JP2015143219A

JP2015143219A - Liquid bath agent composition

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Publication number: JP2015143219A
Application number: JP2014266502A
Authority: JP
Inventors: 光俊森部; Mitsutoshi Moribe
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2013-12-26
Filing date: 2014-12-26
Publication date: 2015-08-06

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid bath agent composition, which is excellent in restoration stability from freezing, smoothen the skin in a bath while satisfying dissolubility into bath water and goodness in foaming, and further does not cause dryness of the skin after bathing.SOLUTION: According to one embodiment, the liquid bath agent composition comprises (A) 5-30 mass% of a non-soap type anionic surfactant, (B) 5-20 mass% of specific nonionic surfactant, (C) water-swellable clay mineral, (D) an anionic polymer, and (E) polyalcohol, where the mass ratio of content of the (A) component to that of the (B) component (A/B) is 0.6-4, the mass ratio of content of the (C) component to that of the (D) component (C/D) is 1-8, and pH at 25°C is 4-8.

Description

本発明は、液体浴用剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid bath composition.

従来から、浴用剤組成物には身体温め、疲労回復、保湿等の効果が期待されている。前記浴用剤組成物としては、粉末状、オイルをカプセル化したもの、液状等の剤形で製品化されている。これらの中でも、液体浴用剤組成物は、浴湯への分散性や湿度の高い浴室での保存性などの点で優れており、更に分散性、保存安定性、使用感等の点から開発が進められている。
また、泡風呂は豊かな泡で高いリラックス効果を有しており、粉末状の浴用剤組成物がほとんどであるが、多くの製品が発売されており消費者が手軽に楽しめる存在となってきている。 Conventionally, bathing agent compositions are expected to have effects such as warming the body, recovery from fatigue, and moisture retention. The bath agent composition has been commercialized in the form of powder, oil-encapsulated oil or liquid. Among these, the liquid bath agent composition is excellent in terms of dispersibility in bath water and storage stability in a bathroom with high humidity, and further developed in terms of dispersibility, storage stability, feeling of use, etc. It is being advanced.
Bubble baths are rich in foam and have a high relaxing effect, and most of them are powdered bath preparation compositions, but many products have been put on the market, making it easy for consumers to enjoy. Yes.

水膨潤性粘土鉱物を配合した浴用剤組成物は、入浴後の肌の過乾燥を抑制し、高い保湿効果を有しており、特定のノニオン性界面活性剤及び水溶性高分子を用いて、浴湯に溶けやすく、肌実感、及び安定性に優れたものが提案されている（例えば、特許文献１〜５参照）。
しかしながら、これらの提案においても、凍結復元安定性、浴湯への溶け易さ、及び泡立ちの良さを満たしつつ、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させる効果については十分満足できるものではなく、更なる改良、開発が望まれている。 The bath composition containing a water-swelling clay mineral suppresses overdrying of the skin after bathing, has a high moisturizing effect, and uses a specific nonionic surfactant and a water-soluble polymer, The thing which is easy to melt | dissolve in bath water, and was excellent in skin feeling and stability (for example, refer patent documents 1-5).
However, even in these proposals, the effect of smoothing the skin during bathing and improving the smoothness of the skin after bathing while satisfying the freeze / restoration stability, ease of dissolution in hot water, and good foaming. Is not satisfactory, and further improvement and development are desired.

特開２００３−７３２２１号公報JP 2003-73221 A 特開２００４−２３１５４３号公報JP 2004-231543 A 特開平１１−１９３２２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-19322 特開２０１２−９２０７８号公報JP 2012-92078 A 特開２００５−５００３６１号公報JP-A-2005-500361

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、凍結復元安定性に優れ、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さを満たしつつ、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを兼ね備えた液体浴用剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention is a liquid bath preparation that is excellent in freeze / restoration stability, has good solubility in bath water and good foaming, smoothes the skin during bathing, and has no skin roughness after bathing. An object is to provide a composition.

本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）非石けん系アニオン性界面活性剤を５質量％〜３０質量％、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤を５質量％〜２０質量％、（Ｃ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｄ）アニオン性ポリマー、及び（Ｅ）多価アルコールを含有してなり、前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）が０．６〜４であり、前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）が１〜８であり、かつ２５℃におけるｐＨが４〜８である液体浴用剤組成物が、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分の相乗効果によって、凍結復元安定性に優れ、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さを満たしつつ、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを兼ね備えていることを知見した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has (A) 5 to 30% by mass of a non-soap anionic surfactant and (B) 5% by mass of a nonionic surfactant. ~ 20% by mass, (C) water-swellable clay mineral, (D) anionic polymer, and (E) polyhydric alcohol, the content of the component (A) and the content of the component (B) The mass ratio (A / B) to the amount is 0.6 to 4, and the mass ratio (C / D) between the content of the component (C) and the content of the component (D) is 1 to 8. And a liquid bath agent composition having a pH of 4 to 8 at 25 ° C. has excellent freeze-recovery stability, solubility in bath water, and foaming due to the synergistic effect of the components (A) to (E). It has been found that while satisfying the goodness of the bath, the skin during bathing is smoothed, and the skin after bathing is also smooth It was.

本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞（Ａ）非石けん系アニオン性界面活性剤、
（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜５０モルでアルキル鎖長が１２〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリンの平均付加モル数が４モル〜６モルのポリグリセリンアルキルエーテル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜１５０モルのポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜６０モルのポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が６モル〜２０モルのポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、グリセリンの平均付加モル数が６モル〜１０モルのポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が６モルのソルビットモノラウリン酸脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン性界面活性剤、
（Ｃ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｄ）アニオン性ポリマー、並びに、
（Ｅ）多価アルコールを含有してなり、
前記（Ａ）成分の含有量が５質量％〜３０質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が５質量％〜２０質量％であり、
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）が０．６〜４であり、
前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）が１〜８であり、
２５℃におけるｐＨが４〜８であることを特徴とする液体浴用剤組成物である。
＜２＞（Ａ）成分が、アシルアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の液体浴用剤組成物である。
＜３＞（Ｂ）成分が、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１５モル〜５０モルでアルキル鎖長が１６〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１２モル〜１５０モルのポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１５モル〜６０モルのポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルのポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、及びグリセリンの平均付加モル数が１０モルのポリグリセリンモノ脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜４＞（Ｃ）成分の含有量が、１質量％〜２質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜５＞（Ｄ）成分のアニオン性ポリマーが、１質量％水溶液の粘度が２５℃において３０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ１質量％水溶液の粘度が２５℃において１０ｍＰa・s〜１００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃において５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜６＞（Ｄ）成分の含有量が、０．３質量％〜０．６質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜７＞（Ｅ）成分の含有量が、１０質量％〜２０質量％である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。 This invention is based on the said knowledge by this inventor, and as a means for solving the said subject, it is as follows. That is,
<1> (A) Non-soap anionic surfactant,
(B) polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 50 mol and an alkyl chain length of 12 to 22, polyglycerin alkyl ether having an average addition mole number of glycerin of 4 to 6 mol, ethylene Polyoxyethylene mono fatty acid ester having an average addition mole number of 10 to 150 moles of oxide, polyoxyethylene glycerin mono fatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 60 moles, and an average addition mole number of ethylene oxide 6 to 20 mol of polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester, polyglycerol monofatty acid ester with an average addition mole number of glycerol of 6 to 10 mol, and sorbite monolaurate fatty acid ester with an average addition mole number of ethylene oxide of 6 mol At least one nonionic surfactant selected from,
(C) a water-swellable clay mineral,
(D) an anionic polymer, and
(E) containing a polyhydric alcohol,
The content of the component (A) is 5% by mass to 30% by mass,
The content of the component (B) is 5% by mass to 20% by mass,
The mass ratio (A / B) of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 0.6 to 4,
The mass ratio (C / D) of the content of the component (C) and the content of the component (D) is 1 to 8,
A liquid bath agent composition having a pH of 4 to 8 at 25 ° C.
<2> The liquid bath composition according to <1>, wherein the component (A) is at least one selected from acylamino acid surfactants.
<3> Polyoxyethylene alkyl ether whose component (B) has an average addition mole number of ethylene oxide of 15 to 50 mol and an alkyl chain length of 16 to 22, and an average addition mole number of ethylene oxide of 12 to 150 mol A polyoxyethylene monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 15 to 60 moles, a polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 moles, and The liquid bath composition according to any one of <1> to <2>, wherein the average added mole number of glycerin is at least one selected from polyglycerin monofatty acid esters having 10 moles.
<4> The liquid bath agent composition according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the component (C) is 1% by mass to 2% by mass.
<5> The anionic polymer of component (D) is a sodium alginate whose viscosity of a 1% by mass aqueous solution is 30 mPa · s to 200 mPa · s at 25 ° C., the degree of etherification is 0.70 to 1.6, and Sodium carboxymethylcellulose having a viscosity of 1% by weight aqueous solution of 10 mPa · s to 100 mPa · s at 25 ° C., and a degree of etherification of 0.70 to 1.6, and a viscosity of 2% by weight aqueous solution of 50 mPa · s at 25 ° C. -It is a liquid bath agent composition in any one of said <1> to <4> which is at least 1 sort (s) selected from sodium carboxymethylcellulose which is s-250mPa * s.
<6> The liquid bath composition according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the component (D) is 0.3% by mass to 0.6% by mass.
<7> The liquid bath composition according to any one of <1> to <6>, wherein the content of the component (E) is 10% by mass to 20% by mass.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、凍結復元安定性に優れ、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さを満たしつつ、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを兼ね備えた液体浴用剤組成物を提供するこができる。 According to the present invention, the conventional problems can be solved, the object can be achieved, the stability during freezing and restoring, the solubility in bath water, and the good foaming can be achieved while bathing the skin. It is possible to provide a liquid bath agent composition that is smooth and has a smooth skin after bathing.

