピロメリット酸エステル等を挙げることができる。   As the above-mentioned organic carboxylic acid alkyl ester, conventionally known ones are appropriately used. Specific examples include, for example, di-n-butyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2 phthalate. -Ethylhexyl (DEHP), diisooctyl phthalate, dioctyl decyl phthalate, diisodecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, di-2-ethylhexyl isophthalate, etc., di-2-ethylhexyl adipate, di-n adipate -Fatty acid esters such as decyl, di-2-ethylhexyl adipate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, trimellitic acid ester, pyromellitic acid ester and the like.

本発明においては、上述した有機カルボン酸アルキルエステルのなかでも、加熱老化後の伸び残率を維持できることから、特に、トリメリット酸トリ−2−エチルヘキシル(TOTM)が好ましく用いられる。   In the present invention, among the above-mentioned organic carboxylic acid alkyl esters, tri-2-ethylhexyl trimellitic acid (TOTM) is particularly preferably used because the residual elongation after heat aging can be maintained.

更に、上記以外にも、有機カルボン酸エステル系可塑剤として、例えば、アセチルクエン酸トリヘキシル、n−ブチルクエン酸トリヘキシル等のクエン酸エステル、グリコール酸エステル、ジイソノニルシクロヘキサンジカルボキシレート、ジ−2−エチルヘキシルシクロヘキサンジカルボキシレート等のシクロヘキサンジカルボキシレート等を挙げることができる。   In addition to the above, as organic carboxylic acid ester plasticizers, for example, citric acid esters such as trihexyl acetyl citrate and trihexyl n-butyl citrate, glycolic acid esters, diisononylcyclohexane dicarboxylate, di-2-ethylhexyl cyclohexane Examples include cyclohexane dicarboxylate such as dicarboxylate.

本発明においては、上記有機カルボン酸エステル系可塑剤以外にも、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリ−2−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル、n−ブチルベンゼンスルホンアミド等のアルキルスルホン酸誘導体等も好ましく用いられる。   In the present invention, in addition to the above organic carboxylic acid ester plasticizer, for example, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, etc. Alkyl sulfonic acid derivatives such as sulfonic acid phenyl ester and n-butylbenzenesulfonamide are also preferably used.

また、本発明においては、可塑剤としてのみならず、得られる塩化ビニル系樹脂組成物に耐熱性を付与するために、必要に応じて、エポキシ化合物も塩化ビニル系樹脂組成物に配合される。   Moreover, in this invention, not only as a plasticizer but in order to provide heat resistance to the obtained vinyl chloride resin composition, an epoxy compound is also mix | blended with a vinyl chloride resin composition as needed.

そのようなエポキシ化合物として、例えば、ビスフェノール型及びノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸2−エチルヘキシル、エポキシステアリン酸ステアリル、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシル−6−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート等を挙げることができる。   Examples of such epoxy compounds include bisphenol-type and novolak-type epoxy resins, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef tallow oil, and epoxidized safflower oil. , Epoxidized tall oil fatty acid octyl, epoxidized linseed oil fatty acid butyl, epoxy methyl stearate, epoxy butyl stearate, 2-ethylhexyl epoxy stearate, stearyl epoxy stearate, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2- Xenoxy) -1,2-epoxypropane, epoxidized polybutadiene, bisphenol-A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclo Hexyl-6-methyl-epoxycyclohexane carboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, and the like.

上述したなかでは、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等のエポキシ化植物油が好ましく用いられる。   Among the above, epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized castor oil are preferably used.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、上述したようなエポキシ化合物を30重量部以下の範囲で、好ましくは、1〜10重量部の範囲で含む。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention may contain, as necessary, an epoxy compound as described above in an amount of 30 parts by weight or less, preferably 1 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In the range of 10 parts by weight.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、従来、電線被覆用樹脂組成物に用いることができることが知られている種々の添加剤を必要に応じて含むことができる。そのような添加剤として、例えば、滑剤、中和剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を挙げることができる。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention can contain various additives that are conventionally known to be usable for an electric wire coating resin composition as required. Examples of such additives include lubricants, neutralizers, colorants, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like.

