JP5238277B2 - Light diffusing molded body and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光拡散性成形体及び画像表示装置に係り、特に、バックライト型の液晶表示装置等の画像表示装置に有利に使用される光拡散性成形体と、そのような光拡散性成形体を用いてなる画像表示装置に関するものである。 The present invention relates to a light diffusive molded article and an image display device, and in particular, a light diffusible molded article advantageously used in an image display device such as a backlight type liquid crystal display device, and such a light diffusible molded product. The present invention relates to an image display device using a body.
光拡散性成形体は、入射した光を拡散させて出射するようにした成形品であって、全体を均一に照射したくても、光源との位置関係等により、それが困難である場合等に用いられている。例えば、バックライト型の液晶表示装置(LCD)では、光源とディスプレイ裏面との間に、板状の上記成形体(光拡散板)を設置して、液晶の直ぐ近くのバックライト光源からの光が、ディスプレイ表面から均一に出射されるようにして、ディスプレイ上で明暗が生じないようになっている。 A light diffusive molded product is a molded product that diffuses and emits incident light, and it is difficult to irradiate the whole evenly due to the positional relationship with the light source, etc. It is used for. For example, in a backlight-type liquid crystal display device (LCD), the plate-shaped molded body (light diffusing plate) is installed between the light source and the back of the display, and the light from the backlight light source in the immediate vicinity of the liquid crystal is installed. However, the light is emitted uniformly from the display surface so that no light and darkness occurs on the display.
そして、従来から、そのような光拡散性成形体としては、ポリメチルメタクリレート樹脂やポリカーボネート樹脂からなる透明基材中に、直径が数μm〜数十μmの透明粒子を分散、含有させて形成したもの(特許文献1参照)や、透明基板の表面に光が拡散する凹凸を付与したもの(特許文献2参照)、又はこれらの組合せが、知られている。 Conventionally, such a light diffusible molded body is formed by dispersing and containing transparent particles having a diameter of several μm to several tens of μm in a transparent substrate made of polymethyl methacrylate resin or polycarbonate resin. The thing (refer patent document 1), the thing which provided the unevenness | corrugation which diffuses light on the surface of a transparent substrate (refer patent document 2), or these combination are known.
しかしながら、そのようなポリメチルメタクリレート樹脂やポリカーボネート樹脂からなる光拡散性成形体にあっては、耐熱性、光透過率、寸法精度、耐薬品性等の点で必ずしも充分ではなく、また吸水率も高く、加水分解が起こるために、光学特性が変化し易く、色収差もあるという問題を有している。 However, a light diffusive molded article made of such polymethyl methacrylate resin or polycarbonate resin is not always sufficient in terms of heat resistance, light transmittance, dimensional accuracy, chemical resistance, and water absorption rate. Since it is high and hydrolysis occurs, there are problems that optical characteristics are easily changed and chromatic aberration is also present.
また、かかる光拡散性成形体には、コスト削減、軽量化のために、より軽い光拡散性成形体の実現が要請されている。而して、それを軽量化するためには、板状成形体の厚みを薄くするか、樹脂自体の比重を小さくする必要があるところ、板状成形体の厚みを薄くする場合においては、板状成形体の強度や剛性を確保するために、自ずと制限があるのが現状である。 In addition, the light diffusive molded body is required to realize a lighter light diffusible molded body in order to reduce cost and weight. Therefore, in order to reduce the weight, it is necessary to reduce the thickness of the plate-shaped molded body or to reduce the specific gravity of the resin itself. In order to ensure the strength and rigidity of the shaped molded body, there are currently limitations.
一方、光学特性の優れた熱可塑性樹脂としては、脂環式ポリオレフィンや、環状ポリオレフィンが知られている。これらを大別すると、ノルボルネン若しくはジシクロペンタジエン系の開環重合水添体やノルボルネン若しくはジシクロペンタジエンとオレフィンとの付加共重合体(特許文献3参照)、及びビニルシクロヘキサン系重合体(特許文献4参照)に分類される。この中で、ビニルシクロヘキサン系重合体は、高耐熱性、低吸水性、低比重、低複屈折であるものの、側鎖にかさ高い置換基を有しているために、脆く、また耐光性も充分とは言えない問題を内在している。更に、ビニルシクロヘキサン系重合体以外の環状ポリオレフィンは、高耐熱性、低吸水性であるものの、比重が大きく、耐光性も充分ではなかった。 On the other hand, alicyclic polyolefin and cyclic polyolefin are known as thermoplastic resins having excellent optical properties. These are roughly classified into norbornene or dicyclopentadiene ring-opening polymerization hydrogenated products, norbornene or dicyclopentadiene and olefin addition copolymers (see Patent Document 3), and vinylcyclohexane polymers (Patent Document 4). Classification). Among these, the vinylcyclohexane polymer has high heat resistance, low water absorption, low specific gravity, and low birefringence, but is brittle and has light resistance because of having a bulky substituent in the side chain. There are problems that are not enough. Furthermore, cyclic polyolefins other than vinylcyclohexane-based polymers have high heat resistance and low water absorption, but have high specific gravity and insufficient light resistance.
また、低比重な熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレンやポリエチレン等の、所謂ポリオレフィンが知られている(特許文献5参照)が、結晶性であるため透明性が低く、屈折率も小さく、そして耐熱性も充分とは言えない。更に、4−メチルペンテン−1重合体(特許文献6参照)は、比重が小さく、融点は高いものの、屈折率が小さく、結晶性であり、複屈折等の光学性能を満足するものではなかった。 As thermoplastic resins having a low specific gravity, so-called polyolefins such as polypropylene and polyethylene are known (see Patent Document 5). However, since they are crystalline, they are low in transparency, low in refractive index, and heat resistant. Is not enough. Further, the 4-methylpentene-1 polymer (see Patent Document 6) has a low specific gravity and a high melting point, but has a low refractive index, is crystalline, and does not satisfy optical performance such as birefringence. .
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、耐熱性が高く、耐光性が良く、且つ軽い光拡散性成形体を提供することにあり、また、そのような光拡散性成形体を用いてなる画像表示装置を提供することにある。 Here, the present invention has been made in the background of such circumstances, and the problem to be solved is to provide a light diffusible molded article having high heat resistance, good light resistance, and light weight. Further, another object is to provide an image display device using such a light diffusable molded article.
そして、本発明者等は、そのような課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、所定のβ−ピネン重合体を用いることによって、目的とする光拡散性成形体やそれを用いた画像表示装置が有利に得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。 And as a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have used a predetermined β-pinene polymer, and thereby intended light-diffusing molded articles and images using the same. The present inventors have found that a display device can be advantageously obtained and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、比重が0.85以上、1.0未満であり、ガラス転移温度が100℃以上であり、且つ重量平均分子量が3万〜100万であるβ−ピネン重合体からなる光拡散性成形体であって、厚みが0.8〜10mmであることを特徴とする光拡散性成形体を、その要旨とする。
That is, the present invention has a specific gravity of 0.85 or more and less than 1.0 state, and are glass transition temperature of 100 ° C. or higher, and a weight average molecular weight of 30,000 to 1,000,000 der Ru β- pinene polymer The gist of the light diffusive molded article is characterized in that the thickness is 0.8 to 10 mm.
なお、このような本発明に従う光拡散性成形体の望ましい態様の一つによれば、前記β−ピネン重合体は、水素添加せしめられたものであって、([水素添加されたオレフィン性二重結合の数]/[水素添加前の重合体中のオレフィン性二重結合の数])×100の値が、95%以上であるものである。 In addition, according to one of the desirable embodiments of the light diffusive molded article according to the present invention, the β-pinene polymer is hydrogenated and ([(hydrogenated olefinic diene)]. The number of heavy bonds] / [number of olefinic double bonds in the polymer before hydrogenation]) × 100 is 95% or more.
また、本発明に従う光拡散性成形体の有利な態様の一つによれば、そのような光拡散性成形体には、所定の光拡散剤が配合されて、含有せしめられている。そして、そのような本発明に従う光拡散性成形体の好ましい態様の一つによれば、前記β−ピネン重合体の屈折率と前記光拡散剤の屈折率との差は、0.005以上とされ、また別の好ましい態様の一つによれば、前記β−ピネン重合体の100質量部に対して、前記光拡散剤の0.01〜20質量部が、配合せしめられることとなる。 Moreover, according to one of the advantageous aspects of the light diffusable molded article according to the present invention, a predetermined light diffusing agent is blended and contained in such a light diffusible molded article. And according to one of the preferable aspects of such a light diffusable molded object according to this invention, the difference of the refractive index of the said beta-pinene polymer and the refractive index of the said light diffusing agent is 0.005 or more. According to another preferred embodiment, 0.01 to 20 parts by mass of the light diffusing agent is added to 100 parts by mass of the β-pinene polymer.
さらに、本発明に従う光拡散性成形体の他の好ましい態様の一つによれば、その光出射面に、光拡散手段が、一体的に設けられている。 Furthermore, according to one of the other preferable aspects of the light-diffusion molded object according to this invention, the light-diffusion means is integrally provided in the light-projection surface.
加えて、本発明は、光源と、上述の如き光拡散性成形体とを備えることを特徴とする画像表示装置をも、その要旨とするものである。 In addition, the gist of the present invention is also an image display device including a light source and the light diffusing molded body as described above.
このような本発明に従う光拡散性成形体やそれを用いた画像表示装置にあっては、光拡散性成形体の形成材料として、所定のβ−ピネン重合体を用いているところから、かかるβ−ピネン重合体の有する優れた特性により、以下の如き効果を奏することが出来る。 In such a light diffusible molded article according to the present invention and an image display device using the same, since a predetermined β-pinene polymer is used as a material for forming the light diffusible molded article, such β -Due to the excellent properties of the pinene polymer, the following effects can be obtained.
(1)光拡散性成形体材料として用いられるβ−ピネン重合体は、比重が小さい重合体であるところから、目的とする光拡散性成形体の重量を、効果的に軽量化することが可能となる。
(2)かかるβ−ピネン重合体は、耐熱性が高く、吸水率が小さいので、光拡散性成形体が光源の熱により変形したり、水の吸脱着により変形したりすることを効果的に防ぐことが出来、映像の画質変化を抑制することが出来る。
(3)本発明に従う光拡散性成形体は、弾性率と耐衝撃性が高度にバランスされているところから、有利に薄型化することが可能である。
(4)本発明に従う光拡散性成形体は、廃棄された後、焼却しても、有害なガスを発生しない特徴を有している。
(5)本発明において用いられるβ−ピネン重合体は、分子量に対する溶融粘度が低いために、より低温で成形することが出来、従って成形体の熱劣化を効果的に抑制することが出来る。
(6)本発明に従う光拡散性成形体は、透明性が高いところから、鮮明な映像を得ることが可能である。
(7)本発明に従う光拡散性成形体は、耐光性が高いために、長時間使用における性能の低下が少ない利点を有している。
(8)本発明において用いられるβ−ピネン重合体は、天然物由来の原料から得ることが可能なため、カーボンニュートラルな材料であり、環境にやさしい特徴を有している。
(1) Since the β-pinene polymer used as the light diffusive molding material is a polymer having a small specific gravity, it is possible to effectively reduce the weight of the target light diffusing molding. It becomes.
(2) Since such β-pinene polymer has high heat resistance and low water absorption, it is effective for the light diffusive molded body to be deformed by the heat of the light source or to be deformed by water adsorption / desorption. This can prevent the change in the image quality of the video.
