JP2015112548A

JP2015112548A - Material having oxygen storage/release capacity

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Publication number: JP2015112548A
Application number: JP2013256741A
Authority: JP
Inventors: 悟司松枝; Satoshi Matsueda; 健一滝; Kenichi Taki; 丹羽　幹; Miki Niwa; 幹丹羽
Original assignee: Cataler Corp
Current assignee: Cataler Corp
Priority date: 2013-12-12
Filing date: 2013-12-12
Publication date: 2015-06-22

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new OSC material capable of sufficiently control the atmosphere fluctuation in the vicinity of a catalyst metal.SOLUTION: There is provided a material having oxygen storage/release capacity in which the oxygen release rate constant at 400°C is 0.06 secor more.

Description

本発明は、酸素吸蔵放出能（ＯＳＣ）を有する材料（以下、「ＯＳＣ材料」という）、特に、酸素放出速度定数が大きいＯＳＣ材料に関する。 The present invention relates to a material having an oxygen storage / release capability (OSC) (hereinafter referred to as “OSC material”), and more particularly to an OSC material having a large oxygen release rate constant.

エンジン等の内燃機関から排出される排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等の有害な物質が含まれている。これらの物質は大気汚染の原因となるため、排気ガスを浄化することが必要とされる。 Exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as an engine contains harmful substances such as hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx). Since these substances cause air pollution, it is necessary to purify the exhaust gas.

排気ガスを浄化するために、白金、パラジウム、ロジウム等の触媒金属が使用されている。ここで、排気ガスを効率的に浄化するためには、触媒金属の近傍における酸素の量を一定の範囲に制御することが有効である。この目的のため、触媒金属を担持する担体として、セリウム−ジルコニウム複合酸化物等のＯＳＣ材料が使用されている（例えば、特許文献１〜３）。 In order to purify the exhaust gas, catalytic metals such as platinum, palladium and rhodium are used. Here, in order to efficiently purify the exhaust gas, it is effective to control the amount of oxygen in the vicinity of the catalyst metal within a certain range. For this purpose, an OSC material such as a cerium-zirconium composite oxide is used as a carrier for supporting a catalytic metal (for example, Patent Documents 1 to 3).

セリウム−ジルコニウム複合酸化物は、酸素過剰条件下においてセリウムが３価から４価へ酸化することによって酸素を吸蔵する。一方、酸素不足条件下ではセリウムが４価から３価へ還元することによって酸素を放出する。これにより、触媒金属の近傍における雰囲気変動を抑え、排気ガスを効率的に浄化することが可能となる。 The cerium-zirconium composite oxide occludes oxygen by oxidizing cerium from trivalent to tetravalent under oxygen-excess conditions. On the other hand, oxygen is released by reducing cerium from tetravalent to trivalent under oxygen-deficient conditions. Thereby, it is possible to suppress the atmospheric fluctuation in the vicinity of the catalytic metal and efficiently purify the exhaust gas.

特開平８−２１５５６９号公報JP-A-8-215569 特開平１１−１６５０６７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-165067 特開２００３−２６５９５８号公報JP 2003-265958 A

現在、数多くのＯＳＣ材料が知られている。そのため、所望の目的を達成するためには、種々のＯＳＣ材料の中から最適なものを選択する必要がある。この選択の基準となるものは、一般的に、ＯＳＣ材料におけるＯＳＣ発現温度及びＯＳＣ発現量である。これらの基準は新たなＯＣＳ材料を開発する際にも利用されており、所望の目的を達成できるように一定のＯＳＣ発現温度及びＯＳＣ発現量を有するＯＳＣ材料が開発されている。しかしながら、ＯＳＣ発現温度及びＯＳＣ発現量の観点のみからでは、触媒金属の近傍における雰囲気変動を十分に抑制することは困難である。 A number of OSC materials are currently known. Therefore, in order to achieve a desired purpose, it is necessary to select an optimal one from various OSC materials. The standard for this selection is generally the OSC expression temperature and the OSC expression amount in the OSC material. These standards are also used when developing a new OCS material, and an OSC material having a certain OSC expression temperature and OSC expression amount has been developed so as to achieve a desired purpose. However, it is difficult to sufficiently suppress the atmospheric fluctuation in the vicinity of the catalyst metal only from the viewpoint of the OSC expression temperature and the OSC expression amount.

そのため、本発明は、触媒金属の近傍における雰囲気変動を十分に抑制することのできる新たなＯＳＣ材料を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a new OSC material that can sufficiently suppress atmospheric fluctuation in the vicinity of the catalyst metal.

本発明者らが鋭意検討した結果、ＯＳＣ発現速度の早いＯＳＣ材料を使用することによって、触媒金属の近傍における雰囲気変動を抑制できることを見出した。 As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that by using an OSC material having a high OSC expression rate, it is possible to suppress atmospheric fluctuation in the vicinity of the catalyst metal.

すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］４００℃での酸素放出速度定数が０．０６ｓｅｃ^−１以上である、酸素吸蔵放出能を有する材料。
［２］セリウムを含む、［１］に記載の材料。
［３］ジルコニウムを更に含む、［２］に記載の材料。 That is, the present invention includes the following.
[1] A material having an oxygen storage / release capability, wherein an oxygen release rate constant at 400 ° C. is 0.06 sec ⁻¹ or more.
[2] The material according to [1], containing cerium.
[3] The material according to [2], further comprising zirconium.

本発明によれば、酸素放出速度定数が大きいＯＳＣ材料を提供することができる。 According to the present invention, an OSC material having a large oxygen release rate constant can be provided.

排気ガス浄化用触媒の一例を示す。An example of the exhaust gas purifying catalyst is shown. 排気ガス浄化用触媒の断面図の一部を示す。A part of sectional drawing of the catalyst for exhaust gas purification is shown. 昇温還元（ＴＰＲ）測定を行うためのプログラムを示す。The program for performing temperature-programmed reduction (TPR) measurement is shown. 酸素放出速度定数とＨＣ浄化率との関係を示す。The relationship between the oxygen release rate constant and the HC purification rate is shown. 酸素放出速度定数とＮＯｘ浄化率との関係を示す。The relationship between an oxygen release rate constant and a NOx purification rate is shown.

＜ＯＳＣ材料＞
本発明は、４００℃での酸素放出速度定数が０．０６ｓｅｃ^−１以上であるＯＳＣ材料に関する。 <OSC material>
The present invention relates to an OSC material having an oxygen release rate constant at 400 ° C. of 0.06 sec ⁻¹ or more.

本明細書において「酸素放出速度定数」とは、ＯＳＣ材料から酸素が放出される反応の速度を表すものである。酸素放出速度定数が大きいほど、ＯＳＣ材料から酸素が放出されるまでにかかる時間が短くなる。一方、酸素放出速度定数が小さいほど、ＯＳＣ材料から酸素が放出されるまでにかかる時間が長くなる。そのため、酸素放出速度定数が大きいＯＳＣ材料を使用することにより、雰囲気変動に迅速に対応することができる。 In this specification, the “oxygen release rate constant” represents the rate of reaction in which oxygen is released from the OSC material. The larger the oxygen release rate constant, the shorter the time taken for oxygen to be released from the OSC material. On the other hand, the smaller the oxygen release rate constant, the longer it takes to release oxygen from the OSC material. Therefore, by using an OSC material having a large oxygen release rate constant, it is possible to quickly cope with atmospheric fluctuations.

