JP2015184450A - Light diffusion molding body, illumination device and image display device - Google Patents

Light diffusion molding body, illumination device and image display device Download PDF

Info

Publication number
JP2015184450A
JP2015184450A JP2014060276A JP2014060276A JP2015184450A JP 2015184450 A JP2015184450 A JP 2015184450A JP 2014060276 A JP2014060276 A JP 2014060276A JP 2014060276 A JP2014060276 A JP 2014060276A JP 2015184450 A JP2015184450 A JP 2015184450A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
molded article
polymer
ferrandylene
ferrandylene polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2014060276A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
上垣外 正己
Masami Uegakito
正己 上垣外
佐藤 浩太郎
Kotaro Sato
浩太郎 佐藤
郡 悌之
Tomoyuki Kori
悌之 郡
江口 勇司
Yuji Eguchi
勇司 江口
白土 斉
Hitoshi Shirato
斉 白土
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nagoya University NUC
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nagoya University NUC
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nagoya University NUC, Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Nagoya University NUC
Priority to JP2014060276A priority Critical patent/JP2015184450A/en
Publication of JP2015184450A publication Critical patent/JP2015184450A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Liquid Crystal (AREA)
  • Planar Illumination Modules (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light diffusion molding body that uses a polymer having a β-phellandrene, which is a material obtainable from microorganisms, plants or the like such as carbon-neutral materials, as monomers, and to provide an illumination device and an image display device that include the light diffusion molding body.SOLUTION: A light diffusion molding body is characterized in that: (1) a light diffusion molding body has a thickness of 0.8 to 10 mm, and a β-phellandrene polymer with specific gravity equal to or more than 0.85 and less than 1.0 and glass transition temperature equal to or more than 100°C is included at 50 to 100 mass% relative to total mass of the light diffusion molding body; (2) a light diffusive agent is blended in the light diffusion molding body; (3) a difference between a refractive index of the β-phellandrene polymer and that of the light diffusive agent is equal to or more than 0.005; and (4)light diffusion means is integrally provided in a light emerging surface.

Description

本発明は、βフェランドレン重合体を使用した光拡散性成形体及び、その光拡散性成形体を備えた照明装置及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to a light diffusive molded article using a β-ferrandylene polymer, and an illumination device and an image display apparatus including the light diffusible molded article.

LED照明の光源として多用される発光ダイオードは蛍光灯よりも指向性が強いため、そのまま使用した場合には目に眩しさを感じる問題や、照射対象物の影が複数現れる(マルチシャドーが現れる)等の問題がある。このため、LED光源からの光を光拡散板に透過させることによって、照射光を拡散することが行われている。また、バックライト型の液晶表示装置においては、光源と透過型表示素子との間に光拡散板を配置することによって、表示素子に近接して配置された光源からの光が均一に表示素子へ入射されて、輝度ムラが生じないように工夫されている。   Light-emitting diodes that are frequently used as light sources for LED lighting are more directional than fluorescent lamps, so if you use them as they are, the problem of feeling dazzling to the eyes and multiple shadows of the irradiation object appear (multi-shadow appears) There are problems such as. For this reason, diffusing irradiation light is performed by transmitting the light from an LED light source to a light diffusion plate. In a backlight type liquid crystal display device, a light diffusing plate is disposed between the light source and the transmissive display element, so that light from the light source disposed in the vicinity of the display element is uniformly transmitted to the display element. It is devised so that it does not cause luminance unevenness when incident.

上記の光拡散板のように、入射光を拡散させて透過させる光拡散性成形体として、ポリメチルメタクリレート(PMMA)やポリカーボネート(PC)等の透明樹脂中に、粒子径が数μm〜数十μmの微粒子を含有させた成形体が広く使用されている。さらに、この成形体の表面には、光を拡散させる凹凸構造が形成されることも多い。   As a light diffusing molded body that diffuses and transmits incident light as in the above light diffusing plate, the particle diameter is several μm to several tens in a transparent resin such as polymethyl methacrylate (PMMA) or polycarbonate (PC). A compact containing μm fine particles is widely used. Furthermore, an uneven structure for diffusing light is often formed on the surface of the molded body.

しかしながら、従来から使用されているPMMAは吸湿性が大きく、耐熱性が小さいため、使用環境における湿気や光源からの熱によって光拡散性成形体に変形が生じたり、光学特性が変化したりする等の問題がある。また、PCを使用した光拡散性成形体の場合には、吸湿による変形は抑制できるが、透明性及び耐光性が低い等の問題がある。   However, since PMMA used conventionally has high hygroscopicity and low heat resistance, the light diffusive molded body is deformed by the moisture in the usage environment or the heat from the light source, or the optical characteristics are changed. There is a problem. In addition, in the case of a light diffusive molded article using PC, deformation due to moisture absorption can be suppressed, but there are problems such as low transparency and light resistance.

その他、光学特性の優れた熱可塑性樹脂としては、脂環式ポリオレフィンや環状ポリオレフィンが知られている。例えばジシクロペンタジエン系の開環重合水添体や、ノルボルネン若しくはジシクロペンタジエンとオレフィンとの付加共重合体(特許文献1参照)、やビニルシクロヘキサン系重合体(特許文献2参照)が挙げられる。そのなかでビニルシクロヘキサン系重合体は、高耐熱性、低吸水性、低比重、低複屈折であるが、側鎖にかさ高い置換基を有しているために、脆く、耐光性も充分ではない問題がある。更に、ビニルシクロヘキサン系重合体以外の環状ポリオレフィンは、高耐熱性、低吸水性であるが、比重が大きく、耐光性も充分ではなかった。   In addition, alicyclic polyolefins and cyclic polyolefins are known as thermoplastic resins having excellent optical properties. Examples thereof include dicyclopentadiene-based ring-opening polymerization hydrogenated products, addition copolymers of norbornene or dicyclopentadiene and olefins (see Patent Document 1), and vinylcyclohexane-based polymers (see Patent Document 2). Among them, vinylcyclohexane polymers have high heat resistance, low water absorption, low specific gravity, and low birefringence, but they are brittle and have insufficient light resistance because they have bulky substituents in their side chains. There is no problem. Furthermore, cyclic polyolefins other than vinylcyclohexane polymers have high heat resistance and low water absorption, but have a large specific gravity and insufficient light resistance.

このような比重が大きい従来の樹脂材料は、光拡散性成形体を軽量化する目的には適さない。照明装置や画像表示装置が大型化した場合には、各部材を軽量化するために、より軽い光拡散性成形体が求められている。部材を単に軽量化するだけで良ければ、例えば板状部材の場合にはその厚みを薄くすることが考えられるが、薄く成形された板状部材は変形し易いという問題がある。そこで、部材の変形を防ぎつつ軽量化が可能な、比重の小さい樹脂材料が求められている。   Such a conventional resin material having a large specific gravity is not suitable for the purpose of reducing the weight of the light diffusive molding. When the illuminating device or the image display device is enlarged, a lighter light diffusible molded body is required to reduce the weight of each member. If it is sufficient to simply reduce the weight of the member, for example, in the case of a plate-like member, it is conceivable to reduce the thickness thereof, but there is a problem that the thinly formed plate-like member is easily deformed. Therefore, there is a demand for a resin material having a small specific gravity that can be reduced in weight while preventing deformation of the member.

また、従来の一般的な脂環式炭化水素系重合体の原料となるモノマーは石油由来の化合物であるため、二酸化炭素の排出を抑えたカーボンニュートラルな材料を用いた製品が求められている今日のニーズに合致しているとはいえない。   In addition, since the monomers used as raw materials for conventional general alicyclic hydrocarbon polymers are petroleum-derived compounds, there is a need for products using carbon-neutral materials that suppress carbon dioxide emissions today. It cannot be said that it meets the needs.

カーボンニュートラルなポリマーの材料として、生物体内の生合成経路で生産されうる化合物が注目されている。例えば、マツ等から抽出したテルペン油由来のβピネンを重合して得られた、ガラス転移点が80℃の重合体が提案されている(特許文献3)。しかしながら、βピネンをモノマーとして使用して実用的な強度を発現する高重合度の重合体を得るには、2官能性ビニル化合物の存在下において重合せしめる必要があった。さらには重合温度を−80℃〜0℃と極低温にする必要があり、安価に製造するためおよび昨今の環境問題の観点から、更なる反応条件の向上や、重合特性の良好な天然材料の利用が望まれていた。   As carbon-neutral polymer materials, compounds that can be produced through biosynthetic pathways in living organisms have attracted attention. For example, a polymer having a glass transition point of 80 ° C. obtained by polymerizing β-pinene derived from terpene oil extracted from pine or the like has been proposed (Patent Document 3). However, in order to obtain a polymer having a high polymerization degree that exhibits practical strength using β-pinene as a monomer, it was necessary to polymerize in the presence of a bifunctional vinyl compound. Furthermore, it is necessary to make the polymerization temperature as low as -80 ° C to 0 ° C. In order to manufacture at a low cost and from the viewpoint of recent environmental problems, further improvement of reaction conditions and natural materials with good polymerization characteristics are required. Use was desired.

特開2000−221328号公報JP 2000-221328 A 特開昭63−43910号公報Japanese Patent Laid-Open No. 63-43910 特許第5275633号公報Japanese Patent No. 5275633

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、カーボンニュートラルな材料として微生物や植物等から得ることも可能な材料である、βフェランドレンをモノマーとする重合体を使用した光拡散性成形体、並びに、その光拡散性成形体を備えた照明装置及び画像表示装置を提供する。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a material that can be obtained from microorganisms, plants, etc. as a carbon neutral material. Provided are an illumination device and an image display device including the body, and the light diffusible molded body.

<1> 厚みが0.8〜10mmである光拡散性成形体であって、比重が0.85以上、1.0未満であり、ガラス転移温度が100℃以上であるβフェランドレン重合体が、前記光拡散性成形体の総質量に対して50〜100質量%含まれることを特徴とする光拡散性成形体。
<2> 前記βフェランドレン重合体が、下記化学式(I)及び(II)で表されるβフェランドレンの少なくとも何れか一方が重合してなることを特徴とする前記<1>に記載の光拡散性成形体。

Figure 2015184450
<3> 前記βフェランドレン重合体に、下記化学式(I−1)、(I−2)、(II−1)及び(II−2)で表されるβフェランドレン単位が合計50質量%以上含有されていることを特徴とする前記<1>又は<2>に記載の光拡散性成形体。
Figure 2015184450
<4> 前記βフェランドレン重合体の数平均分子量Mnが4万以上であることを特徴とする前記<1>〜<3>の何れか一項に記載の光拡散性成形体。
<5> 前記βフェランドレン重合体が有するオレフィン性炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が水素化されていることを特徴とする前記<1>〜<4>の何れか一項に記載の光拡散性成形体。
<6> 前記βフェランドレン重合体の水素添加率が、70%以上であることを特徴とする前記<5>に記載の光拡散性成形体。
<7> 光拡散剤が配合されていることを特徴とする前記<1>〜<6>の何れか一項に記載の光拡散性成形体。
<8> 前記βフェランドレン重合体の屈折率と、前記光拡散剤の屈折率との差が、0.005以上であることを特徴とする前記<7>に記載の光拡散性成形体。
<9> 前記βフェランドレン重合体の100重量部に対して、前記光拡散剤の0.01〜20重量部が配合されていることを特徴とする前記<7>又は<8>に記載の光拡散性成形体。
<10> 光出射面に、光拡散手段が一体的に設けられていることを特徴とする前記<1>〜<9>の何れか一項に記載の光拡散性成形体。
<11> 光源と、前記<1>〜<10>の何れか一項に記載の光拡散性成形体とを備えることを特徴とする照明装置。
<12> 光源と、前記<1>〜<10>の何れか一項に記載の光拡散性成形体とを備えることを特徴とする画像表示装置。 <1> A β-ferrandlene polymer having a thickness of 0.8 to 10 mm, a specific gravity of 0.85 or more and less than 1.0, and a glass transition temperature of 100 ° C. or more. The light diffusable molded body is contained in an amount of 50 to 100% by mass based on the total mass of the light diffusable molded body.
<2> The light according to <1>, wherein the β-ferrandlene polymer is obtained by polymerizing at least one of β-ferrandolenes represented by the following chemical formulas (I) and (II): Diffusible molded body.
Figure 2015184450
<3> The β-ferrandolene units represented by the following chemical formulas (I-1), (I-2), (II-1) and (II-2) are added to the β-ferrandylene polymer in a total of 50% by mass or more. The light diffusable molded article according to <1> or <2>, which is contained.
Figure 2015184450
<4> The light-diffusible molded article according to any one of <1> to <3>, wherein the β-ferrandylene polymer has a number average molecular weight Mn of 40,000 or more.
<5> At least a part of the olefinic carbon-carbon double bond of the β-ferrandylene polymer is hydrogenated, as described in any one of <1> to <4>, Light diffusive molding.
<6> The light-diffusible molded article according to <5>, wherein the β-ferrandylene polymer has a hydrogenation rate of 70% or more.
<7> The light diffusing molded article according to any one of <1> to <6>, wherein a light diffusing agent is blended.
<8> The light diffusable molded article according to <7>, wherein the difference between the refractive index of the β-ferrandylene polymer and the refractive index of the light diffusing agent is 0.005 or more.
<9> 0.01 to 20 parts by weight of the light diffusing agent is blended with 100 parts by weight of the β-ferrandylene polymer, as described in <7> or <8> Light diffusive molding.
<10> The light diffusing molded article according to any one of <1> to <9>, wherein the light diffusing means is integrally provided on the light emitting surface.
<11> A lighting device comprising: a light source; and the light diffusable molded article according to any one of <1> to <10>.
<12> An image display device comprising: a light source; and the light diffusable molded article according to any one of <1> to <10>.

本発明によれば、光透過性、軽量性、耐熱性及び機械的強度に優れ、さらに、高耐光性、低吸水性、低複屈折及び低光弾性等の優れた性質を有する光拡散性成形体を提供できる。
本発明の光拡散性成形体を使用した照明装置は、輝度ムラが低減された均一な照射光を対象物に出射することができる。本発明の光拡散性成形体を使用した画像表示装置は、輝度ムラが低減されているため、視認性に優れる。これらの照明装置及び画像表示装置に使用された光拡散性成形体は上記の優れた特性を有し、特に軽量性と剛性に優れるため、照明装置及び画像表示装置が大型化された場合にも、光拡散性成形体が占める重量を少なくできる。このため、光拡散性成形体の変形を防ぐために必要な厚み又は大きさを充分に確保することができる。
According to the present invention, light diffusive molding having excellent properties such as high light resistance, low water absorption, low birefringence, and low photoelasticity, as well as excellent light transmittance, light weight, heat resistance and mechanical strength. Can provide the body.
The illuminating device using the light diffusable molded article of the present invention can emit uniform irradiation light with reduced luminance unevenness to an object. The image display apparatus using the light diffusable molded article of the present invention has excellent visibility because luminance unevenness is reduced. The light diffusive moldings used in these lighting devices and image display devices have the above-mentioned excellent characteristics, and in particular, are excellent in lightness and rigidity. Therefore, even when the lighting device and the image display device are enlarged. Further, the weight occupied by the light diffusing molded body can be reduced. For this reason, it is possible to sufficiently secure the thickness or size necessary for preventing the deformation of the light diffusing molded body.

本発明の第一態様は光拡散性成形体である。本発明の第二態様は、第一態様の光拡散性成形体を部材として使用した照明装置である。本発明の第三態様は、第一態様の光拡散性成形体を部材として使用した画像表示装置である。   The first aspect of the present invention is a light diffusing shaped body. The second aspect of the present invention is an illumination device using the light diffusable molded article of the first aspect as a member. The third aspect of the present invention is an image display device using the light diffusable molded article of the first aspect as a member.

まず、本発明の材料であるβフェランドレン重合体の製造方法を説明する。
<βフェランドレン重合体の製造方法>
βフェランドレン重合体を構成するモノマーであるβフェランドレンは、生物から抽出及び精製されていてもよいし、石油由来の化合物から化学合成されていてもよい。例えば植物の種子や根から水蒸気蒸留によって得られたエッセンシャルオイルに含まれるβフェランドレンを用いてもよいし、既存の化学物質を原料として、公知の化学合成法によって得られたβフェランドレンを用いてもよい。
First, a method for producing a β-ferrandylene polymer that is a material of the present invention will be described.
<Method for Producing β Ferrandrene Polymer>
β-Ferlandene, which is a monomer constituting the β-ferrandylene polymer, may be extracted and purified from a living organism, or may be chemically synthesized from a petroleum-derived compound. For example, β-ferrandrene contained in essential oil obtained by steam distillation from plant seeds and roots may be used, or existing chemical substances are used as raw materials, and β-ferrandrene obtained by a known chemical synthesis method is used. Also good.