例えば、滑剤としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸等を挙げることができ、また、中和剤としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、硫酸バリウム等を挙げることができる。   For example, examples of the lubricant include stearic acid and palmitic acid, and examples of the neutralizing agent include zinc oxide, zinc carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, and barium sulfate. Can do.

また、本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、架橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を使用することができる。   In addition, the vinyl chloride resin composition for covering electric wires according to the present invention can use trimethylolpropane trimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, or the like as a crosslinking aid.

以上に説明したように、本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、アセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として含み、その特異的な効果によって、電子線照射による架橋処理によっても、変色が抑制される。しかし、アセチルアセトン亜鉛に代えて、アセチルアセトンや、又はアセチルアセトン亜鉛以外のβ−ジケトン亜鉛、例えば、ステアロイルベンゾイルメタン亜鉛、更には、亜鉛塩以外のアセチルアセトン金属塩、例えば、カルシウム塩やマグネシウム塩を配合しても、電子線照射による架橋処理による塩化ビニル系樹脂組成物の変色を抑制する効果をもたない。   As described above, the vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention contains acetylacetone zinc as a discoloration inhibitor, and due to its specific effect, discoloration is suppressed even by a crosslinking treatment by electron beam irradiation. The However, instead of acetylacetone zinc, acetylacetone, or β-diketone zinc other than acetylacetone zinc, for example, stearoylbenzoylmethane zinc, and acetylacetone metal salts other than zinc salt, such as calcium salt and magnesium salt However, it does not have the effect of suppressing discoloration of the vinyl chloride resin composition due to the crosslinking treatment by electron beam irradiation.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物は、従来、知られている方法によって製造することができる。例えば、上述した各種の成分をヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等を用いて所定の割合で混合し、得られた混合物をロール、バンバリーミキサー、押出機等を用いて均一に混練して、例えば、ペレット状の樹脂組成物を得ることができる。   The vinyl chloride resin composition for covering electric wires according to the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, the various components described above are mixed at a predetermined ratio using a Henschel mixer, a super mixer, etc., and the resulting mixture is uniformly kneaded using a roll, a Banbury mixer, an extruder, etc. The resin composition can be obtained.

本発明による電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を架橋させるには、上述したように、銅線のような導体を上記樹脂組成物にて被覆した後、既によく知られている手段を用いて電線被覆である上記電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物に電子線を照射すればよく、これによって、変色が抑制された被覆電線を得ることができる。   In order to crosslink the vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to the present invention, as described above, after a conductor such as a copper wire is coated with the resin composition, an already well-known means is used. What is necessary is just to irradiate an electron beam to the said vinyl chloride resin composition for electric wire coating | covers which is electric wire coating | cover, and, thereby, the covered electric wire by which discoloration was suppressed can be obtained.

塩化ビニル系樹脂組成物の電子線照射による架橋処理のための線量は、通常、20〜60kGy程度であるが、これに限定されるものではない。   The dose for the crosslinking treatment by electron beam irradiation of the vinyl chloride resin composition is usually about 20 to 60 kGy, but is not limited thereto.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下の実施例及び比較例において用いた各種の成分の詳細を以下に示す。   Details of various components used in the following Examples and Comparative Examples are shown below.