酸素放出速度定数が大きいほど迅速に雰囲気変動に対応することができるため、本発明に係るＯＳＣ材料の酸素放出速度定数は０．０６ｓｅｃ^−１以上であり、好ましくは０．１ｓｅｃ^−１以上であり、より好ましくは０．５ｓｅｃ^−１以上であり、更に好ましくは１ｓｅｃ^−１以上であり、特に好ましくは２ｓｅｃ^−１以上である。 Since the larger the oxygen release rate constant, the faster it can cope with the atmospheric fluctuation, the oxygen release rate constant of the OSC material according to the present invention is 0.06 sec ⁻¹ or more, preferably 0.1 sec ⁻¹ or more. , more preferably 0.5 sec ^-1, and even more preferably at 1 sec ^-1 or more, and particularly preferably a time of 2 sec ^-1 or more.

ＯＳＣ材料の酸素放出速度定数の上限に特に制限はないが、例えば、１０ｓｅｃ^−１、８ｓｅｃ^−１等を挙げることができる。 No particular limitation to the upper limit of the oxygen release rate constant OSC material, for ^example, may be mentioned 10 sec -1, the 8 sec ^-1, and the like.

酸素放出速度定数は本発明者らによって初めて見出されたものであり、以下の工程に従って決定することができる。 The oxygen release rate constant was found for the first time by the present inventors and can be determined according to the following steps.

（１）ＯＳＣ材料に対して昇温還元（ＴＰＲ）測定を行い、酸素放出のピークトップ温度（Ｔｍ）を測定する。 (1) Temperature-reduction (TPR) measurement is performed on the OSC material, and the peak top temperature (Tm) of oxygen release is measured.

（２）下記式（Ｉ）：
２ＩｎＴｍ−Ｉｎβ＝Ｅ／ＲＴｍ＋Ｉｎ（Ｅ／ＡＲＰ）（Ｉ）
［式中、βは昇温速度であり；Ｅは活性化エネルギーであり；Ａは頻度因子であり；Ｐは水素の割合であり；Ｒは気体定数である］
に基づいて、Ｅ及びＡを算出する。 (2) The following formula (I):
2InTm-Inβ = E / RTm + In (E / ARP) (I)
[Where β is the rate of temperature rise; E is the activation energy; A is the frequency factor; P is the percentage of hydrogen; R is the gas constant]
Based on the above, E and A are calculated.

（３）アレニウスの式：
ｋ＝Ａｅｘｐ（−Ｅ／ＲＴ）
に基づいて、４００℃での速度定数を算出し、これをＯＳＣ材料の４００℃での酸素放出速度定数とする。 (3) Arrhenius equation:
k = Aexp (−E / RT)
Based on the above, the rate constant at 400 ° C. is calculated, and this is set as the oxygen release rate constant at 400 ° C. of the OSC material.

より具体的には、以下の実施例において詳細に記載した方法に従って決定することができる。 More specifically, it can be determined according to the method described in detail in the following examples.

本発明に係るＯＳＣ材料は特別な成分を含んでいる必要はない。例えば、本発明に係るＯＳＣ材料は、セリア、セリウム−ジルコニウム複合酸化物、ニッケル酸化物等を含んでいることが好ましい。また、これらに加えて、ランタン、イットリウム、ネオジム、プラセオジウム等を含んでいてもよい。 The OSC material according to the present invention need not contain any special components. For example, the OSC material according to the present invention preferably contains ceria, cerium-zirconium composite oxide, nickel oxide and the like. In addition to these, lanthanum, yttrium, neodymium, praseodymium and the like may be included.

ＯＳＣ材料がセリウム−ジルコニウム複合酸化物を含む場合、セリウムとジルコニウムとの重量比は特に限定されないが、例えば、９０：５〜５：９０等を挙げることができる。また、ＯＳＣ材料におけるセリウムとジルコニウムとの合計の割合としては、例えば、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、９５重量％以上等を挙げることができる。 When the OSC material contains a cerium-zirconium composite oxide, the weight ratio of cerium and zirconium is not particularly limited, and examples thereof include 90: 5 to 5:90. Examples of the total ratio of cerium and zirconium in the OSC material include 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, and 95% by weight or more.

＜排気ガス浄化用触媒＞
上記ＯＳＣ材料に触媒金属を担持することにより、触媒金属の近傍における雰囲気変動を抑制し、効率的に排気ガスを浄化することができる。また、触媒金属を担持したＯＳＣ材料を基材上に配置した排気ガス浄化用触媒の形態とすることにより、より効率的に排気ガスを浄化することができる。 <Exhaust gas purification catalyst>
By supporting the catalyst metal on the OSC material, it is possible to suppress the atmospheric fluctuation in the vicinity of the catalyst metal and efficiently purify the exhaust gas. Further, the exhaust gas can be purified more efficiently by adopting the form of an exhaust gas purification catalyst in which the OSC material carrying the catalyst metal is disposed on the substrate.

触媒金属としては、排気ガスを浄化するために一般的に使用されている金属を挙げることができる。例えば、貴金属、より具体的には、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム等を挙げることができる。触媒金属は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the catalyst metal include metals generally used for purifying exhaust gas. For example, noble metals, more specifically, palladium, platinum, rhodium, iridium, ruthenium and the like can be mentioned. A catalyst metal may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

基材としては、排気ガス浄化用触媒において一般的に使用されているものを挙げることができる。例えば、ストレートフロー型又はウォールフロー型のモノリス基材等を挙げることができる。基材の材質も特に限定されず、例えば、セラミック、炭化ケイ素、金属等の基材を挙げることができる。 Examples of the substrate include those commonly used in exhaust gas purification catalysts. For example, a straight flow type or wall flow type monolith substrate may be used. The material of the base material is not particularly limited, and examples thereof include base materials such as ceramic, silicon carbide, and metal.

例えば、図１及び図２に示すように、排気ガス浄化用触媒１を排気ガスの流路に配置することによって、排気ガスが当該触媒内を通過する。その際、排気ガスに含まれる有害な物質は、基材２上に配置された触媒金属担持ＯＳＣ材料３によって浄化されて無害な物質に変換される。 For example, as shown in FIG. 1 and FIG. 2, the exhaust gas passes through the catalyst by disposing the exhaust gas purification catalyst 1 in the exhaust gas flow path. At that time, harmful substances contained in the exhaust gas are purified by the catalytic metal-carrying OSC material 3 disposed on the substrate 2 and converted into harmless substances.

＜ＯＳＣ材料の製造方法＞
本発明に係るＯＳＣ材料は、従来のＯＳＣ材料の製造方法とは異なる方法によって製造することができる。従来のＯＳＣ材料は、一般的には、当該材料の成分を含む溶液から当該成分を沈殿させ、これを焼成することによって製造される。一方、本発明に係るＯＳＣ材料は、例えば、従来の製造方法における焼成の前にＯＳＣ材料の成分を還元剤の存在下で加熱することによって製造することができる。具体的には、本発明に係るＯＳＣ材料の製造方法は、ＯＳＣ材料の成分を還元剤の存在下で加熱する加熱工程、及び加熱工程で処理された成分を焼成する焼成工程を含む。このような工程を行うことにより、酸素放出速度定数が大きいＯＳＣ材料を製造することができる。 <Manufacturing method of OSC material>
The OSC material according to the present invention can be manufactured by a method different from the conventional OSC material manufacturing method. Conventional OSC materials are generally produced by precipitating the components from a solution containing the components of the materials and firing them. On the other hand, the OSC material according to the present invention can be produced, for example, by heating the components of the OSC material in the presence of a reducing agent before firing in the conventional production method. Specifically, the method for producing an OSC material according to the present invention includes a heating step of heating the components of the OSC material in the presence of a reducing agent, and a baking step of baking the components processed in the heating step. By performing such a process, an OSC material having a large oxygen release rate constant can be manufactured.

