JP2015103072A - Touch panel cover - Google Patents

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JP2015103072A JP2013243915A JP2013243915A JP2015103072A JP 2015103072 A JP2015103072 A JP 2015103072A JP 2013243915 A JP2013243915 A JP 2013243915A JP 2013243915 A JP2013243915 A JP 2013243915A JP 2015103072 A JP2015103072 A JP 2015103072A
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西田 慎太郎
Shintaro Nishida
慎太郎 西田
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Teijin Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective cover hardly causing whitening, crease, and rainbow when viewing it through polarized sunglasses.SOLUTION: In a touch panel cover, a multilayer film 2 includes a layer (an A layer) containing a polycarbonate resin (A-1 component) and a polyester thermoplastic elastomer (A-2 component), and having a weight ratio of the A-1 component to the A-2 component (A-1 component/A-2 component) of 97/3-50/50, and a layer (a B layer) containing an acrylic resin, where the B layer is laminated on at least one surface of the A layer. The polyester thermoplastic elastomer comprises a hard segment composed of a polybutylene terephthalate unit, and a soft segment composed of a polyester unit in which an aromatic dicarboxylic acid and/or an aliphatic dicarboxylic acid are defined as dicarboxylic acid components and a diol of 5-15 carbons is defined as a diol component. The touch panel cover is formed by laminating the multilayer film 2 on a molding.

Description

本発明は、携帯電話機、携帯ゲーム機、PDA、ハンディターミナルなど携帯情報端末、コピー機、ファクシミリなどOA機器、電子辞書、カーナビシステム、小型PC、各種家電品等に適用可能な静電容量方式タッチパネルの保護カバーに関するものである。   The present invention is a capacitive touch panel applicable to portable information terminals such as mobile phones, portable game machines, PDAs, handy terminals, OA equipment such as copiers and facsimiles, electronic dictionaries, car navigation systems, small PCs, and various home appliances. This relates to the protective cover.

従来より、静電容量方式のタッチパネルの保護カバーにはガラスや樹脂製シートが用いられてきた。(特許文献1、2参照)しかし、近年、保護カバーに対して、ガラスや樹脂製シートでは対応できない曲面や段差形状を使用した周辺部品との一体感のあるデザイン提案が求められている。(非特許文献1参照)この要求に対し、家電製品や自動車内装部品においては、フィルムを金型内に配置し、射出成型工程で成形品を加工する方法が提案されている。(特許文献3参照)ここで、かかる基材フィルムに求められる特性としては、透明性、目標の形状を正確に転写する形状追随性、表面硬度、偏光サングラスを通して見た際の虹模様抑制等が挙げられる。従来、基材フィルムの基材には、PET、アクリル、およびポリカーボネートフィルムが用いられてきたが、これらの特性をすべて満足する基材はなく、用途に応じて問題を抱えながらも使用してきたのが現状である。   Conventionally, glass and resin sheets have been used for protective covers of capacitive touch panels. However, in recent years, there has been a demand for a design proposal with a sense of unity with peripheral parts using curved surfaces or stepped shapes that cannot be handled by glass or resin sheets with respect to the protective cover. (Refer nonpatent literature 1) In response to this request | requirement, the method of arrange | positioning a film in a metal mold | die and processing a molded article in an injection molding process is proposed in household appliances and automotive interior parts. Here, as characteristics required for such a base film, transparency, shape following ability to accurately transfer a target shape, surface hardness, rainbow pattern suppression when viewed through polarized sunglasses, etc. Can be mentioned. Conventionally, PET, acrylic, and polycarbonate films have been used as base materials for base films, but there are no base materials that satisfy all of these characteristics, and they have been used with problems depending on the application. Is the current situation.

特開2012−27622号公報JP 2012-27622 A 特開2010−79481号公報JP 2010-79481 A 特開2010−214601号公報JP 2010-214601 A

タッチパネル最前線2013−2014Touch panel forefront 2013-2014

本発明の目的は白化、しわ、偏光サングラスを通して見た際の虹が生じ難いタッチパネルカバーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a touch panel cover that is less likely to cause rainbow when viewed through whitening, wrinkles, and polarized sunglasses.

本発明によれば、上記課題は、(1)ポリカーボネート樹脂(A−1成分)およびポリエステル系熱可塑性エラストマー(A−2成分)を含み、かつA−1成分とA−2成分の重量比(A−1成分/A−2成分)が97/3〜50/50である層(A層)並びにアクリル系樹脂を含む層(B層)からなり、A層の少なくとも一方の面にB層が積層された多層フィルムであって、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーが、ポリブチレンテレフタレート単位からなるハードセグメント並びに芳香族ジカルボン酸および/または脂肪族ジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数5〜15のジオールをジオール成分とするポリエステル単位からなるソフトセグメントから構成されることを特徴とする多層フィルムを成形品の上に積層してなるタッチパネルカバーにより達成される。   According to the present invention, the above-mentioned problem includes (1) a polycarbonate resin (component A-1) and a polyester-based thermoplastic elastomer (component A-2), and a weight ratio of component A-1 to component A-2 ( A layer (A-1) / A-2 component) is 97/3 to 50/50 (A layer) and a layer containing an acrylic resin (B layer). The B layer is on at least one surface of the A layer. A laminated multilayer film, wherein the polyester-based thermoplastic elastomer comprises a hard segment comprising a polybutylene terephthalate unit and an aromatic dicarboxylic acid and / or aliphatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, and a diol having 5 to 15 carbon atoms. A multi-layer film formed of a soft segment composed of a polyester unit containing diol as a diol component and laminated on a molded product. It is achieved by switch panel cover.

本発明の好適な形態の一つは、(2)芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルカルボン酸、ビス(4−カルボキシフェニル)メタンおよびビス(4−カルボキシフェニル)スルホンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする上記構成(1)のタッチパネルカバーである。
本発明による好適な形態の一つは、(3)脂肪族ジカルボン酸が、炭素数4〜12の直鎖状ジカルボン酸であることを特徴とする上記構成(1)のタッチパネルカバーである。
本発明による好適な形態の一つは、(4)多層フィルムのヘイズが4%以下であることを特徴とする上記構成(1)のタッチパネルカバーである。
本発明による好適な形態の一つは、(5)多層フィルムの厚みが20μm以上であることを特徴とする上記構成(1)のタッチパネルカバーである。
本発明による好適な形態の一つは(6)多層フィルムを金型内に固定した後、熱可塑性樹脂を金型内に射出することを特徴とする上記構成(1)のタッチパネルカバーの製造方法である。
One of the preferred embodiments of the present invention is that (2) the aromatic dicarboxylic acid is terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenylcarboxylic acid It is at least 1 type chosen from the group which consists of bis (4-carboxyphenyl) methane and bis (4-carboxyphenyl) sulfone, It is a touchscreen cover of the said structure (1) characterized by the above-mentioned.
One of the preferred embodiments according to the present invention is the touch panel cover having the above-described configuration (1), wherein (3) the aliphatic dicarboxylic acid is a linear dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms.
One of the preferred embodiments according to the present invention is (4) the touch panel cover having the above-described configuration (1), wherein the multilayer film has a haze of 4% or less.
One of the preferred embodiments according to the present invention is (5) the touch panel cover having the above-described configuration (1), wherein the multilayer film has a thickness of 20 μm or more.
One of the preferred embodiments according to the present invention is (6) a method of manufacturing a touch panel cover having the above-described configuration (1), wherein a thermoplastic resin is injected into a mold after the multilayer film is fixed in the mold. It is.

