JP2015140406A - Adhesive sheet and laminate prepared using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着シートに関し、より詳細には、ポリエチレンテレフタレートフィルム等支持体に貼合して使用される粘着シート、および該粘着シートが貼合された積層体に関するする。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more specifically, relates to a pressure-sensitive adhesive sheet used by being bonded to a support such as a polyethylene terephthalate film, and a laminate on which the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded.
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す。）等のポリエステル系フィルムは、強度や弾性率が高く、かつ安価であることから種々の用途に広く使用されている。例えば、包装材料、フレキシブルフラットケーブル、各種光学フィルムの基材として使用されている。基材としてポリエステル系フィルムを使用する場合、一般的に、基材を貼合する部材に、接着剤を介してポリエステル系フィルムを貼り合わせて積層体を作製するのが一般的である。そのため、基材の一方の面に予め粘着剤を塗布した粘着シートを作製しておき、貼合する部材に粘着シートを貼り合わせることにより積層体を作製することができる。 Polyester films such as polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) are widely used in various applications because of their high strength and elastic modulus and low cost. For example, it is used as a base material for packaging materials, flexible flat cables, and various optical films. When using a polyester-type film as a base material, it is common to produce a laminated body by bonding a polyester-type film to the member which bonds a base material through an adhesive agent. Therefore, a laminated body can be produced by preparing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive is applied to one surface of a base material in advance and bonding the pressure-sensitive adhesive sheet to a member to be bonded.
ところで、上記のようにして作製される積層体の使用用途によっては、積層体をＮ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略す。）等の極性溶剤中に浸漬したり、あるいは極性溶剤を用いて洗浄を行う場合がある。積層体は、このような極性の高い溶剤への浸漬や洗浄により、粘着剤が溶解ないし膨潤してしまい、貼り合わせた部材と基材とが剥離してしまうことがある。 By the way, depending on the intended use of the laminate produced as described above, the laminate is immersed in a polar solvent such as N-methylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) or washed with a polar solvent. May do. In the laminate, the adhesive may be dissolved or swollen by immersion or washing in such a highly polar solvent, and the bonded member and the substrate may be peeled off.
このような問題に対して、ＮＭＰ等の極性の高い溶剤に溶解ないし膨潤し難い樹脂を粘着剤成分として使用することが提案されている。例えば、特開２０１１−５２１５１号公報（特許文献１）には、モノマー単位として、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸とを所定の割合で含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体を粘着剤の主成分として使用することにより、ＮＭＰ等の溶剤に対する耐性が向上することが記載されている。 For such problems, it has been proposed to use, as an adhesive component, a resin that is difficult to dissolve or swell in a highly polar solvent such as NMP. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-52151 (Patent Document 1) discloses a (meth) acrylic acid ester copolymer containing 2-ethylhexyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid at a predetermined ratio as monomer units. It is described that the resistance to a solvent such as NMP is improved by using the coalescence as a main component of the pressure-sensitive adhesive.
本発明者らは、今般、粘着シートと被着体とを貼合した積層体をＮＭＰ等の溶剤に浸漬した際に、被着体から粘着シートが剥がれてしまう原因が、粘着剤がＮＭＰに溶解ないし膨潤することに起因するのではなく、粘着シートと被着体との間にＮＭＰが浸入して界面強度が低下してしまうことによることを見いだした。そして、たとえＮＭＰに溶解ないし膨潤してしまうような粘着剤であっても、被着体と粘着シートとの界面が強固に接着していれば、ＮＭＰ等の極性の高い溶剤への浸漬や洗浄に耐え得る、耐久性のある積層体が実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 The present inventors have recently reported that when a laminate in which an adhesive sheet and an adherend are bonded is immersed in a solvent such as NMP, the adhesive sheet is peeled off from the adherend. It has been found that NMP penetrates between the adhesive sheet and the adherend and the interfacial strength is lowered, not due to dissolution or swelling. And even if it is a pressure sensitive adhesive that dissolves or swells in NMP, as long as the interface between the adherend and the pressure sensitive adhesive sheet is firmly adhered, it is immersed or washed in a highly polar solvent such as NMP. The knowledge that the durable laminated body which can endure to can be implement | achieved was acquired. The present invention is based on this finding.