ＯＳＣ材料の成分としては、例えば、セリウム、ジルコニウム、ニッケル、ランタン、イットリウム、ネオジム、プラセオジウム等を挙げることができる。 Examples of components of the OSC material include cerium, zirconium, nickel, lanthanum, yttrium, neodymium, and praseodymium.

還元剤としては、例えば、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム等を挙げることができる。 Examples of the reducing agent include hydrazine and sodium borohydride.

加熱工程において、還元剤に加えて、グルタミン酸水素ナトリウムを使用してもよい。グルタミン酸水素ナトリウムを使用することにより、ＯＳＣ材料の酸素放出速度定数を更に大きくすることができる。 In the heating step, sodium hydrogen glutamate may be used in addition to the reducing agent. By using sodium hydrogen glutamate, the oxygen release rate constant of the OSC material can be further increased.

加熱工程における加熱温度は特に限定されないが、例えば、７０〜１００℃、８０〜９８℃、９０〜９５℃等を挙げることができる。 Although the heating temperature in a heating process is not specifically limited, For example, 70-100 degreeC, 80-98 degreeC, 90-95 degreeC etc. can be mentioned.

加熱工程における加熱時間は特に限定されないが、加熱時間を長くすることによって、ＯＳＣ材料の酸素放出速度定数を更に大きくすることができる。例えば、０．２５時間以上が好ましく、６時間以上がより好ましく、１４時間以上が更に好ましく、２４時間以上が特に好ましい。加熱時間の上限に特に制限はないが、例えば、９６時間、７２時間等を挙げることができる。 The heating time in the heating step is not particularly limited, but the oxygen release rate constant of the OSC material can be further increased by increasing the heating time. For example, it is preferably 0.25 hours or more, more preferably 6 hours or more, further preferably 14 hours or more, and particularly preferably 24 hours or more. Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of heating time, For example, 96 hours, 72 hours, etc. can be mentioned.

焼成工程における焼成温度は特に限定されないが、例えば、６００〜１０００℃、７００〜９００℃等を挙げることができる。焼成時間は特に限定されないが、例えば、３〜７時間、４〜６時間等を挙げることができる。 Although the calcination temperature in a calcination process is not specifically limited, For example, 600-1000 degreeC, 700-900 degreeC etc. can be mentioned. Although baking time is not specifically limited, For example, 3 to 7 hours, 4 to 6 hours, etc. can be mentioned.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example and a comparative example, the technical scope of this invention is not limited to this.

＜酸素放出速度定数の測定方法＞
昇温還元（ＴＰＲ）装置：日本ベル株式会社製ＢＥＬＣＡＴ
検出器：日本ベル株式会社製ＴＣＤ
試料管：日本ベル株式会社製ＣＡＴ−ＴＰＤ−１５０−Ｑ
サンプル量：０．１ｍｇ <Measurement method of oxygen release rate constant>
Temperature reduction (TPR) device: BELCAT manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.
Detector: Nippon Bell Co., Ltd. TCD
Sample tube: Nippon Bell Co., Ltd. CAT-TPD-150-Q
Sample amount: 0.1mg

（１）以下の実施例及び比較例で製造したＯＳＣ材料を乳鉢で１０分間粉砕し、大気中１２０℃で１２時間乾燥させる。乾燥させたＯＳＣ材料を０．１ｍｇ秤量し、試料管に入れ、図３に示すプログラムに従ってＴＰＲ測定を行う。 (1) The OSC materials produced in the following Examples and Comparative Examples are pulverized in a mortar for 10 minutes and dried at 120 ° C. in the atmosphere for 12 hours. 0.1 mg of the dried OSC material is weighed, put into a sample tube, and TPR measurement is performed according to the program shown in FIG.

（２）プログラムにおける前処理後に、各昇温速度（β＝２、１０、又は３０℃／ｍｉｎ）でのＴＣＤ（≒Ｏ_２放出）ピークトップ温度（Ｔｍ）を測定する。 (2) After pre-processing in the program, the TCD (≈O ₂ release) peak top temperature (Tm) at each rate of temperature increase (β = 2, 10, or 30 ° C./min) is measured.

（３）下記式（Ｉ）：
２ＩｎＴｍ−Ｉｎβ＝Ｅ／ＲＴｍ＋Ｉｎ（Ｅ／ＡＲＰ）（Ｉ）
［式中、βは昇温速度であり；Ｅは活性化エネルギーであり；Ａは頻度因子であり；ＰはＨ_２の割合（＝０．０５）であり；Ｒは気体定数である］
における左辺「２ＩｎＴｍ−Ｉｎβ」を「１／Ｔｍ」に対してプロットし、直線を得る。 (3) The following formula (I):
2InTm-Inβ = E / RTm + In (E / ARP) (I)
[Wherein β is the heating rate; E is the activation energy; A is the frequency factor; P is the proportion of H ₂ (= 0.05); R is the gas constant]
The left side of “2InTm−Inβ” is plotted against “1 / Tm” to obtain a straight line.

（４）得られた直線の傾きからＥを算出し、切片からＡを算出する（傾き＝Ｅ／Ｒ；切片＝Ｉｎ（Ｅ／ＡＲＰ））。 (4) E is calculated from the slope of the obtained straight line, and A is calculated from the intercept (slope = E / R; intercept = In (E / ARP)).

（５）算出したＥ及びＡをアレニウスの式に代入し、４００℃での速度定数を算出する。算出した速度定数をＯＳＣ材料の４００℃での酸素放出速度定数とする。 (5) The calculated E and A are substituted into the Arrhenius equation, and the rate constant at 400 ° C. is calculated. The calculated rate constant is defined as the oxygen release rate constant at 400 ° C. of the OSC material.

＜式（Ｉ）の導出方法＞
−ｄθ／ｄｔ＝ｋθＰ（１）
［式中、θはＯ_２の割合であり；ｔは時間であり；ｋは速度定数であり；ＰはＨ_２の割合である］
β＝ｄＴ／ｄｔ（２）
［式中、βは昇温速度であり；Ｔは温度である］
式（２）を式（１）に代入して、式（３）：
−βｄθ／ｄＴ＝ｋθＰ（３）
を得る。 <Method for Deriving Formula (I)>
−dθ / dt = kθP (1)
[Wherein θ is the proportion of O ₂ ; t is the time; k is the rate constant; P is the proportion of H ₂ ]
β = dT / dt (2)
[Where β is the rate of temperature rise; T is the temperature]
Substituting equation (2) into equation (1), equation (3):
−βdθ / dT = kθP (3)
Get.

キャリアーガスの流速をＦとし、生成した水の気相濃度をＣとすると、式（４）：
ＦＣ＝ｋＶ_ｓν_ｍθＰ（４）
［式中、Ｖ_ｓν_ｍは固体中の体積当たりの活性サイト数（＝Ｏ）である］
が得られる。 When the flow rate of the carrier gas is F and the gas phase concentration of the generated water is C, the formula (4):
FC = kV _s ν _m θP (4)
[Wherein V _s ν _m is the number of active sites per volume in the solid (= O)]
Is obtained.

式（４）を変形し、式（５）：
Ｃ＝ｋＶ_ｓν_ｍθＰ／Ｆ（５）
を得る。式（５）におけるＣが、Ｔの上昇によりどのように変化するかをＴＰＲで測定する。Ｔが上昇するとｋは大きくなるが、θは徐々に小さくなる。そこで、Ｃの濃度の極大値を与えるピーク温度を調べる。 Equation (4) is transformed into Equation (5):
C = kV _s ν _m θP / F (5)
Get. It is measured by TPR how C in the equation (5) changes as T increases. As T increases, k increases, but θ gradually decreases. Therefore, the peak temperature giving the maximum value of the C concentration is examined.