塩化ビニル樹脂
信越化学工業(株)製TK−1000(平均重合度1000)
TOTM
(株)ジェイプラス製TOTM
エポキシ化大豆油
(株)ADEKA製O−130P
ステアリン酸亜鉛
堺化学工業(株)製SZ−2000
アセチルアセトン亜鉛
東京化成工業(株)製試薬
ステアロイルベンゾイルメタン
ロディア(Rhodia)社製ロディアスタブ50
アセチルアセトン
東京化成工業(株)製試薬
アセチルアセトンカルシウム
ロディア(Rhodia)社製ロディアスタブ77
アセチルアセトンマグネシウム
堺化学工業(株)合成品
ステアロイルベンゾイルメタン亜鉛
堺化学工業(株)合成品
Mg/Al系ハイドロタルサイト
堺化学工業(株)製STABIACE HT−1([Mg0.66Al0.33(OH)2] [(CO3)0.16・0.5H2O])で表される。
亜鉛変性ハイドロタルサイト
堺化学工業(株)製STABIACE HT−7([Mg0.86Zn0.12] 0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.16・0.5H2O)で表される。
Vinyl chloride resin Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. TK-1000 (average polymerization degree 1000)
TOTM
TOPLUS made by J Plus Co., Ltd.
Epoxidized soybean oil ADEKA O-130P
Zinc stearate SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Acetylacetone zinc Reagent stearoyl benzoylmethane Rhodia stub 50 manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
Acetylacetone acetylacetone calcium, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Rhodia stub 77 manufactured by Rhodia
Magnesium Acetylacetone Chemical Industry Co., Ltd. Synthetic Stearoylbenzoylmethane Zinc Chemical Industry Co., Ltd. Synthetic Product Mg / Al Hydrotalcite Chemical Industry Co., Ltd. STBIACE HT-1 ([Mg 0.66 Al 0.33 (OH) 2 ] [(CO 3 ) 0.16 · 0.5H 2 O]).
Zinc-modified hydrotalcite STABIACE HT-7 ([Mg 0.86 Zn 0.12 ] 0.67 Al 0.33 (OH) 2 (CO 3 ) 0.16 · 0.5H 2 O) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.

実施例1〜14及び比較例1〜5
表1及び表2に示す配合にて各成分を混合した後、8インチロールを用いて、温度170℃で5分間混練して、0.3mm厚さのシートとした。
Examples 1-14 and Comparative Examples 1-5
After mixing each component with the composition shown in Table 1 and Table 2, it was kneaded for 5 minutes at a temperature of 170 ° C. using an 8-inch roll to obtain a 0.3 mm thick sheet.

得られたそれぞれのシートを以下の試験に供して、変色の度合いを目視にて観察して評価した。結果を表1及び表2に示す。   Each obtained sheet was subjected to the following test, and the degree of discoloration was visually observed and evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

(1)プレス初期着色性
電気プレスを用いてシートを170℃で5分間予熱した後、圧力50kgf/cm2で5分間プレスし、かくして得られたシートの変色の度合いを評価した。
(1) Initial colorability of press The sheet was preheated at 170 ° C. for 5 minutes using an electric press and then pressed at a pressure of 50 kgf / cm 2 for 5 minutes, and the degree of discoloration of the sheet thus obtained was evaluated.

(2)静的オーブン耐熱性
シートを3cm×4cm角に裁断し、180℃のギアオーブン中で120分まで老化させて、変色の度合いを評価した。
(2) Static oven heat resistance The sheet was cut into a 3 cm × 4 cm square and aged in a gear oven at 180 ° C. for 120 minutes to evaluate the degree of discoloration.

(3)電子線架橋して24時間後(室温)の変色
加速電圧4.8MeV、照射強度60kGyにてシートに電子線照射による架橋処理を施し、その後、室温で24時間放置したときのシートの変色の度合いを評価した。
(3) Discoloration 24 hours after electron beam crosslinking (room temperature) The sheet was subjected to crosslinking treatment by electron beam irradiation at an acceleration voltage of 4.8 MeV and an irradiation intensity of 60 kGy, and then the sheet was left to stand at room temperature for 24 hours. The degree of discoloration was evaluated.

