JP2015113468A - Aliphatic polycarbonate-polyurethane composition and aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer prepared using the same - Google Patents

Aliphatic polycarbonate-polyurethane composition and aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer prepared using the same Download PDF

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ジ イェン チョイ，
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ジェ ヨン パク，
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Seung Gweon Hong
セウン グエオン ホン
テ ウーク クオン
Tae Wook Kwon
テ ウーク クオン
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate-polyurethane composition and an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer prepared using the same.SOLUTION: This invention provides an aliphatic polycarbonate-polyurethane composition which can be used in a variety of fields of application by mixing an aliphatic polycarbonate resin and polyurethane, and an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer produced thereby.

Description

本発明は、脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物及びそれを用いた脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体に関する。   The present invention relates to an aliphatic polycarbonate-polyurethane composition and an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer using the same.

近年、地球温暖化対策として、二酸化炭素の発生を減少させるための方法として脂肪族ポリカーボネートの産業化が進んでいる。脂肪族ポリカーボネートは、柔らかいゴム状のプラスチックであって、加工性に優れ、分解特性の調節が容易である性質のため、生分解性高分子として多く研究されている。しかしながら、脂肪族ポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔg）が低く、２００℃近所で分解されやすくて耐熱性に劣る特性がある。また、弾性率が小さく、薄膜製品の場合は割れやすいという機械的物性のため、様々な分野への使用に制約がある。そこで、様々な樹脂とのブレンドすることでガラス転移温度または耐熱性を高めたり、機械的強度を改善させたりする技術が要求されている。例えば、特許文献１には、ポリプロピレンカーボネートをポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）と溶融混練させたり、セラミックや金属粉末の成形加工用バインダーを含む樹脂組成物が開示されており、特許文献２には、ポリ塩化ビニルアセテートを溶融混練させることで機械的性質を改善することが開示されている。しかし、かかる発明のように異種樹脂とブレンドするだけでは機械的物性の向上に限界があるため、構造の改善が必要である。 In recent years, industrialization of aliphatic polycarbonate has been advanced as a method for reducing the generation of carbon dioxide as a countermeasure against global warming. Aliphatic polycarbonate is a soft rubbery plastic, and has been studied as a biodegradable polymer because of its excellent processability and easy adjustment of degradation characteristics. However, aliphatic polycarbonates have a low glass transition temperature (T g ), are easily decomposed in the vicinity of 200 ° C., and are inferior in heat resistance. In addition, there are restrictions on the use in various fields due to the low physical modulus and mechanical properties of thin film products that are easily broken. Therefore, there is a demand for a technique for increasing the glass transition temperature or heat resistance or improving the mechanical strength by blending with various resins. For example, Patent Document 1 discloses a resin composition in which polypropylene carbonate is melt-kneaded with polymethyl methacrylate (PMMA) or a binder for molding processing of ceramic or metal powder. It is disclosed to improve mechanical properties by melt kneading vinyl chloride acetate. However, since the improvement in mechanical properties is limited only by blending with a different resin as in the present invention, the structure must be improved.

米国特許第４９４６８８４号明細書US Pat. No. 4,946,884 米国特許第４９１２１４９号明細書US Pat. No. 4,912,149

本発明は、脂肪族ポリカーボネート樹脂の様々な応用方法を提供することをその目的とする。   The object of the present invention is to provide various application methods for aliphatic polycarbonate resins.

より具体的に、本発明は、脂肪族ポリカーボネート樹脂とポリウレタンとを混合することで、様々な応用分野で使用可能な脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物及びこれにより製造された脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体を提供することをその目的とする。   More specifically, the present invention relates to an aliphatic polycarbonate-polyurethane composition that can be used in various applications by mixing an aliphatic polycarbonate resin and polyurethane, and an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer produced thereby. The purpose is to provide.

本発明は、二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネート（A）と、ポリウレタン（B）と、を含む脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体に関する。   The present invention relates to substituted or substituted with carbon dioxide and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy. Not (C2-C20) alkylene oxide; substituted with halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy Unsubstituted (C4-C20) cycloalkylene oxide; and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy, (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy or ( C1-C20) substituted or substituted with alkyl An aliphatic polycarbonate (A) obtained by reacting one or two or more different epoxide compounds selected from the group consisting of non- (C8-C20) styrene oxides and polyurethane (B) It relates to aliphatic polycarbonate-polyurethane polymers.

また、本発明は、二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネート（A）と、ポリウレタン（B）と、を含む脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物に関する。   The present invention also relates to carbon dioxide and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy substituted or Unsubstituted (C2-C20) alkylene oxide; substituted with halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy Or (C4-C20) cycloalkylene oxide; and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy, (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy Or substituted with (C1-C20) alkyl or An aliphatic polycarbonate (A) obtained by reacting one or two or more different epoxide compounds selected from the group consisting of unsubstituted (C8-C20) styrene oxide, and polyurethane (B). Including an aliphatic polycarbonate-polyurethane composition.

本発明による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体は、脂肪族ポリカーボネートを単独で使用する場合に比べ耐屈曲性、耐加水分解性、印刷性等の優れた耐久性を有する。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to the present invention has excellent durability such as flex resistance, hydrolysis resistance, and printability as compared with the case where the aliphatic polycarbonate is used alone.

また、本発明による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、脂肪族ポリカーボネートを含有することで、環境にやさしいポリウレタンとして使用できる。   Further, the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the present invention can be used as an environmentally friendly polyurethane by containing an aliphatic polycarbonate.

本出願人は、脂肪族ポリカーボネート樹脂とポリウレタンとを化学的にまたは物理的に混合して使用することで、脂肪族ポリカーボネート樹脂を単独で使用する場合に比べ耐屈曲性、引張強度及び伸び率、弾性等の機械的強度を著しく向上させることができることを見出し、本発明をなすに至った。   The present applicant uses a mixture of an aliphatic polycarbonate resin and polyurethane chemically or physically, so that the bending resistance, tensile strength and elongation rate compared to the case where the aliphatic polycarbonate resin is used alone, It has been found that the mechanical strength such as elasticity can be remarkably improved, and the present invention has been made.

特に、脂肪族ポリカーボネート樹脂とポリウレタンが相互侵入型高分子架橋構造を有するように製造することで、機械的物性が非常に向上することを見出し、本発明をなすに至った。   In particular, the present inventors have found that mechanical properties are greatly improved by producing an aliphatic polycarbonate resin and polyurethane so as to have an interpenetrating polymer cross-linked structure, and have led to the present invention.