式（５）の両辺をＴで微分し、０とおき、式（６）及び式（７）：
ｄＣ／ｄＴ＝Ｖ_ｓν_ｍＰ／Ｆｄ（ｋθ）／ｄＴ＝０（６）
ｄ（ｋθ）／ｄＴ＝０（７）
を得る。アレニウスの式［ｋ＝Ａｅｘｐ（−Ｅ／ＲＴ）］及び式（３）を、式（７）に代入し、式（８）及び式（９）：
ｄ（ｋθ）／ｄＴ＝ｄｋ／ｄＴθ＋ｋｄθ／ｄＴ＝
Ａ（−Ｅ／Ｒ）ｅｘｐ（−Ｅ／ＲＴ）（−１／Ｔ^２）θ−ｋｋθＰ／β＝
ｋθ（Ｅ／ＲＴ^２−ｋＰ／β）＝０（８）
Ｅ／ＲＴ^２＝ｋＰ／β （９）
を得る。これを変形して（対数をとり）、式（Ｉ）：
２ＩｎＴｍ−Ｉｎβ＝Ｅ／ＲＴｍ＋Ｉｎ（Ｅ／ＡＲＰ）（Ｉ）
［式中、Ｔｍはピークトップ温度である］
を得る。式（Ｉ）の導出方法としては、Ｒ．Ｊ．ＣＶＥＴＡＮＯＶＩＣ及びＹ．ＡＭＥＮＯＭＩＹＡ著、「ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆａＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ−ＰｒｏｇｒａｍｍｅｄＤｅｓｏｒｐｔｉｏｎＴｅｃｈｎｉｑｕｅｔｏＣａｔａｌｙｓｔＳｔｕｄｉｅｓ」、ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＣａｔａｌｙｓｉｓ、１９６７年、第１７巻、第１０３〜１４９頁も参照されたい。 Differentiate both sides of Equation (5) by T, place it at 0, and then Equation (6) and Equation (7):
dC / dT = V _s ν _m P / Fd (kθ) / dT = 0 (6)
d (kθ) / dT = 0 (7)
Get. Substituting Arrhenius equation [k = Aexp (−E / RT)] and equation (3) into equation (7), equations (8) and (9):
d (kθ) / dT = dk / dTθ + kdθ / dT =
A (−E / R) exp (−E / RT) (− 1 / T ² ) θ−kkθP / β =
kθ (E / RT ² −kP / β) = 0 (8)
E / RT ² = kP / β (9)
Get. This is transformed (logarithmically taken) to obtain the formula (I):
2InTm-Inβ = E / RTm + In (E / ARP) (I)
[Where Tm is the peak top temperature]
Get. As a method for deriving formula (I), R.I. J. et al. CVETANOVIC and Y.C. See also AMENAMIYA, "Application of a Temperature-Programmed Deposition Technology Techniques to Catalyst Studies", Advances in Catalysis, 1967, pp. 103-149.

＜触媒金属担持ＯＳＣ材料の製造＞
［実施例１］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（２００ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（５５０ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（２０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸イットリウム溶液（３０ｇ：Ｙ_２Ｏ_３として１０重量％）、及びＰＶＰＫ−３０（０．１ｇ）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。混合溶液を９０〜９５℃に加熱した後、尿素をｐＨが１１となるまで添加し、共沈物を得た。これに、ヒドラジン（２６ｇ）及びＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物（１２ｇ）を添加し、９０〜９５℃で２４時間攪拌した。得られた共沈物をろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ−Ｙ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ａ」という）（１００ｇ）を得た。 <Manufacture of catalytic metal-supported OSC material>
[Example 1]
(1) In ion-exchanged water (1300 ml), a cerium nitrate solution (200 g: 20% by weight as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (550 g: 10% by weight as ZrO ₂ ), a lanthanum nitrate solution (20 g: as La ₂ O ₃₎ 10 wt%), an yttrium nitrate solution (30 g: 10 wt% as Y ₂ O ₃ ), and PVP K-30 (0.1 g) were added and stirred to prepare a mixed solution. After the mixed solution was heated to 90 to 95 ° C., urea was added until the pH was 11 to obtain a coprecipitate. To this was added hydrazine (26 g) and sodium hydrogen L-glutamate-hydrate (12 g), and the mixture was stirred at 90 to 95 ° C. for 24 hours. The obtained coprecipitate was filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La-Y complex oxide (henceforth "OSC material a") (100g).

上記の酸素放出速度定数の測定方法に従って、ＯＳＣ材料ａの酸素放出速度定数を決定した。ＯＳＣ材料ａの４００℃での酸素放出速度定数は２．４１２ｓｅｃ^−１であった。 The oxygen release rate constant of the OSC material a was determined according to the above oxygen release rate constant measurement method. The oxygen release rate constant of the OSC material a at 400 ° C. was 2.412 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ａ（４９．５ｇ）をイオン交換水（４００ｍｌ）に分散させ、これに硝酸パラジウム溶液（１０ｇ：Ｐｄとして５重量％）を投入し、ＯＳＣ材料ａに吸着担持させた。次に、吸引ろ過で水溶液を除去し、ろ液を誘電結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光法で分析したところ、Ｐｄの担持効率は１００％であった。得られたＰｄ担持粉末を１１０℃で１２時間乾燥した後、大気中５００℃で焼成し、Ｐｄ担持触媒（以下、「触媒ａ」という）を得た。触媒ａを圧粉成型し、粉砕して、粒度を０．５〜１．０ｍｍのペレット状に整粒した触媒（以下、「触媒Ａ」という）（１０ｇ）を得た。 (2) OSC material a (49.5 g) was dispersed in ion-exchanged water (400 ml), and a palladium nitrate solution (10 g: 5 wt% as Pd) was added thereto, and adsorbed and supported on OSC material a. Next, the aqueous solution was removed by suction filtration, and the filtrate was analyzed by dielectric coupled plasma (ICP) emission spectroscopy. As a result, the loading efficiency of Pd was 100%. The obtained Pd-supported powder was dried at 110 ° C. for 12 hours and then calcined at 500 ° C. in the atmosphere to obtain a Pd-supported catalyst (hereinafter referred to as “catalyst a”). The catalyst a was compacted and pulverized to obtain a catalyst (hereinafter referred to as “catalyst A”) (10 g) having a particle size of 0.5 to 1.0 mm.

［実施例２］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から１４時間に変更したこと以外は実施例１と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｂ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｂの４００℃での酸素放出速度定数は２．１７２ｓｅｃ^−１であった。 [Example 2]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material b”) (100 g) was added in the same manner as in Example 1 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 14 hours. Manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material b at 400 ° C. was 2.172 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ａの代わりにＯＳＣ材料ｂを使用したこと以外は実施例１と同様に触媒（以下、「触媒Ｂ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst B”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 1 except that the OSC material b was used instead of the OSC material a.

［実施例３］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から６時間に変更したこと以外は実施例１と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｃ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｃの４００℃での酸素放出速度定数は１．３７６ｓｅｃ^−１であった。 [Example 3]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material c”) (100 g) was used in the same manner as in Example 1 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 6 hours. Manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material c at 400 ° C. was 1.376 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ａの代わりにＯＳＣ材料ｃを使用したこと以外は実施例１と同様に触媒（以下、「触媒Ｃ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst C”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 1 except that the OSC material c was used instead of the OSC material a.