（液体浴用剤組成物）
本発明の液体浴用剤組成物は、（Ａ）非石けん系アニオン性界面活性剤、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、（Ｃ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｄ）アニオン性ポリマー、及び（Ｅ）多価アルコールを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 (Liquid bath composition)
The liquid bath agent composition of the present invention comprises (A) a non-soap anionic surfactant, (B) a nonionic surfactant, (C) a water-swellable clay mineral, (D) an anionic polymer, and (E ) It contains a polyhydric alcohol, and further contains other components as necessary.

＜（Ａ）非石けん系アニオン性界面活性剤＞
前記非石けん系アニオン性界面活性剤は、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ａ）成分の非石けん系アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩を除くアニオン性界面活性剤から選択される少なくとも１種が用いられる。
前記（Ａ）成分の非石けん系アニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、アシルグリシン塩、アシルアラニン塩、アシルメチルアラニン塩等のアシルアミノ酸塩、アシルサルコシン塩、アシルイセチオン酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アシルタウリン塩、アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アシルペプチド塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルキル基及び前記アシル基としては、炭素鎖長が１２〜１８が好ましく、対イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのアルカノールアミン塩、アンモニウム塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。
これらの中でも、泡立ちの良さ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、アシルアミノ酸塩が特に好ましい。 <(A) Non-soap anionic surfactant>
The non-soap anionic surfactant is contained to impart good foaming, smooth skin during bathing, freeze / restoration stability, solubility in hot water, and lack of skin roughness after bathing. Is done.
As the non-soap anionic surfactant of the component (A), at least one selected from anionic surfactants excluding fatty acid salts is used.
The non-soap anionic surfactant of the component (A) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, acyl glutamate, acyl aspartate, acyl glycine salt, acyl alanine Salts, acylamino acid salts such as acylmethylalanine salts, acyl sarcosine salts, acyl isethionates, sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, acyl taurine salts, acyl methyl taurine salts, polyoxyethylene alkyl ethers Examples thereof include carboxylate, alkyl phosphate ester salt, alkyl sulfonate, acyl peptide salt, alkyl benzene sulfonate, and alkyl amide sulfonate. These may be used alone or in combination of two or more.
The alkyl group and the acyl group preferably have a carbon chain length of 12 to 18, and examples of the counter ion include alkali metal salts such as sodium and potassium, monoethanolamine, diethanolamine, and alkanolamine salts of triethanolamine, Examples include basic amino acid salts such as ammonium salt, lysine, and arginine.
Among these, acylamino acid salts are particularly preferable from the viewpoints of good foaming and no skin roughness after bathing.

前記アシルアミノ酸塩としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸アンモニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸アンモニウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−パーム油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アンモニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンアンモニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウムがより好ましい。 Examples of the acyl amino acid salt include N-lauroyl-L-glutamate triethanolamine, N-lauroyl-L-glutamate sodium, N-lauroyl-L-glutamate potassium, N-lauroyl-L-glutamate ammonium, N-coconut. Oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid potassium, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid ammonium, N-myristoyl -Sodium L-glutamate, N-myristoyl-potassium L-glutamate, N-palm oil fatty acid acyl-sodium L-glutamate, N-stearoyl-triethanolamine L-glutamate, N-stearoyl-L-g Sodium tamate, potassium N-stearoyl-L-glutamate, ammonium N-stearoyl-L-glutamate, potassium N-coconut fatty acid acylglycine, sodium coconut oil fatty acid acylglycine, sodium N-lauroyl-L-aspartate, N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine triethanolamine, N-lauroyl-N-methyl-β-alanine triethanolamine, N-lauroyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-lauroyl-N-methyl- β-alanine potassium, N-lauroyl-N-methyl-β-alanine ammonium, N-coconut oil fatty acid acyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-myristoyl-N-methyl-β-alanine sodium and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sodium N-lauroyl-L-aspartate is more preferable.

前記（Ａ）成分の非石けん系アニオン性界面活性剤の含有量は、浴湯への溶解性、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、５質量％〜３０質量％であり、１５質量％〜２５質量％が好ましく、１５質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、泡立ちの良さ、及び入浴中の肌のなめらかさが悪くなることがあり、３０質量％を超えると、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがある。 The content of the non-soap anionic surfactant of the component (A) is from the viewpoints of solubility in bath water, good foaming, smoothness of the skin during bathing, and smoothness of the skin after bathing. It is 5 to 30% by mass, preferably 15 to 25% by mass, and more preferably 15 to 20% by mass. When the content is less than 5% by mass, stability to freeze / recovery, solubility in bath water, good foaming, and smoothness of the skin during bathing may deteriorate, and when it exceeds 30% by mass In addition, freeze / restoration stability, solubility in bath water, and skin roughness after bathing may deteriorate.

＜（Ｂ）ノニオン性界面活性剤＞
前記ノニオン性界面活性剤は、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性を向上させるために含有される。
前記（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤としては、（ｂ１）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜５０モルでアルキル鎖長が１２〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｂ２）グリセリンの平均付加モル数が４モル〜６モルのポリグリセリンアルキルエーテル、（ｂ３）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜１５０モルのポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、（ｂ４）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜６０モルのポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、（ｂ５）エチレンオキサイドの平均付加モル数が６モル〜２０モルのポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、（ｂ６）グリセリンの平均付加モル数が６モル〜１０モルのポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、及び（ｂ７）エチレンオキサイドの平均付加モル数が６モルのソルビットモノラウリン酸脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種が用いられ、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１５モル〜５０モルでアルキル鎖長が１６〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１５モル〜１５０モルのポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１５モル〜６０モルのポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルのポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、及びグリセリンの平均付加モル数が１０モルのポリグリセリンモノ脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種が好ましい。 <(B) Nonionic surfactant>
The nonionic surfactant is contained in order to improve foaming, smoothness of the skin during bathing, smoothness of the skin after bathing, freeze recovery stability, and solubility in bath water.
As the nonionic surfactant of the component (B), (b1) polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 50 mol and an alkyl chain length of 12 to 22, (b2) of glycerol Polyglycerin alkyl ether having an average addition mole number of 4 to 6 moles, (b3) Polyoxyethylene monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 150 moles, (b4) Average addition mole number of ethylene oxide 10 mol to 60 mol of polyoxyethylene glycerin monofatty acid ester, (b5) polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 6 to 20 mol, and (b6) average addition mol number of glycerin. 6-10 mol polyglycerin mono fatty acid esthetic And (b7) at least one selected from sorbite monolauric acid fatty acid ester having an average added mole number of ethylene oxide of 6 moles, an average added mole number of ethylene oxide of 15 to 50 moles, and an alkyl chain length. 16 to 22 polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 15 to 150 mol, polyoxyethylene glycerin monoester having an average addition mole number of ethylene oxide of 15 to 60 mol At least one selected from fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan monofatty acid esters having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 moles, and polyglycerol monofatty acid esters having an average addition mole number of glycerol of 10 moles is preferred.