本発明の一様態は、脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体に関するものであって、前記脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体は、脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂とポリウレタン（B）樹脂が、ブレンディング、コンパウンディング、ハイブリッドまたは相互侵入型高分子架橋（ＩＰＮ）構造を成すものであることができる。   One aspect of the present invention relates to an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer, wherein the aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer comprises an aliphatic polycarbonate (A) resin and a polyurethane (B) resin, blending, compounding, It can be one that forms a hybrid or interpenetrating polymer crosslinking (IPN) structure.

前記脂肪族ポリカーボネート（A）は、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。   The aliphatic polycarbonate (A) may have a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 g / mol.

本発明において、重量平均分子量は、粉体試料をＴＨＦに溶かした後、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ；アジレント テクノロジーズ １２６０ インフィニティ）を用いて測定した（カラムとしてはPLgel mixed Ｂ（７．５ｍｍ×３００ｍｍ）、標準試料としてはポリスチレン（Agilent EasyCal）を使用した）。   In the present invention, the weight average molecular weight was measured using gel permeation chromatography (GPC; Agilent Technologies 1260 Infinity) after dissolving a powder sample in THF (PLgel mixed B (7.5 mm × 300 mm) as a column). Polystyrene (Agilent EasyCal) was used as a standard sample).

より具体的に、本発明において、ブレンディング、コンパウンディング及びハイブリッド（hybrid）構造の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体を製造する時に使用される脂肪族ポリカーボネート（A）は、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。また、前記相互侵入型高分子架橋（ＩＰＮ）構造の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体を製造する時に使用される脂肪族ポリカーボネート（A）は、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであることができるが、これに制限されるものではない。   More specifically, in the present invention, the aliphatic polycarbonate (A) used when producing the aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer having a blending, compounding and hybrid structure has a weight average molecular weight of 1,000 to It can be 300,000 g / mol. The aliphatic polycarbonate (A) used when producing the interpenetrating polymer crosslinked (IPN) structure aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 g / mol. It can be, but is not limited to this.

前記ポリウレタン（B）は、重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。   The polyurethane (B) may have a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 g / mol.

前記ブレンディング及びコンパウンディングは、脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂とポリウレタン（B）樹脂とを８０℃〜２００℃で溶融混練し、押出機により行われることができる。押出工程では、単純溶融混練段階を経る単純押出や、架橋及び鎖延長反応が行われる反応押出技術が適用されることができる。反応押出は、表面の界面エネルギーを低めて相分離を防止するとともに、均一な相が形成されるようにするため、「脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物」の物性向上及び有機／無機添加剤の分散に寄与することができる。   The blending and compounding can be carried out by an extruder by melt-kneading an aliphatic polycarbonate (A) resin and a polyurethane (B) resin at 80 ° C. to 200 ° C. In the extrusion process, a simple extrusion through a simple melt-kneading step and a reactive extrusion technique in which crosslinking and chain extension reactions are performed can be applied. Reactive extrusion lowers the surface interfacial energy to prevent phase separation and to form a uniform phase, improving physical properties of “aliphatic polycarbonate-polyurethane composition” and dispersing organic / inorganic additives. Can contribute.

前記ハイブリッド及び相互侵入型架橋構造は、溶媒を含んで架橋構造を形成したものを意味する。   The hybrid and interpenetrating type cross-linked structure means a cross-linked structure formed with a solvent.

前記相互侵入型高分子架橋構造は、少なくとも１成分以上が架橋構造を有し、他の成分の存在下で少なくとも１成分以上が重合若しくは架橋されて、高分子鎖間に相互侵入が行われた多成分系高分子であって、架橋構造により高分子鎖の程度が大きい。したがって、高分子ブレンドで頻繁に発生する相分離が抑制され、２成分が連続相を成す二重相連続性（dual phase continuity）構造を有するため、様々な物性が向上されることが期待される。   In the interpenetrating polymer cross-linked structure, at least one component has a cross-linked structure, and at least one component is polymerized or cross-linked in the presence of other components, and interpenetration occurs between polymer chains. It is a multi-component polymer and has a high degree of polymer chain due to its crosslinked structure. Therefore, phase separation that frequently occurs in polymer blends is suppressed, and a dual phase continuity structure in which two components form a continuous phase is expected, so that various physical properties are expected to be improved. .

前記相互侵入型高分子架橋構造に製造するために、脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂、ポリオールとイソシアネート化合物とを反応させたウレタンプレポリマー、及び硬化剤を反応させることで脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体を製造することができる。   In order to produce the interpenetrating polymer cross-linked structure, an aliphatic polycarbonate (A) resin, a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and an isocyanate compound, and an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer by reacting a curing agent. Can be manufactured.

または、前記相互侵入型高分子架橋構造に製造するために、脂肪族ポリカーボネート、ポリオール化合物、及びポリオール化合物の水酸基当量に対して０．９〜１．２倍当量の硬化剤をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の溶剤に溶かした後、８０℃で所定時間反応させるか、１２０〜２００℃で反応押出させることができる。   Alternatively, in order to produce the interpenetrating polymer crosslinked structure, an aliphatic polycarbonate, a polyol compound, and a curing agent in an amount of 0.9 to 1.2 times the hydroxyl equivalent of the polyol compound is methyl ethyl ketone (MEK) or the like. Then, it can be reacted at 80 ° C. for a predetermined time or subjected to reactive extrusion at 120 to 200 ° C.

または、脂肪族ポリカーボネートとエポキシ化合物を溶剤に溶かした後、硬化剤を当量に応じて添加することで架橋構造を形成するか、脂肪族ポリカーボネート、エポキシ化合物、及び硬化剤を入れて１２０〜２２０℃で反応押出させることができる。   Or after dissolving an aliphatic polycarbonate and an epoxy compound in a solvent, a curing agent is added according to an equivalent amount to form a crosslinked structure, or an aliphatic polycarbonate, an epoxy compound, and a curing agent are added to 120 to 220 ° C. Can be reactively extruded.

または、脂肪族ポリカーボネートとアクリル化合物を溶剤に溶かした後、反応開始剤または触媒を当量に応じて添加することで架橋構造を形成するか、脂肪族ポリカーボネート、アクリル化合物、及び開始剤または触媒を入れて１２０〜２００℃で反応押出させることができる。   Alternatively, after dissolving an aliphatic polycarbonate and an acrylic compound in a solvent, a cross-linking structure is formed by adding a reaction initiator or catalyst according to an equivalent amount, or an aliphatic polycarbonate, an acrylic compound, and an initiator or catalyst are added. Reaction extrusion at 120 to 200 ° C.