［実施例４］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から０．２５時間に変更したこと以外は実施例１と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｄ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｄの４００℃での酸素放出速度定数は０．４７１ｓｅｃ^−１であった。 [Example 4]
(1) OSC material (hereinafter referred to as “OSC material d”) (100 g) as in Example 1 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 0.25 hour. ) Was manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material d at 400 ° C. was 0.471 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ａの代わりにＯＳＣ材料ｄを使用したこと以外は実施例１と同様に触媒（以下、「触媒Ｄ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst D”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 1 except that the OSC material d was used instead of the OSC material a.

［実施例５］
（１）Ｌ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物を使用しなかったこと以外は実施例４と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｅ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｅの４００℃での酸素放出速度定数は０．０６７ｓｅｃ^−１であった。 [Example 5]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material e”) (100 g) was produced in the same manner as in Example 4 except that sodium L-glutamate sodium hydrate was not used.
The oxygen release rate constant of the OSC material e at 400 ° C. was 0.067 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ａの代わりにＯＳＣ材料ｅを使用したこと以外は実施例１と同様に触媒（以下、「触媒Ｅ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst E”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 1 except that the OSC material e was used instead of the OSC material a.

［比較例１］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（２００ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（５５０ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（２０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、及び硝酸イットリウム溶液（３０ｇ：Ｙ_２Ｏ_３として１０重量％）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。次に、混合溶液に別途調製したアンモニア水溶液（２５重量％）を室温下でｐＨが１２となるまで添加し、共沈物を得た。共沈物を８０〜９０℃で１２０分間攪拌し、ろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ−Ｙ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｆ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｆの４００℃での酸素放出速度定数は０．０１４ｓｅｃ^−１であった。 [Comparative Example 1]
(1) In ion-exchanged water (1300 ml), a cerium nitrate solution (200 g: 20% by weight as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (550 g: 10% by weight as ZrO ₂ ), a lanthanum nitrate solution (20 g: as La ₂ O ₃₎ 10 wt%) and an yttrium nitrate solution (30 g: 10 wt% as Y ₂ O ₃ ) were added and stirred to prepare a mixed solution. Next, an aqueous ammonia solution (25% by weight) prepared separately was added to the mixed solution at room temperature until the pH was 12, thereby obtaining a coprecipitate. The coprecipitate was stirred at 80-90 ° C. for 120 minutes, filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La-Y complex oxide (henceforth "OSC material f") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material f at 400 ° C. was 0.014 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ａの代わりにＯＳＣ材料ｆを使用したこと以外は実施例１と同様に触媒（以下、「触媒Ｆ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst F”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 1 except that the OSC material f was used instead of the OSC material a.

［実施例６］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（５０ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（７５０ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（５０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸ネオジム溶液（５０ｇ：Ｎｄ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸イットリウム溶液（５０ｇ：Ｙ_２Ｏ_３として１０重量％）、及びＰＶＰＫ−３０（０．１ｇ）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。混合溶液を９０〜９５℃に加熱した後、尿素をｐＨが１１となるまで添加し、共沈物を得た。これに、ヒドラジン（１２ｇ）及びＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物（１２ｇ）を添加し、９０〜９５℃で２４時間攪拌した。得られた共沈物をろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ−Ｎｄ−Ｙ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｇ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｇの４００℃での酸素放出速度定数は２．７１０ｓｅｃ^−１であった。 [Example 6]
(1) A cerium nitrate solution (50 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (750 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a lanthanum nitrate solution (50 g: La ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) 10 wt%), neodymium nitrate solution (50 g: 10 wt% as _Nd 2 _{O 3),} yttrium nitrate solution _(50g: Y 2 _{O 3} as a 10 wt%), and PVP K-30 a (0.1 g) was added The mixed solution was prepared by stirring. After the mixed solution was heated to 90 to 95 ° C., urea was added until the pH was 11 to obtain a coprecipitate. To this was added hydrazine (12 g) and sodium hydrogen L-glutamate-hydrate (12 g), and the mixture was stirred at 90 to 95 ° C. for 24 hours. The obtained coprecipitate was filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La-Nd-Y complex oxide (henceforth "OSC material g") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material g at 400 ° C. was 2.710 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｇ（４９．７ｇ）をイオン交換水（４００ｍｌ）に分散させ、これに硝酸ロジウム溶液（６ｇ：Ｒｈとして５重量％）を投入し、ＯＳＣ材料ｇに吸着担持させた。次に、吸引ろ過で水溶液を除去し、ろ液をＩＣＰ発光分光法で分析したところ、Ｒｈの担持効率は１００％であった。得られたＲｈ担持粉末を１１０℃で１２時間乾燥した後、大気中５００℃で焼成し、Ｒｈ担持触媒（以下、「触媒ｇ」という）を得た。触媒ｇを圧粉成型し、粉砕して、粒度を０．５〜１．０ｍｍのペレット状に整粒した触媒（以下、「触媒Ｇ」という）（１０ｇ）を得た。 (2) The OSC material g (49.7 g) was dispersed in ion-exchanged water (400 ml), and a rhodium nitrate solution (6 g: 5% by weight as Rh) was added thereto and adsorbed and supported on the OSC material g. Next, the aqueous solution was removed by suction filtration, and the filtrate was analyzed by ICP emission spectroscopy. As a result, the loading efficiency of Rh was 100%. The obtained Rh-supported powder was dried at 110 ° C. for 12 hours and then calcined at 500 ° C. in the atmosphere to obtain an Rh-supported catalyst (hereinafter referred to as “catalyst g”). The catalyst g was compacted and pulverized to obtain a catalyst (hereinafter referred to as “catalyst G”) (10 g) having a particle size of 0.5 to 1.0 mm.

［実施例７］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から６時間に変更したこと以外は実施例６と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｈ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｈの４００℃での酸素放出速度定数は１．５４１ｓｅｃ^−１であった。 [Example 7]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material h”) (100 g) was obtained in the same manner as in Example 6 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 6 hours. Manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material h at 400 ° C. was 1.541 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｇの代わりにＯＳＣ材料ｈを使用したこと以外は実施例６と同様に触媒（以下、「触媒Ｈ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst H”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 6 except that the OSC material h was used instead of the OSC material g.

［実施例８］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から０．２５時間に変更し、且つＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物を使用しなかったこと以外は実施例６と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｉ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｉの４００℃での酸素放出速度定数は０．０８１ｓｅｃ^−１であった。 [Example 8]
(1) Example 6 with the exception that the stirring time at 90-95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 0.25 hours, and no sodium L-glutamate-hydrate was used. Similarly, an OSC material (hereinafter referred to as “OSC material i”) (100 g) was produced.
The oxygen release rate constant of the OSC material i at 400 ° C. was 0.081 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｇの代わりにＯＳＣ材料ｉを使用したこと以外は実施例６と同様に触媒（以下、「触媒Ｉ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst I”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 6 except that OSC material i was used instead of OSC material g.

［比較例２］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（５０ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（７５０ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（５０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸ネオジム溶液（５０ｇ：Ｎｄ_２Ｏ_３として１０重量％）、及び硝酸イットリウム溶液（５０ｇ：Ｙ_２Ｏ_３として１０重量％）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。次に、混合溶液に別途調製したアンモニア水溶液（２５重量％）を室温下でｐＨが１２となるまで添加し、共沈物を得た。共沈物を８０〜９０℃で１２０分間攪拌し、ろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ−Ｎｄ−Ｙ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｊ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｊの４００℃での酸素放出速度定数は０．０２９ｓｅｃ^−１であった。 [Comparative Example 2]
(1) A cerium nitrate solution (50 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (750 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a lanthanum nitrate solution (50 g: La ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) 10 wt%), a neodymium nitrate solution (50 g: 10 wt% as Nd ₂ O ₃ ), and an yttrium nitrate solution (50 g: 10 wt% as Y ₂ O ₃ ) were added and stirred to prepare a mixed solution. Next, an aqueous ammonia solution (25% by weight) prepared separately was added to the mixed solution at room temperature until the pH was 12, thereby obtaining a coprecipitate. The coprecipitate was stirred at 80-90 ° C. for 120 minutes, filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La-Nd-Y complex oxide (henceforth "OSC material j") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material j at 400 ° C. was 0.029 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｇの代わりにＯＳＣ材料ｊを使用したこと以外は実施例６と同様に触媒（以下、「触媒Ｊ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst J”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 6 except that OSC material j was used instead of OSC material g.