よって、本発明の目的は、ＮＭＰ等の極性の高い有機溶剤による洗浄にも耐え得る、積層体形成用粘着シートを提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for forming a laminate that can withstand washing with a highly polar organic solvent such as NMP.
また、本発明の別の目的は、ＰＥＴ等のポリエステルフィルムに粘着シートを貼合した、耐溶剤性に優れる積層体を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a laminate excellent in solvent resistance, in which an adhesive sheet is bonded to a polyester film such as PET.
本発明による粘着シートは、ポリエステルフィルムに貼合して使用される粘着シートであって、基材と前記基材の一方の面に設けられた粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、ポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含むことを特徴とするものである。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet used by being bonded to a polyester film, and includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a polyester polyol and an isocyanate curing agent.
また、本発明の態様によれば、前記ポリエステルポリオールが、脂肪族二塩基酸および／または芳香族二塩基酸からなるジカルボン酸と、脂肪族グリコールとを共重合して得られるものであってもよい。 According to an aspect of the present invention, the polyester polyol may be obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid composed of an aliphatic dibasic acid and / or an aromatic dibasic acid and an aliphatic glycol. Good.
また、本発明の態様によれば、前記ポリエステルポリオールの平均重量分子量が５００〜３０，０００であってもよい。 According to an aspect of the present invention, the polyester polyol may have an average weight molecular weight of 500 to 30,000.
また、本発明の態様によれば、前記粘着剤層が、前記ポリエステルポリオールとイソシアネート硬化剤とを、質量基準で１００：０．１〜１００：１０の範囲で含んでいてもよい。 Moreover, according to the aspect of this invention, the said adhesive layer may contain the said polyester polyol and isocyanate hardening | curing agent in the range of 100: 0.1-100: 10 on the mass reference | standard.
また、本発明の態様によれば、前記基材がポリエチレンテレフタレートからなるものでもよい。 According to the aspect of the present invention, the base material may be made of polyethylene terephthalate.
また、本発明の態様によれば、前記基材の一方の面に易接着処理がされており、該易接着処理された面に前記粘着剤層が設けられていてもよい。 Moreover, according to the aspect of the present invention, one surface of the substrate may be subjected to an easy adhesion treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the surface subjected to the easy adhesion treatment.
また、本発明の態様によれば、前記粘着剤層の基材層が設けられる面とは反対側の面に離型シートが設けられていてもよい。 Moreover, according to the aspect of this invention, the release sheet may be provided in the surface on the opposite side to the surface in which the base material layer of the said adhesive layer is provided.
また、本発明の別の態様による積層体は、ポリエステルフィルムに粘着シートを貼合した積層体であって、ポリエステルフィルムの一方の面に前記粘着シートの粘着剤層が貼合されてなるものである。 Moreover, the laminated body by another aspect of this invention is a laminated body which bonded the adhesive sheet to the polyester film, Comprising: The adhesive layer of the said adhesive sheet is bonded to one side of the polyester film. is there.
また、本発明の別の態様による積層体の製造方法は、基材とポリエステルフィルムとが粘着剤層を介して貼合された積層体を製造する方法であって、
基材の一方の面を易接着処理し、
前記基材の易接着処理された面に、ポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含む粘着剤からなる粘着剤層を設けて、粘着シートを作製し、
前記粘着シートの粘着剤層を、ポリエステルフィルムに貼合し、
エージング処理により、前記粘着剤を硬化させる、
ことを含むものである。
Moreover, the manufacturing method of the laminated body by another aspect of this invention is a method of manufacturing the laminated body by which the base material and the polyester film were bonded through the adhesive layer,
Easy adhesion treatment on one side of the substrate,
A pressure-sensitive adhesive sheet is prepared by providing a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing a polyester polyol and an isocyanate curing agent on the surface subjected to the easy adhesion treatment of the base material,
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polyester film,
The adhesive is cured by aging treatment,
Including things.