(3) The light diffusive molded article according to the present invention can be advantageously thinned because the elastic modulus and impact resistance are highly balanced.
(4) The light diffusive molded article according to the present invention has a feature that no harmful gas is generated even if it is discarded and then incinerated.
(5) Since the β-pinene polymer used in the present invention has a low melt viscosity with respect to the molecular weight, it can be molded at a lower temperature, and therefore, thermal degradation of the molded product can be effectively suppressed.
(6) Since the light diffusable molded article according to the present invention has high transparency, it is possible to obtain a clear image.
(7) Since the light diffusable molded article according to the present invention has high light resistance, it has an advantage that the performance is not deteriorated when used for a long time.
(8) Since the β-pinene polymer used in the present invention can be obtained from a raw material derived from a natural product, it is a carbon neutral material and has environmentally friendly characteristics.
ところで、かかる本発明において光拡散性成形体材料として用いられるβ−ピネン重合体は、比重が0.85以上、1.0未満であり、ガラス転移温度が100℃以上であり、且つ重量平均分子量が3万〜100万であるβ−ピネン重合体である。ここで、本明細書及び特許請求の範囲におけるβ−ピネン重合体とは、重合体(ポリマー)中のβ−ピネンの含有量が50質量%以上のものをいう。本発明に係る光拡散成形体においては、β−ピネンの含有量が60質量%以上のβ−ピネン重合体が有利に用いられ、更に有利には、β−ピネンの含有量が70質量%以上のβ−ピネン重合体が用いられる。
However, beta-pinene polymers used as light-diffusing molded material in accordance the present invention, a specific gravity of 0.85 or more and less than 1.0, glass transition temperature Ri der 100 ° C. or higher, and the weight average molecular weight of from 30,000 to 1,000,000 der Ru β- pinene polymer. Here, the β-pinene polymer in the present specification and claims refers to a polymer (polymer) having a β-pinene content of 50% by mass or more. In the light diffusion molded article according to the present invention, a β-pinene polymer having a β-pinene content of 60% by mass or more is advantageously used, and more preferably, the β-pinene content is 70% by mass or more. Β-pinene polymer is used.
かかるβ−ピネン重合体を製造する際の原料となるβ−ピネンとしては、従来より公知のものが何れも使用可能である。例えば、松や柑橘類等の植物から採取されたものを、精製した後、直接、用い得ることは勿論のこと、植物から採取されたα−ピネン等のテルペン類や石油由来の化合物を用いて、従来より公知の手法(例えば、米国特許第3278623号明細書に開示の手法)に従って製造されたβ−ピネン等も、用いることが可能である。このような植物由来のβ−ピネンを用いて得られたβ−ピネン重合体は、カーボンニュートラルな材料であり、この点において、本発明に係る光拡散性成形体は、循環型社会の形成や地球温暖化防止に寄与し得るものとなっているのである。 As the β-pinene used as a raw material for producing such β-pinene polymer, any conventionally known one can be used. For example, what is collected from plants such as pine and citrus can be used directly after purification, as well as terpenes such as α-pinene collected from plants and petroleum-derived compounds. Β-pinene and the like produced according to a more known technique (for example, the technique disclosed in US Pat. No. 3,278,623) can also be used. The β-pinene polymer obtained using such plant-derived β-pinene is a carbon neutral material, and in this respect, the light diffusive molded article according to the present invention is capable of forming a recycling society. It can contribute to the prevention of global warming.
また、本発明で使用されるβ−ピネン重合体は、上記したβ−ピネンの単独重合体であっても、また、β−ピネンと他の共重合可能な単量体の少なくとも1種以上との共重合体であっても、何等差支えない。β−ピネンと共重合可能な単量体としては、カチオン重合性単量体、ラジカル重合性単量体、配位重合性単量体及び植物由来のテルペン類等を挙げることが出来る。 Further, the β-pinene polymer used in the present invention may be a homopolymer of the above-described β-pinene, or at least one kind of other copolymerizable monomers with β-pinene. There is no problem even if it is a copolymer of. Examples of monomers copolymerizable with β-pinene include cationic polymerizable monomers, radical polymerizable monomers, coordination polymerizable monomers, and plant-derived terpenes.
なお、本発明において、β−ピネン重合体を製造する際に用いられる、カチオン重合性単量体、ラジカル重合性単量体及び配位重合性単量体としては、従来より一般的に用いられているものを使用することが可能である。また、植物由来のテルペン類も、カチオン重合法、ラジカル重合法又は配位重合法の何れかの重合法において、重合性単量体として用いることが可能である。具体的には、カチオン重合性単量体としては、イソブチレン、イソプレン、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−t−ブトキシスチレン、インデン、アルキルビニルエーテル、ノルボルネン等を、また、ラジカル重合性単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニルモノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー;酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、フマル酸エステル、マレイミド等を挙げることが出来る。また、配位重合性単量体としては、エチレン、プロピレン、1−ヘキセン、シクロペンテン、ノルボルネン等を例示することが出来、更に、植物由来のテルペン類としては、ミルセン、アロオシメン、オメシン、α−ピネン、ジペンテン、リモネン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、2−カレン、3−カレン等を、例示することが出来る。これらの中から、β−ピネンの使用量等に応じて、一種又は二種以上のものが適宜に選択されて用いられることとなる。β−ピネン重合体はカチオン重合法によって有利に得られることから、上述の如き重合性単量体の中でも、特にカチオン重合性単量体が有利に用いられる。 In the present invention, the cationically polymerizable monomer, radically polymerizable monomer, and coordination polymerizable monomer that are used when producing the β-pinene polymer are generally used conventionally. It is possible to use what is. Plant-derived terpenes can also be used as the polymerizable monomer in any of the cationic polymerization method, radical polymerization method and coordination polymerization method. Specifically, as the cationic polymerizable monomer, isobutylene, isoprene, butadiene, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, pt-butoxystyrene, indene, alkyl vinyl ether, norbornene Further, as the radical polymerizable monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (Meth) acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate; nitrile group-containing vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; amide group-containing vinyl monomers such as acrylamide and methacrylamide Chromatography; vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl esters such as vinyl benzoate, vinyl chloride, vinylidene chloride, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, fumaric acid esters, may be mentioned maleimide. Examples of coordination polymerizable monomers include ethylene, propylene, 1-hexene, cyclopentene, norbornene, and plant-derived terpenes include myrcene, alloocimene, omecine, α-pinene. , Dipentene, limonene, α-ferrandrene, α-terpinene, γ-terpinene, 2-carene, 3-carene and the like. Among these, one or more types are appropriately selected and used according to the amount of β-pinene used. Since the β-pinene polymer is advantageously obtained by the cationic polymerization method, among the polymerizable monomers as described above, the cationic polymerizable monomer is particularly advantageously used.
また、上記共重合可能な単量体をβ−ピネンと共重合する場合において、その共重合量は、ポリマー中の0.001〜50質量%が好ましく、中でも0.01〜20質量%がより好ましく、0.05〜10質量%が最も好ましい。なお、その共重合量が多過ぎると、吸水率が増加したり、耐熱性が低下してしまう等の問題を生じるため、好ましくない。 In the case where the copolymerizable monomer is copolymerized with β-pinene, the amount of copolymerization is preferably 0.001 to 50% by mass in the polymer, and more preferably 0.01 to 20% by mass. Preferably, 0.05-10 mass% is the most preferable. If the amount of copolymerization is too large, problems such as increased water absorption and reduced heat resistance are undesirable.
一方、前記した共重合性単量体と共に、或いは前記共重合性単量体に代えて、少量の2官能以上の架橋性の単量体(以下、架橋性単量体という)を共重合することが出来る。かかる架橋性単量体は、重合体を製造する際に、分岐剤若しくは架橋剤として一般的に用いられているが、その使用量を少量とすることにより、所謂、長鎖分岐構造を有し、有機溶媒への不溶部が生じない程度の分子量を有するβ−ピネン重合体が、有利に得られる。本発明において用いられ得る架橋性単量体としては、具体的に、m−ジイソプロペニルベンゼン、p−ジイソプロペニルベンゼン、m−ジビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル等の2官能性ビニル化合物を挙げることが出来、それらの中でも、経済性や反応性の観点から、m−ジイソプロペニルベンゼンが、好ましく用いられる。 On the other hand, a small amount of bifunctional or higher crosslinkable monomer (hereinafter referred to as a crosslinkable monomer) is copolymerized together with or in place of the above copolymerizable monomer. I can do it. Such a crosslinkable monomer is generally used as a branching agent or a crosslinking agent in the production of a polymer, but has a so-called long chain branching structure by reducing the amount used. A β-pinene polymer having a molecular weight that does not cause an insoluble part in an organic solvent is advantageously obtained. Specific examples of the crosslinkable monomer that can be used in the present invention include m-diisopropenylbenzene, p-diisopropenylbenzene, m-divinylbenzene, p-divinylbenzene, and 1,4-cyclohexanedimethanoldi. Bifunctional vinyl compounds such as vinyl ether and ethylene glycol divinyl ether can be mentioned, and among them, m-diisopropenylbenzene is preferably used from the viewpoints of economy and reactivity.
そのような架橋性単量体をβ−ピネン(及びβ−ピネンと共重合可能な単量体)と共重合する場合に、その共重合量は、ポリマー中の0.001〜7質量%が好ましく、中でも0.01〜5質量%がより好ましく、特に0.05〜4質量%が最も好ましい。その共重合量が多過ぎると、得られるβ−ピネン重合体がゲル状となり、熱可塑性を失ってしまい、好ましくない。 When such a crosslinkable monomer is copolymerized with β-pinene (and a monomer copolymerizable with β-pinene), the copolymerization amount is 0.001 to 7% by mass in the polymer. Among them, 0.01 to 5% by mass is more preferable, and 0.05 to 4% by mass is most preferable. If the amount of copolymerization is too large, the resulting β-pinene polymer becomes gel and loses thermoplasticity, which is not preferable.
ところで、本発明で使用されるβ−ピネン重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、重合性単量体に適した公知の重合手法を適宜に選択することが出来る。例えば、アニオン重合法、カチオン重合法、ラジカル重合法及び配位重合法のうちの何れかを、選択して用いることが出来るが、一般に、カチオン重合法が採用されることとなる。 By the way, the polymerization method of the β-pinene polymer used in the present invention is not particularly limited, and a known polymerization method suitable for the polymerizable monomer can be appropriately selected. For example, any one of an anionic polymerization method, a cationic polymerization method, a radical polymerization method and a coordination polymerization method can be selected and used, but in general, a cationic polymerization method is adopted.