［実施例９］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（３５０ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（２００ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（２０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸ネオジム溶液（３０ｇ：Ｎｄ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸プラセオジウム溶液（５０ｇ：Ｐｒ_６Ｏ_１１として１０重量％）、及びＰＶＰＫ−３０（０．１ｇ）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。混合溶液を９０〜９５℃に加熱した後、尿素をｐＨが１１となるまで添加し、共沈物を得た。これに、ヒドラジン（３５ｇ）及びＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物（１２ｇ）を添加し、９０〜９５℃で２４時間攪拌した。得られた共沈物をろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ−Ｎｄ−Ｐｒ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｋ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｋの４００℃での酸素放出速度定数は２．２０１ｓｅｃ^−１であった。 [Example 9]
(1) A cerium nitrate solution (350 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (200 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a lanthanum nitrate solution (20 g: La ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) 10 wt%), neodymium nitrate solution (30 g: 10 wt% as _Nd 2 _{O 3),} praseodymium nitrate solution (50 _g: 10% by weight Pr _{6 O 11),} and PVP K-30 a (0.1 g) was added The mixed solution was prepared by stirring. After the mixed solution was heated to 90 to 95 ° C., urea was added until the pH was 11 to obtain a coprecipitate. To this was added hydrazine (35 g) and sodium hydrogen L-glutamate-hydrate (12 g), and the mixture was stirred at 90 to 95 ° C. for 24 hours. The obtained coprecipitate was filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La-Nd-Pr complex oxide (henceforth "OSC material k") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material k at 400 ° C. was 2.201 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｋ（４９．５５ｇ）をイオン交換水（４００ｍｌ）に分散させ、これにジニトロジアミン白金硝酸溶液（９ｇ：Ｐｔとして５重量％）を投入し、ＯＳＣ材料ｋに吸着担持させた。次に、吸引ろ過で水溶液を除去し、ろ液をＩＣＰ発光分光法で分析したところ、Ｐｔの担持効率は１００％であった。得られたＰｔ担持粉末を１１０℃で１２時間乾燥した後、大気中５００℃で焼成し、Ｐｔ担持触媒（以下、「触媒ｋ」という）を得た。触媒ｋを圧粉成型し、粉砕して、粒度を０．５〜１．０ｍｍのペレット状に整粒した触媒（以下、「触媒Ｋ」という）（１０ｇ）を得た。 (2) OSC material k (49.55 g) was dispersed in ion-exchanged water (400 ml), and a dinitrodiamine platinum nitric acid solution (9 g: 5 wt% as Pt) was added thereto, and adsorbed and supported on OSC material k. . Next, the aqueous solution was removed by suction filtration, and the filtrate was analyzed by ICP emission spectroscopy. As a result, the loading efficiency of Pt was 100%. The obtained Pt-supported powder was dried at 110 ° C. for 12 hours and then calcined at 500 ° C. in the atmosphere to obtain a Pt-supported catalyst (hereinafter referred to as “catalyst k”). The catalyst k was compacted and pulverized to obtain a catalyst (hereinafter referred to as “catalyst K”) (10 g) having a particle size of 0.5 to 1.0 mm.

［実施例１０］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から６時間に変更したこと以外は実施例９と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｌ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｌの４００℃での酸素放出速度定数は１．２１３ｓｅｃ^−１であった。 [Example 10]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material 1”) (100 g) was used in the same manner as in Example 9 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 6 hours. Manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material 1 at 400 ° C. was 1.213 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｋの代わりにＯＳＣ材料ｌを使用したこと以外は実施例９と同様に触媒（以下、「触媒Ｌ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst L”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 9 except that the OSC material l was used instead of the OSC material k.

［実施例１１］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から０．２５時間に変更し、且つＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物を使用しなかったこと以外は実施例９と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｍ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｍの４００℃での酸素放出速度定数は０．０６４ｓｅｃ^−１であった。 [Example 11]
(1) Example 9 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 0.25 hours, and no sodium L-glutamate-hydrate was used. Similarly, an OSC material (hereinafter referred to as “OSC material m”) (100 g) was produced.
The oxygen release rate constant of the OSC material m at 400 ° C. was 0.064 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｋの代わりにＯＳＣ材料ｍを使用したこと以外は実施例９と同様に触媒（以下、「触媒Ｍ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst M”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 9 except that the OSC material m was used instead of the OSC material k.

［比較例３］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（３５０ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（２００ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（２０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、硝酸ネオジム溶液（３０ｇ：Ｎｄ_２Ｏ_３として１０重量％）、及び硝酸プラセオジウム溶液（５０ｇ：Ｐｒ_６Ｏ_１１として１０重量％）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。次に、混合溶液に別途調製したアンモニア水溶液（２５重量％）を室温下でｐＨが１２となるまで添加し、共沈物を得た。共沈物を８０〜９０℃で１２０分間攪拌し、ろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ−Ｎｄ−Ｐｒ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｎ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｎの４００℃での酸素放出速度定数は０．０１１ｓｅｃ^−１であった。 [Comparative Example 3]
(1) A cerium nitrate solution (350 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (200 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a lanthanum nitrate solution (20 g: La ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) 10 wt%), neodymium nitrate solution (30 g: 10 wt% as Nd ₂ O ₃ ), and praseodymium nitrate solution (50 g: 10 wt% as Pr ₆ O ₁₁ ) were added and stirred to prepare a mixed solution. Next, an aqueous ammonia solution (25% by weight) prepared separately was added to the mixed solution at room temperature until the pH was 12, thereby obtaining a coprecipitate. The coprecipitate was stirred at 80-90 ° C. for 120 minutes, filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La-Nd-Pr complex oxide (henceforth "OSC material n") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material n at 400 ° C. was 0.011 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｋの代わりにＯＳＣ材料ｎを使用したこと以外は実施例９と同様に触媒（以下、「触媒Ｎ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst N”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 9 except that OSC material n was used instead of OSC material k.