前記脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体の全重量に対して、脂肪族ポリカーボネート（A）の重量が５〜９５重量％、ポリウレタン（B）の重量が５〜９５重量％であることができる。より具体的には、脂肪族ポリカーボネート（A）の重量が２０〜８０重量％、ポリウレタン（B）の重量が２０〜８０重量％であることができる。上記範囲内で、目的とする物性を満たすことができる。   The weight of the aliphatic polycarbonate (A) may be 5 to 95% by weight and the weight of the polyurethane (B) may be 5 to 95% by weight with respect to the total weight of the aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer. More specifically, the weight of the aliphatic polycarbonate (A) can be 20 to 80% by weight, and the weight of the polyurethane (B) can be 20 to 80% by weight. Within the above range, the desired physical properties can be satisfied.

本発明の他の様態は、脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体を製造するための脂肪族ポリカーボネート（A）とポリウレタン（B）とを含む脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物に関する。   Another aspect of the present invention relates to an aliphatic polycarbonate-polyurethane composition comprising an aliphatic polycarbonate (A) and a polyurethane (B) for producing an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer.

本発明の第１様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂とポリウレタン（B）樹脂とがブレンディングまたはコンパウンディングされたものであることができる。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the first aspect of the present invention may be one obtained by blending or compounding an aliphatic polycarbonate (A) resin and a polyurethane (B) resin.

また、本発明の第２様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、脂肪族ポリカーボネート（A）と、ポリウレタン（B）樹脂と、これらを溶解できる溶媒と、を含み、ハイブリッドまたは相互侵入型高分子架橋構造を成すものであることができる。前記溶媒としては、ケトン系、アセテート系、エーテル系から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物が使用できるが、これに制限されるものではない。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the second aspect of the present invention includes an aliphatic polycarbonate (A), a polyurethane (B) resin, and a solvent capable of dissolving them, and is a hybrid or interpenetrating polymer. It can have a crosslinked structure. As the solvent, any one or a mixture of two or more selected from ketones, acetates, and ethers can be used, but is not limited thereto.

この際、前記脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物の固形分含量は３０〜５０重量％であることができ、製造しようとする成形品の用途及び製造方法に応じて変わり得る。   At this time, the solid content of the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition may be 30 to 50% by weight, and may vary depending on the use and manufacturing method of the molded product to be manufactured.

これに制限されるものではないが、本発明の第１様態及び第２様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物において、前記脂肪族ポリカーボネート（A）の重量平均分子量は１，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記ポリウレタン（B）の重量平均分子量は１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。前記範囲内で、様々な分野に適用されることができる。   Although not limited thereto, in the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the first and second embodiments of the present invention, the aliphatic polycarbonate (A) has a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 g / The polyurethane (B) may have a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 g / mol. Within the said range, it can apply to various fields.

また、前記ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物の全重量に対して、脂肪族ポリカーボネート（A）の重量が５〜９５重量％であり、ポリウレタン（B）の重量が５〜９５重量％であることができる。前記含量範囲内で、優れた機械的物性を示すことができる。   The weight of the aliphatic polycarbonate (A) may be 5 to 95% by weight and the weight of the polyurethane (B) may be 5 to 95% by weight with respect to the total weight of the polycarbonate-polyurethane composition. Within the content range, excellent mechanical properties can be exhibited.

また、本発明の第３様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂と、ポリオールとイソシアネート化合物とを反応させたウレタンプレポリマーと、硬化剤と、を含むことができる。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the third aspect of the present invention can include an aliphatic polycarbonate (A) resin, a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and an isocyanate compound, and a curing agent. .

また、本発明の第４様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂と、ポリオールと、硬化剤と、を含むことができる。   In addition, the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the fourth aspect of the present invention may include an aliphatic polycarbonate (A) resin, a polyol, and a curing agent.

また、本発明の第５様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、第３様態及び第４様態において、エポキシ化合物、アクリル化合物から選択される何れか１つまたはこれらの混合物をさらに含むことができる。   In addition, the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the fifth aspect of the present invention may further include any one selected from an epoxy compound and an acrylic compound or a mixture thereof in the third and fourth aspects. .

また、本発明の第６様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、前記第３様態、第４様態及び第５様態において、溶媒をさらに含むことができる。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the sixth aspect of the present invention may further include a solvent in the third aspect, the fourth aspect, and the fifth aspect.

また、本発明の第７様態による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、前記第３様態、第４様態及び第５様態において、開始剤または触媒をさらに含むことができる。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the seventh aspect of the present invention may further include an initiator or a catalyst in the third aspect, the fourth aspect, and the fifth aspect.

以下、本発明の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体及び脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物に使用される各構成についてより具体的に説明する。   Hereinafter, each component used for the aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer and the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition of the present invention will be described more specifically.

本発明の脂肪族ポリカーボネート（A）は、二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物との共重合反応により製造されることができる。   The aliphatic polycarbonate (A) of the present invention comprises carbon dioxide and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy. Substituted or unsubstituted (C2-C20) alkylene oxide; halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) (C4-C20) cycloalkylene oxide substituted or unsubstituted with oxy; and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy, (C6-C20) al (C1-C20) Alkyl (aralkyl) oxy or (C1-C20) alkyl It can be produced by a copolymerization reaction with one or two or more different epoxide compounds selected from the group consisting of (C8-C20) styrene oxides substituted or unsubstituted with.

