JP2015160951A - engine oil composition - Google Patents
engine oil composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015160951A JP2015160951A JP2014039158A JP2014039158A JP2015160951A JP 2015160951 A JP2015160951 A JP 2015160951A JP 2014039158 A JP2014039158 A JP 2014039158A JP 2014039158 A JP2014039158 A JP 2014039158A JP 2015160951 A JP2015160951 A JP 2015160951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- engine oil
- oil composition
- polymer
- mass
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
本発明は、優れた省燃費性能を発現するエンジン油組成物に関するものであり、特にディーゼルエンジンに好適に用いられるエンジン油組成物に関する。 The present invention relates to an engine oil composition that exhibits excellent fuel economy performance, and particularly to an engine oil composition that is suitably used for a diesel engine.
近年地球温暖化が世界規模で問題となる中、自動車の排気ガスに含まれるＣＯ２の低減が強く求められるようになった。自動車のＣＯ２排出量を低減するためには、限られた燃料でより長距離の走行を可能とすること、すなわち、自動車の省燃費性能を向上させることが極めて有効である。自動車の省燃費性能向上において、内燃機関のハードウェアの改良のみならず、その潤滑油であるエンジン油の改良も、多大な貢献をもたらすことが知られている。 In recent years, global warming has become a global problem, and reduction of CO 2 contained in automobile exhaust gas has been strongly demanded. In order to reduce the CO 2 emission amount of an automobile, it is extremely effective to enable a longer distance traveling with limited fuel, that is, to improve the fuel saving performance of the automobile. It is known that not only the improvement of the internal combustion engine hardware but also the improvement of the engine oil, which is the lubricating oil, contributes greatly in improving the fuel efficiency of automobiles.
エンジン油の省燃費向上技術としては、有機モリブデン化合物をはじめとした摩擦調整剤を配合することによって、油膜が薄く、金属間接触が生じる境界潤滑領域の摩擦係数を低減させたエンジン油が公知である（例えば、（特許文献１）、（特許文献２）を参照）。 As a fuel efficiency improvement technology for engine oil, engine oil is known in which the friction coefficient in the boundary lubrication region where oil film is thin and metal-to-metal contact is reduced by blending a friction modifier such as an organic molybdenum compound. (For example, see (Patent Document 1) and (Patent Document 2)).
また、エンジン油の粘度特性を改善することも省燃費性を向上する上で有効な手法であり、近年では特定の粘度指数向上剤を単独、あるいは複数を組み合わせて使用することにより、高い省燃費性能を付与したエンジン油組成物が開示されている（例えば、（特許文献３）、（特許文献４）、（特許文献５）を参照。）。 In addition, improving the viscosity characteristics of engine oil is also an effective technique for improving fuel economy, and in recent years, by using a specific viscosity index improver alone or in combination, a high fuel efficiency can be achieved. An engine oil composition imparted with performance has been disclosed (for example, see (Patent Document 3), (Patent Document 4), and (Patent Document 5)).
しかしながら、依然としてエンジン油の省燃費性能に対する要求は大きく、既存の技術で必ずしも十分であるとはいえない。 However, there is still a great demand for fuel economy performance of engine oil, and it cannot be said that the existing technology is sufficient.
ガソリンエンジン油では、ＳＡＥ Ｊ３００に規定されるＳＡＥ粘度グレードで５Ｗ−２０や０Ｗ−２０といった低粘度油が省燃費油として広く市販されている。それに対して、ディーゼルエンジンはガソリンエンジンに比べて筒内圧が高く、また、高負荷の使用頻度が高いため、流体潤滑領域での摩擦低減を狙ったオイルの過度な低粘度化は、却って、油膜強度不足による耐摩耗性低下やエンジン耐久性への悪影響、そして、境界潤滑領域での摩擦増大を招く懸念があり、ガソリンエンジンで発現できた省燃費効果が十分に得られないという問題がある。従って、ディーゼルエンジン油において高い流体潤滑領域の摩擦低減効果を得るためには、過度な低粘度化に依らない粘性抵抗低減技術が必要になる。 Among gasoline engine oils, low-viscosity oils such as 5W-20 and 0W-20 with SAE viscosity grades defined in SAE J300 are widely marketed as fuel-saving oils. In contrast, diesel engines have higher in-cylinder pressure than gasoline engines and are frequently used under high loads. Therefore, excessive oil viscosity reduction aimed at reducing friction in the fluid lubrication area is There is a problem that the fuel-saving effect that can be exhibited in a gasoline engine cannot be sufficiently obtained because there is a concern that the wear resistance is deteriorated due to insufficient strength, the durability of the engine is adversely affected, and the friction is increased in the boundary lubrication region. Therefore, in order to obtain a friction reduction effect in a high fluid lubrication region in diesel engine oil, a viscous resistance reduction technique that does not depend on excessively low viscosity is required.
一方で境界潤滑領域における摩擦低減技術としてガソリンエンジン油で広く適用されている有機モリブテン化合物は、スス混入によってその効果が著しく阻害されるため、スス発生量の多いディーゼルエンジンに対しては十分な機能が得られない可能性がある。さらに、金属元素を含有する有機モリブデン化合物は灰分の原因となることから、DPF（Diesel Particulate Filter）をはじめとする排出ガス後処理装置の寿命へ悪影響を与えることが知られている。近年のディーゼルエンジンにおいては厳しい排出ガス規制のもと、排出ガス後処理装置の長期間に渡る性能維持が不可欠となっており、このような背景からも有機モリブデン化合物の適用が困難な状況となりつつある。ゆえに、金属元素を含有しない無灰型摩擦調整剤の中で、有機モリブデン化合物に代わる優れた摩擦低減効果を発現する化合物を選定する必要がある。ここで、ディーゼルエンジンはガソリンエンジンと比較して圧縮比が高く、燃焼温度が高いためピストンやシリンダライナーも相対的に高温に晒されるため、ディーゼルエンジン油用の摩擦調整剤に対してはより高温条件下で効果を発現することが要求される。しかしながら、従来の無灰型摩擦調整剤はこのような過酷な条件下では金属表面への吸着活性を保持することができず、摩擦低減効果を得にくいという課題があった。このような中、高温条件下においても優れた摩擦低減効果を発現する無灰型摩擦調整剤の開発が渇望されている。 On the other hand, organic molybdenum compounds widely applied in gasoline engine oils as friction reducing technology in the boundary lubrication region are sufficiently effective for diesel engines with a large amount of soot generation because their effects are significantly hindered by soot contamination. May not be obtained. Furthermore, since the organomolybdenum compound containing a metal element causes ash, it is known to adversely affect the life of exhaust gas aftertreatment devices such as DPF (Diesel Particulate Filter). In recent diesel engines, due to strict exhaust gas regulations, it has become essential to maintain the long-term performance of exhaust gas aftertreatment devices. is there. Therefore, among the ashless friction modifiers that do not contain a metal element, it is necessary to select a compound that exhibits an excellent friction reducing effect in place of the organic molybdenum compound. Here, diesel engines have a higher compression ratio and higher combustion temperatures than gasoline engines, so pistons and cylinder liners are also exposed to relatively high temperatures, which is a higher temperature for friction modifiers for diesel engine oils. It is required to exert an effect under conditions. However, the conventional ashless type friction modifier cannot maintain the adsorption activity to the metal surface under such severe conditions, and there is a problem that it is difficult to obtain a friction reducing effect. Under such circumstances, development of an ashless friction modifier that exhibits an excellent friction reducing effect even under high temperature conditions has been eagerly desired.
本発明の課題は上記の背景を鑑み、高い省燃費性能を有し、特にディーゼルエンジン用として好適なエンジン油組成物を提供することである。 In view of the above background, an object of the present invention is to provide an engine oil composition that has high fuel-saving performance and is particularly suitable for use in a diesel engine.
このような実情の中で、省燃費性能に優れるエンジン油組成物について鋭意検討を行った結果、特定構造を有する粘度指数向上剤を特定の含有量で組み合わせて配合し、且つ、摩擦調整剤として特定構造を構造単位として含むポリマー化合物を含有させることにより、極めて優れた省燃費効果を発現するエンジン油組成物を得られることを見出し、本発明を完成するに到った。 In such a situation, as a result of earnestly examining the engine oil composition excellent in fuel saving performance, a viscosity index improver having a specific structure is combined in a specific content, and as a friction modifier It has been found that by including a polymer compound containing a specific structure as a structural unit, an engine oil composition exhibiting an extremely excellent fuel saving effect can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、（Ａ）第一の粘度指数向上剤として、ポリマーの中心部からポリマー鎖が分岐した星型構造を有し、該ポリマー鎖がビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合及び水素化により得られたポリマー鎖であり、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００である星型ポリマーと、
（Ｂ）第二の粘度指数向上剤として、重量平均分子量が２００，０００〜６００，０００のポリアルキル（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）摩擦調整剤として、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）：
（Ｃ−１）アルキレン基が炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であるポリアルキレングリコール、
（Ｃ−２）炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基を有するジカルボン酸、
（Ｃ−３）直鎖状又は分岐状のポリオレフィン、
（Ｃ−４）前記（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）を連結するためのモノマー、
に由来する構造単位のうち、（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位を有するか、又は（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位と（Ｃ−４）に由来する構造単位を有し、且つ、重量平均分子量が５００〜２０，０００であるポリマー化合物と、
を含有し、
該（Ａ）星型ポリマーの含有量（ＭＡ）が、エンジン油組成物全質量に対して０．１０〜２．００質量％であり、
該（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量（ＭＢ）が、エンジン油組成物全質量に対して０．５０〜６．００質量％であり、
該（Ｃ）ポリマー化合物の含有量が、エンジン油組成物全質量に対して０．０１〜１０質量％であり、
該（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量（ＭＢ）に対する該（Ａ）星型ポリマーの含有量（ＭＡ）の比（ＭＡ／ＭＢ）が、０．１０〜１．００であり、
エンジン油組成物の粘度指数が１８５〜２３０であること、
を特徴とするエンジン油組成物を提供するものである。
That is, the present invention has a star structure in which a polymer chain is branched from the center of a polymer as the first viscosity index improver (A), and the polymer chain is composed of a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer. A star polymer having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000, which is a polymer chain obtained by copolymerization and hydrogenation;
(B) As a second viscosity index improver, a polyalkyl (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 600,000,
(C) As a friction modifier, the following (C-1) to (C-4):
(C-1) a polyalkylene glycol in which the alkylene group is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
(C-2) a dicarboxylic acid having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
(C-3) linear or branched polyolefin,
(C-4) a monomer for linking the above (C-1), (C-2) or (C-3),
Among structural units derived from (C-1), structural units derived from (C-2), and structural units derived from (C-3), or (C-1) A structural unit derived from (C-2), a structural unit derived from (C-3), a structural unit derived from (C-4), and a weight average molecular weight of 500 to A polymer compound that is 20,000;
Containing
The content (M A ) of the (A) star polymer is 0.10 to 2.00% by mass with respect to the total mass of the engine oil composition,
The (B) content of the polyalkyl (meth) acrylate (M B) is a 0.50 to 6.00% by weight relative to the total weight engine oil composition,
The content of the polymer compound (C) is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the engine oil composition,
The ratio (M A / M B ) of the content (M A ) of the (A) star polymer to the content (M B ) of the (B) polyalkyl (meth) acrylate is 0.10 to 1.00 And
The viscosity index of the engine oil composition is 185 to 230;
The engine oil composition characterized by the above is provided.
本発明によれば、省燃費性能に優れるエンジン油組成物、特にディーゼルエンジンに好適に用いられるエンジン油組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the engine oil composition excellent in fuel-saving performance, especially the engine oil composition used suitably for a diesel engine can be provided.
本発明のエンジン油組成物は、基油と、各種添加剤と、からなる。そして、本発明のエンジン油組成物は、粘度指数向上剤として、（Ａ）星型ポリマーと、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートと、を含有し、且つ、摩擦調整剤として、（Ｃ）ポリマー化合物を含有する。 The engine oil composition of the present invention comprises a base oil and various additives. The engine oil composition of the present invention contains (A) a star polymer and (B) polyalkyl (meth) acrylate as a viscosity index improver, and (C) as a friction modifier. Contains a polymer compound.