前記（ｂ１）成分のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）平均付加モル数が１０〜５０でアルキル基の鎖長が１２〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（３０）（（）内はエチレンオキサイド平均付加モル数、以下、ＰＯＥ（）と略記する）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１１）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）イソステアリルエーテル、ＰＯＥ（２５）イソセチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（以上、すべて日本エマルジョン株式会社製）などが挙げられる。
前記ＥＯ平均付加モル数とアルキル鎖長は、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、アルキル鎖長が１６〜２２において、ＥＯ平均付加モル数が１５モル〜５０モルが好ましく、２０モル〜５０モルが更に好ましい。前記ＥＯ平均付加モル数が、１０モル未満であると、泡立ちの良さ、及び入浴中の肌のなめらかさが悪くなることがあり、５０モルより大きいものは市販されていない。また、アルキル基の鎖長が１２未満及び２２より大きいものも市販されていない。 Examples of the polyoxyethylene alkyl ether having an ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) average added mole number of 10 to 50 and an alkyl group chain length of 12 to 22 as the component (b1) include polyoxyethylene (30 ) (Inside () is the average added mole number of ethylene oxide, hereinafter abbreviated as POE ()) stearyl ether, POE (11) stearyl ether, POE (15) stearyl ether, POE (25) cetyl ether, POE (50) Oleyl ether, POE (15) lauryl ether, POE (20) stearyl ether, POE (20) isostearyl ether, POE (25) isocetyl ether, POE (20) behenyl ether, POE (10) oleyl ether, POE (50 ) Oleyl ether (above all This emulsion Co., Ltd.), and the like.
The EO average addition mole number and the alkyl chain length are EO average addition moles when the alkyl chain length is 16 to 22, from the viewpoint of good foaming, smoothness of the skin during bathing, and smoothness of the skin after bathing. The number is preferably from 15 mol to 50 mol, more preferably from 20 mol to 50 mol. When the EO average added mole number is less than 10 moles, the foaming and the smoothness of the skin during bathing may be deteriorated, and those having more than 50 moles are not commercially available. Moreover, the thing whose chain length of an alkyl group is less than 12 and larger than 22 is not marketed.

前記（ｂ２）成分のグリセリンの平均付加モル数が４モル〜６モルのポリグリセリンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素鎖長が１２〜１４のものが好ましく、例えば、ポリグリセリン（４）ラウリルエーテル（セルモリスＡＭＬ０４、株式会社ダイセル製）、ポリグリセリン（６）ミリスチルエーテル（セルモリスＡＭＭ０６、株式会社ダイセル製）などが挙げられる。これらの中でも、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、ポリグリセリン（６）ミリスチルエーテルが好ましい。
前記グリセリン平均付加モル数が４モル未満及び６モルより大きいものは市販されていない。また、アルキル基の炭素鎖長が１２未満及び１４より大きいものも市販されていない。 The polyglycerin alkyl ether having an average addition mole number of glycerin of (b2) component of 4 to 6 mol is preferably one having an alkyl group having a carbon chain length of 12 to 14, for example, polyglycerin (4) lauryl ether. (Sermorris AML04, manufactured by Daicel Corporation), polyglycerin (6) myristyl ether (Sermorris AMM06, manufactured by Daicel Corporation), and the like. Among these, polyglycerin (6) myristyl ether is preferable from the viewpoint of smoothness of the skin during bathing and no skin roughness after bathing.
Those having an average added mole number of glycerin of less than 4 moles and greater than 6 moles are not commercially available. Also, those having an alkyl group with a carbon chain length of less than 12 and greater than 14 are not commercially available.

前記（ｂ３）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜１５０モルのポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルとしては、脂肪酸のアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のものが好ましく、例えば、ＰＯＥ（１０）モノステアリン酸エステル、ＰＯＥ（２０）モノステアリン酸エステル、ＰＯＥ（４０）モノステアリン酸エステル、ＰＯＥ（１２）モノイソステアリン酸エステル、ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル、ＰＯＥ（１５０）モノステアリン酸エステル、ＰＯＥ（６０）モノステアリン酸エステル（以上、すべて日本エマルジョン株式会社製）などが挙げられる。
これらの中でも、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、ＥＯ平均付加モル数は、１２モル〜１５０モルが好ましく、２０モル〜６０モルが更に好ましい。前記ＥＯ平均付加モル数が、１０モル未満であると、泡立ちの良さ、及び入浴中の肌のなめらかさが悪くなることがあり、１５０モルより大きいものは市販されていない。また、脂肪酸のアルキル基の鎖長が１１未満及び１７より大きいものも市販されていない。 The polyoxyethylene monofatty acid ester having an average added mole number of ethylene oxide of the component (b3) of 10 to 150 mol is preferably one having a carbon chain length of 11 to 17 in the alkyl group of the fatty acid. 10) monostearic acid ester, POE (20) monostearic acid ester, POE (40) monostearic acid ester, POE (12) monoisostearic acid ester, POE (10) monooleic acid ester, POE (150) monostearic acid And esters, POE (60) monostearate (all manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), and the like.
Among these, EO average addition mole number is preferably 12 mol to 150 mol, and preferably 20 mol to 60 mol from the viewpoint of good foaming, smoothness of the skin during bathing, and no roughness of the skin after bathing. Further preferred. When the EO average added mole number is less than 10 moles, the foaming and the smoothness of the skin during bathing may be deteriorated, and those having more than 150 moles are not commercially available. Moreover, the thing whose chain length of the alkyl group of a fatty acid is less than 11 and larger than 17 is not marketed.

前記（ｂ４）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル〜６０モルのポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素鎖長が１１〜１８のものが好ましく、例えば、ＰＯＥ（１０）グリセリンモノイソステアリン酸エステル、ＰＯＥ（１５）グリセリンモノイソステアリン酸エステル、ＰＯＥ（２０）グリセリンモノイソステアリン酸エステル、ＰＯＥ（３０）グリセリンモノイソステアリン酸エステル、ＰＯＥ（６０）グリセリンモノイソステアリン酸エステル（以上、すべて日本エマルジョン株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴中の肌のかさつきのなさの点から、ＥＯ平均付加モル数は、１５モル〜６０モルが好ましく、２０モル〜４０モルが更に好ましい。前記ＥＯ平均付加モル数が、１０モル未満であると、泡立ちの良さ、及び入浴中の肌のなめらかさが悪くなることがあり、６０モルより大きいものは市販されていない。また、前記脂肪酸のアルキル基の炭素鎖長が、１１未満及び１８より大きいものも市販されていない。 The polyoxyethylene glycerin monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of the component (b4) of 10 to 60 mol is preferably one having an alkyl group having a carbon chain length of 11 to 18, for example, POE (10 ) Glycerol monoisostearate, POE (15) glycerin monoisostearate, POE (20) glycerin monoisostearate, POE (30) glycerin monoisostearate, POE (60) glycerin monoisostearate (all Nippon Emulsion Co., Ltd.). Among these, from the viewpoint of good foaming, smooth skin during bathing, and softness of skin during bathing, the EO average added mole number is preferably 15 to 60 moles, and preferably 20 to 40 moles. Further preferred. When the EO average added mole number is less than 10 moles, the foaming and the smoothness of the skin during bathing may be deteriorated, and those having more than 60 moles are not commercially available. Moreover, the thing whose carbon chain length of the alkyl group of the said fatty acid is less than 11 and larger than 18 is not marketed.