なお、カチオン重合法に従って、本発明で使用されるβ−ピネン重合体を得る場合において、その重合触媒としては、公知のカチオン重合触媒が、適宜に用いられる。具体的には、BF3 、BF3 OEt2 、BBr3 、BBr3 OEt2 、AlCl3 、AlBr3 、AlI3 、TiCl4 、TiBr4 、TiI4 、FeCl3 、FeCl2 、SnCl2 、SnCl4 、WCl6 、MoCl5 、SbCl5 、TeCl2 等の、周期律表3族〜16族の金属のハロゲン化合物;HF、HCl、HBr等の水素酸;H2 SO4 、H3 BO3 、HClO4 、CH3 COOH、CH2 ClCOOH、CHCl2 COOH、CCl3 COOH、CF3 COOH、パラトルエンスルホン酸、CF3 SO3 H、H3 PO4 、P2 O5 等のオキソ酸、及びこれらの基を有するイオン交換樹脂等の高分子化合物;燐モリブデン酸、燐タングステン酸等のヘテロポリ酸;SiO2 、Al2 O3 、SiO2 −Al2 O3 、MgO−SiO2 、B2 O3 −Al2 O3 、WO3 −Al2 O3 、Zr2 O3 −SiO2 、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、H+ 又は希土類元素と交換したゼオライト、活性白土、酸性白土、γ−Al2 O3 、P2 O5 をケイソウ土に担持させた固体燐酸等の固体酸等を挙げることが出来る。 In the case of obtaining the β-pinene polymer used in the present invention according to the cationic polymerization method, a known cationic polymerization catalyst is appropriately used as the polymerization catalyst. Specifically, BF 3 , BF 3 OEt 2 , BBr 3 , BBr 3 OEt 2 , AlCl 3 , AlBr 3 , AlI 3 , TiCl 4 , TiBr 4 , TiI 4 , FeCl 3 , FeCl 2 , SnCl 2 , SnCl 4 , WCl 6 , MoCl 5 , SbCl 5 , TeCl 2, etc., Group 3-16 group metal halogen compounds; HF, HCl, HBr, etc. hydrogen acids; H 2 SO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , oxo acids such as CH 3 COOH, CH 2 ClCOOH, CHCl 2 COOH, CCl 3 COOH, CF 3 COOH, p-toluenesulfonic acid, CF 3 SO 3 H, H 3 PO 4 , P 2 O 5 , and these Polymer compounds such as ion exchange resins having a group; heteropolyacids such as phosphomolybdic acid and phosphotungstic acid; SiO 2 , Al 2 O 3 , SiO 2 -Al 2 O 3 , MgO-SiO 2 , B 2 O 3 —Al 2 O 3 , WO 3 —Al 2 O 3 , Zr 2 O 3 —SiO 2 , sulfated zirconia, tungstate zirconia, zeolite exchanged with H + or rare earth elements, activated clay, acidic Examples thereof include solid acids such as solid phosphoric acid in which clay, γ-Al 2 O 3 , and P 2 O 5 are supported on diatomaceous earth.
これらのカチオン重合触媒は、組み合わせて用いても良く、また他の化合物等を重合系に添加しても良い。かかる他の化合物等は、例えばそれを添加することにより触媒の活性を向上させることが出来る化合物等である。そして、金属ハロゲン化合物の酸性化合物としての活性を向上させる化合物の例としては、MeLi、EtLi、BuLi、Et2 Mg、EtMgBr、Et3 Al、Et2 AlCl、EtAlCl2 、Et3 Al2 Cl3 、(i−Bu)3 Al、Et2 Al(OEt)、Me4 Sn、Et4 Sn、Bu4 Sn、Bu3 SnCl等の金属アルキル化合物;2−メトキシ−2−フェニルプロパン、t−ブタノール、1,4−ビス(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼン、2−フェニル−2−プロパノール等の、リビングカチオン重合における重合開始剤として用いられる化合物等が、例示される。 These cationic polymerization catalysts may be used in combination, and other compounds may be added to the polymerization system. Such other compounds are compounds that can improve the activity of the catalyst, for example, by adding them. Examples of compounds that improve the activity of metal halide compounds as acidic compounds include MeLi, EtLi, BuLi, Et 2 Mg, EtMgBr, Et 3 Al, Et 2 AlCl, EtAlCl 2 , Et 3 Al 2 Cl 3 , (I-Bu) 3 Al, Et 2 Al (OEt), metal alkyl compounds such as Me 4 Sn, Et 4 Sn, Bu 4 Sn, Bu 3 SnCl; 2-methoxy-2-phenylpropane, t-butanol, 1 , 4-bis (2-methoxy-2-propyl) benzene, 2-phenyl-2-propanol, and the like are exemplified as compounds used as a polymerization initiator in living cationic polymerization.
また、本発明で使用されるβ−ピネン重合体の重合方法として、溶媒を用いた溶液重合法を用いてもよい。使用可能な溶媒としては、採用される重合法により異なるため、一義的に規定することは困難であるが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒;塩化メチル、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒;エステル、エーテル等の含酸素系溶媒等を挙げることが出来る。なお、反応性を考慮すると、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒等の使用が、好ましい。これらの溶媒は、単独で使用しても、2種類以上を組み合わせて使用しても良い。 Further, as a polymerization method of the β-pinene polymer used in the present invention, a solution polymerization method using a solvent may be used. The solvent that can be used varies depending on the polymerization method employed, and thus it is difficult to define it uniquely. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, etc .; pentane, hexane, heptane, Aliphatic hydrocarbon solvents such as octane, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, decalin; halogenated hydrocarbon solvents such as methyl chloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene; esters, Examples thereof include oxygen-containing solvents such as ether. In view of reactivity, it is preferable to use an aromatic hydrocarbon solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, a halogenated hydrocarbon solvent, or the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
かくの如き溶媒の使用量は特に限定されないが、β−ピネン等の単量体100質量部に対して、通常100〜10000質量部程度、好ましくは150〜5000質量部、より好ましくは200〜3000質量部である。この溶媒量が少ないと、重合触媒の均一な混合が困難になるため、反応が不均一となり、均一な重合体が得られなかったり、反応の制御が困難になる。一方、溶媒量が多いと、生産性が低下してしまう問題がある。 Although the usage-amount of such a solvent is not specifically limited, About 100-10000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of monomers, such as (beta) -pinene, Preferably it is 150-5000 mass parts, More preferably, it is 200-3000. Part by mass. When the amount of the solvent is small, uniform mixing of the polymerization catalyst becomes difficult, so that the reaction becomes non-uniform, and a uniform polymer cannot be obtained, or the control of the reaction becomes difficult. On the other hand, when the amount of solvent is large, there is a problem that productivity is lowered.
そして、重合反応を行う場合、反応温度は通常−80℃〜100℃が好ましく、中でも−40℃〜80℃がより好ましく、−20℃〜80℃が最も好ましい。この反応温度が低過ぎると、反応の進行が遅く、また高過ぎると、反応の制御が困難となり、再現性が得られ難い。 And when performing a polymerization reaction, -80 degreeC-100 degreeC is preferable normally, especially, -40 degreeC-80 degreeC is more preferable, and -20 degreeC-80 degreeC is the most preferable. If this reaction temperature is too low, the progress of the reaction is slow, and if it is too high, it becomes difficult to control the reaction and it is difficult to obtain reproducibility.
また、重合反応を行うための反応圧力は、特に限定されるものではないが、0.5〜50気圧が好ましく、0.7〜10気圧がより好ましい。通常、1気圧前後で、重合反応が行われることとなる。 Moreover, the reaction pressure for performing the polymerization reaction is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 50 atm, and more preferably 0.7 to 10 atm. Usually, the polymerization reaction is performed at around 1 atm.
さらに、重合反応を行う反応時間は、特に限定されず、反応温度、反応圧力等の条件に応じて、収率良く、β−ピネン重合体が得られるように、反応時間を適宜に決定すればよい。通常は0.01時間〜24時間程度、好ましくは0.2時間〜10時間である。 Furthermore, the reaction time for conducting the polymerization reaction is not particularly limited, and the reaction time may be appropriately determined so that a β-pinene polymer is obtained in good yield according to conditions such as reaction temperature and reaction pressure. Good. Usually, it is about 0.01 to 24 hours, preferably 0.2 to 10 hours.
ところで、重合反応によって生成したβ−ピネン重合体は、例えば、再沈殿、加熱下での溶媒除去、減圧下での溶媒除去、水蒸気による溶媒の除去(スチーム・ストリッピング)等の、重合体を溶液から単離する際の通常の操作によって、反応混合物から分離、取得することが出来る。 By the way, the β-pinene polymer produced by the polymerization reaction can be obtained by, for example, reprecipitation, solvent removal under heating, solvent removal under reduced pressure, solvent removal with steam (steam stripping), etc. It can be separated and obtained from the reaction mixture by a normal operation in isolation from the solution.
本発明で使用されるβ−ピネン重合体は、耐光性、耐衝撃性、耐熱性等の観点から、そのオレフィン性二重結合が水素添加されていることが好ましい。そして、この水素添加率としては、一般に90%以上水素添加されていることが好ましく、中でも95%以上水素添加されていることがより好ましく、99%以上水素添加されていることが、最も好ましい。本発明にあっては、前記β−ピネン重合体は、水素添加せしめられたものであって、その水素添加率を示す([水素添加されたオレフィン性二重結合の数]/[水素添加前の重合体中のオレフィン性二重結合の数])×100の値が、95%以上であることが、望ましいのである。なお、水素添加された重合体における不飽和二重結合(炭素−炭素二重結合)の水素添加率は、ヨウ素価滴定法、赤外分光スペクトル測定、核磁気共鳴スペクトル(1H−NMRスペクトル) 測定等の分析手段を用いて、算出することが可能である。 The β-pinene polymer used in the present invention preferably has hydrogenated olefinic double bonds from the viewpoints of light resistance, impact resistance, heat resistance and the like. In general, the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and most preferably 99% or more. In the present invention, the β-pinene polymer is hydrogenated and shows the hydrogenation rate ([number of hydrogenated olefinic double bonds] / [before hydrogenation]). The number of olefinic double bonds in the polymer]]) × 100 is desirably 95% or more. The hydrogenation rate of the unsaturated double bond (carbon-carbon double bond) in the hydrogenated polymer is determined by iodine titration method, infrared spectroscopic spectrum measurement, nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NMR spectrum). It can be calculated using an analysis means such as measurement.
ここにおいて、本発明で使用されるβ−ピネン重合体の水素添加の方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることが出来る。例えば、ウィルキンソン錯体、酢酸コバルト/トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート/トリイソブチルアルミニウム等の均一系触媒、ケイソウ土、マグネシア、アルミナ、シリカ、アルミナ−マグネシア、シリカ−マグネシア、シリカ−アルミナ、合成ゼオライト等の担持体に、ニッケル、パラジウム、白金等の触媒金属を担持させた不均一系触媒等による公知の方法を用いることが出来る。 Here, the method for hydrogenating the β-pinene polymer used in the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, homogeneous catalysts such as Wilkinson complex, cobalt acetate / triethylaluminum, nickel acetylacetonate / triisobutylaluminum, diatomaceous earth, magnesia, alumina, silica, alumina-magnesia, silica-magnesia, silica-alumina, synthetic zeolite, etc. A known method using a heterogeneous catalyst or the like in which a catalyst metal such as nickel, palladium, or platinum is supported on a support can be used.