本発明のエンジン油組成物に含まれる基油としては、特に制限はなく、鉱油系基油及び合成系基油の中から選ばれる１種又は２種以上が用いられる。基油は、鉱油系基油と合成系基油の混合であってもよい。 There is no restriction | limiting in particular as a base oil contained in the engine oil composition of this invention, 1 type, or 2 or more types chosen from a mineral base oil and a synthetic base oil are used. The base oil may be a mixture of a mineral base oil and a synthetic base oil.
鉱油系基油としては、例えば、原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製、水素化分解精製、水素化脱蝋などの精製法を適宜組合せて精製したものが挙げられる。なお、後述の粘度指数が１２５以上である基油としては、水素化精製油、触媒異性化油などに溶剤脱蝋または水素化脱蝋などの処理を施した高度に精製されたパラフィン系鉱油（高粘度指数鉱油系潤滑油基油）等が挙げられる。 Examples of the mineral base oil include those obtained by refining a lubricating oil fraction of crude oil by appropriately combining purification methods such as solvent refining, hydrorefining, hydrocracking refining, and hydrodewaxing. The base oil having a viscosity index of 125 or more, which will be described later, is a highly refined paraffinic mineral oil (hydrorefined oil, catalytic isomerized oil, etc., which has been subjected to treatment such as solvent dewaxing or hydrodewaxing ( High viscosity index mineral oil base oil) and the like.
合成系基油としては、例えば、メタン等の天然ガスを原料として合成されるイソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、ジアルキルジエステル類、ポリオール類、アルキルベンゼン類、ポリグリコール類、フェニルエーテル類などが挙げられる。 Examples of synthetic base oils include isoparaffins, α-olefin oligomers, dialkyl diesters, polyols, alkylbenzenes, polyglycols, and phenyl ethers synthesized from natural gas such as methane.
基油の性状は、通常のエンジン油組成物の性状であれば、特に制限されないが、より省燃費性能に優れたエンジン油組成物とするためには、１００℃での動粘度（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ４４５））が３〜１２ｍｍ２／ｓ、粘度指数（ＪＩＳ Ｋ ２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０））が１２０以上であることが好ましく、１００℃動粘度が３〜７ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１２５以上であることが特に好ましく、１００℃動粘度が３．５〜５．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１３０以上であることがより好ましい。このような性状の基油は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）の基油分類で、グループＩＩ基油（硫黄分０．０３質量％以下、飽和分９０質量％以上、粘度指数８０〜１２０未満の性状を有する基油）とグループＩＩＩ基油（硫黄分０．０３質量％以下、飽和分９０質量％以上、粘度指数１２０以上）を混合して、上記性状に合わせたものであってもよいが、グループＩＩＩ以上の分類に属する基油が、高い省燃費性能を発揮する点で好ましい。 The property of the base oil is not particularly limited as long as it is a property of a normal engine oil composition, but in order to obtain an engine oil composition with more excellent fuel economy, kinematic viscosity at 100 ° C. (JIS-K −2283 (ASTM D445)) is preferably 3 to 12 mm 2 / s, and the viscosity index (JIS K 2283 (ASTM D2270)) is preferably 120 or more, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 3 to 7 mm 2 / s, and the viscosity index is It is particularly preferably 125 or more, more preferably a 100 ° C. kinematic viscosity of 3.5 to 5.0 mm 2 / s and a viscosity index of 130 or more. Base oils with such properties are Group II base oils (Sulfur content 0.03% by mass or less, saturation content 90% by mass or more, viscosity index 80 to less than 120) according to American Oil Association (API) base oil classification Base group oil) and Group III base oil (sulfur content 0.03% by mass or less, saturation content 90% by mass or more, viscosity index 120 or more) may be mixed and adjusted to the above properties, Base oils belonging to group III or higher are preferred in that they exhibit high fuel efficiency.
本発明のエンジン油組成物は、粘度指数向上剤として機能する（Ａ）星型ポリマー及び（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートを含有する。 The engine oil composition of the present invention contains (A) a star polymer that functions as a viscosity index improver and (B) a polyalkyl (meth) acrylate.
（Ａ）星型ポリマーは、ポリマーの中心部からポリマー鎖が分岐した、いわゆる星型構造を有する。つまり、（Ａ）星型ポリマーは、ポリマーの中心部に、ポリマー鎖が結合した構造を有している。そして、（Ａ）星型ポリマーのポリマー鎖は、ビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合及び水素化により得られたポリマー鎖である。 (A) The star polymer has a so-called star structure in which a polymer chain is branched from the center of the polymer. That is, the (A) star polymer has a structure in which a polymer chain is bonded to the center of the polymer. The polymer chain of the (A) star polymer is a polymer chain obtained by copolymerization and hydrogenation of a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer.
（Ａ）星型ポリマーとしては、ビニル芳香族化合物モノマーから選ばれる１種以上のモノマーと、共役ジエンモノマーから選ばれる１種以上のモノマーを共重合させて、ビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合体を得、次いで、この共重合体とポリアルケニルカップリング剤と反応させ、更に水素化処理して得られるものが挙げられる。このようにして得られる（Ａ）星型ポリマーでは、ビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合体と反応し、更に水素化処理された後のポリアルケニルカップリング剤由来の構造部位又は水素化処理された後のポリアルケニルカップリング剤由来の構造部位とビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合体の一部が、（Ａ）星型ポリマーの中心部となり、この中心部からビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合及び水素化により得られたポリマー鎖が分岐している。 (A) As the star polymer, one or more monomers selected from vinyl aromatic compound monomers and one or more monomers selected from conjugated diene monomers are copolymerized to form a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer. And a copolymer obtained by reacting this copolymer with a polyalkenyl coupling agent and then subjecting it to a hydrogenation treatment. The (A) star polymer thus obtained reacts with a copolymer of a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer, and is further subjected to a hydrogenation treatment to a structural site derived from a polyalkenyl coupling agent or The structural part derived from the polyalkenyl coupling agent after the hydrogenation treatment and a part of the copolymer of the vinyl aromatic compound monomer and the conjugated diene monomer are (A) the central part of the star polymer. The polymer chain obtained by copolymerization and hydrogenation of a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer is branched.
ビニル芳香族化合物モノマーは、ビニル基を有する芳香族化合物又はそのアルキル化物であり、例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等や、それらのアルキル化物が挙げられる。これらのうち、ビニル芳香族化合物モノマーとしては、スチレンが好ましい。 The vinyl aromatic compound monomer is an aromatic compound having a vinyl group or an alkylated product thereof, and examples thereof include styrene, methylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, and alkylated products thereof. Of these, styrene is preferred as the vinyl aromatic compound monomer.
共役ジエンモノマーとしては、ブタジエン、イソプレン、２−メチル−ブタジエン、２、３−ジメチル−ブタジエン、２−エチル−ブタジエン、２、３−ジエチル−ブタジエン、ペンタジエン、２−メチル−ペンタジエン、３−メチル−ペンタジエン等の共役ジエンが挙げられる。これらのうち、共役ジエンモノマーとしては、ブタジエン、イソプレンが好ましい。 Conjugated diene monomers include butadiene, isoprene, 2-methyl-butadiene, 2,3-dimethyl-butadiene, 2-ethyl-butadiene, 2,3-diethyl-butadiene, pentadiene, 2-methyl-pentadiene, 3-methyl- Examples thereof include conjugated dienes such as pentadiene. Of these, butadiene and isoprene are preferred as the conjugated diene monomer.
ビニル芳香族化合物モノマーと、共役ジエンモノマーを共重合するにあたって、ビニル芳香族化合物モノマーの共重合割合は、モノマーの合計質量に対して、好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは５〜２５質量％であり、また、共役ジエンモノマーの共重合割合は、モノマーの合計質量に対して、好ましくは６５〜９５質量％であり、特に好ましくは７５〜９５質量％である。 In copolymerizing the vinyl aromatic compound monomer and the conjugated diene monomer, the copolymerization ratio of the vinyl aromatic compound monomer is preferably 5 to 30% by mass, particularly preferably 5 to 5% by mass based on the total mass of the monomers. The copolymerization ratio of the conjugated diene monomer is preferably 65 to 95% by mass, particularly preferably 75 to 95% by mass, based on the total mass of the monomers.
ポリアルケニルカップリング剤としては、ポリビニルアセチレン、ポリアリルアセチレン、ジアセチレン、ジメタクリレート等のポリアルケニル脂肪族化合物や、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、テトラビニルベンゼン、ジビニルｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、トリビニル−ｏ−キシレン、トリビニル−ｍ−キシレン、トリビニル−ｐ−キシレン、テトラビニル−ｏ−キシレン、テトラビニル−ｍ−キシレン、テトラビニル−ｐ−キシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソブテニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ジイソプロペニルビフェニル等のポリアルケニル芳香族化合物が挙げられるが、好ましくポリアルケニル芳香族化合物であり、特に好ましくはジビニルベンゼンである。 Polyalkenyl coupling agents include polyalkenyl aliphatic compounds such as polyvinyl acetylene, polyallyl acetylene, diacetylene, dimethacrylate, divinylbenzene, trivinylbenzene, tetravinylbenzene, divinyl o-xylene, m-xylene, p -Xylene, trivinyl-o-xylene, trivinyl-m-xylene, trivinyl-p-xylene, tetravinyl-o-xylene, tetravinyl-m-xylene, tetravinyl-p-xylene, divinylnaphthalene, divinylethylbenzene, divinylbiphenyl Polyalkenyl aromatic compounds such as diisobutenylbenzene, diisopropenylbenzene, diisopropenylbiphenyl and the like are preferable, and polyalkenyl aromatic compounds are preferable, and divinyl It is a benzene.
（Ａ）星型ポリマーとしては、ポリマー鎖が、スチレンとブタジエン及びイソプレンとの共重合及び水素化により得られたポリマー鎖であるスチレン−ブタジエン−イソプレン星型ポリマーや、ポリマー鎖が、スチレンとイソプレンとの共重合及び水素化により得られたポリマー鎖であるスチレン−イソプレン星型ポリマーが挙げられる。スチレン−ブタジエン−イソプレン星型ポリマーは、スチレンとブタジエン及びイソプレンとを共重合させて共重合体を得、次いで、この共重合体とジビニルベンゼン等のポリアルケニルカップリング剤と反応させ、更に水素化処理して得られたものである。また、スチレン−イソプレン星型ポリマーは、スチレンとイソプレンとを共重合させて共重合体を得、次いで、この共重合体とジビニルベンゼン等のポリアルケニルカップリング剤と反応させ、更に水素化処理して得られたものである。このようなスチレン−ブタジエン−イソプレン星型ポリマー又はスチレン−イソプレン星型ポリマーは、ジビニルベンゼンを分子構造の中心部に含む。 (A) As a star polymer, a polymer chain is a styrene-butadiene-isoprene star polymer whose polymer chain is a polymer chain obtained by copolymerization and hydrogenation of styrene, butadiene and isoprene, and a polymer chain is styrene and isoprene. And a styrene-isoprene star polymer which is a polymer chain obtained by copolymerization and hydrogenation. A styrene-butadiene-isoprene star polymer is obtained by copolymerizing styrene with butadiene and isoprene to obtain a copolymer, then reacting the copolymer with a polyalkenyl coupling agent such as divinylbenzene, and further hydrogenating. It is obtained by processing. The styrene-isoprene star polymer is obtained by copolymerizing styrene and isoprene to obtain a copolymer, and then reacting the copolymer with a polyalkenyl coupling agent such as divinylbenzene, followed by hydrogenation treatment. It was obtained. Such styrene-butadiene-isoprene star polymers or styrene-isoprene star polymers contain divinylbenzene in the center of the molecular structure.
