JP2015098110A - Foam laminate - Google Patents

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増田 淳
Atsushi Masuda
淳 増田
幸田 真吾
Shingo Koda
真吾 幸田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a foam laminate exhibiting excellent heat insulation properties and also having excellent gas barrier properties.SOLUTION: A foam laminate at least includes: a layer (A) arranged adjacent to a paper substrate; a layer (B) being a foam layer arranged on the other side of the paper substrate and adjacent to the paper substrate; and a layer (C) arranged outer than the layer (B). The layer (A) includes a polyethylene-based resin (a) whose density is 935-970 kg/m. The layer (B) includes a high-pressure-processed low density polyethylene (b) whose density is 910-930 kg/m. The layer (C) includes a gas barrier coating agent (c).

Description

本発明は、発泡層の厚みが大きく、良好な断熱性を示すとともにガスバリア性に優れる発泡積層体に関するものである。   The present invention relates to a foam laminate having a large thickness of a foam layer, showing good heat insulating properties and excellent gas barrier properties.

従来から、断熱性を有する容器として、合成樹脂、特にポリスチレンを発泡させたものが多く使用されている。しかし、発泡ポリスチレン容器は、廃棄時の環境への負荷が高い、印刷適性に劣るなどの欠点があり、他の素材への代替が検討されている。そのような中、紙カップ胴部の外周面にコルゲートした紙を貼り合わせて断熱層を形成した容器、同紙カップの胴部外周面にパルプ製の不織布とコート紙との積層体を接合した容器などが開発され、使用されている。   Conventionally, as a container having a heat insulating property, a synthetic resin, in particular, a polystyrene foamed one is often used. However, the expanded polystyrene container has drawbacks such as high environmental load at the time of disposal and poor printability, and alternatives to other materials are being studied. Under such circumstances, a container in which corrugated paper is pasted on the outer peripheral surface of the paper cup body to form a heat insulating layer, a container in which a laminate of pulp nonwoven fabric and coated paper is bonded to the outer peripheral surface of the paper cup, etc. Has been developed and used.

しかしながら、いずれの方法も加工、成形が容易でなく、コスト高になるという欠点があった。そこで、水分を含んだ基材の少なくとも一面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートし、加熱することにより、基材に含まれている水分を利用して合成樹脂フィルムを凹凸に発泡させる技術が考案された(例えば、特許文献1〜3参照。)。しかし、このようにして得られる材料は、発泡層の厚みが薄く、断熱性が不十分であった。   However, each method has a drawback that it is not easy to process and mold, and the cost is high. Therefore, by laminating and heating a low-melting-point thermoplastic synthetic resin film on at least one surface of the moisture-containing base material, the synthetic resin film is foamed into irregularities using the moisture contained in the base material. Has been devised (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, the material thus obtained has a thin foam layer and insufficient heat insulation.

また、発泡層の厚い発泡体を得る手段として、発泡面の少なくとも一部を真空吸引して発泡セルの発泡層を厚くする手法が提案されている(例えば、特許文献4参照。)。また、容器胴部材及び底板部材からなり、容器胴部材及び底板部材の原紙の内壁面に高融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートしてあると共に容器胴部材の原紙の外壁面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートしてあり、この低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムを加熱処理して発泡してある断熱紙容器が提案されている(例えば、特許文献5参照。)。   Further, as a means for obtaining a foam having a thick foam layer, a technique has been proposed in which at least a part of the foam surface is vacuum-sucked to thicken the foam layer of the foam cell (see, for example, Patent Document 4). In addition, the container body member and the bottom plate member are laminated, and a high melting point thermoplastic synthetic resin film is laminated on the inner wall surface of the base material of the container body member and the bottom plate member. There has been proposed a heat-insulating paper container in which a plastic synthetic resin film is laminated and the low-melting thermoplastic synthetic resin film is foamed by heat treatment (see, for example, Patent Document 5).

しかし、真空吸引により発泡層を厚くする手法は、真空吸引装置が必要であること、製造工程に真空吸引を施す工程を設ける必要があることからコストパフォーマンスに劣っていた。また、内壁面に高融点の熱可塑性合成樹脂を有する断熱紙容器では、ガスバリア性に劣っていた。   However, the method of thickening the foamed layer by vacuum suction is inferior in cost performance because a vacuum suction device is necessary and a step of performing vacuum suction in the manufacturing process is necessary. In addition, the heat insulating paper container having a high-melting thermoplastic synthetic resin on the inner wall surface is inferior in gas barrier properties.

また、内壁面に水蒸気の透過を抑制するアルミニム箔や延伸ポリエステルフィルムからなるバリア層を設け、その上にシーラント層を設ける手法が提案されている(例えば、特許文献6〜7参照)。   Moreover, the method of providing the barrier layer which consists of an aluminum foil and the stretched polyester film which suppress permeation | transmission of water vapor | steam on an inner wall surface, and providing a sealant layer on it is proposed (for example, refer patent documents 6-7).

特公昭48−32283号公報Japanese Patent Publication No. 48-32283 特開昭57−110439号公報JP-A-57-110439 特開2001−270571号公報JP 2001-270571 A 特開2004−58534号公報JP 2004-58534 A 特開2007−217024号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-217024 特開2003−261128号公報JP 2003-261128 A 特開2004−231197号公報JP 2004231197 A

しかし、バリア層とシーラント層を設ける手法は、高価なバリア層を使用する上、層構成が複雑となりコストパフォーマンスに劣っていた。   However, the method of providing a barrier layer and a sealant layer uses an expensive barrier layer, and the layer configuration is complicated, resulting in poor cost performance.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の発泡積層体が、優れた断熱性とガスバリア性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a specific foam laminate exhibits excellent heat insulation and gas barrier properties, and have completed the present invention.