［実施例１２］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（２５ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（９００ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ネオジム溶液（５０ｇ：Ｎｄ_２Ｏ_３として１０重量％）、及びＰＶＰＫ−３０（０．１ｇ）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。混合溶液を９０〜９５℃に加熱した後、尿素をｐＨが１１となるまで添加し、共沈物を得た。これに、ヒドラジン（５ｇ）及びＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物（１２ｇ）を添加し、９０〜９５℃で２４時間攪拌した。得られた共沈物をろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｎｄ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｏ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｏの４００℃での酸素放出速度定数は２．５８９ｓｅｃ^−１であった。 [Example 12]
(1) In ion-exchanged water (1300 ml), a cerium nitrate solution (25 g: 20% by weight as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (900 g: 10% by weight as ZrO ₂ ), a neodymium nitrate solution (50 g: as Nd ₂ O ₃₎ 10 wt%) and PVP K-30 (0.1 g) were added and stirred to prepare a mixed solution. After the mixed solution was heated to 90 to 95 ° C., urea was added until the pH was 11 to obtain a coprecipitate. To this was added hydrazine (5 g) and sodium hydrogen L-glutamate-hydrate (12 g), and the mixture was stirred at 90 to 95 ° C. for 24 hours. The obtained coprecipitate was filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-Nd complex oxide (henceforth "OSC material o") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material o at 400 ° C. was 2.589 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｏ（４９．８５ｇ）をイオン交換水（４００ｍｌ）に分散させ、これに硝酸ロジウム溶液（３ｇ：Ｒｈとして５重量％）を投入し、ＯＳＣ材料ｏに吸着担持させた。次に、吸引ろ過で水溶液を除去し、ろ液をＩＣＰ発光分光法で分析したところ、Ｒｈの担持効率は１００％であった。得られたＲｈ担持粉末を１１０℃で１２時間乾燥した後、大気中５００℃で焼成し、Ｒｈ担持触媒（以下、「触媒ｏ」という）を得た。触媒ｏを圧粉成型し、粉砕して、粒度を０．５〜１．０ｍｍのペレット状に整粒した触媒（以下、「触媒Ｏ」という）（１０ｇ）を得た。 (2) The OSC material o (49.85 g) was dispersed in ion-exchanged water (400 ml), and a rhodium nitrate solution (3 g: 5% by weight as Rh) was added thereto and adsorbed and supported on the OSC material o. Next, the aqueous solution was removed by suction filtration, and the filtrate was analyzed by ICP emission spectroscopy. As a result, the loading efficiency of Rh was 100%. The obtained Rh-supported powder was dried at 110 ° C. for 12 hours and then calcined at 500 ° C. in the atmosphere to obtain an Rh-supported catalyst (hereinafter referred to as “catalyst o”). The catalyst o was compacted and pulverized to obtain a catalyst (hereinafter referred to as “catalyst O”) (10 g) having a particle size of 0.5 to 1.0 mm.

［実施例１３］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から６時間に変更したこと以外は実施例１２と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｐ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｐの４００℃での酸素放出速度定数は１．４５９ｓｅｃ^−１であった。 [Example 13]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material p”) (100 g) was used in the same manner as in Example 12 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 6 hours. Manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material p at 400 ° C. was 1.459 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｏの代わりにＯＳＣ材料ｐを使用したこと以外は実施例１２と同様に触媒（以下、「触媒Ｐ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst P”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 12 except that the OSC material p was used instead of the OSC material o.

［実施例１４］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から０．２５時間に変更し、且つＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物を使用しなかったこと以外は実施例１２と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｑ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｑの４００℃での酸素放出速度定数は０．０７４ｓｅｃ^−１であった。 [Example 14]
(1) Example 12 with the exception that the stirring time at 90-95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 0.25 hours and that no sodium L-glutamate-hydrate was used. Similarly, an OSC material (hereinafter referred to as “OSC material q”) (100 g) was produced.
The oxygen release rate constant of the OSC material q at 400 ° C. was 0.074 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｏの代わりにＯＳＣ材料ｑを使用したこと以外は実施例１２と同様に触媒（以下、「触媒Ｑ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst Q”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 12 except that the OSC material q was used instead of the OSC material o.

［比較例４］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（２５ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（９００ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、及び硝酸ネオジム溶液（５０ｇ：Ｎｄ_２Ｏ_３として１０重量％）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。次に、混合溶液に別途調製したアンモニア水溶液（２５重量％）を室温下でｐＨが１２となるまで添加し、共沈物を得た。共沈物を８０〜９０℃で１２０分間攪拌し、ろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｎｄ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｒ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｒの４００℃での酸素放出速度定数は０．０２３ｓｅｃ^−１であった。 [Comparative Example 4]
(1) A cerium nitrate solution (25 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (900 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a neodymium nitrate solution (50 g: Nd ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) As 10% by weight) and stirred to prepare a mixed solution. Next, an aqueous ammonia solution (25% by weight) prepared separately was added to the mixed solution at room temperature until the pH was 12, thereby obtaining a coprecipitate. The coprecipitate was stirred at 80-90 ° C. for 120 minutes, filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-Nd complex oxide (henceforth "OSC material r") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material r at 400 ° C. was 0.023 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｏの代わりにＯＳＣ材料ｒを使用したこと以外は実施例１２と同様に触媒（以下、「触媒Ｒ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst R”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 12 except that the OSC material r was used instead of the OSC material o.

［実施例１５］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（４５０ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（５０ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、硝酸ランタン溶液（５０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）、及びＰＶＰＫ−３０（０．１ｇ）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。混合溶液を９０〜９５℃に加熱した後、尿素をｐＨが１１となるまで添加し、共沈物を得た。これに、ヒドラジン（４５ｇ）及びＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物（１２ｇ）を添加し、９０〜９５℃で２４時間攪拌した。得られた共沈物をろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｓ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｓの４００℃での酸素放出速度定数は２．０５８ｓｅｃ^−１であった。 [Example 15]
(1) A cerium nitrate solution (450 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (50 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a lanthanum nitrate solution (50 g: La ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) 10 wt%) and PVP K-30 (0.1 g) were added and stirred to prepare a mixed solution. After the mixed solution was heated to 90 to 95 ° C., urea was added until the pH was 11 to obtain a coprecipitate. To this was added hydrazine (45 g) and sodium hydrogen L-glutamate-hydrate (12 g), and the mixture was stirred at 90 to 95 ° C. for 24 hours. The obtained coprecipitate was filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La complex oxide (henceforth "OSC material s") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material s at 400 ° C. was 2.058 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｓ（４９．７ｇ）をイオン交換水（４００ｍｌ）に分散させ、これに硝酸パラジウム溶液（６ｇ：Ｐｄとして５重量％）を投入し、ＯＳＣ材料ｓに吸着担持させた。次に、吸引ろ過で水溶液を除去し、ろ液をＩＣＰ発光分光法で分析したところ、Ｐｄの担持効率は１００％であった。得られたＰｄ担持粉末を１１０℃で１２時間乾燥した後、大気中５００℃で焼成し、Ｐｄ担持触媒（以下、「触媒ｓ」という）を得た。触媒ｓを圧粉成型し、粉砕して、粒度を０．５〜１．０ｍｍのペレット状に整粒した触媒（以下、「触媒Ｓ」という）（１０ｇ）を得た。 (2) The OSC material s (49.7 g) was dispersed in ion-exchanged water (400 ml), and a palladium nitrate solution (6 g: 5% by weight as Pd) was added thereto, and adsorbed and supported on the OSC material s. Next, the aqueous solution was removed by suction filtration, and the filtrate was analyzed by ICP emission spectroscopy. As a result, the loading efficiency of Pd was 100%. The obtained Pd-supported powder was dried at 110 ° C. for 12 hours and then calcined at 500 ° C. in the atmosphere to obtain a Pd-supported catalyst (hereinafter referred to as “catalyst s”). The catalyst s was compacted and pulverized to obtain a catalyst (hereinafter referred to as “catalyst S”) (10 g) having a particle size of 0.5 to 1.0 mm.

［実施例１６］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から６時間に変更したこと以外は実施例１５と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｔ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｔの４００℃での酸素放出速度定数は１．１０１ｓｅｃ^−１であった。 [Example 16]
(1) An OSC material (hereinafter referred to as “OSC material t”) (100 g) was used in the same manner as in Example 15 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 6 hours. Manufactured.
The oxygen release rate constant of the OSC material t at 400 ° C. was 1.101 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｓの代わりにＯＳＣ材料ｔを使用したこと以外は実施例１５と同様に触媒（以下、「触媒Ｔ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst T”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 15 except that the OSC material t was used instead of the OSC material s.

