JP2015182906A - Dry shrinkage reducing agent composition for premixed mortar, premixed mortar, and cement cured body using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dry shrinkage reducing agent composition for premixed mortar that suppresses dry shrinkage and strength degradation, and has excellent working efficiency in fresh mortar.SOLUTION: A dry shrinkage reducing agent composition for premixed mortar is composed of 30-90 mass% of polyethylene glycol (A) in formula (1), and 10-70 mass% of polyether-impregnated powder (B). The polyether-impregnated powder (B) is composed of polyether (B1) in formula (2) and oil-absorbing inorganic powder (B2). A mass ratio ((B1)/(B2)) is 40/60 to 70/30. HO-(CHO)a-H ...(1) (in formula (1), a denotes an average addition mole number of oxyethylene group, and 35≤a≤500)

Description

本発明は、主に土木、建築分野において使用されるプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物に関し、またこれを用いたプレミックスモルタルおよびこれらを用いたセメント硬化体に関する。より詳しくは、あらかじめ各種材料を混合しておいて、施行現場で水、或いはエマルション水溶液と練り混ぜることによって得られるプレミックスモルタルおよびセメントモルタルの硬化体に関する。   The present invention relates to a dry shrinkage reducing agent composition for premix mortar mainly used in the civil engineering and construction fields, and also relates to a premix mortar using the composition and a hardened cement using the same. More specifically, the present invention relates to a hardened body of premix mortar and cement mortar obtained by mixing various materials in advance and kneading with water or an aqueous emulsion solution at the enforcement site.

本発明でいうプレミックスモルタルとは、モルタルの総称であり、セメント硬化体とは、セメントモルタルの硬化体を総称するものである。   The premix mortar referred to in the present invention is a generic name for mortar, and the cement hardened body is a generic name for a hardened body of cement mortar.

プレミックスモルタル製品は、コンクリート構造物の改修や補修等に使用されるモルタルであり、セメント、骨材、無機フィラー等の無機系の粉体材料や再乳化型粉末樹脂等の有機系の粉体材料をあらかじめ配合した状態で袋詰めされ、施工現場にて水と混練することで、モルタル、およびポリマーモルタルとされる。このようなモルタルは、コンクリート構造物に拘束されるため、乾燥収縮によりひび割れてしまうことがあることから、乾燥収縮を抑制する目的で、粉末状のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤が使用されている。   Premixed mortar products are mortars used for repairing and repairing concrete structures. Inorganic powder materials such as cement, aggregates and inorganic fillers, and organic powders such as re-emulsifying powder resins The material is pre-blended into a bag and kneaded with water at the construction site to form mortar and polymer mortar. Since such mortars are constrained by the concrete structure, they may crack due to drying shrinkage. For the purpose of suppressing drying shrinkage, a powdery dry shrinkage reducing agent for premixed mortar is used. Yes.

粉末状のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤として、液体のポリエーテルを吸油性の無機あるいは有機粉末に含浸させたもの、ネオペンチルグリコールなどのアルカンジオール類やポリエチレングリコール類が挙げられる(例えば特許文献1〜3)。   Examples of the drying shrinkage reducing agent for powdered premix mortar include oil-impregnated inorganic or organic powder impregnated with liquid polyether, alkanediols such as neopentyl glycol, and polyethylene glycols (for example, patent documents). 1-3).

特許文献1の液体のポリエーテルを吸油性の無機あるいは有機粉末に含浸させたもの(以下、「ポリエーテル含浸粉末」という)は、低添加量でも高い収縮低減効果を発揮し、圧縮強度にも影響を与えないことが特徴である。しかしながら、補修等に使用される各種プレミックスモルタル材料には、より高い品質が求められている。それは、補修という性質上当然であり、特に旧日本道路公団(現NEXCO)で使用される断面修復材は、乾燥収縮率が0.05%以下と定められている。このような乾燥収縮率への高い要求に対して、ポリエーテル含浸粉末を多量に添加してもその乾燥収縮率に対応できない場合がある。また、ポリエーテル含浸粉末を多量に添加した場合、プレミックスモルタル中の水硬性成分の表面にポリエーテルの吸着層を形成しやすくなり、水との反応を阻害するため圧縮強度の低下を引き起こしてしまうという問題がある。また、吸油性の無機あるいは有機粉末は、プレミックスモルタル中の水分を吸収し、プレミックスモルタルの作業性を低下させてしまうという問題がある。   An oil-absorbing inorganic or organic powder impregnated with the liquid polyether of Patent Document 1 (hereinafter referred to as “polyether-impregnated powder”) exhibits a high shrinkage reduction effect even at a low addition amount, and also has a high compressive strength. It is characteristic that it does not affect. However, higher quality is required for various premixed mortar materials used for repair and the like. This is natural due to the nature of repair. In particular, the cross-section restoration material used in the former Japan Highway Public Corporation (currently NEXCO) has a drying shrinkage rate of 0.05% or less. In response to such a high demand for the drying shrinkage rate, there are cases in which even if a large amount of polyether impregnated powder is added, the drying shrinkage rate cannot be met. In addition, when a large amount of polyether impregnated powder is added, it becomes easy to form a polyether adsorption layer on the surface of the hydraulic component in the premix mortar, causing a decrease in compressive strength because it inhibits the reaction with water. There is a problem of end. In addition, the oil-absorbing inorganic or organic powder has a problem that it absorbs moisture in the premix mortar and reduces the workability of the premix mortar.