また、かかる水素添加する場合に用いることの出来る溶媒としては、重合体が溶解され、且つ水素添加触媒に不活性な有機溶媒であれば、使用することが可能である。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒;塩化メチル、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒;エステル、エーテル等の含酸素系溶媒等を用いることが出来る。なお、反応性を考慮すると、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒等が好ましい。これらの溶媒は、単独で使用しても、2種類以上を組み合わせて使用しても、何等差支えない。 As a solvent that can be used for hydrogenation, any organic solvent that dissolves the polymer and is inert to the hydrogenation catalyst can be used. Specifically, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, decalin; methyl chloride, methylene chloride Halogenated hydrocarbon solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene; oxygen-containing solvents such as esters and ethers. In view of reactivity, aromatic hydrocarbon solvents, aliphatic hydrocarbon solvents and the like are preferable. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
さらに、水素添加反応の反応温度は、使用する水素添加触媒や水素圧力に依存するが、一般に20℃〜250℃程度が好ましく、中でも25℃〜150℃がより好ましく、更には40℃〜100℃が最も好ましい。反応温度が低くなり過ぎると、反応が円滑に進行し難く、また反応温度が高過ぎると、副反応や分子量低下が起こり易い。なお、水素圧力としては、好ましくは常圧〜200kgf/cm2 程度、より好ましくは5〜100kgf/cm2 を用いることが出来る。この水素圧力が低過ぎると、反応が円滑に進行し難く、また水素圧力が高過ぎると、装置上の制約がかかってしまう。 Furthermore, the reaction temperature of the hydrogenation reaction depends on the hydrogenation catalyst used and the hydrogen pressure, but is generally preferably about 20 ° C to 250 ° C, more preferably 25 ° C to 150 ° C, and even more preferably 40 ° C to 100 ° C. Is most preferred. If the reaction temperature is too low, the reaction will not proceed smoothly, and if the reaction temperature is too high, side reactions and molecular weight will tend to occur. The hydrogen pressure is preferably about normal pressure to about 200 kgf / cm 2 , more preferably 5 to 100 kgf / cm 2 . If the hydrogen pressure is too low, the reaction does not proceed smoothly, and if the hydrogen pressure is too high, there are restrictions on the apparatus.
なお、そのような水素添加反応系中におけるβ−ピネン重合体の濃度は、通常2質量%〜40質量%程度であり、好ましくは3質量%〜30質量%、より好ましくは5質量%〜20質量%である。β−ピネン重合体の濃度が低いと、生産性の低下が起こり易く、好ましくない。また、β−ピネン重合体の濃度が高過ぎると、水素化重合体が析出したり、反応混合物の粘度が高くなり、攪拌が円滑に行い難くなる場合が生じ、好ましくない。 In addition, the density | concentration of (beta) -pinene polymer in such a hydrogenation reaction system is about 2 mass%-40 mass% normally, Preferably it is 3 mass%-30 mass%, More preferably, it is 5 mass%-20 % By mass. If the concentration of β-pinene polymer is low, productivity is likely to decrease, which is not preferable. Moreover, when the density | concentration of (beta) -pinene polymer is too high, the hydrogenated polymer may precipitate or the viscosity of a reaction mixture may become high and it may become difficult to perform stirring smoothly, and is unpreferable.
また、水素添加反応の反応時間は、使用する水素添加触媒や水素圧力、反応温度に依存するが、通常、0.1時間〜50時間程度、好ましくは0.2時間〜20時間、より好ましくは0.5時間〜10時間が採用されることとなる。 The reaction time of the hydrogenation reaction depends on the hydrogenation catalyst used, the hydrogen pressure, and the reaction temperature, but is usually about 0.1 to 50 hours, preferably 0.2 to 20 hours, more preferably 0.5 hours to 10 hours will be employed.
さらに、水素添加反応後のβ−ピネン重合体は、例えば、再沈殿、加熱下での溶媒除去、減圧下での溶媒除去、水蒸気による溶媒の除去(スチーム・ストリッピング)等の、重合体を溶液から単離する際の通常の操作によって、反応混合物から分離、取得されることとなる。 Furthermore, the β-pinene polymer after the hydrogenation reaction may be polymerized by, for example, reprecipitation, solvent removal under heating, solvent removal under reduced pressure, or solvent removal with steam (steam stripping). The product is separated and obtained from the reaction mixture by a normal operation for isolation from the solution.
ところで、本発明で使用されるβ−ピネン重合体の分子量は、重合溶液の粘度や溶融粘度、成形性、光拡散性成形体の強度、耐熱性の観点から、重量平均分子量で3万〜100万であり、4万〜50万が好ましく、特に6万〜25万が好ましく、中でも9万〜20万が最も好ましい。なお、重合体の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で求めるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)や、静的光散乱測定(SLS)等の公知の分析手法を用いて、算出することが出来る。
By the way, the molecular weight of the β-pinene polymer used in the present invention is 30,000 to 100 in terms of weight average molecular weight from the viewpoints of the viscosity and melt viscosity of the polymerization solution, the moldability, the strength of the light diffusible molded body, and the heat resistance. Ri Ah in ten thousand, 40,000 to 500,000 are favorable preferred, in particular from 60,000 to 250,000 is preferred, from 90,000 to 200,000 being most preferred. The weight average molecular weight of the polymer can be calculated using a known analysis method such as gel permeation chromatography (GPC) obtained in terms of polystyrene or static light scattering measurement (SLS).
また、本発明で使用されるβ−ピネン重合体のガラス転移温度(Tg)は、光拡散性成形体の使用環境から高い方が好ましく、光源の熱による悪影響を避ける上において、100℃以上である必要があり、中でも、より好ましくは110℃以上である。このガラス転移温度の上限は特に定めないが、200℃程度であることが望ましい。本発明に用いられるβ−ピネン重合体のような非晶性重合体においては、ガラス転移温度が高過ぎると、高分子の絡み合いが少なくなり、成形品が脆くなる場合があるからである。 In addition, the glass transition temperature (Tg) of the β-pinene polymer used in the present invention is preferably higher from the usage environment of the light diffusible molded body, and in order to avoid the adverse effects due to the heat of the light source, it is 100 ° C. or higher. Among these, it is more preferable that the temperature is 110 ° C. or higher. The upper limit of the glass transition temperature is not particularly defined, but is preferably about 200 ° C. This is because in an amorphous polymer such as the β-pinene polymer used in the present invention, if the glass transition temperature is too high, the entanglement of the polymer is reduced, and the molded product may become brittle.
さらに、本発明で使用されるβ−ピネン重合体の全光線透過率は、高い方が好ましく、光拡散剤を配合していない状態で、一般に、厚さ:3.2mmの平板状試験片において80%以上が好ましく、中でも85%以上がより好ましく、そして90%以上が最も好ましい。 Further, the total light transmittance of the β-pinene polymer used in the present invention is preferably high, and in a state where no light diffusing agent is blended, generally in a flat test piece having a thickness of 3.2 mm. It is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and most preferably 90% or more.
更にまた、本発明で使用されるβ−ピネン重合体は、寸法安定性の観点から、吸水率が低い方が好ましい。かかるβ−ピネン重合体の吸水率は、60℃、90%RH(相対湿度)雰囲気下に置いたときの飽和吸水率として0.2%以下が好ましく、中でも0.1%以下がより好ましく、特に0.05%以下が最も好ましい。このような吸水率を与えるβ−ピネン重合体が、有利に選定されることとなる。 Furthermore, the β-pinene polymer used in the present invention preferably has a lower water absorption rate from the viewpoint of dimensional stability. The water absorption of the β-pinene polymer is preferably 0.2% or less as a saturated water absorption when placed in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH (relative humidity), more preferably 0.1% or less. In particular, 0.05% or less is most preferable. A β-pinene polymer giving such a water absorption rate is advantageously selected.
このような本発明で使用されるβ−ピネン重合体は、比重が小さいことが特徴である。比重が小さいことで、より軽い光拡散性成形体を得ることが出来るのである。従って、本発明で使用されるβ−ピネン重合体の比重は、0.85以上、1.0未満である必要があり、特に、0.85〜0.98がより好ましい。0.85よりも小さな比重の重合体を得ることは困難であり、また比重が1.0以上となると、軽量化の目的を充分に達成し得なくなるからである。 Such a β-pinene polymer used in the present invention is characterized by a low specific gravity. Since the specific gravity is small, a lighter light diffusive molded article can be obtained. Accordingly, the specific gravity of the β-pinene polymer used in the present invention needs to be 0.85 or more and less than 1.0, and more preferably 0.85 to 0.98. This is because it is difficult to obtain a polymer having a specific gravity smaller than 0.85, and when the specific gravity is 1.0 or more, the object of weight reduction cannot be sufficiently achieved.
なお、本発明に係る光拡散性成形体を成形する為のβ−ピネン重合体には、本発明の目的を損わない範囲において、更に必要に応じて、公知の各種の配合剤が、単独で或いは2種以上を組み合わせて、混合せしめられ得る。 In addition, the β-pinene polymer for molding the light diffusive molded article according to the present invention may contain various known compounding agents as needed, as long as the purpose of the present invention is not impaired. Alternatively, two or more types may be combined and mixed.
そして、そのような各種配合剤の具体例としては、樹脂工業において通常用いられているものであれば、格別な制限はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料等の着色剤、滑剤、可塑剤(柔軟化剤)、帯電防止剤、蛍光増白剤、充填材等の配合剤を挙げることが出来る。 Specific examples of such various compounding agents are not particularly limited as long as they are usually used in the resin industry. For example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, near infrared absorption And compounding agents such as a colorant such as a colorant, a dye and a pigment, a lubricant, a plasticizer (softening agent), an antistatic agent, a fluorescent brightening agent, and a filler.
その中で、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられるが、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。 Among them, examples of antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, etc. Among them, phenolic antioxidants are preferable, and alkyl-substituted phenolic oxidations. Inhibitors are particularly preferred.
ここで用いられるフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、従来から公知のものが使用でき、例えば、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−(1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル)フェニルアクリレート等の特開昭63−179953号公報や特開平1−168643号公報に記載されている如きアクリレート系化合物;オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス(メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニルプロピオネート)メタン[即ちペンタエリスリメチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート)]、トリエチレングリコールビス(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート)等のアルキル置換フェノール系化合物;6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−ビスオクチルチオ−1,3,5−トリアジン、4−ビスオクチルチオ−1,3,5−トリアジン、2−オクチルチオ−4,6−ビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−オキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン等のトリアジン基含有フェノール系化合物等が挙げられる。 As the phenolic antioxidant used here, specifically, conventionally known ones can be used. For example, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methyl Benzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6- (1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate, etc. Acrylate compounds such as those described in JP-A-179953 and JP-A-1-168463; octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylene -Bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5- Limethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis (methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy) Phenylpropionate) methane [i.e. pentaerythrimethyl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionate)], triethylene glycol bis (3- (3-t-butyl- Alkyl-substituted phenolic compounds such as 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate); 6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -2,4-bisoctylthio-1,3,5 -Triazine, 4-bisoctylthio-1,3,5-triazine, 2-octylthio-4,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-oxyani Roh) triazine group-containing phenol compounds such as 1,3,5-triazine.
また、リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用されるものであれば、格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド等のモノホスファイト系化合物;4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト)、4,4’−イソプロピリデン−ビス(フェニル−ジ−アルキル(C12〜C15)ホスファイト)等のジホスファイト系化合物等が挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等が特に好ましい。 The phosphorus antioxidant is not particularly limited as long as it is usually used in the general resin industry. For example, triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris ( Nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 10- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- Monophosphite compounds such as 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide; 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tri Decylphosphite), 4,4′-isopropylidene-bis (phenyl-di-alkyl (C 12 -C 15 ) phosphite) And diphosphite-based compounds. Among these, monophosphite compounds are preferable, and tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and the like are particularly preferable.