この際、前記エポキシド化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、オクテンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド、オクタデセンオキシド、ブタジエンモノオキシド、１，２‐エポキシド‐７‐オクテン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシジルメチルエーテル、グリシジルエチルエーテル、グリシジルノルマルプロピルエーテル、グリシジル２次ブチルエーテル、グリシジルノルマルまたはイソペンチルエーテル、グリシジルノルマルヘキシルエーテル、グリシジルノルマルヘプチルエーテル、グリシジルノルマルオクチルまたは２‐エチル‐ヘキシルエーテル、グリシジルノルマルまたはイソノニルエーテル、グリシジルノルマルデシルエーテル、グリシジルノルマルドデシルエーテル、グリシジルノルマルテトラデシルエーテル、グリシジルノルマルヘキサデシルエーテル、グリシジルノルマルオクタデシルエーテル、グリシジルノルマルイコシルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、t‐ブチルグリシジルエーテル、２‐エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、α-ピネンオキシド、２，３‐エポキシドノルボルネン、リモネンオキシド、ディルドリン、２，３‐エポキシドプロピルベンゼン、スチレンオキシド、フェニルプロピレンオキシド、スチルベンオキシド、クロロスチルベンオキシド、ジクロロスチルベンオキシド、１，２‐エポキシ‐３‐フェノキシプロパン、ベンジルオキシメチルオキシラン、グリシジル‐メチルフェニルエーテル、クロロフェニル‐２，３‐エポキシドプロピルエーテル、エポキシプロピルメトキシフェニルエーテル、ビフェニルグリシジルエーテル、グリシジルナフチルエーテル、グリシドール酢酸エステル、グリシジルプロピオネート、グリシジルブタノエート、グリシジルノルマルペンタノエート、グリシジルノルマルヘキサノエート、グリシジルヘプタノエート、グリシジルノルマルオクタノエート、グリシジル２‐エチルヘキサノエート、グリシジルノルマルノナノエート、グリシジルノルマルデカノエート、グリシジルノルマルドデカノエート、グリシジルノルマルテトラデカノエート、グリシジルノルマルヘキサデカノエート、グリシジルノルマルオクタデカノエート、グリシジルイコサノエートからなる群から１種または２種以上選択されることができる。   In this case, the epoxide compound is ethylene oxide, propylene oxide, butene oxide, pentene oxide, hexene oxide, octene oxide, decene oxide, dodecene oxide, tetradecene oxide, hexadecene oxide, octadecene oxide, butadiene monooxide, 1, 2 -Epoxide-7-octene, epifluorohydrin, epichlorohydrin, epibromohydrin, glycidyl methyl ether, glycidyl ethyl ether, glycidyl normal propyl ether, glycidyl secondary butyl ether, glycidyl normal or isopentyl ether, glycidyl normal hexyl Ether, glycidyl normal heptyl ether, glycidyl normal octyl or 2-ethyl-hexyl ether, glycidyl Normal or isononyl ether, glycidyl normal decyl ether, glycidyl normal tetradecyl ether, glycidyl normal tetradecyl ether, glycidyl normal hexadecyl ether, glycidyl normal octadecyl ether, glycidyl normal icosyl ether, isopropyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, t-butyl Glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, cyclopentene oxide, cyclohexene oxide, cyclooctene oxide, cyclododecene oxide, α-pinene oxide, 2,3-epoxide norbornene, limonene oxide, dieldrin, 2,3-epoxide Propylbenzene, styrene oxide, phenylpropylene oxide , Stilbene oxide, chlorostilbene oxide, dichlorostilbene oxide, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, benzyloxymethyloxirane, glycidyl-methylphenyl ether, chlorophenyl-2,3-epoxydopropyl ether, epoxypropylmethoxyphenyl ether , Biphenyl glycidyl ether, glycidyl naphthyl ether, glycidol acetate, glycidyl propionate, glycidyl butanoate, glycidyl normal hexanoate, glycidyl normal hexanoate, glycidyl heptanoate, glycidyl normal octanoate, glycidyl 2-ethyl Hexanoate, glycidyl normal nonanoate, glycidyl normal decanoate, glycidyl normal Kanoeto, glycidyl normal tetradecanoate, glycidyl n-hexadecanoate, glycidyl n-octadecanoate, it can be selected one or more from the group consisting of glycidyl equalizer Sano benzoate.

本発明の一様態において、前記脂肪族ポリカーボネート（A）はポリアルキレンカーボネートであることができる。ここで、アルキレンは、エチレン、プロピレン、１‐ブチレン、シクロヘキセンオキシド、アルキルグリシジルエーテル、n‐ブチル、及びn‐オクチルを含むものであって、これに限定されない。   In one embodiment of the present invention, the aliphatic polycarbonate (A) may be a polyalkylene carbonate. Here, alkylene includes, but is not limited to, ethylene, propylene, 1-butylene, cyclohexene oxide, alkyl glycidyl ether, n-butyl, and n-octyl.

本発明における脂肪族ポリカーボネートは、ポリプロピレンカーボネートまたはポリエチレンカーボネートであることができる。   The aliphatic polycarbonate in the present invention can be polypropylene carbonate or polyethylene carbonate.

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜３００，０００であることを特徴とし、好ましくは３０，０００〜２５０，０００である。重量平均分子量の範囲は、製造方法及び製造しようとする物質に応じて変わり得る。また、ポリアルキレンカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２０〜１０５℃であり、メルトインデックス（１５０℃／５ｋｇ）が０．０１〜３５０のものが使用できる。前記範囲のポリアルキレンカーボネート樹脂を使用することが、ペレット状に加工するにおいて有利である。   The aliphatic polycarbonate according to one embodiment of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 300,000, preferably 30,000 to 250,000. The range of the weight average molecular weight can vary depending on the production method and the substance to be produced. Moreover, the glass transition temperature (Tg) of polyalkylene carbonate resin is 20-105 degreeC, and a melt index (150 degreeC / 5kg) can use 0.01-350 thing. Use of the polyalkylene carbonate resin within the above range is advantageous in processing into a pellet form.

本発明の一実施例による相互侵入型架橋構造を有する脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体を製造するための組成物は、脂肪族ポリカーボネート１００重量部に対して、ポリオール化合物５〜９５０重量部と、ポリオールの水酸基当量に対して０．９〜１．２倍当量の硬化剤と、を含有するものであることができる。前記範囲を外れる場合、未反応ポリイソシアネートが残留するか、硬化による架橋度が足りなくなる。   A composition for producing an aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer having an interpenetrating cross-linked structure according to an embodiment of the present invention includes 5 to 950 parts by weight of a polyol compound and 100 parts by weight of an aliphatic polycarbonate. And a curing agent in an amount of 0.9 to 1.2 times the equivalent of the hydroxyl group equivalent. When it is out of the above range, unreacted polyisocyanate remains or the degree of crosslinking due to curing becomes insufficient.

本発明の一実施例による相互侵入型高分子架橋構造を有する組成物は、硬化剤として、イソシアネート系、メラミン系、アミン系、酸無水物系、イミダゾール系、及びメルカプタン系化合物から選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物が使用できる。   The composition having an interpenetrating polymer cross-linking structure according to an embodiment of the present invention may be any one selected from isocyanate, melamine, amine, acid anhydride, imidazole, and mercaptan compounds as a curing agent. One or more compounds can be used.

この際、硬化剤は、イソシアネート系化合物及びメラミン系化合物を順に反応させることがより好ましい。２つ以上の硬化剤を同時に投入して架橋反応させると、２つ以上の硬化剤の反応速度によってＩＰＮの構造が変わるため、所望の構造を得るために反応を調節することが困難である。したがって、１つの硬化剤を使用して反応させた後、順に他の硬化剤を入れて反応させることで、均一な構造を有するＩＰＮを得ることができる。   At this time, it is more preferable that the curing agent sequentially reacts the isocyanate compound and the melamine compound. When two or more curing agents are simultaneously added to cause a crosslinking reaction, the structure of the IPN changes depending on the reaction rate of the two or more curing agents, so that it is difficult to adjust the reaction to obtain a desired structure. Therefore, after making it react using one hardening | curing agent, IPN which has a uniform structure can be obtained by putting another hardening | curing agent in order and making it react.