特許文献2、3のアルカンジオール類やポリエチレングリコール類のような、成分そのものが固体のものは、多量に添加することで、プレミックスモルタル材料に求められている乾燥収縮率の高い品質に対応することができる。しかしながら、多量に添加した場合、プレミックスモルタル中の水硬性成分の表面に吸着層を形成し、水との反応を阻害するため圧縮強度の低下を引き起こしてしまうという問題がある。   When the component itself is a solid, such as alkanediols and polyethylene glycols of Patent Documents 2 and 3, it can be added in a large amount to correspond to the quality with high drying shrinkage required for premixed mortar materials. be able to. However, when added in a large amount, an adsorbing layer is formed on the surface of the hydraulic component in the premix mortar, and the reaction with water is hindered, resulting in a decrease in compressive strength.

特開平2−164754号公報JP-A-2-164754 特開平6−72748号公報JP-A-6-72748 特開平9−301758号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-301758

本発明は、上記の問題を解消すべく種々検討した結果なされたもので、高い乾燥収縮を抑制する効果を発現しつつ、強度低下が抑制されると共に、フレッシュモルタル時の作業性に優れるプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物を提供すること、およびそれを用いたプレミックスモルタルならびにそれらを用いたセメント硬化体を提供することを課題とする。   The present invention has been made as a result of various studies to solve the above-mentioned problems. While exhibiting the effect of suppressing high drying shrinkage, the premix is excellent in workability during fresh mortar while suppressing the decrease in strength. It is an object of the present invention to provide a drying shrinkage reducing agent composition for mortar, and to provide a premix mortar using the composition and a hardened cement body using the same.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、固体のポリエチレングリコール(A)特定量と、液体のポリエーテル(B1)を吸油性無機粉末(B2)に特定比率で含浸させたポリエーテル含浸粉末(B)特定量とからなるプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物が上記の課題を解決することの知見を得て、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that a specific amount of solid polyethylene glycol (A) and liquid polyether (B1) are mixed with oil-absorbing inorganic powder (B2) at a specific ratio. Obtaining knowledge that a dry shrinkage reducing agent composition for premixed mortar composed of a specific amount of impregnated polyether impregnated powder (B) solves the above problems, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、次の(1)〜(3)である。
(1) 下記式(1)で表されるポリエチレングリコール(A)30〜90質量%;および
ポリエーテル含浸粉末(B)10〜70質量%からなり、
前記ポリエーテル含浸粉末(B)が、式(2)で表されるポリエーテル(B1)と吸油性無機粉末(B2)からなり、前記ポリエーテルの前記吸油性無機粉末に対する質量比((B1)/(B2))が40/60〜70/30であることを特徴とする、プレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物。

HO−(CO)a−H ・・・(1)

(式(1)において、aは、オキシエチレン基の平均付加モル数を表し、35≦a≦500である。
That is, this invention is following (1)-(3).
(1) Polyethylene glycol (A) represented by the following formula (1) 30 to 90% by mass; and polyether impregnated powder (B) 10 to 70% by mass,
The polyether-impregnated powder (B) comprises a polyether (B1) represented by the formula (2) and an oil-absorbing inorganic powder (B2), and the mass ratio of the polyether to the oil-absorbing inorganic powder ((B1) / (B2)) is 40/60 to 70/30, a drying shrinkage reducing agent composition for premixed mortar.

HO- (C 2 H 4 O) a-H ··· (1)

(In Formula (1), a represents the average addition mole number of an oxyethylene group, and is 35 <= a <= 500.

Figure 2015182906
Figure 2015182906

(式(2)において、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数2〜8のアルキル基を示す。
AOは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基の2種以上であって、ブロック状でもランダム状でも良い。
bは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、b=1〜10を満たす。)
In (Equation (2), R 1, R 2 represents independently a hydrogen atom, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
AO is two or more kinds of oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, and may be block or random.
b is an average addition mole number of an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and satisfies b = 1 to 10. )

(2) セメント、水、骨材、膨張材、再乳化型粉末樹脂および(1)のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物を含有することを特徴とする、プレミックスモルタル。 (2) A premix mortar comprising a cement, water, an aggregate, an expansion material, a re-emulsifying powder resin, and the dry shrinkage reducing agent composition for premix mortar of (1).