本発明のエンジン油組成物に係る（Ａ）星型ポリマーは、ビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーを共重合させ、次いで、ポリアルケニルカップリング剤と反応させた後に、水素化処理がされているので、共役ジエンに由来する不飽和結合は少ないが、共役ジエンに由来する不飽和結合を有するものであってもよい。（Ａ）星型ポリマー中の共役ジエンに由来する不飽和度は低い方が好ましく、共役ジエンに基づく繰り返し単位の合計量に対して、不飽和結合を有する共役ジエンに基づく繰り返し単位が２０質量％以下であることが特に好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 The (A) star polymer according to the engine oil composition of the present invention is obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer and then reacting with a polyalkenyl coupling agent, followed by hydrogenation treatment. Therefore, although there are few unsaturated bonds derived from a conjugated diene, you may have an unsaturated bond derived from a conjugated diene. (A) The degree of unsaturation derived from the conjugated diene in the star polymer is preferably lower, and the repeating unit based on the conjugated diene having an unsaturated bond is 20% by mass relative to the total amount of repeating units based on the conjugated diene. The content is particularly preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
（Ａ）星型ポリマーは、ポリマーの中心部から、ビニル芳香族化合物モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合体の水素化体からなるポリマー鎖が分岐している構造、いわゆる「星型構造」を有する。（Ａ）星型ポリマーが有するポリマー鎖の数は、３つ以上、好ましくは５つ以上、特に好ましくは７つ以上である。（Ａ）星型ポリマーのポリマー鎖の数を５つ以上とすることで、重量平均分子量を後述する範囲にし易く、また、良好なせん断安定性を得易い傾向にある。 (A) A star polymer has a structure in which a polymer chain consisting of a hydrogenated product of a copolymer of a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer is branched from the center of the polymer, a so-called “star structure”. Have. (A) The number of polymer chains of the star polymer is 3 or more, preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more. (A) By setting the number of polymer chains of the star polymer to 5 or more, the weight average molecular weight tends to be in the range described later, and good shear stability tends to be easily obtained.
（Ａ）星型ポリマーの重量平均分子量は、１００，０００〜１，０００，０００、好ましくは１５０，０００〜８００，０００、特に好ましくは４００，０００〜７００，０００、更に好ましくは５００，０００〜７００，０００である。星型ポリマーの重量平均分子量が、上記範囲未満だと、粘度指数向上剤としての増粘効果が十分に得られず、また、上記範囲を超えると、せん断安定性が十分に得られず、長期使用にてエンジン油がせん断による粘度低下を起こし、耐摩耗又は耐焼付き性が低下する恐れがある。なお、ここでいう「重量平均分子量」とは、装置：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８０２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍを３本、検出器：示唆屈折検出器、移動相：ＴＨＦ、流量：１ｍｌ／ｍｉｎ、試料濃度：約１．０ｍａｓｓ％／Ｖｏｌ％ ＴＨＦ、注入量：５０μｌによって測定されたポリスチレン換算値を指す。 (A) The weight average molecular weight of the star polymer is 100,000 to 1,000,000, preferably 150,000 to 800,000, particularly preferably 400,000 to 700,000, more preferably 500,000 to 700,000. If the weight average molecular weight of the star polymer is less than the above range, a thickening effect as a viscosity index improver cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds the above range, sufficient shear stability cannot be obtained, and long-term When used, engine oil may cause a decrease in viscosity due to shearing, and wear resistance or seizure resistance may decrease. The “weight average molecular weight” as used herein refers to equipment: TOSOH HLC-8020, column: TSKgel GMHHR-M, detector: suggested refraction detector, mobile phase: THF, flow rate: 1 ml / min, sample Concentration: about 1.0 mass% / Vol% THF, injection amount: Refers to a polystyrene equivalent value measured by 50 μl.
（Ａ）星型ポリマーは、１種単独であっても２種以上の組み合わせであってもよい。 (A) The star polymer may be a single type or a combination of two or more types.
（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、下記式（１）で表される構造単位を有するポリマーである。
式（１）：
(B) A polyalkyl (meth) acrylate is a polymer having a structural unit represented by the following formula (1).
Formula (1):
（式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜５０の直鎖アルキル基又は分岐鎖を有するアルキル基である。） (In the formula (1), R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is a linear alkyl group having 1 to 50 carbon atoms or an alkyl group having a branched chain.)
（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、式（１）に示す構造単位を有する重合体である。つまり、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルのみをモノマーとする重合体、すなわち、式（１）に示す構造単位のみからなる重合体であってもよいし、あるいは、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルとそれ以外のモノマーとの共重合体、すなわち、構造の一部に式（１）に示す構造単位以外の構造単位を有する重合体であってもよい。（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、重合体中の式（１）で示される構造単位のＲ１が、全てが同じものであっても、異なるものであってもよい。（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、アミノ基やスルホン酸基等の極性基を有する分散型であっても、これをもたない非分散型であってもよい。 (B) A polyalkyl (meth) acrylate is a polymer having a structural unit represented by the formula (1). That is, the (B) polyalkyl (meth) acrylate may be a polymer having only a methacrylic acid ester or an acrylic acid ester as a monomer, that is, a polymer consisting only of the structural unit represented by the formula (1), Or the copolymer which has a structural unit other than the structural unit shown in Formula (1) may be sufficient as the copolymer of a methacrylic acid ester and acrylic acid ester, and another monomer, ie, a structure. (B) The polyalkyl (meth) acrylates may have the same or different R 1 of the structural unit represented by the formula (1) in the polymer. (B) The polyalkyl (meth) acrylate may be a dispersion type having a polar group such as an amino group or a sulfonic acid group, or a non-dispersion type having no such group.
（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、２００，０００〜６００，０００、好ましくは２５０，０００〜５００，０００、特に好ましくは３００，０００〜４５０，０００である。ポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量が上記範囲未満の場合には、粘度指数向上効果が低くなるために十分な省燃費効果が得られず、また、上記範囲を超える場合には、十分なせん断安定性が得られず、長期の使用にてエンジン油がせん断による粘度低下を起こし、耐摩耗又は耐焼付き性が低下する恐れがあるほか、エンジン油組成物の耐コーキング性能に悪影響を与える恐れがある。 (B) The weight average molecular weight of polyalkyl (meth) acrylate is 200,000-600,000, Preferably it is 250,000-500,000, Most preferably, it is 300,000-450,000. When the weight average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate is less than the above range, the effect of improving the viscosity index is lowered, so that a sufficient fuel saving effect cannot be obtained. Insufficient shear stability, engine oil may decrease in viscosity due to shear over a long period of use, may reduce wear resistance or seizure resistance, and may adversely affect the coking resistance of the engine oil composition There is.
（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、１種単独であっても２種以上の組み合わせであってもよい。 (B) The polyalkyl (meth) acrylate may be a single type or a combination of two or more types.
本発明のエンジン油組成物中、（Ａ）星型ポリマーの含有量は、エンジン油組成物全質量に対して、０．１０〜２．００質量％、好ましくは０．２０〜１．５０質量％、特に好ましくは０．２５〜１．２５質量％、更に好ましくは０．３０〜１．００質量％である。（Ａ）星型ポリマーは、極めて良好なせん断安定性を示す。（Ａ）星型ポリマーの含有量が、上記範囲未満である場合、せん断安定性に劣る（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの配合量が相対的に増加するため、エンジン油組成物のせん断安定性が低くなる。また、（Ａ）星型ポリマーは、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートと比較して、粘度指数向上効果が低く、また、省燃費性能に大きく影響する実効領域における高温高せん断粘度の低減効果に劣る傾向があるため、（Ａ）星型ポリマーの含有量が上記範囲を超えると、エンジン油組成物の粘度が必要以上に高くなるばかりか、相対的に、配合可能な（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの量が少なくなることから、本発明のエンジン油組成物に規定する粘度指数を満たさず、実効領域における高温高せん断粘度の値も高くなるため、省燃費効果を十分に発現できない。 In the engine oil composition of the present invention, the content of the (A) star polymer is 0.10 to 2.00% by mass, preferably 0.20 to 1.50% by mass with respect to the total mass of the engine oil composition. %, Particularly preferably 0.25 to 1.25% by mass, still more preferably 0.30 to 1.00% by mass. (A) Star polymers exhibit very good shear stability. (A) When the content of the star polymer is less than the above range, since the blending amount of (B) polyalkyl (meth) acrylate which is inferior in shear stability is relatively increased, the shear stability of the engine oil composition Low. The (A) star polymer has a lower viscosity index improvement effect than the (B) polyalkyl (meth) acrylate, and also reduces the high-temperature high-shear viscosity in the effective region that greatly affects the fuel efficiency. (A) If the content of the star polymer exceeds the above range, the viscosity of the engine oil composition will be unnecessarily high. Since the amount of (meth) acrylate is reduced, the viscosity index specified in the engine oil composition of the present invention is not satisfied, and the value of high-temperature high-shear viscosity in the effective region is also increased, so that the fuel saving effect cannot be sufficiently exhibited. .
本発明のエンジン油組成物中、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、エンジン油組成物全質量に対して、０．５０〜６．００質量％、好ましくは０．７０〜４．５０質量％、特に好ましくは０．８５〜３．００質量％、更に好ましくは１．００〜２．００質量％である。一般に、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートは、粘度指数向上効果において優れるが、せん断安定性や耐コーキング性能に劣る傾向がある。（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲未満の場合、本発明のエンジン油組成物に規定する粘度指数を満たすことができず、省燃費効果が十分に発現できない。また、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量が、上記範囲を超えると、エンジン油組成物の粘度が必要以上に高くなり省燃費性能が得られないほか、せん断安定性や耐コーキング性能といった実用性能に悪影響を及ぼす恐れがある。 In the engine oil composition of the present invention, the content of (B) polyalkyl (meth) acrylate is 0.50 to 6.00% by mass, preferably 0.70 to 4%, based on the total mass of the engine oil composition. .50% by mass, particularly preferably 0.85 to 3.00% by mass, and further preferably 1.00 to 2.00% by mass. In general, (B) polyalkyl (meth) acrylate is excellent in the effect of improving the viscosity index, but tends to be inferior in shear stability and anti-caulking performance. (B) When content of polyalkyl (meth) acrylate is less than the said range, the viscosity index prescribed | regulated to the engine oil composition of this invention cannot be satisfy | filled, and a fuel-saving effect cannot fully be expressed. In addition, if the content of (B) polyalkyl (meth) acrylate exceeds the above range, the viscosity of the engine oil composition becomes unnecessarily high and fuel saving performance cannot be obtained, and shear stability and anti-caulking performance are obtained. There is a risk of adversely affecting practical performance.
なお、（Ａ）星型ポリマー又は（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートが、希釈油で希釈されている場合、本発明のエンジン油組成物中の（Ａ）星型ポリマー又は（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、希釈油を除く有効成分量（ポリマー量）での含有量を意味する。 In addition, when (A) star polymer or (B) polyalkyl (meth) acrylate is diluted with diluent oil, (A) star polymer or (B) polyalkyl in the engine oil composition of the present invention. Content of (meth) acrylate means content in the amount of active ingredients (polymer amount) except dilution oil.
本発明のエンジン油組成物において、エンジン油組成物全質量に対する（Ａ）星型ポリマーの含有量をＭＡ質量％とし、エンジン油組成物全質量に対する（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量をＭＢ質量％とした場合、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量に対する（Ａ）星型ポリマーの含有量の比（ＭＡ／ＭＢ）は、０．１０〜１．００であることが必要であり、好ましくは０．１２〜０．７５であり、特に好ましくは０．１５〜０．５０である。含有比（ＭＡ／ＭＢ）の値が上記範囲にあることにより、本発明のエンジン油組成物の粘度指数を規定する範囲に確保しつつ、且つ、せん断安定性にも優れるエンジン油組成物を得易くなる。 In the engine oil composition of the present invention, the content of (A) star polymers relative to the total weight engine oil composition and M A% by weight, content of the total weight engine oil composition (B) polyalkyl (meth) acrylate If the amount was M B mass%, (B) the ratio of the polyalkyl (meth) content of (a) the star polymer to the content of acrylate (M a / M B) is 0.10 to 1.00 And preferably 0.12 to 0.75, particularly preferably 0.15 to 0.50. When the content ratio (M A / M B ) is in the above range, the engine oil composition is excellent in shear stability while ensuring the viscosity index of the engine oil composition of the present invention. It becomes easy to obtain.