前記（ｂ５）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が６モル〜２０モルのポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステルとしては、脂肪酸のアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のものが好ましく、例えば、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノイソステアリン酸エステル（以上、すべて日本エマルジョン株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴中後の肌のかさつきのなさの点から、ＥＯ平均付加モル数が２０モルのＰＯＥソルビタンモノ脂肪酸エステルが好ましい。前記ＥＯ平均付加モル数が、６モル未満及び２０モルより大きいものは市販されていない。また、前記の脂肪酸のアルキル基の鎖長が１１未満及び１７より大きいものも市販されていない。 The polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of the component (b5) of 6 to 20 moles is preferably one having a carbon chain length of the alkyl group of the fatty acid of 11 to 17, for example, POE (20) Sorbitan monopalmitate, POE (6) sorbitan monooleate, POE (20) sorbitan monoisostearate (all manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) and the like. Among these, POE sorbitan monofatty acid ester having an EO average added mole number of 20 mol is preferable from the viewpoint of good foaming, smoothness of the skin during bathing, and smoothness of the skin after bathing. Those having an EO average added mole number of less than 6 moles and greater than 20 moles are not commercially available. Moreover, the thing whose chain length of the alkyl group of the said fatty acid is less than 11 and larger than 17 is not marketed.

前記（ｂ６）成分のグリセリンの平均付加モル数が６モル〜１０モルのポリグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリグリセリン（６）モノステアリン酸エステル、ポリグリセリン（１０）モノステアリン酸エステル、ポリグリセリン（１０）モノオレイン酸エステル、ポリグリセリン（６）モノミリスチン酸エステル（以上、すべて日光ケミカルス株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、グリセリンの平均付加モル数が１０モルのポリグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。 Examples of the polyglycerol monofatty acid ester having an average addition mole number of glycerin of the component (b6) of 6 to 10 mol include polyglycerol (6) monostearate, polyglycerol (10) monostearate, poly Examples include glycerin (10) monooleate, polyglycerin (6) monomyristate (all manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), and the like. Among these, a polyglycerin monofatty acid ester having an average added mole number of glycerin of 10 mol is preferable from the viewpoints of good foaming, smooth skin during bathing, and non-skinned skin after bathing.

前記（ｂ７）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が６モルのソルビットモノラウリン酸脂肪酸エステルとしては、例えば、ＰＯＥ（６）ソルビットモノラウリン酸エステル（日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。前記ＰＯＥの平均付加モル数が６モル以外のものは市販されていない。 Examples of the sorbite monolaurate fatty acid ester having an average added mole number of ethylene oxide of the component (b7) of 6 moles include POE (6) sorbite monolaurate (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.). No POE having an average added mole number other than 6 moles is commercially available.

前記（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤の含有量は、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、５質量％〜２０質量％であり、１２質量％〜１５質量％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性が悪くなることがあり、２０質量％を超えると、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、泡立ちの良さ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがある。 The content of the nonionic surfactant of the component (B) is that of freeze / restoration stability, solubility in bath water, good foaming, smoothness of the skin during bathing, and smoothness of the skin after bathing. From the point, it is 5% by mass to 20% by mass, and preferably 12% by mass to 15% by mass. If the content is less than 5% by mass, the foaming, the smoothness of the skin during bathing, the roughness of the skin after bathing, and the freeze / restoration stability may deteriorate, and 20% by mass Exceeding this may result in freeze / restoration stability, solubility in bath water, good foaming, and poor skin roughness after bathing.

＜質量比（Ａ／Ｂ）＞
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）は、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、０．６〜４であり、１〜２．３が好ましく、１〜１．６がより好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｂ）が、０．６未満であると、泡立ちの良さ、及び凍結復元安定性が悪くなることがあり、４を超えると、凍結復元安定性、泡立ちの良さ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがある。 <Mass ratio (A / B)>
The mass ratio (A / B) between the content of the component (A) and the content of the component (B) is freeze-recovery stability, solubility in bath water, good foaming, and smooth skin during bathing. From the point of the thickness and the roughness of the skin after bathing, it is 0.6-4, 1-2.3 are preferable and 1-1.6 are more preferable.
When the mass ratio (A / B) is less than 0.6, foaming and freezing / restoration stability may be deteriorated. When the mass ratio (A / B) exceeds 4, freezing / restoration stability, foaming and stability, and bathing may occur. Later, the roughness of the skin may worsen.

＜（Ｃ）水膨潤性粘土鉱物＞
前記水膨潤性粘土鉱物は、入浴後の肌のかさつきのなさ、泡立ちの良さ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性を付与するために含有される。
前記（Ｃ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、モンモリロナイト、ヘクトライトが好ましく、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上であるモンモリロナイトが特に好ましい。 <(C) Water-swellable clay mineral>
The water-swellable clay mineral is contained in order to give the skin no bulkiness after bathing, good foaming, freeze-restoration stability, and solubility in bath water.
The water-swellable clay mineral of component (C) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, bentonite, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, sauconite, hectorite, stevensite Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, montmorillonite and hectorite are preferable, and montmorillonite having a swelling power of 50 mL / 2 g or more is particularly preferable from the viewpoints of non-bulky skin after bathing, freeze / restoration stability, and solubility in bath water.

前記膨潤力は、第十五改正日本薬局方のベントナイトの膨潤力の試験方法に準じて求められる。ベントナイトの膨潤力の試験方法は、具体的には、以下のとおりである。
−ベントナイトの膨潤力の試験方法（第十五改正日本薬局方）−
測定試料（ベントナイト）２．０ｇをとり、水１００ｍＬを入れた１００ｍＬメスシリンダーに１０回に分けて加える。ただし、先に加えた前記測定試料がほとんど沈着した後、次の測定試料を加える。これを２４時間放置するとき、容器の塊の見かけの容積は２０ｍＬの目盛り以上である。即ち、前記試験方法において、測定試料を、ベントナイトからモンモリロナイトに代える以外は、前記試験方法と同様の方法で、前記モンモリロナイトの膨潤力を求めることができる。 The swelling power is determined according to the test method for the swelling power of bentonite according to the 15th revision Japanese Pharmacopoeia. The test method for the swelling power of bentonite is specifically as follows.
-Test method for the swelling power of bentonite (15th revision Japanese Pharmacopoeia)-
Take 2.0 g of measurement sample (bentonite) and add to a 100 mL graduated cylinder containing 100 mL of water in 10 portions. However, after the previously added measurement sample is almost deposited, the next measurement sample is added. When this is left for 24 hours, the apparent volume of the container lump is above the 20 mL scale. That is, in the test method, the swelling power of the montmorillonite can be obtained by the same method as the test method except that the measurement sample is changed from bentonite to montmorillonite.

前記（Ｃ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。
前記（Ｃ）成分の水膨潤性粘土鉱物の市販品としては、例えば、商品名クニピアＧ（膨潤力５０ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名クニピアＦ（膨潤力４５ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名ベンゲルＦＷ（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ以上、ＨＯＪＵＮ株式会社製）等のモンモリロナイト；商品名スメクトンＳＡ（クニミネ工業株式会社製）等のサポナイト；商品名ＨＥＣＴＡＢＲＩＴＥ（株式会社ボルクレイ・ジャパン製）、合成ヘクトライト（クニミネ工業株式会社製）等のヘクトライト；商品名イオナイトＴ（水澤化学工業株式会社製）等のスチブンサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上であるクニピアＧが特に好ましい。 The water-swellable clay mineral (C) may be a natural product or a synthetic product. Commercial products can also be used.
As a commercial item of the water-swellable clay mineral of the component (C), for example, trade name Kunipia G (swelling power 50 mL / 2 g or more, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.), trade name Kunipia F (swelling power 45 mL / 2 g or more, Montmorillonite such as Kunimine Kogyo Co., Ltd., trade name Bengel FW (swelling force 35 mL / 2 g or more, manufactured by HOJUN Co., Ltd.); Saponite such as Smecton SA (Kunimine Kogyo Co., Ltd.); -Made in Japan), hectorite such as synthetic hectorite (made by Kunimine Kogyo Co., Ltd.); steven sites such as trade name Ionite T (made by Mizusawa Chemical Co., Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, Kunipia G having a swelling power of 50 mL / 2 g or more is particularly preferable.

前記（Ｃ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量は、液体浴用剤組成物全量に対して、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、泡立ちの良さ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、０．５質量％〜４質量％が好ましく、１質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、４質量％を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、０．５質量％未満であると、入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがある。 The content of the water-swellable clay mineral of component (C) is based on the stability of freezing and restoring, solubility in bath water, good foaming, and skin roughness after bathing with respect to the total amount of the liquid bath agent composition. From the point of nothing, 0.5 mass%-4 mass% are preferable, and 1 mass%-2 mass% are more preferable. If the content exceeds 4% by mass, the solubility in bath water may deteriorate, and if it is less than 0.5% by mass, the skin may not be sufficiently smooth after bathing. is there.