(3) (2)のプレミックスモルタルを硬化させて得られたことを特徴とする、セメント硬化体。 (3) A hardened cement body obtained by curing the premixed mortar of (2).

本発明のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物を用いることにより、土木・建築分野において使用されるプレミックスモルタル(セメント硬化体)は、強度低下を起こすことなく乾燥ひび割れを防止することが可能となった。また、フレッシュモルタルの作業性が良好になり、施工性が向上された。   By using the dry shrinkage reducing agent composition for premix mortar according to the present invention, premix mortar (hardened cement) used in the civil engineering / architecture field can prevent dry cracking without causing a decrease in strength. It became. Moreover, the workability of the fresh mortar became good and the workability was improved.

本発明に用いるポリエチレングリコール(A)は、固体の性状であり、式(1)HO−(CO)a−H で表される構造を有する。 The polyethylene glycol (A) used in the present invention is a solid property and has a structure represented by the formula (1) HO— (C 2 H 4 O) a—H.

式(1)に示されるaは、オキシエチレン基の平均付加モル数を表す。aは、35≦a≦500を示す。aがこの範囲を外れると乾燥収縮低減効果が小さくなる。この観点からは、aは、40以上が好ましく、45以上がさらに好ましく、50以上が特に好ましい。また、aは、300以下が好ましく、250以下がより好ましく、200以下が特に好ましい。   A shown in Formula (1) represents the average added mole number of an oxyethylene group. a represents 35 ≦ a ≦ 500. When a is outside this range, the drying shrinkage reduction effect is reduced. From this viewpoint, a is preferably 40 or more, more preferably 45 or more, and particularly preferably 50 or more. Further, a is preferably 300 or less, more preferably 250 or less, and particularly preferably 200 or less.

本発明に用いるポリエーテル含浸粉末(B)は、式(2)で表されるポリエーテル(B1)と吸油性無機粉末(B2)からなる。   The polyether-impregnated powder (B) used in the present invention comprises a polyether (B1) represented by the formula (2) and an oil-absorbing inorganic powder (B2).

<ポリエーテル(B1)>
本発明に用いるポリエーテル(B1)は、式(2)で表される。式(2)に示されるR、Rは、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数2〜8のアルキル基を表す。このアルキル基の炭素数は、3以上が好ましく、また6以下がさらに好ましい。アルキル基としては、例えば、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基を表し、水素原子、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基が好ましく、水素原子、n−ブチル基がより好ましい。
<Polyether (B1)>
The polyether (B1) used in the present invention is represented by the formula (2). R 1 and R 2 shown in Formula (2) each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. The alkyl group preferably has 3 or more carbon atoms, more preferably 6 or less. Examples of the alkyl group include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, and n-heptyl. Group, isoheptyl group, n-octyl group and isooctyl group, a hydrogen atom, n-butyl group, isobutyl group and t-butyl group are preferred, and a hydrogen atom and n-butyl group are more preferred.

AOは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基の2種以上を表す。炭素数2のオキシアルキレン基はオキシエチレン基を表し、炭素数3のオキシアルキレン基はオキシプロピレン基を表し、炭素数4のオキシアルキレン基はオキシブチレン基またはオキシテトラメチレン基を表す。炭素数2〜4のオキシアルキレン基の全体モル量を100モル%としたとき、炭素数2のオキシエチレン基の比率は30〜70モル%が好ましく、40〜60モル%がさらに好ましい。また、炭素数3のオキシプロピレン基の比率は20〜60モル%が好ましく、30〜55モル%がさらに好ましい。炭素数4のオキシアルキレン基の比率は0〜30モル%が好ましく、0〜20モル%がさらに好ましい。   AO represents 2 or more types of oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms. The oxyalkylene group having 2 carbon atoms represents an oxyethylene group, the oxyalkylene group having 3 carbon atoms represents an oxypropylene group, and the oxyalkylene group having 4 carbon atoms represents an oxybutylene group or an oxytetramethylene group. When the total molar amount of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is 100 mol%, the ratio of the oxyethylene group having 2 carbon atoms is preferably 30 to 70 mol%, and more preferably 40 to 60 mol%. Moreover, 20-60 mol% is preferable and, as for the ratio of a C3-oxypropylene group, 30-55 mol% is more preferable. The proportion of oxyalkylene groups having 4 carbon atoms is preferably 0 to 30 mol%, more preferably 0 to 20 mol%.

bは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、b=1〜10を満たし、重合形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合、ランダム共重合/ブロック共重合であって良い。bが10を超えると、乾燥収縮低減効果が小さくなるので10以下とするが、6以下がさらに好ましい。また、bは1以上とするが、3以上がさらに好ましい。   b is the average number of moles added of oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, satisfies b = 1 to 10, and the polymerization form is not particularly limited, and random copolymerization, block copolymerization, random copolymerization / block copolymerization. It may be polymerization. If b exceeds 10, the effect of reducing drying shrinkage becomes small, so it is 10 or less, but 6 or less is more preferable. Further, b is 1 or more, but 3 or more is more preferable.

<吸油性無機粉末(B2)>
本発明に用いる吸油性無機粉末は、吸油性を有するものであれば何でもよく、例えば繊維状マグネシウムオキシサルフェート、パーライト、炭酸カルシウム、高炉スラグ、シリカ、フライアッシュ、ケイ酸カルシウム水和物等が挙げられる。好ましくはシリカであり、より好ましくは、BET法による比表面積が50〜400m/g、コールターカウンター法による平均粒径20μm以下である多孔質シリカ微粉末である。
<Oil-absorbing inorganic powder (B2)>
The oil-absorbing inorganic powder used in the present invention may be any oil-absorbing inorganic powder such as fibrous magnesium oxysulfate, pearlite, calcium carbonate, blast furnace slag, silica, fly ash, calcium silicate hydrate and the like. It is done. Silica is preferred, and more preferred is a fine porous silica powder having a specific surface area of 50 to 400 m 2 / g by BET method and an average particle size of 20 μm or less by Coulter counter method.

<ポリエーテル含浸粉末(B)>
本発明に用いるポリエーテル含浸粉末(B)は、ポリエーテル(B1)と吸油性無機粉末(B2)との質量比(B1)/(B2)が40/60〜70/30であり、好ましくは50/50〜65/35である。上記質量比がこの範囲を外れ、ポリエーテル(B1)が少ない場合、ポリエーテル含浸粉末(B)の添加量あたりの収縮低減性能が低下するため好ましくなく、ポリエーテル(B2)が多い場合、ポリエーテル含浸粉末(B)が塊状になり、プレミックスモルタルに混合しにくくなるので好ましくない。
<Polyether impregnated powder (B)>
The polyether-impregnated powder (B) used in the present invention has a mass ratio (B1) / (B2) of the polyether (B1) to the oil-absorbing inorganic powder (B2) of 40/60 to 70/30, preferably 50/50 to 65/35. When the mass ratio is out of this range and the polyether (B1) is small, the shrinkage reduction performance per added amount of the polyether-impregnated powder (B) is deteriorated, which is not preferable. When the polyether (B2) is large, This is not preferable because the ether-impregnated powder (B) is agglomerated and difficult to mix with the premix mortar.

ポリエーテル含浸粉末(B)は、ポリエーテル(B1)と吸油性無機粉末(B2)とを上記所定量混合することによって、すなわち液体の(B1)が固体の(B2)に含浸されることで、得られる。混合の方法としては、吸油性無機粉末(B2)を混練機等で撹拌し、そこにポリエーテル(B1)を添加し、さらに撹拌を続けることで得られる。   The polyether-impregnated powder (B) is obtained by mixing the predetermined amount of the polyether (B1) and the oil-absorbing inorganic powder (B2), that is, the liquid (B1) is impregnated into the solid (B2). ,can get. As a mixing method, the oil-absorbing inorganic powder (B2) is obtained by stirring with a kneader or the like, adding the polyether (B1) thereto, and further continuing stirring.

<プレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物>
プレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤中組成物の(A)と(B)との配合量はそれぞれ、(A)が30〜90質量%、(B)が10〜70質量%である。Aが30質量%より少ない場合や90質量%より多い場合では、複合効果が得られず乾燥収縮低減効果も小さくなる。また、Aが90質量%より多いと強度発現が改善されない。(A)の配合量は、40〜70質量%がさらに好ましく、(B)の配合量は、60〜30質量%がさらに好ましい。
<Drying shrinkage reducing agent composition for premix mortar>
The blending amounts of (A) and (B) in the composition for drying shrinkage reducing agent for premix mortar are (A) 30 to 90% by mass and (B) 10 to 70% by mass, respectively. When A is less than 30% by mass or more than 90% by mass, the composite effect cannot be obtained, and the drying shrinkage reducing effect is reduced. On the other hand, when A is more than 90% by mass, strength development is not improved. The blending amount of (A) is more preferably 40 to 70% by mass, and the blending amount of (B) is more preferably 60 to 30% by mass.

本発明のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物の添加量は、ミキサ混練りによる混和の場合、水硬性材料であるセメント類100質量部に対して、1質量部〜10質量部が好ましく、2質量部〜8質量部がさらに好ましく、3質量部〜8質量部が特に好ましい。   The amount of addition of the drying shrinkage reducing agent composition for premix mortar of the present invention is preferably 1 part by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cement which is a hydraulic material in the case of mixing by mixer kneading. 2 mass parts-8 mass parts are further more preferable, and 3 mass parts-8 mass parts are especially preferable.

本発明のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物の使用方法は、特に限定されない。ミキサにより混和する場合は、セメント類、骨材、水に個々に添加しても良く、単独に添加し混練りしても良い。   The usage method of the drying shrinkage reducing agent composition for premix mortar of the present invention is not particularly limited. When mixing with a mixer, it may be added individually to cements, aggregates and water, or may be added alone and kneaded.

本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、および中庸熱のポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、エコセメント、白色セメント、超速硬セメント、シリカフューム、フライアッシュ、およびけい酸白土等のポゾラン反応を有するものや高炉スラグ微粉末等を混和したポルトランドセメント、並びに、石灰石微粉末等を混合したフィラーセメント、アルミナセメント、マグネシアセメント、白セメント等などが挙げられる。   As the cement used in the present invention, normal, early strength, very early strength, low heat, and moderate heat Portland cement, various mixed cements and eco-cements in which these Portland cements are mixed with blast furnace slag, fly ash, or silica are used. , White cement, super hard cement, silica fume, fly ash, and portland cement mixed with blast furnace slag fine powder, etc., and filler cement mixed with fine limestone powder, alumina cement, etc. , Magnesia cement, white cement and the like.

本発明で使用する骨材としては、通常のモルタルに使用できるものであれば特に限定されるものではなく、川砂、陸砂、砕砂、硅砂および海砂等の細骨材が挙げられる。骨材の使用量は、セメント類100質量部に対して、50〜300質量部が好ましく、80〜250質量部がより好ましい。   The aggregate used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used in ordinary mortar, and examples thereof include fine aggregates such as river sand, land sand, crushed sand, dredged sand, and sea sand. 50-300 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of cement, and, as for the usage-amount of aggregate, 80-250 mass parts is more preferable.

本発明で使用する膨張材としては、カルシウムスルホアルミネート系、石灰系、あるいはそれらの複合系が挙げられる。膨張材の使用量は、セメント類100質量部に対して1〜10質量部が好ましく、2〜8質量部がより好ましい。   Examples of the expansion material used in the present invention include calcium sulfoaluminate, lime, and composites thereof. 1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of cements, and, as for the usage-amount of an expandable material, 2-8 mass parts is more preferable.

本発明で使用する再乳化型粉末樹脂としては、乾燥することによってポリマー皮膜を形成し得るものであれば、アニオン性、カチオン性、およびノニオン性のどのようなイオン性でも良い。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・ベオバ・アクリル共重合体、メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステルの共重合体、スチレンとアクリル酸アルキルエステルの共重合体等が挙げられる。   The re-emulsifying powder resin used in the present invention may be any ionic property such as anionic, cationic and nonionic as long as it can form a polymer film by drying. Specifically, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate / veova / acrylic copolymer, copolymer of alkyl methacrylate and alkyl acrylate, copolymer of styrene and alkyl acrylate, etc. It is done.

本発明の再乳化型粉末樹脂の使用量は、セメント類100質量部に対して、1〜20質量部が好ましく、1〜15質量部がより好ましく、1〜10質量部がさらに好ましい。   1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of cement, as for the usage-amount of the re-emulsification type powder resin of this invention, 1-15 mass parts is more preferable, and 1-10 mass parts is further more preferable.

また、本発明のプレミックスモルタルには公知の添加剤(材)や無機フィラーを使用することができる。一例を挙げれば、AE剤、流動化剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、保水剤、増粘剤、防水剤、撥水剤、分離抵抗抑制剤、減水剤、高性能減水剤、消泡剤、珪石粉末、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、石膏等が挙げられる。   Moreover, a well-known additive (material) and an inorganic filler can be used for the premix mortar of this invention. For example, AE agent, fluidizer, retarder, early strengthener, accelerator, foaming agent, water retention agent, thickener, waterproofing agent, water repellent, separation resistance inhibitor, water reducing agent, high performance Water reducing agents, antifoaming agents, silica stone powder, blast furnace slag, fly ash, silica fume, gypsum and the like can be mentioned.

本発明でプレミックスモルタルの調製に使用する水の量は、セメント以外の併用する材料によって変化するため、一義的に決定することはむずかしいが、通常、セメント類100質量部に対して、20〜60質量部が好ましく、25〜55質量部がより好ましい。   In the present invention, the amount of water used for the preparation of the premix mortar varies depending on the materials used in combination other than cement, and therefore it is difficult to determine uniquely, but usually 20 to 100 parts by mass of cement. 60 mass parts is preferable and 25-55 mass parts is more preferable.

本発明では、セメントなどの投入・混合方法は均一に分散・混合できれば特に限定されるものではない。セメントなどを投入・混合し、打設し、養生してセメント硬化体を調製することができる。   In the present invention, the method for charging and mixing cement and the like is not particularly limited as long as it can be uniformly dispersed and mixed. Cement and the like can be charged, mixed, placed, cured, and cured cement can be prepared.

以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
<測定方法>
本発明において、プレミックスモルタルおよびセメント硬化体の評価に用いた測定方法は、次の通りである。
フロー:JIS R 5201「セメントの物理試験方法」に準じて行った。
作業性:コンクリート板上にモルタルを鏝で均したときの状態により評価した。
◎:良好、 ○:普通、 △:伸びが悪い
乾燥収縮率:JIS A 1129−3「モルタルおよびコンクリートの長さ変化試験方法、ダイヤルゲージ法」に準じ、脱型後を基長として、23±2℃ 53%RHにて養生し、28日後の長さ変化を測定した。
圧縮強度比:JIS R 5201「セメントの物理試験方法 付属書2」に準じ、脱型後、20±1℃の水中にて養生し、28日後の圧縮強度比を測定した。圧縮強度比は、各評価配合においてプレミックスモルタル組成物を用いない場合の評価結果に対する相対値(%)で表した。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
<Measurement method>
In the present invention, the measurement method used for the evaluation of the premix mortar and the cement hardened body is as follows.
Flow: Measured according to JIS R 5201 “Cement physical test method”.
Workability: Evaluated based on the condition when the mortar was leveled on a concrete plate with a pestle.
◎: Good, ○: Normal, △: Poor elongation Drying shrinkage: 23 ± in accordance with JIS A 1129-3 “Testing method for mortar and concrete length change, dial gauge method” Curing was performed at 2 ° C. and 53% RH, and the length change after 28 days was measured.
Compressive strength ratio: According to JIS R 5201 “Cement physical test method appendix 2”, after demolding, it was cured in water at 20 ± 1 ° C., and the compressive strength ratio after 28 days was measured. The compression strength ratio was expressed as a relative value (%) with respect to the evaluation result when the premix mortar composition was not used in each evaluation formulation.

<プレミックスモルタルの作製およびセメント硬化体の評価>
本発明のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物を用いたプレミックスモルタル、およびそれ以外のプレミックスモルタルについて、普通ポルトランドセメントを用いた評価系(実施例1−1〜3、比較例1−1〜4)および早強ポルトランドセメントを用いた評価系(実施例2−1〜3、比較例2−1〜4)の2つの評価系において評価を行った。両評価系において、相対的な評価の基準には、それぞれ比較例1−1および比較例2−1として、各本発明のプレミックスモルタル組成物を用いない配合評価を行った。
<Premix mortar preparation and cement hardened body evaluation>
About premix mortar using the drying shrinkage reducing agent composition for premix mortar of the present invention, and other premix mortar, evaluation systems using ordinary Portland cement (Examples 1-1 to 1-3, Comparative Example 1) Evaluation was carried out in two evaluation systems (1-4) and evaluation systems using early strong Portland cement (Examples 2-1 to 3 and Comparative Examples 2-1 to 4). In both evaluation systems, as comparative examples 1-1 and 2-1 as relative evaluation criteria, a combination evaluation without using the premix mortar composition of the present invention was performed.

プレミックスモルタルの配合およびセメント硬化体の評価結果を表3(普通ポルトランドセメントを用いた評価系)および表4(早強ポルトランドセメントを用いた評価系)に示す。   Table 3 (Evaluation system using ordinary Portland cement) and Table 4 (Evaluation system using early-strength Portland cement) show the premixed mortar composition and the evaluation results of the hardened cement.

[1.普通ポルトランドセメントを用いた評価系(実施例1−1〜3、比較例1−1〜4)]
<プレミックスモルタルの作製方法>
セメント100質量部、細骨材200質量部に対して、水52質量部を使用し、JIS A 1171のポリマーセメントモルタルの試験方法に準じて練混ぜを行い、モルタルとした。なお、プレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤は、水の外割り添加とし、セメント100質量部に対する添加量とし、28日後の乾燥収縮率が0.05%以下となるような添加量とした。ただし、大量に添加をしても28日後乾燥収縮率が0.05%以下にならないプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤に関しては、実施例1と同様の添加量とした。
[1. Evaluation system using ordinary Portland cement (Examples 1-1 to 3, Comparative Examples 1-1 to 4)]
<Premix mortar production method>
Using 52 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of cement and 200 parts by mass of fine aggregate, kneading was performed according to the test method for polymer cement mortar of JIS A 1171 to obtain a mortar. In addition, the drying shrinkage reducing agent for premix mortar was added outside of water and added to 100 parts by mass of cement, and was added so that the drying shrinkage after 28 days was 0.05% or less. However, with respect to the dry shrinkage reducing agent for premix mortar whose drying shrinkage ratio does not become 0.05% or less after 28 days even if a large amount is added, the same addition amount as in Example 1 was used.

<使用材料>
セメント: 普通ポルトランドセメント
細骨材 :東北硅砂製、「6号硅砂」
水 : 水道水
シリカ*1 : デグッサエボニックジャパン製、「カープレックス#80」(BET法による比表面積:203m/g、コールターカウンター法による平均粒子径:7.5μm)。
本発明例および比較例のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤として、表1に示される式(1)の化合物、および表2に示される式(2)の化合物を使用した。
<Materials used>
Cement: Ordinary Portland cement Fine aggregate: “No. 6 cinnabar” made by Tohoku cinnabar
Water: Tap water Silica * 1: Made by Degussa Evonik Japan, “Carplex # 80” (specific surface area by BET method: 203 m 2 / g, average particle diameter by Coulter counter method: 7.5 μm).
As the drying shrinkage reducing agent for premixed mortars of the inventive examples and comparative examples, the compounds of the formula (1) shown in Table 1 and the compounds of the formula (2) shown in Table 2 were used.

[2.早強ポルトランドセメントを用いた評価系(実施例2−1〜3、比較例2−1〜4)]
<プレミックスモルタルの作製方法>
早強セメント95質量部、膨張材5質量部、細骨材200質量部、再乳化型粉末樹脂5質量部に対して、水50質量部を使用し、JIS A 1171のポリマーセメントの試験方法に準じて練混ぜを行い、モルタルとした。なお、プレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤は、水の外割り添加とし、早強セメントと膨張材の総量に対する添加量とし、28日後の乾燥収縮率が0.05%以下となるような添加量とした。
[2. Evaluation system using early-strength Portland cement (Examples 2-1 to 3, Comparative Examples 2-1 to 4)]
<Premix mortar production method>
50 parts by mass of water is used for 95 parts by mass of early cement, 5 parts by mass of expansion material, 200 parts by mass of fine aggregate, and 5 parts by mass of re-emulsifying powder resin. According to this, kneading was performed to obtain a mortar. In addition, the drying shrinkage reducing agent for premix mortar is added outside the water, added to the total amount of the early strong cement and the expansion material, and added in such a way that the drying shrinkage after 28 days is 0.05% or less. It was.

<使用材料>
セメント: 太平洋セメント(株)製、「早強ポルトランドセメント」
膨張材: 電気化学工業(株)製、「デンカCSA#10」
細骨材 : 東北硅砂(株)製、「6号硅砂」
再乳化型粉末樹脂: 日本合成化学(株)製、「モビニール・パウダーLDM7000P」(アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル共重合樹脂)
水 : 水道水
シリカ*1 : デグッサエボニックジャパン製、「カープレックス#80」(BET法による比表面積:203m/g、コールターカウンター法による平均粒子径:7.5μm)
本発明例および比較例のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤として、表1に示される式(1)の化合物 および表2に示される式(2)の化合物を使用した。
<Materials used>
Cement: Taiheiyo Cement Co., Ltd.
Expansion material: Denka CSA # 10, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Fine aggregate: “No. 6 cinnabar”, manufactured by Tohoku Sauna Co., Ltd.
Re-emulsification type powder resin: “Movinyl Powder LDM7000P” (acrylic ester / methacrylic ester copolymer resin) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Water: Tap water Silica * 1: Made by Degussa Evonik Japan, “Carplex # 80” (specific surface area by BET method: 203 m 2 / g, average particle diameter by Coulter counter method: 7.5 μm)
As the dry shrinkage reducing agent for premixed mortars of the inventive examples and comparative examples, the compounds of the formula (1) shown in Table 1 and the compounds of the formula (2) shown in Table 2 were used.

Figure 2015182906
Figure 2015182906

Figure 2015182906
Figure 2015182906

表2中の略号の意味は次の通りである。
* 「/」はランダム状付加を示す。
The meanings of the abbreviations in Table 2 are as follows.
* “/” Indicates random addition.

上記のモルタルを4×4×16cmのゲージプラグ付き金型に充填し、養生温度を20℃とし、材齢1日で脱型し基長の測定を行った。その後23±2℃ 53%RHにて養生し、乾燥収縮率を測定した。また、同様のモルタルを4×4×16cmの金型に充填し、脱型後、20±1℃の水中にて養生し、圧縮強度比を測定した。   The above mortar was filled in a 4 × 4 × 16 cm die with a gauge plug, the curing temperature was 20 ° C., the mold was removed at 1 day of age, and the base length was measured. Thereafter, the film was cured at 23 ± 2 ° C. and 53% RH, and the drying shrinkage was measured. Further, the same mortar was filled in a 4 × 4 × 16 cm mold, removed from the mold, cured in water at 20 ± 1 ° C., and the compression strength ratio was measured.

Figure 2015182906
Figure 2015182906

Figure 2015182906
Figure 2015182906

実施例1−1〜1−3、および2−1〜2−3より、本発明のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤を用いると、圧縮強度の低下無しに目標の乾燥収縮率0.05%以下を達成できることがわかる。   From Examples 1-1 to 1-3 and 2-1 to 2-3, when the drying shrinkage reducing agent for premixed mortar of the present invention is used, the target drying shrinkage ratio is 0.05% without a decrease in compressive strength. It can be seen that the following can be achieved.

比較例1−1、比較例2−1では、(A)成分、(B)成分を配合しなかったが、乾燥収縮率が大きかった。
比較例1−2、2−2では、(A)成分を配合し、(B)成分を配合しなかったが、圧縮強度が低下していた。
比較例1−3では、(A)成分を配合せず、(B)成分を配合したが、(B)成分を多量に添加したにもかかわらず、作業性が悪く、目標の乾燥収縮率を達成できなかった。
比較例2−3では、(A)成分を配合せず、(B)成分を配合したが、(B)成分を多量に添加したにもかかわらず、作業性が悪かった。
比較例1−4では、(A)成分/(B)成分の比率を本発明外としたが、目標の乾燥収縮率を達成できないだけでなく、圧縮強度も低下し、作業性も悪かった。
比較例2−4では、(A)成分:(B)成分の比率を本発明外としたが、圧縮強度が低下し、作業性も悪かった。
In Comparative Example 1-1 and Comparative Example 2-1, the component (A) and the component (B) were not blended, but the drying shrinkage ratio was large.
In Comparative Examples 1-2 and 2-2, the component (A) was blended and the component (B) was not blended, but the compressive strength was reduced.
In Comparative Example 1-3, the component (A) was not blended, but the component (B) was blended, but despite the large amount of the component (B) added, workability was poor and the target drying shrinkage ratio was reduced. Could not be achieved.
In Comparative Example 2-3, the component (A) was not blended and the component (B) was blended, but the workability was poor despite the large amount of the component (B) added.
In Comparative Example 1-4, the ratio of the component (A) / the component (B) was excluded from the present invention, but not only the target drying shrinkage rate could not be achieved, but also the compressive strength was lowered and the workability was also poor.
In Comparative Example 2-4, the ratio of the component (A) to the component (B) was outside the range of the present invention, but the compression strength was lowered and the workability was poor.

以上のとおり、本発明のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤を用いることにより、強度低下が改善され、安定したひび割れ抵抗性が高いセメント硬化体が得られる。また、フレッシュモルタルが取り扱いやすく、作業性、施工性が向上する。   As described above, by using the drying shrinkage reducing agent for premix mortar according to the present invention, a reduction in strength is improved, and a stable cement cured body having high crack resistance is obtained. In addition, fresh mortar is easy to handle, improving workability and workability.

Claims (3)

下記式(1)で表されるポリエチレングリコール(A)30〜90質量%;および
ポリエーテル含浸粉末(B)10〜70質量%からなり、
前記ポリエーテル含浸粉末(B)が、式(2)で表されるポリエーテル(B1)と吸油性無機粉末(B2)からなり、前記ポリエーテルの前記吸油性無機粉末に対する質量比((B1)/(B2))が40/60〜70/30であることを特徴とする、プレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物。

HO−(CO)a−H ・・・(1)

(式(1)において、aは、オキシエチレン基の平均付加モル数を表し、35≦a≦500である。)

Figure 2015182906
(式(2)において、R、Rは、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数2〜8のアルキル基を示す。
AOは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基の2種以上であって、ブロック状でもランダム状でも良い。
bは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、b=1〜10を満たす。)
Polyethylene glycol (A) represented by the following formula (1) 30 to 90% by mass; and polyether impregnated powder (B) 10 to 70% by mass,
The polyether-impregnated powder (B) comprises a polyether (B1) represented by the formula (2) and an oil-absorbing inorganic powder (B2), and the mass ratio of the polyether to the oil-absorbing inorganic powder ((B1) / (B2)) is 40/60 to 70/30, a drying shrinkage reducing agent composition for premixed mortar.

HO- (C 2 H 4 O) a-H ··· (1)

(In Formula (1), a represents the average added mole number of an oxyethylene group, and is 35 <= a <= 500.)

Figure 2015182906
In (Equation (2), R 1, R 2 represents independently a hydrogen atom, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
AO is two or more kinds of oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, and may be block or random.
b is an average addition mole number of an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and satisfies b = 1 to 10. )
セメント、水、骨材、膨張材、再乳化型粉末樹脂および請求項1記載のプレミックスモルタル用乾燥収縮低減剤組成物を含有することを特徴とする、プレミックスモルタル。   A premix mortar comprising a cement, water, an aggregate, an expansion material, a re-emulsifying powder resin, and the drying shrinkage reducing agent composition for premix mortar according to claim 1. 請求項2記載のプレミックスモルタルを硬化させて得られたことを特徴とする、セメント硬化体。   A hardened cement body obtained by curing the premix mortar according to claim 2.
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