更にまた、イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)、3,9−ビス(2−ドデシルチオエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等を挙げることが出来る。 Furthermore, examples of the sulfur antioxidant include dilauryl 3,3-thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3. -Thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate), 3,9-bis (2-dodecylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5 ] Undecane etc. can be mentioned.
そして、これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、或いは2種以上を組み合わせて、用いることが出来る。このような酸化防止剤の配合量は、本発明の目的が損なわれない範囲内で適宜に決定されることとなるが、β−ピネン重合体の100質量部に対して、通常、0.001〜5質量部程度、好ましくは0.01〜1質量部の範囲である。 And these antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. The blending amount of such an antioxidant is appropriately determined within a range where the object of the present invention is not impaired, but is usually 0.001 with respect to 100 parts by mass of the β-pinene polymer. It is about -5 mass parts, Preferably it is the range of 0.01-1 mass part.
また、紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;4−t−ブチルフェニル−2−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−2−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾエート系紫外線吸収剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸3水和物、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2’−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等のアクリレート系紫外線吸収剤;[2,2’−チオビス(4−t−オクチルフェノレート)]−2−エチルヘキシルアミンニッケル等の金属錯体系紫外線吸収剤等を用いることが出来る。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chloro- 2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) ) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-) Benzotriazole ultraviolet absorbers such as hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole; 4-t-butylphenyl-2-hydroxybenzoate, phenyl-2-hydroxy Zoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2H- Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole Benzoate ultraviolet absorbers such as 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone -5-sulfonic acid trihydrate, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4 Benzophenone series such as dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone UV absorbers; acrylate UV absorbers such as ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2′-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate; [2,2′-thiobis (4- t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel and other metal complex ultraviolet absorbers and the like can be used.
さらに、光安定剤としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、4−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)−1−(2−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等のヒンダードアミン系光安定剤を挙げることが出来る。 Furthermore, examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, and bis (1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, 4- (3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) -1- (2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl) -2,2, Examples thereof include hindered amine light stabilizers such as 6,6-tetramethylpiperidine.
加えて、近赤外線吸収剤としては、例えば、シアニン系近赤外線吸収剤;ピリリウム系近赤外線吸収剤;スクワリリウム系近赤外線吸収剤;クロコニウム系近赤外線吸収剤;アズレニウム系近赤外線吸収剤;フタロシアニン系近赤外線吸収剤;ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤;ナフトキノン系近赤外線吸収剤;アントラキノン系近赤外線吸収剤;インドフェノール系近赤外線吸収剤;アジ系近赤外線吸収剤等が挙げられる。また、市販品の近赤外線吸収剤として、SIR−103、SIR−114、SIR−128、SIR−130、SIR−132、SIR−152、SIR−159、SIR−162(以上、三井東圧染料株式会社製)、Kayasorb IR−750、Kayasorb IRG−002、Kayasorb IRG−003、Kayasorb IR−820B、Kayasorb IRG−022、Kayasorb IRG−023、Kayasorb CY−2、Kayasorb CY−4、Kayasorb CY−9(以上、日本化薬株式会社製)等を挙げること出来る。 In addition, as the near-infrared absorber, for example, cyanine-based near-infrared absorber; pyrylium-based near-infrared absorber; squarylium-based near-infrared absorber; croconium-based near-infrared absorber; Infrared absorbers; dithiol metal complex-based near infrared absorbers; naphthoquinone near infrared absorbers; anthraquinone near infrared absorbers; indophenol near infrared absorbers; As commercially available near infrared absorbers, SIR-103, SIR-114, SIR-128, SIR-130, SIR-132, SIR-152, SIR-159, SIR-162 (above, Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.) Company-made), Kayasorb IR-750, Kayasorb IRG-002, Kayasorb IRG-003, Kayasorb IR-820B, Kayasorb IRG-022, Kayasorb IRG-023, Kayasorb CY-2, Kayasorb CY-2 , Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
また、染料としては、用いられるβ−ピネン重合体に均一に分散・溶解するものであれば、特に限定されるものではないが、本発明で用いられるβ−ピネン重合体との相溶性が優るところから、油溶性染料(各種C.I.ソルベント染料)が広く用いられる。この油溶性染料の具体例としては、The Society of Dyers and Colourists 社刊の「Color Index」、Vol.3に記載されている各種のC.I.ソルベント染料が、挙げられる。 The dye is not particularly limited as long as it is uniformly dispersed / dissolved in the β-pinene polymer to be used, but has excellent compatibility with the β-pinene polymer used in the present invention. Therefore, oil-soluble dyes (various CI solvent dyes) are widely used. Specific examples of the oil-soluble dye include “Color Index” published in The Society of Dyers and Colorists, Vol. 3. Various C.I. I. Solvent dyes may be mentioned.
さらに、顔料のうち、有機系顔料としては、例えば、ピグメントレッド38等のジアリリド系顔料;ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド53、ピグメントレッド57:1等のアゾレーキ系顔料;ピグメントレッド144、ピグメントレッド166、ピグメントレッド220、ピグメントレッド221、ピグメントレッド248等の縮合アゾ系顔料;ピグメントレッド171、ピグメントレッド175、ピグメントレッド176、ピグメントレッド185、ピグメントレッド208等のベンズイミダゾロン系顔料;ピグメントレッド122等のキナクリドン系顔料;ピグメントレッド149、ピグメントレッド178、ピグメントレッド179等のペリレン系顔料;ピグメントレッド177等のアントラキノン系顔料が挙げられる。また、無機系顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、べんがら、クロムレッド、モリブデンレッド、リサージ、酸化鉄等が挙げられる。 Further, among the pigments, organic pigments include, for example, diarylide pigments such as Pigment Red 38; azo lake pigments such as Pigment Red 48: 2, Pigment Red 53, Pigment Red 57: 1; Pigment Red 144, Pigment Red 166, Pigment Red 220, Pigment Red 221, Pigment Red 248, and other condensed azo pigments; Pigment Red 171, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208, and other benzimidazolone pigments; Pigment Red 122 Quinacridone pigments such as Pigment Red 149, Pigment Red 178, and Pigment Red 179; and anthraquinone pigments such as Pigment Red 177. Examples of inorganic pigments include titanium oxide, carbon black, red pepper, chrome red, molybdenum red, resurge, and iron oxide.
なお、本発明において用いられる光拡散性成形体に着色が必要とされるときは、上記した染料と顔料の何れでも、本発明の目的の範囲内で使用することが出来、特に限定されるものではないが、ミクロな光学特性が問題となるような光拡散性成形体の場合には、染料による着色が好ましい。また、紫外線吸収剤が目視では黄色〜赤色の色を示すこともあり、近赤外線吸収剤が目視では黒色の色を示すこともあるため、これらと染料を厳密に区別して使用する必要は無く、また、組み合わせて使用しても、何等差支えない。 In addition, when coloring is required for the light diffusable molded article used in the present invention, any of the dyes and pigments described above can be used within the scope of the present invention, and is particularly limited. However, in the case of a light diffusible molded article in which micro optical properties are a problem, coloring with a dye is preferable. In addition, the ultraviolet absorber may show a yellow to red color visually, and the near infrared absorber may show a black color visually, so there is no need to use these and dyes strictly, Moreover, there is no problem even if they are used in combination.
また、滑剤としては、脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールのエステル或いは部分エステル等の有機化合物や無機微粒子等を用いることが出来る。ここで、有機化合物としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等が挙げられる。 As the lubricant, organic compounds such as aliphatic alcohol esters, polyhydric alcohol esters or partial esters, inorganic fine particles, and the like can be used. Here, examples of the organic compound include glycerol monostearate, glycerol monolaurate, glycerol distearate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and the like.
さらに、他の滑剤としては、一般に無機微粒子を用いることが出来る。ここで、無機微粒子としては、周期律表の1族、2族、4族、6〜14族元素の酸化物、硫化物、水酸化物、窒化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼酸塩及びそれらの含水化物、それらを中心とする複合化合物、天然化合物等の微粒子が挙げられる。
Further, as other lubricants, generally inorganic fine particles can be used. Here, the inorganic fine particles include oxides, sulfides, hydroxides, nitrides, halides, carbonates, sulfates, acetic acids of the elements of
また、可塑剤としては、例えば、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリエチルフェニルフォスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、モノフェニルジクレジルフォスフェート、ジフェニルモノキシレニルフォスフェート、モノフェニルジキシレニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート等の燐酸トリエステル系可塑剤;フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系可塑剤;オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤;二価アルコールエステル系可塑剤;オキシ酸エステル系可塑剤等が使用出来るが、これらの中でも、燐酸トリエステル系可塑剤が好ましく、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニトリキシレニルフォスフェートが特に好ましい。 Examples of the plasticizer include tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, triphenyl phosphate, triethylphenyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, monophenyl dicresyl phosphate, diphenyl monoxylenyl phosphate. Phosphate triester plasticizers such as phosphate, monophenyldixylenyl phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate; dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-phthalate Phthalate plasticizers such as 2-ethylhexyl, diisononyl phthalate, octyldecyl phthalate, and butylbenzyl phthalate; fatty acid monobasic acids such as butyl oleate and glycerol monooleate Plasticizers; dihydric alcohol ester plasticizers; oxyester plasticizers and the like can be used, but among these, phosphate triester plasticizers are preferable, tricresyl phosphate, trixylenitrixylenyl Phosphate is particularly preferred.
さらに、他の可塑剤の具体例として、スクアラン(C30H62、Mw=422.8)、流動パラフィン(ホワイトオイル、JIS−K−2231に規定されるISO VG10、ISO VG15、ISO VG32、ISO VG68、ISO VG100、ISO VG8及びISO VG21等)、ポリイソブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等が挙げられる。これらの中でも、スクアラン、流動パラフィン及びポリイソブテンが、好ましく用いられる。 Furthermore, as specific examples of other plasticizers, squalane (C 30 H 62 , Mw = 422.8), liquid paraffin (white oil, ISO VG10, ISO VG15, ISO VG32, ISO VG32 as defined in JIS-K-2231) VG68, ISO VG100, ISO VG8 and ISO VG21), polyisobutene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, and the like. Among these, squalane, liquid paraffin, and polyisobutene are preferably used.
更にまた、帯電防止剤としては、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖アルキルアルコール、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート等の多価アルコールの脂肪酸エステル等が挙げられるが、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが、特に好ましい。 Furthermore, examples of the antistatic agent include long-chain alkyl alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, fatty acid esters of polyhydric alcohols such as glycerin monostearate and pentaerythritol monostearate, and stearyl alcohol and behenyl alcohol. Particularly preferred.
これらの配合剤は、単独で、又は2種以上を混合して用いることが出来、その混合割合は、本発明の目的を損わない範囲で適宜に選択される。また、上記した配合剤の配合量も、本発明の目的を損わない範囲で適宜に選択されるが、各配合剤につき、β−ピネン重合体の100質量部に対して、通常、0.001〜5質量部程度、好ましくは0.01〜1質量部の範囲である。 These compounding agents can be used alone or in admixture of two or more, and the mixing ratio is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention. The amount of the compounding agent described above is also appropriately selected within a range that does not impair the object of the present invention. However, for each compounding agent, the amount is usually 0. It is about 001-5 mass parts, Preferably it is the range of 0.01-1 mass part.