本発明のエンジン油組成物は、粘度指数向上剤として、（Ａ）星型ポリマー及び（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートを必須成分として含むが、必要に応じて更にその他の粘度指数向上剤を含有することもできる。その他の粘度指数向上剤としては、例えば、オレフィンコポリマー類、ポリイソブチレン類、ポリアルキルスチレン類、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体類、及びそれらに分散基を含有するもの等の公知の各種粘度指数向上剤が挙げられる。ただし、上記その他の粘度指数向上剤の含有量が多過ぎると、省燃費性能に悪影響を及ぼす恐れがあるため、その含有量は、最小限に留めることが望ましく、その他の粘度指数向上剤の含有量は、（Ａ）星型ポリマー及び（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの合計量に対して、好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。 The engine oil composition of the present invention contains (A) a star polymer and (B) polyalkyl (meth) acrylate as essential components as a viscosity index improver, and further contains other viscosity index improvers as necessary. It can also be contained. Examples of other viscosity index improvers include various known viscosities such as olefin copolymers, polyisobutylenes, polyalkylstyrenes, styrene-maleic anhydride copolymers, and those containing a dispersing group in them. An index improver is mentioned. However, if the content of the other viscosity index improvers is too large, it may adversely affect fuel efficiency, so it is desirable to keep the content to a minimum. The amount is preferably 5% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less, based on the total amount of (A) the star polymer and (B) polyalkyl (meth) acrylate.
本発明のエンジン油組成物は、上記粘度指数向上剤に加え、更に、必須の添加剤として、摩擦調整剤として作用する（Ｃ）ポリマー化合物を含有する。
（Ｃ）ポリマー化合物は、（ｉ）（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位を有するポリマー化合物、又は（ｉｉ）（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位と（Ｃ−４）に由来する構造単位を有するポリマー化合物であり、且つ、重量平均分子量１００〜２０，０００のポリマー化合物である。（Ｃ）ポリマー化合物としては、（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの１種であっても、２種の組み合わせであってよい。なお、本発明において、（Ｃ−１）ポリアルキレングリコールに由来する構造単位とは、（Ｃ−１）ポリアルキレングリコールがポリマー化合物の他の構成原料と反応した後の反応残基を指す。例えば、（Ｃ−１）ポリアルキレングリコールとジカルボン酸とが反応してエステルになったとすると、そのようなエステル中のポリアルキレングリコール反応残基が、（Ｃ−１）ポリアルキレングリコールに由来する構造単位である。また、同様に、（Ｃ−２）ジカルボン酸に由来する構造単位は、（Ｃ−２）ジカルボン酸がポリマー化合物の他の構成原料と反応した後の反応残基であり、また、（Ｃ−３）ポリオレフィンに由来する構造単位は、（Ｃ−３）ポリオレフィンがポリマー化合物の他の構成原料と反応した後の反応残基であり、また、（Ｃ−４）前記の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）を連結するために用いるモノマーに由来する構造単位は、（Ｃ−４）前記の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）を連結するために用いるモノマーがポリマー化合物の他の構成原料と反応した後の反応残基である。なお、（Ｃ）下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）：（Ｃ−１）アルキレン基が炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であるポリアルキレングリコール、（Ｃ−２）炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基を有するジカルボン酸、（Ｃ−３）直鎖状又は分岐状のポリオレフィン、（Ｃ−４）前記（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）を連結するためのモノマー、に由来する構造単位のうち、（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位を有するか、又は（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位と（Ｃ−４）に由来する構造単位を有し、且つ、重量平均分子量が５００〜２０，０００であるポリマー化合物を、「（Ｃ）ポリマー化合物」とも記載する。
In addition to the viscosity index improver, the engine oil composition of the present invention further contains (C) a polymer compound that acts as a friction modifier as an essential additive.
(C) The polymer compound is (i) a polymer compound having a structural unit derived from (C-1), a structural unit derived from (C-2), and a structural unit derived from (C-3), or (ii) A polymer compound having a structural unit derived from (C-1), a structural unit derived from (C-2), a structural unit derived from (C-3), and a structural unit derived from (C-4). And a polymer compound having a weight average molecular weight of 100 to 20,000. (C) The polymer compound may be one of (i) and (ii) or a combination of two. In the present invention, the structural unit derived from (C-1) polyalkylene glycol refers to a reaction residue after (C-1) polyalkylene glycol has reacted with another constituent material of the polymer compound. For example, when (C-1) a polyalkylene glycol and a dicarboxylic acid are reacted to form an ester, the polyalkylene glycol reaction residue in such an ester is a structure derived from (C-1) polyalkylene glycol. Unit. Similarly, the structural unit derived from (C-2) dicarboxylic acid is a reaction residue after (C-2) dicarboxylic acid has reacted with another constituent material of the polymer compound, and (C- 3) The structural unit derived from polyolefin is a reaction residue after (C-3) polyolefin reacts with other constituent materials of the polymer compound, and (C-4) the above (C-1), The structural unit derived from the monomer used to link (C-2) or (C-3) is (C-4) the above (C-1), (C-2) or (C-3). It is a reaction residue after the monomer used for linking reacts with another constituent material of the polymer compound. In addition, (C) the following (C-1) to (C-4): (C-1) a polyalkylene glycol in which the alkylene group is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, (C -2) a dicarboxylic acid having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, (C-3) a linear or branched polyolefin, (C-4) the above (C-1), Among the structural units derived from the monomer for linking (C-2) or (C-3), the structural unit derived from (C-1), the structural unit derived from (C-2), and (C -3) or a structural unit derived from (C-1), a structural unit derived from (C-2), a structural unit derived from (C-3), and (C-4) ) And a polymer compound having a weight average molecular weight of 500 to 20,000 is represented by “(C) Rimmer compound "also described.
（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）は、以下の通りである。
（Ｃ−１）は、アルキレン基が炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であるポリアルキレングリコールであり、
（Ｃ−２）は、炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基を有するジカルボン酸であり、
（Ｃ−３）は、直鎖状又は分岐状のポリオレフィンであり、
（Ｃ−４）は、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）を連結するために用いるモノマーである。
(C-1) to (C-4) are as follows.
(C-1) is a polyalkylene glycol in which the alkylene group is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
(C-2) is a dicarboxylic acid having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
(C-3) is a linear or branched polyolefin,
(C-4) is a monomer used to link (C-1), (C-2) or (C-3).
（Ｃ−１）アルキレン基が炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であるポリアルキレングリコールは、アルキレングリコールが重合したものである。（Ｃ−１）に係るポリアルキレングリコール中のアルキレン基は、直鎖構造の炭化水素基であっても分岐構造を有する炭化水素基であってもよく、アルキレン基の炭素数は、１〜３０、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは２〜５である。また、（Ｃ−１）に係るポリアルキレングリコールを構成するアルキレン基は、１種であっても２種以上の組み合わせであってもよく、つまり、（Ｃ−１）に係るポリアルキレングリコールは、１種のアルキレングリコールを原料に用いて得られたものであっても２種以上のアルキレングリコールを用いて得られたものであってもよい。（Ｃ−１）に係るアルキレングリコール（ポリアルキレングリコールの重合原料）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、あるいはこれらの混合物が好ましく、エチレングリコールが特に好ましい。また、（Ｃ−１）に係るポリアルキレングリコールのアルキレングリコールの重合度は、好ましくは２〜５０であり、より好ましくは３〜４０、特に好ましくは３〜３０、最も好ましくは３〜２５である。好ましい範囲よりも重合度が大きい場合、（Ｃ）ポリマー化合物のエンジン油への溶解性が確保できない恐れがあり、逆に小さい場合、十分な摩擦低減効果が期待できない恐れがある。なお、（Ｃ−１）に係るポリアルキレングリコールは、これら好ましい重合度の範囲内であれば、重合度の異なる複数のポリアルキレングリコール構造単位の組み合わせであってもよい。 (C-1) The polyalkylene glycol in which the alkylene group is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is obtained by polymerizing alkylene glycol. The alkylene group in the polyalkylene glycol according to (C-1) may be a linear hydrocarbon group or a branched hydrocarbon group, and the alkylene group has 1 to 30 carbon atoms. , Preferably it is 1-10, More preferably, it is 2-5. Further, the alkylene group constituting the polyalkylene glycol according to (C-1) may be one type or a combination of two or more types, that is, the polyalkylene glycol according to (C-1) It may be obtained by using one kind of alkylene glycol as a raw material or may be obtained by using two or more kinds of alkylene glycol. The alkylene glycol (polyalkylene glycol polymerization raw material) according to (C-1) is preferably ethylene glycol, propylene glycol, or a mixture thereof, and particularly preferably ethylene glycol. The degree of polymerization of the alkylene glycol of the polyalkylene glycol according to (C-1) is preferably 2 to 50, more preferably 3 to 40, particularly preferably 3 to 30, and most preferably 3 to 25. . If the degree of polymerization is larger than the preferred range, the solubility of the polymer compound (C) in the engine oil may not be ensured, whereas if it is small, a sufficient friction reduction effect may not be expected. In addition, the polyalkylene glycol according to (C-1) may be a combination of a plurality of polyalkylene glycol structural units having different degrees of polymerization as long as they are within the range of these preferable degrees of polymerization.
（Ｃ−２）炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基を有するジカルボン酸は、飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基のいずれを有するものであってもよい。（Ｃ−２）に係るジカルボン酸の炭化水素基の炭素数は、１〜３０、好ましくは２〜２０である。（Ｃ−２）に係るジカルボン酸としては、好ましくは、飽和炭化水素基を有するものとして、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ、また、不飽和炭化水素基を有するものとして、マレイン酸等が挙げられ、特に好ましくは、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸であり、最も好ましくは、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸である。（Ｃ−２）に由来する構造単位は、（Ｃ）ポリマー化合物中において、（Ｃ−1）に由来する構造単位とエステル結合を形成して存在することが望ましい。また、（Ｃ−２）に係るジカルボン酸として、ポリオレフィン化されたジカルボン酸を用いることにより、（Ｃ）ポリマー化合物中に、ポリオレフィン構造単位を導入することもできる。このような（Ｃ−２）に由来する構造単位の好ましい形態は、ポリイソブチレンと無水マレイン酸を反応させて得られるポリイソブチレン無水コハク酸である。 (C-2) The dicarboxylic acid having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may have either a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group. The carbon number of the hydrocarbon group of the dicarboxylic acid according to (C-2) is 1 to 30, preferably 2 to 20. As the dicarboxylic acid according to (C-2), oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like are preferable as those having a saturated hydrocarbon group. Examples of those having an unsaturated hydrocarbon group include maleic acid and the like, and particularly preferred are succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid and maleic acid, and most preferred are succinic acid and adipine. Acid, maleic acid. The structural unit derived from (C-2) is preferably present in the polymer compound by forming an ester bond with the structural unit derived from (C-1) in the polymer compound. Moreover, a polyolefin structural unit can also be introduce | transduced in a (C) polymer compound by using the dicarboxylic acid made into polyolefin as the dicarboxylic acid which concerns on (C-2). A preferred form of the structural unit derived from (C-2) is polyisobutylene succinic anhydride obtained by reacting polyisobutylene with maleic anhydride.