［実施例１７］
（１）ヒドラジンの存在下における９０〜９５℃での攪拌時間を２４時間から０．２５時間に変更し、且つＬ−グルタミン酸水素ナトリウム−水和物を使用しなかったこと以外は実施例１５と同様にＯＳＣ材料（以下、「ＯＳＣ材料ｕ」という）（１００ｇ）を製造した。
ＯＳＣ材料ｕの４００℃での酸素放出速度定数は０．０６１ｓｅｃ^−１であった。 [Example 17]
(1) Example 15 except that the stirring time at 90 to 95 ° C. in the presence of hydrazine was changed from 24 hours to 0.25 hours, and sodium hydrogen L-glutamate-hydrate was not used. Similarly, an OSC material (hereinafter referred to as “OSC material u”) (100 g) was produced.
The oxygen release rate constant of the OSC material u at 400 ° C. was 0.061 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｓの代わりにＯＳＣ材料ｕを使用したこと以外は実施例１５と同様に触媒（以下、「触媒Ｕ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst U”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 15 except that the OSC material u was used instead of the OSC material s.

［比較例５］
（１）イオン交換水（１３００ｍｌ）に硝酸セリウム溶液（４５０ｇ：ＣｅＯ_２として２０重量％）、オキシ硝酸ジルコニウム溶液（５０ｇ：ＺｒＯ_２として１０重量％）、及び硝酸ランタン溶液（５０ｇ：Ｌａ_２Ｏ_３として１０重量％）を添加し、攪拌して混合溶液を調製した。次に、混合溶液に別途調製したアンモニア水溶液（２５重量％）を室温下でｐＨが１２となるまで添加し、共沈物を得た。共沈物を８０〜９０℃で１２０分間攪拌し、ろ過し、純水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。その後、大気中８００℃で５時間焼成し、Ｃｅ−Ｚｒ−Ｌａ複合酸化物（以下、「ＯＳＣ材料ｖ」という）（１００ｇ）を得た。
ＯＳＣ材料ｖの４００℃での酸素放出速度定数は０．００９ｓｅｃ^−１であった。 [Comparative Example 5]
(1) A cerium nitrate solution (450 g: 20 wt% as CeO ₂ ), a zirconium oxynitrate solution (50 g: 10 wt% as ZrO ₂ ), and a lanthanum nitrate solution (50 g: La ₂ O ₃ ) in ion-exchanged water (1300 ml) As 10% by weight) and stirred to prepare a mixed solution. Next, an aqueous ammonia solution (25% by weight) prepared separately was added to the mixed solution at room temperature until the pH was 12, thereby obtaining a coprecipitate. The coprecipitate was stirred at 80-90 ° C. for 120 minutes, filtered, washed with pure water, and dried at 110 ° C. Then, it baked at 800 degreeC in air | atmosphere for 5 hours, and obtained Ce-Zr-La complex oxide (henceforth "OSC material v") (100g).
The oxygen release rate constant of the OSC material v at 400 ° C. was 0.009 sec ⁻¹ .

（２）ＯＳＣ材料ｓの代わりにＯＳＣ材料ｖを使用したこと以外は実施例１５と同様に触媒（以下、「触媒Ｖ」という）（１０ｇ）を製造した。 (2) A catalyst (hereinafter referred to as “catalyst V”) (10 g) was produced in the same manner as in Example 15 except that the OSC material v was used instead of the OSC material s.

＜耐久試験＞
（１）実施例及び比較例で製造した触媒Ａ〜Ｎを流通式の耐久試験装置に配置した。窒素ガスに酸素（Ｏ_２）を１％加えたリーンガスと、窒素ガスに一酸化炭素（ＣＯ）を２％加えたリッチガスとを、触媒床温度１０００℃、５００ｍｌ／ｍｉｎの流量にて、３分周期で交互に２０時間流通させる耐久試験を行った。 <Durability test>
(1) Catalysts A to N produced in Examples and Comparative Examples were placed in a flow-type durability test apparatus. A lean gas in which 1% of oxygen (O ₂ ) is added to nitrogen gas and a rich gas in which 2% of carbon monoxide (CO) is added to nitrogen gas are mixed for 3 minutes at a catalyst bed temperature of 1000 ° C. and a flow rate of 500 ml / min. An endurance test was conducted in which the gas was alternately circulated for 20 hours at periodic intervals.

（２）実施例及び比較例で製造した触媒Ｏ〜Ｖを流通式の耐久試験装置に配置した。窒素ガスに酸素（Ｏ_２）を１％加えたリーンガスと、窒素ガスに一酸化炭素（ＣＯ）を２％加えたリッチガスとを、触媒床温度９５０℃、５００ｍｌ／ｍｉｎの流量にて、３分周期で交互に２０時間流通させる耐久試験を行った。 (2) The catalysts O to V produced in Examples and Comparative Examples were placed in a flow-type durability test apparatus. A lean gas in which 1% of oxygen (O ₂ ) is added to nitrogen gas and a rich gas in which 2% of carbon monoxide (CO) is added to nitrogen gas are mixed for 3 minutes at a catalyst bed temperature of 950 ° C. and a flow rate of 500 ml / min. An endurance test was conducted in which the gas was alternately circulated for 20 hours at periodic intervals.

＜活性評価＞
常圧固定床流通反応装置に触媒Ａ〜Ｖをそれぞれ配置し、空燃比を変動させた際の活性を評価した。具体的には、５００℃のストイキ相当モデルガス（Ｃ_３Ｈ_６：８００ｐｐｍ、ＣＯ：０．５％、ＮＯ：８００ｐｐｍ、Ｈ_２：０．２％、Ｏ_２：０．６７％、ＣＯ_２：１０％、Ｎ_２バランス）に対し、ＣＯ、Ｏ_２インジェクションからパータベーションを与えて、Ａ／Ｆを１４．７±０．５（１Ｈｚ）とした。 <Activity evaluation>
Catalysts A to V were respectively arranged in a normal pressure fixed bed flow reactor, and the activity when the air-fuel ratio was varied was evaluated. Specifically, stoichiometric equivalent gas at 500 ° C. (C ₃ H ₆ : 800 ppm, CO: 0.5%, NO: 800 ppm, H ₂ : 0.2%, O ₂ : 0.67%, CO ₂ : 10%, N ₂ balance), and perturbation was given from CO and O ₂ injection, so that A / F was 14.7 ± 0.5 (1 Hz).

上記条件下におけるＨＣ及びＮＯｘの浄化率を測定した。耐久試験後における５００℃での浄化率を表１に示す。 The purification rate of HC and NOx under the above conditions was measured. Table 1 shows the purification rate at 500 ° C. after the durability test.

表１は、酸素放出速度定数が大きいＯＳＣ材料を使用することにより、効率的にＨＣ及びＮＯｘを浄化できることを示している。実施例１〜５及び比較例１における酸素放出速度定数とＨＣ浄化率又はＮＯｘ浄化率との関係を図４及び５に示す。 Table 1 shows that HC and NOx can be efficiently purified by using an OSC material having a large oxygen release rate constant. The relationship between the oxygen release rate constant and the HC purification rate or NOx purification rate in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 is shown in FIGS.

１・・・排気ガス浄化用触媒、２・・・基材、３・・・触媒金属担持ＯＳＣ材料 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Exhaust gas purification catalyst, 2 ... Base material, 3 ... Catalyst metal carrying | support OSC material

Claims

A material having an oxygen storage / release capability, wherein an oxygen release rate constant at 400 ° C. is 0.06 sec ⁻¹ or more.

The material of claim 1 comprising cerium.

The material of claim 2 further comprising zirconium.