本発明による粘着シートは、粘着剤層がポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含むものであり、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムに貼着して粘着剤を硬化させると、ＮＭＰ等の溶剤で洗浄を繰り返してもポリエステルフィルムから粘着シートが剥がれることがない。そのため、印刷版の繰り返しの洗浄にも耐え得る積層体として好適に使用することができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer contains a polyester polyol and an isocyanate curing agent. When the pressure-sensitive adhesive is cured by sticking to a polyester film such as polyethylene terephthalate, it is washed with a solvent such as NMP. Even if it repeats, an adhesive sheet does not peel from a polyester film. Therefore, it can be suitably used as a laminate that can withstand repeated washing of the printing plate.
＜粘着シート＞
図１を参照しながら、本発明による粘着シートを説明する。本発明による粘着シート１は、基材１１と前記基材１１の一方の面に設けられた粘着剤層１０とを備えるものである。図１に示した実施態様においては、粘着シート１の粘着剤層１０の一方の面が露出しているため、取扱性等を考慮して、図２に示すように、粘着剤層１０の基材１１層が設けられる面とは反対側の面に離型シート１２を設けてもよい。この場合、粘着シート１を他の部材に貼合する際に粘着シート１から離型シート１２を剥離し、粘着剤層１０を露出させて粘着剤層１０を他の部材の被着面に貼り合わせる。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention will be described with reference to FIG. The pressure-sensitive
粘着シート１を構成する粘着剤層１０は、ポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含む。従来、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の溶剤に対して、粘着シートの粘着剤層として、粘着剤が溶解ないし膨潤しないような特定のアクリル系共重合体が使用されていたが、驚くべきことに、ＮＭＰに膨潤ないし溶解するような粘着剤であっても、特定の共重合体からなる樹脂を使用することによって、被着体（例えば、ポリエステルフィルム）と粘着剤層との界面の接着強度が強固であれば、ＮＭＰ等の溶剤で洗浄を繰り返しても被着体から粘着シートが剥がれることがないことがわかった。理論に拘束されるわけではないが、恐らく、被着体との接着強度に優れる粘着剤を使用することにより、接着界面にＮＭＰ等の溶剤が入り込むことがなく、また、被着体と粘着シートを貼合した状態ではたとえ粘着剤が溶剤に溶解ないし膨潤するものであっても、溶剤に触れる貼合体周縁の粘着剤のみが溶解ないし膨潤するため、貼合体内部の被着体と粘着シートとの接着界面は溶剤に影響されないものと考えられる。
The pressure-sensitive
粘着剤の主成分であるポリエステルポリオールは、種々のポリカルボン酸とポリオールとによって構成されるものを使用することができるが、脂肪族二塩基酸及び芳香族二塩基酸からなるジカルボン酸と、脂肪族グリコールとによって構成されるものが、密着性が高くなるという点でより好ましい。上記脂肪族二塩基酸として、例えば、マロン酸、琥珀酸、酒石酸、蓚酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸等、或いはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性誘導体などを挙げることができる。これらの脂肪族ジカルボン酸は単独又は２種以上併用して用いることができる。また、上記芳香族二塩基酸として、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸等、或いはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性誘導体などを挙げることができる。これらの芳香族ジカルボン酸は単独または２種以上併用して用いることができる。 As the polyester polyol which is the main component of the pressure-sensitive adhesive, those composed of various polycarboxylic acids and polyols can be used, but dicarboxylic acids composed of aliphatic dibasic acids and aromatic dibasic acids, fats What is comprised with a group glycol is more preferable at the point that adhesiveness becomes high. Examples of the aliphatic dibasic acid include malonic acid, succinic acid, tartaric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, linolenic acid, maleic acid, fumaric acid , Mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid and the like, or reactive derivatives such as acid anhydrides, alkyl esters, acid halides, and the like. These aliphatic dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. Examples of the aromatic dibasic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, tetrahydro Examples thereof include phthalic acid and the like, or reactive derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters, and acid halides. These aromatic dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等が例示でき、これらは単独又は２種以上併用して用いることができる。 Examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6-hexanediol, A propylene glycol etc. can be illustrated and these can be used individually or in combination of 2 or more types.