例えば、既存の化学物質を原料とする場合は、4-Isopropylcyclohexanoneを出発原料としCrypronを経由して合成する公知の化学合成法(Organic & Biomolecular Chemistry, 9(7), 2433-2451, 2011)によって得られたβフェランドレンを使用することができる。   For example, when using an existing chemical as a raw material, a known chemical synthesis method (Organic & Biomolecular Chemistry, 9 (7), 2433-2451, 2011) in which 4-Isopropylcyclohexanone is used as a starting material and synthesized via Crypron The resulting β-ferrandrene can be used.

生物から抽出した化学物質を材料として使用する場合は、例えばβフェランドレンが含有される植物として、トドマツ、ジンジャー、フェンネル、ネロリ、ローズウッド、トマト、ラベンダー、カナダバルサム、アンジェリカ、などの葉または種子からの抽出物を精製して用いてもよい。特に高純度のβフェランドレンを使用することが好ましく、その場合は精密蒸留等の方法により純度(純分)を上げることができる。   When chemical substances extracted from living organisms are used as materials, for example, plants or plants containing β-ferrandrene, such as Todomatsu, Ginger, Fennel, Neroli, Rosewood, Tomato, Lavender, Canadian Balsam, Angelica, etc. The extract from may be purified and used. In particular, it is preferable to use high-purity β-ferrandrene, in which case the purity (pure content) can be increased by a method such as precision distillation.

カーボンニュートラルな材料として生物由来のβフェランドレンを用いることにより、製造過程における環境負荷を下げ、二酸化炭素の排出を低減することができる。   By using biologically-derived β-ferrandrene as a carbon neutral material, it is possible to reduce the environmental load in the production process and to reduce carbon dioxide emissions.

βフェランドレン重合体の数平均分子量Mnを高めることによって、耐熱性に関するガラス転移温度Tgを高め、優れた光透過性及び機械的強度を得る目的を達成するために、βフェランドレン重合体を合成する反応系において、βフェランドレンを含む反応液中のβフェランドレンの純度(純分)をなるべく高くすることが好ましい。また、前記反応系は、βフェランドレンの重合に干渉する二重結合を有する化合物をなるべく排除した反応系であることがより好ましい。
特に好ましくは、例えば、ディールスアルダー反応試薬等のシス型の共役二重結合と反応する物質を添加し、βフェランドレン以外のシス型の共役二重結合物質を不溶性の物質として除去し、純分を高くすることがよく、精密蒸留と組み合わせることにより純分をあげるのが好ましい。
In order to increase the glass transition temperature Tg related to heat resistance by increasing the number average molecular weight Mn of β-ferrandylene polymer, a β-ferrandylene polymer was synthesized in order to achieve the purpose of obtaining excellent light transmission and mechanical strength. In this reaction system, it is preferable that the purity (pure content) of β-ferrandol in the reaction solution containing β-ferrandol is as high as possible. Further, the reaction system is more preferably a reaction system in which a compound having a double bond that interferes with the polymerization of β-ferrandrene is excluded as much as possible.
Particularly preferably, for example, a substance that reacts with a cis-type conjugated double bond such as a Diels-Alder reaction reagent is added, and a cis-type conjugated double bond substance other than β-ferrandrene is removed as an insoluble substance, thereby The pure content is preferably increased by combining with precision distillation.

具体的には、前記反応液中の重合性化合物の総質量に対して、βフェランドレンの含有量、即ちβフェランドレンの純度(純分)は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上が特に好ましく、95質量%以上が最も好ましい。前記含有量は100質量%であってもよい。ここで、「純度」とは、βフェランドレンの光学異性体を区別した光学的な純度を意味しておらず、βフェランドレンの光学異性体を区別しない単なる化学的な純度を意味する。また、前記「重合性化合物」とは、βフェランドレンと重合可能な二重結合を有する化合物を意味する。   Specifically, the content of β-ferrandol, that is, the purity (pure content) of β-ferrandol is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or more with respect to the total mass of the polymerizable compound in the reaction solution. Is more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass or more. The content may be 100% by mass. Here, “purity” does not mean optical purity that distinguishes optical isomers of β-ferrandolene, but simply chemical purity that does not distinguish optical isomers of β-ferrandylene. The “polymerizable compound” means a compound having a double bond polymerizable with β-ferrandolene.

本明細書および特許請求の範囲において、前記反応に使用するβフェランドレンの純度はガスクロマトグラフィー(GC)法またはGC−MSの方法によって、βフェランドレンのピーク面積百分率で求められた値である。
例えば、βフェランドレン反応用液を1質量%となるようにクロロホルム溶液(和光純薬社製高速液体クロマトグラフ用、純度99.7%)に希釈し、ガスクロマトグラフ分析装置(HEWLETT PACKARD社製 HP6890 Series GC System)を用いて測定することができる。この時、成分分離用のカラムとしてはDB−5(アジレント・テクノロジー社製キャピラリーカラム、30m×0.25mmID×0.25μ)、を用い、カラム温度:開始50℃、最終300℃、昇温速度 15℃/分、インジェクション温度:300℃で測定することが好ましい。βフェランドレンのピークはβフェランドレン標準液またはMSスペクトルより同定することができる。βフェランドレンの純分はGC分析において観測された面積値1000以上のピークの全面積の合計を100としたときのβフェランドレンの面積比率で算出することが好ましい。
In the present specification and claims, the purity of β-ferrandol used in the reaction is a value determined by the percentage of peak area of β-ferrandol by a gas chromatography (GC) method or a GC-MS method. .
For example, a β-ferrandrene reaction solution is diluted with a chloroform solution (for high-performance liquid chromatograph manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 99.7%) so as to be 1% by mass, and a gas chromatograph analyzer (HP6890 manufactured by HEWLETT PACKARD) is used. Series GC System). At this time, DB-5 (a capillary column made by Agilent Technologies, 30 m × 0.25 mm ID × 0.25 μ) was used as a column for component separation, and the column temperature: start 50 ° C., final 300 ° C., heating rate 15 It is preferable to measure at ° C / min and injection temperature: 300 ° C. The β-ferrandol peak can be identified from the β-ferrandol standard solution or MS spectrum. It is preferable that the pure amount of β-ferrandrene is calculated as an area ratio of β-ferrandrene, where the sum of the total areas of peaks having an area value of 1000 or more observed in the GC analysis is 100.

前記反応液を構成する有機溶媒に、触媒としてのルイス酸を添加してよく分散させた後、高純度のβフェランドレンをゆっくり滴下して、カチオン重合を開始し、所定時間反応させることにより、目的のβフェランドレン重合体を得ることができる。   By adding a Lewis acid as a catalyst and dispersing well in an organic solvent constituting the reaction solution, slowly dropping high-purity β-ferrandrene, starting cationic polymerization, and reacting for a predetermined time, The intended β-ferrandylene polymer can be obtained.

このような溶液重合法によってカチオン重合を行うに際しては、モノマーであるβフェランドレンの濃度は、前記反応溶液の総質量に対して、好ましくは1〜90質量%、より好ましくは10〜80質量%、更に好ましくは10〜50質量%に調製することができる。前記濃度が1質量%未満では生産性が低くなり、一方、90質量%を超えると重合熱の除去が困難になる。   In performing cationic polymerization by such a solution polymerization method, the concentration of β-ferrandylene as a monomer is preferably 1 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, based on the total mass of the reaction solution. More preferably, it can be adjusted to 10 to 50% by mass. When the concentration is less than 1% by mass, the productivity is low, while when it exceeds 90% by mass, it is difficult to remove the heat of polymerization.

前記反応液を構成する有機溶媒の種類はβフェランドレンを溶解可能であれば特に制限されず、従来のカチオン重合で使用される溶媒が適用できる。なかでも連鎖移動の少ない溶媒であることが好ましい。このような溶媒としては、ポリマーの重合条件下での溶解性や反応性等の観点から、例えばハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、及び脂肪族炭化水素等が挙げられる。より具体的には、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロルエタン、n−プロピルクロライド、1−クロロ−n−ブタン、2−クロロ−n−ブタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族炭化水素系溶媒;ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
前記有機溶媒として、1種の有機溶媒を単独で用いてもよいし、2種以上の有機溶媒を併用してもよい。
The type of organic solvent constituting the reaction solution is not particularly limited as long as it can dissolve β-ferrandrene, and a solvent used in conventional cationic polymerization can be applied. Among these, a solvent with little chain transfer is preferable. Examples of such a solvent include halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and aliphatic hydrocarbons from the viewpoint of solubility and reactivity under polymerization conditions of the polymer. More specifically, for example, halogenated carbonization such as methylene chloride, chloroform, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, n-propyl chloride, 1-chloro-n-butane, 2-chloro-n-butane and the like. Hydrogen solvents; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, anisole; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, decalin, etc. Can be mentioned.
As the organic solvent, one organic solvent may be used alone, or two or more organic solvents may be used in combination.

前記有機溶媒は、非極性溶媒であってもよいし、極性溶媒であってもよい。
βフェランドレン重合体の重合度を一層高めて、高靭性の重合体を得るためには、非極性溶媒を用いる方が特に好ましい。ハロゲン化脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素等の塩素系溶媒(塩素原子有する化合物からなる溶媒)は使用可能である。しかし、廃棄溶剤の処理、重合製品の脱塩処理および昨今のVOC規制の観点から使用不可能な塩素系溶剤もあるため、環境問題の観点からは好ましいとは限らない。
The organic solvent may be a nonpolar solvent or a polar solvent.
In order to further increase the degree of polymerization of the β-ferrandylene polymer and obtain a tough polymer, it is particularly preferable to use a nonpolar solvent. Chlorinated solvents (solvents composed of compounds having chlorine atoms) such as halogenated aliphatic hydrocarbons and halogenated aromatic hydrocarbons can be used. However, since there are some chlorinated solvents that cannot be used from the viewpoint of disposal of waste solvents, desalting of polymerized products, and recent VOC regulations, it is not always preferable from the viewpoint of environmental problems.

前記ルイス酸としては、従来のカチオン重合で使用されるルイス酸が適用可能であり、例えばEtAlCl、AlCl、EtAlCl、EtAlCl、BCl、SnCl、TiCl、Ti(OR)4−yCl[Rはアルキル基又はアリール基を表し、yは1〜3の整数を表す。]が、反応性及び選択性が高いため、好ましい。これらの他、BF、BBr、AlF、AlBr、TiBr、TiI、FeCl、FeCl、SnCl、WCl、MoCl、SbCl、TeCl、ZnCl等の金属ハロゲン化物、(i−Bu)Al、(i−Bu)AlCl、(i−Bu)AlCl、MeSn、EtSn、BuSn、BuSnCl等の金属アルキル化合物[Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Buはブチル基を表す。]、Al(OR)3−xCl[Rはアルキル基又はアリール基を表し、xは1又は2の整数を表す。]等の金属アルコキシ化合物が挙げられる。
前記ルイス酸として、1種のルイス酸を単独で用いてもよいし、2種以上のルイス酸を併用してもよい。
As the Lewis acid, a Lewis acid used in conventional cationic polymerization is applicable. For example, EtAlCl 2 , AlCl 3 , Et 2 AlCl, Et 3 Al 2 Cl 3 , BCl 3 , SnCl 4 , TiCl 4 , Ti (OR) 4-y Cl 4 [R represents an alkyl group or an aryl group, and y represents an integer of 1 to 3. ] Is preferable because of high reactivity and selectivity. Other than these, metal halides such as BF 3 , BBr 3 , AlF 3 , AlBr 3 , TiBr 4 , TiI 4 , FeCl 3 , FeCl 2 , SnCl 2 , WCl 6 , MoCl 5 , SbCl 5 , TeCl 2 , ZnCl 2 , (i-Bu) 3 Al , (i-Bu) 2 AlCl, (i-Bu) AlCl 2, Me 4 Sn, Et 4 Sn, Bu 4 Sn, Bu 3 metal alkyl compound such as SnCl [Me represents a methyl group Et represents an ethyl group and Bu represents a butyl group. ], Al (OR) 3- x Cl x [R represents an alkyl group or an aryl group, x is an integer of 1 or 2. And the like.
As the Lewis acid, one Lewis acid may be used alone, or two or more Lewis acids may be used in combination.

重合触媒としては上述のルイス酸のみでもよいが、ルイス酸として組み合わせて用いられる開始剤を利用してもよい。この場合、開始剤とはルイス酸と反応して炭素カチオンを発生するものであり、そのような特質を有するものであればどんなものでもよい。具体的には、アルキルビニルエーテル−塩化水素付加体、クロロアルキルビニルエーテル−塩化水素付加体、α−クロロエチルベンゼン、α―クロロイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(α―クロロイソプロピル)ベンゼン、1,4−ビス(α―クロロイソプロピル)ベンゼン、1,3−ビス(α―クロロイソプロピル)−5−t−ブチルベンゼン、1,3,5−トリス(α−クロロイソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクロライド、2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタン等の塩素系開始剤:アルキルビニルエーテル−酢酸付加体、α―アセトキシエチルベンゼン、α―アセトキシイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(α−アセトキシイソプロピル)ベンゼン、1,4−ビス(α−アセトキシイソプロピル)ベンゼン等のエステル系開始剤、α−ヒドロキシエチルベンゼン、α−ヒドロキシイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ベンゼン、1,4−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ベンゼン等のアルコール系開始剤等が挙げられる。   As the polymerization catalyst, only the above-mentioned Lewis acid may be used, but an initiator used in combination as a Lewis acid may be used. In this case, the initiator is one that reacts with a Lewis acid to generate a carbon cation, and any initiator having such characteristics may be used. Specifically, alkyl vinyl ether-hydrogen chloride adduct, chloroalkyl vinyl ether-hydrogen chloride adduct, α-chloroethylbenzene, α-chloroisopropylbenzene, 1,3-bis (α-chloroisopropyl) benzene, 1,4- Bis (α-chloroisopropyl) benzene, 1,3-bis (α-chloroisopropyl) -5-t-butylbenzene, 1,3,5-tris (α-chloroisopropyl) benzene, t-butyl chloride, 2- Chlorine initiators such as chloro-2,4,4-trimethylpentane: alkyl vinyl ether-acetic acid adduct, α-acetoxyethylbenzene, α-acetoxyisopropylbenzene, 1,3-bis (α-acetoxyisopropyl) benzene, 1, Esters such as 4-bis (α-acetoxyisopropyl) benzene Agents, alpha-hydroxy ethylbenzene, alpha-hydroxy isopropylbenzene, 1,3-bis (alpha-hydroxy isopropyl) benzene, 1,4-bis (alpha-hydroxy isopropyl) alcohol initiator such as benzene.

また、リビングカチオン重合触媒と共に用いられる電子供与剤を用いてもよい。そのような電子供与剤としては、公知のものを使用することができる。具体的にはジエチルエーテル(Et2O)、メチル−t−ブチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類;酢酸エチル(EtOAc)、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル等のエステル類;ピリジン、2−メチルピリジン、2,6−ジメチルピリジン、2,6−ジ−ブチルピリジン、2,6−ジフェニルピリジン、2,6−ジ−t−ブチルピリジン、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルピリジン等のピリジン類;トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン類;ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド等のアミド類;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等を挙げることができる。特に、ジエチルエーテルや酢酸エチル等が、経済性及び反応後の除去が容易であることから、好適に使用される。 Moreover, you may use the electron donor used with a living cationic polymerization catalyst. As such an electron donor, known ones can be used. Specifically, ethers such as diethyl ether (Et 2 O), methyl-t-butyl ether, dibutyl ether; ethyl acetate (EtOAc), methyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methyl isobutyrate, ethyl isobutyrate, isobutyric acid Esters such as propyl; pyridine, 2-methylpyridine, 2,6-dimethylpyridine, 2,6-di-butylpyridine, 2,6-diphenylpyridine, 2,6-di-t-butylpyridine, 2,6 -Pyridines such as di-t-butyl-4-methylpyridine; Amines such as trimethylamine, triethylamine and tributylamine; Amides such as dimethylacetamide and diethylacetamide; Sulphoxides such as dimethylsulfoxide and the like. In particular, diethyl ether and ethyl acetate are preferably used because they are economical and easy to remove after the reaction.

これらのルイス酸の前記反応液中の濃度としては、後で添加するβフェランドレン100重量部に対して、0.001〜100重量部が好ましく、0.01〜50重量部がより好ましく、0.1〜10重量部が更に好ましい。ルイス酸触媒の使用量が少な過ぎると反応が重合の完了前に停止してしまう恐れがあり、逆に多過ぎると不経済である。   The concentration of these Lewis acids in the reaction solution is preferably 0.001 to 100 parts by weight, more preferably 0.01 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of β-ferrandolene added later. More preferably, it is 1 to 10 parts by weight. If the amount of the Lewis acid catalyst used is too small, the reaction may stop before the completion of the polymerization, and conversely if too large, it is uneconomical.