本発明において、イソシアネート系硬化剤としては、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３‐キシレンジイソシアネート、１，４‐キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン‐４，４‐ジイソシアネート、１，３‐ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５‐ナフタレンジイソシアネート、２，２，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及びトリフェニルメタントリイソシアネートから選択される何れか１つ以上が使用できる。   In the present invention, as the isocyanate curing agent, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4 , 4-diisocyanate, 1,3-bisisocyanate methylcyclohexane, tetramethylxylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and tri Any one or more selected from phenylmethane triisocyanate can be used.

本発明において、メラミン系化合物としては、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、及びヘキサヘキシルオキシメチルメラミンから選択される何れか１つ以上が使用できる。   In the present invention, the melamine compound is any one selected from hexamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, hexapropoxymethyl melamine, hexabutoxymethyl melamine, hexapentyloxymethyl melamine, and hexahexyloxymethyl melamine. The above can be used.

本発明において、ポリオール化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される何れか１つ以上が使用できる。   In the present invention, as the polyol compound, any one or more selected from the group consisting of polyester polyol, polyether polyol, and polycarbonate polyol can be used.

この際、ポリオール化合物は、重量平均分子量２００〜３０，０００の低分子量のポリオールであることができる。前記範囲を外れる場合、硬化反応による架橋が容易ではない。分子量が低すぎると、硬化反応により生成された高分子の分子量が５万を超えることが困難であり、３万以上のポリオールを使用すると、ポリアルキレンカーボネート分子の間への効果的な侵入が行われにくいため、硬化反応後に効果的なＩＰＮ構造を有することが困難である。   In this case, the polyol compound may be a low molecular weight polyol having a weight average molecular weight of 200 to 30,000. When outside the above range, crosslinking by a curing reaction is not easy. If the molecular weight is too low, it is difficult for the molecular weight of the polymer produced by the curing reaction to exceed 50,000, and if more than 30,000 polyol is used, effective penetration between the polyalkylene carbonate molecules will occur. Since it is difficult to break, it is difficult to have an effective IPN structure after the curing reaction.

本発明の一様態において、前記イソシアネート化合物は、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３‐キシレンジイソシアネート、１，４‐キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン‐４，４‐ジイソシアネート、１，３‐ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５‐ナフタレンジイソシアネート、２，２，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及びトリフェニルメタントリイソシアネートから選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物であることができる。   In one embodiment of the present invention, the isocyanate compound includes 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane- 4,4-diisocyanate, 1,3-bisisocyanate methylcyclohexane, tetramethylxylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and It can be any one or more compounds selected from triphenylmethane triisocyanate.

本発明の一様態において、前記硬化剤は、イソシアネート系、メラミン系、アミン系、酸無水物系、イミダゾール系、及びメルカプタン系化合物から選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物であることができる。   In one embodiment of the present invention, the curing agent is any one or two or more compounds selected from isocyanate, melamine, amine, acid anhydride, imidazole, and mercaptan compounds. Can do.

本発明の一様態において、前記エポキシ化合物は、グリシジルエーテル系、グリシジルエステル系、グリシジルアミン系、直鎖状脂肪族化合物及び脂環族化合物から選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物であることができる。   In one embodiment of the present invention, the epoxy compound is any one or two or more compounds selected from a glycidyl ether group, a glycidyl ester group, a glycidyl amine group, a linear aliphatic compound, and an alicyclic compound. Can be.

本発明の一様態において、前記アクリル化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、デシルメタクリレート、及び２‐エチルブチルメタクリレートから選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物であることができる。   In one embodiment of the present invention, the acrylic compound includes methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, decyl methacrylate, and 2-ethylbutyl methacrylate. Any one or more compounds selected from can be used.

本発明の一様態において、前記開始剤または触媒としては、該当分野で通常的に使用されるものであれば制限されずに使用可能である。具体例として、スズオクチレート、モノブチルスズトリアセテート、モノブチルスズモノオクチレート、モノブチルスズモノアセテート、モノブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジステアレート、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズマレエート等の有機スズ化合物、テトライソプロピルチタネート及びテトラ‐n‐ブチルチタネート等の有機チタン化合物、及びトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラメチルエチレンジアミン及びトリエチレンジアミン等の３級アミンから選択される１つ以上が使用できる。   In one embodiment of the present invention, the initiator or catalyst may be used without limitation as long as it is normally used in the corresponding field. Specific examples include tin octylate, monobutyltin triacetate, monobutyltin monooctylate, monobutyltin monoacetate, monobutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctanoate, dibutyltin distearate, dibutyltin dilaurate, and dibutyltin maleate. Organotin compounds such as tetraisopropyl titanate and tetra-n-butyl titanate, and triethylamine, N, N-diethylcyclohexylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine and triethylenediamine One or more selected from tertiary amines can be used.

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体は、脂肪族ポリカーボネートと、グリシジルエーテル系、グリシジルエステル系、グリシジルアミン系、直鎖状脂肪族化合物及び脂環族化合物から選択されるエポキシ化合物と、これらと重合または架橋若しくは反応できる硬化剤と、を含んで相互侵入型架橋構造を有することができる。この際、前記エポキシ化合物は、重量平均分子量が１００〜１０，０００の低分子量のものが、脂肪族ポリカーボネート分子の間への侵入が効率的に行われるため、硬化反応後に優れたＩＰＮ構造を有することができる。   An aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to an embodiment of the present invention is an epoxy compound selected from an aliphatic polycarbonate and a glycidyl ether, glycidyl ester, glycidyl amine, linear aliphatic compound, and alicyclic compound. And a curing agent capable of polymerizing, crosslinking or reacting with these, and having an interpenetrating type crosslinked structure. At this time, the epoxy compound having a weight average molecular weight of 100 to 10,000 has an excellent IPN structure after the curing reaction because the epoxy compound efficiently penetrates between the aliphatic polycarbonate molecules. be able to.