ポリエステルポリオールの製造法自体は公知の方法でよく、脱水縮合、エステル交換縮合等公知の方法でよい。これらのポリエステルポリオールの分子量は数平均分子量で７００〜３０００、好ましくは１０００〜２０００であり、酸価としては３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１．０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。 The production method of the polyester polyol itself may be a known method, and may be a known method such as dehydration condensation or transesterification condensation. These polyester polyols have a number average molecular weight of 700 to 3000, preferably 1000 to 2000, and an acid value of 3.0 mgKOH / g or less, preferably 1.0 mgKOH / g.
上記したポリエステルポリオールは、市販のものを使用してもよく、例えば、日本合成化学工業者製のＮＰ１０１Ｓ５０ＥＯ、日立化成ポリマー社製のテスラック２５０８−７０、テスラック５００１−４０Ｔ、テスラック２４５０、テスラック２４７４、テスラック２４７７、テスラック２４９０、三井化学社製のアクトコール３Ｐ−５６Ｍ、ＥＳ−０１等が挙げられる。 Commercially available polyester polyols may be used. For example, NP101S50EO manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, Teslac 2508-70, Teslac 5001-40T, Teslack 2450, Teslack 2474, Teslack made by Hitachi Chemical Co., Ltd. 2477, Teslac 2490, Actol 3P-56M, ES-01 manufactured by Mitsui Chemicals.
本発明においては、粘着剤の硬化剤として、ポリエステルポリオールの水酸基と反応してウレタン結合を形成させるイソシアネート系硬化剤を使用する。イソシアネート系硬化剤としては、公知の脂肪族、脂環族、芳香族、芳香−脂肪族のイソシアネート化合物を用いることができる。 In the present invention, an isocyanate curing agent that reacts with a hydroxyl group of a polyester polyol to form a urethane bond is used as a curing agent for the pressure-sensitive adhesive. As the isocyanate curing agent, known aliphatic, alicyclic, aromatic, and aromatic-aliphatic isocyanate compounds can be used.
脂肪族イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物が挙げられる。 Examples of the aliphatic isocyanate compound include aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, and lysine diisocyanate.
脂環族イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添化トリレンジイソシアネート、水添化キシレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート化合物が挙げられる。 Examples of the alicyclic isocyanate compound include alicyclic diisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate. .
芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネートや２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物が挙げられる。 Examples of the aromatic isocyanate compound include tolylene diisocyanate (TDI) such as 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, etc., diphenylmethane diisocyanate (MDI), orthotoluidine diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4 ' -Diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenol Diisocyanate, naphthylene-1,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, aromatic diisocyanate compounds such as 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisocyanate.
芳香−脂肪族イソシアネート化合物としては、例えば、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の芳香−脂肪族ジイソシアネート化合物が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the aromatic-aliphatic isocyanate compound include aromatic-aliphatic diisocyanate compounds such as xylylene-1,4-diisocyanate, xylylene-1,3-diisocyanate, and polymethylene polyphenylene polyisocyanate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
上記したイソシアネート系硬化剤のなかでも、硬化後の接着強度の観点から、芳香族−脂肪族ジイソシアネート化合物が好ましく、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネートの３量体付加物やトリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネートの３量体付加物、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体付加物等を好適に使用することができる。上記したイソシアネート系硬化剤としては、市販のものを使用してもよく、例えば、日本ポリウレタン社製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、武田薬品工業社製のタケネートＤ１１０Ｎ等を使用することができる。 Among the above-mentioned isocyanate curing agents, aromatic-aliphatic diisocyanate compounds are preferred from the viewpoint of adhesive strength after curing, and trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adducts and trimethylolpropane / xylylene diisocyanate. A trimer adduct of (3), a trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct, and the like can be preferably used. As the above-mentioned isocyanate curing agent, commercially available ones may be used. For example, Coronate L, Coronate HL manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Takenate D110N manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited may be used.
ポリエステルポリオールとイソシアネート硬化剤との配合割合は、ポリエステルポリオールの水酸基価にもよるが、質量基準で１００：０．１〜１００：１０の範囲であることが好ましい。 The blending ratio of the polyester polyol and the isocyanate curing agent is preferably in the range of 100: 0.1 to 100: 10 on a mass basis, although it depends on the hydroxyl value of the polyester polyol.