本発明のタッチパネルカバーは、ポリカーボネート樹脂(A−1成分)およびポリエステル系熱可塑性エラストマー(A−2成分)を含み、かつA−1成分とA−2成分の重量比(A−1成分/A−2成分)が97/3〜50/50である層(A層)並びにアクリル系樹脂を含む層(B層)からなり、A層の少なくとも一方の面にB層が積層された多層フィルムを成形品の上に積層してなるタッチパネルカバーであり、特定の熱可塑性エラストマーを用いることにより、従来のタッチパネルカバーに比べて成形体に白化、しわ、偏光サングラスと通して見た際の虹が生じ難く、タッチパネルカバーとして極めて有用である。   The touch panel cover of the present invention includes a polycarbonate resin (A-1 component) and a polyester-based thermoplastic elastomer (A-2 component), and a weight ratio between the A-1 component and the A-2 component (A-1 component / A). -Component) is a layer (A layer) having 97/3 to 50/50 and a layer (B layer) containing an acrylic resin, and a multilayer film in which the B layer is laminated on at least one surface of the A layer. It is a touch panel cover that is laminated on a molded product. By using a specific thermoplastic elastomer, the molded product is whitened, wrinkled, and rainbows appear when viewed through polarized sunglasses compared to conventional touch panel covers. It is difficult to use as a touch panel cover.

実施例で使用した成形用金型と多層フィルムである。It is the metal mold | die and multilayer film which were used in the Example. 実施例で成形したタッチパネルカバー模擬品(厚み2mm)の概略図である。It is the schematic of the touchscreen cover simulation product (thickness 2mm) shape | molded in the Example.

〔多層フィルム〕
本発明の多層フィルムは、ポリカーボネート樹脂(A−1成分)およびポリエステル系熱可塑性エラストマー(A−2成分)を含み、かつA−1成分とA−2成分の重量比(A−1成分/A−2成分)が97/3〜50/50である層(A層)並びにアクリル系樹脂を含む層(B層)を有し、A層の少なくとも一方の面にB層が積層されている多層フィルムである。
[Multilayer film]
The multilayer film of the present invention contains a polycarbonate resin (A-1 component) and a polyester-based thermoplastic elastomer (A-2 component), and the weight ratio of the A-1 component to the A-2 component (A-1 component / A). -2 component) having a layer (A layer) of 97/3 to 50/50 and a layer containing an acrylic resin (B layer), and a multilayer in which the B layer is laminated on at least one surface of the A layer It is a film.

(ポリカーボネート樹脂)
ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物が炭酸エステル結合により結ばれたポリマーであり、通常、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られるものである。
(Polycarbonate resin)
The polycarbonate resin is a polymer in which a dihydroxy compound is bound by a carbonate ester bond, and is usually obtained by reacting a dihydroxy component and a carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method.

ジヒドロキシ成分の代表的な例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、イソソルビド、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙げられる。これらを単独で使用したホモポリマーでも、2種類以上共重合した共重合体であっても良い。物性面、コスト面からビスフェノールAが好ましい。本発明ではビスフェノール成分の50モル%以上がビスフェノールAであるポリカーボネートが好ましく、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上である。   Representative examples of the dihydroxy component include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) octane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-me L) phenyl} fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, isosorbide, 1,3-propanediol, 1,4- Examples include butanediol and 1,6-hexanediol. A homopolymer using these singly or a copolymer obtained by copolymerizing two or more types may be used. Bisphenol A is preferable from the viewpoint of physical properties and cost. In the present invention, a polycarbonate in which 50 mol% or more of the bisphenol component is bisphenol A is preferable, more preferably 70 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more.

具体的なポリカーボネートとして、ビスフェノールAのホモポリマー、ビスフェノールAと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとの2元共重合体、ビスフェノールAと9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレンとの2元共重合体等を挙げることができる。ビスフェノールAのホモポリマーが最も好ましい。   Specific polycarbonates include a homopolymer of bisphenol A, a binary copolymer of bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, bisphenol A and 9,9- Examples thereof include binary copolymers with bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene. Most preferred is a homopolymer of bisphenol A.

該ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、100〜200℃の範囲が好ましく、より好ましく120〜180℃の範囲である。ガラス転移温度が高すぎるとポリエステル系熱可塑性エラストマーとの樹脂組成物としてもその溶融粘度が高くなりすぎて溶融製膜が困難となるため好ましくなく、またガラス転移温度が低すぎると多層フィルムの耐熱性が不足するため本用途には相応しくない。
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably in the range of 100 to 200 ° C, more preferably in the range of 120 to 180 ° C. If the glass transition temperature is too high, the resin composition with the polyester-based thermoplastic elastomer is too unfavorable because the melt viscosity becomes too high, making melt film formation difficult, and if the glass transition temperature is too low, the heat resistance of the multilayer film is not preferable. It is not suitable for this use because of lack of properties.
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

上記二価ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体を界面重合法または溶融重合法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよい。   In producing a polycarbonate resin by reacting the divalent dihydroxy compound and the carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method, a catalyst, a terminal terminator, a dihydric phenol antioxidant, etc. are added as necessary. May be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.

ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量で表して13,000〜40,000の範囲が好ましい。該分子量が13,000より低いと多層フィルムとして脆くなり、熱成形の際に割れやバリが生じやすくなるため好ましくなく、また40,000より高いとポリエステル系熱可塑性エラストマーとの樹脂組成物としてもその溶融粘度が高くなりすぎて溶融製膜が困難となるため好ましくない。分子量は、より好ましくは15,000〜35,000、さらに好ましくは20,000〜32,000、特に好ましくは22,000〜28,000である。ポリカーボネート樹脂が2種以上の混合物の場合は混合物全体での分子量を表す。ここで粘度平均分子量とは、塩化メチレン100mLにポリカーボネート0.7gを溶解した溶液の20℃における比粘度(ηsp)を測定し、下記式から粘度平均分子量(M)を算出したものである。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c
[η]=1.23×10−40.83
(但しc=0.7g/dL、[η]は極限粘度)
The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably in the range of 13,000 to 40,000 in terms of viscosity average molecular weight. When the molecular weight is lower than 13,000, it becomes brittle as a multilayer film, and cracks and burrs are likely to occur during thermoforming, and when it is higher than 40,000, it is not preferable. Since the melt viscosity becomes too high and melt film formation becomes difficult, it is not preferable. The molecular weight is more preferably 15,000 to 35,000, still more preferably 20,000 to 32,000, and particularly preferably 22,000 to 28,000. When the polycarbonate resin is a mixture of two or more, it represents the molecular weight of the entire mixture. Here, the viscosity average molecular weight is obtained by measuring the specific viscosity (ηsp) at 20 ° C. of a solution obtained by dissolving 0.7 g of polycarbonate in 100 mL of methylene chloride, and calculating the viscosity average molecular weight (M) from the following formula.
η sp /c=[η]+0.45×[η] 2c
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
(Where c = 0.7 g / dL, [η] is the intrinsic viscosity)

(ポリエステル系熱可塑性エラストマー)
本発明で用いるポリエステル系熱可塑性エラストマーとは、ポリブチレンテレフタレート単位からなるハードセグメントと芳香族ジカルボン酸および/または脂肪族ジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数5〜15のジオールをジオール成分とするポリエステル単位からなるソフトセグメントとにより構成されるマルチブロック共重合体である。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして上記の共重合体以外を用いた場合、多層フィルムの白濁によるタッチパネルの視認性低下や、成形時にしわが生じるため好ましくない。
(Polyester thermoplastic elastomer)
The polyester-based thermoplastic elastomer used in the present invention includes a hard segment composed of polybutylene terephthalate units, an aromatic dicarboxylic acid and / or an aliphatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, and a diol having 5 to 15 carbon atoms as a diol component. It is a multi-block copolymer composed of soft segments composed of polyester units. When other than the above-mentioned copolymer is used as the polyester-based thermoplastic elastomer, it is not preferable since the visibility of the touch panel is reduced due to white turbidity of the multilayer film and wrinkles are generated during molding.