(4)電子線架橋して168時間後(室温)の変色
加速電圧4.8MeV、照射強度60kGyにてシートに電子線照射による架橋処理を施し、その後、室温で168時間放置したときのシートの変色の度合いを評価した。
(4) Discoloration after 168 hours (room temperature) after electron beam crosslinking The sheet was subjected to crosslinking treatment by electron beam irradiation at an acceleration voltage of 4.8 MeV and an irradiation intensity of 60 kGy, and then the sheet was left to stand at room temperature for 168 hours. The degree of discoloration was evaluated.

(5)電子線架橋して50℃で168時間放置したときの変色
加速電圧4.8MeV、照射強度60kGyにてシートに電子線照射による架橋処理を施し、その後、50℃の恒温オーブン中、168時間放置したときのシートの変色の度合いを評価した。
(5) Discoloration after electron beam crosslinking and standing at 50 ° C. for 168 hours The sheet was subjected to crosslinking treatment by electron beam irradiation at an acceleration voltage of 4.8 MeV and an irradiation intensity of 60 kGy, and then in a constant temperature oven at 50 ° C. 168 The degree of discoloration of the sheet when left for a period of time was evaluated.

(6)加熱老化後の伸び残率
電気プレスを用いてシートを170℃で5分間予熱した後、圧力50kgf/cm2で5分間プレスして、厚み1mmのシートを作成し、このシートに加速電圧4.8MeV、照射強度60kGyにて電子線を照射して架橋させた。かくして得られたシートをJIS−K6723に準拠して裁断してダンベルを得、これを158℃で168時間加熱老化させた後、引張試験機にて伸び率Eを測定した。また、加熱老化前のダンベルについて伸び率E0を測定し、下記式から158℃で168時間加熱老化させた後の伸び残率を求めた。
(6) Residual elongation after heat aging The sheet was preheated at 170 ° C. for 5 minutes using an electric press and then pressed at a pressure of 50 kgf / cm 2 for 5 minutes to produce a sheet having a thickness of 1 mm. Crosslinking was performed by irradiation with an electron beam at a voltage of 4.8 MeV and an irradiation intensity of 60 kGy. The sheet thus obtained was cut in accordance with JIS-K6723 to obtain a dumbbell, which was heat-aged at 158 ° C. for 168 hours, and then the elongation E was measured with a tensile tester. Further, the elongation ratio E 0 of the dumbbell before heat aging was measured, and the residual elongation ratio after heat aging at 158 ° C. for 168 hours was determined from the following formula.

伸び残率=(E/E0)x100(%) Residual elongation rate = (E / E 0 ) × 100 (%)

(7)熱安定性
JIS−K6723に準拠したコンゴーレッド試験において、180℃での塩酸発生時間、即ち、塩化ビニル系樹脂組成物が分解して塩酸が発生するまでの時間を測定した。
(7) Thermal stability In the Congo Red test based on JIS-K6723, the hydrochloric acid generation time at 180 ° C., that is, the time until the vinyl chloride resin composition was decomposed to generate hydrochloric acid was measured.

(8)体積抵抗率
電気プレスを用いてシートを170℃で5分間予熱した後、圧力50kgf/cm2で5分間プレスして、厚み1mmのシートを作成した。かくして得られたシートをJIS−K6723に準拠して測定した。
(8) Volume resistivity After preheating the sheet at 170 ° C. for 5 minutes using an electric press, the sheet was pressed at a pressure of 50 kgf / cm 2 for 5 minutes to produce a sheet having a thickness of 1 mm. The sheet thus obtained was measured according to JIS-K6723.

上記各試験後のシートの変色の度合いについての評価基準は次のとおりである。変色が殆どみられないときを◎とし、変色が僅かにみられるときを○とし、変色がみられるが、許容できるレベルであるときを△とし、変色が著しいときを×とした。   The evaluation criteria for the degree of discoloration of the sheet after each test are as follows. When the color change was hardly observed, ◎, when the color change was slightly observed, ◯, when the color change was observed but at an acceptable level, Δ, and when the color change was remarkable, X was given.