粘着剤には、ポリエステルポリオールの硬化反応を促進させるための硬化触媒が含まれていてもよい。反応触媒としては、トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）、ジメチルエタノールアミン、トリエチレンアミン、テトラメチルポリメチレンジアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン類、オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチルチンラウリレート等の金属塩、高級カルボン酸ビスマス等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive may contain a curing catalyst for promoting the curing reaction of the polyester polyol. Examples of the reaction catalyst include trimethylene bis (4-aminobenzoate), dimethylethanolamine, triethyleneamine, tetramethylpolymethylenediamine, amines such as tris (dimethylaminomethyl) phenol, tin octylate, tin naphthenate, Examples thereof include metal salts such as cobalt naphthenate, zinc naphthenate, and dibutyltin laurate, and higher bismuth carboxylates.
ポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤との合計量に対する反応触媒の配合割合は、質量基準で１００：０．１〜１００：１．０の範囲が好ましい。反応触媒の配合量が多くなりすぎると、粘着剤の保存安定性が悪くなる場合がある。一方、反応触媒の配合量が０．１未満であると、硬化速度が遅くなり、粘着剤を硬化させる際に時間を要するため、作業性が悪化する場合がある。 The mixing ratio of the reaction catalyst with respect to the total amount of the polyester polyol and the isocyanate curing agent is preferably in the range of 100: 0.1 to 100: 1.0 on a mass basis. If the amount of the reaction catalyst is too large, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive may deteriorate. On the other hand, if the blending amount of the reaction catalyst is less than 0.1, the curing rate becomes slow, and it takes time to cure the pressure-sensitive adhesive, so that workability may be deteriorated.
粘着剤には、必要に応じて、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他等を添加してもよい。また、必要に応じて、さらにシラン系、チタン系、アルミニウム系などのカップリング剤を含むことができる。 For the adhesive, for example, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties For the purpose of improving and modifying properties, strength, etc., for example, colorants such as lubricants, plasticizers, fillers, fillers, antistatic agents, antiblocking agents, crosslinking agents, light stabilizers, dyes, pigments, Others may be added. Further, if necessary, a coupling agent such as silane, titanium, and aluminum can be further included.
粘着剤は、塗布時の粘度調整のため、有機溶剤を用いて希釈してもよく、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸ｎ−プロパノール等を用いて希釈することができる。 The pressure-sensitive adhesive may be diluted with an organic solvent for viscosity adjustment at the time of application, for example, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol, It can be diluted with isopropanol, acetic acid n-propanol or the like.
粘着剤は、上記した各成分を混合し、必要に応じて混練、分散して、調製することができる。混合ないし分散方法は、特に限定されるものではなく、通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、および超音波分散機などが適用できる。また、粘着剤塗工液の粘度調整のため、希釈溶剤を加えて各成分を混合してもよい。 The pressure-sensitive adhesive can be prepared by mixing the above-described components and kneading and dispersing as necessary. The mixing or dispersing method is not particularly limited, and a usual kneading and dispersing machine such as a two-roll mill, a three-roll mill, a pebble mill, a tron mill, a Szegvari attritor, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, A high speed impact mill, a desper, a high speed mixer, a ribbon blender, a kneader, an intensive mixer, a tumbler, a blender, a desperser, a homogenizer, an ultrasonic disperser, and the like can be applied. In addition, in order to adjust the viscosity of the pressure-sensitive adhesive coating solution, a diluent solvent may be added to mix each component.
粘着剤層１０は、後記する基材１１の一方の面に粘着剤を塗布し乾燥させることにより形成することができる。粘着剤の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコートなどが適用できる。
The pressure-
粘着剤層の厚みは、粘着シートの使用用途により適宜調整できるが、概ね１〜５０μｍ程度であり、好ましくは１０〜２０μｍ程度である。 Although the thickness of an adhesive layer can be suitably adjusted with the use application of an adhesive sheet, it is about 1-50 micrometers in general, Preferably it is about 10-20 micrometers.