前記滴下するβフェランドレンは、前記反応液を構成する有機溶媒と同じ種類の有機溶媒に予め溶解しておいてもよい。前記滴下する際の前記反応液の温度は、通常、−120℃〜150℃に設定することができ、−90℃〜100℃に設定することが好ましい。反応温度が高過ぎると反応の制御が困難となって再現性が得られ難くなる恐れがあり、低過ぎると製造コストが高くなる。   The added β-ferrandrene may be previously dissolved in the same type of organic solvent as the organic solvent constituting the reaction solution. The temperature of the reaction solution at the time of the dropwise addition can usually be set to -120 ° C to 150 ° C, and preferably set to -90 ° C to 100 ° C. If the reaction temperature is too high, it may be difficult to control the reaction and it may be difficult to obtain reproducibility, and if it is too low, the production cost increases.

βフェランドレン重合体の製造方法においては、低温で反応させる方が重合度を高める点で有利であり、例えば−80〜70℃で反応させることにより、数平均分子量Mnが100,000以上、例えば140,000程度のβフェランドレン重合体を容易に得ることができる。また、−15〜40℃で反応させてもよく、この温度においては数平均分子量Mnが50,000〜100,000程度のβフェランドレン重合体を容易に得ることができる。   In the method for producing a β-ferrandylene polymer, the reaction at a low temperature is advantageous in terms of increasing the degree of polymerization. For example, by reacting at −80 to 70 ° C., the number average molecular weight Mn is 100,000 or more. A β-ferrandylene polymer of about 140,000 can be easily obtained. Moreover, you may make it react at -15-40 degreeC, The beta ferrandylene polymer whose number average molecular weight Mn is about 50,000-100,000 can be obtained easily at this temperature.

カチオン重合の反応時間は特に制限されず、重合触媒の種類や量、反応温度、反応設備等の条件に応じて、所望の特性を有するβフェランドレン重合体が得られるように適宜調整することができる。通常は、1秒〜100時間程度、好ましくは10秒〜1時間程度、より好ましくは30秒〜10分程度で反応させることにより、所望の特性を有するβフェランドレン重合体を得ることができる。   The reaction time of the cationic polymerization is not particularly limited, and may be appropriately adjusted so as to obtain a β-ferrandylene polymer having desired characteristics according to the conditions such as the type and amount of the polymerization catalyst, the reaction temperature, and the reaction equipment. it can. In general, a β-ferrandylene polymer having desired characteristics can be obtained by reacting for about 1 second to 100 hours, preferably about 10 seconds to 1 hour, more preferably about 30 seconds to 10 minutes.

本発明で使用されるβフェランドレン重合体はβフェランドレンの単独重合体であってもよいし、βフェランドレンと他の共重合可能な単量体の1種以上との共重合体であってもよい。   The β-ferrandol polymer used in the present invention may be a homopolymer of β-ferrandol, or a copolymer of β-ferrandol and one or more other copolymerizable monomers. May be.

また反応を終了させるために、所定時間反応後に停止剤を添加してもよい。停止剤としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール等のアルコール類が好適に使用される。停止剤の添加量は厳密に規定されるものでは無いが、通常、反応溶媒量の0.01〜10倍容量であり、好ましくは0.1〜1倍容量である。   In order to terminate the reaction, a terminator may be added after the reaction for a predetermined time. As the terminator, alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol and t-butanol are preferably used. The amount of addition of the terminator is not strictly defined, but is usually 0.01 to 10 times the volume of the reaction solvent, preferably 0.1 to 1 times the volume.

前記反応液中で重合して得られたβフェランドレン重合体を溶媒から分離する方法としては、例えば再沈殿、加熱による溶媒の留去、減圧による溶媒の除去、水蒸気による溶媒の除去(コアギュレーション)、押出し機による脱気溶媒除去等の公知方法が適用可能である。   Examples of the method for separating the β-ferrandylene polymer obtained by polymerization in the reaction solution from the solvent include reprecipitation, evaporation of the solvent by heating, removal of the solvent by reduced pressure, and removal of the solvent by water vapor (coagulant). And other known methods such as removal of the deaerated solvent by an extruder can be applied.

重合体を溶媒から分離する際に塩素系のルイス酸触媒を中和除去する必要がある場合は、適時アルカリ性の中和剤例えば、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等の一般的に公知な中和剤を用いることができ、特に限定されるものではない。更に透明性や熱安定性の要求が厳しい用途においては、得られる重合体の不純物として残留する塩素、中和塩の十分な除去が望まれる。その除去方法としては特に限定されるものではないが、例えば、重合体の再枕時に適時加水等の処理により精製することが好ましい。特に光学特性や電気絶縁性を向上させるためには、残留の中和塩の含有率は重合体の質量に対し、100ppm以下とすることが好ましい。特に好ましくは10ppm以下である。   When it is necessary to neutralize and remove the chlorine-based Lewis acid catalyst when the polymer is separated from the solvent, a generally known neutralizing agent such as sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, ammonia, etc. A neutralizing agent can be used and is not particularly limited. Furthermore, in applications where the requirements for transparency and thermal stability are severe, it is desired to sufficiently remove chlorine and neutralized salts remaining as impurities in the resulting polymer. The removal method is not particularly limited. For example, it is preferable to purify the polymer by a treatment such as water addition at the time of re-pillowing the polymer. In particular, in order to improve optical properties and electrical insulation, the content of residual neutralized salt is preferably 100 ppm or less with respect to the mass of the polymer. Especially preferably, it is 10 ppm or less.

<βフェランドレン重合体>
上記のようにして得られたβフェランドレン重合体の数平均分子量Mnは、重合溶液の粘度や溶融粘度、成形性、成形された光拡散性成形体の強度、耐熱性を高める観点から、1万〜100万が好ましい。本発明に使用されるβフェランドレン重合体の数平均分子量Mnは、2万〜50万に調製することもできるし、3万〜40万に調製することもできるし、4万〜30万に調製することもできるし、5万〜25万に調製することもできるし、6万〜20万に調製することもできるし、7万〜15万に調製することもできるし、8万〜12万に調製することもできる。重合体の分子量が大き過ぎると、重合溶液の粘度が高くなって重合体の生産性が悪くなり、又は、重合体の溶融粘度が高くなって成形性が悪くなる恐れがある。一方、分子量が小さ過ぎると、重合体を用いて得られる光拡散性成形体の強度が低下すると共に、ガラス転移温度が80℃未満となり、十分な耐熱性を発揮し得ない恐れがある。
<Β Ferrandylene Polymer>
The number average molecular weight Mn of the β-ferrandylene polymer obtained as described above is 1 from the viewpoint of increasing the viscosity and melt viscosity of the polymerization solution, moldability, strength of the molded light diffusible molded product, and heat resistance. 10,000 to 1,000,000 is preferable. The number average molecular weight Mn of the β-ferrandylene polymer used in the present invention can be adjusted to 20,000 to 500,000, 30,000 to 400,000, or 40,000 to 300,000. It can also be prepared, 50,000 to 250,000 can be prepared, 60,000 to 200,000 can be prepared, 70,000 to 150,000 can be prepared, 80,000 to 12 It can also be prepared in a million. If the molecular weight of the polymer is too large, the viscosity of the polymerization solution increases and the productivity of the polymer deteriorates, or the melt viscosity of the polymer increases and the moldability may deteriorate. On the other hand, if the molecular weight is too small, the strength of the light diffusible molded article obtained using the polymer is lowered, and the glass transition temperature is less than 80 ° C., so that sufficient heat resistance may not be exhibited.

βフェランドレン重合体のガラス転移温度Tgは、耐熱性、成形性、成形された光拡散性成形体の強度を高める観点から、80〜350℃程度が好ましく、85〜250℃がより好ましく、90〜200℃が更に好ましい。本発明に使用されるβフェランドレン重合体のガラス転移温度Tgは、80℃以上200℃以下に調製することもできるし、85℃以上200℃以下に調製することもできるし、90℃以上200℃以下に調製することもできるし、95℃以上200℃以下に調製することもできるし、100℃以上200℃以下に調製することもできるし、110℃以上200℃以下に調製することもできるし、120℃以上200℃以下に調製することもできるし、125℃以上200℃以下に調製することもできるし、130℃以上200℃以下に調製することもできる。ガラス転移温度Tgが高過ぎると、βフェランドレン重合体の溶融粘度が高くなり、成形性が悪くなる恐れがある。一方、ガラス転移温度Tgが低過ぎると、成形された光拡散性成形体の耐熱使用温度が低くなるために、実用的ではない。通常、βフェランドレン重合体の分子量を高めることにより、及び、βフェランドレン重合体を水素添加することにより、そのガラス転移温度Tg及び耐熱性を向上させることができる。   The glass transition temperature Tg of the β-ferrandylene polymer is preferably about 80 to 350 ° C., more preferably 85 to 250 ° C., from the viewpoint of increasing the heat resistance, moldability, and strength of the molded light diffusible molded body. -200 degreeC is still more preferable. The glass transition temperature Tg of the β-ferrandylene polymer used in the present invention can be adjusted to 80 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, 85 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, or 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. It can be prepared at 95 ° C. or less, can be prepared at 95 ° C. or more and 200 ° C. or less, can be prepared at 100 ° C. or more and 200 ° C. or less, and can be prepared at 110 ° C. or more and 200 ° C. or less. In addition, it can be adjusted to 120 ° C. to 200 ° C., 125 ° C. to 200 ° C., and 130 ° C. to 200 ° C. When the glass transition temperature Tg is too high, the melt viscosity of the β-ferrandylene polymer becomes high and the moldability may be deteriorated. On the other hand, if the glass transition temperature Tg is too low, the heat-resistant use temperature of the molded light diffusive molded product is lowered, which is not practical. Usually, the glass transition temperature Tg and heat resistance can be improved by increasing the molecular weight of the β-ferrandylene polymer and by hydrogenating the β-ferrandylene polymer.

本明細書及び特許請求の範囲において、βフェランドレン重合体の数平均分子量Mnは、JIS−K−0124−2002にて規定されているサイズ排除クロマトグラフィーの手法に従って求められるものであって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定される示差屈折検出器の値と、標準ポリスチレンの校正曲線とから求められるものである。また、ガラス転移温度Tgは、JIS−K−7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」に規定されている手法に従って測定されたものであって、より詳細には、中間点ガラス転移温度(Tmg)として求められる温度が、本明細書及び特許請求の範囲におけるガラス転移温度Tgである。 In the present specification and claims, the number average molecular weight Mn of β-ferrandylene polymer is obtained according to the size exclusion chromatography method defined in JIS-K-0124-2002, and is a gel. It is obtained from the value of the differential refraction detector measured by permeation chromatography (GPC) and the calibration curve of standard polystyrene. The glass transition temperature Tg was measured according to the method defined in JIS-K-7121-1987 “Method for Measuring Plastic Transition Temperature”. More specifically, the glass transition temperature Tg (T The temperature determined as mg ) is the glass transition temperature Tg in the present specification and claims.

<βフェランドレンの光学異性について>
本発明に使用されるβフェランドレン重合体の材料であるβフェランドレンは、下記化学式(I)及び(II)で表される互いに光学異性体(エナンチオマー)である化合物の混合物又はラセミ体であってもよいし、何れか一方の光学異性体のみであってもよい。化学合成されたβフェランドレンは、通常、前記混合物又はラセミ体である。何れか一方の光学異性体のみからなるβフェランドレンの材料を用いる場合、例えばキラルカラムを用いたクロマトグラフィー、光学分割剤を用いたジアステレオマ法等の手法を用いることにより、光学異性分離をして得られた材料を用いてもよい。
<Optical isomerism of β-ferrandrene>
The β-ferrandolene, which is a material of the β-ferrandylene polymer used in the present invention, is a mixture or a racemate of compounds that are optical isomers (enantiomers) represented by the following chemical formulas (I) and (II). Alternatively, only one of the optical isomers may be used. Chemically synthesized β-ferrandolene is usually a mixture or a racemate. When using β-ferrandolene consisting only of one of the optical isomers, it can be obtained by optical isomerization separation by using a method such as chromatography using a chiral column, diastereomer method using an optical resolving agent, etc. Materials may be used.

Figure 2015184450
Figure 2015184450

βフェランドレンの前記混合物又はラセミ体を材料として使用して得られたβフェランドレン重合体には、下記化学式(I−1)、(I−2)、(II−1)及び(II−2)で表されるモノマー単位(繰り返し単位)のうち何れか1種以上が含まれる。なお、各化学式中、括弧は重合(結合)している隣のモノマー単位との結合を表す。   The β-ferrandol polymer obtained by using the above-mentioned mixture or racemate of β-ferrandol as a material includes the following chemical formulas (I-1), (I-2), (II-1) and (II-2). Any one or more of monomer units (repeating units) represented by In each chemical formula, parentheses indicate a bond with an adjacent monomer unit that is polymerized (bonded).

Figure 2015184450
Figure 2015184450

本発明に使用されるβフェランドレン重合体は、上記の各化学式で表されるモノマー単位のうち、1種を有していてもよいし、2種を有していてもよいし、3種を有していてもよいし、4種を有していてもよい。   The β-ferrandylene polymer used in the present invention may have one, two, or three types of monomer units represented by the above chemical formulas. You may have, and you may have 4 types.

本発明に使用されるβフェランドレン重合体には、上記化学式(I)及び(II)の混合物又はラセミ体をその材料として用いた場合、上記化学式(I−1)、(I−2)、(II−1)及び(II−2)で表されるβフェランドレン単位が、当該βフェランドレン重合体の総質量に対して合計で50質量%以上含有されていると考えられる。この含有量は、50〜100質量%が好ましく、70〜100質量%がより好ましく、80〜100質量%がさらに好ましく、90〜100質量%が最も好ましい。   In the β-ferrandylene polymer used in the present invention, when the mixture or racemate of the chemical formulas (I) and (II) is used as the material, the chemical formulas (I-1), (I-2), It is considered that β ferrandolene units represented by (II-1) and (II-2) are contained in a total of 50% by mass or more with respect to the total mass of the β ferrandolene polymer. The content is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, further preferably 80 to 100% by mass, and most preferably 90 to 100% by mass.

<βフェランドレン重合体に対する水素添加>
本発明に使用されるβフェランドレン重合体が有するオレフィン性炭素−炭素二重結合に対して水素化(水素添加)を行うことができる。水素添加を行うことによって、耐熱性が一層向上した重合体を得ることができる。
<Hydrogenation to β-ferrandylene polymer>
Hydrogenation (hydrogenation) can be performed on the olefinic carbon-carbon double bond of the β-ferrandylene polymer used in the present invention. By performing hydrogenation, a polymer having further improved heat resistance can be obtained.

βフェランドレン重合体に対する水素添加の方法として、従来の高分子に水素を添加する公知の方法が適用可能である。この際に用いられる水素添加触媒としては、一般にオレフィン類や芳香族化合物の水素化反応に使用される触媒が適用可能であり、例えば、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウム等の遷移金属をカーボン、アルミナ、シリカ、ケイソウ土などの担体に担持してなる担持型金属触媒;チタン、コバルト、ニッケル等の有機遷移金属化合物とリチウム、マグネシウム、アルミニウム、スズ等の有機金属化合物からなる均一系触媒;ロジウム、ルテニウム等の金属錯体触媒等が挙げられる。   As a method of adding hydrogen to the β-ferrandylene polymer, a known method of adding hydrogen to a conventional polymer can be applied. As the hydrogenation catalyst used in this case, catalysts generally used for hydrogenation reactions of olefins and aromatic compounds can be applied. For example, transition metals such as palladium, platinum, nickel, rhodium, ruthenium and the like are used as carbon. , Supported metal catalyst supported on a carrier such as alumina, silica, diatomaceous earth; homogeneous catalyst composed of organic transition metal compounds such as titanium, cobalt, nickel and organometallic compounds such as lithium, magnesium, aluminum, tin; Examples thereof include metal complex catalysts such as rhodium and ruthenium.

前記担持型金属触媒としては、例えば、ニッケル・シリカ、ニッケル・ケイソウ土、ニッケル・アルミナ、パラジウム・カーボン、パラジウム・シリカ、パラジウム・ケイソウ土、パラジウム・アルミナ、白金・シリカ、白金・アルミナ、ロジウム・シリカ、ロジウム・アルミナ、ルテニウム・シリカ、ルテニウム・アルミナ等の触媒を挙げることができる。   Examples of the supported metal catalyst include nickel / silica, nickel / diatomaceous earth, nickel / alumina, palladium / carbon, palladium / silica, palladium / diatomaceous earth, palladium / alumina, platinum / silica, platinum / alumina, rhodium / Examples of the catalyst include silica, rhodium / alumina, ruthenium / silica, and ruthenium / alumina.