（Ｃ−３）直鎖状又は分岐状のポリオレフィンは、（Ｃ）ポリマー化合物に、エンジン油への溶解性を確保するために組み込まれる。（Ｃ−３）に係るポリオレフィンは、直鎖状又は分岐状のオレフィンが重合したものである。（Ｃ−３）に係るポリオレフィンの重合原料（モノマー）となるオレフィンは、直鎖状のオレフィンであっても分岐構造を有するオレフィンであってもよく、オレフィンの炭素数は、２〜６、好ましくは３〜５である。また、（Ｃ−３）に係るポリオレフィンの重合原料であるオレフィンは、１種であっても２種以上の組み合わせであってもよく、つまり、（Ｃ−３）に係るポリオレフィンは、１種のオレフィンを原料に用いて得られたものであっても２種以上のオレフィンを用いて得られたものであってもよい。（Ｃ−３）に係るポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン等が挙げられ、好ましくはポリイソブチレンである。（Ｃ−３）に係るポリオレフィンの分子量は、好ましくは２００〜１００００、より好ましくは４００〜８０００、さらに好ましくは６００〜６０００、最も好ましくは８００〜４０００である。これらの分子量よりも小さい場合、（Ｃ）ポリマー化合物がエンジン油に溶解しない恐れがあり、逆に大きい場合、十分な摩擦低減効果が得られない恐れがある。なお、（Ｃ−３）に係るポリオレフィンは、（Ｃ）ポリマー化合物中に、前述のポリオレフィン化されたジカルボン酸構造単位として組み込まれていてもよい。 (C-3) The linear or branched polyolefin is incorporated into the (C) polymer compound in order to ensure solubility in engine oil. The polyolefin according to (C-3) is obtained by polymerizing a linear or branched olefin. The olefin to be a polymerization raw material (monomer) of the polyolefin according to (C-3) may be a linear olefin or an olefin having a branched structure, and the olefin has 2 to 6 carbon atoms, preferably Is 3-5. In addition, the olefin that is a polymerization raw material of the polyolefin according to (C-3) may be one kind or a combination of two or more kinds, that is, the polyolefin according to (C-3) It may be obtained using olefin as a raw material or may be obtained using two or more olefins. Examples of the polyolefin according to (C-3) include polyethylene, polypropylene, polybutylene, polyisobutylene, and the like, preferably polyisobutylene. The molecular weight of the polyolefin according to (C-3) is preferably 200 to 10,000, more preferably 400 to 8000, still more preferably 600 to 6000, and most preferably 800 to 4000. When the molecular weight is smaller than these, the polymer compound (C) may not be dissolved in the engine oil. Conversely, when the molecular weight is large, there is a possibility that a sufficient friction reducing effect cannot be obtained. In addition, the polyolefin which concerns on (C-3) may be integrated in the (C) polymer compound as the above-mentioned polyolefin-ized dicarboxylic acid structural unit.
（Ｃ）ポリマー化合物は、任意で（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）に由来する個々の構造単位を連結するためのモノマー（Ｃ−４）に由来する構造単位を有する。このような（Ｃ−４）に係るモノマーとしては、ポリオールが挙げられ、好ましいポリオールとしては、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等が挙げられ、これらのうちグリセロールが特に好ましい。 (C) The polymer compound optionally includes structural units derived from the monomer (C-4) for linking individual structural units derived from (C-1), (C-2) or (C-3). Have. Examples of the monomer according to (C-4) include polyols, and preferable polyols include glycerol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol butane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and the like. Of these, glycerol is particularly preferred.
なお、このような構造単位を有するポリマー化合物の製法としては、例えば、特表２０１３−５２１３６９等に記載された製法が挙げられる。 In addition, as a manufacturing method of the polymer compound which has such a structural unit, the manufacturing method described in the special table | surface 2013-521369 grade | etc., Is mentioned, for example.
（Ｃ）ポリマー化合物の重量平均分子量は、５００〜２０，０００、好ましくは６００〜２０，０００、より好ましくは７００〜１８，０００、さらに好ましくは１５００〜１６，０００、より一層好ましくは４０００〜１４，０００、最も好ましくは５０００〜１１，０００である。（Ｃ）ポリマー化合物の重量平均分子量がこれらの範囲を外れると十分な摩擦低減効果が得られないばかりでなく、（Ｃ）ポリマー化合物のエンジン油に対する溶解性が確保できない恐れがある。 (C) The weight average molecular weight of the polymer compound is 500 to 20,000, preferably 600 to 20,000, more preferably 700 to 18,000, still more preferably 1500 to 16,000, and still more preferably 4000 to 14. 1,000, most preferably 5,000 to 11,000. When the weight average molecular weight of the (C) polymer compound is outside these ranges, not only a sufficient friction reducing effect can be obtained, but also the solubility of the (C) polymer compound in the engine oil may not be ensured.
本発明のエンジン油組成物中、（Ｃ）ポリマー化合物の含有量は、エンジン油組成物全量に対して、０．０１〜１０．０質量％、好ましくは０．０３〜５．０質量％、さらに好ましくは０．０５〜２．５質量％、最も好ましくは０．１〜１．５質量％である。（Ｃ）ポリマー化合物の含有量が上記範囲であることにより、優れた摩擦低減効果が得られる。（Ｃ）ポリマー化合物の含有量が上記範囲よりも少ないと十分な効果が期待できず、逆に上記範囲より過剰であると、含有量に見合った効果が期待できないほか、（Ｃ）ポリマー化合物がエンジン油に溶解しない恐れがあるため好ましくない。 In the engine oil composition of the present invention, the content of the polymer compound (C) is 0.01 to 10.0% by mass, preferably 0.03 to 5.0% by mass, based on the total amount of the engine oil composition. More preferably, it is 0.05-2.5 mass%, Most preferably, it is 0.1-1.5 mass%. (C) When the content of the polymer compound is within the above range, an excellent friction reducing effect can be obtained. When the content of the (C) polymer compound is less than the above range, a sufficient effect cannot be expected. Conversely, when the content is excessive from the above range, an effect commensurate with the content cannot be expected. This is not preferable because it may not dissolve in engine oil.
また、本発明のエンジン油組成物は、上記粘度指数向上剤と上記摩擦調整剤に加え、更に、必要に応じて、種々の添加剤を含有することができる。 In addition to the viscosity index improver and the friction modifier, the engine oil composition of the present invention can further contain various additives as necessary.
本発明のエンジン油組成物は、無灰分散剤を含有することができる。無灰分散剤としては、例えば、下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるコハク酸イミド系分散剤等が挙げられる。また、無灰分散剤としては、下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるコハク酸イミドをホウ素変性させたものも挙げられる。 The engine oil composition of the present invention can contain an ashless dispersant. Examples of the ashless dispersant include succinimide dispersants represented by the following general formula (2) or general formula (3). Examples of the ashless dispersant include boron-modified succinimides represented by the following general formula (2) or general formula (3).
一般式（２）： General formula (2):
一般式（３）： General formula (3):
一般式（２）及び一般式（３）においてＲ１、Ｒ３はアルキル基又はアルケニル基、好ましくはポリブテニル基であり、重量平均分子量は３００〜１００００、好ましくは５００〜８０００、さらに好ましくは８００〜６０００である。Ｒ１とＲ３は同一であってもよく異なってもよい。Ｒ２は炭素数２〜５のアルキレン基であり、炭素数２あるいは３であることが好ましい。ｎは１〜１０の整数である。一般式（２）又は一般式（３）で表される分散剤の重量平均分子量は、５００〜２００００であることが好ましく、より好ましくは１０００〜１５０００、さらに好ましくは３０００〜１３０００、最も好ましくは４０００〜１００００である。分散剤の重量平均分子量を上記の範囲にすることでディーゼルエンジン油として十分な分散性を得ることができる。 In General Formula (2) and General Formula (3), R 1 and R 3 are alkyl groups or alkenyl groups, preferably polybutenyl groups, and have a weight average molecular weight of 300 to 10,000, preferably 500 to 8000, more preferably 800 to 6000. R 1 and R 3 may be the same or different. R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably 2 or 3 carbon atoms. n is an integer of 1-10. The weight average molecular weight of the dispersant represented by the general formula (2) or the general formula (3) is preferably 500 to 20000, more preferably 1000 to 15000, still more preferably 3000 to 13000, and most preferably 4000. -10000. By setting the weight average molecular weight of the dispersant within the above range, sufficient dispersibility as a diesel engine oil can be obtained.
無灰分散剤としては、一般式（２）で表されるコハク酸イミド系分散剤及び一般式（３）で表されるコハク酸イミド系分散剤のうちの１種又は２種以上と、一般式（２）で表されるコハク酸イミド系分散剤をホウ素変性させたもの及び一般式（３）で表されるコハク酸イミド系分散剤をホウ素変性させたもののうちの１種又は２種以上と、の組み合わせであってもよい。ディーゼルエンジン油に要求される高い耐熱性を確保する上で、ホウ素変性させたコハク酸イミドを配合することが好ましい。 As the ashless dispersant, one or more of the succinimide dispersant represented by the general formula (2) and the succinimide dispersant represented by the general formula (3), and the general formula One or two or more of boron-modified succinimide dispersants represented by (2) and boron-modified succinimide dispersants represented by general formula (3) A combination of In order to ensure the high heat resistance required for diesel engine oil, it is preferable to blend boron-modified succinimide.
コハク酸イミド系分散剤の含有量は特に制限されないが、好ましくはエンジン油組成物全質量に対して窒素元素量として１００〜２０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは３００〜１５００質量ｐｐｍである。また、コハク酸イミド系分散剤としてホウ素変性させたコハク酸イミドを用いる場合には、エンジン油組成物全質量に対してホウ素元素量として好ましくは５０〜２０００質量ｐｐｍ、より好ましくは７５〜１０００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜５００質量ｐｐｍ、最も好ましくは１５０〜４００質量ｐｐｍ含有させることが好ましい。コハク酸イミド系分散剤は極めて粘性が高く、エンジン油組成物の粘度特性に悪影響を与えることから、高い省燃費性能を維持する上でその含有量は最小限に留めることが望ましい。 Although content in particular of a succinimide type dispersing agent is not restrict | limited, Preferably it is 100-2000 mass ppm as an amount of nitrogen elements with respect to engine oil composition total mass, More preferably, it is 300-1500 mass ppm. Further, when boron-modified succinimide is used as the succinimide dispersant, the amount of boron element is preferably 50 to 2000 mass ppm, more preferably 75 to 1000 mass, relative to the total mass of the engine oil composition. It is preferable to contain ppm, more preferably 100 to 500 ppm by mass, and most preferably 150 to 400 ppm by mass. Since the succinimide dispersant is extremely viscous and adversely affects the viscosity characteristics of the engine oil composition, it is desirable to keep its content to a minimum in order to maintain high fuel efficiency.
本発明のエンジン油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有することができる。エンジン油組成物がジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有することにより、摩耗防止性能が高くなる。ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基は、第一級アルコールに由来するもの、第二級アルコールに由来するもの、あるいは第一級アルコールに由来するものと第二級アルコールに由来するものの両方を有するものであってもよい。アルキル基の炭素数に特に制限はないが、摩耗防止性能が高くなる点で、３〜１２が好ましい。 The engine oil composition of the present invention can contain zinc dialkyldithiophosphate. When the engine oil composition contains zinc dialkyldithiophosphate, the wear prevention performance is enhanced. The alkyl group of zinc dialkyldithiophosphate has one derived from a primary alcohol, one derived from a secondary alcohol, or one derived from both a primary alcohol and one derived from a secondary alcohol. There may be. Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number of an alkyl group, 3-12 are preferable at the point from which abrasion prevention performance becomes high.
本発明のエンジン油組成物中のジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は、エンジン油組成物全質量に対して、リン元素換算で、好ましくは０．０１〜０．２０質量％、特に好ましくは０．０３〜０．１４質量％である。ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、上記範囲未満だと、期待する摩耗防止性が十分得られない可能性があり、また、上記範囲を超えると、その分解産物から生成する硫酸などによりエンジン油の酸化安定性に悪影響を与える可能性がある。 The content of the zinc dialkyldithiophosphate in the engine oil composition of the present invention is preferably 0.01 to 0.20% by mass, particularly preferably 0. 0% in terms of phosphorus element with respect to the total mass of the engine oil composition. It is 03-0.14 mass%. If the content of zinc dialkyldithiophosphate is less than the above range, the expected antiwear property may not be obtained sufficiently, and if it exceeds the above range, the sulfuric acid produced from the decomposition product of the engine oil may cause It may adversely affect oxidative stability.