粘着剤層１０を設ける基材１１としては、特に制限されるものではなく、ＮＭＰ等の溶剤に耐性を有するものであれればよく、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の合成樹脂シートが挙げられ、中でも耐薬品性、強度的にも優れるとともに、粘着剤層との密着性に優れるＰＥＴが好ましい。
The
また、基材１１の粘着剤層１０を設ける面は、必要に応じて、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、低圧ＵＶ処理、ケン化処理等の表面処理やプライマー層やアンカー層を設けるなどの易接着処理を施し、濡れ性を向上させるようにすることが好ましい。
In addition, the surface of the
基材の厚みは、粘着シートの使用用途によって適宜調整することができ、特に限定されない。概ね２０〜５００μｍ程度、好ましくは１００〜３００μｍ程度である。 The thickness of a base material can be suitably adjusted with the use application of an adhesive sheet, and is not specifically limited. The thickness is about 20 to 500 μm, preferably about 100 to 300 μm.
また、図２に示したような離型シート１２を粘着剤層１０の一方の面に設ける場合、上記のようにして粘着剤層１０を形成した後、粘着剤層１０表面に離型シート１２を貼り合わせればよい。離型シートとしては、離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、セパ紙、剥離フィルム、剥離紙等の従来公知のものを好適に使用できる。また、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの離型紙用基材の片面または両面に離型層を形成したものを用いてもよい。離型シートは、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型または無溶剤型のいずれもが使用できる。
When the
離形シートは、離形成分を分散および／または溶解した塗液を、離型紙用基材フィルムの片面に塗布し、加熱乾燥および／または硬化させて形成してもよい。塗液の塗布方法としては、公知で任意の塗布法が適用でき、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコートなどである。また、離形シートは、必要に応じて、離型紙用基材フィルムの少なくとも片面の、全面または一部に形成してもよい。 The release sheet may be formed by applying a coating liquid in which the release formation is dispersed and / or dissolved on one side of the release paper base film, followed by drying by heating and / or curing. As a coating method of the coating liquid, a known and arbitrary coating method can be applied, for example, roll coating, gravure coating, spray coating and the like. Moreover, you may form a release sheet in the whole surface or a part of at least single side | surface of the base film for release papers as needed.
＜積層体＞
本発明による積層体２は、図３に示すように、基材フィルム１３の一方の面に上記した粘着シート１の粘着剤層１０が貼合されたものである。基材フィルム１３としては、ポリエステル樹脂やポリイミド樹脂等の強度と耐屈曲性を有するような樹脂フィルムを使用できるが、粘着シートとの密着性の観点からはポリエチレンテレフタレートシート等のポリエステルフィルムを好適に使用することができる。
<Laminate>
As shown in FIG. 3, the laminate 2 according to the present invention is one in which the pressure-
上記した積層体２は、粘着シート１の粘着剤層１０を基材フィルム１３に貼合した後、エージング処理により粘着剤層１０の粘着剤を硬化させることにより形成することができる。エージング処理の温度は４０〜６０℃程度であり、また、エージング時間としては、１日〜２日程度である。
The above-described laminate 2 can be formed by bonding the pressure-
本発明を、実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例の内容に限定されるものではない。なお、各層の各組成物は溶媒を含む質量部である。 Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the contents of these examples. In addition, each composition of each layer is a mass part containing a solvent.
＜粘着剤組成物の調製＞
下記の表１に示す組成に従って、ポリエステル樹脂またはアクリル系樹脂に硬化剤を添加して攪拌機により混合することにより、粘着剤を調製した。なお、下記の表１中、
ＮＰ１０１Ｓ５０ＥＯは、日本合成化学工業社製のポリエステル樹脂を、
テスラック２５０８−７０、５００１−４０Ｔ、２４７４、２４７７、２４９０は、日立化成株式会社製のポリエステルポリオールを、
１７１７、１０３５は綜研化学株式会社製のアクリル系樹脂（ＳＫダイン）を、
コロネートＬは、日本ポリウレタン工業社製のイソシアネート系硬化剤を、
それぞれ表す。
<Preparation of pressure-sensitive adhesive composition>
According to the composition shown in Table 1 below, a pressure-sensitive adhesive was prepared by adding a curing agent to a polyester resin or an acrylic resin and mixing with a stirrer. In Table 1 below,
NP101S50EO is a polyester resin manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
Teslac 2508-70, 5001-40T, 2474, 2477, 2490 are polyester polyols manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
1717 and 1035 are acrylic resins (SK Dyne) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
Coronate L is an isocyanate curing agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
Represent each.