＜（Ｄ）アニオン性ポリマー＞
前記アニオン性ポリマーは、凍結復元安定性、浴槽への溶解性、泡立ちの良さ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ｄ）成分のアニオン性ポリマーとしては、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（ｄ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、（ｄ２）エーテル化度が０．６５〜１．６であり、かつ１質量％水溶液の粘度が２５℃において７ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウム、（ｄ３）エーテル化度が０．６５〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で５ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。 <(D) Anionic polymer>
The anionic polymer is contained for imparting freeze / restoration stability, solubility in a bathtub, good foaming, smoothness of the skin during bathing, and smoothness of the skin after bathing.
Examples of the anionic polymer of the component (D) include sodium alginate, sodium carboxymethyl cellulose, xanthan gum and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, (d1) sodium alginate whose viscosity of a 1% by mass aqueous solution is 20 mPa · s to 300 mPa · s at 25 ° C., (d2) the degree of etherification is 0.65 to 1.6, and 1% by mass Sodium carboxymethylcellulose whose viscosity of the aqueous solution is 7 mPa · s to 150 mPa · s at 25 ° C., (d3) The degree of etherification is 0.65 to 1.6, and the viscosity of the 2 mass% aqueous solution is 5 mPa · s at 25 ° C. Sodium carboxymethylcellulose which is s to 300 mPa · s is preferred.

前記（ｄ１）成分のアルギン酸ナトリウムは、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、泡立ちの良さ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、１質量％水溶液の２５℃での粘度は２０ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、３００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、２０ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が不十分となることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
前記（ｄ１）成分のアルギン酸ナトリウムとしては、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。前記市販品としては、例えば、キミカアルギンＩＬ−２（１質量％水溶液２５℃粘度：２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ、株式会社キミカ製）、キミカアルギンＩ−１（１質量％水溶液２５℃粘度：８０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ、株式会社キミカ製）、キミカアルギンＩ−３（１質量％水溶液２５℃粘度：３００ｍＰａ・ｓ〜４００ｍＰａ・ｓ、株式会社キミカ製）などが挙げられる。 The sodium alginate as the component (d1) is 1% by mass from the viewpoint of smoothness of the skin during bathing, smoothness of the skin after bathing, good foaming, freezing and restoring stability, and solubility in bath water. The viscosity of the aqueous solution at 25 ° C. is preferably 20 mPa · s to 300 mPa · s, and more preferably 30 mPa · s to 200 mPa · s. If the viscosity exceeds 300 mPa · s, the solubility in bath water may deteriorate, and if it is less than 20 mPa · s, freeze-recovery stability may be insufficient.
The viscosity is, for example, No. 1 at 25 ° C. using a BL type viscometer. 1 or No. The measurement can be performed under the conditions of 1 minute at 60 rpm using 2 rotors.
The sodium alginate as the component (d1) may be a natural product or a synthetic product. Commercial products can also be used. Examples of the commercially available products include Kimika Argin IL-2 (1% by weight aqueous solution 25 ° C. viscosity: 20 mPa · s to 50 mPa · s, manufactured by Kimika Co., Ltd.), Kimika Argin I-1 (1% by weight aqueous solution 25 ° C. viscosity: 80 mPa · s). s to 200 mPa · s, manufactured by Kimika Co., Ltd.), Kimika Argin I-3 (1 mass% aqueous solution 25 ° C. viscosity: 300 mPa · s to 400 mPa · s, manufactured by Kimika Co., Ltd.), and the like.

前記（ｄ２）及び（ｄ３）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、０．６５〜１．６が好ましく、０．７０〜１．６がより好ましい。前記エーテル化度が、０．６５未満であると、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性が十分ではないことがあり、１．６を超えるものは、市販されていない。
前記カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、以下のようにして求めることができる。
＜＜エーテル化度の算出＞＞
試料としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム（無水物）０．５ｇ〜０．７ｇを秤り、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水を２５０ｍＬ、更にピペットで０．０５モル／Ｌの硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌの水酸化カリウムで逆滴定して、下記式１から、エーテル化度を算出することができる。
〔式１〕
Ａ＝（Ｂ×Ｃ−Ｄ×Ｅ）／試料無水物（ｇ）−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１０，０００−８０×Ａ）
ただし、前記式１中、「Ａ」は、試料１ｇ中の結合したアルカリに消費された０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｂ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｃ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の力価を表す。「Ｄ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）を表す。「Ｅ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの力価を表す。「１６２」は、グルコースの分子量を表す。「８０」は、ＣＨ_２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量を表す。 The degree of etherification of sodium carboxymethylcellulose as the components (d2) and (d3) is preferably 0.65 to 1.6, and more preferably 0.70 to 1.6. If the degree of etherification is less than 0.65, freeze-recovery stability and solubility in bath water may not be sufficient, and those exceeding 1.6 are not commercially available.
The degree of etherification of the sodium carboxymethylcellulose can be determined as follows.
<< Calculation of degree of etherification >>
0.5 g to 0.7 g of sodium carboxymethylcellulose (anhydride) as a sample is weighed, wrapped in filter paper, and incinerated in a magnetic crucible. After cooling, transfer it to a 500 mL beaker, add 250 mL of water, and then add 35 mL of 0.05 mol / L sulfuric acid with a pipette and boil for 30 minutes. This is cooled, a phenolphthalein indicator is added, and the excess acid is back titrated with 0.1 mol / L potassium hydroxide, and the degree of etherification can be calculated from the following formula 1.
[Formula 1]
A = (B × C−D × E) / sample anhydride (g) -alkalinity (or + acidity)
Degree of etherification = 162 × A / (10,000-80 × A)
However, in the said Formula 1, "A" represents the usage-amount (mL) of 0.05 mol / L sulfuric acid consumed by the combined alkali in 1g of samples. “B” represents a use amount (mL) of 0.05 mol / L sulfuric acid. “C” represents a titer of 0.05 mol / L sulfuric acid. “D” represents a titer (mL) of 0.1 mol / L potassium hydroxide. “E” represents the potency of 0.1 mol / L potassium hydroxide. “162” represents the molecular weight of glucose. “80” represents the molecular weight of CH ₂ COONa-H.

前記（ｄ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、泡立ちの良さ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、１質量％水溶液の粘度が２５℃で７ｍＰa・s〜１５０ｍＰａ・ｓが好ましく、１０ｍＰa・s〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記（ｄ２）成分の粘度が、１質量％水溶液で１５０ｍＰa・s、を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、１質量％水溶液で７ｍＰa・s、未満であると、凍結復元安定性が十分でないことがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。 The carboxymethylcellulose sodium as the component (d2) is 1 mass in terms of smoothness of the skin during bathing, smoothness of the skin after bathing, good foaming, freeze recovery stability, and solubility in bath water. The viscosity of the% aqueous solution is preferably 7 mPa · s to 150 mPa · s at 25 ° C., more preferably 10 mPa · s to 100 mPa · s.
When the viscosity of the component (d2) exceeds 150 mPa · s in a 1% by mass aqueous solution, the solubility in bath water may deteriorate, and in the case of less than 7 mPa · s in a 1% by mass aqueous solution, freezing occurs. Restoration stability may not be sufficient.
The viscosity is, for example, No. 1 at 25 ° C. using a BL type viscometer. 1 or No. The measurement can be performed under the conditions of 1 minute at 60 rpm using 2 rotors.

前記（ｄ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サンローズＦ―１０ＬＣ（エーテル化度：０．５５〜０．６５、１質量％水溶液２５℃粘度：９０ｍＰａ・ｓ〜１３０ｍＰａ・ｓ、日本製紙ケミカル株式会社製）、サンローズＡ０４―ＳＨ（エーテル化度：１．３〜１．６、１質量％水溶液２５℃粘度：３０ｍＰａ・ｓ〜６０ｍＰａ・ｓ、日本製紙ケミカル株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 As the carboxymethylcellulose sodium as the component (d2), a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include Sunrose F-10LC (degree of etherification: 0.55 to 0.65, 1% by mass aqueous solution). 25 ° C. viscosity: 90 mPa · s to 130 mPa · s, manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd., Sunrose A04-SH (degree of etherification: 1.3 to 1.6, 1% by weight aqueous solution 25 ° C. viscosity: 30 mPa · s to 60 mPa · s, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more.