そして、かくの如き本発明に係る光拡散性成形体を成形する為のβ−ピネン重合体には、必要に応じて、本発明の目的を損わない範囲において、その他のポリマー成分を配合することも出来る。このその他のポリマーとしては、例えば、ゴム質重合体があり、具体的には、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム;スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・イソプレン三元共重合体ゴム;ジエン系ゴムの水素添加物;エチレン・プロピレン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・その他のα−オレフィンの共重合体等の飽和ポリオレフィンゴム;エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、α−オレフィン・ジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体、イソブチレン・ジエン共重合体等のα−オレフィン・ジエン系重合体ゴム;ウレタンゴム、シリコーンゴム、ポリエーテル系ゴム、アクリルゴム、プロピレンオキサイドゴム、エチレン・アクリルゴム等の特殊ゴム;スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム等の熱可塑性エラストマー;水素添加熱可塑性エラストマー;ウレタン系熱可塑性エラストマー;ポリアミド系熱可塑性エラストマー;1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーを挙げることが出来る。また、その配合量は、本発明の目的を損わない範囲で、適宜に選択されるが、β−ピネン重合体の100質量部に対して、通常、3〜30質量部程度、好ましくは5〜20質量部の範囲である。 The β-pinene polymer for forming the light diffusive molded article according to the present invention is blended with other polymer components as necessary within a range not impairing the object of the present invention. You can also Examples of the other polymer include rubbery polymers, specifically, diene rubbers such as natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, acrylonitrile / butadiene copolymer rubber; styrene / butadiene copolymer. Rubber, styrene / isoprene copolymer rubber, styrene / butadiene / isoprene terpolymer rubber; hydrogenated diene rubber; ethylene / α-olefin copolymer such as ethylene / propylene copolymer, propylene / other Saturated polyolefin rubbers such as α-olefin copolymers; α-olefins such as ethylene / propylene / diene copolymers, α-olefin / diene copolymers, isobutylene / isoprene copolymers, and isobutylene / diene copolymers・ Diene polymer rubber; urethane rubber, silicone rubber, polyester Special rubbers such as tellurium rubber, acrylic rubber, propylene oxide rubber and ethylene / acrylic rubber; thermoplastic elastomers such as styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber and styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber; heat of hydrogenation Mention may be made of plastic elastomers; urethane thermoplastic elastomers; polyamide thermoplastic elastomers; 1,2-polybutadiene thermoplastic elastomers. The blending amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention, but is usually about 3 to 30 parts by mass, preferably 5 with respect to 100 parts by mass of the β-pinene polymer. It is the range of -20 mass parts.
ここにおいて、本発明にあっては、その目的とする光拡散性成形体を有利に得るべく、上記したβ−ピネン重合体に対して、従来と同様な光拡散剤が更に配合されて含有せしめられ、そしてその得られた光拡散性組成物を用いて、板状、ブロック状等の所定の形状の成形体が成形されることとなるのである。 Here, in the present invention, in order to advantageously obtain the desired light diffusive molded article, the above-described β-pinene polymer is further blended with a conventional light diffusing agent. And the molded object of predetermined shapes, such as plate shape and block shape, will be shape | molded using the obtained light diffusable composition.
なお、そのような本発明に用いられる光拡散剤に関し、その屈折率:nD(B1)と、前記β−ピネン重合体の屈折率:nD(A)との差:ΔnD(=|nD(B1)−nD(A)|)は、通常0.005以上、好ましくは0.01以上であることが望ましい。この屈折率差:ΔnDが0.3を越えるようになると、全光線透過率が低下し、また0.005未満では、拡散率が低下する傾向がある。本発明に用いる光拡散剤は、かかる屈折率の条件を満たし、透明なものであれば、その形状等は特に制限されないが、より優れた光拡散効果を得ることが出来る観点から、微粒子状のものが好ましく用いられる。 Regarding the light diffusing agent used in the present invention, the difference between the refractive index: nD (B1) and the refractive index of the β-pinene polymer: nD (A): ΔnD (= | nD (B1) ) -ND (A) |) is usually 0.005 or more, preferably 0.01 or more. When this refractive index difference: ΔnD exceeds 0.3, the total light transmittance decreases, and when it is less than 0.005, the diffusivity tends to decrease. The light diffusing agent used in the present invention is not particularly limited as long as the light diffusing agent satisfies the conditions of the refractive index and is transparent, but from the viewpoint of obtaining a more excellent light diffusing effect, Those are preferably used.
そして、そのような微粒子状の光拡散剤としては、公知の各種の無機微粒子又は有機微粒子からなるものを挙げることが出来る。その中で、無機微粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、シリカアルミナ粒子、タルク、炭酸バリウム粒子、金属微粒子等が挙げられる。また、ガラス微粒子、金属微粒子、合成樹脂微粒子等のコアとなる微粒子の表面に、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物やMgF2 等の金属フッ化物等からなる薄膜が形成された微粒子を用いることも出来る。更に、有機微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子等が挙げられる。なお、これら微粒子状の光拡散剤は、上述した屈折率差を満たす限りにおいて、前述した配合剤にて代用することも可能である。 Examples of such fine particle light diffusing agents include those made of various known inorganic fine particles or organic fine particles. Among them, examples of the inorganic fine particles include silica particles, alumina particles, silica alumina particles, talc, barium carbonate particles, and metal fine particles. In addition, a thin film made of metal oxide such as silicon oxide, zinc oxide, titanium oxide or zirconium oxide, or metal fluoride such as MgF 2 is formed on the surface of the core fine particles such as glass fine particles, metal fine particles, and synthetic resin fine particles. The formed fine particles can also be used. Furthermore, examples of the organic fine particles include silicone resin particles, acrylic resin particles, nylon resin particles, urethane resin particles, styrene resin particles, polyethylene resin particles, and polyester resin particles. These fine particle light diffusing agents can be substituted by the above-mentioned compounding agents as long as the above-described refractive index difference is satisfied.
また、それらの微粒子の粒径は特に限定されるものではないが、平均粒径としては、通常0.5〜30μm程度、好ましくは1〜20μm、より好ましくは1〜15μmのものが用いられる。その平均粒径が、0.5μmより小さくなると、光拡散性は増大するが、光透過性が低下し、また30μmより大きくなると、光透過性は増大するが、光拡散性が低下して、輝度ムラが生じ易くなる。 The particle diameter of these fine particles is not particularly limited, but the average particle diameter is usually about 0.5 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm, more preferably 1 to 15 μm. When the average particle size is smaller than 0.5 μm, the light diffusibility is increased, but the light transmittance is decreased, and when it is larger than 30 μm, the light transmittance is increased, but the light diffusibility is decreased, Brightness unevenness is likely to occur.
さらに、本発明で用いられる微粒子状の光拡散剤は、球状のものが多い程、好ましい。光拡散剤として球状の微粒子を使用した場合には、そのような球状微粒子が一種のレンズとして作用し、一層効果的な光拡散効果を持たせることが出来るのである。ここで、球状とは、微粒子の短径/長径が好ましくは0.6以上、より好ましくは0.8以上、特に好ましくは0.9以上であり、角を有していないものをいう。なお、短径とは、一つの微粒子の最も小さな径をいい、長径とは、同じ微粒子の最も大きな径をいう。ここで用いる微粒子中の球状微粒子の割合は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、更に95%以上であることが特に好ましい。また、短径、長径、平均粒径、角の有無については、顕微鏡写真の映像を元に測定すればよい。球状でないものが多いと、成形時に分散が不均一になったり、配向性を有し、均一な光拡散性の成形品を得ることが困難となる。なお、本発明で用いる光拡散剤は一種類である必要はなく、複数種類を併用して、光透過性と光拡散性を調整することも可能である。 Furthermore, the more fine particles of the light diffusing agent used in the present invention are, the more preferable it is. When spherical fine particles are used as the light diffusing agent, such spherical fine particles act as a kind of lens and can have a more effective light diffusion effect. Here, the term “spherical” means that the minor axis / major axis of the fine particles are preferably 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, and particularly preferably 0.9 or more, and have no corners. The short diameter means the smallest diameter of one fine particle, and the long diameter means the largest diameter of the same fine particle. The ratio of spherical fine particles in the fine particles used here is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. Moreover, what is necessary is just to measure based on the image | video of a micrograph about the short diameter, a long diameter, an average particle diameter, and the presence or absence of an angle | corner. If there are many non-spherical ones, it becomes difficult to obtain a uniform light-diffusible molded article having non-uniform dispersion during molding or having orientation. Note that the light diffusing agent used in the present invention does not need to be one kind, and it is possible to adjust light transmittance and light diffusibility by using a plurality of kinds together.
そして、本発明においては、かかる分散させる光拡散剤の屈折率分布や大きさ、分散量等を制御することによって、光の拡散状態を変化させることが出来るため、光の後方散乱を有効に低減させることが出来、全光線透過率の高い光拡散性成形品を得ることが出来る利点を有する。 In the present invention, the light diffusion state can be changed by controlling the refractive index distribution, size, amount of dispersion, etc. of the light diffusing agent to be dispersed, thus effectively reducing the backscattering of light. And has a merit that a light diffusable molded article having a high total light transmittance can be obtained.
このような光拡散剤は、β−ピネン重合体の100質量部に対して、その合計量が、通常、0.01〜20質量部、好ましくは0.05〜15質量部、特に好ましくは0.1〜10質量部の範囲内となる割合で、使用されることにより、光線透過率、拡散率、強度、剛性、熱変形温度及び硬度等の特性のバランスの良い、光拡散板の如き光拡散性成形体を有利に得ることが出来るのである。 Such a light diffusing agent is generally 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.05 to 15 parts by mass, particularly preferably 0 to 100 parts by mass of the β-pinene polymer. .Light such as a light diffusing plate with a good balance of properties such as light transmittance, diffusivity, strength, rigidity, thermal deformation temperature and hardness by being used at a ratio in the range of 1 to 10 parts by mass A diffusible molded article can be advantageously obtained.
また、かかる光拡散剤の混合方法としては、公知の方法を適用でき、例えば、各成分を一緒に(配合)して、加熱下に攪拌・混合すればよい。なお、その混合の際には、各成分が劣化しない温度を選択することが重要である。通常、配合対象となるβ−ピネン重合体のガラス転移温度以上、300℃以下で、混合せしめられることとなる。 Moreover, as a mixing method of the light diffusing agent, a known method can be applied. For example, the components may be mixed (blended), and stirred and mixed under heating. When mixing, it is important to select a temperature at which each component does not deteriorate. Usually, it will be made to mix at the glass transition temperature of the β-pinene polymer to be blended or higher and 300 ° C. or lower.
なお、本発明に従う光拡散性成形体の成形方法としては、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法、切削加工法等の公知の手法が、適宜に採用される。その中でも、生産性の観点から、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法が、好ましく用いられる。 In addition, as a shaping | molding method of the light diffusable molded object according to this invention, well-known methods, such as an injection molding method, a hot press molding method, an extrusion molding method, a cutting method, are employ | adopted suitably. Among these, from the viewpoint of productivity, an injection molding method, a hot press molding method, and an extrusion molding method are preferably used.