＜粘着剤の耐溶剤試験＞
得られた粘着剤を、ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ−Ｓ１０ 東レ社製）の表面に、コンマコーターにて、塗布量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布し、ＮＭＰ溶液（５０℃３０分間）に浸漬した。浸漬直後の粘着剤の溶解を目視にて観察した。ＰＥＴフィルムの表面に粘着剤が溶解せずに残っていたものを○、一部は溶解したが残存が認められるものを△、全て溶解したものを×とした。評価結果は下記の表２に示される通りであった。
<Solvent resistance test for adhesives>
The obtained pressure-sensitive adhesive was applied to the surface of a PET film (PET-S10 manufactured by Toray Industries, Inc.) with a comma coater so that the coating amount was 20 g / m 2 and immersed in an NMP solution (50 ° C. for 30 minutes). did. The dissolution of the adhesive immediately after the immersion was visually observed. The case where the pressure-sensitive adhesive remained on the surface of the PET film was indicated as ◯, the case where a part was dissolved but remained was indicated as Δ, and the case where all was dissolved was indicated as ×. The evaluation results were as shown in Table 2 below.
＜粘着シートの耐溶剤試験＞
得られた粘着剤を、ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ−Ｓ１０ 東レ社製）の表面に、コンマコーターにて、塗布量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布し、その粘着層上に、ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ−Ｓ１０ 東レ社製）を貼りあわせることにより粘着シートを作製した。また、後処理として４０℃２日間エージングを行った。得られた粘着シートを１５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断したものを、試験片とした。次いで、試験片をテンシロン万能試験機（ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）にて、３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０℃ピールにて引き剥がし、そのときの応力を剥離強度とした。測定結果は下記の表２に示される通りであった。
<Solvent resistance test of adhesive sheet>
The obtained pressure-sensitive adhesive was applied to the surface of a PET film (PET-S10 manufactured by Toray Industries, Inc.) with a comma coater so that the coating amount was 20 g / m 2. On the pressure-sensitive adhesive layer, a PET film (PET -S10 manufactured by Toray Industries, Inc.) was bonded to produce an adhesive sheet. In addition, aging was performed at 40 ° C. for 2 days as a post-treatment. What cut the obtained adhesive sheet into 15 mm x 150 mm was made into the test piece. Next, the test piece was peeled off with a Tensilon universal testing machine (RTF-1150-H) at 300 mm / min and 180 ° C. peel, and the stress at that time was defined as peel strength. The measurement results were as shown in Table 2 below.
また、試験片をリング状に丸めたものを、超音波洗浄機を用いてＮＭＰ溶液（５０℃３０分間）に浸漬し洗浄を行った。洗浄後、試験片の剥離強度を上記と同様にして測定した。測定結果は下記の表２に示される通りであった。 Moreover, what rounded the test piece into the ring shape was immersed in the NMP solution (50 degreeC 30 minutes) using the ultrasonic cleaner, and it wash | cleaned. After washing, the peel strength of the test piece was measured in the same manner as described above. The measurement results were as shown in Table 2 below.
１ 粘着シート
２ 積層体
１０ 粘着剤層
１１ 基材
１２ 離型シート
１３ 基材シート
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記粘着剤層が、ポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含むことを特徴とする、粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a polyester polyol and an isocyanate curing agent.
基材の一方の面を易接着処理し、
前記基材の易接着処理された面に、ポリエステルポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含む粘着剤からなる粘着剤層を設けて、粘着シートを作製し、
前記粘着シートの粘着剤層を、ポリエステルフィルムに貼合し、
エージング処理により、前記粘着剤を硬化させる、
ことを含む、積層体の製造方法。 A method for producing a laminate in which a substrate and a polyester film are bonded via an adhesive layer,
Easy adhesion treatment on one side of the substrate,
A pressure-sensitive adhesive sheet is prepared by providing a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing a polyester polyol and an isocyanate curing agent on the surface subjected to the easy adhesion treatment of the base material,
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polyester film,
The adhesive is cured by aging treatment,
The manufacturing method of a laminated body including this.
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