前記均一系触媒としては、例えば、酢酸・コバルトトリエチルアルミニウム、トリオクチル酸ニッケル・トリイソブチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート・トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド・n−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド・sec−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート・ジメチルマグネシウム等の組み合わせを挙げることができる。   Examples of the homogeneous catalyst include acetic acid / cobalt triethylaluminum, nickel trioctylate / triisobutylaluminum, nickel acetylacetonate / triisobutylaluminum, titanocene dichloride / n-butyllithium, zirconocene dichloride / sec-butyllithium, tetrabutoxy A combination of titanate and dimethylmagnesium can be mentioned.

前記金属錯体触媒としては、例えば、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム、ジヒドリドテトラ(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、ヒドリド(アセトニトリル)トリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、カルボニルクロロヒドリドトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、カルボニルジヒドリドトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム等を挙げることができる。   Examples of the metal complex catalyst include chlorotris (triphenylphosphine) rhodium, dihydridotetra (triphenylphosphine) ruthenium, hydrido (acetonitrile) tris (triphenylphosphine) ruthenium, carbonylchlorohydridotris (triphenylphosphine) ruthenium, Examples include carbonyl dihydridotris (triphenylphosphine) ruthenium.

ここで例示した水素化反応に用いる触媒のうち、前記担持型金属触媒は、水素化反応後に、重合触媒と共にろ過で容易に分離回収することができるため、特に好ましい。
前記触媒を1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Among the catalysts used in the hydrogenation reaction exemplified here, the supported metal catalyst is particularly preferable because it can be easily separated and recovered by filtration together with the polymerization catalyst after the hydrogenation reaction.
The said catalyst may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記水素添加を行う際の反応温度は、通常、−20℃〜250℃で行うことが可能であり、−10℃〜220℃が好ましく、0〜200℃がより好ましい。反応温度が高過ぎると、重合体が熱分解する恐れがあり、低過ぎると、反応速度が遅くなり、反応が完了しない恐れがある。   The reaction temperature at the time of hydrogenation can usually be carried out at -20 ° C to 250 ° C, preferably -10 ° C to 220 ° C, more preferably 0-200 ° C. If the reaction temperature is too high, the polymer may be thermally decomposed, and if it is too low, the reaction rate may be slow and the reaction may not be completed.

前記水素添加を行う際の水素圧力は、通常0.1〜100kgf/cmで行うことが可能であり、好ましくは0.5〜70kgf/cm、より好ましくは1〜50kgf/cmである。水素圧力が低過ぎると、水素化反応が遅くなり、高過ぎると高耐圧反応装置が必要となる。 The hydrogen pressure at the time of hydrogenation can be usually 0.1-100 kgf / cm 2 , preferably 0.5-70 kgf / cm 2 , more preferably 1-50 kgf / cm 2 . . If the hydrogen pressure is too low, the hydrogenation reaction is slow, and if it is too high, a high pressure reactor is required.

前記水素添加を行う際の溶媒としては、重合体が溶解し、触媒不活性な有機溶媒であれば特に制限されない。重合体の水素添加物の溶解性や反応性の観点から、例えば、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、及び芳香族炭化水素等が挙げられる。具体的には、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒;n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒;テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,1−ジクロルエタン、1,2−ジクロルエタン、n−プロピルクロライド、1−クロロ−n−ブタン、2−クロロ−n−ブタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒が挙げられる。これらの有機溶媒のうち、溶解性や反応性の観点から、特に炭化水素系溶媒が好ましい。
前記有機溶媒を1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The solvent for the hydrogenation is not particularly limited as long as the polymer is dissolved and the catalyst is inert. From the viewpoint of the solubility and reactivity of the hydrogenated product of the polymer, examples include aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons. Specifically, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene; aliphatic carbonization such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane and decalin Hydrogen solvents; ether solvents such as tetrahydrofuran and ethylene glycol dimethyl ether; methylene chloride, chloroform, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, n-propyl chloride, 1-chloro-n-butane, 2-chloro-n -Halogenated hydrocarbon solvents such as butane. Of these organic solvents, hydrocarbon solvents are particularly preferable from the viewpoints of solubility and reactivity.
The said organic solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記水素添加は、βフェランドレンの重合反応が終了した後の前記反応液の溶媒を交換せずに、そのまま水素添加の反応を行うことも可能である。このように溶媒を置換せずに水素添加を行うと、製造プロセスから排出される廃液が減少するので、環境負荷を下げる観点から好ましい。   In the hydrogenation, it is also possible to carry out the hydrogenation reaction as it is without exchanging the solvent of the reaction solution after the polymerization reaction of β-ferrandrene is completed. When hydrogenation is performed without replacing the solvent in this way, waste liquid discharged from the production process is reduced, which is preferable from the viewpoint of reducing the environmental load.

前記水素添加の反応時間は、通常0.1〜20時間程度で行うことができる。水素添加反応の終了の目安としては、例えば、水素添加前の重合体が有するオレフィン性炭素−炭素二重結合(不飽和結合)のうち、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上、特に好ましくは95%以上が飽和されるまで、最も好ましくは100%が飽和されるまで、水素添加を継続することが望ましい。十分にβフェランドレン重合体に対して水素添加を行うことにより、耐熱性、耐光性に優れた重合体を得ることができる。   The reaction time of the hydrogenation can be usually performed for about 0.1 to 20 hours. As a measure of completion of the hydrogenation reaction, for example, among the olefinic carbon-carbon double bonds (unsaturated bonds) of the polymer before hydrogenation, preferably 70% or more, more preferably 80% or more, It is desirable to continue the hydrogenation until preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more is saturated, most preferably 100% is saturated. By sufficiently hydrogenating the β-ferrandylene polymer, a polymer having excellent heat resistance and light resistance can be obtained.

前記水素添加の前後の重合体におけるオレフィン性炭素−炭素二重結合の水素添加率を求める方法として、一般に、ヨウ素価滴定法、赤外分光スペクトル測定、核磁気共鳴スペクトル(H−NMRスペクトル)測定等の分析値から算出する方法が知られている。 As a method for obtaining the hydrogenation rate of the olefinic carbon-carbon double bond in the polymer before and after the hydrogenation, in general, iodine titration method, infrared spectroscopic measurement, nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NMR spectrum) A method of calculating from an analysis value such as measurement is known.

本明細書及び特許請求の範囲において、βフェランドレン重合体のオレフィン性炭素−炭素二重結合に対する水素添加率は、重水素化クロロホルムを溶媒として用いた核磁気共鳴スペクトル(H−NMRスペクトル)の測定値を用いて算出している。具体的には、テトラメチルシランのプロトンを0ppmとして、δ=5.0〜6.0ppmに検出されるシグナルの積分値、即ちオレフィン性炭素−炭素二重結合のプロトンに由来するシグナルの積分値Aと、0.5〜2.5ppmに検出されるシグナルの積分値、即ち飽和炭化水素のプロトンに由来するシグナルの積分値Bとの比(A/B)を算出する。この比は、水素添加率が高くなるにつれて小さくなる。前記水素添加前の前記比(A/B(水添前))及び前記水素添加後の前記比(A/B(水添後))をそれぞれ算出し、下記式に代入することにより、水素添加率を求めることができる。 In the present specification and claims, the hydrogenation ratio of the β-ferrandylene polymer to the olefinic carbon-carbon double bond is a nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NMR spectrum) using deuterated chloroform as a solvent. It is calculated using the measured value. Specifically, the integrated value of the signal detected at δ = 5.0 to 6.0 ppm, that is, the integrated value of the signal derived from the proton of the olefinic carbon-carbon double bond, assuming that the proton of tetramethylsilane is 0 ppm. The ratio (A / B) between A and the integral value of the signal detected at 0.5 to 2.5 ppm, that is, the integral value B of the signal derived from the saturated hydrocarbon proton is calculated. This ratio decreases as the hydrogenation rate increases. By calculating the ratio before hydrogenation (A / B (before hydrogenation)) and the ratio after hydrogenation (A / B (after hydrogenation)), respectively, and substituting them into the following formula, hydrogenation The rate can be determined.

水素添加率(%)=
(比(A/B(水添前))−比(A/B(水添後))×100÷比(A/B(水添前))
Hydrogenation rate (%) =
(Ratio (A / B (before hydrogenation))-ratio (A / B (after hydrogenation)) × 100 ÷ ratio (A / B (before hydrogenation))

βフェランドレン重合体に対して水素添加することにより得られる重合体のガラス転移温度Tgは、熱源(例えば熱を発する光源)に近い環境で使用することを想定した場合や、表面加工が容易になる等の観点から、高い方が好ましい。光源の熱による影響を低減する観点からは、Tgは100℃以上であることがより好ましい。本発明にかかる光拡散性成形体について、その耐薬品性を向上させたり、帯電防止性を付与したり、導電性を付与したり、光を拡散させるための凹凸を形成したりするために、公知の表面加工(表面処理)を行うことができる。これらの表面加工を容易に行うことができるため、水素添加したβフェランドレン重合体のTgは120℃以上であることが好ましい。Tgが200℃程度を超えると、βフェランドレン重合体の溶融粘度が高くなり、成形性が悪くなる恐れがある。一方、Tgが80℃未満であると、光拡散性成形体の耐熱使用温度が低くなるために、好ましくない。
水素添加したβフェランドレン重合体のガラス転移温度Tgの測定方法は、水素添加していないβフェランドレン重合体のガラス転移温度Tgの測定方法と同じでよい。
The glass transition temperature Tg of the polymer obtained by hydrogenating the β-ferrandylene polymer is assumed to be used in an environment close to a heat source (for example, a light source that generates heat), or surface processing is easy. From the viewpoint of becoming, the higher one is preferable. From the viewpoint of reducing the influence of the heat of the light source, Tg is more preferably 100 ° C. or higher. For the light diffusive molded article according to the present invention, to improve its chemical resistance, to impart antistatic properties, to impart electrical conductivity, to form irregularities for diffusing light, Known surface processing (surface treatment) can be performed. Since these surface treatments can be easily performed, the Tg of the hydrogenated β-ferrandylene polymer is preferably 120 ° C. or higher. When Tg exceeds about 200 ° C., the melt viscosity of the β-ferrandylene polymer increases, and the moldability may be deteriorated. On the other hand, when the Tg is less than 80 ° C., the heat resistant use temperature of the light diffusable molded article is lowered, which is not preferable.
The method for measuring the glass transition temperature Tg of the hydrogenated β-ferrandylene polymer may be the same as the method for measuring the glass transition temperature Tg of the non-hydrogenated β-ferrandylene polymer.

本発明で使用されるβフェランドレン重合体の全光線透過率は、その用途に通常求められる性質として、光拡散剤が配合されていない状態においては高いほど好ましく、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。例えば、βフェランドレン重合体のみからなる厚さ約3.2mmの平板状試験片を測定した場合、その全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましく、95%以上であることが最も好ましい。
ここで、上記全光線透過率は、JIS-K-7361 : 1997 (ISO13468-1:1996)に準拠して測定した数値である。
The total light transmittance of the β-ferrandylene polymer used in the present invention is preferably as high as possible in the state where a light diffusing agent is not blended as a property usually required for its use, preferably 80% or more, and 85%. The above is more preferable, and 90% or more is more preferable. For example, when a flat test piece having a thickness of about 3.2 mm made only of β-ferrandrene polymer is measured, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more. 90% or more is more preferable, and 95% or more is most preferable.
Here, the total light transmittance is a value measured in accordance with JIS-K-7361: 1997 (ISO13468-1: 1996).

本発明で使用されるβフェランドレン重合体は、寸法安定性の観点から、吸水率が低い方が好ましい。βフェランドレン重合体の吸水率は、60℃、90%RH(相対湿度)雰囲気下に試験片を24時間置いたときの試験片の質量変化を飽和吸水率として測定したときに、0.2%以下が好ましく、0.1%以下がより好ましく、0.05%以下がさらに好ましい。
ここで、上記吸水率は、JIS-K-7209:2000に準拠して測定した数値である。この際、試験片として、上記βフェランドレン重合体を縦60mm×横60mm×厚み1mmのシート形状に成形したものを使用することができる。
The β-ferrandylene polymer used in the present invention preferably has a low water absorption rate from the viewpoint of dimensional stability. The water absorption of the β-ferrandylene polymer is 0.2 when the mass change of the test piece when the test piece is placed in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH (relative humidity) for 24 hours is measured as the saturated water absorption. % Or less is preferable, 0.1% or less is more preferable, and 0.05% or less is more preferable.
Here, the water absorption is a numerical value measured according to JIS-K-7209: 2000. At this time, as the test piece, the β-ferrandylene polymer formed into a sheet shape of 60 mm long × 60 mm wide × 1 mm thick can be used.

本発明で使用されるβフェランドレン重合体の比重は小さいため、軽い光拡散性成形体を得ることができる。本発明で使用されるβフェランドレン重合体の比重は、0.85以上1.0未満であり、0.85〜0.98であることが好ましい。
上記比重が0.85よりも小さいβフェランドレン重合体を得ることは通常困難である。また、上記比重が1.0以上であると、軽量化の目的を充分に達成し得なくなる。
ここで、上記比重は、JIS-K-7112:1999のA法に準じて測定した数値である。
Since the specific gravity of the β-ferrandylene polymer used in the present invention is small, a light light-diffusing molded product can be obtained. The specific gravity of the β-ferrandylene polymer used in the present invention is 0.85 or more and less than 1.0, preferably 0.85 to 0.98.
It is usually difficult to obtain a β-ferrandylene polymer having a specific gravity of less than 0.85. Further, if the specific gravity is 1.0 or more, the object of weight reduction cannot be sufficiently achieved.
Here, the specific gravity is a numerical value measured according to A method of JIS-K-7112: 1999.

一般に、成形品を構成する樹脂の光弾性係数が、Tg以上の温度において大きい場合、得られる成形品の光学歪みが大きくなる問題がある。故に、光学歪みの小さい成形品を得ようとする場合、成形条件の選択できる範囲が狭くなるため、生産性が低くなってしまう問題がある。   In general, when the photoelastic coefficient of the resin constituting the molded article is large at a temperature equal to or higher than Tg, there is a problem that the optical distortion of the obtained molded article increases. Therefore, when trying to obtain a molded product with a small optical distortion, the range in which the molding conditions can be selected becomes narrow, and there is a problem that productivity is lowered.

したがって、本発明で使用されるβフェランドレン重合体の光弾性係数は小さいことが好ましく、ガラス転移温度Tg以上の温度においても、その光弾性係数が小さいことがより好ましい。光弾性が小さいβフェランドレン重合体を使用することにより、光学歪みの少ない光拡散性成形体を得ることができる。   Accordingly, it is preferable that the β-ferrandylene polymer used in the present invention has a small photoelastic coefficient, and it is more preferable that the photoelastic coefficient is small even at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature Tg. By using a β-ferrandylene polymer having a small photoelasticity, a light diffusable molded article with little optical distortion can be obtained.

使用するβフェランドレン重合体のTg以上の温度(例えば、Tg+20℃)における好適な光弾性係数は、用途により一概に規定できないが、−3000×10−13〜3000×10−13cm/dynが好ましく、−1000×1000−13〜1000×10−13cm/dynがより好ましい。この範囲の光弾性係数を有することで、光学歪みの小さい光学用プラスチックフィルムを、生産性良く得ることができる。なお、1dyn=10−5Nである。 A suitable photoelastic coefficient at a temperature equal to or higher than Tg (for example, Tg + 20 ° C.) of the β-ferrandylene polymer to be used cannot be generally specified depending on the use, but is −3000 × 10 −13 to 3000 × 10 −13 cm 2 / dyn. Is preferable, and −1000 × 1000 −13 to 1000 × 10 −13 cm 2 / dyn is more preferable. By having a photoelastic coefficient in this range, an optical plastic film with small optical distortion can be obtained with high productivity. Note that 1 dyn = 10 −5 N.

本発明で使用されるβフェランドレン重合体の曲げ弾性率は、2500MPa以上が好ましく、2700MPa以上がより好ましい。この範囲の曲げ弾性率であると、撓みによる変形を抑制し、光ディスク基板の厚みを薄くすることができる。ここで、上記曲げ弾性率は、ASTM D790に準拠した方法により測定された数値である。この際、試験片として、上記βフェランドレン重合体を、例えば上記ASTM D790規格で推奨される形状に成形したものを使用することができる。   The bending elastic modulus of the β-ferrandylene polymer used in the present invention is preferably 2500 MPa or more, and more preferably 2700 MPa or more. When the bending elastic modulus is within this range, deformation due to bending can be suppressed and the thickness of the optical disk substrate can be reduced. Here, the flexural modulus is a numerical value measured by a method based on ASTM D790. At this time, as the test piece, for example, a product obtained by molding the β-ferrandylene polymer into a shape recommended by the ASTM D790 standard can be used.