また、本発明に従う光拡散性成形体は、少なくとも片面にマット模様やレンズ機能を付与した構造であってもよい。このようなマット模様やレンズ機能を付与した構造の如き光拡散手段を光出射面に一体的に設けることによって、前記した光拡散剤を配合させなくても、光拡散性の成形体を得ることが出来るのである。なお、そのようなマット模様、線状又は点状の凹凸構造を有するレンズ機能の形成は、鋳込成形法、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法、切削加工法或いは活性エネルギー線硬化型樹脂を用いる方法等の、通常使用されている方法によって、容易に製造することが出来る。そして、これらマット模様や、レンズ機能の一体的な形成により、光拡散性能を向上し、それによって、光拡散剤が配合せしめられている場合にあっては、かかる光拡散剤の添加量の低減が期待出来るのである。 In addition, the light diffusing molded body according to the present invention may have a structure in which a mat pattern or a lens function is provided on at least one surface. By integrally providing a light diffusing means such as a structure having a mat pattern or a lens function on the light emitting surface, a light diffusing molded article can be obtained without blending the above-mentioned light diffusing agent. Is possible. In addition, the formation of the lens function having such a mat pattern, a linear or dotted concavo-convex structure may be performed by a casting molding method, an injection molding method, a hot press molding method, an extrusion molding method, a cutting method, or an active energy ray curing. It can be easily produced by a commonly used method such as a method using a mold resin. And, when these mat patterns and lens functions are integrally formed, the light diffusion performance is improved, thereby reducing the amount of such light diffusion agent added when the light diffusion agent is blended. Can be expected.
さらに、本発明に従う光拡散性成形体の厚みとしては、0.8〜10mmである必要があり、また好ましくは1〜5mmとすることが望ましい。光拡散性成形体の厚みは、薄い方が明るくすることが出来、また軽量化することも出来、且つ経済的となるのであるが、0.8mm未満では、光拡散性成形体の機械的強度が不足となり、撓み等が生じる問題があり、一方10mmを超えると、製造が困難となる場合がある。 Furthermore, the thickness of the light diffusable molded article according to the present invention needs to be 0.8 to 10 mm, and preferably 1 to 5 mm. The thickness of the light diffusible molded product can be made lighter and lighter, and can be reduced in weight. However, if the thickness is less than 0.8 mm, the mechanical strength of the light diffusable molded product is reduced. However, when the thickness exceeds 10 mm, manufacturing may be difficult.
そして、かくの如くして得られた本発明に従う光拡散性成形体は、例えば特開2004−109893号公報、特開2004−354892号公報等に示される如く、光拡散板として用いられて、光が板厚方向に透過する構造において、適用されるのである。また、そのような光拡散板を含む照明装置において、その照明する側に、透過型表示素子を配することで、画像表示装置を得ることも出来るのである。 Then, the light diffusive molded article according to the present invention obtained as described above is used as a light diffusing plate as shown in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-109893, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-354892, etc. It is applied in a structure where light is transmitted in the thickness direction. Moreover, in an illuminating device including such a light diffusing plate, an image display device can be obtained by disposing a transmissive display element on the illuminating side.
なお、そのような透過型表示素子の代表例としては、液晶パネルが挙げられる。また、ここで、画像表示装置とは、照明装置と表示素子を組み合わせた表示モジュール、更には、この表示モジュールを用いたテレビ、パソコンモニター等の少なくとも画像表示機能を有する機器のことを意味している。 A typical example of such a transmissive display element is a liquid crystal panel. Here, the image display device means a display module in which an illumination device and a display element are combined, and a device having at least an image display function such as a television or a personal computer monitor using the display module. Yes.
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。 Hereinafter, some examples of the present invention will be shown and the present invention will be more specifically clarified, but the present invention is not limited by the description of such examples. It goes without saying. In addition to the following examples, the present invention can be subjected to various changes, corrections, improvements and the like based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. Should be understood.
先ず、本発明に従う光拡散性成形体材料として、β−ピネン重合体水素添加物を、以下の如くして合成した。 First, a β-pinene polymer hydrogenated product was synthesized as follows as a light diffusive molding material according to the present invention.
十分に乾燥させたガラス製コック付フラスコについて、その内部を充分に窒素置換した後、これに、脱水したN−ヘキサン:184質量部と、脱水した塩化メチレン:210質量部と、脱水したジエチルエーテル:0.5質量部とを加え、−78℃に冷却した。それらの混合物を−78℃にて撹拌しながら、二塩化エチルアルミニウムのヘキサン溶液(濃度:1.0mol/L):7.2質量部を更に加えた。次いで、フラスコ内を−78℃に保持した状態にて、p−ジクミルクロライドのヘキサン溶液(濃度:0.1mol/L):3.0質量部を添加したところ、赤燈色に変化した。その後、直ちに蒸留精製したβ−ピネン:60質量部を、1時間かけてフラスコ内に添加したところ、次第に濃燈色になり、溶液の粘度が上昇した。β−ピネンの添加終了後、メタノール:30質量部を添加して、反応を終了させた。フラスコ内に、蒸留水:100質量部にクエン酸:5質量部を添加してなる水溶液を添加し、5分撹拌した後、水層を抜き取り、蒸留水を加えて水層が中性になるまで洗浄し、アルミ化合物を除去した。得られた有機層をメタノール/アセトン(50/50vol%)の混合溶媒:5000質量部に再沈せしめた後、十分に乾燥して、β−ピネン重合体(A1):60質量部を得た。得られたβ−ピネン重合体(A1)の重量平均分子量は116,000、数平均分子量は51,000、ガラス転移温度は95℃であった。 About the fully dried glass flask with a cock, after the inside was sufficiently substituted with nitrogen, dehydrated N-hexane: 184 parts by mass, dehydrated methylene chloride: 210 parts by mass, and dehydrated diethyl ether : 0.5 part by mass was added and cooled to -78 ° C. While stirring the mixture at -78 ° C, hexane solution of ethylaluminum dichloride (concentration: 1.0 mol / L): 7.2 parts by mass was further added. Next, in a state where the inside of the flask was kept at −78 ° C., when 3.0 parts by mass of a hexane solution of p-dicumulyl chloride (concentration: 0.1 mol / L) was added, the color changed to red amber. Thereafter, 60 parts by mass of β-pinene that was immediately purified by distillation was added to the flask over 1 hour. The solution gradually became dark blue and the viscosity of the solution increased. After the addition of β-pinene, 30 parts by mass of methanol was added to terminate the reaction. In the flask, an aqueous solution obtained by adding 5 parts by mass of citric acid to 100 parts by mass of distilled water is added and stirred for 5 minutes. Then, the aqueous layer is extracted, and the aqueous layer becomes neutral by adding distilled water. Until the aluminum compound was removed. The obtained organic layer was reprecipitated in a mixed solvent of methanol / acetone (50/50 vol%): 5000 parts by mass and then sufficiently dried to obtain 60 parts by mass of β-pinene polymer (A1). . The obtained β-pinene polymer (A1) had a weight average molecular weight of 116,000, a number average molecular weight of 51,000, and a glass transition temperature of 95 ° C.
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器に、シクロヘキサン:70質量部と、上述の如くして得られたβ−ピネン重合体(A1):30質量部を加え撹拌することにより、β−ピネン重合体(A1)を完全に溶解した。次いで、水素添加触媒として5%パラジウム担持アルミナ(N.E.ChemCat製):30質量部を加え、撹拌して十分に分散させた後、耐圧容器内を十分に水素で置換し、室温下、1000rpmで撹拌しながら、100℃、水素圧40kgf/cm2 で、6時間反応させた後、常圧に戻した。反応後の溶液をシクロヘキサン200質量部加えて希釈した後、0.5μmのテフロン(登録商標)フィルターによりろ過して触媒を分離除去した後、メタノール/アセトン(50/50vol%)の混合溶媒:5000質量部に再沈せしめた後、十分に乾燥して、β−ピネン重合体水素添加物(H1):29質量部を得た。得られたβ−ピネン重合体水素添加物(H1)の水素添加率を 1H−NMRから求めたところ、99.9%であり、重量平均分子量は112,000、数平均分子量は50,800、ガラス転移温度は130℃、比重は0.930、屈折率は1.505であった。 By adding 70 parts by mass of cyclohexane and 30 parts by mass of the β-pinene polymer (A1) obtained as described above to a pressure vessel equipped with a stirrer substituted with nitrogen, and stirring the mixture, a β-pinene polymer ( A1) was completely dissolved. Next, 5% palladium-supported alumina (manufactured by NE ChemCat) as a hydrogenation catalyst: 30 parts by mass was added and sufficiently dispersed by stirring, and then the inside of the pressure vessel was sufficiently replaced with hydrogen. While stirring at 1000 rpm, the mixture was reacted at 100 ° C. and hydrogen pressure of 40 kgf / cm 2 for 6 hours, and then returned to normal pressure. The reaction solution was diluted by adding 200 parts by mass of cyclohexane, filtered through a 0.5 μm Teflon (registered trademark) filter to separate and remove the catalyst, and then a mixed solvent of methanol / acetone (50/50 vol%): 5000 After re-precipitation in parts by mass, it was sufficiently dried to obtain 29 parts by mass of β-pinene polymer hydrogenated product (H1). When the hydrogenation rate of the obtained β-pinene polymer hydrogenated product (H1) was determined from 1 H-NMR, it was 99.9%, the weight average molecular weight was 112,000, and the number average molecular weight was 50,800. The glass transition temperature was 130 ° C., the specific gravity was 0.930, and the refractive index was 1.505.
なお、上記した各工程で得られる材料について、また下記の工程で製造される材料について、その物性測定は、以下の如くして行った。 In addition, about the material obtained at each above-mentioned process, and the material manufactured at the following process, the physical-property measurement was performed as follows.
−分子量−
数平均分子量及び重量平均分子量は、何れも、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)による測定に基づき、ポリスチレン換算値で求められたものである。ここでは、GPC装置として、東ソー株式会社製のHLC−8020(品番)を用い、カラムとして、東ソー株式会社製のTSKgel・GMH−Mの2本とG2000Hの1本とを直列に繋いだものを用いた。
-Molecular weight-
The number average molecular weight and the weight average molecular weight are both determined in terms of polystyrene based on measurement by gel permeation chromatography (GPC). Here, HLC-8020 (product number) manufactured by Tosoh Co., Ltd. is used as the GPC device, and TSKgel / GMH-M manufactured by Tosoh Co., Ltd. and one G2000H are connected in series as the column. Using.
−水素添加率−
1H−NMRスペクトルから、原料樹脂のオレフィン性二重結合プロトン(4〜6ppm)の減少率(%)により、水素添加率{([水素添加されたオレフィン性二重結合の数]/[水素添加前の重合体中のオレフィン性二重結合の数])×100(%)}を求めた。
-Hydrogenation rate-
From the 1 H-NMR spectrum, the hydrogenation rate {([number of hydrogenated olefinic double bonds] / [hydrogen] is determined by the reduction rate (%) of olefinic double bond protons (4 to 6 ppm) of the raw material resin. The number of olefinic double bonds in the polymer before addition]) × 100 (%)} was determined.