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体は、脂肪族ポリカーボネートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、デシルメタクリレート、及び２‐エチルブチルメタクリレートからなるアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートから選択される何れか１つ以上のアクリル化合物と、これらと重合または架橋若しくは反応できる硬化剤と、を含んで相互侵入型架橋構造を有することができる。この際、前記エポキシ化合物は、重量平均分子量が１００〜１０，０００の低分子量のものが、脂肪族ポリカーボネート分子の間への侵入が効率的に行われるため、硬化反応後に優れたＩＰＮ構造を有することができる。   An aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to an embodiment of the present invention includes an aliphatic polycarbonate and methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Interpenetrating type cross-linking structure comprising at least one acrylic compound selected from alkyl acrylate or alkyl methacrylate consisting of decyl methacrylate and 2-ethylbutyl methacrylate, and a curing agent capable of polymerizing, cross-linking or reacting with these Can have. At this time, the epoxy compound having a weight average molecular weight of 100 to 10,000 has an excellent IPN structure after the curing reaction because the epoxy compound efficiently penetrates between the aliphatic polycarbonate molecules. be able to.

前記の脂肪族ポリカーボネートと、ポリオール化合物、エポキシ系化合物及びアクリル系化合物から選択される何れか１つ以上の化合物と、これらと重合、架橋若しくは反応できる硬化剤と、を含む相互侵入型架橋構造を有するポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、反応押出により相互侵入型架橋構造を有することが好ましく、溶液反応により形成されてもよいが、これに限定されない。   An interpenetrating type cross-linked structure comprising the aliphatic polycarbonate, any one or more compounds selected from polyol compounds, epoxy compounds and acrylic compounds, and a curing agent capable of polymerizing, crosslinking or reacting with these compounds. The polyalkylene carbonate resin composition has preferably an interpenetrating cross-linked structure by reactive extrusion, and may be formed by solution reaction, but is not limited thereto.

本発明の一実施例による相互侵入型高分子架橋構造を有する脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体は、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、無機充填剤、混練剤、安定剤、粘着付与樹脂、改質樹脂、レベリング剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、及び潤滑剤から選択される何れか１つまたは２つ以上の添加剤をさらに含むことができる。   An aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer having an interpenetrating polymer cross-linking structure according to an embodiment of the present invention includes a pigment, a dye, a filler, an antioxidant, an ultraviolet blocker, an antistatic agent, an antiblocking agent, and a slip agent. , Inorganic fillers, kneading agents, stabilizers, tackifier resins, modified resins, leveling agents, fluorescent brighteners, dispersants, thermal stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, and lubricants One or more additives may further be included.

本発明による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物及びそれを用いて製造された脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体は、様々な産業分野に適用可能である。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to the present invention and the aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer produced using the composition are applicable to various industrial fields.

より具体的に、本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物を用いて、押出、射出、キャスト等の方法により成形品を製造することができ、製造される成形品の種類に応じて選択して使用することができる。   More specifically, a molded product can be manufactured by an extrusion, injection, casting, or the like method using the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to one embodiment of the present invention, depending on the type of molded product to be manufactured. Can be selected and used.

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物を用いて製造された成形品は、擬革、フィルム、発泡フォーム、シート等を含むが、これに制限されるものではない。   Molded articles manufactured using the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to an embodiment of the present invention include, but are not limited to, artificial leather, film, foamed foam, sheet and the like.

また、本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物は、インク組成物、塗料組成物、接着剤組成物等の様々な分野で使用可能である。   In addition, the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to an embodiment of the present invention can be used in various fields such as an ink composition, a coating composition, and an adhesive composition.

以下、本発明は下記の実施例によりさらに容易に理解される。これは本発明を例示するためのものであって、本発明の保護範囲を制限するためのものではない。   Hereinafter, the present invention will be more easily understood by the following examples. This is to illustrate the present invention and not to limit the protection scope of the present invention.

［実施例１］
重量平均分子量２，０００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール（Ｇ３４５２、旭化成）１００重量部に対して、４，４‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２３重量部、及びジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．１重量部を反応器に入れ、ブラベンダーミキサーを用いて１２０℃、６０ｒｐｍで撹拌しながら１時間反応させることで、ウレタンプレポリマーを得た。前記ウレタンプレポリマー及び１，４‐ブタンジオール（ＢＤ）を入れ、１９０℃、６０ｒｐｍで撹拌しながら５分間反応させることで、ポリウレタン樹脂を得た。この際、イソシアネートインデックス（ＮＣＯ index、イソシアネートとジオールの当量比）は１．２であり、ポリオール、メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）、及び１，４‐ブタンジオール（ＢＤ）のモル比は１．３：４．８：２．７である。前記ポリウレタン及び重量平均分子量３０，０００ｇ／ｍｏｌのポリプロピレンカーボネート（ＳＫイノベーション）を７０:３０の重量比でブレンディングして、ポリプロピレンカーボネート‐ポリウレタン組成物を製造した。 [Example 1]
Reactor with 23 parts by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate (DBTDL) per 100 parts by weight of polycarbonate diol (G3452, Asahi Kasei) with a weight average molecular weight of 2,000 g / mol And a urethane prepolymer was obtained by reacting for 1 hour while stirring at 120 ° C. and 60 rpm using a Brabender mixer. The urethane prepolymer and 1,4-butanediol (BD) were added and reacted for 5 minutes while stirring at 190 ° C. and 60 rpm to obtain a polyurethane resin. At this time, the isocyanate index (NCO index, equivalent ratio of isocyanate and diol) was 1.2, and the molar ratio of polyol, methylenediphenyl isocyanate (MDI), and 1,4-butanediol (BD) was 1.3: 4.8: 2.7. The polyurethane and polypropylene carbonate having a weight average molecular weight of 30,000 g / mol (SK Innovation) were blended at a weight ratio of 70:30 to prepare a polypropylene carbonate-polyurethane composition.

［実施例２］
重量平均分子量２，０００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール（Ｇ３４５２、旭化成）１００重量部に対して、４，４‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２３重量部、及びジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．１重量部を反応器に入れ、ブラベンダーミキサーを用いて１２０℃、６０ｒｐｍで撹拌しながら１時間反応させることで、ウレタンプレポリマーを得た。前記ウレタンプレポリマー７０重量部、重量平均分子量３０，０００ｇ／ｍｏｌのポリプロピレンカーボネート（ＳＫイノベーション）３０重量部、及び１，４‐ブタンジオール（ＢＤ）５０重量部を反応器に入れた。この際、イソシアネートインデックス（ＮＣＯ index、イソシアネートとジオールの当量比）が１．２であり、ポリオール、メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）、及び１，４‐ブタンジオール（ＢＤ）のモル比は１．３：４．８：２．７である。前記反応混合物を１９０℃、６０ｒｐｍで撹拌しながら５分間反応させることで、ハイブリッド重合されたポリプロピレンカーボネート‐ポリウレタン共重合体を製造した。 [Example 2]
Reactor with 23 parts by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate (DBTDL) per 100 parts by weight of polycarbonate diol (G3452, Asahi Kasei) with a weight average molecular weight of 2,000 g / mol And a urethane prepolymer was obtained by reacting for 1 hour while stirring at 120 ° C. and 60 rpm using a Brabender mixer. 70 parts by weight of the urethane prepolymer, 30 parts by weight of polypropylene carbonate (SK Innovation) having a weight average molecular weight of 30,000 g / mol, and 50 parts by weight of 1,4-butanediol (BD) were placed in a reactor. At this time, the isocyanate index (NCO index, equivalent ratio of isocyanate and diol) is 1.2, and the molar ratio of polyol, methylenediphenyl isocyanate (MDI), and 1,4-butanediol (BD) is 1.3: 4.8: 2.7. The reaction mixture was reacted at 190 ° C. and 60 rpm for 5 minutes to produce a hybrid-polymerized polypropylene carbonate-polyurethane copolymer.