本発明で使用されるβフェランドレン重合体の屈折率nD(25℃)は、1.450〜1.600の範囲であることが好ましい。この範囲の屈折率であると、従来の透明樹脂(PMMAの屈折率は1.49、PCの屈折率1.59)と同様に光ディスク基板を構成することができる。ここで、上記屈折率nD(25℃)は、JIS−K−7142に準拠した方法により測定された数値である。この際、試験片として、上記βフェランドレン重合体を、例えば上記JIS規格で推奨されるサイズの板状やフィルム状に成形したものを使用することができる。   The refractive index nD (25 ° C.) of the β-ferrandylene polymer used in the present invention is preferably in the range of 1.450 to 1.600. When the refractive index is within this range, an optical disk substrate can be formed in the same manner as a conventional transparent resin (PMMA has a refractive index of 1.49 and PC has a refractive index of 1.59). Here, the said refractive index nD (25 degreeC) is a numerical value measured by the method based on JIS-K-7142. At this time, as the test piece, the β-ferrandylene polymer formed into a plate or film having a size recommended by the JIS standard can be used, for example.

<光拡散性成形体>
本発明の光拡散性成形体は、上述したβフェランドレン重合体が、前記光拡散性成形体の総質量に対して50〜100質量%含まれてなる光拡散性成形体である。
前記光拡散性成形体を構成するβフェランドレン重合体は、その比重が0.85以上1.0未満であり、且つそのガラス転移温度が100℃以上である。また、前記光拡散性成形体の厚みは0.8〜10mmである。
<Light diffusive molding>
The light diffusive molded article of the present invention is a light diffusible molded article in which the β-ferrandylene polymer described above is contained in an amount of 50 to 100% by mass with respect to the total mass of the light diffusable molded article.
The β-ferrandylene polymer constituting the light diffusive molded product has a specific gravity of 0.85 or more and less than 1.0, and a glass transition temperature of 100 ° C. or more. Moreover, the thickness of the said light diffusable molded object is 0.8-10 mm.

本発明の光拡散性成形体に含まれる前記βフェランドレン重合体の含有量は、前記光拡散性成形体の総質量に対して、60〜100質量%であってもよいし、70〜100質量%であってもよいし、80〜100質量%であってもよいし、90〜100質量%であってもよいし、95〜100質量%であってもよいし、98〜100質量%であってもよい。   60-100 mass% may be sufficient with respect to the total mass of the said light diffusable molded object, and content of the said (beta) ferrandylene polymer contained in the light diffusable molded object of this invention may be 70-100. The mass may be 80% to 100% by mass, 90% to 100% by mass, 95% to 100% by mass, or 98% to 100% by mass. It may be.

本発明の光拡散性成形体の機械的強度及び耐熱性を向上させるためには、前記光拡散性成形体の主成分であるβフェランドレン重合体の機械的強度及び耐熱性を向上させればよい。βフェランドレン重合体の機械的強度及び耐熱性を向上させる観点から、好適なTgとしては、100〜350℃が好ましく、100〜250℃がより好ましく、100〜200℃が更に好ましい。また、同様の観点から、βフェランドレン重合体の好適な数平均分子量Mnは大きい程好ましく、4万以上が好ましく、6万以上がより好ましく、8万以上が更に好ましく、10万以上が更に一層好ましく、12万以上が特に好ましく、14万以上が最も好ましい。その数平均分子量Mnの上限値は特に限定されないが、成形性や加工性を向上させる観点から、通常、80万以下が好ましく、60万以下がより好ましく、40万以下が更に好ましい。   In order to improve the mechanical strength and heat resistance of the light diffusive molded article of the present invention, if the mechanical strength and heat resistance of the β-ferrandylene polymer that is the main component of the light diffusible molded article is improved, Good. From the viewpoint of improving the mechanical strength and heat resistance of the β-ferrandylene polymer, the preferred Tg is preferably 100 to 350 ° C, more preferably 100 to 250 ° C, and still more preferably 100 to 200 ° C. From the same viewpoint, the preferred number average molecular weight Mn of the β-ferrandylene polymer is preferably as large as possible, preferably 40,000 or more, more preferably 60,000 or more, still more preferably 80,000 or more, and even more preferably 100,000 or more. Preferably, 120,000 or more is particularly preferable, and 140,000 or more is most preferable. The upper limit of the number average molecular weight Mn is not particularly limited, but is usually preferably 800,000 or less, more preferably 600,000 or less, and still more preferably 400,000 or less, from the viewpoint of improving moldability and workability.

また、上記と同様の観点から、βフェランドレン重合体の好適な重量平均分子量Mwは大きい程好ましく、5万以上が好ましく、7万以上がより好ましく、9万以上が更に好ましく、11万以上が更に一層好ましく、13万以上が特に好ましく、15万以上が最も好ましい。その重量平均分子量Mwの上限値は特に限定されないが、成形性や加工性を向上させる観点から、通常、100万以下が好ましく、80万以下がより好ましく、60万以下が更に好ましい。重量平均分子量は数平均分子量と同様の方法で得た測定データから算出することができる。
また、上記と同様の観点から、βフェランドレン重合体のMw/Mnは、1〜25が好ましく、1.05〜20がより好ましく、1.1〜10がさらに好ましい。
Further, from the same viewpoint as described above, the preferred weight average molecular weight Mw of the β-ferrandylene polymer is preferably as large as possible, preferably 50,000 or more, more preferably 70,000 or more, still more preferably 90,000 or more, and 110,000 or more. Even more preferred is 130,000 or more, most preferred is 150,000 or more. The upper limit of the weight average molecular weight Mw is not particularly limited, but is usually preferably 1 million or less, more preferably 800,000 or less, and still more preferably 600,000 or less from the viewpoint of improving moldability and workability. The weight average molecular weight can be calculated from measurement data obtained by the same method as the number average molecular weight.
From the same viewpoint as described above, the Mw / Mn of the β-ferrandylene polymer is preferably 1 to 25, more preferably 1.05 to 20, and still more preferably 1.1 to 10.

本発明の光拡散性成形体の比重は、前述したβフェランドレン重合体が当該光拡散性成形体の総質量の50〜100質量%を構成している場合、より好ましくは70〜100質量%を構成している場合、通常、0.85〜1.0の範囲にすることができる。βフェランドレン重合体は、従来のアクリル系樹脂、PET樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等よりも比重が軽いため、βフェランドレン重合体を主成分として有する本発明に係る光拡散性成形体は、これらの従来樹脂からなる光拡散性成形体よりも軽量性に優れる。   The specific gravity of the light diffusive molded article of the present invention is more preferably 70 to 100 mass% when the β-ferrandylene polymer constitutes 50 to 100 mass% of the total mass of the light diffusible molded article. Is usually in the range of 0.85 to 1.0. Since β-ferrandylene polymers have a lighter specific gravity than conventional acrylic resins, PET resins, polyvinyl chloride resins, etc., the light diffusible molded products according to the present invention having β-ferrandylene polymers as the main components are It is superior in light weight than the conventional light diffusible molded body made of resin.

本発明の光拡散性成形体の耐熱性を向上させる観点から、本発明に使用されるβフェランドレン重合体が有するオレフィン性炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が水素化されていることが好ましい。   From the viewpoint of improving the heat resistance of the light diffusible molded article of the present invention, at least a part of the olefinic carbon-carbon double bond of the β-ferrandylene polymer used in the present invention is hydrogenated. preferable.

本発明の光拡散性成形体の吸水率は、前述したβフェランドレン重合体が当該光拡散性成形体の総質量の50〜100質量%を構成している場合、より好ましくは70〜100質量%を構成している場合、60℃、90%RH(相対湿度)雰囲気下に光拡散性成形体を24時間置いたときのその質量変化を飽和吸水率として測定したときに、0.2%以下が好ましく、0.1%以下がより好ましく、0.05%以下がさらに好ましい。ここで、上記吸水率は、JIS-K-7209:2000に準拠して測定した数値である。
βフェランドレン重合体は、従来のアクリル系樹脂よりも吸水性が低いため、βフェランドレン重合体を主成分として有する本発明の光拡散性成形体は、従来のアクリル系樹脂からなる光拡散性成形体よりも寸法安定性に優れる。
The water absorptivity of the light diffusive molded article of the present invention is more preferably 70 to 100 mass when the β-ferrandylene polymer described above constitutes 50 to 100 mass% of the total mass of the light diffusible molded article. % When the light diffusible molded product is placed in a 60 ° C., 90% RH (relative humidity) atmosphere for 24 hours, the change in mass is measured as a saturated water absorption. The following is preferable, 0.1% or less is more preferable, and 0.05% or less is more preferable. Here, the water absorption is a numerical value measured according to JIS-K-7209: 2000.
Since β-ferrandylene polymer has lower water absorption than conventional acrylic resins, the light-diffusing molded product of the present invention having β-ferrandylene polymer as a main component is a light-diffusing property made of a conventional acrylic resin. Dimensional stability is better than molded products.

本発明の光拡散性成形体の光弾性係数は、前述したβフェランドレン重合体が当該光拡散性成形体の総質量の95〜100質量%を構成している場合、前述したβフェランドレン重合体の好適な光弾性係数と同等にすることができる。   The photoelastic coefficient of the light diffusible molded article of the present invention is such that the above-described β-ferrandylene polymer constitutes 95-100% by mass of the total mass of the light-diffusible molded article, It can be made equal to the suitable photoelastic coefficient of the coalescence.

本発明の光拡散性成形体の曲げ弾性率は、前述したβフェランドレン重合体が当該光拡散性成形体の総質量の95〜100質量%を構成している場合、前述したβフェランドレン重合体の好適な曲げ弾性率と同等にすることができる。   The bending elastic modulus of the light diffusive molded article of the present invention is such that the β-ferrandylene polymer described above has a β-ferrandylene weight of 95 to 100% by mass of the total mass of the light-diffusible molded article. It can be made equal to the suitable bending elastic modulus of the coalescence.

本発明の光拡散性成形体の屈折率は、前述したβフェランドレン重合体が当該光拡散性成形体の総質量の95〜100質量%を構成している場合、前述したβフェランドレン重合体の好適な屈折率と同等にすることができる。   The refractive index of the light diffusive molded article of the present invention is such that the β-ferrandylene polymer mentioned above is composed of 95-100% by mass of the total mass of the light diffusible molded article. It is possible to make it equal to a suitable refractive index of.

本発明の光拡散性成形体を成形するためのβフェランドレン重合体には、本発明の目的を損なわない範囲において、更に必要に応じて、公知の各種の配合剤が、単独で又は2種以上を組み合わせて、混合されても構わない。   In the β-ferrandylene polymer for molding the light diffusive molded article of the present invention, various known compounding agents may be used alone or in combination, as necessary, within a range not impairing the object of the present invention. The above may be combined and mixed.

前記配合剤としては、従来の樹脂工業で通常使用されるものであれば特に制限されず、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料等の着色剤、滑剤、可塑剤(柔軟化剤)、帯電防止剤、蛍光増白剤、充填材等の配合剤を挙げることができる。   The compounding agent is not particularly limited as long as it is usually used in the conventional resin industry. For example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a near infrared absorber, a colorant such as a dye or a pigment. , Lubricants, plasticizers (softening agents), antistatic agents, fluorescent brighteners, fillers and the like.

前記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤の中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。   Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like. Among these antioxidants, phenolic antioxidants are preferable, and alkyl-substituted phenolic antioxidants are particularly preferable.

前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−(1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル)フェニルアクリレート等のアクリレート系化合物;オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス(メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニルプロピオネート)メタン[即ちペンタエリスリメチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート)]、トリエチレングリコールビス(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート)等のアルキル置換フェノール系化合物;6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−ビスオクチルチオ−1,3,5−トリアジン、4−ビスオクチルチオ−1,3,5−トリアジン、2−オクチルチオ−4,6−ビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−オキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン等のトリアジン基含有フェノール系化合物等が挙げられる。   Examples of the phenolic antioxidant include 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t- Acrylate compounds such as amyl-6- (1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate; octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis (methylene-3- (3 ′, 5′-di-) -Butyl-4'-hydroxyphenylpropionate) methane [i.e. pentaerythrimethyl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionate)], triethylene glycol bis (3- Alkyl-substituted phenolic compounds such as (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate); 6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -2,4-bisoctyl Thio-1,3,5-triazine, 4-bisoctylthio-1,3,5-triazine, 2-octylthio-4,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-oxyanilino)- Examples include triazine group-containing phenol compounds such as 1,3,5-triazine.

前記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド等のモノホスファイト系化合物;4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト)、4,4’−イソプロピリデン−ビス(フェニル−ジ−アルキル(C12〜C15)ホスファイト)等のジホスファイト系化合物等が挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等が特に好ましい。   Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4- Di-t-butylphenyl) phosphite, 10- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, etc. Monophosphite compounds; 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecylphosphite), 4,4′-isopropylidene-bis (phenyl-di-alkyl ( And diphosphite compounds such as C12 to C15) phosphite). Among these, monophosphite compounds are preferable, and tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and the like are particularly preferable.

前記イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)、3,9−ビス(2−ドデシルチオエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等を挙げることができる。   Examples of the sulfur antioxidant include dilauryl 3,3-thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3-thio. Dipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate), 3,9-bis (2-dodecylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane Etc.

前記酸化防止剤は、それぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて、用いることができる。酸化防止剤の配合量は、本発明の目的が損なわれない範囲で適宜に決定されればよく、例えば、βフェランドレン重合体の100重量部に対して、0.001〜5重量部程度、好ましくは0.01〜1重量部の範囲で使用することができる。   The said antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. The blending amount of the antioxidant may be appropriately determined as long as the object of the present invention is not impaired, for example, about 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the β-ferrandylene polymer, Preferably it can be used in the range of 0.01 to 1 part by weight.

前記紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;4−t−ブチルフェニル−2−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−2−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾエート系紫外線吸収剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸3水和物、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2’−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等のアクリレート系紫外線吸収剤;[2,2’−チオビス(4−t−オクチルフェノレート)]−2−エチルヘキシルアミンニッケル等の金属錯体系紫外線吸収剤等を用いることができる。   Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chloro-2H. -Benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxy Benzotriazole ultraviolet absorbers such as phenyl) -2H-benzotriazole; 4-t-butylphenyl-2-hydroxybenzoate, phenyl-2-hydroxybenzoate Zoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2H- Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole Benzoate ultraviolet absorbers such as 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone -5-sulfonic acid trihydrate, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4- Benzophenone ultraviolet rays such as decyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone Absorber; acrylate ultraviolet absorber such as ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2′-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate; [2,2′-thiobis (4-t -Octylphenolate)] A metal complex ultraviolet absorber such as 2-ethylhexylamine nickel can be used.

前記光安定剤としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、4−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)−1−(2−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等のヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。   Examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, and bis (1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, 4- (3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) -1- (2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl) -2,2,6 And hindered amine light stabilizers such as 1,6-tetramethylpiperidine.

前記近赤外線吸収剤としては、例えば、シアニン系近赤外線吸収剤;ピリリウム系近赤外線吸収剤;スクワリリウム系近赤外線吸収剤;クロコニウム系近赤外線吸収剤;アズレニウム系近赤外線吸収剤;フタロシアニン系近赤外線吸収剤;ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤;ナフトキノン系近赤外線吸収剤;アントラキノン系近赤外線吸収剤;インドフェノール系近赤外線吸収剤;アジ系近赤外線吸収剤等が挙げられる。また、市販品の近赤外線吸収剤として、SIR−103、SIR−114、SIR−128、SIR−130、SIR−132、SIR−152、SIR−159、SIR−162(以上、三井東圧染料株式会社製)、Kayasorb IR−750、Kayasorb IRG−002、Kayasorb IRG−003、Kayasorb IR−820B、Kayasorb IRG−022、Kayasorb IRG−023、Kayasorb CY−2、Kayasorb CY−4、Kayasorb CY−9(以上、日本化薬株式会社製)等を挙げることできる。   Examples of the near-infrared absorber include cyanine-based near-infrared absorbers; pyrylium-based near-infrared absorbers; squarylium-based near-infrared absorbers; croconium-based near-infrared absorbers; Dithiol metal complex near infrared absorbers; naphthoquinone near infrared absorbers; anthraquinone near infrared absorbers; indophenol near infrared absorbers; As commercially available near infrared absorbers, SIR-103, SIR-114, SIR-128, SIR-130, SIR-132, SIR-152, SIR-159, SIR-162 (above, Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.) Company-made), Kayasorb IR-750, Kayasorb IRG-002, Kayasorb IRG-003, Kayasorb IR-820B, Kayasorb IRG-022, Kayasorb IRG-023, Kayasorb CY-2, Kayasorb CY-2 , Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

前記染料としては、用いられるβフェランドレン重合体に均一に分散又は溶解するものであれば特に限定されず、例えば、βフェランドレン重合体との相溶性が優れる油溶性染料(各種C.I.ソルベント染料)が挙げられる。この油溶性染料の具体例としては、例えば、The Society of Dyers and Colourists 社刊の「Color Index」、Vol.3に記載されている各種のC.I.ソルベント染料が、挙げられる。   The dye is not particularly limited as long as it is uniformly dispersed or dissolved in the β-ferrandylene polymer to be used. For example, an oil-soluble dye (various C.I. Solvent dyes). Specific examples of the oil-soluble dye include, for example, “Color Index” published by The Society of Dyers and Colorists, Vol. 3. Various C.I. I. Solvent dyes may be mentioned.