−ガラス転移温度(Tg)−
充分に乾燥して、溶媒を除去したサンプルを用いて、示差走査熱量測定法(DSC)により、測定した。先ず、サンプルを、窒素100ml/分の気流下、25℃から10℃/分の昇温速度で200℃まで加熱して、DSCカーブを得る。次に、この得られたDSCカーブを用い、図1に示される如く、その中央接線Bと転移前のベースラインCの交点を通り温度軸に対して平行な平行線Eと、中央接線Bと転移後のベースラインDの交点を通り温度軸に対して平行な平行線Fを引く。本明細書では、この2本の平行線E、Fを2等分する平行線GとDSCカーブの交点における温度Aを、ガラス転移温度(Tg)とした。また、ここでは、測定装置としては、メトラー・トレド株式会社製のDSC30(品番)を用いた。
-Glass transition temperature (Tg)-
It measured by the differential scanning calorimetry (DSC) using the sample which fully dried and removed the solvent. First, a sample is heated from 25 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min under a stream of nitrogen of 100 ml / min to obtain a DSC curve. Next, using the obtained DSC curve, as shown in FIG. 1, a parallel line E passing through the intersection of the center tangent B and the base line C before the transition and parallel to the temperature axis, and the center tangent B A parallel line F passing through the intersection of the base line D after the transition and parallel to the temperature axis is drawn. In this specification, the temperature A at the intersection of the parallel line G that bisects the two parallel lines E and F and the DSC curve is defined as the glass transition temperature (Tg). In addition, here, DSC30 (product number) manufactured by METTLER TOLEDO Co., Ltd. was used as a measuring device.
−全光線透過率及びHaze値−
得られた光拡散性成形体について、株式会社村上色彩研究所製のHR−100(品番)を用いて、JIS−K−7361−1に準拠して、測定した。
-Total light transmittance and Haze value-
About the obtained light diffusable molded object, it measured based on JIS-K-7361-1 using HR-100 (product number) by Murakami Color Research Laboratory.
−吸水率−
プレス成形した、長さ:140mm、幅:60mm、厚さ:0.8mmの板を用い、これを、60℃、90%RH雰囲気下に10日間置き、初期重量からの増加した重量の割合を、吸水率とした。演算式は、以下の通りである。
吸水率(%)= 重量増加分×100/初期重量
-Water absorption rate-
A press-molded plate having a length of 140 mm, a width of 60 mm, and a thickness of 0.8 mm was used and placed in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 10 days, and the ratio of the weight increased from the initial weight was determined. The water absorption rate. The arithmetic expression is as follows.
Water absorption (%) = weight increase x 100 / initial weight
−屈折率(nD)−
株式会社アタゴ製のRX−2000(品番)を用いて、JIS−K−7142に準拠して、25℃で測定した。
-Refractive index (nD)-
It measured at 25 degreeC based on JIS-K-7142 using RX-2000 (product number) made from Atago Co., Ltd ..
−比重−
JIS−K−7112:1999のA法に準じて、測定した。判定基準は、以下の通りである。
○:比重≦1.0
△:1.0<比重≦1.1
×:1.1<比重
-Specific gravity-
It measured according to A method of JIS-K-7112: 1999. Judgment criteria are as follows.
○: Specific gravity ≦ 1.0
Δ: 1.0 <specific gravity ≦ 1.1
×: 1.1 <specific gravity
−耐湿性−
80℃、90%RHの条件で、1000時間の耐久試験を行い、その外観変化を、目視で観察して、以下の評価基準に従って評価した。
○:目視で変化なし
×:白濁又は変形が見られる
-Moisture resistance-
A durability test for 1000 hours was performed under the conditions of 80 ° C. and 90% RH, and the change in appearance was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No visual change ×: Cloudiness or deformation is observed
−耐光性−
プレス成形した、厚さ:1.0mmの板を用いて、ASTM−G53に準じて、100時間の促進暴露試験を行い、YI(イエロー・インデックス)の試験前と試験後における黄変度(ΔYI)を測定した。ここでは、紫外線曝露試験機(株式会社東洋精機製作所製ATLAS−UVCON)を用いた。YIの測定は、JIS−K−7103に準じて行った。そして、以下の判定基準に従って、評価した。
ΔYI =(紫外線暴露100時間後のYI)−(紫外線暴露前のYI)
○:ΔYI ≦ 1 長期の耐光性が非常に良好
×:1 < ΔYI 長期の耐光性が不良
-Light resistance-
A press-molded plate with a thickness of 1.0 mm was subjected to an accelerated exposure test for 100 hours in accordance with ASTM-G53, and the yellowing degree (ΔYI) before and after the YI (yellow index) test. ) Was measured. Here, an ultraviolet exposure tester (ATLAS-UVCON manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used. YI was measured according to JIS-K-7103. And it evaluated according to the following criteria.
ΔYI = (YI after 100 hours of UV exposure) − (YI before UV exposure)
○: ΔYI ≦ 1 Long-term light resistance is very good ×: 1 <ΔYI Long-term light resistance is poor
−反りの評価−
押出成形によって得られた、厚さ:2mmの光拡散板を用い、それを、縦:325mm、横:420mmに切断し、成形試験片2を得た。次いで、その成形試験片2を、温度:45℃、相対湿度(RH):95%の条件下で、200時間調湿した後、図2に示される評価用液晶TV装置4に組み込み、その後、冷陰極管6を点灯し、レーザー変位計8を用いて、冷陰極管6側への変位、及び/又は透明ガラス10側への変位を、測定した。なお、図2において、12は、反射板である。そして、下記基準で、反りの評価をした。
○:透明ガラスE側への最大変位が基準値以下のもの・・・反りが小さいと判断
×:透明ガラスE側への最大変位が基準値以上もの・・・反りが大きいと判断
-Evaluation of warpage-
A light diffusion plate with a thickness of 2 mm obtained by extrusion molding was used, and it was cut into a length of 325 mm and a width of 420 mm to obtain a molded
○: The maximum displacement to the transparent glass E side is less than the reference value. Judged that the warpage is small. X: The maximum displacement to the transparent glass E side is greater than the reference value.
−曲げ弾性率−
試験片を用いて、JIS−K−7171に準じて、オートグラフ(株式会社島津製作所製)を使用して、23℃における曲げ弾性率を測定した。その判定基準は、以下の通りである。
○:曲げ弾性率が2500MPa以上
×:曲げ弾性率が2500MPa未満
-Flexural modulus-
Using the test piece, the flexural modulus at 23 ° C. was measured using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation) according to JIS-K-7171. The determination criteria are as follows.
○: Flexural modulus is 2500 MPa or more ×: Flexural modulus is less than 2500 MPa
−実施例1−
上記で得られた高分子量のβ−ピネン重合体水素添加物(H1)の100質量部に対して、シロキサン系重合体粒子(トスパール120:GE東芝シリコーン株式会社製、屈折率:1.420、平均粒径:2μm)の1.0質量部と、紫外線吸収剤である2−(5−メチル−2ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールの0.1質量部とを、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機を用いて溶融混練し、そして押出樹脂温度:250℃にて、幅:1000mm、厚み:2mmの光拡散性成形体(P1)を得た。
Example 1
For 100 parts by mass of the high molecular weight β-pinene polymer hydrogenated product (H1) obtained above, siloxane polymer particles (Tospearl 120: manufactured by GE Toshiba Silicones Co., Ltd., refractive index: 1.420, 1.0 part by mass of average particle diameter: 2 μm) and 0.1 part by mass of 2- (5-methyl-2hydroxyphenyl) benzotriazole, which is an ultraviolet absorber, were mixed with a Henschel mixer, and then an extruder. Then, a light diffusable molded article (P1) having a width of 1000 mm and a thickness of 2 mm was obtained at an extrusion resin temperature of 250 ° C.
−比較例1−
実施例1のβ−ピネン重合体水素添加物(H1)の替わりに、脂環式ポリオレフィン系開環重合体水素添加物として、ゼオノア1060R(日本ゼオン株式会社製)を用いた以外、実施例1と同様にして、光拡散性成形体(Q1)を得た。
-Comparative Example 1-
Example 1 except that ZEONOR 1060R (manufactured by ZEON Corporation) was used as the alicyclic polyolefin-based ring-opening polymer hydrogenated material instead of the β-pinene polymer hydrogenated material (H1) of Example 1. In the same manner as described above, a light diffusing shaped body (Q1) was obtained.
−比較例2−
実施例1のβ−ピネン重合体水素添加物(H1)の替わりに、ポリメタクリル酸メチルとして、パラペットGH−S(株式会社クラレ製)を用いた以外、実施例1と同様にして、光拡散性成形体(Q2)を得た。
-Comparative Example 2-
Light diffusion in the same manner as in Example 1 except that Parapet GH-S (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the polymethyl methacrylate instead of the β-pinene polymer hydrogenated product (H1) of Example 1. A molded product (Q2) was obtained.
これら得られた3種の光拡散性成形体について、上記せる手法に従って、その物性を測定し、その結果を、下記表1に示した。 The physical properties of these three kinds of light diffusible molded bodies obtained were measured according to the above-described method, and the results are shown in Table 1 below.
かかる表1の結果より明らかな如く、実施例、比較例共に、Haze値が大きく、光拡散性は良好であるが、比較例のものは、比重が大きく、重い光拡散性成形体であった。一方、実施例1のものは、比重が小さく、軽い光拡散性成形体であり、自重による撓みが少なく、大型の画像表示装置に装着した際の撓みによる画質の低下が少なかった。また、比較例1のものは、吸水性が小さく、水分による寸法安定性は高いものの、耐光性がやや低い結果であった。一方、比較例2のものは、耐光性は良好であったが、吸水性が高く、水分影響により寸法変化が大きく、画像の低下が大きかった。反り試験の結果から、比較例のものは、画像表示装置に装着し、ランプを点灯した際の熱による撓みが大きく、画質の低下を招く結果であった。また、比較例1のものは、曲げ弾性率が低いため、大型の光拡散性成形体シートは自重で撓む結果となった。加えて、本発明に従う実施例1の光拡散性成形体は、曲げ弾性率が高いため、薄くしても、自重で撓み難いことが認められる。 As is clear from the results of Table 1, both the Examples and Comparative Examples have large Haze values and good light diffusibility, but those of the Comparative Examples were large specific gravity and heavy light diffusible moldings. . On the other hand, Example 1 was a light diffusive molded article having a small specific gravity, a light deflection due to its own weight, and little deterioration in image quality due to the deflection when mounted on a large image display device. Moreover, although the thing of the comparative example 1 was small in water absorption and the dimensional stability by a water | moisture content was high, it was a result with a little low light resistance. On the other hand, although the thing of the comparative example 2 was favorable in light resistance, the water absorption was high, the dimensional change was large by the influence of moisture, and the fall of the image was large. From the results of the warp test, the comparative example was a result of large deformation due to heat when it was mounted on the image display device and the lamp was turned on, resulting in a decrease in image quality. Moreover, since the thing of the comparative example 1 has a low bending elastic modulus, the result was that the large light-diffusing molded body sheet was bent by its own weight. In addition, since the light diffusive molded article of Example 1 according to the present invention has a high flexural modulus, it is recognized that it is difficult to bend due to its own weight even if it is thin.
2 成形試験片 4 評価用液晶TV装置
6 冷陰極管 8 レーザー変位計
10 透明ガラス 12 反射板
2 Molded
Claims (7)
Specific gravity of 0.85 or more and less than 1.0, glass transition temperature der 100 ° C. or higher is, and the weight average molecular weight of light-diffusing molded consisting 30,000 to 1,000,000 der Ru β- pinene polymer A light diffusable molded article having a thickness of 0.8 to 10 mm.
An image display device comprising: a light source; and the light diffusing molded body according to any one of claims 1 to 6.
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