使用されるハードセグメントは、ポリブチレンテレフタレート単位からなるハードセグメントである。ポリブチレンテレフタレートはポリカーボネート樹脂との相溶性に優れ、透明性や熱成形性の点から好ましく、また強度等の面でも良好な特性を有する。ポリブチレンテレフタレートは、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を共重合成分として含んでも良い。かかる共重合成分の割合は、ジカルボン酸成分およびジオール成分共にそれぞれの全成分100モル%中、30モル%以下が好ましく、20モル%以下がより好ましく、10モル%以下がさらに好ましい。ハードセグメントとなるポリマーの固有粘度は、好ましくは0.2〜2.0、より好ましくは0.5〜1.5の範囲である。   The hard segment used is a hard segment composed of polybutylene terephthalate units. Polybutylene terephthalate is excellent in compatibility with the polycarbonate resin, is preferable from the viewpoint of transparency and thermoformability, and has good characteristics in terms of strength and the like. The polybutylene terephthalate may contain other components as copolymerization components as long as the effects of the present invention are not impaired. The proportion of the copolymer component is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, and even more preferably 10 mol% or less, in 100 mol% of all components of both the dicarboxylic acid component and the diol component. The intrinsic viscosity of the polymer serving as the hard segment is preferably in the range of 0.2 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.5.

(ソフトセグメント)
ソフトセグメントとは、該セグメントから形成されたポリマーの融点が100℃以下、または100℃において液状で非晶性を示すセグメントのことを示す。ソフトセグメントとなるポリマーの固有粘度は、好ましくは0.2〜2.0、より好ましくは0.5〜1.5の範囲である。使用されるソフトセグメントは、芳香族ジカルボン酸および/または脂肪族カルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数5〜15のジオールをジオール成分するポリエステル単位からなるソフトセグメントである。(以下“SS−1”と称する場合がある)。SS−1は極めて良好な透明性が得られる点から好適である。
(Soft segment)
The soft segment refers to a segment that has a melting point of a polymer formed from the segment of 100 ° C. or lower, or is liquid and amorphous at 100 ° C. The intrinsic viscosity of the polymer to be a soft segment is preferably in the range of 0.2 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.5. The soft segment used is a soft segment composed of a polyester unit having an aromatic dicarboxylic acid and / or an aliphatic carboxylic acid as a dicarboxylic acid component and a diol having 5 to 15 carbon atoms as a diol component. (Hereinafter sometimes referred to as “SS-1”). SS-1 is preferable because extremely good transparency can be obtained.

ソフトセグメントSS−1は、より良好な透明性を得られる点からジカルボン酸成分の合計100モル%中、芳香族ジカルボン酸の含有量が60〜99モル%および脂肪族ジカルボン酸の含有量が1〜40モル%であることが好ましい。芳香族ジカルボン酸の含有量が70〜95モル%および脂肪族ジカルボン酸の含有量が5〜30モル%であることがより好ましい。芳香族ジカルボン酸の含有量が85〜93モル%および脂肪族ジカルボン酸の含有量が7〜15モル%であることがさらに好ましい。芳香族ジカルボン酸の含有量が89〜92モル%および脂肪族ジカルボン酸の含有量が8〜11モル%であることが特に好ましい。   The soft segment SS-1 has an aromatic dicarboxylic acid content of 60 to 99 mol% and an aliphatic dicarboxylic acid content of 1 in a total of 100 mol% of the dicarboxylic acid component from the viewpoint of obtaining better transparency. It is preferably ˜40 mol%. More preferably, the aromatic dicarboxylic acid content is 70 to 95 mol% and the aliphatic dicarboxylic acid content is 5 to 30 mol%. More preferably, the aromatic dicarboxylic acid content is 85 to 93 mol% and the aliphatic dicarboxylic acid content is 7 to 15 mol%. It is particularly preferable that the aromatic dicarboxylic acid content is 89 to 92 mol% and the aliphatic dicarboxylic acid content is 8 to 11 mol%.

SS−1の芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルカルボン酸、ビス(4−カルボキシフェニル)メタンおよびビス(4−カルボキシフェニル)スルホンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好適であり、テレフタル酸およびイソフタル酸がより好適であり、特に結晶性低下の点からイソフタル酸が好適である。SS−1の脂肪族ジカルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、およびセバチン酸等の炭素数4〜12の直鎖状脂肪族ジカルボン酸が好適であり、特にセバシン酸が好適である。   SS-1 aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenylcarboxylic acid, and bis (4-carboxyphenyl) methane. And at least one selected from the group consisting of bis (4-carboxyphenyl) sulfone, terephthalic acid and isophthalic acid are more preferable, and isophthalic acid is particularly preferable from the viewpoint of crystallinity reduction. As the aliphatic dicarboxylic acid of SS-1, linear aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid are preferable, and sebacic acid is particularly preferable.

SS−1の炭素数5〜15のジオール成分としては、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、3−メチルペンタンジオール、および2−メチルオクタメチレンジオール等の炭素数6〜12の直鎖状脂肪族ジオールがより好ましく、特にヘキサメチレングリコールが好ましい。
SS−1は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が高く従って多層フィルムにおいても透明性が高いものを得ることが出来、また熱成形後の表面性や透明性も良好であるという観点から特に好ましい。SS−1としてより具体的には、イソフタル酸およびセバシン酸成とヘキサメチレングリコールからなるポリエステルが好ましい。
Examples of the diol component having 5 to 15 carbon atoms of SS-1 include straight chain aliphatic diols having 6 to 12 carbon atoms such as hexamethylene glycol, decamethylene glycol, 3-methylpentanediol, and 2-methyloctamethylenediol. Is more preferable, and hexamethylene glycol is particularly preferable.
SS-1 is particularly preferable from the viewpoint that it has high compatibility with the polycarbonate resin, and therefore can obtain a highly transparent multi-layer film, and also has good surface properties and transparency after thermoforming. More specifically, SS-1 is preferably a polyester composed of isophthalic acid and sebacic acid and hexamethylene glycol.

(組成等)
本発明では、ポリエステル系熱可塑性エラストマーにおけるハードセグメントとソフトセグメントとの割合は、エラストマー100重量%中、ハードセグメントが20〜70重量%およびソフトセグメントが80〜30重量%であることが適切であり、ハードセグメントが20〜40重量%およびソフトセグメントが80〜60重量%であることがより好ましい。ポリエステル系熱可塑性エラストマーの固有粘度(o−クロロフェノール中、35℃での測定された値)は0.6以上が好ましく、0.8〜1.5の範囲がより好ましく、0.8〜1.2の範囲がさらに好ましい。固有粘度が上記範囲より低い場合には多層フィルムの強度が低下するおそれがあり好ましくない。
(Composition etc.)
In the present invention, it is appropriate that the ratio of the hard segment and the soft segment in the polyester thermoplastic elastomer is 20 to 70% by weight for the hard segment and 80 to 30% by weight for the soft segment in 100% by weight of the elastomer. More preferably, the hard segment is 20 to 40% by weight and the soft segment is 80 to 60% by weight. The intrinsic viscosity of the polyester-based thermoplastic elastomer (value measured at 35 ° C. in o-chlorophenol) is preferably 0.6 or more, more preferably in the range of 0.8 to 1.5, and 0.8 to 1 A range of .2 is more preferred. If the intrinsic viscosity is lower than the above range, the strength of the multilayer film may decrease, which is not preferable.