本発明のエンジン油組成物は、金属型清浄剤を含有することができる。金属型清浄剤としては、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート等が挙げられ、これらは、１種単独であっても２種以上の組み合わせであってよい。金属型清浄剤としては、エンジン油の長寿命性と摩擦低減を両立させるうえで、アルカリ土類金属サリシレートを配合することが好ましい。 The engine oil composition of the present invention can contain a metallic detergent. Examples of the metal detergent include alkaline earth metal salicylate, alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. As the metallic detergent, it is preferable to blend alkaline earth metal salicylate in order to achieve both long life of engine oil and reduction of friction.
本発明のエンジン油組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール系の酸化防止剤、アミン系の酸化防止剤、有機モリブデン系の酸化防止剤等が挙げられ、これらは、１種単独であっても２種以上の組み合わせであってよい。フェノール系の酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物が挙げられる。アミン系の酸化防止剤としては、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物が挙げられる。有機モリブデン系酸化防止剤としては、モリブデンアミンなどの有機モリブデン化合物が挙げられる。本発明のエンジン油組成物中の酸化防止剤の含有量は、エンジン油組成物全質量に対して、好ましくは０．０５〜５．０質量％、特に好ましくは０．５〜３．０質量％である。 The engine oil composition of the present invention can contain an antioxidant. Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, organic molybdenum-based antioxidants, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Good. Examples of phenolic antioxidants include alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, bisphenols such as 4,4′-methylenebis- (2,6-di-t-butylphenol), Examples include phenolic compounds such as n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol) propionate. Examples of amine-based antioxidants include aromatic amine compounds such as naphthylamines and dialkyldiphenylamines. Examples of the organic molybdenum-based antioxidant include organic molybdenum compounds such as molybdenum amine. The content of the antioxidant in the engine oil composition of the present invention is preferably 0.05 to 5.0 mass%, particularly preferably 0.5 to 3.0 mass%, based on the total mass of the engine oil composition. %.
本発明のエンジン油組成物は、任意でその他の摩擦調整剤をさらに含有することができる。摩擦調整剤としては、有機モリブデン化合物、無灰型摩擦調整剤等が挙げられる。有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブテンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート、モリブテン酸アミン化合物、モリブデン長鎖脂肪族アミン化合物等が挙げられる。本発明のエンジン油組成物中の有機モリブデン化合物の含有量は、エンジン油組成物全質量に対して、モリブデン元素量換算で、好ましくは１００〜１，２００質量ｐｐｍである。無灰型摩擦調整剤としては、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アルコール、脂肪族アミンと脂肪酸のアミド化合物、脂肪族ポリグリセリルエーテル類等が挙げられる。ただし、ディーゼルエンジンにおいては、有機モリブデン化合物は混入する煤の影響で満足な効果を発揮できない恐れがあるため、無灰型摩擦調整剤がより好ましい。また、本発明のエンジン油組成物は、上記のようなその他の摩擦調整剤を任意で含有することができるが、含有量が多過ぎると、本発明のエンジン油組成物に係る（Ｃ）ポリマー化合物の摩擦調整剤としての作用を阻害する恐れがあるため、上記のようなその他の摩擦調整剤の含有は、最小限に留める必要があり、好ましくはエンジン油組成物全質量に対して、３質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。 The engine oil composition of the present invention can optionally further contain other friction modifiers. Examples of the friction modifier include organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers. Examples of the organic molybdenum compound include molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, molybdate amine compound, molybdenum long chain aliphatic amine compound, and the like. The content of the organomolybdenum compound in the engine oil composition of the present invention is preferably 100 to 1,200 mass ppm in terms of molybdenum element amount with respect to the total mass of the engine oil composition. Examples of the ashless friction modifier include long-chain aliphatic amines, long-chain fatty acid esters, long-chain aliphatic alcohols, amide compounds of aliphatic amines and fatty acids, and aliphatic polyglyceryl ethers. However, in a diesel engine, an ashless friction modifier is more preferable because an organic molybdenum compound may not exhibit a satisfactory effect due to the influence of soot mixed therein. Further, the engine oil composition of the present invention can optionally contain other friction modifiers as described above, but if the content is too large, the (C) polymer according to the engine oil composition of the present invention The content of other friction modifiers as described above should be kept to a minimum because there is a possibility of inhibiting the action of the compound as a friction modifier, and preferably 3% relative to the total mass of the engine oil composition. It is not more than mass%, preferably not more than 2 mass%, more preferably not more than 1.5 mass%, most preferably not more than 1 mass%.
本発明のエンジン油組成物は、金属不活性化剤、さび止め剤、流動点降下剤、泡消剤等、エンジン油性能を付与するのに効果的な各種添加剤を必要に応じて含有することができる。 The engine oil composition of the present invention contains various additives effective for imparting engine oil performance, such as a metal deactivator, a rust inhibitor, a pour point depressant, and a defoaming agent, as necessary. be able to.
本発明のエンジン油組成物は、基油、（Ａ）星型ポリマー、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレート及び（Ｃ）ポリマー化合物、並びに必要に応じて添加される各種添加剤を、適宜混合することにより調製され、その混合順序は特に限定されるものではない。 The engine oil composition of the present invention comprises a base oil, (A) a star polymer, (B) a polyalkyl (meth) acrylate and a (C) polymer compound, and various additives that are added as necessary. The mixing order is not particularly limited.
本発明のエンジン油組成物の粘度指数は、１８５〜２３０、好ましくは１８７〜２２５、特に好ましくは１９０〜２１５である。
本発明のエンジン油組成物の４０℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ４４５））は、好ましくは１０〜７０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは２０〜６０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３０〜５５ｍｍ２／ｓである。本発明のエンジン油組成物の１００℃での動粘度（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ４４５））は、好ましくは５．６〜１２．５ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは８．５〜１１．５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは９．３〜１１．０ｍｍ２／ｓである。
本発明のエンジン油組成物は、ＳＡＥ Ｊ３００に規定されるＳＡＥ粘度グレードの内、特に０Ｗ−３０または５Ｗ−３０において優れた効果を発揮する。本発明のエンジン油組成物では、本発明のエンジン油組成物に規定される含有量の範囲内で、上記ＳＡＥ粘度グレードに適合するよう、粘度指数向上剤の含有量が調節される。
The viscosity index of the engine oil composition of the present invention is 185 to 230, preferably 187 to 225, particularly preferably 190 to 215.
The kinematic viscosity (JIS-K-2283 (ASTM D445)) at 40 ° C. of the engine oil composition of the present invention is preferably 10 to 70 mm 2 / s, particularly preferably 20 to 60 mm 2 / s, and further preferably 30 to 30— 55 mm 2 / s. The kinematic viscosity (JIS-K-2283 (ASTM D445)) at 100 ° C. of the engine oil composition of the present invention is preferably 5.6 to 12.5 mm 2 / s, particularly preferably 8.5 to 11.5 mm. 2 / s, more preferably 9.3 to 11.0 mm 2 / s.
The engine oil composition of the present invention exhibits an excellent effect among SAE viscosity grades defined in SAE J300, particularly at 0W-30 or 5W-30. In the engine oil composition of the present invention, the content of the viscosity index improver is adjusted so as to conform to the SAE viscosity grade within the range of the content defined in the engine oil composition of the present invention.
本発明のエンジン油組成物は、種々のエンジン機関に適用され、例えば、ガソリンエンジン機関用、ディーゼルエンジン機関用、ガスエンジン機関用等に用いられるが、特にディーゼルエンジン機関用として用いられることにより、大きな省燃費効果を発揮する。 The engine oil composition of the present invention is applied to various engine engines, and is used for, for example, gasoline engine engines, diesel engine engines, gas engine engines, etc. Demonstrates great fuel efficiency.
以下に実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
（実施例、比較例、参考例）
各実施例、参考例及び比較例は、以下に示す基油と添加剤を表１及び表２に示す含有量となるように混合して得たエンジン油組成物である。なお、表中の「質量％」又は「質量ｐｐｍ」はエンジン油組成物全質量に対する質量％又は質量ｐｐｍを意味するものとする。各エンジン油組成物は、すべてＳＡＥ粘度グレードにおける０Ｗ−３０あるいは５Ｗ−３０の要求を満たし、且つ、国内ディーゼルエンジン油規格であるＪＡＳＯ ＤＨ−２規格の要求であるＡＳＴＭ Ｄ６２７８−０７せん断試験後油の１００℃動粘度の値が９．３ｍｍ２／ｓ以上になるよう調製されている。また、１５０℃せん断速度１×１０６における高温高せん断粘度は、いずれも３．０ｍＰａ・ｓ以上となるよう調製されている。各実施例、参考例及び比較例の調製にあたっては、省燃費性能への影響を考慮し、上記の条件を満たす上で最低限の量になるよう粘度指数向上剤の含有量を配慮した。
(Examples, comparative examples, reference examples)
Each example, reference example and comparative example are engine oil compositions obtained by mixing the base oil and additives shown below so as to have the contents shown in Tables 1 and 2. In the table, “mass%” or “mass ppm” means mass% or mass ppm relative to the total mass of the engine oil composition. Each engine oil composition meets the requirements of 0W-30 or 5W-30 in the SAE viscosity grade, and oil after ASTM D6278-07 shear test which is a requirement of JASO DH-2 standard which is a domestic diesel engine oil standard The kinematic viscosity at 100 ° C. is adjusted to be 9.3 mm 2 / s or more. Further, the high-temperature high-shear viscosity at 150 ° C. shear rate of 1 × 10 6 is adjusted to be 3.0 mPa · s or more. In the preparation of each example, reference example and comparative example, the content of the viscosity index improver was taken into consideration so as to minimize the amount required to satisfy the above-mentioned conditions in consideration of the influence on the fuel saving performance.
＜使用した基油と添加剤＞
（１）基油
水素化分解系の鉱油系基油（グループＩＩＩ基油）：１００℃動粘度４．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数１３４
（２）粘度指数向上剤
・粘度指数向上剤Ａ
ジビニルベンゼンを分子構造の中心部に含み、スチレンとイソプレン及びブタジエンの共重合及び水素化により得られたポリマー鎖を有する星型ポリマー：重量平均分子量＝５９５，０００、希釈油除く有効成分量は１１．０質量％であった。
・粘度指数向上剤Ｂ
ポリアルキルメタアクリレート：重量平均分子量＝４４０，０００、希釈油除く有効成分量は１９．７質量％であった。
・粘度指数向上剤Ｃ
エチレン・プロピレンコポリマー：重量平均分子量＝１８０，０００、希釈油除く有効成分量は１２．０質量％であった。
（３）摩擦調整剤
・摩擦調整剤１（（Ｃ）ポリマー化合物）
ポリエチレングリコール（エチレングリコールの重合度が６〜２０の混合物）、アジピン酸、及びポリイソブチレン（重量平均分子量２，２６０）に由来する構造単位を有する重量平均分子量７，３００のポリマー化合物。ポリマー化合物中のポリエチレングリコールとアジピン酸に由来する構造単位それぞれが占めるモル比率は約８％、ポリイソブチレンが占めるモル比率は約９２％であった。
・摩擦調整剤２
硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、モリブデン量：１０．２質量％。
・摩擦調整剤３
グリセリンモノオレート
・摩擦調整剤４
グリセリンオレイルエーテル
・摩擦調整剤５
オレイン酸ジエタノールアミド
（４）摩耗防止剤
摩耗防止剤として、セカンダリータイプのアルキル基と、プライマリータイプのアルキル基とを有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
（５）分散剤
・分散剤Ａ：一般式（３）で示されるアルケニルコハク酸イミド、重量平均分子量＝７，３７０、窒素含有量＝１．１質量％、ホウ素を含有しない。
・分散剤Ｂ：一般式（３）で示されるアルケニルコハク酸イミドをホウ素変性させたもの、重量平均分子量＝４，３８０、窒素含有量＝１．４質量％、ホウ素含有量＝０．５質量％。
（６）金属型清浄剤
・清浄剤Ａ：カルシウムサリシレート、塩基価＝１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
・清浄剤Ｂ：カルシウムフェネート、塩基価＝２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
なお、ここでいう塩基価とはＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６に従って測定された値である。
（７）その他の添加剤
フェノール型酸化防止剤、流動点降下剤、シリコーン系消泡剤を含む。
<Used base oil and additives>
(1) Base oil Hydrocracked mineral base oil (Group III base oil): 100 ° C. kinematic viscosity 4.1 mm 2 / s, viscosity index 134
(2) Viscosity index improver / Viscosity index improver A
Star polymer containing divinylbenzene in the center of the molecular structure and having a polymer chain obtained by copolymerization and hydrogenation of styrene, isoprene and butadiene: weight average molecular weight = 595,000, the amount of active ingredients excluding diluent oil is 11 It was 0.0 mass%.