前記（ｄ３）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、泡立ちの良さ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、２質量％水溶液の粘度が２５℃で５ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記（ｄ３）成分の粘度が、２質量％水溶液で３００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、２質量％水溶液で５ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が十分でないことがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。 The sodium (carboxymethylcellulose) as the component (d3) is 2 masses in terms of smoothness of the skin during bathing, no skin roughness after bathing, good foaming, freeze-recovery stability, and solubility in bath water. The viscosity of the 25% aqueous solution is preferably 5 mPa · s to 300 mPa · s at 25 ° C., more preferably 50 mPa · s to 250 mPa · s.
When the viscosity of the component (d3) exceeds 300 mPa · s in a 2% by mass aqueous solution, the solubility in bath water may be deteriorated. Sexuality may not be sufficient.
The viscosity is, for example, No. 1 at 25 ° C. using a BL type viscometer. 1 or No. The measurement can be performed under the conditions of 1 minute at 60 rpm using 2 rotors.

前記（ｄ３）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、セロゲンＦ−５Ａ（エーテル化度：０．７０〜０．８０、２質量％水溶液２５℃粘度：５ｍＰａ・ｓ以下、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−７Ａ（エーテル化度：０．７０〜０．８０、２質量％水溶液２５℃粘度：１２ｍＰａ・ｓ〜１８ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−８Ａ（エーテル化度：０．７０〜０．８０、２質量％水溶液２５℃粘度：３０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−８１５Ａ（エーテル化度：０．８０〜０．９０、２質量％水溶液２５℃粘度：５０ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−ＳＢ（エーテル化度：０．８５〜０．９５、２質量％水溶液２５℃粘度：１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−９３０Ａ（エーテル化度：０．８５〜０．９５、２質量％水溶液２５℃粘度：２００ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 As the carboxymethylcellulose sodium as the component (d3), a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include serogen F-5A (degree of etherification: 0.70 to 0.80, 2% by mass aqueous solution 25). Viscosity at 5 ° C .: 5 mPa · s or less, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Serogen F-7A (degree of etherification: 0.70 to 0.80, 2% by weight aqueous solution 25 ° C. viscosity: 12 mPa · s to 18 mPa · s, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Serogen F-8A (Degree of etherification: 0.70 to 0.80, 2 mass% aqueous solution 25 ° C. viscosity: 30 mPa · s to 50 mPa · s, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Serogen F-815A (degree of etherification: 0.80 to 0.90, 2% by weight aqueous solution 25 ° C. viscosity: 50 mPa · s to 150 mPa · s, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Serogen F— B (degree of etherification: 0.85 to 0.95, 2% by weight aqueous solution 25 ° C. viscosity: 150 mPa · s to 250 mPa · s, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Serogen F-930A (degree of etherification: 0.00 85-0.95, 2 mass% aqueous solution 25 degreeC viscosity: 200mPa * s-300mPa * s, the Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. product) etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記（Ｄ）成分のキサンタンガムとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、エコーガムＴ（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製）などが挙げられる。 As the xanthan gum of the component (D), a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include Echo Gum T (manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd.).

前記（Ｄ）成分のアニオン性ポリマーの含有量は、液体浴用剤組成物全量に対して、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さの点から、０．１質量％〜１．５質量％が好ましく、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、０．３質量％〜０．６質量％がより好ましい。
前記含有量が、１．５質量％を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、０．１質量％未満であると、凍結復元安定性、及び泡立ちの良さが不十分となることがある。 The content of the anionic polymer of the component (D) is 0.1% by mass to the total amount of the liquid bath agent composition from the viewpoints of freeze-recovery stability, solubility in bath water, and good foaming. 1.5 mass% is preferable, and 0.3 mass%-0.6 mass% are more preferable from the point of freeze-recovery stability and the solubility to a bath water.
When the content exceeds 1.5% by mass, the solubility in bath water may deteriorate, and when it is less than 0.1% by mass, freeze-recovery stability and good foaming are insufficient. May be.

＜質量比（Ｃ／Ｄ）＞
前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）は、凍結復元安定性、泡立ちの良さ、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、１〜８であり、１．５〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。前記質量比（Ｃ／Ｄ）が、１未満であると、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さが悪くなることがあり、８を超えると、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性が悪くなることがある。 <Mass ratio (C / D)>
The mass ratio (C / D) of the content of the component (C) and the content of the component (D) is the stability of freezing and restoring, good foaming, solubility in hot water, and whether the skin after bathing. It is 1-8 from the point of no roughness, 1.5-5 are preferable and 2-4 are more preferable. When the mass ratio (C / D) is less than 1, solubility in bath water and good foaming may deteriorate, and when it exceeds 8, freeze / restoration stability and dissolution in bath water may occur. May be worse.

＜（Ｅ）多価アルコール＞
前記多価アルコールは、凍結復元安定性、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ｅ）成分の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性の点から、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。
なお、前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示しており、商品によっては、例えば、ポリエチレングリコール＃２００のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。 <(E) Polyhydric alcohol>
The polyhydric alcohol is contained to impart freeze / restoration stability, solubility in bath water, smoothness of the skin during bathing, and smoothness of the skin after bathing.
Examples of the polyhydric alcohol as the component (E) include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol 200 (average molecular weight 190 to 210), polyethylene glycol 300 (average molecular weight 280 to 320), polyethylene glycol 400 (average molecular weight 380 to 420). ), Polyethylene glycol 600 (average molecular weight 570-630), propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-hexanediol, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, xylitol, mannitol and the like. It is done. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, and sorbitol are preferable, and propylene glycol is more preferable, from the viewpoint of the lack of bulkiness of the skin after bathing and the freeze / restoration stability.
The average molecular weight of the polyethylene glycol indicates the average molecular weight described in the quasi-drug raw material standard 2006, and depending on the product, for example, polyethylene glycol # 200, there is a # between the polyethylene glycol and the numerical value. There is a case.

前記（Ｅ）成分の多価アルコールの含有量は、液体浴用剤組成物全量に対して、凍結復元安定性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、５質量％〜３０質量％が好ましく、１０質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、凍結復元安定性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、３０質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び凍結復元安定性が悪くなることがある。 The content of the polyhydric alcohol of the component (E) is based on the stability of freezing and restoring, the smoothness of the skin during bathing, and the smoothness of the skin after bathing, with respect to the total amount of the liquid bath agent composition. 5 mass%-30 mass% are preferable, and 10 mass%-20 mass% are more preferable. When the content is less than 5% by mass, freeze / restoration stability, smoothness of the skin during bathing, and unevenness of the skin after bathing may be deteriorated. Solubility in hot water and freeze / recovery stability may deteriorate.

＜その他の成分＞
本発明の液体浴用剤組成物は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｅ）成分に加えて、通常液体浴用剤組成物に使用されるその他の成分を含有することができる。
前記その他の成分としては、例えば、精製水等の水、抗炎症剤、保湿剤、油性成分、前記（Ａ）及び前記（Ｂ）成分以外の界面活性剤、前記（Ｄ）成分以外の水溶性ポリマー、無機顔料、殺菌・防腐剤、ｐＨ調整剤、色素、香料組成物などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。 <Other ingredients>
The liquid bath agent composition of the present invention may contain other components that are usually used in a liquid bath agent composition in addition to the components (A) to (E).
Examples of the other components include water such as purified water, anti-inflammatory agents, humectants, oily components, surfactants other than the components (A) and (B), and water solubility other than the components (D). Examples include polymers, inorganic pigments, bactericides / preservatives, pH adjusters, dyes, and fragrance compositions.
The content of the other components can be appropriately selected according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention.

＜製造方法＞
本発明の液体浴用剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｃ）成分の水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて精製水に膨潤させ、６０℃に加温した前記（Ｄ）成分のアニオン性ポリマー、前記（Ｅ）成分の多価アルコール、及び精製水を加えてよく撹拌する。その後、前記（Ａ）非石けん系アニオン性界面活性剤、前記（Ｂ）成分の特定のノニオン性界面活性剤、及び必要に応じて前記その他の成分を加え、撹拌混合することにより、製造することができる。 <Manufacturing method>
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the liquid bath agent composition of this invention, According to the objective, it can select suitably, For example, the water-swellable clay mineral of the said (C) component is purified water at 60 degreeC. The anionic polymer of the component (D), the polyhydric alcohol of the component (E), and purified water that have been swollen and heated to 60 ° C. are added and stirred well. Thereafter, the (A) non-soap anionic surfactant, the specific nonionic surfactant of the component (B), and the other components as necessary are added and mixed by stirring. Can do.