前記顔料のうち、有機系顔料としては、例えば、ピグメントレッド38等のジアリリド系顔料;ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド53、ピグメントレッド57:1等のアゾレーキ系顔料;ピグメントレッド144、ピグメントレッド166、ピグメントレッド220、ピグメントレッド221、ピグメントレッド248等の縮合アゾ系顔料;ピグメントレッド171、ピグメントレッド175、ピグメントレッド176、ピグメントレッド185、ピグメントレッド208等のベンズイミダゾロン系顔料;ピグメントレッド122等のキナクリドン系顔料;ピグメントレッド149、ピグメントレッド178、ピグメントレッド179等のペリレン系顔料;ピグメントレッド177等のアントラキノン系顔料が挙げられる。また、無機系顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、べんがら、クロムレッド、モリブデンレッド、リサージ、酸化鉄等が挙げられる。   Among the pigments, organic pigments include, for example, diarylide pigments such as Pigment Red 38; azo lake pigments such as Pigment Red 48: 2, Pigment Red 53, and Pigment Red 57: 1; Pigment Red 144 and Pigment Red 166. Pigment Red 220, Pigment Red 221 and Pigment Red 248; condensed azo pigments such as Pigment Red 171, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185 and Pigment Red 208; Pigment Red 122 and the like Quinacridone pigments; perylene pigments such as Pigment Red 149, Pigment Red 178, and Pigment Red 179; and anthraquinone pigments such as Pigment Red 177. Examples of inorganic pigments include titanium oxide, carbon black, red pepper, chrome red, molybdenum red, resurge, and iron oxide.

本発明の光拡散性成形体に着色が必要とされるときは、前記染料及び顔料の何れでも、本発明の目的の範囲内で使用することができる。例えば、ミクロな光学特性の考慮が必要な用途においては、染料による着色が好ましい。また、紫外線吸収剤が目視では黄色〜赤色の色を示すこともあり、近赤外線吸収剤が目視では黒色の色を示すこともあるため、これらの光吸収材と前記染料及び顔料とを厳密に区別して使用する必要は無い。また、これらの光吸収材と前記染料及び顔料を組み合わせて使用しても構わない。   When coloring is required for the light diffusing shaped article of the present invention, any of the dyes and pigments can be used within the scope of the object of the present invention. For example, in applications that require consideration of micro optical properties, coloring with dyes is preferred. In addition, the ultraviolet absorber may visually show a yellow to red color, and the near-infrared absorber may visually show a black color. Therefore, these light absorbers and the dyes and pigments are strictly used. There is no need to distinguish between them. Moreover, you may use combining these light absorption materials, the said dye, and a pigment.

前記滑剤としては、例えば、脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールのエステル又は部分エステル等の有機化合物や無機微粒子等を用いることができる。
前記有機化合物としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等が挙げられる。
前記無機微粒子としては、周期律表の1族、2族、4族、6〜14族元素の酸化物、硫化物、水酸化物、窒化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼酸塩、及びそれらの含水化物、それらを中心とする複合化合物、天然化合物等の微粒子が挙げられる。
Examples of the lubricant include organic compounds such as aliphatic alcohol esters, polyhydric alcohol esters, and partial esters, and inorganic fine particles.
Examples of the organic compound include glycerol monostearate, glycerol monolaurate, glycerol distearate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and the like.
Examples of the inorganic fine particles include oxides, sulfides, hydroxides, nitrides, halides, carbonates, sulfates, acetates of Group 1, Group 2, Group 4, and Group 6-14 elements of the Periodic Table. Examples thereof include fine particles such as phosphates, phosphites, organic carboxylates, silicates, titanates, borates, and hydrates thereof, complex compounds centered on them, and natural compounds.

前記可塑剤としては、例えば、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリエチルフェニルフォスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、モノフェニルジクレジルフォスフェート、ジフェニルモノキシレニルフォスフェート、モノフェニルジキシレニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート等の燐酸トリエステル系可塑剤;フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系可塑剤;オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤;二価アルコールエステル系可塑剤;オキシ酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらの中でも、燐酸トリエステル系可塑剤が好ましく、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェートが特に好ましい。   Examples of the plasticizer include tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, triphenyl phosphate, triethylphenyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, monophenyl dicresyl phosphate, diphenyl monoxylenyl phosphate Phosphoric acid triester plasticizers such as monophenyldixylenyl phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate; dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2 phthalate -Phthalic acid ester plasticizers such as ethylhexyl, diisononyl phthalate, octyldecyl phthalate, and butylbenzyl phthalate; fatty acid monobasic acid esters such as butyl oleate and glycerol monooleate System plasticizers; dihydric alcohol ester-based plasticizers; oxy ester plasticizer and the like. Among these, phosphate triester plasticizers are preferable, and tricresyl phosphate and trixylenyl phosphate are particularly preferable.

前記可塑剤の他の具体例として、スクアラン(C30H62、Mw=422.8)、流動パラフィン(ホワイトオイル、JIS−K−2231に規定されるISO VG10、ISO VG15、ISO VG32、ISO VG68、ISO VG100、ISO VG8及びISO VG21等)、ポリイソブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等が挙げられる。これらの中でも、スクアラン、流動パラフィン及びポリイソブテンが好ましい。   Other specific examples of the plasticizer include squalane (C30H62, Mw = 422.8), liquid paraffin (white oil, ISO VG10, ISO VG15, ISO VG32, ISO VG68, ISO VG100 as defined in JIS-K-2231. ISO VG8 and ISO VG21), polyisobutene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene and the like. Among these, squalane, liquid paraffin, and polyisobutene are preferable.

前記帯電防止剤としては、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖アルキルアルコール、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート等の多価アルコールの脂肪酸エステル等が挙げられるが、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが特に好ましい。   Examples of the antistatic agent include long-chain alkyl alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, fatty acid esters of polyhydric alcohols such as glycerin monostearate and pentaerythritol monostearate, and stearyl alcohol and behenyl alcohol are particularly preferable.

前記配合剤は、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。その混合割合は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜に選択される。また、前記配合剤の個々の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜に選択されるが、各配合剤につき、βフェランドレン重合体の100重量部に対して、通常、0.001〜5重量部程度、好ましくは0.01〜1重量部の範囲で使用することが好ましい。   The said compounding agent can be used individually or in mixture of 2 or more types. The mixing ratio is appropriately selected as long as the object of the present invention is not impaired. The amount of each compounding agent is appropriately selected within a range that does not impair the object of the present invention. The amount of each compounding agent is usually 0. It is preferable to use in the range of about 001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight.

本発明に係る光拡散性成形体を成形するためのβフェランドレン重合体には、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲において、その他のポリマー成分を配合することもできる。   The β-ferrandylene polymer for molding the light diffusive molded article according to the present invention can be blended with other polymer components as needed within the range not impairing the object of the present invention.

本発明の光拡散性成形体には、前記βフェランドレン重合体に加えて、光拡散剤がさらに配合されていることが好ましい。この光拡散性成形体中に分散させる光拡散剤の屈折率、大きさ、分散量等を調整することによって、光の拡散状態を変化させたり、光の後方散乱を低減して全光線透過率を高めたりすることができる。   It is preferable that the light diffusing molded article of the present invention further contains a light diffusing agent in addition to the β-ferrandylene polymer. By adjusting the refractive index, size, amount of dispersion, etc. of the light diffusing agent dispersed in this light diffusive molded article, the light diffusion state can be changed, or the backscattering of light can be reduced to reduce the total light transmittance. Can be increased.

前記光拡散剤は特に制限されず、従来の光拡散板、光拡散シート等に配合された公知の光拡散剤が適用可能である。本発明においては、一種類の光拡散剤が単独で使用されてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。二種類以上を併用することにより、光透過性と光拡散性を調整することも可能である。   The light diffusing agent is not particularly limited, and a known light diffusing agent blended in a conventional light diffusing plate, a light diffusing sheet or the like can be applied. In the present invention, one type of light diffusing agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. By using two or more kinds in combination, it is possible to adjust the light transmittance and the light diffusibility.

前記光拡散剤の屈折率nD(B1)と、前記βフェランドレン重合体の屈折率nD(A)との差△nD(=|nD(B1)−nD(A)|)は、通常、0.005以上であることが好ましく、0.01以上であることがより好ましい。この差△nDの上限値は0.3程度が好ましい。すなわち、前記差△nDは0.005〜0.3の範囲が好ましく、0.01〜0.3の範囲がより好ましい。これらの好適な範囲内であると、拡散率と全光線透過率のバランスを良好にすることができる。   The difference ΔnD (= | nD (B1) −nD (A) |) between the refractive index nD (B1) of the light diffusing agent and the refractive index nD (A) of the β-ferrandylene polymer is usually 0. 0.005 or more is preferable, and 0.01 or more is more preferable. The upper limit of this difference ΔnD is preferably about 0.3. That is, the difference ΔnD is preferably in the range of 0.005 to 0.3, and more preferably in the range of 0.01 to 0.3. Within these preferable ranges, the balance between the diffusivity and the total light transmittance can be improved.

前記光拡散剤の形状は特に制限されないが、上記バランスの取れた光拡散効果を容易に得られるので、微粒子状であることが好ましい。
前記微粒子状の光拡散剤としては、例えば、公知の無機微粒子又は有機微粒子が挙げられる。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、シリカアルミナ粒子、タルク、炭酸バリウム粒子、金属微粒子等が挙げられる。また、ガラス微粒子、金属微粒子、合成樹脂微粒子等のコアとなる微粒子の表面に、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物やMgF等の金属フッ化物等の被膜が形成された微粒子を用いることができる。前記有機微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子等が挙げられる。
The shape of the light diffusing agent is not particularly limited, but is preferably in the form of fine particles because the balanced light diffusion effect can be easily obtained.
Examples of the fine particle light diffusing agent include known inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica particles, alumina particles, silica alumina particles, talc, barium carbonate particles, and metal fine particles. In addition, coatings of metal oxides such as silicon oxide, zinc oxide, titanium oxide, and zirconium oxide, and metal fluorides such as MgF 2 are formed on the surface of the core fine particles such as glass fine particles, metal fine particles, and synthetic resin fine particles. Fine particles can be used. Examples of the organic fine particles include silicone resin particles, acrylic resin particles, nylon resin particles, urethane resin particles, styrene resin particles, polyethylene resin particles, and polyester resin particles.

前記微粒子状の光拡散剤の粒子径は特に限定されない。その平均粒子径は、多くの場合、0.5μm〜30μm程度が好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜15μmがさらに好ましい。これらの好ましい範囲内であると、光拡散性と光透過性のバランスを良好にすることができる。   The particle size of the particulate light diffusing agent is not particularly limited. In many cases, the average particle diameter is preferably about 0.5 μm to 30 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and even more preferably 1 μm to 15 μm. Within these preferable ranges, the balance between light diffusibility and light transmittance can be improved.

前記微粒子状の形状をより詳細に説明すると、その形状は略球状であることが好ましい。略球状の光拡散剤を多く含むことにより、本発明の光拡散性成形体における光拡散剤の分散性が良好となり、光拡散剤が意図しない配向性を有したり、光透過が不均一になったりすることを防ぐことができる。さらに、本発明の光拡散性成形体において、その略球状粒子が一種のレンズとして作用し、更に効果的な光拡散効果が奏され得る。光拡散剤として使用する微粒子中の略球状の微粒子の割合は、個数基準で、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、更に95%以上であることが特に好ましい。   The fine particle shape will be described in more detail. The shape is preferably substantially spherical. By containing a large amount of substantially spherical light diffusing agent, the dispersibility of the light diffusing agent in the light diffusing molded article of the present invention is improved, the light diffusing agent has an unintended orientation, and light transmission is non-uniform. Can be prevented. Furthermore, in the light diffusable molded article of the present invention, the substantially spherical particles act as a kind of lens, and a more effective light diffusion effect can be achieved. The ratio of the substantially spherical fine particles in the fine particles used as the light diffusing agent is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more, based on the number. .

ここで、略球状とは、微粒子の短径を長径で除した値(短径/長径)が、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.8以上、特に好ましくは0.9以上であり、全体として尖った角を有していない形状をいう。ここで、短径とは、一つの微粒子の最も小さな径をいい、長径とは、同じ微粒子の最も大きな径をいう。なお、個々の微粒子における短径、長径、角の有無については、顕微鏡観察によって測定することができる。平均粒子径は、顕微鏡で観察した複数の微粒子の長径を平均することにより求められる。   Here, “substantially spherical” means that a value obtained by dividing the minor axis of the fine particle by the major axis (minor axis / major axis) is preferably 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, and particularly preferably 0.9 or more. The shape which does not have a sharp corner as a whole. Here, the short diameter means the smallest diameter of one fine particle, and the long diameter means the largest diameter of the same fine particle. In addition, the presence or absence of a short diameter, a long diameter, and a corner in each fine particle can be measured by microscopic observation. The average particle diameter is determined by averaging the long diameters of a plurality of fine particles observed with a microscope.

本発明の光拡散性成形体において、前記光拡散剤の合計の含有量は、βフェランドレン重合体の100重量部に対して、通常、0.01〜20重量部が好ましく、0.05〜15重量部がより好ましく、0.1〜10重量部がさらに好ましい。これらの好適な範囲であると、光線透過率、拡散率、剛性等の機械的強度、熱変形温度及び硬度等のバランスを良好にすることができる。   In the light diffusive molded article of the present invention, the total content of the light diffusing agent is usually preferably 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 100 parts by weight of the β-ferrandylene polymer. 15 parts by weight is more preferable, and 0.1 to 10 parts by weight is even more preferable. Within these suitable ranges, the balance of light transmittance, diffusivity, mechanical strength such as rigidity, thermal deformation temperature and hardness can be improved.

本発明の光拡散性成形体の形状は特に制限されず、光拡散性成形体に入射された光が拡散された状態で出射され得る形状であればよく、公知の種々の光拡散性成形体の形状が適用可能である。例えば、板状、シート状、ブロック状、ロッド状、屈曲形状、湾曲形状、球状等の形状が挙げられる。また、本発明の光拡散性成形体は、光が入射する面(第一面)と光が出射する面(第二面)を有することが好ましく、この第一面と第二面とが互いに対向する位置関係であることがより好ましい。   The shape of the light diffusible molded body of the present invention is not particularly limited, and may be any shape as long as the light incident on the light diffusible molded body can be emitted in a diffused state, and various known light diffusible molded bodies. The shape is applicable. Examples of the shape include a plate shape, a sheet shape, a block shape, a rod shape, a bent shape, a curved shape, and a spherical shape. Moreover, it is preferable that the light diffusable molded body of the present invention has a surface on which light is incident (first surface) and a surface from which light is emitted (second surface), and the first surface and the second surface are mutually connected. More preferably, the positions are opposed to each other.

本発明の光拡散性成形体の少なくとも一部に、例えば片面に、線状パターン模様、ドット模様、マット模様等の微細構造や、レンズ機能を備えた凹凸構造が設けられていてもよい。これらの構造は、光拡散性成形体の表面に一体的に設けられることによって、光を拡散させる光拡散手段となり得る。このため、前記光拡散手段を備えることにより、前述の光拡散剤を配合させなくても、本発明の光拡散性成形体は機能し得る。また、前記光拡散手段と前記光拡散剤を併用すれば、光拡散性能を向上させたり、光拡散剤を単独で使用する場合よりも光拡散剤の使用量を低減させたりすることができる。   At least a part of the light diffusing molded article of the present invention may be provided with a fine structure such as a linear pattern pattern, a dot pattern, a mat pattern, or an uneven structure having a lens function on one surface, for example. These structures can be a light diffusing means for diffusing light by being integrally provided on the surface of the light diffusing molded body. For this reason, by providing the light diffusing means, the light diffusable molded article of the present invention can function without blending the aforementioned light diffusing agent. Further, when the light diffusing means and the light diffusing agent are used in combination, the light diffusing performance can be improved, or the amount of the light diffusing agent used can be reduced as compared with the case where the light diffusing agent is used alone.