Figure 2015187223
Figure 2015187223

Figure 2015187223
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表1及び表2に示すように、本発明に従って、塩化ビニル系樹脂にアセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物は、電子線照射による架橋処理によっても、変色が抑制されている。   As shown in Tables 1 and 2, according to the present invention, the vinyl chloride resin composition prepared by blending vinyl chloride resin with acetylacetone zinc as a discoloration inhibitor suppresses discoloration even by a crosslinking treatment by electron beam irradiation. Has been.

これに対して、表2に示すように、比較例1〜5による塩化ビニル系樹脂組成物は、アセチルアセトン亜鉛に代えて、それぞれステアロイルベンゾイルメタン、アセチルアセトン、アセチルアセトンカルシウム、アセチルアセトンマグネシウム及びステアロイルベンゾイルメタン亜鉛を含むが、電子線照射架橋による塩化ビニル系樹脂組成物の変色を抑制することができない。




On the other hand, as shown in Table 2, the vinyl chloride resin compositions according to Comparative Examples 1 to 5 replaced stearoylbenzoylmethane, acetylacetone, acetylacetone calcium, acetylacetonemagnesium and stearoylbenzoylmethanezinc, respectively, instead of acetylacetonezinc. However, discoloration of the vinyl chloride resin composition due to electron beam irradiation crosslinking cannot be suppressed.




Claims (8)

塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、アセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として0.01〜1.0重量部を含むことを特徴とする電子線照射によって架橋される電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。   A vinyl chloride resin composition for coating an electric wire that is crosslinked by electron beam irradiation, containing 0.01 to 1.0 part by weight of acetylacetone zinc as a discoloration inhibitor for 100 parts by weight of a vinyl chloride resin. . 塩化ビニル系樹脂組成物が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、更に有機酸亜鉛を0.01〜2.0重量部含むものである請求項1に記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。   The vinyl chloride resin composition for covering electric wires according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin composition further comprises 0.01 to 2.0 parts by weight of an organic acid zinc with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. 塩化ビニル系樹脂組成物が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、更にハイドロタルサイトを0.1〜10重量部含むものである請求項1に記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin composition further comprises 0.1 to 10 parts by weight of hydrotalcite with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. ハイドロタルサイトがMg/Al系ハイドロタルサイトである請求項3に記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to claim 3, wherein the hydrotalcite is Mg / Al hydrotalcite. 塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、アセチルアセトン亜鉛を変色抑制剤として0.01〜1.0重量部を含む電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を電子線照射することを特徴とする電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の架橋方法。   An electric wire coating comprising irradiating an electron beam with a vinyl chloride resin composition for electric wire coating containing 0.01 to 1.0 part by weight of acetylacetone zinc as a discoloration inhibitor for 100 parts by weight of a vinyl chloride resin Crosslinking method for vinyl chloride resin composition for use. 塩化ビニル系樹脂組成物が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、更に有機酸亜鉛を0.01〜2.0重量部含むものである請求項5に記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の架橋方法。   The vinyl chloride resin composition for electric wire coating according to claim 5, wherein the vinyl chloride resin composition further comprises 0.01 to 2.0 parts by weight of an organic acid zinc with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Crosslinking method. 塩化ビニル系樹脂組成物が塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、更にハイドロタルサイトを0.1〜10重量部含むものである請求項5に記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の架橋方法。   The method for cross-linking a vinyl chloride resin composition for covering electric wires according to claim 5, wherein the vinyl chloride resin composition further comprises 0.1 to 10 parts by weight of hydrotalcite with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. . ハイドロタルサイトがMg/Al系ハイドロタルサイトである請求項5に記載の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物の架橋方法。

The method for crosslinking a vinyl chloride resin composition for covering electric wires according to claim 5, wherein the hydrotalcite is Mg / Al hydrotalcite.

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