＜ｐＨ＞
前記液体浴用剤組成物のｐＨは、浴湯への溶解性、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性の点から、２５℃で４〜８であり、４〜７が好ましい。前記ｐＨが、４未満であると、浴湯への溶解性、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性が損なわれることがあり、８を超えると、凍結復元安定性、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなる傾向がある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、測定することができる。
前記ｐＨの調整は、ｐＨ調整剤を用いて行うことができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性、凍結復元安定性、及び安全性の点から、クエン酸が好ましい。 <PH>
The pH of the liquid bath agent composition is 4 to 8 at 25 ° C., and preferably 4 to 7 from the viewpoints of solubility in bath water, lack of roughness of the skin after bathing, and freeze / restoration stability. If the pH is less than 4, the solubility in bath water, the lack of bulkiness of the skin after bathing, and the freeze / restoration stability may be impaired, and if it exceeds 8, the freeze / restoration stability and bathing may occur. There is a tendency for the roughness of the later skin to worsen.
The pH can be measured using, for example, a pH meter (HM-30R, manufactured by Toa DKK Corporation).
The pH can be adjusted using a pH adjuster. There is no restriction | limiting in particular as said pH adjuster, Although it can select suitably according to the objective, Citric acid is preferable from the point of the solubility to a bath water, freeze recovery stability, and safety | security.

＜粘度＞
前記液体浴用剤組成物の粘度は、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、４００ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、８００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、４００ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が悪くなることがあり、２，０００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがある。
前記粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．３のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間測定した。 <Viscosity>
The viscosity of the liquid bath agent composition is preferably 400 mPa · s to 2,000 mPa · s, and more preferably 800 to 1,500 mPa · s, from the viewpoint of freeze-recovery stability and solubility in bath water. When the viscosity is less than 400 mPa · s, freeze / restoration stability may be deteriorated, and when it exceeds 2,000 mPa · s, solubility in bath water may be deteriorated.
The viscosity was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer. 3 rotors were used and measured at 60 rpm for 1 minute.

本発明の液体浴用剤組成物は、凍結復元安定性に優れ、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さを満たしつつ、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを兼ね備えているので、液体浴用剤組成物として好適に用いられる。 The liquid bath agent composition of the present invention is excellent in freeze-recovery stability, has good solubility in bath water, and good foaming, smoothes the skin during bathing, and has no skin roughness after bathing. Therefore, it is suitably used as a liquid bath agent composition.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例に記載の液体浴用剤組成物の含有量は全て純分換算値である。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all content of the liquid bath agent composition as described in the following Examples and Comparative Examples is a pure conversion value.

（実施例１〜８５及び比較例１〜２０）
下記表１〜表１９に示す組成に従って、常法により、液体浴用剤組成物を調製した。即ち、まず、（Ｃ）水膨潤性粘土鉱物、及び（Ｄ）アニオン性ポリマーをそれぞれ６０℃の水にて膨潤させた後、それらを混合した分散液中に（Ａ）非石けん系アニオン性界面活性剤、５０℃で加温しておいた（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、（Ｅ）多価アルコール、及び共通成分を加え、混合攪拌して、実施例１〜８５及び比較例１〜２０の液体浴用剤組成物を調製した。
なお、実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物は、すべて２５℃で粘稠液体であり、２５℃での粘度は２０ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓであった。
調製した実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物のｐＨは３〜９であった。ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２５℃で２分間後の値を測定した。
次に、調製した各液体浴用剤組成物について、以下のようにして、「凍結復元安定性」、「浴湯への溶解性」、「泡立ちの良さ」、「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。結果を表１〜表１９に併記した。 (Examples 1-85 and Comparative Examples 1-20)
According to the composition shown in the following Tables 1 to 19, liquid bath agent compositions were prepared by a conventional method. That is, first, (C) a water-swellable clay mineral and (D) an anionic polymer are each swollen with water at 60 ° C., and then (A) a non-soap anionic interface in a dispersion obtained by mixing them. Examples 1 to 85 and Comparative Examples 1 to 20 were prepared by adding the activator, (B) nonionic surfactant that had been heated at 50 ° C., (E) polyhydric alcohol, and common ingredients, and mixing and stirring. A liquid bath composition was prepared.
In addition, all the liquid bath agent compositions of Examples and Comparative Examples were viscous liquids at 25 ° C., and the viscosities at 25 ° C. were 20 mPa · s to 2,000 mPa · s.
The pH of each liquid bath agent composition of the prepared Examples and Comparative Examples was 3-9. pH measured the value after 2 minutes at 25 degreeC using the pH meter (HM-30R, the Toa DK Corporation make).
Next, for each of the prepared liquid bath preparation compositions, “freezing and restoring stability”, “solubility in bath water”, “good foaming”, and “smoothness of the skin during bathing” are as follows. , And "the skin is not soft after bathing" was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 19.

＜凍結復元安定性＞
高さ１０．５ｃｍ、口径３ｃｍの硬質透明ガラス瓶（容量１００ｍＬ）に、調製した各液体浴用剤組成物を５０ｇ充填し、−２０℃にて１日間保存して完全に凍結させた後、室温にて１日間放置し自然解凍した。この操作を５回繰り返した後、分離の有無を、目視で観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：分離が全く認められない
○：液面付近に水膨潤性粘土鉱物由来の色調のグラデーションが見られるが分離は認められない
△：ごく僅かに分離が認められる
×：完全に分離が認められる <Frozen recovery stability>
A hard transparent glass bottle (capacity: 100 mL) having a height of 10.5 cm and a diameter of 3 cm is filled with 50 g of each liquid bath preparation composition, stored at −20 ° C. for 1 day, completely frozen, and then brought to room temperature. Left for 1 day and thawed naturally. After repeating this operation five times, the presence or absence of separation was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
◎: No separation is observed at all ○: Color gradation of water-swelling clay mineral is observed near the liquid surface, but no separation is observed △: Very little separation is observed ×: Complete separation is recognized

＜浴湯への溶解性＞
２００Ｌのお湯（４０℃）を入れた浴槽に、調製した各液体浴用剤組成物４５ｍＬを計量カップで計り取り、全体に円を描くように投入した。浴槽の深さ１／２まで手をいれ、大きく３回円を描くように攪拌し、攪拌後の溶解状態、及び１分間静置後の浴湯表面の泡立ちの状態を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：１０秒間より早く全体に均一に分散
◎〜○：１０秒間以上２０秒間未満で全体に均一に分散
○：２０秒間以上３０秒間未満で全体に均一に分散
△：３０秒間以上６０秒間未満に全体に均一に分散
×：６０秒間以上経過しても、均一に分散せず <Solubility in bath water>
In a bath containing 200 L of hot water (40 ° C.), 45 mL of each prepared liquid bath agent composition was weighed with a measuring cup and put in a circle. Stir to half the depth of the bath and stir in a large circle three times. Visually observe the dissolved state after stirring and the bubbling state of the bath water surface after standing for 1 minute. It was evaluated with.
〔Evaluation criteria〕
◎: Dispersed uniformly over 10 seconds earlier ◎ to ○: Dispersed uniformly over 10 seconds to less than 20 seconds ○: Dispersed uniformly over 20 seconds to less than 30 seconds △: over 30 seconds to less than 60 seconds Evenly distributed over the whole X: Even if 60 seconds or more have passed, it is not uniformly dispersed

＜泡立ちの良さ＞
調製した各液体浴用剤組成物４５ｍＬを計量カップで計り取り、お湯を入れていない空の浴槽に添加した。
次に、６０ｃｍの高さから１３Ｌ／分間の流速のシャワーで１００Ｌまで４０℃のお湯を入れ、３０分間後の泡の様子を観察すると共に、泡の高さを測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：豊かな泡が浴槽全体を覆っており、泡の高さが１０ｃｍ以上である
◎〜○：泡が浴槽全体を覆っており、泡の高さが５ｃｍ以上１０ｃｍ未満である
○：泡が浴槽全体を覆っており、泡の高さが１ｃｍ以上５ｃｍ未満である。
△：泡の高さが１ｃｍ未満であるか、又は水面が一部露出している。
×：泡が浴槽の縁に溜まっている程度で、ほとんど水面が露出している <Good foaming>
45 mL of each prepared liquid bath agent composition was measured with a measuring cup and added to an empty bathtub without hot water.
Next, hot water of 40 ° C. was poured from a height of 60 cm to 100 L in a shower with a flow rate of 13 L / min, and after 30 minutes the state of bubbles was observed, the height of the bubbles was measured and evaluated according to the following criteria. .
〔Evaluation criteria〕
A: Rich foam covers the entire bathtub, and the height of the foam is 10 cm or more. A to B: The foam covers the entire bathtub, and the height of the foam is 5 cm or more and less than 10 cm. The entire bath is covered and the height of the foam is 1 cm or more and less than 5 cm.
Δ: The height of the bubbles is less than 1 cm, or the water surface is partially exposed.
X: The water surface is almost exposed to the extent that bubbles accumulate on the edge of the bathtub.