［比較例１］
重量平均分子量２，０００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール（Ｇ３４５２、旭化成）１００重量部に対して、４，４‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２３重量部、及びジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．１重量部を反応器に入れ、ブラベンダーミキサーを用いて１２０℃、６０ｒｐｍで撹拌しながら１時間反応させることで、ウレタンプレポリマーを得た。前記ウレタンプレポリマー及び１，４‐ブタンジオール（ＢＤ）を入れて１９０℃、６０ｒｐｍで撹拌しながら５分間反応させることで、ポリウレタン樹脂を製造した。 [Comparative Example 1]
Reactor with 23 parts by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate (DBTDL) per 100 parts by weight of polycarbonate diol (G3452, Asahi Kasei) with a weight average molecular weight of 2,000 g / mol And a urethane prepolymer was obtained by reacting for 1 hour while stirring at 120 ° C. and 60 rpm using a Brabender mixer. The urethane prepolymer and 1,4-butanediol (BD) were added and reacted for 5 minutes while stirring at 190 ° C. and 60 rpm to produce a polyurethane resin.

（評価）
前記実施例及び比較例で製造された反応物をＰＥＴフィルム上にコーティングした後、乾燥して、下記表１に示す厚さの試験片を製造した。前記試験片のそれぞれの物性をＡＳＴＭ規格に従う方法で測定した。この際、ＭＤ及びＴＤ方向に区分して測定した。また、下記方法により、接着性及び耐加水分解性を評価した。 (Evaluation)
The reactants prepared in Examples and Comparative Examples were coated on a PET film and then dried to prepare test pieces having thicknesses shown in Table 1 below. The physical properties of each test piece were measured by a method according to ASTM standards. At this time, the measurement was made by dividing the MD and TD directions. Moreover, adhesiveness and hydrolysis resistance were evaluated by the following methods.

（１）接着性
製造された試験片を下記表２に示す温度条件で３０秒間５０ｂａｒの圧力で押した後、常温で５秒間冷却させてから、剥離試験機を用いて１８０℃、２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で最大接着力を測定した。 (1) Adhesiveness The manufactured test piece was pressed at a pressure of 50 bar for 30 seconds under the temperature conditions shown in Table 2 below, cooled at room temperature for 5 seconds, and then 180 ° C. and 200 mm / min using a peel tester. The maximum adhesive force was measured under the following conditions.

（２）耐加水分解性
水槽上に試験片をかけて６０℃で５日間オーブンに置いた後、試験前の引張強度と比較して変化率を測定した。 (2) Hydrolysis resistance After placing a test piece on a water bath and placing it in an oven at 60 ° C for 5 days, the rate of change was measured in comparison with the tensile strength before the test.

Figure 2015113468
Figure 2015113468

Figure 2015113468
前記表１及び２に示すように、本発明による実施例１及び２は、引張強度、伸び率、引裂強度及び硬度などの機械的物性に優れており、このような優れた機械的物性を実現しながらも引張強度及び伸び率の変化率が低くくて、耐加水分解性が向上されるだけでなく、最大接着力が８５．７５（Ｎ／ｃｍ）で、優れた接着性を示した。これに対し、比較例１は、本発明によるポリアルキレンカーボネートとブレンディングまたはハイブリッド重合していない単独ポリウレタンを使用して、機械的物性、耐加水分解性及び接着性が実施例に比べ著しく劣っていることを確認することができた。
Figure 2015113468
 As shown in Tables 1 and 2, Examples 1 and 2 according to the present invention are excellent in mechanical properties such as tensile strength, elongation, tear strength, and hardness, and realize such excellent mechanical properties. However, the tensile strength and the rate of change in elongation were low and the hydrolysis resistance was improved, and the maximum adhesive strength was 85.75 (N / cm), indicating excellent adhesion. On the other hand, Comparative Example 1 uses a single polyurethane not blended or hybrid polymerized with the polyalkylene carbonate according to the present invention, and mechanical properties, hydrolysis resistance and adhesiveness are remarkably inferior to those of Examples. I was able to confirm that.

上述のように本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者であれば、添付の請求範囲の範囲に定義された本発明の思想及び範囲を逸脱することなく本発明を多様に変形実施できるであろう。したがって、本発明は上記の実施例に限定されない。   Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail as described above, those skilled in the art to which the present invention pertains have ordinary knowledge and scope of the present invention as defined in the appended claims. The present invention can be modified in various ways without departing from the scope of the invention. Therefore, the present invention is not limited to the above embodiments.

Claims (27)