本発明では、A層中ポリカーボネート樹脂(A−1成分)とポリエステル系熱可塑性エラストマー(A−2成分)の重量比(A−1成分/A−2成分)は、97/3〜50/50であり、95/5〜70/30であることが好ましく、92/8〜75/25であることがより好ましい。該重量比が97/3未満では、該エラストマー添加による金型形状への追随性が乏しいため、フィルムにしわが生じ、また50/50を超えると、樹脂組成物の熱変形温度が低くなりすぎるため多層フィルムの耐熱性が不足する。
本発明のA層には、それぞれの樹脂において一般的に用いられる各種の添加剤を含んでいてもよい。例えば熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料等が挙げられる。また本発明の効果を損なわない範囲で、ガラス繊維等の強化フィラーを含有していてもよい。
In the present invention, the weight ratio (A-1 component / A-2 component) between the polycarbonate resin (A-1 component) and the polyester-based thermoplastic elastomer (A-2 component) in layer A is 97/3 to 50/50. It is preferably 95/5 to 70/30, and more preferably 92/8 to 75/25. If the weight ratio is less than 97/3, the followability to the mold shape due to the addition of the elastomer is poor, so that wrinkles occur in the film, and if it exceeds 50/50, the thermal deformation temperature of the resin composition becomes too low. The heat resistance of the multilayer film is insufficient.
The layer A of the present invention may contain various additives generally used in each resin. For example, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dyes and the like can be mentioned. Moreover, in the range which does not impair the effect of this invention, you may contain reinforcement fillers, such as glass fiber.

(ポリエステル系熱可塑性エラストマーの製造)
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、前述したハードセグメントとソフトセグメントとを溶融混練することにより反応させてマルチブロック共重合体とすることにより得ることが出来る。反応は、好ましくは200〜300℃、より好ましくは220〜260℃の範囲である。
(Manufacture of polyester-based thermoplastic elastomer)
The polyester-based thermoplastic elastomer can be obtained by reacting the above-described hard segment and soft segment by melt-kneading to form a multi-block copolymer. The reaction is preferably in the range of 200-300 ° C, more preferably 220-260 ° C.

(アクリル系樹脂)
本発明においてB層に使用されるアクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの重合体を主体とするものであることが好ましい。B層としてアクリル系樹脂以外の樹脂を使用した場合、たとえばポリカーボネートでは多層フィルムの表面硬度が低く、成形体に傷が付きやすく好ましくない。また、PET樹脂では厚みムラによる外観不良が生じやすく好ましくない。
アクリル系樹脂として、メタクリル酸メチルのホモ重合体、あるいはメタクリル酸メチルを好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは80重量%以上含む共重合体を挙げることが出来る。
(Acrylic resin)
In the present invention, the acrylic resin used for the B layer is preferably mainly composed of a methacrylic acid ester or an acrylic acid ester polymer. When a resin other than an acrylic resin is used as the B layer, for example, polycarbonate is not preferable because the surface hardness of the multilayer film is low and the molded body is easily damaged. Further, PET resin is not preferred because it tends to cause appearance defects due to thickness unevenness.
Examples of the acrylic resin include a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer containing preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 80% by weight or more of methyl methacrylate.

他の共重合成分として、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。また他の共重合成分として、他のエチレン性不飽和単量体が挙げられる。具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物、1,3−ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、N−置換マレイミド等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。共重合成分の含有量は、好ましくは0〜50重量%、より好ましくは0〜30重量%、さらに好ましくは0〜20重量%である。
アクリル樹脂の製造方法は一般に、乳化重合法、懸濁重合法、連続重合法に大別されるが、本発明に用いられるアクリル樹脂はいずれの重合方法により製造されたものであっても良い。
Examples of other copolymer components include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Moreover, another ethylenically unsaturated monomer is mentioned as another copolymerization component. Specifically, vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene, diene compounds such as 1,3-butadiene and isoprene, alkenyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, Examples thereof include maleic anhydride and N-substituted maleimide. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the copolymer component is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 30% by weight, and still more preferably 0 to 20% by weight.
The acrylic resin production method is generally roughly classified into an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a continuous polymerization method. The acrylic resin used in the present invention may be produced by any polymerization method.

本発明では発明の効果を損なわない範囲で、多層フィルムの熱成形時のバリ、割れの改善のためアクリル樹脂にゴム粒子を添加しても良い。アクリル樹脂にゴム粒子を加えることによる靭性改善は公知の技術であり広く用いられており、本発明でも用いることが出来る。一般にゴム粒子を加えると透明性が低下する傾向にあり、本発明では出来るだけ透明性の高いゴム粒子を用いることが好ましい。好ましいゴム粒子として、アクリル系の架橋弾性重合体からなるコア層をメタクリル酸エステル樹脂で包んだコアシェル構造としたもの、また中心部のメタクリル酸エステル樹脂をアクリル系の架橋弾性重合体で包み、さらにその外側をメタクリル酸エステル樹脂で被覆した3層構造としたもの等が挙げられる。かかる多層構造のゴム粒子はアクリル樹脂に対する分散性が良好であり、透明性の高い多層フィルムを得ることが可能である。本発明では透明性を総合的に勘案して、ゴム粒子の有無、およびゴム粒子を含有する場合はかかるゴム粒子の種類、量、サイズ等を決定すれば良い。さらにかかるアクリル系樹脂層に、一般的な熱安定剤、着色剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、艶消し剤等の各種添加剤を加えても良い。   In the present invention, rubber particles may be added to the acrylic resin in order to improve burrs and cracks during thermoforming of the multilayer film, as long as the effects of the invention are not impaired. Toughness improvement by adding rubber particles to an acrylic resin is a well-known technique and widely used, and can also be used in the present invention. In general, when rubber particles are added, the transparency tends to decrease. In the present invention, it is preferable to use rubber particles having the highest transparency. As a preferred rubber particle, a core-shell structure in which a core layer made of an acrylic cross-linked elastic polymer is wrapped with a methacrylic ester resin, a methacrylic ester resin in the center is wrapped with an acrylic cross-linked elastic polymer, and The thing etc. which were made into the 3 layer structure which coat | covered the outer side with the methacrylic ester resin are mentioned. The rubber particles having such a multilayer structure have a good dispersibility with respect to the acrylic resin, and a highly transparent multilayer film can be obtained. In the present invention, considering the transparency comprehensively, the presence / absence of rubber particles and the type, amount, size, and the like of the rubber particles may be determined when the rubber particles are contained. Furthermore, you may add various additives, such as a general heat stabilizer, a coloring agent, a mold release agent, a lubricant, an antistatic agent, and a matting agent, to this acrylic resin layer.

(層構成)
本発明の多層フィルムは、A層の少なくとも一方の面にB層が積層された多層フィルムである。B層が積層されないフィルムを使用した場合、多層フィルムの表面硬度が低く、成形体に傷が付きやすく好ましくない。また一般にいわゆる2種2層の積層体は2種3層の積層体に比べて、共押出成形による製膜時に両樹脂の熱収縮率の違いによる反りを生じ易い。かかるフィルムの反りは、射出成形時に金型に固定する際に問題となることがあり、かかる点からも両面にアクリル系樹脂(B層)が積層されることが好ましく推奨される。
(Layer structure)
The multilayer film of the present invention is a multilayer film in which a B layer is laminated on at least one surface of an A layer. When a film in which the B layer is not laminated is used, the surface hardness of the multilayer film is low, and the molded product is easily damaged and is not preferable. In general, a so-called two-type two-layer laminate is more likely to warp due to a difference in thermal shrinkage between the two resins during film formation by coextrusion molding than a two-type three-layer laminate. Such warping of the film may cause a problem when fixed to a mold during injection molding, and from this point, it is preferable to laminate an acrylic resin (B layer) on both sides.