実用上の成形性や強度を確保し、軽量化の目的が充分に達成されるように、さらに、光を拡散させる目的が充分に達成されるように、本発明の光拡散性成形体の厚みは、0.8〜10mmであることが好ましく、1〜5mmであることがより好ましい。
0.8mm未満の厚みであると機械的強度が不足して撓み等が生じる恐れがあり、一方10mmを超えると、光拡散剤による拡散効果が過大となり、光線透過率が低下して、照射光が暗くなってしまう恐れがある。
本発明の光拡散性成形体の厚み以外の寸法、例えば、幅及び長さは、その用途に応じて適宜設計することができる。
The thickness of the light diffusible molded article of the present invention is ensured to ensure practical moldability and strength, and to achieve the purpose of reducing the weight sufficiently, and further to achieve the purpose of diffusing light. Is preferably 0.8 to 10 mm, and more preferably 1 to 5 mm.
If the thickness is less than 0.8 mm, the mechanical strength is insufficient and bending may occur. On the other hand, if the thickness exceeds 10 mm, the diffusion effect by the light diffusing agent becomes excessive, the light transmittance decreases, and the irradiation light May darken.
Dimensions other than the thickness of the light diffusable molded article of the present invention, for example, width and length can be appropriately designed according to the application.

本発明の光拡散性成形体の厚み変動は、厚みの3.0%以下であることが好ましく、2.4%以下であることがより好ましい。厚み変動がこのように小さいと、本発明の光拡散性成形体の出射面における色ムラや輝度ムラを小さくすることができる。
ここで、膜厚の測定法としては、放射線法(β線、γ線、χ線、蛍光χ線等)、光干渉法、レーザー法、静電容量法、マイクロ波法、接触法等が挙げられるが、特に限定されない。接触法の場合にはJIS-K-7130:1999に準ずるものであることが好ましい。
The thickness variation of the light diffusable molded article of the present invention is preferably 3.0% or less of the thickness, and more preferably 2.4% or less. When the variation in thickness is so small, color unevenness and luminance unevenness on the exit surface of the light diffusable molded article of the present invention can be reduced.
Here, as a method for measuring the film thickness, there are a radiation method (β-ray, γ-ray, χ-ray, fluorescent χ-ray, etc.), optical interference method, laser method, capacitance method, microwave method, contact method, and the like. However, it is not particularly limited. In the case of the contact method, it is preferable to conform to JIS-K-7130: 1999.

本発明の光拡散性成形体は、液晶ディスプレイ等の各種画像表示装置に装着されるバックライト等に付随する光学部材の一つとして、従来の光拡散性成形体と同様に使用され得る。本発明の光拡散性成形体の構成としては、例えば特開2004−109893号公報、特開2004−354892号公報等に記載されたような光拡散板として使用可能な構成、すなわち光が板厚方向に透過する構成、が挙げられる。また、このような光拡散板を含む照明装置において、その照明する側に透過型又は反射型表示素子を配置することによって、本発明の第三態様の画像表示装置を構成することができる。ここで、画像表示装置とは、照明装置と透過型又は反射型表示素子とを有する、画像表示機能を有する機器をいう。   The light diffusive molded article of the present invention can be used in the same manner as a conventional light diffusible molded article as one of optical members attached to a backlight or the like attached to various image display devices such as a liquid crystal display. As the configuration of the light diffusive molded article of the present invention, for example, a configuration that can be used as a light diffusing plate as described in JP-A-2004-109893, JP-A-2004-354892, etc. And a structure that transmits in the direction. Moreover, in the illuminating device including such a light diffusing plate, an image display device according to the third aspect of the present invention can be configured by arranging a transmissive or reflective display element on the illuminating side. Here, the image display device refers to a device having an image display function, which includes a lighting device and a transmissive or reflective display element.

また、光源と、その光源から出射された光を拡散させる上述した第一態様の光拡散性成形体と、を組み合わせることにより、本発明の第二態様の照明装置を構成することができる。前記光源の種類は特に制限されず、従来の液晶ディスプレイ等に使用されるバックライトやエッジライトであってもよいし、LEDであってもよいし、蛍光灯や白熱灯であってもよい。前記光源それ自体が、本発明の光拡散性成形体とは異なる光拡散性部材を備えていても構わない。また、この第二態様の照明装置には、本発明の光拡散性成形体とは異なる光拡散性の部材が備えられていてもよい。   Moreover, the illuminating device of the 2nd aspect of this invention can be comprised by combining a light source and the light diffusable molded object of the 1st aspect mentioned above which diffuses the light radiate | emitted from the light source. The type of the light source is not particularly limited, and may be a backlight or edge light used in a conventional liquid crystal display or the like, an LED, a fluorescent lamp or an incandescent lamp. The light source itself may include a light diffusive member different from the light diffusive molded article of the present invention. Moreover, the illumination device of this second aspect may be provided with a light diffusive member different from the light diffusable molded article of the present invention.

<光拡散性成形体の製造方法>
本発明の光拡散性成形体を製造(成形)する方法は特に制限されず、従来の透明樹脂製の光拡散性成形体を製造する公知方法、例えば、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法、切削加工法、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いる方法等が適用可能である。これらの製法のうち、生産性を高める観点から、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法が好適である。また、これらの成形方法によって、前記光拡散手段となり得る構造を、光拡散性成形体の表面に形成することができる。
<Method for producing light diffusive molded article>
The method for producing (molding) the light diffusive molded article of the present invention is not particularly limited, and a known method for producing a conventional light diffusible molded article made of transparent resin, for example, injection molding, hot press molding, extrusion A molding method, a cutting method, a method using an active energy ray-curable resin, and the like are applicable. Of these production methods, an injection molding method, a hot press molding method, and an extrusion molding method are preferable from the viewpoint of increasing productivity. Moreover, the structure which can become the said light-diffusion means can be formed in the surface of a light diffusable molded object by these shaping | molding methods.

本発明の光拡散性成形体に前記光拡散剤を含有させる方法は、特に制限されず、例えば、従来の樹脂成形品に種々の配合剤を添加する方法が挙げられる。具体的には、例えば、前記βフェランドレン重合体と、前記光拡散剤と、必要に応じて溶剤やその他の配合剤とをミキサー内に投入して、加熱しながら各成分を攪拌することにより、均一に混合することができる。なお、その混合の際には、各成分が劣化しない温度を選択することが重要である。通常、βフェランドレン重合体のガラス転移温度以上、300℃以下で、混合することが好ましい。   The method for adding the light diffusing agent to the light diffusing molded article of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of adding various compounding agents to conventional resin molded products. Specifically, for example, by adding the β-ferrandylene polymer, the light diffusing agent, and, if necessary, a solvent and other compounding agents into a mixer, and stirring each component while heating , Can be mixed uniformly. When mixing, it is important to select a temperature at which each component does not deteriorate. Usually, it is preferable to mix at a glass transition temperature or higher and 300 ° C. or lower of the β-ferrandylene polymer.

本発明の光拡散性成形体は、光透過性、耐熱性、吸水性、耐光性、光弾性係数及び機械的強度等に関して、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、カーボネート系樹脂等の石油由来の従来樹脂と比べて、同等又はより優れた物性を有する。そのうえ、多くの従来樹脂よりも比重が軽いため、軽量性に優れる。
また、従来知られているβピネン重合体からなる光拡散性成形体は、本発明の光拡散性成形体と同等の優れた軽量性を有するが、引張強度等の機械的強度において本発明のβフェランドレン重合体によって構成された光拡散性成形体の方が優れる。この要因の一つとして、βフェランドレンの方が、数平均分子量の大きい重合体を形成し易く、機械的強度に優れた光拡散性成形体に成り易いことが考えられる。
したがって、前述のβフェランドレン重合体を使用することにより、同じ強度を有しながら薄くて軽量な光拡散性成形体を製造することができる。
The light diffusive molded article of the present invention is a conventional petroleum-derived resin such as polyolefin resin, acrylic resin, carbonate resin, etc. with respect to light transmittance, heat resistance, water absorption, light resistance, photoelastic coefficient, mechanical strength, etc. Compared to resin, it has the same or better physical properties. In addition, since the specific gravity is lighter than many conventional resins, it is excellent in lightness.
In addition, a light diffusible molded body made of a conventionally known β-pinene polymer has excellent lightness equivalent to that of the light diffusible molded body of the present invention, but the mechanical strength such as tensile strength of the present invention. The light diffusable molded body constituted by the β-ferrandylene polymer is superior. As one of the factors, it can be considered that β-ferrandylene tends to form a polymer having a large number average molecular weight and easily forms a light diffusive molded article having excellent mechanical strength.
Therefore, by using the aforementioned β-ferrandylene polymer, it is possible to produce a light and light diffusive molded article having the same strength while being thin.

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples.

[合成例1]
本発明に係る光拡散性成形体の材料として、βフェランドレン重合体の水素添加物を以下の様に合成した。
[βフェランドレン重合体の製造]
乾燥させたガラス製フラスコに、ヘキサン(関東化学株式会社製)68重量部を入れ、0℃に冷却した。そこにルイス酸触媒のEtAlCl(エチルアルミニウムジクロリド)(17%ヘキサン溶液、約1mol/L、東京化成工業株式会社製)0.37重量部を投入し、よく分散させたのち、化学合成によって得たβフェランドレン(純度83.3%)5.1重量部をゆっくりと滴下投入した。1分後に、メタノール8重量部を加えて重合反応を停止した。反応溶液を分液ロートに移した後に1%水酸化ナトリウム溶液20重量部を加えて、よく撹拌した後、水溶液の相を分離除去した。次に、有機溶媒相をエバポレータによりゆっくりと蒸発させ、反応溶液を濃縮させた。濃縮した反応溶液約40重量部をメタノール240重量部にゆっくり滴下し、重合物を再沈させた。得られた沈殿物を溶液よりろ過分離し、十分乾燥させ、βフェランドレン重合体を得た。反応時のモノマーの反応率は100%であった。
[Synthesis Example 1]
As a material of the light diffusive molding according to the present invention, a hydrogenated product of β-ferrandylene polymer was synthesized as follows.
[Production of β-ferrandylene polymer]
In a dried glass flask, 68 parts by weight of hexane (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added and cooled to 0 ° C. A Lewis acid catalyst EtAlCl 2 (ethylaluminum dichloride) (17% hexane solution, about 1 mol / L, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 0.37 parts by weight, was dispersed well and obtained by chemical synthesis. Then, 5.1 parts by weight of β-ferrandolene (purity 83.3%) was slowly added dropwise. After 1 minute, 8 parts by weight of methanol was added to stop the polymerization reaction. After the reaction solution was transferred to a separatory funnel, 20 parts by weight of 1% sodium hydroxide solution was added and stirred well, and then the aqueous phase was separated and removed. Next, the organic solvent phase was slowly evaporated by an evaporator, and the reaction solution was concentrated. About 40 parts by weight of the concentrated reaction solution was slowly added dropwise to 240 parts by weight of methanol to reprecipitate the polymer. The resulting precipitate was separated from the solution by filtration and sufficiently dried to obtain a β-ferrandylene polymer. The reaction rate of the monomer during the reaction was 100%.

得られたβフェランドレン重合体の数平均分子量は105,300、ガラス転移温度は85℃であった。   The obtained β-ferrandylene polymer had a number average molecular weight of 105,300 and a glass transition temperature of 85 ° C.

[水素添加]
十分窒素置換を行った圧力容器に、脱水したヘキサン61重量部および得られたβフェランドレン重合体4重量部を投入し十分溶解させた。ついで、パラジウム・アルミナ触媒(和光純薬製、Pd:5%)10重量部を添加し、8MPaの水素雰囲気下にて、120℃で10時間、水素添加反応を行った。テフロン(登録商標)からなる孔径1μmのフィルターを用いて反応液をろ過し、触媒を除去した後、メタノールにて再沈させ、沈殿を十分に乾燥させて、βフェランドレン重合体の水素添加物4.5重量部を得た。
[Hydrogenation]
In a pressure vessel sufficiently purged with nitrogen, 61 parts by weight of dehydrated hexane and 4 parts by weight of the obtained β-ferrandrene polymer were charged and sufficiently dissolved. Next, 10 parts by weight of a palladium / alumina catalyst (Pd: 5%, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and a hydrogenation reaction was performed at 120 ° C. for 10 hours in an 8 MPa hydrogen atmosphere. The reaction solution is filtered using a filter made of Teflon (registered trademark) with a pore size of 1 μm, and after removing the catalyst, it is reprecipitated with methanol, the precipitate is sufficiently dried, and a hydrogenated product of β-ferrandylene polymer 4.5 parts by weight were obtained.

得られたβフェランドレン重合体の水素添加率をH−NMRスペクトル測定により算出したところ、99.9%であった。また重合体の数平均分子量は104,000、ガラス転移温度は130℃、比重は0.93であった。 The hydrogenation proportion of the resulting β-phellandrene polymer was calculated by 1 H-NMR spectrum measurement, it was 99.9%. The number average molecular weight of the polymer was 104,000, the glass transition temperature was 130 ° C., and the specific gravity was 0.93.

(反応収率)
o-ジクロロベンゼンを内部標準とする方法により、β-フェランドレンモノマーの共役二重結合に由来するシグナル5.5〜6.5ppmのシグナルの面積の減少率により算出した。
(Reaction yield)
By the method using o-dichlorobenzene as an internal standard, it was calculated from the reduction rate of the signal area of the signal of 5.5 to 6.5 ppm derived from the conjugated double bond of β-ferrandolene monomer.

(数平均分子量)
標準ポリスチレン換算で測定した。装置として、島津製作所社製、LC-20AD送液ユニット、RID-10示差屈折率検出器を用いた。カラムは、昭和電工株式会社製のShodex KF803を2本用いた。溶媒は、THF(40℃)を用いた。
(Number average molecular weight)
It was measured in terms of standard polystyrene. As the apparatus, an LC-20AD liquid feeding unit manufactured by Shimadzu Corporation and a RID-10 differential refractive index detector were used. Two columns, Shodex KF803, manufactured by Showa Denko KK were used. As the solvent, THF (40 ° C.) was used.

(水素添加率)
溶媒は重水素化クロロホルムを用いた。TMSで0ppm補正を行った。日本電子株式会社製のNMR装置、JNM-ECX400(400MHz)を使用して、H-NMRスペクトルを測定した。測定は室温で行った。
水素添加前のスペクトルの不飽和結合に起因する5.0〜6.0ppmのピークの減少率を求めた。この時、5.0〜6.0ppmのオレフィン性二重結合のプロトンに由来するシグナルの積分値Aと、0.5〜2.5ppmの飽和炭化水素のプロトンに由来するシグナルの積分値Bとの比 A/Bを用いた。水素添加率(%)は(A/B(Before)−A/B(After))x100/A/B(Before)で算出した。
(Hydrogen addition rate)
Deuterated chloroform was used as the solvent. A 0 ppm correction was made with TMS. The H-NMR spectrum was measured using an NMR device manufactured by JEOL Ltd., JNM-ECX400 (400 MHz). The measurement was performed at room temperature.
The reduction rate of the peak of 5.0 to 6.0 ppm due to the unsaturated bond in the spectrum before hydrogenation was determined. At this time, the ratio A / B of the integral value A of the signal derived from the proton of the olefinic double bond of 5.0 to 6.0 ppm and the integral value B of the signal derived from the proton of the saturated hydrocarbon of 0.5 to 2.5 ppm is Using. The hydrogenation rate (%) was calculated by (A / B (Before) −A / B (After)) × 100 / A / B (Before).

(全光線透過率)
溶融押出法により、上記で作製したβフェランドレン重合体水添物からなる厚さ1mmの試験片を成形して、これを測定試料として全光線透過率を測定した。
JIS-K-7361 : 1997 (ISO13468-1:1996)に準拠して全光線透過率を測定した。測定装置として、東京電色社製のヘーズメーターTC-H3DPK/IIを用いた。
(Total light transmittance)
A 1 mm-thick test piece made of the hydrogenated β-ferrandrene polymer prepared above was molded by the melt extrusion method, and the total light transmittance was measured using this as a measurement sample.
The total light transmittance was measured according to JIS-K-7361: 1997 (ISO13468-1: 1996). As a measuring device, a haze meter TC-H3DPK / II manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. was used.

(ガラス転移温度)
JIS-K-7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」により、上記で作製したβフェランドレン重合体水添物のガラス転移温度Tgを、示差熱測定装置を用いて測定した。装置は、島津製作所社製のDSC-60を用いた。
(Glass-transition temperature)
According to JIS-K-7121-1987 “Plastic Transition Temperature Measuring Method”, the glass transition temperature Tg of the hydrogenated β-ferrandylene polymer prepared above was measured using a differential calorimeter. As the apparatus, DSC-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used.

(吸水率)
上記で作製したβフェランドレン重合体水添物を使用して、長さ:140mm、幅:60mm、厚さ:0.8mmの板をプレス成形した。この板を、60℃、90%RHの雰囲気下に10日間置き、初期質量からの増加した質量の割合を下記式により算出し、その吸水率を求めた。
吸水率(%) = 質量増加分×100/初期質量
(Water absorption rate)
A plate having a length of 140 mm, a width of 60 mm, and a thickness of 0.8 mm was press-molded using the β-ferrandylene polymer hydrogenated product prepared above. This plate was placed in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 10 days, the ratio of the mass increased from the initial mass was calculated by the following formula, and the water absorption rate was determined.
Water absorption rate (%) = increase in mass x 100 / initial mass

(耐光性)
溶融押出法により、上記で作製したβフェランドレン重合体水添物からなる厚さ1.0mmの試験片を成形して、これを測定試料として耐光性を評価した。
上記試験片を紫外線暴露試験装置に入れ、100時間の促進暴露試験を行い、YI(イエローインデックス)の試験前と試験後における黄変度(ΔYI)を測定した。 YIの測定は、ASTM−G53に準じて行い、以下の判定基準に従って評価した。
ΔYI =(紫外線暴露100時間後のYI)−(紫外線暴露前のYI)
A: ΔYI ≦ 1 …長期の耐光性が非常に良好
B: 1 < ΔYI …長期の耐光性が不良
(Light resistance)
A 1.0 mm thick test piece made of the hydrogenated β-ferrandrene polymer prepared above was molded by melt extrusion, and the light resistance was evaluated using this as a measurement sample.
The test piece was placed in an ultraviolet exposure test apparatus and subjected to an accelerated exposure test for 100 hours, and the yellowing degree (ΔYI) before and after the YI (yellow index) test was measured. YI was measured according to ASTM-G53 and evaluated according to the following criteria.
ΔYI = (YI after 100 hours of UV exposure) − (YI before UV exposure)
A: ΔYI ≦ 1 ... Long-term light resistance is very good
B: 1 <ΔYI: long-term light resistance is poor

(光弾性係数)
溶融押出法により、上記で作製したβフェランドレン重合体水添物からなる厚さ0.2mmの試験片を成形して、これを測定試料として光弾性係数を評価した。
上記試験片(厚さ:200μm)を、Tgよりも20℃低い温度で、一晩アニールした後、Tgよりも20℃高い温度で、長軸方向に引っ張り応力をかけ、その際のレターデーションを、エリプソメーターM220(日本分光株式会社製)で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から、光弾性係数を算出した。算出した変化量を以下の基準に従って分類した。
変化量の絶対値が
A: 1000未満 …変化量が小さく、非常に良好である。
B: 1000以上3000未満 …変化量が許容範囲内であり、良好である。
C: 3000以上 …変化量が大きく、不良である。
単位は[×10−13cm/dyn]
(Photoelastic coefficient)
A 0.2 mm-thick test piece made of the hydrogenated β-ferrandrene polymer prepared above was molded by melt extrusion, and the photoelastic coefficient was evaluated using this as a measurement sample.
The test piece (thickness: 200 μm) was annealed overnight at a temperature 20 ° C. lower than Tg, and then subjected to a tensile stress in the major axis direction at a temperature 20 ° C. higher than Tg. , Measured by an ellipsometer M220 (manufactured by JASCO Corporation), and the photoelastic coefficient was calculated from the amount of change in retardation with respect to stress. The calculated changes were classified according to the following criteria.
The absolute value of the change amount is A: less than 1000. The change amount is small and very good.
B: 1000 or more and less than 3000 ... The amount of change is within an allowable range, which is good.
C: 3000 or more: The amount of change is large and it is defective.
The unit is [× 10 −13 cm 2 / dyn].

(曲げ弾性率)
ASTM D790に準拠し、各試料の曲げ弾性率を測定した。結果を以下の基準で判定した。
試料の厚みは3.2mmとした。
A: 2500MPa以上 …良好
B: 2500MPa未満 …不良
(Flexural modulus)
In accordance with ASTM D790, the flexural modulus of each sample was measured. The results were judged according to the following criteria.
The thickness of the sample was 3.2 mm.
A: 2500 MPa or more: Good
B: Less than 2500 MPa ... poor

(比重)
後述する方法で作製した光拡散性成形体の比重を、JIS-K-7112:1999のA法に準じて測定し、以下の判定基準に従って評価した。
A: 比重<1.0 …比重が軽く、良好である。
B: 1.0≦比重<1.1 …比重が重く、不良である。
C: 1.1≦比重 …比重が更に重く、不良である。
(specific gravity)
The specific gravity of the light diffusible molded body produced by the method described later was measured according to A method of JIS-K-7112: 1999, and evaluated according to the following criteria.
A: Specific gravity <1.0 ... Specific gravity is light and good.
B: 1.0 ≦ specific gravity <1.1 ... The specific gravity is heavy and it is defective.
C: 1.1 ≦ specific gravity: The specific gravity is heavier and poor.

(耐湿性)
後述する方法で作製した光ディスク基板について、80℃、90%RHの条件下で、1000時間の耐久試験を行い、その外観変化を目視で観察した。以下の基準で判定した。
A:目視で変化はなく、良好な外観を保った。
B:白濁または変形が見られ、外観が劣化した。
(Moisture resistance)
The optical disk substrate produced by the method described later was subjected to a durability test for 1000 hours under the conditions of 80 ° C. and 90% RH, and the appearance change was visually observed. Judgment was made according to the following criteria.
A: There was no visual change and a good appearance was maintained.
B: Cloudiness or deformation was observed, and the appearance was deteriorated.

(吸水率)
後述する方法で作製した光ディスク基板を、60℃、90%RHの雰囲気下に10日間置き、初期質量からの増加した質量の割合を下記式により算出し、その吸水率を求めた。
吸水率(%) = 質量増加分×100/初期質量
(Water absorption rate)
The optical disk substrate produced by the method described later was placed in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 10 days, the ratio of the increased mass from the initial mass was calculated by the following formula, and the water absorption rate was obtained.
Water absorption rate (%) = increase in mass x 100 / initial mass

<光拡散性成形体の製造>
[実施例1]
上記合成例1で得たβフェランドレン重合体水添物100重量部に対し、ポリメチルシルセスオキサン粒子(商品名:トスパール120 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製)1重量部を添加した組成物を溶融押出法により、厚み1mm、平板状の光拡散性成形体を製造した。その評価結果を下記表に示す。
<Manufacture of light diffusive molding>
[Example 1]
1 part by weight of polymethylsilsesoxane particles (trade name: manufactured by Tospearl 120 Momentive Performance Materials Japan) was added to 100 parts by weight of the hydrogenated β-ferrandylene polymer obtained in Synthesis Example 1 above. A 1 mm-thick, flat plate-like light diffusive molded article was produced by melt extrusion of the composition. The evaluation results are shown in the following table.

[比較例1]
脂環式ポリオレフィン系樹脂(日本ゼオン株式会社製ゼオノア1060R、ガラス転移温度:102℃)のペレットに対して、熱風乾燥機を用いて、80℃、4時間の乾燥を行なった。次いで、実施例1と同様な装置を用いて、乾燥したペレットを260℃で溶融押出して、実施例1と同様の粒子を添加した光拡散性成形体を成形した。作製した光拡散性成形体の各物性を実施例1と同様に測定した。その評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The pellets of the alicyclic polyolefin resin (ZEONOR 1060R manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature: 102 ° C.) were dried at 80 ° C. for 4 hours using a hot air dryer. Next, using the same apparatus as in Example 1, the dried pellets were melt-extruded at 260 ° C. to form a light diffusive molded article to which the same particles as in Example 1 were added. Each physical property of the produced light diffusive molding was measured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
ポリメチルメタクリレート樹脂(三菱レイヨン社製、アクリペットTF-8)のペレットに対して、熱布乾燥機を用いて、85℃、6時間乾燥を行った。次いで、実施例1と同様な装置を用いて、乾燥したペレットを220℃で溶融押出して、実施例1と同様の粒子を添加した光拡散性成形体を成形した。作製した光拡散性成形体の各物性を実施例1と同様に測定した。その評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The pellets of polymethyl methacrylate resin (Acrypet TF-8, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were dried at 85 ° C. for 6 hours using a hot cloth drier. Next, using the same apparatus as in Example 1, the dried pellets were melt-extruded at 220 ° C. to form a light diffusive molded body to which the same particles as in Example 1 were added. Each physical property of the produced light diffusive molding was measured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例3]
ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンH-3000)
を280℃で溶融押出して、実施例1と同様の粒子を添加した光拡散性成形体を成形した。作製した光拡散性成形体の各物性を実施例1と同様に測定した。その評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
Polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics, Iupilon H-3000)
Was melt-extruded at 280 ° C. to form a light diffusive molded article to which the same particles as in Example 1 were added. Each physical property of the produced light diffusive molding was measured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2015184450
Figure 2015184450

以上の結果から、実施例1の光拡散性成形体は、光透過性、耐熱性、耐熱性及び耐光性が高く、吸水性が低く、光弾性及び軽量性に優れた光拡散性成形体であることが明らかである。実施例1の光拡散性成形体は、比較例1〜3の光拡散性成形体に比べて、各物性のバランスが優れており、光拡散性成形体の用途において有利であることが理解される。   From the above results, the light diffusive molded article of Example 1 is a light diffusible molded article having high light transmittance, heat resistance, heat resistance and light resistance, low water absorption, and excellent photoelasticity and light weight. It is clear that there is. It is understood that the light diffusible molded body of Example 1 has an excellent balance of physical properties as compared with the light diffusible molded bodies of Comparative Examples 1 to 3, and is advantageous in the use of the light diffusible molded body. The

以上で説明した各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項(クレーム)の範囲によってのみ限定される。   The configurations and combinations thereof in the embodiments described above are examples, and the addition, omission, replacement, and other modifications of the configurations can be made without departing from the spirit of the present invention. Further, the present invention is not limited by each embodiment, and is limited only by the scope of the claims.

本発明は、光学素子、画像表示装置、照明装置等の分野で広く利用可能である。   The present invention can be widely used in the fields of optical elements, image display devices, lighting devices, and the like.

Claims (12)

厚みが0.8〜10mmである光拡散性成形体であって、
比重が0.85以上、1.0未満であり、ガラス転移温度が100℃以上であるβフェランドレン重合体が、前記光拡散性成形体の総質量に対して50〜100質量%含まれることを特徴とする光拡散性成形体。
A light diffusive molded article having a thickness of 0.8 to 10 mm,
A β-ferrandylene polymer having a specific gravity of 0.85 or more and less than 1.0 and a glass transition temperature of 100 ° C. or more is contained in an amount of 50 to 100% by mass with respect to the total mass of the light diffusable molded article. A light-diffusing molded article characterized by
前記βフェランドレン重合体が、下記化学式(I)及び(II)で表されるβフェランドレンの少なくとも何れか一方が重合してなることを特徴とする請求項1に記載の光拡散性成形体。
Figure 2015184450
2. The light diffusable molded article according to claim 1, wherein the β-ferrandylene polymer is obtained by polymerizing at least one of β-ferrandolene represented by the following chemical formulas (I) and (II). .
Figure 2015184450
前記βフェランドレン重合体に、下記化学式(I−1)、(I−2)、(II−1)及び(II−2)で表されるβフェランドレン単位が合計50質量%以上含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の光拡散性成形体。
Figure 2015184450
The β ferrandylene polymer contains a total of 50 mass% or more of β ferrandylene units represented by the following chemical formulas (I-1), (I-2), (II-1) and (II-2). The light diffusable molded article according to claim 1 or 2, wherein
Figure 2015184450
前記βフェランドレン重合体の数平均分子量Mnが4万以上であることを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の光拡散性成形体。 The number average molecular weight Mn of the said β-ferrandrene polymer is 40,000 or more, The light diffusable molded object as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記βフェランドレン重合体が有するオレフィン性炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が水素化されていることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の光拡散性成形体。 The light diffusable molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein at least a part of the olefinic carbon-carbon double bond of the β-ferrandylene polymer is hydrogenated. 前記βフェランドレン重合体の水素添加率が、70%以上であることを特徴とする請求項5に記載の光拡散性成形体。 6. The light diffusable molded article according to claim 5, wherein a hydrogenation rate of the β-ferrandylene polymer is 70% or more. 光拡散剤が配合されていることを特徴とする請求項1〜6の何れか一項に記載の光拡散性成形体。 A light diffusing agent is blended, and the light diffusing molded article according to any one of claims 1 to 6. 前記βフェランドレン重合体の屈折率と、前記光拡散剤の屈折率との差が、0.005以上であることを特徴とする請求項7に記載の光拡散性成形体。 The light diffusable molded article according to claim 7, wherein the difference between the refractive index of the β-ferrandylene polymer and the refractive index of the light diffusing agent is 0.005 or more. 前記βフェランドレン重合体の100重量部に対して、前記光拡散剤の0.01〜20重量部が配合されていることを特徴とする請求項7又は8に記載の光拡散性成形体。 The light diffusable molded article according to claim 7 or 8, wherein 0.01 to 20 parts by weight of the light diffusing agent is blended with 100 parts by weight of the β-ferrandylene polymer. 光出射面に、光拡散手段が一体的に設けられていることを特徴とする請求項1〜9の何れか一項に記載の光拡散性成形体。 The light diffusing molded article according to any one of claims 1 to 9, wherein light diffusing means is integrally provided on the light emitting surface. 光源と、請求項1〜10の何れか一項に記載の光拡散性成形体とを備えることを特徴とする照明装置。 An illuminating device comprising a light source and the light diffusing molded body according to any one of claims 1 to 10. 光源と、請求項1〜10の何れか一項に記載の光拡散性成形体とを備えることを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising: a light source; and the light diffusable molded article according to any one of claims 1 to 10.
JP2014060276A 2014-03-24 2014-03-24 Light diffusion molding body, illumination device and image display device Pending JP2015184450A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014060276A JP2015184450A (en) 2014-03-24 2014-03-24 Light diffusion molding body, illumination device and image display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014060276A JP2015184450A (en) 2014-03-24 2014-03-24 Light diffusion molding body, illumination device and image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015184450A true JP2015184450A (en) 2015-10-22

Family

ID=54351051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014060276A Pending JP2015184450A (en) 2014-03-24 2014-03-24 Light diffusion molding body, illumination device and image display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2015184450A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106339527A (en) * 2016-08-04 2017-01-18 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 Method and device for calculating dead weight deformation of optical flat plate under three-point supporting

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106339527A (en) * 2016-08-04 2017-01-18 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 Method and device for calculating dead weight deformation of optical flat plate under three-point supporting

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101961675B1 (en) Styrene-based optical resin composition, molded product, and light guide plate
JP2022090115A (en) Styrene-based resin composition for optical use, molded article and light guide body
JP5807644B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2015184450A (en) Light diffusion molding body, illumination device and image display device
JP2015185341A (en) Light guide body and illumination device
TWI532750B (en) Styrene-based light guide plate
JP5149030B2 (en) Transparent material for vehicle lamp and vehicle lamp using the same
JP4951548B2 (en) Durable transparent plate member
JP2015184449A (en) plastic lens
JP4860644B2 (en) Plastic lens
JP2015184451A (en) Lens sheet and image display device
JP4860643B2 (en) Lens sheet and image display device including the same
JP6145937B2 (en) β-ferrandylene polymer, production method thereof and molded product
JP2015183073A (en) Durable transparent plate-like member
JP2004175864A (en) Extruded product
JP5372387B2 (en) POLYMER COMPOSITION AND MOLDED BODY OBTAINED USING SAME
JP2015182785A (en) food package
JP5238277B2 (en) Light diffusing molded body and image display device
JP2015183075A (en) Transparent material for lighting fixture and lighting fixture
JP2015183074A (en) laminate and image display device
US10007029B2 (en) β-phellandrene polymer, production method for same, and molded article
JP2008208361A (en) Polymer composition and molded article obtained therefrom
JP2015185186A (en) Optical disk substrate and optical disk
JP2015183072A (en) Optical plastic film, polarization film, surface protective film, retardation film, antireflection film, diffusion film, transparent conductive film, substrate film for image display device, brightness improving film and image display device
JP5043705B2 (en) Light guide and illumination device for image display device