二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネート（A）と、ポリウレタン（B）と、を含む脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体。   Substituted or unsubstituted with carbon dioxide and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy (C2 -C20) alkylene oxide; substituted or unsubstituted by halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy (C4-C20) cycloalkylene oxide; and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy, (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy or (C1-C20) Substituted or unsubstituted by alkyl (C8-C20) Aliphatic polycarbonate containing aliphatic polycarbonate (A) obtained by reacting one or two or more different epoxide compounds selected from the group consisting of styrene oxide and polyurethane (B) -Polyurethane polymer. 脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂とポリウレタン（B）樹脂とがブレンディング、コンパウンディング、ハイブリッドまたは相互侵入型（ＩＰＮ）架橋構造を成す、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to claim 1, wherein the aliphatic polycarbonate (A) resin and the polyurethane (B) resin form a blending, compounding, hybrid or interpenetrating (IPN) cross-linked structure. 前記脂肪族ポリカーボネート（A）の重量平均分子量が１，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to claim 1, wherein the aliphatic polycarbonate (A) has a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 g / mol. 前記ポリウレタン（B）の重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to claim 1, wherein the polyurethane (B) has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 g / mol. 前記脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体の全重量に対して、脂肪族ポリカーボネート（A）の重量が５〜９５重量％であり、ポリウレタン（B）の重量が５〜９５重量％である、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体。   The weight of the aliphatic polycarbonate (A) is 5 to 95% by weight and the weight of the polyurethane (B) is 5 to 95% by weight with respect to the total weight of the aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer. The aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer described in 1. 前記脂肪族ポリカーボネート（A）がポリプロピレンカーボネートまたはポリエチレンカーボネートである、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン重合体。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane polymer according to claim 1, wherein the aliphatic polycarbonate (A) is polypropylene carbonate or polyethylene carbonate. 二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネート（A）と、ポリウレタン（B）と、を含む脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   Substituted or unsubstituted with carbon dioxide and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy (C2 -C20) alkylene oxide; substituted or unsubstituted by halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy or (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy (C4-C20) cycloalkylene oxide; and halogen, (C1-C20) alkyloxy, (C6-C20) aryloxy, (C6-C20) ar (C1-C20) alkyl (aralkyl) oxy or (C1-C20) Substituted or unsubstituted by alkyl (C8-C20) Aliphatic polycarbonate containing aliphatic polycarbonate (A) obtained by reacting one or two or more different epoxide compounds selected from the group consisting of styrene oxide and polyurethane (B) -Polyurethane composition. 脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂とポリウレタン（B）樹脂とがブレンディングまたはコンパウンディングされたものである、請求項７に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 7, wherein the aliphatic polycarbonate (A) resin and the polyurethane (B) resin are blended or compounded. 脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂と、ポリウレタン（B）樹脂とが、これらを溶解できる溶媒とともにハイブリッドまたは相互侵入型（ＩＰＮ）架橋構造を成す、請求項７に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 7, wherein the aliphatic polycarbonate (A) resin and the polyurethane (B) resin form a hybrid or interpenetrating (IPN) crosslinked structure together with a solvent capable of dissolving them. 前記溶媒は、ケトン系、アセテート系、エーテル系溶媒から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物である、請求項９に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 9, wherein the solvent is one or a mixture of two or more selected from ketone-based, acetate-based, and ether-based solvents. 前記脂肪族ポリカーボネート（A）の重量平均分子量が１，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記ポリウレタン（B）の重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項８または９に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The weight average molecular weight of the aliphatic polycarbonate (A) is 1,000 to 300,000 g / mol, and the weight average molecular weight of the polyurethane (B) is 10,000 to 1,000,000 g / mol. 10. The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to 8 or 9. 前記ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物の全重量に対して、脂肪族ポリカーボネート（A）の重量が５〜９５重量％であり、ポリウレタン（B）の重量が５〜９５重量％である、請求項８または９に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The weight of the aliphatic polycarbonate (A) is 5 to 95% by weight and the weight of the polyurethane (B) is 5 to 95% by weight with respect to the total weight of the polycarbonate-polyurethane composition. An aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 1. 脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂と、ポリオールとイソシアネート化合物とを反応させたウレタンプレポリマーと、硬化剤と、を含むものである、請求項７に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 7, comprising an aliphatic polycarbonate (A) resin, a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and an isocyanate compound, and a curing agent. 脂肪族ポリカーボネート（A）樹脂と、ポリオールと、硬化剤と、を含むものである、請求項７に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 7, comprising an aliphatic polycarbonate (A) resin, a polyol, and a curing agent. エポキシ化合物、アクリル化合物から選択される何れか１つまたはこれらの混合物をさらに含む、請求項１４に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 14, further comprising any one selected from an epoxy compound and an acrylic compound, or a mixture thereof. 溶媒をさらに含む、請求項１４または１５に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   16. The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 14 or 15, further comprising a solvent. 開始剤または触媒をさらに含む、請求項１４または１５に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   16. The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 14 or 15, further comprising an initiator or a catalyst. 前記ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される何れか１つ以上である、請求項１３または１４に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 13 or 14, wherein the polyol is any one or more selected from the group consisting of a polyester polyol, a polyether polyol, and a polycarbonate polyol. 前記イソシアネート化合物は、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３‐キシレンジイソシアネート、１，４‐キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン‐４，４‐ジイソシアネート、１，３‐ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５‐ナフタレンジイソシアネート、２，２，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及びトリフェニルメタントリイソシアネートから選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物である、請求項１３に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The isocyanate compound includes 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, , 3-Bisocyanate methylcyclohexane, tetramethylxylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate 14. The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition of claim 13 which is any one or more of the compounds as described. 前記硬化剤は、イソシアネート系、メラミン系、アミン系、酸無水物系、イミダゾール系、及びメルカプタン系化合物から選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物である、請求項１３または１４に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The said hardening | curing agent is any 1 or 2 or more compounds selected from an isocyanate type, a melamine type, an amine type, an acid anhydride type, an imidazole type, and a mercaptan type compound, The Claim 13 or 14 Aliphatic polycarbonate-polyurethane composition. 前記エポキシ化合物は、グリシジルエーテル系、グリシジルエステル系、グリシジルアミン系、直鎖状脂肪族化合物及び脂環族化合物から選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物であり、
前記アクリル化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、デシルメタクリレート、及び２‐エチルブチルメタクリレートから選択される何れか１つまたは２つ以上の化合物である、請求項１５に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。 The epoxy compound is any one or two or more compounds selected from glycidyl ether, glycidyl ester, glycidyl amine, linear aliphatic compounds and alicyclic compounds,
The acrylic compound is any one selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, decyl methacrylate, and 2-ethylbutyl methacrylate. 16. The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition of claim 15 which is one or more compounds. 前記脂肪族ポリカーボネート（A）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１３または１４に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物。   The aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to claim 13 or 14, wherein the aliphatic polycarbonate (A) has a weight average molecular weight of 2,000 to 10,000 g / mol. 請求項７乃至９、１３乃至１５の何れか一項に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物を用いた成形品。   A molded article using the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to any one of claims 7 to 9 and 13 to 15. 前記成形品は、擬革、フィルム、発泡フォーム、シートから選択される、請求項２３に記載の成形品。   The molded article according to claim 23, wherein the molded article is selected from artificial leather, film, foamed foam, and sheet. 請求項７乃至９、１３乃至１５の何れか一項に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物を用いたインク組成物。   An ink composition using the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to any one of claims 7 to 9 and 13 to 15. 請求項７乃至９、１３乃至１５の何れか一項に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物を用いた塗料組成物。   A coating composition using the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to any one of claims 7 to 9, 13 to 15. 請求項７乃至９、１３乃至１５の何れか一項に記載の脂肪族ポリカーボネート‐ポリウレタン組成物を用いた接着剤組成物。   An adhesive composition using the aliphatic polycarbonate-polyurethane composition according to any one of claims 7 to 9 and 13 to 15.
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