＜「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下の方法で「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。 <"Smoothness of the skin during bathing" and "Lessness of skin after bathing">
About each liquid bath agent composition, 20 expert panels evaluated "the smoothness of the skin during bathing" and "the smoothness of the skin after bathing" by the following methods.

＜＜入浴中の肌のなめらかさ＞＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ用意し、一方に各液体浴用剤組成物５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
まず、さら湯の浴槽に前腕部を浸し、５分間後の前腕部の浴湯中での「肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
次に、各液体浴用剤組成物を投入した方の浴槽に前腕部を浸し、１分間後の前腕部の浴湯中での「肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
そして、「入浴中の肌のなめらかさ」について、「さら湯と比較して肌がなめらかである」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１８名以上
◎〜○：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１５名以上１７名以下
○：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１２名以上１４名以下
△：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が６名以上１１名以下
×：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が５名以下 << Skin smoothness during bathing >>
Two bathtubs containing 30 L of hot water at 42 ° C. were prepared, and 5 mL of each liquid bath agent composition was poured into one side in a circle and stirred. The other was left with hot water.
First, the forearm was soaked in a hot water bathtub, and 20 specialist panels judged the “smoothness of the skin” in the bath water of the forearm after 5 minutes.
Next, immerse the forearm in the bathtub where the liquid bath composition is added, and have 20 experts judge the “smoothness of the skin” in the bath water of the forearm after 1 minute. It was.
Then, “the smoothness of the skin during bathing” was evaluated based on the following evaluation criteria by the number of the 20 professional panels who replied “the skin is smoother than that of Sarayu”.
〔Evaluation criteria〕
◎: 18 or more people who judged “Skin is smoother than Sarayu” ◎ to ○: 15 or more people who judged “Skin is smoother than Sarayu” : 12 or more and 14 or less people who judged that "skin is smooth compared with Sarayu" △: 6 or more and 11 or less people who judged that "Skin is smooth compared with Sarayu" × : Less than 5 people judged that “skin is smoother than Sarayu”

＜＜入浴後の肌のかさつきのなさ＞＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に腕を片方ずつ入れて３分間静置した。タオルドライした後、２２℃で４０％ＲＨの恒温室で１５分間乾燥させた。
次に、乾燥させた各腕の前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴後のかさつきのなさ」について、専門パネル２０名に評価してもらった。
そして、「入浴後の肌のかさつきのなさ」について、「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１８名以上
◎〜○：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１５名以上１７名以下
○：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１２名以上１４名以下
△：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が６名以上１１名以下
×：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が５名以下 << No skin roughness after bathing >>
Two bathtubs containing 30 L of hot water at 42 ° C. were prepared side by side, and 5 mL of each liquid bath agent composition was poured into one side in a circle and stirred. The other was left with hot water.
Next, rubber gloves were put on both hands in order to align the condition of the hands to be evaluated, and one arm was put in each bathtub and allowed to stand for 3 minutes. After towel drying, it was dried in a constant temperature room at 22 ° C. and 40% RH for 15 minutes.
Next, the forearm portion of each dried arm was touched with the hand with the rubber gloves removed, and “specialty after bathing” was evaluated by 20 specialist panels.
Then, “no skin roughness after bathing” was evaluated based on the following evaluation criteria by the number of the 20 professional panels who answered “no skin roughness compared to Sarayu”.
〔Evaluation criteria〕
◎: More than 18 people who judged that there is no skin roughness compared with Sarayu ◎ ~ ○: 15 or more people who judged that there is no skin roughness compared with Sarayu : 12 or more and 14 or less people who judged that there was no skin roughness compared with Sarayu △: 6 or more and 11 people who judged that there was no skin roughness compared to Sarayu × : Less than 5 people judged that there was no skin roughness compared to Sarayu

なお、実施例１〜８５及び比較例１〜２０で用いた液体浴用剤組成物の原料の具体的な内容は、下記の表２０及び表２１に示すとおりである。 In addition, the specific content of the raw material of the liquid bath agent composition used in Examples 1 to 85 and Comparative Examples 1 to 20 is as shown in Table 20 and Table 21 below.

本発明の液体浴用剤組成物は、凍結復元安定性に優れ、浴湯への溶解性、及び泡立ちの良さを満たしつつ、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを兼ね備えているので、液体浴用剤組成物として好適に利用可能である。 The liquid bath agent composition of the present invention is excellent in freeze-recovery stability, has good solubility in bath water, and good foaming, smoothes the skin during bathing, and has no skin roughness after bathing. Therefore, it can be suitably used as a liquid bath agent composition.

Claims

(A) a non-soap anionic surfactant,
(B) polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 50 mol and an alkyl chain length of 12 to 22, polyglycerin alkyl ether having an average addition mole number of glycerin of 4 to 6 mol, ethylene Polyoxyethylene mono fatty acid ester having an average addition mole number of 10 to 150 moles of oxide, polyoxyethylene glycerin mono fatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 60 moles, and an average addition mole number of ethylene oxide 6 to 20 mol of polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester, polyglycerol monofatty acid ester with an average addition mole number of glycerol of 6 to 10 mol, and sorbite monolaurate fatty acid ester with an average addition mole number of ethylene oxide of 6 mol At least one nonionic surfactant selected from,
(C) a water-swellable clay mineral,
(D) an anionic polymer, and
(E) containing a polyhydric alcohol,
The content of the component (A) is 5% by mass to 30% by mass,
The content of the component (B) is 5% by mass to 20% by mass,
The mass ratio (A / B) of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 0.6 to 4,
The mass ratio (C / D) of the content of the component (C) and the content of the component (D) is 1 to 8,
A liquid bath agent composition having a pH of 4 to 8 at 25 ° C.

The liquid bath agent composition according to claim 1, wherein the component (A) is at least one selected from acylamino acid surfactants.

The component (B) is a polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of ethylene oxide of 15 to 50 moles and an alkyl chain length of 16 to 22, and a polyoxy compound having an average addition mole number of ethylene oxide of 12 to 150 moles. Average of ethylene monofatty acid ester, polyoxyethylene glycerin monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 15 to 60 moles, polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 moles, and glycerin The liquid bath agent composition according to any one of claims 1 to 2, wherein the addition mole number is at least one selected from polyglycerin monofatty acid esters having 10 moles.

(C) Content of a component is 1 mass%-2 mass%, The liquid bath agent composition in any one of Claim 1 to 3.

The anionic polymer of component (D) is
Sodium alginate whose viscosity of a 1% by weight aqueous solution is 30 mPa · s to 200 mPa · s at 25 ° C.,
Sodium carboxymethyl cellulose having a degree of etherification of 0.70 to 1.6 and a viscosity of 1% by mass aqueous solution of 10 mPa · s to 100 mPa · s at 25 ° C., and a degree of etherification of 0.70 to 1.6 The liquid bath agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the composition is at least one selected from sodium carboxymethyl cellulose having a viscosity of 50% by mass to 250mPa · s at 25 ° C. object.

(D) Content of a component is 0.3 mass%-0.6 mass%, The liquid bath agent composition in any one of Claim 1 to 5.

(E) Content of a component is 10 mass%-20 mass%, The liquid bath agent composition in any one of Claim 1 to 6.