すなわち、少なくとも紙基材層に隣接して(A)層が配置され、もう一方の紙基材の面に、紙基材と隣接する発泡層である(B)層と(B)層より外面に(C)層が配置された発泡積層体であって、(A)層が、JIS K6922−1(2011年)により測定された密度が935kg/m以上970kg/m以下であるポリエチレン系樹脂(a)、(B)層がJIS K6922−1(2011年)により測定された密度が910kg/m以上930kg/m以下である高圧法低密度ポリエチレン(b)、(C)層がガスバリア性コート剤(c)から構成されることを特徴とする発泡積層体に関するものである。 That is, at least the (A) layer is arranged adjacent to the paper base layer, and the other paper base is a foam layer adjacent to the paper base (B) layer and the outer surface from the (B) layer. (C) is a foamed laminate in which the layer (A) has a density measured by JIS K6922-1 (2011) of 935 kg / m 3 or more and 970 kg / m 3 or less. resin (a), (B) layer is JIS K6922-1 density measured by (2011) is 910 kg / m 3 or more 930 kg / m 3 or less is high-pressure low-density polyethylene (b), the (C) layer The present invention relates to a foam laminate comprising a gas barrier coating agent (c).

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明を構成するポリエチレン系樹脂(a)のJIS K6922−1(2011年)により測定された密度(以下、単に密度と略す)は、断熱性、発泡の安定性に優れることから、935〜970kg/mの範囲であり、より好ましくは945〜970kg/mの範囲であり、最も好ましくは950〜965kg/mの範囲である。ポリエチレン系樹脂(a)の密度が935kg/m未満では、断熱性に劣るため好ましくなく、970kg/mを超える範囲では、発泡外観に劣るため好ましくない。 The density (hereinafter simply abbreviated as density) measured by JIS K6922-1 (2011) of the polyethylene-based resin (a) constituting the present invention is excellent in heat insulation and foaming stability. / m is in the range of 3, more preferably in the range of 945~970Kg / m 3, most preferably from 950~965Kg / m 3. When the density of the polyethylene-based resin (a) is less than 935 kg / m 3, it is not preferable because of poor heat insulation, and when it exceeds 970 kg / m 3 , it is not preferable because of poor foam appearance.

本発明を構成するポリエチレン系樹脂(a)としては、エチレン単独重合体又はエチレン・α−オレフィン共重合体及びこれらの組成物であり、その分子鎖の形態は直鎖状でもよく、炭素数6以上の長鎖分岐を有していてもよい。このようなポリエチレン系樹脂(a)は、特に限定されるものではなく、前記密度範囲を外れなければよい。   The polyethylene resin (a) constituting the present invention is an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer and a composition thereof, and the molecular chain may be linear and has 6 carbon atoms. You may have the above long chain branching. Such a polyethylene-based resin (a) is not particularly limited, and may be as long as the density range is not exceeded.

エチレン単独重合体としては、低圧法エチレン単独重合体、高圧法低密度ポリエチレンが例示することができる。低圧法エチレン単独重合体は、従来公知の低圧イオン重合法により得ることができる。また、高圧法低密度ポリエチレンは、従来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができる。   Examples of the ethylene homopolymer include low-pressure ethylene homopolymer and high-pressure low-density polyethylene. The low-pressure ethylene homopolymer can be obtained by a conventionally known low-pressure ion polymerization method. Moreover, the high pressure method low density polyethylene can be obtained by a conventionally known high pressure radical polymerization method.

エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセンなどを挙げることができ、これらの1種または2種以上が用いられる。   Examples of the α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

エチレン・α−オレフィン共重合体を得るための方法は特に限定するものではなく、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができる。このような共重合体は、市販品の中から便宜選択することができる。   The method for obtaining the ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a high / medium / low pressure ion polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst, a Philips catalyst, or a metallocene catalyst. Such a copolymer can be conveniently selected from commercially available products.

これらの中で、ラミネート成形性に優れることから、高密度ポリエチレン(c)10〜90重量%と高圧法低密度ポリエチレン(d)90〜10重量%((c)と(d)の合計は100重量%)を含むエチレン系樹脂組成物(e)であることが好ましい。   Among these, since the laminate moldability is excellent, the high-density polyethylene (c) 10 to 90% by weight and the high-pressure method low-density polyethylene (d) 90 to 10% by weight (the total of (c) and (d) is 100). It is preferable that it is an ethylene resin composition (e) containing (weight%).

このような高密度ポリエチレン(c)としては、低圧法エチレン単独重合体やエチレン・α−オレフィン共重合体などが挙げられる。   Examples of such high-density polyethylene (c) include low-pressure ethylene homopolymers and ethylene / α-olefin copolymers.

また、高密度ポリエチレン(c)において、エチレン系樹脂組成物(e)のラミネート加工性に優れることから、JIS K6922−1(2011年)により測定したメルトマスフローレート(以下、単にMFRと略す)は6〜100g/10分の範囲が好ましく、より好ましくは8〜60g/10分の範囲である。   Further, in the high density polyethylene (c), the melt processability of the ethylene resin composition (e) is excellent, so the melt mass flow rate (hereinafter simply abbreviated as MFR) measured according to JIS K6922-1 (2011) is The range of 6 to 100 g / 10 min is preferable, and the range of 8 to 60 g / 10 min is more preferable.

さらに、高密度ポリエチレン(c)において、エチレン系樹脂組成物(e)のラミネート加工性、生産性に優れるため、密度は935〜980kg/mの範囲が好ましく、より好ましくは945〜975kg/mの範囲である。 Further, in the high density polyethylene (c), the ethylene resin composition (e) is excellent in laminate processability and productivity, so that the density is preferably in the range of 935 to 980 kg / m 3 , more preferably 945 to 975 kg / m. 3 range.

高圧法低密度ポリエチレン(d)において、エチレン系樹脂組成物(e)の押出ラミネート加工性に優れるため、MFRは0.1〜20g/10分の範囲が好ましく、より好ましくは0.3〜10g/10分、最も好ましくは1〜4g/10分の範囲である。   In the high-pressure method low-density polyethylene (d), the MFR is preferably in the range of 0.1 to 20 g / 10 min, more preferably 0.3 to 10 g, because the extrusion processability of the ethylene-based resin composition (e) is excellent. / 10 minutes, most preferably in the range of 1-4 g / 10 minutes.

また、高圧法低密度ポリエチレン(d)において、エチレン系樹脂組成物(e)の製膜安定性に優れることから、密度は910〜935kg/mの範囲が好ましい。 Moreover, in the high-pressure method low-density polyethylene (d), the density is preferably in the range of 910 to 935 kg / m 3 because the film-forming stability of the ethylene-based resin composition (e) is excellent.

エチレン系樹脂組成物(e)のMFRは、ラミネート成形性に優れるため、1〜50g/10分の範囲が好ましく、さらに好ましくは3〜20g/10分の範囲である。   The MFR of the ethylene-based resin composition (e) is preferably in the range of 1 to 50 g / 10 minutes and more preferably in the range of 3 to 20 g / 10 minutes because of excellent laminate moldability.

また、本発明を構成するポリエチレン系樹脂(a)には、ポリプロピレンなどの他のポリオレフィンを配合してもよく、これらのポリオレフィンの配合比は1〜30重量%がラミネート成形性と積層体外観の点から好ましい。   In addition, the polyolefin resin (a) constituting the present invention may be blended with other polyolefins such as polypropylene, and the blending ratio of these polyolefins is 1 to 30% by weight of laminate moldability and laminate appearance. It is preferable from the point.

本発明を構成するポリエチレン系樹脂(a)にポリオレフィンを混合する時は、ポリエチレン系樹脂(a)のペレットとポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリエチレン系樹脂の融点〜300℃程度が好ましい。   When the polyolefin is mixed with the polyethylene resin (a) constituting the present invention, a pellet mixture in which the pellets of the polyethylene resin (a) and the polyolefin pellets are mixed in a solid state may be used. A mixture obtained by melt-kneading with a twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of polyethylene resin to about 300 ° C.

さらに、本発明を構成するポリエチレン系樹脂(a)には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。   Furthermore, for the polyethylene resin (a) constituting the present invention, additives generally used for polyolefin resins, such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent, as necessary. May be added as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明を構成する高圧法低密度ポリエチレン(b)は、従来公知の高圧法ラジカル重合法により得ることができる。   The high-pressure low-density polyethylene (b) constituting the present invention can be obtained by a conventionally known high-pressure radical polymerization method.

高圧法低密度ポリエチレン(b)は、断熱性及び発泡外観に優れるため、密度が910〜930kg/mの範囲であり、より好ましくは914〜926kg/m、さらに好ましくは916〜924kg/mの範囲である。高圧法低密度ポリエチレン(b)の密度が910kg/m未満では、発泡外観に劣るため好ましくなく、930kg/mを超える範囲では、断熱性に劣るため好ましくない。 High-pressure low-density polyethylene (b) is excellent in heat insulating property and foam appearance, density in the range of 910~930kg / m 3, more preferably 914~926kg / m 3, more preferably 916~924kg / m 3 range. When the density of the high-pressure low-density polyethylene (b) is less than 910 kg / m 3, it is not preferable because the foam appearance is inferior, and when it exceeds 930 kg / m 3 , it is not preferable because the heat insulating property is poor.

また、高圧法低密度ポリエチレン(b)のMFRは、10〜30g/10分の範囲であると、断熱性及び発泡外観に優れるため好ましく、より好ましくは12〜30g/10分、更に好ましくは13〜24g/10分、最も好ましくは13〜18g/10分の範囲である。   The MFR of the high-pressure method low-density polyethylene (b) is preferably in the range of 10 to 30 g / 10 minutes because of excellent heat insulation and foam appearance, more preferably 12 to 30 g / 10 minutes, and still more preferably 13 It is in the range of ˜24 g / 10 minutes, most preferably 13 to 18 g / 10 minutes.

本発明を構成する高圧法低密度ポリエチレン(b)には、エチレン・α−オレフィン共重合体などの他のポリオレフィンを配合してもよい。   The high-pressure low-density polyethylene (b) constituting the present invention may be blended with another polyolefin such as an ethylene / α-olefin copolymer.

本発明の積層体を構成する高圧法低密度ポリエチレン(b)にポリオレフィンを混合する時は、高圧法低密度ポリエチレン(b)のペレットとポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィン系樹脂の融点〜300℃程度が好ましい。   When the polyolefin is mixed with the high-pressure method low-density polyethylene (b) constituting the laminate of the present invention, the pellet mixture obtained by mixing the high-pressure method low-density polyethylene (b) pellets and the polyolefin pellets in a solid state may be used. Although a mixture obtained by melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable, a product with stable quality can be obtained. When using a melt kneader, the melting temperature is preferably about the melting point of the polyolefin resin to about 300 ° C.

また、本発明の積層体を構成する高圧法低密度ポリエチレン(b)には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。   In addition, the high-pressure low-density polyethylene (b) constituting the laminate of the present invention is generally used for polyolefin resins such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent as necessary. The additives that have been used may be added within a range that does not impair the object of the present invention.

本発明を構成するバリア性コート剤(c)とは、バリア性樹脂やガスバリア性向上効果のある無機フィラーなどを含む液体であり、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はない。例えば、市販のバリア性コート剤(c)としては、サカタインクス(株)製「エコステージGB7」、東京インキ(株)製「LG−OXバリア剤」、三井化学(株)製「TAKELAC WPB−341」、三菱ガス化学(株)製「マクシーブ M−100」などが例示することができる。   The barrier coating agent (c) constituting the present invention is a liquid containing a barrier resin or an inorganic filler having an effect of improving gas barrier properties, and is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved. For example, as the commercially available barrier coating agent (c), “Ecostage GB7” manufactured by Sakata Inx Co., Ltd. “LG-OX Barrier Agent” manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd., “TAKELAC WPB-341 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. "Maxive M-100" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. and the like.

このようなバリア性コート剤(c)の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、ハンドリング性、ガスバリア性及び経済性に優れることから、0.2〜2.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.5〜1.0μmである。   The thickness of such a barrier coating agent (c) is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but is 0.2 to 2.0 μm because it is excellent in handling property, gas barrier property and economy. It is preferable that the thickness is 0.5 to 1.0 μm.

本発明の積層体を構成する(B)層の発泡前の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、発泡性に優れ、破損などの問題が小さいことから、20〜100μmの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、20〜50μmの範囲が最も好適である。   The thickness before foaming of the layer (B) constituting the laminate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but is excellent in foaming properties and has few problems such as breakage. The thickness is preferably ˜100 μm, and the range of 20 to 50 μm is most preferable from the viewpoint of economy.

(A)層の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、発泡外観に優れることから、60〜150μmの範囲が好ましく、より好ましくは、80〜120μm、更に好ましくは、80〜100μmである。   The thickness of the layer (A) is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but is preferably in the range of 60 to 150 μm, more preferably 80 to 120 μm, and still more preferably, because of excellent foam appearance. 80-100 μm.

本発明の積層体を構成する紙基材については特に限定はないが、高圧法低密度ポリエチレン(b)の発泡倍率を向上させることができるため、紙基材の坪量は150〜400g/mが好ましく、更に好ましくは、250〜350g/mである。 Although there is no limitation in particular about the paper base material which comprises the laminated body of this invention, since the expansion ratio of a high pressure method low density polyethylene (b) can be improved, the basic weight of a paper base material is 150-400 g / m. 2 is more preferable, and 250 to 350 g / m 2 is more preferable.

このような紙基材に含まれる水分については特に制限はないが、熱可塑性樹脂の発泡倍率が向上することから、20〜40g/mであることが好ましく、より好ましくは20〜35g/mである。 While such no particular limitation on the water contained in the paper substrate, such, since the improved expansion ratio of the thermoplastic resin is preferably from 20 to 40 g / m 2, more preferably 20 to 35 g / m 2 .

本発明の積層体を得る手法として、ポリエチレン系樹脂(a)、高圧法低密度ポリエチレン(b)を押出ラミネート加工し、バリア性コート剤(c)を塗工した後、加熱発泡することにより得る手法、(B)層となる発泡体を紙へ接着させ、ポリエチレン系樹脂(a)を押出ラミネート加工した後、バリア性コート剤(c)を塗工することにより得る手法が例示できる。加工が容易なことから、ポリエチレン系樹脂(a)、高圧法低密度ポリエチレン(b)をタンデムラミネート加工し、バリア性コート剤(c)を塗工した後、加熱発泡することにより得る手法が好ましい。   As a method for obtaining the laminate of the present invention, a polyethylene-based resin (a) and a high-pressure low-density polyethylene (b) are subjected to extrusion laminating, coated with a barrier coating agent (c), and then heated and foamed. An example is a technique obtained by adhering the foam to be the layer (B) to paper, extrusion-laminating the polyethylene resin (a), and then coating the barrier coating agent (c). Since processing is easy, a technique obtained by tandem laminating the polyethylene resin (a) and the high-pressure low-density polyethylene (b), applying the barrier coating agent (c), and then heating and foaming is preferable. .

押出ラミネート成形法により積層体を得る手法として、シングルラミネート加工法、タンデムラミネート加工法、サンドウィッチラミネート加工法、共押出ラミネート加工法などの各種押出ラミネート加工法を例示することができる。押出ラミネート法における樹脂の温度は260〜350℃の範囲が好ましく、冷却ロールの表面温度は10〜50℃の範囲が好ましい。   Examples of the method for obtaining a laminate by an extrusion laminate molding method include various extrusion lamination methods such as a single lamination method, a tandem lamination method, a sandwich lamination method, and a coextrusion lamination method. The temperature of the resin in the extrusion laminating method is preferably in the range of 260 to 350 ° C, and the surface temperature of the cooling roll is preferably in the range of 10 to 50 ° C.

また、押出ラミネート加工において、ポリエチレン系樹脂を溶融状態で押出し層とした直後に、該層の基材接着面を含酸素気体又は含オゾン気体に曝し、基材と貼り合わせる手法を用いると、基材層との接着性に優れることから好ましい。含オゾン気体により熱可塑製樹脂と基材との接着性を向上させる場合は、オゾンガスの処理量としては、ダイより押出された熱可塑製樹脂よりなるフィルム1m当たり0.5mg以上のオゾンを吹き付けることが好ましい。 In addition, in the extrusion laminating process, when a method in which the base material adhesion surface of the layer is bonded to the base material by exposing the base material adhesion surface of the layer to the oxygen-containing gas or the ozone-containing gas immediately after forming the extruded layer in a molten state, It is preferable because of its excellent adhesiveness with the material layer. When the adhesiveness between the thermoplastic resin and the substrate is improved by the ozone-containing gas, the ozone gas treatment amount is 0.5 mg or more of ozone per 1 m 2 of the film made of the thermoplastic resin extruded from the die. It is preferable to spray.

加熱発泡により本発明の積層体を得る手法における押出ラミネート加工法は、熱可塑製樹脂層と基材層との接着性をさらに向上させるため、ポリエチレン系樹脂が発泡しない程度の温度、例えば30℃〜60℃の温度で10時間以上熱処理することができる。また必要に応じて、紙基材の接着面に対してコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施してもよい。また、必要であれば紙基材にアンカーコート剤を塗布しても良い。   The extrusion laminating method in the method of obtaining the laminate of the present invention by heat foaming further improves the adhesion between the thermoplastic resin layer and the base material layer, so that the polyethylene resin does not foam, for example, 30 ° C. Heat treatment can be performed at a temperature of ˜60 ° C. for 10 hours or more. Moreover, you may perform well-known surface treatments, such as a corona treatment, a flame treatment, and a plasma treatment, with respect to the adhesive surface of a paper base material as needed. If necessary, an anchor coating agent may be applied to the paper substrate.

このようなバリア性コート剤(c)を塗工する手法は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はなく、グラビアコート装置、バーコート装置、ドクターコート装置、ロールコート装置、ブレードコート装置、ナイフコート装置などを用いた手法が例示することができる。   The method of applying such a barrier coating agent (c) is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and a gravure coating device, a bar coating device, a doctor coating device, a roll coating device, a blade coating. A technique using a device, a knife coater, etc. can be exemplified.

本発明の発泡積層体を得る手法として、発泡積層体の断熱性及び経済性に優れるため、ポリエチレン系樹脂と紙基材層を積層する前に、紙基材の片面、若しくは両面に水を塗布してもよい。   As a method for obtaining the foam laminate of the present invention, water is applied to one or both sides of the paper substrate before laminating the polyethylene resin and the paper substrate layer in order to be excellent in heat insulation and economy of the foam laminate. May be.

水分を塗布する手法は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、ロールコート装置、リップコート装置、スプレー装置、ダイコート装置、グラビア装置、ダンプニング装置などを用いた手法が例示することができる。水の塗布量が均一になるため、ダンプニング装置を用いた手法が好ましい。   The method of applying moisture is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and examples thereof include methods using a roll coater, a lip coater, a spray device, a die coater, a gravure device, a dampening device, and the like. be able to. A method using a dampening device is preferable because the amount of water applied is uniform.

このようなダンプニング装置は、例えば、鈴木産業(株)より商品名「ハイローターS」が、ニッカ(株)より商品名「WEKOローターダンプニング」が、東機エレクトロニクス(株)より商品名「TSD−3000」が販売されている。特に、水の塗布ムラがなく品質が安定することから、「ハイローターS」を用いることが好ましい。   Such a dampening apparatus includes, for example, a product name “High Rotor S” from Suzuki Sangyo Co., Ltd., a product name “WEKO Rotor Dampening” from Nikka Co., Ltd., and a trade name “Toko Electronics Co., Ltd.” "TSD-3000" is sold. In particular, it is preferable to use “High Rotor S” because there is no uneven application of water and the quality is stable.

本発明における水の塗布量は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はないが、高圧法低密度ポリエチレン(b)の発泡倍率が高くでき、かつ、紙基材とポリエチレン系樹脂(a)及び/または高圧法低密度ポリエチレン(b)との接着強度が低下しないことから、2〜30g/m以下が好ましく、15〜25g/m以下がより好ましい。 The amount of water applied in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but the expansion ratio of the high-pressure method low-density polyethylene (b) can be increased, and the paper base material and the polyethylene resin ( 2-30 g / m < 2 > or less is preferable and 15-25 g / m < 2 > or less is more preferable because the adhesive strength with a) and / or the high-pressure method low density polyethylene (b) does not decrease.

加熱発泡により本発明の積層体を得る手法における加熱する熱源としては、本目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、積層体及び成形した容器では熱風、電熱、電子線などが例示でき、積層体を成形した容器では高温の物体を内填して充填物の熱を利用するなどが例示できる。また、加熱方法は、オーブン内で回分式に行う手法、コンベアなどにより連続的に行う手法などにより行うことができる。   The heat source for heating in the method of obtaining the laminate of the present invention by heat foaming is not particularly limited as long as this object is achieved, and in the laminate and the molded container, hot air, electric heat, electron beam, etc. can be exemplified. For example, in a container in which a body is molded, a high-temperature object is filled and the heat of the filling is used. Further, the heating method can be performed by a batch method in an oven, a continuous method using a conveyor, or the like.

更に、加熱温度、加熱時間などの条件は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、一般的に、熱風を熱源とする場合は、加熱温度は高圧法低密度ポリエチレン(a)の融点以上150℃以下、風量は0.5〜2.0m/時、加熱時間は10秒〜6分間である。 Furthermore, the conditions such as the heating temperature and the heating time are not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved. In general, when hot air is used as the heat source, the heating temperature is the high-pressure low density polyethylene (a). The melting point is 150 ° C. or less, the air volume is 0.5 to 2.0 m 3 / hour, and the heating time is 10 seconds to 6 minutes.

このような加熱条件としては、断熱性に優れるため、水の減少速度定数k(分−1)が0.60〜1.30の条件を満たすことが好ましく、より好ましくは0.65〜1.30、最も好ましくは0.80〜1.10である。 As such a heating condition, it is preferable that the water reduction rate constant k (min− 1 ) satisfies the condition of 0.60 to 1.30, more preferably 0.65 to 1. 30, most preferably from 0.80 to 1.10.

この水の減少速度定数k(分−1)とは、高圧法低密度ポリエチレン(b)を発泡させる工程において、ある加熱時間t(分)における単位時間あたりの水分変化量dW/dtと、ある加熱時間t(分)における紙基材中の水分濃度Wとの関係式である、下式(1)で表される一次速度式における比例定数である。 This water reduction rate constant k (min− 1 ) is a water change amount dW / dt per unit time in a heating time t (min) in the step of foaming the high-pressure method low density polyethylene (b). It is a proportionality constant in the first-order velocity equation represented by the following equation (1), which is a relational expression with the moisture concentration W in the paper substrate at the heating time t (minutes).

dW/dt=−kW (1)
この水の減少速度定数k(分−1)は、具体的には、紙基材/ポリエチレン系樹脂の順に積層され、ポリエチレン系樹脂の密度が940kg/m、ポリエチレン系樹脂の厚みが40μmである積層体の加熱時の重量変化を用いて求めることができる。紙基材/ポリエチレン系樹脂からなる積層体を加熱処理した時に得られるある時間t(分)における加熱後の単位面積当たりの重量減少量ΔW(g/m)と式(1)から導出される下式(2)を計算して得られるある時間t(分)における単位面積当たりの重量減少量ΔWt,cal(g/m)を各々0.5分毎に0.5分から6分まで算出した時に、下式(3)で表されるある時間t(分)における誤差εの0.5分から6分までの合計値が最少となるように水の減少速度定数k(分−1)を求める。
dW / dt = −kW (1)
Specifically, the water reduction rate constant k (min− 1 ) is laminated in the order of paper base / polyethylene resin, the density of the polyethylene resin is 940 kg / m 3 , and the thickness of the polyethylene resin is 40 μm. It can obtain | require using the weight change at the time of the heating of a certain laminated body. Derived from weight loss ΔW t (g / m 2 ) per unit area after heating at a certain time t (min) obtained when heat-treating a laminate comprising paper base material / polyethylene resin and formula (1) The weight loss ΔW t, cal (g / m 2 ) per unit area at a certain time t (minute) obtained by calculating the following equation (2) is 0.5 to 6 every 0.5 minutes. When calculating up to minutes, the water decrease rate constant k (minutes) so that the total value from 0.5 minutes to 6 minutes of the error ε t at a certain time t (minutes) expressed by the following equation (3) is minimized. -1 ).

ΔWt,cal=W[1−exp(−kt)] (2)
ε=[(ΔW−ΔWt,cal)/ΔW (3)
ここで、Wは紙基材/ポリエチレン系樹脂における加熱前の単位面積あたりの水分量(g/m)である。
ΔW t, cal = W 0 [1-exp (−kt)] (2)
ε t = [(ΔW t −ΔW t, cal ) / ΔW t ] 2 (3)
Here, W 0 is the moisture content (g / m 2 ) per unit area before heating in the paper base material / polyethylene resin.

本発明の積層体について、断熱性に優れるため、発泡層の厚みの総計は700μm以上が好ましく、より好ましくは800μm以上、最も好ましくは900μm以上である。   About the laminated body of this invention, since it is excellent in heat insulation, 700 micrometers or more are preferable for the total of the thickness of a foam layer, More preferably, it is 800 micrometers or more, Most preferably, it is 900 micrometers or more.

本発明の積層体は、少なくとも紙基材層に隣接して(A)層が配置され、もう一方の紙基材の面に、紙基材と隣接する発泡層である(B)層と(B)層より外面に(C)層が配置されることを特徴とするものであり、(B)層と(C)層は隣接していてもよく、隣接していなくてもよい。また、(A)層、紙基材、(B)層及び(C)層の4成分のみからなるものだけでなく他の成分、例えば(D)層を含んでいてもよい。具体的には、(A)層/紙基材/(B)層/(C)層、(A)層/紙基材/(B)層/(A)層/(C)層、(A)層/紙基材/(B)層/(C)層/(A)層、(A)層/(A)層/紙基材/(B)層/(C)層、(B)層/(A)層/紙基材/(B)層/(C)層、(A)層/紙基材/(B)層/(C)層/(B)層、(C)層/(A)層/紙基材/(B)層/(C)層、(A)層/紙基材/(B)層/(C)層/(D)層、(A)層/紙基材/(B)層/(D)層/(C)層、(D)層/(A)層/紙基材/(B)層/(C)層、(A)層/紙基材/(B)層/(D)層/(B)層/(C)層、(A)層/紙基材/(B)層/(C)層/(D)層/(C)層、(B)層/(A)層/紙基材/(B)層/(D)層/(A)層/(C)層などが例示される。   In the laminate of the present invention, the (A) layer is disposed at least adjacent to the paper base material layer, and the (B) layer which is a foam layer adjacent to the paper base material on the surface of the other paper base material ( The (C) layer is arranged on the outer surface from the B) layer, and the (B) layer and the (C) layer may be adjacent to each other or may not be adjacent to each other. Moreover, it may contain not only what consists only of 4 components of (A) layer, a paper base material, (B) layer, and (C) layer but other components, for example, (D) layer. Specifically, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (A) layer / (C) layer, (A ) Layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer / (A) layer, (A) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (B) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer / (B) layer, (C) layer / ( A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer / (D) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (D) layer / (C) layer, (D) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / ( B) layer / (D) layer / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer / (D) layer / (C) layer, (B ) Layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (D) layer / (A) layer / (C) layer There are exemplified.

(D)層としては、合成高分子重合体から形成される層や織布、不織布、金属箔、紙類、セロファン等が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂など合成高分子重合体から形成される層等が挙げられる。更に、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよい。また、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示でき、また、紙類としてはクラフト紙、上質紙、伸張紙、グラシン紙、カップ原紙や印画紙原紙等の板紙などが挙げられる。   Examples of the layer (D) include a layer formed from a synthetic polymer, a woven fabric, a nonwoven fabric, a metal foil, papers, cellophane, and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- Methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene resin such as ionomer, polypropylene resin, polybutene, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polymethylpentene, polyvinyl chloride, Examples thereof include a layer formed from a synthetic polymer such as polyvinylidene chloride, polystyrene, polycarbonate, polyurethane, and cellulose resin. Further, these polymer films and sheets may be further subjected to aluminum vapor deposition, alumina vapor deposition, silicon dioxide vapor deposition, or acrylic treatment. Further, these polymer films and sheets may be further printed using urethane ink or the like. Examples of the metal foil include aluminum foil and copper foil, and examples of paper include kraft paper, fine paper, stretched paper, glassine paper, paperboard such as base paper for cups and photographic paper.

本発明の発泡積層体は、発泡層の厚みが大きく、良好な断熱性を示すとともにガスバリア性に優れる発泡積層体である。   The foam laminate of the present invention is a foam laminate having a large thickness of the foam layer, showing good heat insulation and excellent gas barrier properties.

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(1)密度
密度は、JIS K6922−1(2011年)に準拠して測定した。
(2)メルトマスフローレート(MFR)
MFRは、JIS K6922−1(2011年)に準拠して測定した。
(3)加熱発泡
実施例により得られた積層体を10cm×20cmに切り出し円筒状に成形したサンプルを、所定の温度に加熱したギア式老化試験機(安田精機製作所製 No.102−SHF−77)中で熱風をあてながら所定の時間静置した後、取り出して空気中で室温まで冷却した。また、加熱時の風量について「AGING」ボタンの「HIGH」とした。
(4)紙基材の水分量
ポリエチレン系樹脂の積層前の紙基材について、カールフィッシャー法水分測定装置(三菱化学(株)製、商品名CA−05)を使用し測定した。測定温度は165℃である。
(5)発泡層厚み
実施例により得られた発泡体、及びブランクとして発泡させる前のラミネート積層体をサンプル取りし、光学顕微鏡により断面写真を撮影した。断面写真から発泡層の厚みを測定し、5箇所で測定した。
(6)酸素透過度
実施例により得られた発泡前の積層体を使用し、差圧式ガス透過試験機((株)東洋精機製作所製)を用いて、JIS K7126 A法に準拠して測定した。
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these.
(1) Density Density was measured based on JIS K6922-1 (2011).
(2) Melt mass flow rate (MFR)
MFR was measured according to JIS K6922-1 (2011).
(3) Heat-foaming Gear type aging tester (No. 102-SHF-77 manufactured by Yasuda Seiki Seisakusakusho Co., Ltd.) obtained by heating a sample obtained by cutting the laminate obtained in the example into 10 cm × 20 cm and forming it into a cylindrical shape. ) Was left standing for a predetermined time while applying hot air, and then taken out and cooled in air to room temperature. Further, the air volume during heating was set to “HIGH” of the “AGING” button.
(4) Water content of paper base material The paper base material before lamination of the polyethylene resin was measured by using a Karl Fischer method water measuring device (trade name CA-05, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The measurement temperature is 165 ° C.
(5) Foam Layer Thickness Samples were taken of the foam obtained in the examples and the laminate laminate before foaming as a blank, and a cross-sectional photograph was taken with an optical microscope. The thickness of the foam layer was measured from the cross-sectional photograph and measured at five locations.
(6) Oxygen permeability Using the laminate before foaming obtained in the examples, it was measured according to JIS K7126 A method using a differential pressure type gas permeation tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). .

実施例1
(A)層の樹脂として、MFRが7g/10分、密度が940kg/mである高密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン LW04−1)(A1)を、(B)層の樹脂として、MFRが13g/10分、密度が918kg/mである高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン 212)(B1)を、(C)層のコート剤として、エコステージGB7(サカタインクス(株)製)(C1)を使用した。
Example 1
As the resin for the layer (A), a high-density polyethylene (trade name Petrocene LW04-1 manufactured by Tosoh Corp.) (A1) having an MFR of 7 g / 10 min and a density of 940 kg / m 3 is used. As a coating agent for the (C) layer, Ecostage GB7 was prepared by using high pressure method low density polyethylene (trade name Petrocene 212 manufactured by Tosoh Corporation) (B1) having an MFR of 13 g / 10 min and a density of 918 kg / m 3. (Sakata Inx Co., Ltd.) (C1) was used.

まず、(A1)を直径90mmφのスクリューを有する単軸押出ラミネーター(ムサシノキカイ(株)製)へ供給し、320℃の温度でTダイより押し出し、水分量が24g/mであり、坪量320g/mである紙基材上に引き取り速度が60m/分、エアギャップ長さが130mmで40μmの厚さになるよう押出ラミネート成形を行った。さらに、(B1)を直径90mmφのスクリューを有する単軸押出機(ムサシノキカイ(株)製)へ供給し、320℃の温度、60m/分の引き取り速度、130mmのエアギャップ長さで、(B1)の厚みが70μmとなるように押出した後、(B)層表面に83W・分/mの条件でコロナ処理を施した。得られた積層体を30cm×40cmに切り出し、コロナ処理を施した(B)層の表面に、バーコーターNo.6((株)安田精機製作所製)を用いて(C1)を乾燥後の膜厚が0.4μmとなるように積層し、ポリエチレン系樹脂(A1)、紙基材、高圧法低密度ポリエチレン(B1)、バリア性コート剤(C1)の順に積層されてなる積層体を得た。得られた積層体を120℃、風量がHIGH、5分間加熱して発泡させ、発泡積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表1に示す。 First, (A1) is supplied to a single-screw extrusion laminator (manufactured by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw having a diameter of 90 mmφ, extruded from a T die at a temperature of 320 ° C., has a water content of 24 g / m 2 , and has a basis weight of 320 g. / m take-off speed on the 2 a is a paper substrate is 60 m / min, was extrusion lamination molding to air gap length a thickness of 40μm at 130 mm. Furthermore, (B1) was supplied to a single screw extruder (manufactured by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw with a diameter of 90 mmφ, at a temperature of 320 ° C., a take-up speed of 60 m / min, and an air gap length of 130 mm, (B1) After extruding to a thickness of 70 μm, the surface of the layer (B) was subjected to a corona treatment under the condition of 83 W · min / m 2 . The obtained laminate was cut into 30 cm × 40 cm and subjected to corona treatment on the surface of the (B) layer, bar coater No. 6 (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to laminate (C1) so that the film thickness after drying was 0.4 μm. A laminate obtained by laminating B1) and the barrier coating agent (C1) in this order was obtained. The obtained laminate was foamed by heating at 120 ° C. and an air volume of HIGH for 5 minutes to obtain a foam laminate. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例2
(B)層の表面に、バーコーターNo.12((株)安田精機製作所製)を用いて(C1)を乾燥後の膜厚が0.8μmとなるように積層し以外は、実施例1と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表1に示す。
Example 2
(B) On the surface of the layer, a bar coater No. 12 (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to obtain a laminate before and after foaming by the same method as in Example 1 except that (C1) was laminated so that the film thickness after drying was 0.8 μm. It was. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例3
(B)層の表面に、バーコーターNo.24((株)安田精機製作所製)を用いて(C1)を乾燥後の膜厚が1.6μmとなるように積層した以外は、実施例1と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表1に示す。
Example 3
(B) On the surface of the layer, a bar coater No. 24 (made by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to obtain a laminate before and after foaming by the same method as in Example 1 except that (C1) was laminated so that the film thickness after drying was 1.6 μm. It was. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例4
(C)層のバリア性コート剤として、LG−OXバリア剤(東京インキ(株)製)(C2)を使用し、(B)層の表面に、バーコーターNo.6を用いて(C2)を乾燥後の膜厚が0.3μmとなるように積層した以外は、実施例1と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表1に示す。
Example 4
(C) LG-OX barrier agent (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) (C2) was used as the barrier coating agent for the layer, and the bar coater No. 6 was used to obtain a laminate before and after foaming by the same method as in Example 1, except that (C2) was laminated so that the film thickness after drying was 0.3 μm. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例5
(A)層の樹脂として、MFRが21g/10分、密度が952kg/mである高密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ニポロンハード 2000)を90重量%、MFRが1.6g/10分、密度が919kg/mである高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン 360)を10重量%になるよう配合し、単軸押出機(プラコー(株)製 口径50mm)にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物(A2、MFR 16g/10分、密度 949kg/m)を使用した以外は、実施例1と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表1に示す。
Example 5
(A) As a resin of the layer, 90% by weight of high density polyethylene (trade name Nipolon Hard 2000 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 21 g / 10 min and a density of 952 kg / m 3 and MFR of 1.6 g / 10 min The high-pressure low-density polyethylene having a density of 919 kg / m 3 (trade name Petrocene 360 manufactured by Tosoh Corporation) was blended to 10% by weight, and a single-screw extruder (Placo Corporation diameter 50 mm) was used. A laminate before and after foaming was obtained in the same manner as in Example 1 except that the melt-kneaded ethylene resin composition (A2, MFR 16 g / 10 min, density 949 kg / m 3 ) was used. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例6
(A)層の樹脂として、MFRが20g/10分、密度が966kg/mである高密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ニポロンハード 1000)を90重量%、MFRが1.6g/10分、密度が919kg/mである高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン 360)を10重量%になるよう配合し、単軸押出機(プラコー(株)製 口径50mm)にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物(A3、MFR 16g/10分、密度 961kg/m)を使用した以外は、実施例1と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表1に示す。
Example 6
(A) As a resin of the layer, 90% by weight of high-density polyethylene (trade name Nipolon Hard 1000 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 20 g / 10 min and a density of 966 kg / m 3 , and MFR of 1.6 g / 10 min The high-pressure low-density polyethylene having a density of 919 kg / m 3 (trade name Petrocene 360 manufactured by Tosoh Corporation) was blended to 10% by weight, and a single-screw extruder (Placo Corporation diameter 50 mm) was used. A laminate before and after foaming was obtained in the same manner as in Example 1 except that the melt-kneaded ethylene resin composition (A3, MFR 16 g / 10 min, density 961 kg / m 3 ) was used. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2015098110
Figure 2015098110

比較例1
(C)層を積層しなかったこと以外は、実施例1と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表2に示す。酸素透過度に劣っていた。
Comparative Example 1
(C) The laminated body before and behind foaming was obtained by the same method as Example 1 except not having laminated | stacked a layer. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. The oxygen permeability was inferior.

比較例2
(C)層を積層しなかったこと以外は、実施例5と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表2に示す。酸素透過度に劣っていた。
Comparative Example 2
(C) The laminated body before and behind foaming was obtained by the same method as Example 5 except not having laminated | stacked a layer. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. The oxygen permeability was inferior.

比較例3
(C)層を積層しなかったこと以外は、実施例6と同様の手法により発泡前後の積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び酸素透過度を評価した。評価の結果を表2に示す。酸素透過度に劣っていた。
Comparative Example 3
(C) A laminate before and after foaming was obtained in the same manner as in Example 6 except that the layer was not laminated. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness and oxygen permeability of the foamed layer were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. The oxygen permeability was inferior.

Figure 2015098110
Figure 2015098110

本発明の発泡積層体は、コーヒー、スープなどの高温飲料用の紙容器、インスタントラーメンなどの即席食品用の容器等、断熱性を求められる容器に好適に使用される。   The foamed laminate of the present invention is suitably used for containers that require heat insulation, such as paper containers for high-temperature beverages such as coffee and soup, and containers for instant foods such as instant noodles.

Claims (7)

少なくとも紙基材層に隣接して(A)層が配置され、もう一方の紙基材の面に、紙基材と隣接する発泡層である(B)層と(B)層より外面に(C)層が配置された発泡積層体であって、(A)層が、JIS K6922−1(2011年)により測定された密度が935kg/m以上970kg/m以下であるポリエチレン系樹脂(a)、(B)層がJIS K6922−1(2011年)により測定された密度が910kg/m以上930kg/m以下である高圧法低密度ポリエチレン(b)、(C)層がガスバリア性コート剤(c)から構成されることを特徴とする発泡積層体。 The (A) layer is disposed at least adjacent to the paper base material layer, and on the other paper base surface, the foam layer adjacent to the paper base material (B) layer and the outer surface from the (B) layer ( C) A foamed laminate in which layers are arranged, and the (A) layer is a polyethylene resin having a density measured by JIS K6922-1 (2011) of 935 kg / m 3 or more and 970 kg / m 3 or less ( a), (B) layer is JIS K6922-1 (density measured by 2011) is 910 kg / m 3 or more 930 kg / m 3 or less is high-pressure low-density polyethylene (b), (C) layer gas barrier properties A foam laminate comprising the coating agent (c). (C)層の厚みが0.2μm以上2.0μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の発泡積層体。 (C) The thickness of a layer is 0.2 micrometer or more and 2.0 micrometers or less, The foaming laminated body of Claim 1 characterized by the above-mentioned. ポリエチレン系樹脂(a)が、JIS K 6922−1(2011年)により測定された密度が945kg/m以上970kg/m以下であることを特徴とする請求項1〜2に記載の発泡積層体。 Polyethylene resin (a) The foam laminate according to claim 1 or 2 in which the density measured by JIS K 6922-1 (2011 years) is equal to or less than 945 kg / m 3 or more 970 kg / m 3 body. ポリエチレン系樹脂(a)が、JIS K 6922−1(2011年)により測定された密度が950kg/m以上965kg/m以下であることを特徴とする請求項3に記載の発泡積層体。 Foam laminate according to claim 3 in which the polyethylene resin (a) is the density measured by JIS K 6922-1 (2011 years) is characterized in that it is 950 kg / m 3 or more 965 kg / m 3 or less. ポリエチレン系樹脂(a)が、高密度ポリエチレン(c)10〜90重量%、及び高圧法低密度ポリエチレン(d)10〜90重量%((c)と(d)の合計は100重量%)を含むエチレン系樹脂組成物(e)であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の発泡積層体。 Polyethylene resin (a) is high-density polyethylene (c) 10 to 90% by weight, and high-pressure low-density polyethylene (d) 10 to 90% by weight (the total of (c) and (d) is 100% by weight). The foamed laminate according to any one of claims 1 to 4, which is an ethylene-based resin composition (e). 紙基材の坪量が150g/m以上400g/m以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の発泡積層体。 The foam laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the basis weight of the paper substrate is 150 g / m 2 or more and 400 g / m 2 or less. 請求項1〜6のいずれかに記載の発泡積層体からなる容器。 The container which consists of a foaming laminated body in any one of Claims 1-6.
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