本発明の多層フィルムは、その総厚みが20μm以上であることが好ましく、より好ましくは50μm以上、さらに好ましくは60μm以上である。総厚みが薄すぎると鉛筆硬度が低く傷がつきやすくなるため、タッチパネルカバーとしての使用が困難となる場合がある。また、フィルムを金型内に固定した後、熱可塑性樹脂を射出する工程において、フィルムの破れやしわが生じやすくなり場合があり、生産上好ましくない。
また本発明で好ましいA層の厚みは総厚みの30〜90%である。A層の厚みは、より好ましくは総厚みの40〜80%であり、さらに好ましくは50〜70%である。
The total thickness of the multilayer film of the present invention is preferably 20 μm or more, more preferably 50 μm or more, and further preferably 60 μm or more. If the total thickness is too thin, the pencil hardness is low and the scratches are easily scratched, which may make it difficult to use as a touch panel cover. Further, in the step of injecting the thermoplastic resin after fixing the film in the mold, the film is likely to be broken or wrinkled, which is not preferable in production.
Moreover, the thickness of A layer preferable by this invention is 30 to 90% of total thickness. The thickness of the A layer is more preferably 40 to 80% of the total thickness, and further preferably 50 to 70%.

B層1層の厚みは5μm以上であることが好ましい。ここでB層1層の厚みとは、A層の一方の面に積層されたB層のみに着目した厚みのことを示し、従ってA層の両面にB層が積層された3層構造の場合は、それぞれのB層の厚みが5μm以上、従って両面のB層合わせて10μm以上であることが好ましい。B層1層の厚みが5μmより薄いと、表面硬度や耐溶剤性の特性が不十分となる場合があるため好ましくない。より好ましくはB層1層の厚みが10μm以上であり、さらに好ましくは20μm以上である。B層1層の厚み上限は、総厚みおよびA層の厚みにより決まってくるが、70μm以下が好ましく、より好ましくは50μm以下である。   The thickness of one B layer is preferably 5 μm or more. Here, the thickness of one B layer refers to a thickness focused only on the B layer laminated on one side of the A layer, and accordingly, in the case of a three-layer structure in which the B layer is laminated on both sides of the A layer. The thickness of each B layer is preferably 5 μm or more, and therefore the total of the B layers on both sides is preferably 10 μm or more. If the thickness of one B layer is less than 5 μm, the surface hardness and solvent resistance may be insufficient, which is not preferable. More preferably, the thickness of one B layer is 10 μm or more, and further preferably 20 μm or more. The upper limit of the thickness of one B layer is determined by the total thickness and the thickness of the A layer, but is preferably 70 μm or less, more preferably 50 μm or less.

本願発明の多層フィルムとしては透明性の高いものが好ましい。本発明の多層フィルムは、全光線透過率は90%以上が好ましく、91%以上がより好ましい。そのヘイズが4%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは2%以下である。   As the multilayer film of the present invention, a highly transparent film is preferable. The multilayer film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 91% or more. The haze is preferably 4% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 2% or less.

(多層フィルムの製造)
本発明の多層フィルムは、従来公知の方法により製造することが出来る。例えば各層を予め別々に製膜しておきラミネートする、あるいは熱圧着プレスする方法、予め製膜した一方の層のフィルムを基材として、その片面あるいは両面にコーティングしてもう一方の層を形成させる方法、それぞれの樹脂層を共押出法により積層製膜する方法等が挙げられる。中でも経済性、生産安定性等から共押出法による製造がもっとも好ましい。即ち、本発明の多層フィルムは、A層用の成形材料Aと、B層用の成形材料Bとを共押出して製造することが好ましい。
(Manufacture of multilayer films)
The multilayer film of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, each layer is formed separately in advance and laminated, or thermocompression-pressed, or a film of one layer formed in advance is used as a base material and coated on one or both sides to form the other layer. And a method of laminating and forming each resin layer by a coextrusion method. Among these, the production by the coextrusion method is most preferable from the viewpoints of economy and production stability. That is, the multilayer film of the present invention is preferably produced by coextrusion of the molding material A for the A layer and the molding material B for the B layer.

成形材料Aは、各成分同士を混合し、その後、溶融混練してペレット化して調製することが出来る。混合の手段としては、ナウターミキサー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等、公知の方法を用いることが出来る。該ペレットを用いて、フィルム製造装置に供給することにより本発明の多層フィルムを製造することが出来る。またかかるペレット化工程を経ることなく、共押出法による多層製膜の際に、押出機で直接溶融混練させてダイから押出すことによりフィルム化することも可能である。成形材料Bも成分Aと同様にフィルム化することができる。   The molding material A can be prepared by mixing each component, then melt-kneading and pelletizing. As a means for mixing, a known method such as a Nauter mixer, a V-type blender or a Henschel mixer can be used. The multilayer film of the present invention can be produced by supplying the pellets to a film production apparatus. In addition, it is possible to form a film by directly melting and kneading with an extruder and extruding from a die during multi-layer film formation by the coextrusion method without passing through such a pelletizing step. The molding material B can be formed into a film similarly to the component A.

共押出法は、成形材料AおよびBを別々の押出機を用いて溶融押出しし、フィードブロックまたはマルチマニホールドダイを用いて積層することにより多層フィルムを得る方法であり、各押出機の押出量や製膜速度、ダイスリップ間隔等を調整することにより、得られる多層フィルムの総厚みおよび厚み組成をコントロールすることが可能である。
共押出法の場合、一般にダイスから出た溶融樹脂を冷却ロールで冷却した後、ロール状に巻き取ることによりフィルムを製造するが、本発明ではかかる際に多層フィルムにプロテクトフィルムを付けて巻き取っても良い。特にアクリル系樹脂がゴム粒子を含まない場合、表面の滑り性が不足してそのまま巻き取ることが困難な場合があり、かかる場合にはプロテクトフィルムを付けて巻き取ることが好ましい。かかる際には、ポリエチレン系、ポリプロピレン系等の公知のプロテクトフィルムを用いることが出来る。またアクリル系樹脂がゴム粒子を含み、得られる多層フィルムの表面の滑り性が良好な場合は、プロテクトフィルムを使用せずにそのまま巻き取ることも可能である。
The coextrusion method is a method in which molding materials A and B are melt-extruded using separate extruders and laminated using a feed block or a multi-manifold die to obtain a multilayer film. The total thickness and thickness composition of the resulting multilayer film can be controlled by adjusting the film forming speed, the die slip interval, and the like.
In the case of the coextrusion method, the molten resin from the die is generally cooled with a cooling roll and then wound into a roll to produce a film. In this invention, a protective film is attached to the multilayer film and wound up. May be. In particular, when the acrylic resin does not contain rubber particles, it may be difficult to wind up as it is due to insufficient surface slipperiness. In such a case, it is preferable to wind up with a protective film. In such a case, a known protective film such as polyethylene or polypropylene can be used. If the acrylic resin contains rubber particles and the resulting multilayer film has good surface slipperiness, it can be wound as it is without using a protective film.

(ハードコート)
本発明の多層フィルムは片方の面にハードコートを塗布することができる。ハードコートは、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂または金属酸化物などで構成することができる。特に、硬度と耐久性などの点で、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂が好ましく、更に、硬化性、可撓性および生産性の点で、アクリル系樹脂、とりわけ、活性線硬化型のアクリル系樹脂または熱硬化型のアクリル系樹脂が好ましい。
(Hard coat)
The multilayer film of the present invention can be applied with a hard coat on one side. The hard coat can be composed of, for example, an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, an organic silicate compound, a silicone resin, or a metal oxide. In particular, silicone resins and acrylic resins are preferable in terms of hardness and durability, and further, acrylic resins, particularly active ray curable acrylic resins, in terms of curability, flexibility, and productivity. Alternatively, a thermosetting acrylic resin is preferable.

(成形品)
本発明の成形品は熱可塑性樹脂を従来公知の各種成形を行うことで得ることができる。成形法としては、射出成形やあらかじめ圧縮ストローク分だけ余分に開いた金型キャビティ内に溶融樹脂を射出する射出圧縮成形法、2色成形、金型を急速に加熱冷却するヒートアンドクール成形、予め射出成形金型に沿うように真空成形された多層フィルムを金型内にセットし、そこに溶融樹脂を射出して射出成形と同時にフィルムを成形品に密着させるインサートモールド成形法などが挙げられる。
(Molding)
The molded article of the present invention can be obtained by performing various conventionally known moldings of thermoplastic resins. Molding methods include injection molding, injection compression molding that injects molten resin into a mold cavity that has been opened by an extra compression stroke, two-color molding, heat and cool molding that rapidly heats and cools the mold, Examples include an insert mold molding method in which a multilayer film vacuum-formed along an injection mold is set in a mold, a molten resin is injected into the mold, and the film is brought into close contact with the molded article simultaneously with injection molding.

(タッチパネルカバー)
本発明のタッチパネルカバーは、前述の成形品および多層フィルムからなり、該多層フィルムを用いることで、従来公知の各種成形を行うことにより表面硬度が高いタッチパネルカバーを得ることができる。
成形法としては、上述のインサートモールド成形法、成形品上にフィルムを当接させ、熱圧によりフィルムを接着させるロール転写法、真空状態で成形体に加熱したフィルムを接着させる真空成形法が挙げられる。
(Touch panel cover)
The touch panel cover of the present invention is composed of the above-described molded product and a multilayer film, and by using the multilayer film, a touch panel cover having a high surface hardness can be obtained by performing various conventionally known moldings.
Examples of the molding method include the above-described insert mold molding method, a roll transfer method in which a film is brought into contact with a molded product, and the film is adhered by hot pressure, and a vacuum molding method in which a heated film is adhered to a molded body in a vacuum state. It is done.

以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。実施例、比較例で行った物性測定は以下の方法で行った。
(1)多層フィルムの総厚み
アンリツ(株)製の電子マイクロ膜厚計で測定したフィルム幅方向における中央部の値である。
(2)多層フィルムの厚み組成
(株)キーエンス製のレーザー顕微鏡VA−9710を用い、フィルム断面の観測により測定したフィルム幅方向における中央部の値である。
(3)フィルムのヘイズ
日本電色工業(株)製のヘーズメーターNDH−5000型を用いて測定した。
(4)しわ、フィルムの破れ
成形体を目視で観察し、しわ、フィルムの破れの有無を評価した。
(5)虹模様
成形体を液晶モニター(日本HP製 ZR2440W)の最表面に積層し、偏光サングラスを通して目視評価を実施した。
(6)フィルムの表面硬度
JIS K 5600に従って、鉛筆硬度を測定した。好ましくはHB以上であり、より好ましくはF以上である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples. The physical properties measured in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
(1) Total thickness of multilayer film It is the value of the center part in the film width direction measured with the electronic micro film thickness meter by Anritsu Co., Ltd.
(2) Thickness composition of a multilayer film It is the value of the center part in the film width direction measured by observation of a film cross section using the laser microscope VA-9710 made from Keyence Corporation.
(3) Haze of film It measured using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH-5000 type | mold.
(4) Wrinkles and film tears The compact was visually observed and evaluated for wrinkles and film tears.
(5) Rainbow pattern The molded body was laminated on the outermost surface of a liquid crystal monitor (manufactured by Japan HP, ZR2440W) and visually evaluated through polarized sunglasses.
(6) Surface hardness of film Pencil hardness was measured according to JIS K 5600. Preferably it is HB or more, More preferably, it is F or more.

(ポリエステル系熱可塑性エラストマーの製造)
A−2:イソフタル酸ジメチル175重量部、セバシン酸ジメチル23重量部およびヘキサメチレングリコール140重量部をジブチル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧化に重縮合して、固有粘度が1.06であり、DSC法による測定で結晶の融解に起因する吸熱ピークを示さない非晶性のポリエステル(ソフトセグメント)を得た。このポリエステルに別途重縮合して得た固有粘度0.98のポリブチレンテレフタレートのペレット(ハードセグメント)を乾燥して107部添加し、240℃で45分反応させたのち、フェニルホスホン酸を0.1部添加して反応を停止させた。得られた重合体の融点は190℃、固有粘度は0.93であった。
(Manufacture of polyester-based thermoplastic elastomer)
A-2: 175 parts by weight of dimethyl isophthalate, 23 parts by weight of dimethyl sebacate and 140 parts by weight of hexamethylene glycol were subjected to a transesterification reaction with a dibutyltin diacetate catalyst, and then polycondensed to reduce the pressure, whereby an intrinsic viscosity of 1.06 Thus, an amorphous polyester (soft segment) was obtained which does not show an endothermic peak due to crystal melting as measured by the DSC method. The polybutylene terephthalate pellets (hard segment) having an intrinsic viscosity of 0.98 obtained separately by polycondensation with this polyester were dried and added in 107 parts and reacted at 240 ° C. for 45 minutes. One part was added to stop the reaction. The obtained polymer had a melting point of 190 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.93.

(A層用成形材料の製造)
C−1:ポリカーボネート樹脂 帝人(製)パンライト L−1250(A−1)およびポリエステル系熱可塑性エラストマー(A−2)をそれぞれ予備乾燥し、A−1成分/A−2成分=90/10となるようにV型ブレンダーで混合した後、2軸押出機を用いてシリンダー温度260℃で押出してペレット化し、A層用の成形材料C−1を得た。
C−2:A−1成分/A−2成分の混合比が85/15であること以外は、C−1と同様の方法でA層用の成形材料C−2を得た。
C−3:A−1成分/A−2成分の混合比が80/20であること以外は、C−1と同様の方法でA層用の成形材料C−3を得た。
C−4:A−1成分/A−2成分の混合比が60/40であること以外は、C−1と同様の方法でA層用の成形材料C−4を得た。
C−5:A−1成分/A−2成分の混合比が40/60であること以外は、C−1と同様の方法でA層用の成形材料C−5を得た。
C−6:ポリカーボネート樹脂 帝人(製)パンライト L−1250(A−1成分)およびダイセル製ポリカプロラクトン プラクセルH1P(A−3成分)をそれぞれ予備乾燥し、A−1/A−3=90/10となるようにV型ブレンダーで混合した後、2軸押出機を用いてシリンダー温度260℃で押出してペレット化し、A層用の成形材料C−6を得た。
C−7:ポリカーボネート樹脂 帝人(製)パンライト L−1250(A−1成分)およびポリプラスチックス(製)ポリブチレンテレフタレート樹脂 ジュラネックス700FP ER201R(A−4成分)をそれぞれ予備乾燥し、A−1/A−4=90/10となるようにV型ブレンダーで混合した後、2軸押出機を用いてシリンダー温度260℃で押出してペレット化し、A層用の成形材料C−7を得た。
(Manufacture of molding material for layer A)
C-1: Polycarbonate resin Teijin (manufactured) Panlite L-1250 (A-1) and polyester-based thermoplastic elastomer (A-2) were each pre-dried, and A-1 component / A-2 component = 90/10 After being mixed with a V-type blender so as to be, it was extruded and pelletized at a cylinder temperature of 260 ° C. using a twin-screw extruder to obtain a molding material C-1 for A layer.
C-2: Molding material C-2 for A layer was obtained in the same manner as C-1, except that the mixing ratio of A-1 component / A-2 component was 85/15.
C-3: Molding material C-3 for A layer was obtained in the same manner as C-1, except that the mixing ratio of A-1 component / A-2 component was 80/20.
C-4: Molding material C-4 for A layer was obtained by the same method as C-1, except that the mixing ratio of A-1 component / A-2 component was 60/40.
C-5: Molding material C-5 for layer A was obtained in the same manner as C-1, except that the mixing ratio of A-1 component / A-2 component was 40/60.
C-6: Polycarbonate resin Teijin (manufactured) Panlite L-1250 (A-1 component) and Daicel polycaprolactone Plaxel H1P (A-3 component) were each pre-dried, and A-1 / A-3 = 90 / After mixing with a V-type blender so as to be 10, extrusion was performed at a cylinder temperature of 260 ° C. using a twin-screw extruder, and pelletized to obtain a molding material C-6 for layer A.
C-7: Polycarbonate resin Teijin (manufactured) Panlite L-1250 (component A-1) and polyplastics (manufactured) polybutylene terephthalate resin Juranex 700FP ER201R (component A-4) were each pre-dried, and A- After mixing with a V-type blender so that 1 / A-4 = 90/10, the mixture was extruded and pelletized using a twin screw extruder at a cylinder temperature of 260 ° C. to obtain a molding material C-7 for layer A. .

(多層フィルムの成形)
D−1:成形材料C−1および、三菱レイヨン製アクリル樹脂 アクリペットVH001(B−1)をそれぞれスクリュー径40mmの単軸押出機を用いて、シリンダー温度260℃(C―1)、250℃(B−1)の条件で、フィードブロック方式にて650mm幅のTダイから押出し、冷却ロールに溶融樹脂の一方の面をタッチさせて冷却した後、エッジトリミングしてB層/A層/B層の3層構造を有するフィルム幅400mmの多層フィルムを作成した。なお巻き取りにはポリエチレン系の弱粘着性のプロテクトフィルムを用いた。
得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。これらはいずれもフィルム幅方向中央部の値であるが、幅方向の厚み斑は±3μmであり、また厚み組成の幅方向分布を測定したところ、各層で±2μm以内であり均一性の高いフィルムであった。
D−2:A層の材料を成形材料C−2に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは80μm、厚み組成は、B層/A層/B層=22/36/22(μm)であった。
D−3:A層の材料を成形材料C−3に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは105μm、厚み組成は、B層/A層/B層=29/48/28(μm)であった。
D−4:多層フィルムの層厚みが25μmになるように巻き取り速度とスクリュー回転数を調整した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは25μm、厚み組成は、B層/A層/B層=7/11/7(μm)であった。
D−5:多層フィルムの層厚みが180μmになるように巻き取り速度とスクリュー回転数を調整した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは180μm、厚み組成は、B層/A層/B層=50/82/48(μm)であった。
D−6:A層の材料を成形材料C−4に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−7:多層フィルム上に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート67重量%、N−ビニルピロリドン29重量%、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン4重量%の割合で調製した活性線硬化型樹脂をトルエン/酢酸エチルの1:1混合溶液で50重量%に希釈し、ダイコート法によりベースフィルムに塗布し、70℃のオーブン中で2分間乾燥した後、塗布面より9cmの高さにセットした照射強度80W/cmの高圧水銀灯により紫外線を15秒間照射することで活性線硬化型樹脂を硬化させ、厚さ5μmのハードコート層を設けた以外は、D−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの厚みは130μm、厚み組成はB層/A層/B層/HC=35/57/33/5(μm)であった。
D−8:A層の材料をポリカーボネート樹脂 帝人(製)パンライト L−1250に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−9:PET樹脂および、三菱レイヨン製アクリル樹脂 アクリペットVH001(B−2)をそれぞれスクリュー径40mmの単軸押出機を用いて、シリンダー温度280℃(PET樹脂)、250℃(B−2)の条件で、フィードブロック方式にて650mm幅のTダイから押出し、冷却ロールに溶融樹脂の一方の面をタッチさせて、冷却した後、エッジトリミングしてB層/A層/B層の3層構造を有するフィルム幅400mmの多層フィルムを作成した。なお巻き取りにはポリエチレン系の弱粘着性のプロテクトフィルムを用いた。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−10:A層の材料を成形材料C−6に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−11:A層の材料を成形材料C−7に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−12:A層の材料を成形材料C−5に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−13:B層の材料をポリカーボネート樹脂 帝人(製)パンライト L−1250に変更し、B層のシリンダー温度を260℃に変更した以外はD−1と同様の方法で多層フィルムを作成した。得られた多層フィルムの総厚みは125μm、厚み組成は、B層/A層/B層=35/57/33(μm)であった。
D−14:成形材料C−1を単軸押出機を用いて、シリンダー温度260℃の条件で、フィードブロック方式にて650mm幅のTダイから押出し、冷却ロールに溶融樹脂の一方の面をタッチさせて冷却した後、エッジトリミングしてフィルム幅400mmの単層フィルムを作成した。なお巻き取りにはポリエチレン系の弱粘着性のプロテクトフィルムを用いた。得られたフィルムの総厚みは125μmであった。
(Formation of multilayer film)
D-1: Molding material C-1 and Mitsubishi Rayon acrylic resin Acrypet VH001 (B-1) using a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm, cylinder temperature 260 ° C. (C-1), 250 ° C. Extruded from a 650 mm wide T-die by the feed block method under the condition (B-1), touched one surface of the molten resin with a cooling roll, cooled, and then edge trimmed to make B layer / A layer / B A multilayer film having a film width of 400 mm and having a three-layer structure was prepared. For winding, a polyethylene-based weakly sticky protective film was used.
The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm). These are all values at the center in the width direction of the film, but the thickness variation in the width direction is ± 3 μm, and the distribution in the width direction of the thickness composition is within ± 2 μm for each layer, and the film is highly uniform. Met.
D-2: A multilayer film was prepared in the same manner as D-1, except that the material of the A layer was changed to the molding material C-2. The total thickness of the obtained multilayer film was 80 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 22/36/22 (μm).
D-3: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the material of the A layer was changed to the molding material C-3. The total thickness of the obtained multilayer film was 105 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 29/48/28 (μm).
D-4: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the winding speed and the screw rotation speed were adjusted so that the layer thickness of the multilayer film was 25 μm. The total thickness of the obtained multilayer film was 25 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 7/11/7 (μm).
D-5: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the winding speed and the screw rotation speed were adjusted so that the layer thickness of the multilayer film was 180 μm. The total thickness of the obtained multilayer film was 180 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 50/82/48 (μm).
D-6: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the material of the A layer was changed to the molding material C-4. The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-7: An actinic radiation curable resin prepared in a ratio of 67% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 29% by weight of N-vinylpyrrolidone, and 4% by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone on a multilayer film with toluene / ethyl acetate The mixture was diluted to 50% by weight with a 1: 1 mixed solution, applied to a base film by a die coating method, dried in an oven at 70 ° C. for 2 minutes, and then set to an irradiation intensity of 80 W / cm at a height of 9 cm from the coated surface. A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the actinic radiation curable resin was cured by irradiating ultraviolet rays with a high pressure mercury lamp for 15 seconds and a hard coat layer having a thickness of 5 μm was provided. The thickness of the obtained multilayer film was 130 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer / HC = 35/57/33/5 (μm).
D-8: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the material of the A layer was changed to polycarbonate resin Teijin (manufactured) Panlite L-1250. The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-9: PET resin and Mitsubishi Rayon acrylic resin Acrypet VH001 (B-2), each using a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm, cylinder temperature 280 ° C. (PET resin), 250 ° C. (B-2 ) Under the conditions of) by a feed block method and extruding from a T-die having a width of 650 mm, touching one surface of the molten resin with a cooling roll, cooling, and then edge trimming to obtain B layer / A layer / B layer 3 A multilayer film having a layer structure and a film width of 400 mm was prepared. For winding, a polyethylene-based weakly sticky protective film was used. The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-10: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the material of the A layer was changed to the molding material C-6. The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-11: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the material of the A layer was changed to the molding material C-7. The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-12: A multilayer film was prepared in the same manner as in D-1, except that the material of the A layer was changed to the molding material C-5. The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-13: A multilayer film was prepared in the same manner as D-1, except that the material of the B layer was changed to polycarbonate resin Teijin (manufactured) Panlite L-1250, and the cylinder temperature of the B layer was changed to 260 ° C. . The total thickness of the obtained multilayer film was 125 μm, and the thickness composition was B layer / A layer / B layer = 35/57/33 (μm).
D-14: Extrude molding material C-1 from a 650 mm wide T-die using a single-screw extruder under a cylinder temperature of 260 ° C. with a feed block method, and touch one side of the molten resin on the cooling roll. After cooling, edge trimming was performed to prepare a single layer film having a film width of 400 mm. For winding, a polyethylene-based weakly sticky protective film was used. The total thickness of the obtained film was 125 μm.

[実施例1]
ポリカーボネート樹脂ペレット(帝人(製)パンライトL−1225ZL100)を120℃にて5時間熱風乾燥機で乾燥した後、成形機としてシリンダ径50mmφ、型締力46,950kNの日精樹脂工業製FN8000射出成形機及び図1の金型を使用し、多層フィルムD−1を用いて射出成形を行うことにより図2に示すタッチパネルカバー模擬品を成形した。成形はシリンダ温度300℃、ホットランナ設定温度300℃、金型温度は固定側、可動側ともに100℃、および冷却時間10秒で行った。フィルムは、枚葉にしたフィルムを金型の枠で挟んだのち真空ポンプで吸引し、金型に固定した。作成した成形品の特性を上述の方法で測定した。
[Example 1]
After drying polycarbonate resin pellets (Teijin (manufactured) Panlite L-1225ZL100) with a hot air dryer at 120 ° C. for 5 hours, FN8000 injection molding made by Nissei Plastic Industry with a cylinder diameter of 50 mmφ and a clamping force of 46,950 kN. A simulated touch panel cover shown in FIG. 2 was formed by injection molding using the multilayer film D-1 using the machine and the mold shown in FIG. Molding was performed at a cylinder temperature of 300 ° C., a hot runner set temperature of 300 ° C., a mold temperature of 100 ° C. on both the fixed side and the movable side, and a cooling time of 10 seconds. The film was sandwiched by a mold frame and then sucked with a vacuum pump and fixed to the mold. The properties of the molded product thus prepared were measured by the method described above.

[実施例2]
多層フィルムをD−2とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Example 2]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-2.

[実施例3]
多層フィルムをD−3とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Example 3]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-3.

[実施例4]
多層フィルムをD−4とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Example 4]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-4.

[実施例5]
多層フィルムをD−5とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Example 5]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-5.

[実施例6]
多層フィルムをD−6とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Example 6]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-6.

[実施例7]
多層フィルムをD−7とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Example 7]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-7.

[比較例1]
多層フィルムをD−8とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Comparative Example 1]
Molding and property evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-8.

[比較例2]
多層フィルムをD−9とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Comparative Example 2]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-9.

[比較例3]
多層フィルムをD−10とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Comparative Example 3]
Molding and property evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-10.

[比較例4]
多層フィルムをD−11とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Comparative Example 4]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-11.

[比較例5]
多層フィルムをD−12とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Comparative Example 5]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-12.

[比較例6]
多層フィルムをD−13とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
[Comparative Example 6]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-13.

[比較例7]
多層フィルムをD−14とした以外は実施例1と同様の方法で成形および特性の評価を実施した。
各実施例、比較例の特性評価の結果を表1に示した。
[Comparative Example 7]
Molding and evaluation of properties were performed in the same manner as in Example 1 except that the multilayer film was D-14.
Table 1 shows the results of the characteristic evaluation of each example and comparative example.

1.金型
2.多層フィルム
3.フィルム固定用枠
4.真空引き用溝
1. Mold 2. 2. Multilayer film 3. Film fixing frame Vacuum slot

Claims (7)

ポリカーボネート樹脂(A−1成分)およびポリエステル系熱可塑性エラストマー(A−2成分)を含み、かつA−1成分とA−2成分の重量比(A−1成分/A−2成分)が97/3〜50/50である層(A層)並びにアクリル系樹脂を含む層(B層)からなり、A層の少なくとも一方の面にB層が積層された多層フィルムであって、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーが、ポリブチレンテレフタレート単位からなるハードセグメント並びに芳香族ジカルボン酸および/または脂肪族ジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数5〜15のジオールをジオール成分とするポリエステル単位からなるソフトセグメントから構成されることを特徴とする多層フィルムを成形品の上に積層してなるタッチパネルカバー。   A polycarbonate resin (A-1 component) and a polyester-based thermoplastic elastomer (A-2 component) are included, and the weight ratio of the A-1 component to the A-2 component (A-1 component / A-2 component) is 97 / A multilayer film comprising a layer (A layer) of 3 to 50/50 and a layer (B layer) containing an acrylic resin, wherein the B layer is laminated on at least one surface of the A layer, The plastic elastomer is composed of a hard segment composed of a polybutylene terephthalate unit and a soft segment composed of a polyester unit containing an aromatic dicarboxylic acid and / or an aliphatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and a diol having 5 to 15 carbon atoms. A touch panel cover formed by laminating a multilayer film on a molded product. 芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルカルボン酸、ビス(4−カルボキシフェニル)メタンおよびビス(4−カルボキシフェニル)スルホンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1に記載のタッチパネルカバー。   Aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenylcarboxylic acid, bis (4-carboxyphenyl) methane and bis (4- The touch panel cover according to claim 1, wherein the touch panel cover is at least one selected from the group consisting of (carboxyphenyl) sulfone. 脂肪族ジカルボン酸が、炭素数4〜12の直鎖状ジカルボン酸であることを特徴とする請求項1に記載のタッチパネルカバー。   The touch panel cover according to claim 1, wherein the aliphatic dicarboxylic acid is a linear dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms. 多層フィルムのヘイズが4%以下であることを特徴とする請求項1に記載のタッチパネルカバー。   The touch panel cover according to claim 1, wherein the multilayer film has a haze of 4% or less. 多層フィルムの厚みが20μm以上であることを特徴とする請求項1に記載のタッチパネルカバー。   The touch panel cover according to claim 1, wherein the multilayer film has a thickness of 20 μm or more. 多層フィルムの片方の面にハードコートが塗布されていることを特徴とする請求項1に記載のタッチパネルカバー。   The touch panel cover according to claim 1, wherein a hard coat is applied to one surface of the multilayer film. 多層フィルムを金型内に固定した後、熱可塑性樹脂を金型内に射出することを特徴とする請求項1に記載のタッチパネルカバーの製造方法。   The method for manufacturing a touch panel cover according to claim 1, wherein after the multilayer film is fixed in the mold, a thermoplastic resin is injected into the mold.
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