・ Viscosity index improver B
Polyalkyl methacrylate: weight average molecular weight = 440,000, the amount of active ingredients excluding diluent oil was 19.7% by mass.
・ Viscosity index improver C
Ethylene / propylene copolymer: weight average molecular weight = 180,000, the amount of active ingredients excluding diluent oil was 12.0% by mass.
(3) Friction modifier / friction modifier 1 ((C) polymer compound)
A polymer compound having a weight average molecular weight of 7,300 having a structural unit derived from polyethylene glycol (a mixture having a polymerization degree of ethylene glycol of 6 to 20), adipic acid, and polyisobutylene (weight average molecular weight 2,260). The molar ratio occupied by each of the structural units derived from polyethylene glycol and adipic acid in the polymer compound was about 8%, and the molar ratio occupied by polyisobutylene was about 92%.
・ Friction modifier 2
Sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate, molybdenum content: 10.2% by mass.
・ Friction modifier 3
Glycerol monooleate
・ Friction modifier 4
Glycerin oleyl ether and friction modifier 5
Oleic acid diethanolamide (4) antiwear agent Zinc dialkyldithiophosphate having a secondary type alkyl group and a primary type alkyl group was used as an antiwear agent.
(5) Dispersant / Dispersant A: Alkenyl succinimide represented by the general formula (3), weight average molecular weight = 7,370, nitrogen content = 1.1 mass%, does not contain boron.
Dispersant B: Boron-modified alkenyl succinimide represented by general formula (3), weight average molecular weight = 4,380, nitrogen content = 1.4 mass%, boron content = 0.5 mass %.
(6) Metal type detergent / detergent A: calcium salicylate, base number = 170 mgKOH / g.
Cleaner B: calcium phenate, base number = 255 mg KOH / g.
In addition, a base number here is a value measured according to JIS-K-2501-6.
(7) Other additives Including phenol type antioxidant, pour point depressant, silicone antifoaming agent.
＜評価方法＞
評価試験法は次のとおりである。
（１）ＳＡＥ粘度グレード
ＳＡＥ Ｊ３００によって規定される粘度グレードを判定した。
（２）動粘度
ＪＩＳ Ｋ ２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）に従い、４０℃及び１００℃での動粘度と粘度指数の測定を行った。
（３）粘度指数
ＪＩＳ Ｋ ２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）に従い算出した。
（４）温度１００℃、せん断速度１×１０６／ｓにおける高温高せん断粘度
ＡＳＴＭＤ６６１６−０７に従って測定した。
（５）温度１５０℃、せん断速度１×１０６／ｓにおける高温高せん断粘度
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に従って測定した。
（６）温度１５０℃、せん断速度１×１０７／ｓにおける高温高せん断粘度
ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＵＳＶ（Ｔｈｅ Ｕｌｔｒａ Ｓｈｅａｒ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。
（７）せん断試験後１００℃動粘度
ＡＳＴＭ Ｄ６２７８−０７（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｆｌｕｉｄｓ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｅｓｅｌ Ｉｎｊｅｃｔｏｒ Ａｐｐａｒａｔｕｓ）に従って、エンジン油のせん断安定性試験を行い、試験後油の１００℃における動粘度を測定した。
（８）粘度指数向上剤混合物のＰＳＳＩ
上記（７）に記載のせん断試験後１００℃動粘度の結果から、ＡＳＴＭ Ｄ６０２２−０１に従って、粘度指数向上剤混合物のＰＳＳIを算出した。
<Evaluation method>
The evaluation test method is as follows.
(1) SAE viscosity grade The viscosity grade prescribed | regulated by SAE J300 was determined.
(2) Kinematic viscosity According to JIS K 2283 (ASTM D445), the kinematic viscosity and viscosity index at 40 ° C. and 100 ° C. were measured.
(3) Viscosity index Calculated according to JIS K 2283 (ASTM D2270).
(4) High temperature high shear viscosity at a temperature of 100 ° C. and a shear rate of 1 × 10 6 / s was measured according to ASTM D6616-07.
(5) High temperature high shear viscosity at a temperature of 150 ° C. and a shear rate of 1 × 10 6 / s was measured according to ASTM D4683.
(6) High temperature high shear viscosity at a temperature of 150 ° C. and a shear rate of 1 × 10 7 / s was measured using a USV (The Ultra Shear Viscometer) manufactured by PCS Instruments.
(7) Kinematic viscosity at 100 ° C. after shear test ASTM D6278-07 (Standard Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Oil Test) The kinematic viscosity was measured.
(8) PSSI of viscosity index improver mixture
PSSI of the viscosity index improver mixture was calculated according to ASTM D6022-01 from the results of the 100 ° C. kinematic viscosity after the shear test described in (7) above.
＜エンジン油組成物の省燃費性能の評価試験＞
・試験条件１
エンジン油組成物の省燃費性能を、日本国内にある４，６００ｃｃのディーゼルエンジンを用いた台上燃費試験により評価した。試験条件は国土交通省１０・１５モードを参考にして設定した。表１に示す結果は、比較例５の結果を基準とした場合の燃費改善率（％）である。
・試験条件２
国内にある４，０００ｃｃのディーゼルエンジンを用いた台上燃費試験により評価した。試験条件は国土交通省ＪＥ０５モードを参考にして設定した。表２に示す結果は、参考例１に対する燃費改善率（％）である。
<Evaluation test of fuel efficiency of engine oil composition>
・ Test condition 1
The fuel economy performance of the engine oil composition was evaluated by a bench fuel economy test using a 4,600cc diesel engine in Japan. Test conditions were set with reference to the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism 10.15 mode. The result shown in Table 1 is the fuel efficiency improvement rate (%) when the result of Comparative Example 5 is used as a reference.
・ Test condition 2
It was evaluated by a bench fuel consumption test using a 4,000cc diesel engine in Japan. Test conditions were set with reference to the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism JE05 mode. The result shown in Table 2 is the fuel efficiency improvement rate (%) with respect to Reference Example 1.
＜摩擦試験＞
エンジン油組成物の摩擦低減効果をボールオンディスク型摩擦試験機であるＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｍｉｎｉ Ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅを用いて測定した。試験片は３／４インチの鋼球と４６ｍｍ径のスチールディスク試験片を用いて、油温１２０℃、荷重３０Ｎ、すべり率５０％、引き込み速度０．０５ｍｍ／ｓの条件にて１時間摩擦試験を行い、試験中１０秒間隔でトラクション係数を測定した。摩擦低減効果の評価は、摩擦開始後１０分間および最終１０分間（開始後５０〜６０分）における平均トラクション係数を比較することにより実施した。
<Friction test>
The friction reduction effect of the engine oil composition was measured using a Mini Traction Machine manufactured by PCS Instruments, which is a ball-on-disk friction tester. The test piece was a 3/4 inch steel ball and a 46 mm diameter steel disc test piece, and the friction test was conducted for 1 hour under the conditions of oil temperature 120 ° C., load 30 N, slip rate 50%, pull-in speed 0.05 mm / s. The traction coefficient was measured at 10 second intervals during the test. The friction reduction effect was evaluated by comparing the average traction coefficient for 10 minutes after the start of friction and for the last 10 minutes (50 to 60 minutes after the start).
＜耐コーキング性試験＞
パネルコーキング試験法（Ｆｅｄ−７９１Ｂ）に従い、コーキング重量の測定を実施した。油温１００℃、試験片パネル温度３００℃に設定し、スプラッシュ１５秒間、その後４５秒間停止、のサイクルを３時間繰り返した後、試験片パネルに付着したデポジット量(ｍｇ)を測定した。
<Coking resistance test>
According to the panel coking test method (Fed-791B), the coking weight was measured. The oil temperature was set to 100 ° C. and the test piece panel temperature was set to 300 ° C. The cycle of splash for 15 seconds and then stopped for 45 seconds was repeated for 3 hours, and then the amount of deposit (mg) attached to the test piece panel was measured.
まず、表１に、本発明に係る（Ｃ）ポリマー化合物を含有させずに、本発明に係る粘度指数向上剤の（Ａ）星形ポリマーと（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートや、その他の粘度指数向上剤のエチレン・プロピレンコポリマーなどを組み合わせで配合したエンジン油組成物について評価した結果を示す。この結果から分かる通り、参考例１〜参考例４に示すように粘度指数向上剤として、本発明のエンジン油組成物で必須とする粘度指数向上剤である（Ａ）星形ポリマーと（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートをともに含有し、両者の配合量及び配合比ＭＡ／ＭＢを本発明に規定の範囲で配合したエンジン油組成物は、これらをともに含有せずエチレン・プロピレンコポリマーのみを含有する参考例５のエンジン油組成物、（Ａ）星型ポリマーを含有せずに（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートのみを含有する参考例６のエンジン油組成物、及び（Ａ）星型ポリマーを含有せず（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレート及びエチレン・プロピレンコポリマーを含有する参考例７のエンジン油組成物のいずれと比べても、省燃費性能とよく相関することが知られる１００℃・せん断速度１０６／ｓ及び１５０℃・せん断速度１０７／ｓの高温高せん断粘度の値が有意に低くなることがわかる。なお、省燃費性とこれら高温高せん断粘度との相関性については、トライボロジー叢書１０ 内燃機関の潤滑 （幸書房）、ＪＳＡＥ２００８５８１５（２００８年）等に記載されている。そして、実際の燃費試験結果においても、参考例１は、参考例５〜７のいずれと比べて、極めて優れた省燃費性能を示した。また、比較例８及び９に示す通り、（Ａ）星型ポリマーと（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートをともに含有するエンジン油組成物であっても、両者の配合比ＭＡ／ＭＢが本発明に規定の範囲に含まれない場合、１００℃・せん断速度１０６／ｓあるいは１５０℃・せん断速度１０７／ｓの高温高せん断粘度の値のいずれかが参考例１〜４記載のエンジン油組成物と比較して高くなるため、本発明の優れた省燃費性能が期待できない。また、粘度指数向上剤として（Ａ）星型ポリマーのみを含有し、（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートを含有しない比較例１０のエンジン油組成物についても、本発明のエンジン油組成物に規定の粘度指数を満たすことができず、また、１００℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度の値も、実施例のエンジン油組成物よりも高くなるため、省燃費効果が期待できない。 First, in Table 1, the (A) star polymer and (B) polyalkyl (meth) acrylate of the viscosity index improver according to the present invention, without containing the (C) polymer compound according to the present invention, The result of having evaluated the engine oil composition which mix | blended the viscosity index improver ethylene propylene copolymer etc. in combination is shown. As can be seen from these results, as shown in Reference Examples 1 to 4, as a viscosity index improver, (A) a star polymer, which is a viscosity index improver essential in the engine oil composition of the present invention, and (B) An engine oil composition containing both polyalkyl (meth) acrylates and blending amounts and blending ratios M A / M B within the range specified in the present invention does not contain both, and only ethylene / propylene copolymer Engine oil composition of Reference Example 5 containing: (A) Engine oil composition of Reference Example 6 containing only (B) polyalkyl (meth) acrylate without containing star polymer, and (A) Star Compared to any of the engine oil compositions of Reference Example 7 that do not contain a type polymer (B) and contain a polyalkyl (meth) acrylate and an ethylene / propylene copolymer, It can be seen that Ku value of high-temperature high-shear viscosity of 100 ° C. · shear rate 10 6 / s and 0.99 ° C. · shear rate 10 7 / s, which is known to correlation is significantly lower. The correlation between fuel efficiency and these high-temperature and high-shear viscosities is described in Tribology Series 10 Lubrication of Internal Combustion Engines (Yokoshobo), JSAE 20008815 (2008) and the like. And also in the actual fuel-consumption test result, the reference example 1 showed the very outstanding fuel-saving performance compared with any of the reference examples 5-7. Further, as shown in Comparative Examples 8 and 9, the (A) star polymer and (B) be a polyalkyl (meth) acrylate together engine oil composition containing, both compounding ratio of M A / M B If the present invention does not fall within the specified range, either high temperature high shear viscosity value of 100 ° C./shear rate 10 6 / s or 150 ° C./shear rate 10 7 / s is described in the reference examples 1 to 4. Since it becomes high compared with the oil composition, the excellent fuel saving performance of the present invention cannot be expected. Further, the engine oil composition of Comparative Example 10 containing only (A) a star polymer as a viscosity index improver and not containing (B) a polyalkyl (meth) acrylate is also defined in the engine oil composition of the present invention. The high-temperature high-shear viscosity value at 100 ° C. and a shear rate of 10 6 / s is higher than that of the engine oil composition of the example, so that a fuel saving effect cannot be expected.
次に、表２に、参考例１のエンジン油組成物と、参考例１のエンジン油組成物にさらに摩擦調整剤として本発明に係る（Ｃ）ポリマー化合物に該当する摩擦調整剤１を加えた実施例１、参考例１のエンジン油組成物にさらに摩擦調整剤として従来の摩擦調整剤を配合した比較例１〜４について、評価結果を示す。まず、せん断粘度はいずれのエンジン油組成物も同等レベル結果を示している。しかしながら、摩擦調整剤を配合しない参考例１は実施例１よりも摩擦低減効果に劣り、また比較例１〜４は参考例１対比で若干の摩擦低減が認められるが、試験時間後半では摩擦係数は上昇傾向にあり、摩擦調整剤としての活性を維持できないことがわかる。一方で、本発明に係る（Ｃ）ポリマー化合物を配合した実施例１は、無灰型摩擦調整剤でありながら、試験時間内全域にわたり、ＭｏＤＴＣを配合した比較例１以上に優れた摩擦低減効果を発現することが分かる。また、表２に示す通り、実機エンジンを用いた台上燃費試験においても、実施例１は参考例１に対してさらに優れる燃費改善を示し、摩擦調整剤としてＭｏＤＴＣを配合する比較例１をも上回る結果であった。以上から、（Ａ）、（Ｂ）に加えて（Ｃ）を含有するエンジン油組成物は、より一層優れた省燃費効果を発現することは明らかである。 Next, in Table 2, the engine oil composition of Reference Example 1 and the engine oil composition of Reference Example 1 were further added with the friction modifier 1 corresponding to the polymer compound (C) according to the present invention as a friction modifier. An evaluation result is shown about Comparative Examples 1-4 which mix | blended the conventional friction modifier as a friction modifier with the engine oil composition of Example 1 and Reference Example 1 further. First, the shear viscosity shows the same level result for any engine oil composition. However, Reference Example 1 in which no friction modifier is blended is inferior to Example 1 in friction reduction effect, and Comparative Examples 1 to 4 show a slight friction reduction as compared to Reference Example 1, but in the latter half of the test time, the friction coefficient It is understood that the activity as a friction modifier cannot be maintained. On the other hand, Example 1 in which the polymer compound (C) according to the present invention was blended was an ashless friction modifier, but the friction reduction effect superior to that of Comparative Example 1 in which MoDTC was blended over the entire test time. It can be seen that Further, as shown in Table 2, also in the bench fuel consumption test using the actual engine, Example 1 shows further improved fuel consumption improvement over Reference Example 1, and Comparative Example 1 containing MoDTC as a friction modifier is also included. The result was higher. From the above, it is clear that the engine oil composition containing (C) in addition to (A) and (B) exhibits a further excellent fuel economy effect.
本発明によれば、高い省燃費性能を有するエンジン油組成物を提供できる。 According to the present invention, an engine oil composition having high fuel saving performance can be provided.
Claims (5)
（Ｂ）第二の粘度指数向上剤として、重量平均分子量が２００，０００〜６００，０００のポリアルキル（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）摩擦調整剤として、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）：
（Ｃ−１）アルキレン基が炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基であるポリアルキレングリコール、
（Ｃ−２）炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状の炭化水素基を有するジカルボン酸、
（Ｃ−３）直鎖状又は分岐状のポリオレフィン、
（Ｃ−４）前記（Ｃ−１）、（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）を連結するためのモノマー、
に由来する構造単位のうち、（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位を有するか、又は（Ｃ−１）に由来する構造単位と（Ｃ−２）に由来する構造単位と（Ｃ−３）に由来する構造単位と（Ｃ−４）に由来する構造単位を有し、且つ、重量平均分子量が５００〜２０，０００であるポリマー化合物と、
を含有し、
該（Ａ）星型ポリマーの含有量（ＭＡ）が、エンジン油組成物全質量に対して０．１０〜２．００質量％であり、
該（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量（ＭＢ）が、エンジン油組成物全質量に対して０．５０〜６．００質量％であり、
該（Ｃ）ポリマー化合物の含有量が、エンジン油組成物全質量に対して０．０１〜１０質量％であり、
該（Ｂ）ポリアルキル（メタ）アクリレートの含有量（ＭＢ）に対する該（Ａ）星型ポリマーの含有量（ＭＡ）の比（ＭＡ／ＭＢ）が、０．１０〜１．００であり、
エンジン油組成物の粘度指数が１８５〜２３０であること、
を特徴とするエンジン油組成物。 (A) As a first viscosity index improver, it has a star structure in which a polymer chain is branched from the center of the polymer, and the polymer chain is obtained by copolymerization and hydrogenation of a vinyl aromatic compound monomer and a conjugated diene monomer. A star polymer having a polymer chain and a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000;
(B) As a second viscosity index improver, a polyalkyl (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 600,000,
(C) As a friction modifier, the following (C-1) to (C-4):
(C-1) a polyalkylene glycol in which the alkylene group is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
(C-2) a dicarboxylic acid having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
(C-3) linear or branched polyolefin,
(C-4) a monomer for linking the above (C-1), (C-2) or (C-3),
Among structural units derived from (C-1), structural units derived from (C-2), and structural units derived from (C-3), or (C-1) A structural unit derived from (C-2), a structural unit derived from (C-3), a structural unit derived from (C-4), and a weight average molecular weight of 500 to A polymer compound that is 20,000;
Containing
The content (M A ) of the (A) star polymer is 0.10 to 2.00% by mass with respect to the total mass of the engine oil composition,
The (B) content of the polyalkyl (meth) acrylate (M B) is a 0.50 to 6.00% by weight relative to the total weight engine oil composition,
The content of the polymer compound (C) is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the engine oil composition,
The ratio (M A / M B ) of the content (M A ) of the (A) star polymer to the content (M B ) of the (B) polyalkyl (meth) acrylate is 0.10 to 1.00 And
The viscosity index of the engine oil composition is 185 to 230;
An engine oil composition characterized by the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014039158A JP6223231B2 (en) | 2014-02-28 | 2014-02-28 | Engine oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014039158A JP6223231B2 (en) | 2014-02-28 | 2014-02-28 | Engine oil composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015160951A true JP2015160951A (en) | 2015-09-07 |
| JP6223231B2 JP6223231B2 (en) | 2017-11-01 |
Family
ID=54184279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014039158A Active JP6223231B2 (en) | 2014-02-28 | 2014-02-28 | Engine oil composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6223231B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017145322A (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Internal combustion engine lubricating oil composition |
| JP2017160310A (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 株式会社日本触媒 | Viscosity index improver and lubricant composition |
| WO2019189121A1 (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition and use method therefor |
| JPWO2019176944A1 (en) * | 2018-03-12 | 2021-02-25 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0234689A (en) * | 1988-06-13 | 1990-02-05 | Lubrizol Corp:The | Lubricating oil composition and concentrate |
| JPH06184580A (en) * | 1992-12-17 | 1994-07-05 | Showa Shell Sekiyu Kk | Lubricating oil composition |
| JP2013521369A (en) * | 2010-03-04 | 2013-06-10 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | Friction reducing additive |
| WO2013164449A1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-11-07 | Total Marketing Services | Engine lubricant composition |
| JP2014051572A (en) * | 2012-09-06 | 2014-03-20 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | Engine oil composition |
-
2014
- 2014-02-28 JP JP2014039158A patent/JP6223231B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0234689A (en) * | 1988-06-13 | 1990-02-05 | Lubrizol Corp:The | Lubricating oil composition and concentrate |
| JPH06184580A (en) * | 1992-12-17 | 1994-07-05 | Showa Shell Sekiyu Kk | Lubricating oil composition |
| JP2013521369A (en) * | 2010-03-04 | 2013-06-10 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | Friction reducing additive |
| WO2013164449A1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-11-07 | Total Marketing Services | Engine lubricant composition |
| JP2014051572A (en) * | 2012-09-06 | 2014-03-20 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | Engine oil composition |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017145322A (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Internal combustion engine lubricating oil composition |
| JP2017160310A (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 株式会社日本触媒 | Viscosity index improver and lubricant composition |
| JPWO2019176944A1 (en) * | 2018-03-12 | 2021-02-25 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition |
| EP3766949A4 (en) * | 2018-03-12 | 2021-12-01 | Idemitsu Kosan Co.,Ltd. | Lubricating oil composition |
| JP7341979B2 (en) | 2018-03-12 | 2023-09-11 | 出光興産株式会社 | lubricating oil composition |
| WO2019189121A1 (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition and use method therefor |
| JP2019178296A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 出光興産株式会社 | Lubricant composition and method for using lubricant composition |
| US11274262B2 (en) | 2018-03-30 | 2022-03-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition and use method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6223231B2 (en) | 2017-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6014540B2 (en) | Lubricating oil composition for internal combustion engines | |
| JP6572900B2 (en) | Lubricating oil composition and method for producing the lubricating oil composition | |
| JP6144844B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP5777238B2 (en) | Engine oil | |
| JP6336095B2 (en) | Lubricating oil composition and method for producing lubricating oil composition | |
| WO2019031404A1 (en) | Lubricating oil composition, internal combustion engine, and lubrication method for internal combustion engine | |
| US9879201B2 (en) | Engine oil composition | |
| JP2008024845A (en) | Engine oil | |
| JP6223231B2 (en) | Engine oil composition | |
| JP6687347B2 (en) | Engine oil composition | |
| JP5777237B2 (en) | Engine oil | |
| JP6013843B2 (en) | Engine oil composition | |
| JP2018159011A (en) | Lubricant composition | |
| JP2011057759A (en) | Engine oil composition | |
| JP6936041B2 (en) | Lubricating oil composition for internal combustion engine | |
| JP5318322B2 (en) | Engine oil | |
| JP5843415B2 (en) | Engine oil | |
| EP2071013A2 (en) | Lubricant composition comprising a flow improver having a bi-modal side-chain distribution | |
| JP5641764B2 (en) | Diesel engine oil composition | |
| JP2018048222A (en) | Gas engine oil composition | |
| JP7516145B2 (en) | Engine oil composition | |
| JP2009126898A (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2010047735A (en) | Hydraulic oil composition | |
| JP2018048221A (en) | Gas engine oil composition | |
| JP6294817B2 (en) | Engine oil composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170111 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170228 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20170522 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170821 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170927 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171003 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6223231 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |